JP5609200B2 - Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and image forming apparatus - Google Patents

Description

本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。   The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, a process cartridge, and an image forming apparatus.

特許文献１では、感光体の表面層に特定の結着樹脂を用いるとともに、表面層中にフッ素系樹脂粒子を分散することにより、感光体の摩耗や摺擦傷を低減する方法が提案されている。   Patent Document 1 proposes a method for reducing abrasion and rubbing of the photoreceptor by using a specific binder resin for the surface layer of the photoreceptor and dispersing fluorine resin particles in the surface layer. .

また特許文献２には、感光層が、ブタジエン二量体と、ビフェノール共重合ポリカーボネートを含有する電子写真感光体が開示されている。   Patent Document 2 discloses an electrophotographic photosensitive member in which the photosensitive layer contains a butadiene dimer and a biphenol copolymer polycarbonate.

特開平６−３３７５３６号公報JP-A-6-337536 特開２００７−１２２０３６公報JP 2007-122036 A

本発明は、最外表面を構成する層が下記ポリカーボネート樹脂を含まない場合及び乾燥温度がポリカーボネート樹脂のガラス転移温度以下である場合に比較して、接触帯電方式の画像形成装置に用いてもひび割れが抑制される電子写真感光体を提供することを主な目的とする。   In the present invention, the layer constituting the outermost surface does not contain the following polycarbonate resin, and the cracking is not limited even when the drying temperature is lower than the glass transition temperature of the polycarbonate resin. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor in which the above is suppressed.

上記目的を達成するため、以下の発明が提供される。
請求項１に係る発明は、
支持体と、少なくとも感光層を含み前記支持体上に形成された１つ以上の層と、を備え、
最表面層が、電荷輸送材料と、少なくとも下記一般式（１）で表される繰り返し単位及び下記一般式（２）で表される繰り返し単位を有すると共にガラス転移温度が１３０℃以上１５０℃以下であるポリカーボネート樹脂と、を含有し、且つ前記ガラス転移温度よりも高い温度で乾燥して形成された層であり、
前記電荷輸送材料の少なくとも１種は、１分子中にブタジエン構造を３つ有する化合物である、電子写真感光体である。 In order to achieve the above object, the following invention is provided.
The invention according to claim 1
A support and one or more layers formed on the support including at least a photosensitive layer;
The outermost surface layer has a charge transport material, at least a repeating unit represented by the following general formula (1) and a repeating unit represented by the following general formula (2), and a glass transition temperature of 130 ° C. or higher and 150 ° C. or lower. there are a polycarbonate resin, containing, Ri layer der formed by drying at and temperatures higher than the glass transition temperature,
At least one of the charge transport material, Ru compound der having three butadiene structure in one molecule, an electrophotographic photosensitive member.

上記一般式（１）及び一般式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、炭素数５以上７以下のシクロアルキル基、又は炭素数６以上１２以下のアリール基を示し、Ｘは、−ＣＲ^５Ｒ^６−（ただし、Ｒ^５及びＲ^６は、各々独立に、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１以上６以下のアルキル基、又は炭素数６以上１２以下のアリール基を示す。）、炭素数５以上１１以下の１，１−シクロアルキレン基、炭素数２以上１０以下のα，ω−アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、又は−ＳＯ_２−を示し、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、各々独立に、０以上４以下の整数を示す。 In General Formula (1) and General Formula (2), R ¹ , R ² , R ³ , and R ⁴ are each independently a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or 5 to 7 carbon atoms. The following cycloalkyl group or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms is shown, X is —CR ⁵ R ⁶ — (wherein R ⁵ and R ⁶ are each independently a hydrogen atom, a trifluoromethyl group, An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms), a 1,1-cycloalkylene group having 5 to 11 carbon atoms, α, ω having 2 to 10 carbon atoms - an alkylene group, -O -, - S -, - SO-, or -SO ₂ - shows a, k, l, m, and n each independently represents an integer of 0 to 4.

請求項２に係る発明は、
前記電荷輸送材料として、２種類以上の電荷輸送材料を含有する、請求項１に記載の電子写真感光体である。 The invention according to claim 2
The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, comprising two or more types of charge transport materials as the charge transport material.

請求項３に係る発明は、
前記最表面層は、フッ素原子を含む粒子をさらに含有する、請求項１又は請求項２に記載の電子写真感光体である。 The invention according to claim 3
The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the outermost surface layer further contains particles containing fluorine atoms.

請求項４に係る発明は、
支持体を準備する支持体準備工程と、
電荷輸送材料と前記一般式（１）で表される繰り返し単位及び前記一般式（２）で表される繰り返し単位を有すると共にガラス転移温度が１３０℃以上１５０℃以下であるポリカーボネート樹脂とを含有し、前記電荷輸送材料の少なくとも１種が１分子中にブタジエン構造を３つ有する化合物である塗布液を、前記支持体上に塗布する塗布工程と、
前記ガラス転移温度よりも高い温度で、前記支持体上に塗布された塗布液を乾燥し、最表面層を形成する最表面層形成工程と、
を有する、電子写真感光体の製造方法である。 The invention according to claim 4
A support preparation step for preparing a support;
Glass transition temperature contains a polycarbonate resin is 130 ° C. or higher 0.99 ° C. or less and having a repeating unit represented by the repeating unit and the formula represented by general formula and a charge transport material (1) (2) , at least one compound der Ru coating solution having three butadiene structure in one molecule of the charge transport material, a coating step of coating on the support,
An outermost surface layer forming step of drying the coating liquid applied on the support at a temperature higher than the glass transition temperature to form an outermost surface layer;
Is a method for producing an electrophotographic photosensitive member.

請求項５に係る発明は、
請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体に直接接触して帯電させる接触帯電手段、前記電子写真感光体に形成された静電潜像を現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段、及び前記電子写真感光体の表面に残存したトナーを除去するトナー除去手段からなる群より選ばれる少なくとも１つと、
を備えるプロセスカートリッジである。 The invention according to claim 5
The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 3 ,
Contact charging means for directly contacting and charging the electrophotographic photosensitive member, developing means for developing a latent electrostatic image formed on the electrophotographic photosensitive member with a developer to form a toner image, and the electrophotographic photosensitive member At least one selected from the group consisting of toner removing means for removing toner remaining on the surface of
Is a process cartridge.

請求項６に係る発明は、
前記接触帯電手段を備え、
前記接触帯電手段は、直流電圧のみを印加する方式の帯電手段である、請求項５に記載のプロセスカートリッジである。 The invention according to claim 6
Comprising the contact charging means,
The process cartridge according to claim 5 , wherein the contact charging unit is a charging unit that applies only a DC voltage.

請求項７に係る発明は、
請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体に直接接触して帯電させる接触帯電手段と、
前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像を現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を被転写媒体に転写する転写手段と、
を有する画像形成装置である。 The invention according to claim 7 provides:
The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 3 ,
Contact charging means for directly contacting and charging the electrophotographic photoreceptor;
Electrostatic latent image forming means for exposing the electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image;
Developing means for developing the electrostatic latent image with a developer to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image to a transfer medium;
An image forming apparatus having

請求項８に係る発明は、
前記接触帯電手段は、直流電圧のみを印加する方式の帯電手段である、請求項７に記載の画像形成装置である。 The invention according to claim 8 provides:
The image forming apparatus according to claim 7 , wherein the contact charging unit is a charging unit that applies only a DC voltage.

請求項１に係る発明によれば、最表面層が上記ポリカーボネート樹脂を含まない場合及び乾燥温度がポリカーボネート樹脂のガラス転移温度以下である場合に比較して、電子写真感光体を接触帯電方式の画像形成装置に用いても、電子写真感光体のひび割れが起こりにくいという効果が得られる。   According to the first aspect of the present invention, the electrophotographic photosensitive member is imaged by the contact charging method as compared with the case where the outermost surface layer does not contain the polycarbonate resin and the case where the drying temperature is not higher than the glass transition temperature of the polycarbonate resin. Even if it is used in a forming apparatus, the effect that the electrophotographic photosensitive member is hardly cracked can be obtained.

請求項２に係る発明によれば、最表面層が２種類以上の電荷輸送材料を含有しない場合に比較して、電子写真感光体を接触帯電方式の画像形成装置に用いても、電子写真感光体のひび割れが起こりにくいという効果が得られる。   According to the second aspect of the present invention, even when the electrophotographic photosensitive member is used in a contact charging type image forming apparatus as compared with the case where the outermost surface layer does not contain two or more kinds of charge transport materials, the electrophotographic photosensitive member can be used. The effect that the body is hard to crack is obtained.

請求項１に係る発明によれば、電荷輸送材料がいずれもブタジエン構造を含まない場合に比較して、電子写真感光体を接触帯電方式の画像形成装置に用いても、電子写真感光体のひび割れが起こりにくいという効果が得られる。 According to the first aspect of the present invention, even when the electrophotographic photosensitive member is used in a contact charging type image forming apparatus, as compared with the case where none of the charge transporting materials contains a butadiene structure, the cracks of the electrophotographic photosensitive member are not observed. The effect that is difficult to occur is obtained.

請求項１に係る発明によれば、ブタジエン構造を含む化合物が１分子中にブタジエン構造を３つ有さない場合に比較して、電子写真感光体の電気特性が良好になるという効果が得られる。 According to the first aspect of the present invention, the effect of improving the electrical characteristics of the electrophotographic photosensitive member can be obtained as compared with the case where the compound containing a butadiene structure does not have three butadiene structures in one molecule. .

請求項３に係る発明によれば、最表面層が、上記フッ素原子を含む粒子を含有しない場合に比較して、電子写真感光体を接触帯電方式の画像形成装置に用いても、電子写真感光体のひび割れが起こりにくいという効果が得られる。 According to the invention of claim 3 , even when the electrophotographic photosensitive member is used in a contact charging type image forming apparatus as compared with the case where the outermost surface layer does not contain the particles containing fluorine atoms, the electrophotographic photosensitive member is used. The effect that the body is hard to crack is obtained.

請求項４に係る発明によれば、上記ポリカーボネート樹脂を用いない場合及び最表面層形成工程においてポリカーボネート樹脂のガラス転移温度以下で乾燥する場合に比較して、接触帯電方式の画像形成装置に用いてもひび割れが起こりにくい電子写真感光体が得られる。 According to the invention which concerns on Claim 4 , compared with the case where it does not use the said polycarbonate resin, and the case where it dries below the glass transition temperature of a polycarbonate resin in an outermost surface layer formation process, it uses for the image formation apparatus of a contact charging system. An electrophotographic photosensitive member that does not easily crack is obtained.

請求項５に係る発明によれば、電子写真感光体の最表面層が上記ポリカーボネート樹脂を含まない場合及び電子写真感光体の最表面層がポリカーボネート樹脂のガラス転移温度以下で乾燥して形成された場合に比較して、電子写真感光体のひび割れに起因する画像不良が抑制されるという効果が得られる。 According to the invention of claim 5, when the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member does not contain the polycarbonate resin and when the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member is dried below the glass transition temperature of the polycarbonate resin, As compared with the case, an effect that the image defect due to the crack of the electrophotographic photosensitive member is suppressed can be obtained.

請求項６に係る発明によれば、帯電部材に直流電圧と交流電圧との両方が印加される場合に比較して、電子写真感光体のひび割れに起因する画像不良が抑制されるという効果が得られる。 According to the sixth aspect of the present invention, an effect of suppressing image defects caused by cracks in the electrophotographic photosensitive member can be obtained as compared with the case where both a DC voltage and an AC voltage are applied to the charging member. It is done.

請求項７に係る発明によれば、電子写真感光体の最表面層が上記ポリカーボネート樹脂を含まない場合及び電子写真感光体の最表面層がポリカーボネート樹脂のガラス転移温度以下で乾燥して形成された場合に比較して、電子写真感光体のひび割れに起因する画像不良が抑制されるという効果が得られる。 According to the invention of claim 7, when the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member does not contain the polycarbonate resin, and the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member is formed by drying below the glass transition temperature of the polycarbonate resin. As compared with the case, an effect that the image defect due to the crack of the electrophotographic photosensitive member is suppressed can be obtained.

請求項８に係る発明によれば、帯電部材に直流電圧と交流電圧との両方が印加される場合に比較して、電子写真感光体のひび割れに起因する画像不良が抑制されるという効果が得られる。 According to the eighth aspect of the invention, there is an effect that image defects due to cracks in the electrophotographic photosensitive member are suppressed as compared with the case where both a DC voltage and an AC voltage are applied to the charging member. It is done.

本実施形態に係る電子写真感光体の一部の断面を示す概略図である。It is the schematic which shows the cross section of a part of the electrophotographic photoreceptor which concerns on this embodiment. 第１実施形態の画像形成装置の基本構成を示す概略図である。1 is a schematic diagram illustrating a basic configuration of an image forming apparatus according to a first embodiment. 第２実施形態の画像形成装置の基本構成を示す概略図である。It is the schematic which shows the basic composition of the image forming apparatus of 2nd Embodiment. プロセスカートリッジの一例の基本構成を示す概略図である。It is the schematic which shows the basic composition of an example of a process cartridge.

以下、実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付することとし、重複する説明は適宜省略する。   Hereinafter, embodiments will be described in detail. In the drawings, the same or corresponding parts are denoted by the same reference numerals, and repeated description is omitted as appropriate.

本実施形態の電子写真感光体（以下、「感光体」と称する場合がある）は、支持体と、少なくとも感光層を含み前記支持体上に形成された１つ以上の層と、を備え、最表面層が、電荷輸送材料と、少なくとも下記一般式（１）で表される繰り返し単位及び下記一般式（２）で表される繰り返し単位を有すると共にガラス転移温度が１２０℃以上１５０℃以下であるポリカーボネート樹脂（以下、「特定ポリカーボネート樹脂」と称する場合がある）と、を含有し、且つ前記ガラス転移温度よりも高い温度で乾燥して形成された層である、電子写真感光体である。
なお、本実施形態では、特定ポリカーボネートのガラス転移温度が１３０℃以上１５０℃以下であり、かつ、電荷輸送材料の少なくとも１種が１分子中にブタジエン構造を３つ有する化合物である形態を適用する。 The electrophotographic photoreceptor of the exemplary embodiment (hereinafter sometimes referred to as “photoreceptor”) includes a support and at least one layer formed on the support including at least a photosensitive layer, The outermost surface layer has a charge transport material, at least a repeating unit represented by the following general formula (1) and a repeating unit represented by the following general formula (2), and a glass transition temperature of 120 ° C. or higher and 150 ° C. or lower. An electrophotographic photoreceptor which is a layer containing a certain polycarbonate resin (hereinafter sometimes referred to as “specific polycarbonate resin”) and dried at a temperature higher than the glass transition temperature.
In this embodiment, the specific polycarbonate has a glass transition temperature of 130 ° C. or more and 150 ° C. or less, and at least one of the charge transport materials is a compound having three butadiene structures in one molecule. .

上記一般式（１）及び一般式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、炭素数５以上７以下のシクロアルキル基、又は炭素数６以上１２以下のアリール基を示し、Ｘは、−ＣＲ^５Ｒ^６−（ただし、Ｒ^５及びＲ^６は、各々独立に、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１以上６以下のアルキル基、又は炭素数６以上１２以下のアリール基を示す。）、炭素数５以上１１以下の１，１−シクロアルキレン基、炭素数２以上１０以下のα，ω−アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、又は−ＳＯ_２−を示し、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に、０以上４以下の整数を示す。 In General Formula (1) and General Formula (2), R ¹ , R ² , R ³ , and R ⁴ are each independently a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or 5 to 7 carbon atoms. The following cycloalkyl group or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms is shown, X is —CR ⁵ R ⁶ — (wherein R ⁵ and R ⁶ are each independently a hydrogen atom, a trifluoromethyl group, An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms), a 1,1-cycloalkylene group having 5 to 11 carbon atoms, α, ω having 2 to 10 carbon atoms - an alkylene group, -O -, - S -, - SO-, or -SO ₂ - shows a, k, l, m, and n each independently represent an integer of 0 to 4.

また本実施形態における感光体の最表面層は、上記の通り電荷輸送材料及び特定ポリカーボネート樹脂を含有する層であり、かつ、その特定ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度よりも高い温度で乾燥して形成された層である。
本実施形態の感光体においては、上記構成であることにより、接触帯電方式の画像形成装置に用いても、ひび割れが起こりにくい。すなわち、本実施形態の感光体と、感光体に直接接触して帯電させる帯電手段と、を少なくとも備えた画像形成装置に用いられても、本実施形態の感光体においては、ひび割れが起こりにくい。その理由は定かではないが、以下のように推測される。 Further, the outermost surface layer of the photoreceptor in the present embodiment is a layer containing a charge transport material and a specific polycarbonate resin as described above, and is formed by drying at a temperature higher than the glass transition temperature of the specific polycarbonate resin. Layer.
Since the photoconductor of the present embodiment has the above-described configuration, it is difficult to cause cracks even when used in a contact charging type image forming apparatus. That is, even if the photosensitive member of this embodiment is used in an image forming apparatus including at least the photosensitive member and a charging unit that is charged in direct contact with the photosensitive member, the photosensitive member of this embodiment is hardly cracked. The reason is not clear, but is presumed as follows.

一般的に感光体を接触帯電方式の画像形成装置に用いると、非接触帯電方式の画像形成装置に用いる場合に比べて感光体のひび割れが起こりやすい。特に、高温高湿下における長期間の保管（例えば、４５℃９０％ＲＨで７日間の保管等）や、高温高湿下における長期間の作動（例えば、２８℃７５％ＲＨで１万枚の画像形成）を行う場合のように、大きな負荷が係る環境下においては、上記感光体のひび割れはさらに起こりやすくなる。そして感光体のひび割れが起こると、画像を形成する際に画像不良（例えば、画像濃度の低下や、筋状の画像欠陥等）が発生してしまう場合がある。   In general, when a photoreceptor is used in a contact charging image forming apparatus, the photoreceptor is more likely to crack than when used in a non-contact charging image forming apparatus. In particular, long-term storage under high temperature and high humidity (for example, storage for 7 days at 45 ° C. and 90% RH) and long-term operation under high temperature and high humidity (for example, 10,000 sheets at 28 ° C. and 75% RH) As in the case of (image formation), cracking of the photoconductor is more likely to occur under an environment where a heavy load is applied. If the photoconductor cracks, an image defect (for example, a decrease in image density or a streak-like image defect) may occur when an image is formed.

上記感光体のひび割れが起こりやすくなる理由は定かではないが、接触帯電部材中に含まれるイオン導電剤や軟化剤等の低分子成分が感光体表面に付着することによって、感光体の表面を劣化させ、ひび割れや機能障害を生じさせるものと考えられている。そして、感光体の最表面層に電荷輸送材料が含まれている場合、電荷輸送材料が析出や結晶化すると、そこが出発点となって、さらに上記劣化が起こりやすくなり、ひび割れが起こりやすくなると考えられる。   The reason why the photoconductor is likely to crack is not clear, but the surface of the photoconductor deteriorates when low molecular components such as ionic conductive agents and softeners contained in the contact charging member adhere to the photoconductor surface. It is thought to cause cracking and functional failure. When the charge transport material is included in the outermost surface layer of the photoconductor, when the charge transport material is precipitated or crystallized, it becomes the starting point, and the deterioration is more likely to occur, and cracking is likely to occur. Conceivable.

一方本実施形態では、耐油性や耐溶剤性に優れた樹脂である上記一般式（１）で表される繰り返し単位及び上記一般式（２）で表される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂を用いている。そしてそのポリカーボネート樹脂の中でも、特にガラス転移温度が上記範囲の特定ポリカーボネート樹脂を選択して用い、かつ、特定ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度よりも高い温度で乾燥して形成された最表面層を有している。そのため、最表面層を形成する際に、上記特定ポリカーボネート樹脂がそのガラス転移温度よりも高い温度に加熱されることにより、電荷輸送材料が樹脂中に分散されやすくなると考えられる。そしてその結果、形成された最表面層中においては、電荷輸送材料が偏在せずに分散されているため、上記電荷輸送材料の析出や結晶化が起こりにくく、上記劣化の出発点が発生しにくいため、ひび割れが起こりにくくなると推測される。また本実施形態では、上記感光体のひび割れに加えて、感光体の機能障害（例えば、繰り返し使用時の耐久性の低下等）も抑制される。   On the other hand, in this embodiment, a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the general formula (1) and a repeating unit represented by the general formula (2), which is a resin excellent in oil resistance and solvent resistance, is used. Yes. Among the polycarbonate resins, a specific polycarbonate resin having a glass transition temperature in the above range is selected and used, and the outermost surface layer is formed by drying at a temperature higher than the glass transition temperature of the specific polycarbonate resin. ing. Therefore, when the outermost surface layer is formed, the specific polycarbonate resin is heated to a temperature higher than its glass transition temperature, so that the charge transport material is likely to be dispersed in the resin. As a result, in the formed outermost surface layer, since the charge transport material is dispersed without being unevenly distributed, the charge transport material is hardly precipitated and crystallized, and the starting point of the deterioration is less likely to occur. For this reason, it is estimated that cracks are less likely to occur. Further, in this embodiment, in addition to the above-described cracking of the photoconductor, a functional failure of the photoconductor (for example, a decrease in durability during repeated use) is also suppressed.

ここで、ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、示差熱走査熱量分析計を用いた測定により得られた値である。具体的には、窒素雰囲気中にて１０℃／ｍｉｎの昇温速度で４０℃から２００℃まで昇温する。そして、その後一旦冷却し、再度１０℃／ｍｉｎの昇温速度で４０℃から２００℃まで昇温させ、２回目の測定において得られた値をガラス転移温度とする。   Here, the glass transition temperature of the polycarbonate resin is a value obtained by measurement using a differential thermal scanning calorimeter. Specifically, the temperature is raised from 40 ° C. to 200 ° C. at a rate of 10 ° C./min in a nitrogen atmosphere. And after that, it cools once and it heats up again from 40 degreeC to 200 degreeC with the temperature increase rate of 10 degrees C / min, and makes the value obtained in the 2nd measurement the glass transition temperature.

特定ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、上記の通り１２０℃以上１５０℃以下であり、１２０℃以上１５０℃未満の範囲が好ましく、１２５℃以上１４５℃以下の範囲がより好ましい。
また、最表面層形成時における乾燥温度は、上記の通りポリカーボネート樹脂のガラス転移温度よりも高い温度である。そして、上記乾燥温度と上記ガラス転移温度との差は、０．１℃以上３０℃以下の範囲が好ましく、５℃以上２５℃以下の範囲がより好ましい。さらに上記乾燥温度は、良好な電子写真特性を得る観点から、１５０℃以下が好ましく、１２０℃以上１５０℃以下がより好ましい。 As described above, the glass transition temperature of the specific polycarbonate resin is 120 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, preferably 120 ° C. or higher and lower than 150 ° C., more preferably 125 ° C. or higher and 145 ° C. or lower.
Moreover, the drying temperature at the time of outermost surface layer formation is a temperature higher than the glass transition temperature of polycarbonate resin as above-mentioned. And the difference of the said drying temperature and the said glass transition temperature has the preferable range of 0.1 degreeC or more and 30 degrees C or less, and the range of 5 degreeC or more and 25 degrees C or less is more preferable. Further, the drying temperature is preferably 150 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, from the viewpoint of obtaining good electrophotographic characteristics.

また本実施形態では、感光体の最表面層中に２種類以上の電荷輸送材料が含有されていることが好ましい。２種類以上の電荷輸送材料が用いられていることにより、さらに電荷輸送材料の析出や結晶化が起こりにくくなるため、感光体表面を劣化させる出発点が発生しにくく、ひび割れが起こりにくくなると推測される。   In the present embodiment, it is preferable that two or more kinds of charge transport materials are contained in the outermost surface layer of the photoreceptor. Since two or more types of charge transport materials are used, the charge transport material is more unlikely to precipitate or crystallize, so it is unlikely that a starting point that deteriorates the surface of the photoreceptor is likely to be generated, and cracks are unlikely to occur. The

また本実施形態では、電荷輸送材料の少なくとも１種が、ブタジエン構造を含む化合物であることが好ましい。ブタジエン構造を含む化合物を電荷輸送材料として用いることにより、感光体のひび割れや機能障害がより起こりにくくなる。その理由は定かではないが、ブタジエン構造を含む化合物とポリカーボネート樹脂との親和性が高いことにより、電荷輸送材料とポリカーボネート樹脂との相溶性が向上し、電荷輸送材料の結晶化や析出が抑制されるためであると考えられる。よって、電荷輸送材料としてブタジエン構造を含む化合物を用いると、感光体の電気特性を向上させる目的で電荷輸送材料の含有量を多くしても（例えば最表面層中の含有量が４０質量％以上５０質量％以下の範囲でも）、感光体のひび割れが起こりにくくなると考えられる。   In this embodiment, it is preferable that at least one of the charge transport materials is a compound containing a butadiene structure. By using a compound containing a butadiene structure as a charge transport material, cracking and functional failure of the photoreceptor are less likely to occur. The reason for this is not clear, but the high compatibility between the compound containing a butadiene structure and the polycarbonate resin improves the compatibility between the charge transport material and the polycarbonate resin, and suppresses crystallization and precipitation of the charge transport material. This is considered to be because of this. Therefore, when a compound containing a butadiene structure is used as the charge transport material, even if the content of the charge transport material is increased for the purpose of improving the electrical characteristics of the photoreceptor (for example, the content in the outermost surface layer is 40% by mass or more). Even in the range of 50% by mass or less, it is considered that cracking of the photoconductor hardly occurs.

また本実施形態では、電荷輸送材料として、１分子中にブタジエン構造を３つ有する化合物（以下、「トリブタジエン化合物」と称する場合がある）を含むことが好ましい。電荷輸送材料としてトリブタジエン化合物を用いることにより、最表面層の正孔輸送性が向上するため、感光体の電気特性が良好になること（例えば残留電位が低減する等）が考えられる。 In the present embodiment, the charge transport material preferably includes a compound having three butadiene structures in one molecule (hereinafter sometimes referred to as “tributadiene compound”). By using a tributadiene compound as the charge transport material, the hole transport property of the outermost surface layer is improved, so that the electrical characteristics of the photoreceptor can be improved (for example, the residual potential can be reduced).

また本実施形態では、フッ素原子を含む粒子（以下、「フッ素粒子」と称する場合がある）が最表面層中に含まれることが好ましい。フッ素粒子が最表面層中に存在することにより、最表面層の表面摩擦力が低減し、使用時における表面の摺擦傷やクラック等の発生が抑制されると考えられる。そのため、上記摺擦傷やクラック等が出発点となって起こる上記劣化に起因するひび割れが抑制されると考えられる。   In the present embodiment, it is preferable that particles containing fluorine atoms (hereinafter sometimes referred to as “fluorine particles”) are contained in the outermost surface layer. It is considered that the presence of fluorine particles in the outermost surface layer reduces the surface frictional force of the outermost surface layer and suppresses the occurrence of surface rubbing scratches and cracks during use. For this reason, it is considered that cracks due to the deterioration caused by the rubbing scratches and cracks are suppressed.

上記の通り、本実施形態の感光体を画像形成装置に用いると、接触帯電方式の画像形成装置であっても、感光体のひび割れが抑制されるため、それに起因する上記画像不良が抑制される。すなわち、本実施形態の感光体と、感光体に直接接触して帯電させる接触帯電手段と、感光体を露光して静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、静電潜像を現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、トナー像を被転写媒体に転写する転写手段と、を有する画像形成装置では、感光体のひび割れに起因する画像不良が抑制される。   As described above, when the photoconductor of the present embodiment is used in an image forming apparatus, cracking of the photoconductor is suppressed even in a contact charging type image forming apparatus, so that the above-described image defect caused by the photoconductor is suppressed. . That is, the photosensitive member of the present embodiment, a contact charging unit that directly contacts and charges the photosensitive member, an electrostatic latent image forming unit that exposes the photosensitive member to form an electrostatic latent image, and an electrostatic latent image In an image forming apparatus having a developing unit that develops a toner image by developing with a developer and a transfer unit that transfers the toner image to a transfer medium, image defects due to cracking of the photoreceptor are suppressed.

また本実施形態では、上記接触帯電手段として、直流電圧のみを印加する方式の帯電手段を用いることが望ましい。直流電圧のみを印加することによって、感光体表面における傷の発生が抑制され、その傷を出発点とするひび割れが抑制される。
また本実施形態では、接触帯電手段の接触帯電部材に、イオン導電剤や軟化剤等の低分子成分が含まれていてもよい。すなわち、上記感光体を用いるため、接触帯電部材に低分子成分が含まれていても、感光体の上記ひび割れが抑制され、ひび割れに起因する画像不良が抑制される。上記低分子成分としては、例えば、ゴム材の低分子成分、可塑剤、加硫剤、加硫促進助剤等が挙げられる。
以下、本実施形態の感光体について、更に詳細に説明する。 In the present embodiment, it is desirable to use a charging unit that applies only a DC voltage as the contact charging unit. By applying only the DC voltage, the generation of scratches on the surface of the photoreceptor is suppressed, and cracks starting from the scratches are suppressed.
In the present embodiment, the contact charging member of the contact charging unit may contain a low molecular component such as an ionic conductive agent or a softening agent. That is, since the photosensitive member is used, even if a low molecular component is contained in the contact charging member, the cracking of the photosensitive member is suppressed, and image defects due to the crack are suppressed. Examples of the low molecular component include a low molecular component of a rubber material, a plasticizer, a vulcanizing agent, and a vulcanization acceleration aid.
Hereinafter, the photoreceptor of this embodiment will be described in more detail.

＜電子写真感光体＞
図１は本実施形態に係る電子写真感光体の一部の断面を概略的に示している。図１に示した電子写真感光体１は電荷発生層５と電荷輸送層６とが別個に設けられた機能分離型の感光層３を備えるもので、導電性支持体２上に下引き層４、電荷発生層５、電荷輸送層６がこの順序で積層された構造を有している。電荷輸送層６は感光体１における最表面層（導電性支持体２から最も遠い側に配置される層）であり、詳細は後述するが、特定ポリカーボネート樹脂と、電荷輸送材料と、を含有して構成されている。
なお本明細書において、絶縁性とは、体積抵抗率で１０^１２Ωｃｍ以上の範囲を意味する。一方、導電性とは、体積抵抗率で１０^１０Ωｃｍ以下の範囲を意味する。
以下、感光体１の各要素について説明する。 <Electrophotographic photoreceptor>
FIG. 1 schematically shows a cross section of a part of the electrophotographic photosensitive member according to this embodiment. The electrophotographic photoreceptor 1 shown in FIG. 1 includes a function-separated type photosensitive layer 3 in which a charge generation layer 5 and a charge transport layer 6 are separately provided. An undercoat layer 4 is provided on a conductive support 2. The charge generation layer 5 and the charge transport layer 6 are stacked in this order. The charge transport layer 6 is the outermost surface layer (layer disposed on the side farthest from the conductive support 2) in the photoreceptor 1, and includes a specific polycarbonate resin and a charge transport material, as will be described in detail later. Configured.
In addition, in this specification, insulation means the range of 10 ¹² Ωcm or more in volume resistivity. On the other hand, the conductivity means a range of 10 ¹⁰ Ωcm or less in volume resistivity.
Hereinafter, each element of the photoreceptor 1 will be described.

−導電性支持体−
導電性支持体２としては、従来から使用されているものであれば、如何なるものを使用してもよい。例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属類、及びアルミニウム、チタニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼、金、バナジウム、酸化錫、酸化インジウム、ＩＴＯ等の薄膜を設けたプラスチックフィルム等、導電性付与剤を塗布又は含浸させた紙、プラスチックフィルム等が挙げられる。
支持体２の形状はドラム状に限られず、シート状、プレート状としてもよい。 -Conductive support-
Any conductive support 2 may be used as long as it is conventionally used. For example, metals such as aluminum, nickel, chromium, stainless steel, and plastic films provided with thin films such as aluminum, titanium, nickel, chromium, stainless steel, gold, vanadium, tin oxide, indium oxide, ITO, etc. Examples thereof include paper and plastic film coated or impregnated with an imparting agent.
The shape of the support 2 is not limited to a drum shape, and may be a sheet shape or a plate shape.

導電性支持体２として金属パイプを用いる場合、表面は素管のままであってもよいし、予め鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サンドブラスト、ウエットホーニングなどの処理が行われていてもよい。   When a metal pipe is used as the conductive support 2, the surface may remain as it is, or a process such as mirror cutting, etching, anodizing, rough cutting, centerless grinding, sand blasting, wet honing, etc. is performed in advance. It may be.

−下引き層−
下引き層４は、支持体２の表面における光反射の防止、支持体２から感光層３への不要なキャリアの流入の防止などの目的で、必要に応じて設けられる。
下引き層４としては、アルミニウム、銅、ニッケル、銀などの金属粉体や、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛などの導電性金属酸化物や、カーボンファイバ、カーボンブラック、グラファイト粉末などの導電性物質等を結着樹脂に分散し、支持体２上に塗布して形成したものが挙げられる。 -Undercoat layer-
The undercoat layer 4 is provided as necessary for the purpose of preventing light reflection on the surface of the support 2 and preventing inflow of unnecessary carriers from the support 2 to the photosensitive layer 3.
As the undercoat layer 4, metal powder such as aluminum, copper, nickel, silver, conductive metal oxide such as antimony oxide, indium oxide, tin oxide, zinc oxide, carbon fiber, carbon black, graphite powder, etc. And a conductive material dispersed in a binder resin and coated on the support 2.

下引き層４に含まれる結着樹脂としては、ポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂などの公知の高分子樹脂化合物、電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂やポリアニリン等の導電性樹脂などが用いられる。
下引き層４の形成の際には、上記成分を溶媒に加えた塗布液（下引き層形成用の塗布液）が使用される。溶媒としては、例えば、有機溶剤が挙げられる。 The binder resin contained in the undercoat layer 4 includes acetal resins such as polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol resin, casein, polyamide resin, cellulose resin, gelatin, polyurethane resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, and polyvinyl chloride resin. , Polyvinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resins, silicone resins, silicone-alkyd resins, phenolic resins, phenol-formaldehyde resins, melamine resins, urethane resins and other known polymer resin compounds, charge transporting groups A charge transporting resin having a conductive property such as polyaniline is used.
When the undercoat layer 4 is formed, a coating solution in which the above components are added to a solvent (coating solution for forming the undercoat layer) is used. Examples of the solvent include organic solvents.

下引き層形成用の塗布液を支持体２上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等が挙げられる。
下引き層４の厚さは１５μｍ以上が望ましく、２０μｍ以上５０μｍ以下がより望ましい。 Examples of methods for applying the coating solution for forming the undercoat layer onto the support 2 include dip coating, push-up coating, wire bar coating, spray coating, blade coating, knife coating, and curtain coating. Can be mentioned.
The thickness of the undercoat layer 4 is preferably 15 μm or more, and more preferably 20 μm or more and 50 μm or less.

−中間層−
電気特性向上、画質向上、画質維持性向上、感光層接着性向上などのために、下引き層４上に必要に応じて中間層（図示せず）をさらに設けてもよい。中間層に用いられる結着樹脂としては、ポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂などの高分子樹脂化合物のほかに、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、シリコン原子などを含有する有機金属化合物などがある。
中間層の形成は、例えば上記結着樹脂を溶媒に溶解させた塗布液を用いる。塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の公知の方法が用いられる。
中間層の厚さは例えば０．１μｍ以上３μｍ以下の範囲に設定される。また、この中間層を下引き層４として使用してもよい。 -Intermediate layer-
An intermediate layer (not shown) may be further provided on the undercoat layer 4 as necessary for improving the electrical characteristics, improving the image quality, improving the image quality maintenance, and improving the adhesion of the photosensitive layer. As the binder resin used for the intermediate layer, acetal resins such as polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol resin, casein, polyamide resin, cellulose resin, gelatin, polyurethane resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl In addition to polymer resins such as acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, melamine resin, zirconium, titanium, aluminum, manganese, silicon atom, etc. And organometallic compounds containing
For forming the intermediate layer, for example, a coating solution in which the binder resin is dissolved in a solvent is used. As a coating method of the coating solution, known methods such as a dip coating method, a push-up coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a blade coating method, a knife coating method, and a curtain coating method are used.
The thickness of the intermediate layer is set, for example, in the range of 0.1 μm to 3 μm. Further, this intermediate layer may be used as the undercoat layer 4.

−電荷発生層−
電荷発生層５は、電荷発生材料が結着樹脂中に分散して形成されている。
電荷発生材料としては、無金属フタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、ジクロロスズフタロシアニン、チタニルフタロシアニン等のフタロシアニン顔料が使用され、特に、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．４゜、１６．６゜、２５．５゜及び２８．３゜に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．７゜、９．３゜、１６．９゜、１７．５゜、２２．４゜及び２８．８゜に強い回折ピークを有する無金属フタロシアニン結晶、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．５゜、９．９゜、１２．５゜、１６．３゜、１８．６゜、２５．１゜及び２８．３゜に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも９．６゜、２４．１゜及び２７．２゜に強い回折ピークを有するチタニルフタロシアニン結晶等が使用される。その他、電荷発生材料としては、キノン顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、ビスベンゾイミダゾール顔料、アントロン顔料、キナクリドン顔料等が使用される。これらの電荷発生材料は、単独又は２種以上を混合して使用される。 -Charge generation layer-
The charge generation layer 5 is formed by dispersing a charge generation material in a binder resin.
As the charge generation material, phthalocyanine pigments such as metal-free phthalocyanine, chlorogallium phthalocyanine, hydroxygallium phthalocyanine, dichlorotin phthalocyanine, and titanyl phthalocyanine are used. Chlorogallium phthalocyanine crystal having strong diffraction peaks at least at 7.4 °, 16.6 °, 25.5 ° and 28.3 °, Bragg angle (2θ ± 0.2 °) to CuKα characteristic X-ray of at least 7. Metal-free phthalocyanine crystals having strong diffraction peaks at 7 °, 9.3 °, 16.9 °, 17.5 °, 22.4 ° and 28.8 °, Bragg angle (2θ ± 0. 2 °) at least 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3 °, 18.6 °, 25 Hydroxygallium phthalocyanine crystals having strong diffraction peaks at 1 ° and 28.3 °, Bragg angles (2θ ± 0.2 °) with respect to CuKα characteristic X-rays of at least 9.6 °, 24.1 ° and 27.2 ° A titanyl phthalocyanine crystal or the like having a strong diffraction peak is used. In addition, quinone pigments, perylene pigments, indigo pigments, bisbenzimidazole pigments, anthrone pigments, quinacridone pigments and the like are used as charge generation materials. These charge generation materials are used alone or in admixture of two or more.

電荷発生層における結着樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡタイプあるいはビスフェノールＺタイプ等のポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリビニルアセテート樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂等が用いられる。これらの結着樹脂は、単独あるいは２種以上混合して用いられる。
電荷発生材料と結着樹脂の配合比（質量比）は、使用する材料にもよるが例えば１０：１から１：１０の範囲である。 Examples of the binder resin in the charge generation layer include polycarbonate resin such as bisphenol A type or bisphenol Z type, acrylic resin, methacrylic resin, polyarylate resin, polyester resin, polyvinyl chloride resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer Combined resin, acrylonitrile-butadiene copolymer, polyvinyl acetate resin, polyvinyl formal resin, polysulfone resin, styrene-butadiene copolymer resin, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, Silicone resin, phenol-formaldehyde resin, polyacrylamide resin, polyamide resin, poly-N-vinylcarbazole resin and the like are used. These binder resins are used alone or in combination of two or more.
The mixing ratio (mass ratio) of the charge generation material and the binder resin is, for example, in the range of 10: 1 to 1:10, depending on the material used.

電荷発生層５の形成の際には、上記成分を溶剤に加えた塗布液が使用される。
電荷発生材料を結着樹脂中に分散させるために、塗布液には分散処理が施される。分散手段としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用される。さらに、高圧ホモジナイザーとして、高圧状態で分散液を液−液衝突や、液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式などが挙げられる。 When the charge generation layer 5 is formed, a coating solution in which the above components are added to a solvent is used.
In order to disperse the charge generation material in the binder resin, the coating liquid is subjected to a dispersion treatment. As the dispersing means, a media disperser such as a ball mill, a vibrating ball mill, an attritor, a sand mill, a horizontal sand mill, or a medialess disperser such as an agitator, an ultrasonic disperser, a roll mill, or a high-pressure homogenizer is used. Furthermore, examples of the high-pressure homogenizer include a liquid-liquid collision in a high-pressure state, a collision system that disperses the liquid-liquid by colliding with a liquid-wall, and a penetration system that disperses the fine liquid through a high-pressure state.

このようにして得られる電荷発生層形成用の塗布液を下引き層４上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等が挙げられる。
電荷発生層５の厚さは、望ましくは０．０１μｍ以上５μｍ以下、より望ましくは０．０５μｍ以上２．０μｍ以下の範囲に設定される。 As a method for coating the coating solution for forming the charge generation layer thus obtained on the undercoat layer 4, a dip coating method, a push-up coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a blade coating method, a knife coating method. Method, curtain coating method and the like.
The thickness of the charge generation layer 5 is preferably set in the range of 0.01 μm to 5 μm, more preferably 0.05 μm to 2.0 μm.

−電荷輸送層−
電荷輸送層６は、前述の通り、少なくとも結着樹脂として、上記一般式（１）で表される繰り返し単位及び上記一般式（２）で表される繰り返し単位を有しガラス転移温度が１５０℃以下の特定ポリカーボネート樹脂を含み、その他に電荷輸送材料を少なくとも含む。また電荷輸送層６は、必要に応じて、フッ素粒子やその他の成分を含んでもよい。 -Charge transport layer-
As described above, the charge transport layer 6 has at least a binder resin represented by the general formula (1) and a repeating unit represented by the general formula (2) as a binder resin, and has a glass transition temperature of 150 ° C. It contains the following specific polycarbonate resin, and at least a charge transport material. The charge transport layer 6 may contain fluorine particles and other components as necessary.

（特定ポリカーボネート樹脂）
特定ポリカーボネート樹脂は、上記の通り、上記一般式（１）で表される繰り返し単位及び上記一般式（２）で表される繰り返し単位を有し、かつ、ガラス転移温度が１５０℃以下である。
また特定ポリカーボネート樹脂としては、例えば、下記一般式（３）で表される４，４′−ジヒドロキシビフェニル化合物及び下記一般式（４）で表されるビスフェノール化合物を原料として用い、ホスゲン等の炭酸エステル形成性化合物との重縮合又はビスアリールカーボネートとのエステル交換反応等の方法によって得られる樹脂が挙げられる。 (Specific polycarbonate resin)
As described above, the specific polycarbonate resin has a repeating unit represented by the general formula (1) and a repeating unit represented by the general formula (2), and has a glass transition temperature of 150 ° C. or lower.
Further, as the specific polycarbonate resin, for example, a 4,4′-dihydroxybiphenyl compound represented by the following general formula (3) and a bisphenol compound represented by the following general formula (4) are used as raw materials, and carbonate esters such as phosgene. Examples thereof include resins obtained by a method such as polycondensation with a forming compound or transesterification with bisaryl carbonate.

上記一般式（３）及び一般式（４）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｘ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、上記一般式（１）及び一般式（２）中のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｘ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎと同様である。 In general formula (3) and general formula (4), R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , X, k, l, m, and n are the same as those in general formula (1) and general formula (2). R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , X, k, l, m, and n are the same.

一般式（１）及び一般式（２）中のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、上記の通り各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、炭素数５以上７以下のシクロアルキル基、又は炭素数６以上１２以下のアリール基であり、その中でも炭素数１以上６以下のアルキル基が好ましく、さらにメチル基がより好ましい。
また一般式（２）中のＸは、−ＣＲ^５Ｒ^６−、炭素数５以上１１以下の１，１−シクロアルキレン基が好ましく、−ＣＲ^５Ｒ^６−がより好ましい。また前記−ＣＲ^５Ｒ^６−中のＲ^５及びＲ^６は、各々独立に、炭素数１以上６以下のアルキル基又は炭素数６以上１２以下のアリール基が好ましく、その中でもメチル基又はフェニル基がより好ましい。
さらに一般式（１）及び一般式（２）中のｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、上記の通り各々独立に、０以上４以下の整数であり、その中でも０又は１が好ましい。 R ¹ , R ² , R ³ , and R ⁴ in general formula (1) and general formula (2) are each independently a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and 5 carbon atoms, as described above. A cycloalkyl group having 7 or less or cycloalkyl group or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, among which an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and a methyl group is more preferable.
The X in the general formula (2) is, ^-CR 5 ^{R 6} -, preferably having 5 to 11 of 1,1-cycloalkylene group carbon, ^-CR 5 ^{R 6} - is more preferable. R ⁵ and R ^{6 in} —CR ⁵ R ⁶ — are each independently preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and among them, a methyl group or a phenyl group Is more preferable.
Furthermore, k, l, m and n in the general formula (1) and the general formula (2) are each independently an integer of 0 or more and 4 or less, and among them, 0 or 1 is preferable.

特定ポリカーボネート樹脂中における一般式（１）で表される繰り返し単位の含有率としては、一般式（１）で表される繰り返し単位及び一般式（２）で表される繰り返し単位の合計に対し、例えば５モル％以上３５モル％以下の範囲が挙げられる。
特定ポリカーボネート樹脂中に、上記一般式（１）で表される繰り返し単位及び上記一般式（２）で表される繰り返し単位以外の、その他の繰り返し単位が含まれる場合、特定ポリカーボネート樹脂を構成する繰り返し単位全体に対するその他の繰り返し単位の含有率は、例えば３０モル％以下の範囲が挙げられる。 As content rate of the repeating unit represented by General formula (1) in specific polycarbonate resin, with respect to the sum total of the repeating unit represented by General formula (1) and the repeating unit represented by General formula (2), For example, the range of 5 mol% or more and 35 mol% or less is mentioned.
When other repeating units other than the repeating unit represented by the general formula (1) and the repeating unit represented by the general formula (2) are included in the specific polycarbonate resin, the repeating that constitutes the specific polycarbonate resin Examples of the content of other repeating units with respect to the entire unit include a range of 30 mol% or less.

また特定ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量としては、例えば２０，０００以上８０，０００以下の範囲が挙げられる。
なお、上記ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量の測定方法としては、例えば以下の方法が挙げられる。具体的には、例えば、樹脂１ｇをメチレンクロライド１００ｃｍ^３に均一溶解し、２５℃の測定環境下でウベローデ粘度計で、その比粘度ηｓｐを測定し、ηｓｐ／ｃ＝〔η〕＋０．４５〔η〕^２ｃの関係式（ただしｃは濃度（ｇ／ｃｍ^３）より極限粘度〔η〕（ｃｍ^３／ｇ）をもとめ、Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌによって与えられている式、〔η〕＝１．２３×１０^−４Ｍｖ^０．８３の関係式より粘度平均分子量Ｍｖをもとめる一点測定法が用いられる。 Moreover, as a viscosity average molecular weight of specific polycarbonate resin, the range of 20,000 or more and 80,000 or less is mentioned, for example.
In addition, as a measuring method of the viscosity average molecular weight of the said polycarbonate resin, the following method is mentioned, for example. Specifically, for example, 1 g of resin is uniformly dissolved in 100 cm ³ of methylene chloride, and its specific viscosity ηsp is measured with an Ubbelohde viscometer under a measurement environment of 25 ° C., and ηsp / c = [η] +0.45 [ η] ² c (where c is the intrinsic viscosity [η] (cm ³ / g) from the concentration (g / cm ³ ) and is given by H. Schnell, [η] = 1.23 A one-point measuring method for determining the viscosity average molecular weight Mv from the relational expression of × 10 ⁻⁴ Mv ^0.83 is used.

上記一般式（１）で表される繰り返し単位及び上記一般式（２）で表される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂の中でも、ガラス転移温度が１５０℃以下のポリカーボネート樹脂としては、例えば上記一般式（２）のＲ^３、Ｒ^４がメチル基、Ｘが−ＣＲ^５Ｒ^６−で、Ｒ^５、Ｒ^６がメチル基のものが挙げられる。 Among the polycarbonate resins having the repeating unit represented by the general formula (1) and the repeating unit represented by the general formula (2), as the polycarbonate resin having a glass transition temperature of 150 ° C. or lower, for example, the general formula ( In 2), R ³ and R ⁴ are methyl groups, X is —CR ⁵ R ⁶ —, and R ⁵ and R ⁶ are methyl groups.

特定ポリカーボネート樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて用いてもよい。また、所望に応じて本発明の目的を阻害しない範囲で、特定ポリカーボネート樹脂以外の樹脂（すなわち、他のポリカーボネート樹脂や他の樹脂等）を結着樹脂成分として含有させてもよい。特定ポリカーボネート樹脂以外の樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡタイプあるいはビスフェノールＺタイプ等のポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、塩素ゴム等の絶縁性樹脂、およびポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマー等があげられる。
電荷輸送層６中に、特定ポリカーボネート樹脂以外の樹脂を含有させる場合は、電荷輸送層６全体に対し、例えば３０質量％以下の範囲で含有させてもよい。 Specific polycarbonate resin may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. In addition, a resin other than the specific polycarbonate resin (that is, other polycarbonate resin, other resin, etc.) may be included as a binder resin component as long as the object of the present invention is not impaired as desired. Examples of the resin other than the specific polycarbonate resin include polycarbonate resin such as bisphenol A type or bisphenol Z type, acrylic resin, methacrylic resin, polyarylate resin, polyester resin, polyvinyl chloride resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer. Resin, acrylonitrile-butadiene copolymer resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl formal resin, polysulfone resin, styrene-butadiene copolymer resin, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, Insulating resins such as silicone resin, phenol-formaldehyde resin, polyacrylamide resin, polyamide resin, chlorine rubber, and polyvinylcarbazole, polyvinyl Anthracene, organic photoconductive polymers such as polyvinyl pyrene, and the like.
When the charge transport layer 6 contains a resin other than the specific polycarbonate resin, the charge transport layer 6 may be contained in a range of, for example, 30% by mass or less with respect to the entire charge transport layer 6.

（電荷輸送材料）
電荷輸送材料としては、例えば、例えば、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、１，３，５−トリフェニル−ピラゾリン、１−［ピリジル−（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン、トリ（ｐ−メチルフェニル）アミニル−４−アミン、ジベンジルアニリン等の芳香族第３級アミノ化合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン等の芳香族第３級ジアミノ化合物、３−（４′−ジメチルアミノフェニル）−５，６−ジ−（４′−メトキシフェニル）−１，２，４−トリアジン等の１，２，４−トリアジン誘導体、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体、２−フェニル−４−スチリル−キナゾリン等のキナゾリン誘導体、６−ヒドロキシ−２，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、ｐ−（２，２−ジフェニルビニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリン等のα−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、Ｎ−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体などの正孔輸送物質、クロラニル、ブロアントラキノン等のキノン系化合物、テトラアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物等の電子輸送物質、および上記した化合物からなる基を主鎖または側鎖に有する重合体などが挙げられる。 (Charge transport material)
Examples of the charge transport material include oxadiazole derivatives such as 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 1,3,5-triphenyl-pyrazoline, and the like. -[Pyridyl- (2)]-3- (p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminostyryl) pyrazoline and other pyrazoline derivatives, triphenylamine, N, N'-bis (3,4-dimethylphenyl) Aromatic tertiary amino compounds such as biphenyl-4-amine, tri (p-methylphenyl) aminyl-4-amine, dibenzylaniline, N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N'- Aromatic tertiary diamino compounds such as diphenylbenzidine, 3- (4'-dimethylaminophenyl) -5,6-di- (4'-methoxyphenyl) -1 1,2,4-triazine derivatives such as 2,4-triazine, hydrazone derivatives such as 4-diethylaminobenzaldehyde-1,1-diphenylhydrazone, quinazoline derivatives such as 2-phenyl-4-styryl-quinazoline, 6-hydroxy- Benzofuran derivatives such as 2,3-di (p-methoxyphenyl) benzofuran, α-stilbene derivatives such as p- (2,2-diphenylvinyl) -N, N-diphenylaniline, enamine derivatives, N-ethylcarbazole, etc. Hole transport materials such as carbazole derivatives, poly-N-vinylcarbazole and derivatives thereof, quinone compounds such as chloranil and broanthraquinone, tetraanoquinodimethane compounds, 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4 , 5,7-tetranitro-9-fluorenone, etc. Examples thereof include an electron transport material such as a lurenone compound, a xanthone compound, and a thiophene compound, and a polymer having a group consisting of the above-described compounds in the main chain or side chain.

また、電荷輸送材料として、上記ブタジエン構造を含む化合物を用いる場合、ブタジエン構造を含む化合物としては、例えば、下記一般式（５）で表される化合物、又は下記一般式（６）で表される化合物が挙げられる。
なお、電荷輸送材料として２種類以上の化合物を用い、そのうちの少なくとも１種がブタジエン構造を含む化合物である場合、ブタジエン構造を含む化合物とその他の電荷輸送材料の重量比としては、例えば１：５から５：１の範囲が挙げられる。 Moreover, when using the compound containing the said butadiene structure as a charge transport material, as a compound containing a butadiene structure, it represents with the compound represented by following General formula (5), or following General formula (6), for example. Compounds.
When two or more kinds of compounds are used as the charge transport material and at least one of them is a compound containing a butadiene structure, the weight ratio of the compound containing a butadiene structure and the other charge transport material is, for example, 1: 5. To 5: 1.

上記一般式（５）中、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２、及びＲ_１３は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、又は置換基を有していてもよいアリ−ル基を示す。ｎは０又は１を示す In the general formula (5), R ₇ , R ₈ , R ₉ , R ₁₀ , R ₁₁ , R ₁₂ , and R ₁₃ may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, An aryl group which may have an alkoxy group, a halogen atom, or a substituent is shown. n represents 0 or 1

上記一般式（６）中、Ｒ_１４、Ｒ_１５、Ｒ_１６、Ｒ_１７、Ｒ_１８、及びＲ_１９は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、又は置換基を有していてもよいアリ−ル基を示す。ｍ及びｎは０又は１を示す In the general formula (6), R ₁₄ , R ₁₅ , R ₁₆ , R ₁₇ , R ₁₈ , and R ₁₉ may be the same or different, and may be a hydrogen atom, a lower alkyl group, an alkoxy group, A halogen atom or an aryl group which may have a substituent is shown. m and n represent 0 or 1

上記一般式（５）中のＲ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２、及びＲ_１３は、上記の中でも、水素原子、低級アルキル基、又はアルコキシ基が好ましく、水素原子、炭素数１以上３以下のアルキル基、又は炭素数１以上３以下のアルコキシ基が好ましい。また、上記一般式（５）中のｎは１が好ましい。
上記一般式（６）中のＲ_１４、Ｒ_１５、Ｒ_１６、Ｒ_１７、Ｒ_１８、及びＲ_１９は、上記の中でも、水素原子、低級アルキル基、又はアルコキシ基が好ましく、水素原子、炭素数１以上３以下のアルキル基、又は炭素数１以上３以下のアルコキシ基が好ましい。また、上記一般式（６）中のｍは１が好ましく、ｎは１が好ましい。 In the general formula (5), R ₇ , R ₈ , R ₉ , R ₁₀ , R ₁₁ , R ₁₂ , and R ₁₃ are preferably a hydrogen atom, a lower alkyl group, or an alkoxy group, and a hydrogen atom , An alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms is preferable. Further, n in the general formula (5) is preferably 1.
Among the above, R ₁₄ , R ₁₅ , R ₁₆ , R ₁₇ , R ₁₈ , and R ₁₉ in the general formula (6) are preferably a hydrogen atom, a lower alkyl group, or an alkoxy group. An alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms is preferable. In the general formula (6), m is preferably 1, and n is preferably 1.

上記一般式（５）で表される化合物の好ましい具体例である例示化合物１−１から１−３２と、上記一般式（６）で表される化合物の好ましい具体例である例示化合物２−１から２−２０と、における置換基等（すなわち、Ｒ_７からＲ_１９で示される置換基、並びにｍ及びｎで示される数）を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
なお、上記トリブタジエン化合物は、一般式（６）で表される化合物のうち、ｍ＝１かつｎ＝１である化合物である。 Illustrative compounds 1-1 to 1-32 which are preferred specific examples of the compound represented by the general formula (5) and Illustrative compound 2-1 which is a preferred specific example of the compound represented by the general formula (6) To 2-20 and the like (that is, the substituents represented by R ₇ to R ₁₉ and the numbers represented by m and n) are shown below, but are not limited thereto.
In addition, the said tributadiene compound is a compound which is m = 1 and n = 1 among the compounds represented by General formula (6).

電荷輸送層中における結着樹脂と電荷輸送材料との質量比としては、例えば２：８からい８：２の範囲が挙げられる。   Examples of the mass ratio of the binder resin and the charge transport material in the charge transport layer include a range of 2: 8 to 8: 2.

（電荷輸送層形成用の塗布液）
電荷輸送層６は、上記成分を溶剤に加えた電荷輸送層形成用の塗布液を用いて形成される。
上記溶剤としては、公知の有機溶剤、例えば、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール等の脂肪族アルコール系溶剤、アセトン、シクロヘキサノン、２−ブタノン等のケトン系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状あるいは直鎖状エーテル系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶剤等が挙げられる。また、これらの溶剤は、単独あるいは２種以上混合して用いてもよい。混合して使用される溶剤は、混合溶剤として結着樹脂を溶解するものであれば、いかなるものでもよい。 (Coating solution for forming the charge transport layer)
The charge transport layer 6 is formed using a coating liquid for forming a charge transport layer in which the above components are added to a solvent.
Examples of the solvent include known organic solvents, for example, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and chlorobenzene, aliphatic alcohol solvents such as methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, and n-butanol, acetone, and cyclohexanone. , Ketone solvents such as 2-butanone, halogenated aliphatic hydrocarbon solvents such as methylene chloride, chloroform and ethylene chloride, cyclic or linear ether solvents such as tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol and diethyl ether, methyl acetate, Examples thereof include ester solvents such as ethyl acetate and n-butyl acetate. These solvents may be used alone or in combination of two or more. Any solvent can be used as long as it can dissolve the binder resin as a mixed solvent.

（フッ素粒子）
電荷輸送層６は、上記の通りフッ素粒子を含んでもよい。
フッ素粒子としては、例えばフッ素樹脂の粒子が挙げられ、フッ素樹脂としては、例えば、４フッ化エチレン樹脂、３フッ化塩化エチレン樹脂、６フッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、２フッ化２塩化エチレン樹脂およびそれらの共重合体等が挙げられる。これらの中でも特に、４フッ化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂が好ましい。 (Fluorine particles)
The charge transport layer 6 may include fluorine particles as described above.
Examples of the fluorine particles include fluorine resin particles. Examples of the fluorine resin include tetrafluoroethylene resin, trifluorinated ethylene resin, hexafluoropropylene resin, vinyl fluoride resin, vinylidene fluoride resin, Examples thereof include ethylene difluoride dichloride resins and copolymers thereof. Among these, tetrafluoroethylene resin and vinylidene fluoride resin are particularly preferable.

フッ素粒子の一次粒径としては、例えば０．０５μｍ以上１μｍ以下の範囲が挙げられ、０．１μｍ以上０．５μｍ以下の範囲であってもよい。
電荷輸送層６中におけるフッ素粒子の含有量としては、例えば２質量％以上１５質量％以下の範囲が挙げられる。 Examples of the primary particle size of the fluorine particles include a range of 0.05 μm to 1 μm, and may be a range of 0.1 μm to 0.5 μm.
As content of the fluorine particle in the charge transport layer 6, the range of 2 mass% or more and 15 mass% or less is mentioned, for example.

上記電荷輸送層形成用の塗布液中にフッ素粒子を分散させるための分散方法としては、例えば、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー、ナノマイザー等のメディアレス分散機を利用する方法が挙げられる。さらに、高圧ホモジナイザーとして、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式などが挙げられる。   Examples of a dispersion method for dispersing the fluorine particles in the coating liquid for forming the charge transport layer include, for example, a media dispersion machine such as a ball mill, a vibration ball mill, an attritor, a sand mill, a horizontal sand mill, a stirring, an ultrasonic dispersion machine, and the like. And a method using a medialess disperser such as a roll mill, a high-pressure homogenizer, and a nanomizer. Further, examples of the high-pressure homogenizer include a collision method in which the dispersion liquid is dispersed by liquid-liquid collision or liquid-wall collision in a high pressure state, and a penetration method in which the fine liquid is penetrated and dispersed in a high pressure state.

また、塗布液中におけるフッ素粒子の分散安定剤として、例えば、フッ素系界面活性剤や、フッ素系グラフトポリマーを用いてもよい。フッ素系グラフトポリマーとしては、例えば、アクリル酸エステル化合物、メタクリル酸エステル化合物、スチレン化合物等からなるマクロモノマー及びパーフルオロアルキルエチルメタクリレートよりグラフト重合された樹脂等が挙げられる。
上記フッ素系界面活性剤やフッ素系グラフトポリマーの添加量としては、例えば、フッ素粒子の質量に対して１％以上５％以下の質量が挙げられる。 Further, as a dispersion stabilizer for fluorine particles in the coating solution, for example, a fluorine-based surfactant or a fluorine-based graft polymer may be used. Examples of the fluorine-based graft polymer include a macromonomer composed of an acrylic ester compound, a methacrylic ester compound, a styrene compound, and a resin graft-polymerized from perfluoroalkylethyl methacrylate.
Examples of the addition amount of the fluorine-based surfactant and the fluorine-based graft polymer include a mass of 1% to 5% with respect to the mass of the fluorine particles.

画像形成装置中で発生するオゾンや窒素酸化物、あるいは光、熱による感光体の劣化を防止する目的で、感光層３を構成する各層中に酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤などの添加剤を添加してもよい。例えば、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機リン化合物等が挙げられる。光安定剤の例としては、ベンゾフェノン、ベンゾアゾール、ジチオカルバメート、テトラメチルピペン等の誘導体が挙げられる。   For the purpose of preventing deterioration of the photoreceptor due to ozone, nitrogen oxide, light, or heat generated in the image forming apparatus, an antioxidant, a light stabilizer, a heat stabilizer, etc. are included in each layer constituting the photosensitive layer 3. Additives may be added. For example, examples of the antioxidant include hindered phenol, hindered amine, paraphenylenediamine, arylalkane, hydroquinone, spirochroman, spiroidanone and their derivatives, organic sulfur compounds, and organic phosphorus compounds. Examples of light stabilizers include derivatives such as benzophenone, benzoazole, dithiocarbamate, and tetramethylpipen.

（電荷輸送層の形成方法）
電荷輸送層６の形成方法としては、例えば、下引き層４及び電荷発生層５が形成された導電性基体２の電荷発生層５上に、上記電荷輸送層形成用の塗布液を塗布し、塗布液に含まれる特定ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度よりも高い温度で乾燥することにより、電荷発生層６を形成する方法が挙げられる。 (Method for forming charge transport layer)
As a method for forming the charge transport layer 6, for example, the charge transport layer forming coating solution is applied onto the charge generation layer 5 of the conductive substrate 2 on which the undercoat layer 4 and the charge generation layer 5 are formed. A method of forming the charge generation layer 6 by drying at a temperature higher than the glass transition temperature of the specific polycarbonate resin contained in the coating solution can be mentioned.

上記電荷輸送層形成用の塗布液を電荷発生層５上に塗布する方法としては、例えば、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等が挙げられる。
そして上記塗布液を電荷発生層５上に塗布した後、加熱乾燥工程により塗布液中の溶剤を除去する。電荷輸送層６の膜厚としては、例えば５μｍ以上５０μｍ以下の範囲が挙げられ、１０μｍ以上４０μｍ以下の範囲であってもよい。 Examples of the method for applying the coating liquid for forming the charge transport layer on the charge generation layer 5 include dip coating, push-up coating, wire bar coating, spray coating, blade coating, knife coating, and curtain. Examples thereof include a coating method.
And after apply | coating the said coating liquid on the electric charge generation layer 5, the solvent in a coating liquid is removed by a heat drying process. Examples of the film thickness of the charge transport layer 6 include a range of 5 μm to 50 μm, and may be a range of 10 μm to 40 μm.

なお、本実施形態の感光体１は、電荷発生層５と電荷輸送層６を有する機能分離型であり、電荷輸送層６が最表面層であるが、例えば電荷発生層と電荷輸送層とを兼ねた一層の感光層を有する機能一体型を採用してもよい。すなわち本実施形態の感光体は、例えば、導電性支持体上に、下引き層と、電荷発生層及び電荷輸送層を兼ねた一層の感光層と、がこの順序で積層された構造であってもよく、その場合は感光層が上記最表面層となる。また本実施形態の感光体は、下引き層を有さない構成であってもよい。
さらに、本実施形態の感光体１は、電荷輸送層６が最表面層であるが、電荷輸送層上にさらに保護層が形成された構成であってもよく、その場合は保護層が上記最表面層となる。 The photoreceptor 1 of the present embodiment is a function separation type having the charge generation layer 5 and the charge transport layer 6, and the charge transport layer 6 is the outermost surface layer. For example, the charge generation layer and the charge transport layer are combined. A function-integrated type having a single photosensitive layer that also serves as a double layer may be employed. That is, the photoreceptor of this embodiment has a structure in which, for example, an undercoat layer and a single photosensitive layer serving as a charge generation layer and a charge transport layer are laminated in this order on a conductive support. In that case, the photosensitive layer becomes the outermost surface layer. Further, the photoconductor of this embodiment may have a configuration without an undercoat layer.
Further, in the photoreceptor 1 of the present embodiment, the charge transport layer 6 is the outermost surface layer, but a configuration in which a protective layer is further formed on the charge transport layer may be employed. It becomes a surface layer.

また上記感光体１の製造方法は、導電性支持体２を準備する支持体準備工程と、下引き層４を形成する工程と、電荷発生層５を形成する工程と、下引き層４及び電荷発生層５が形成された導電性支持体２上に電荷輸送層形成用の塗布液を塗布する塗布工程と、導電性支持体２上に塗布された塗布液を乾燥して最表面層を形成する最表面層形成工程と、を有するが、支持体準備工程、塗布工程、及び最表面層形成工程を含めばよい。   In addition, the method for manufacturing the photoreceptor 1 includes a support preparing step for preparing the conductive support 2, a step for forming the undercoat layer 4, a step for forming the charge generation layer 5, the undercoat layer 4 and the charge. A coating process for coating a coating liquid for forming a charge transport layer on the conductive support 2 on which the generation layer 5 is formed, and a coating liquid coated on the conductive support 2 are dried to form an outermost surface layer. The outermost surface layer forming step is included, and the support preparation step, the coating step, and the outermost surface layer forming step may be included.

次に、本実施形態に係る電子写真感光体を備えた画像形成装置及びプロセスカートリッジについて説明する。   Next, an image forming apparatus and a process cartridge provided with the electrophotographic photosensitive member according to this embodiment will be described.

＜画像形成装置＞
−第１実施形態−
図２は、第１実施形態の画像形成装置の基本構成を概略的に示している。図２に示す画像形成装置２００は、本実施形態の電子写真感光体１と、電源２０９に接続され、電子写真感光体１を帯電させる接触帯電方式の帯電装置２０８と、帯電装置２０８により帯電された電子写真感光体１を露光して静電潜像を形成する静電潜像形成装置（露光装置）２１０と、露光装置２１０により形成された静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像装置２１１と、電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像を被転写媒体５００に転写する転写装置２１２と、転写後、電子写真感光体１の表面に残留するトナーを除去するトナー除去装置２１３と、電子写真感光体１の残留電位を除去する除電器２１４と、被転写媒体５００に転写されたトナー像を被転写媒体５００に定着させる定着装置２１５と、を備える。なお、例えば、除電器２１４は必ずしも設けられている必要はない。 <Image forming apparatus>
-First embodiment-
FIG. 2 schematically shows the basic configuration of the image forming apparatus according to the first embodiment. An image forming apparatus 200 shown in FIG. 2 is charged by the electrophotographic photosensitive member 1 of the present embodiment, a contact charging type charging device 208 that is connected to the power source 209 and charges the electrophotographic photosensitive member 1, and the charging device 208. An electrostatic latent image forming device (exposure device) 210 that exposes the electrophotographic photosensitive member 1 to form an electrostatic latent image, and the electrostatic latent image formed by the exposure device 210 is developed with a developer containing toner. A developing device 211 that forms a toner image, a transfer device 212 that transfers the toner image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 to the transfer medium 500, and remains on the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 after the transfer. A toner removing device 213 that removes the toner, a static eliminator 214 that removes the residual potential of the electrophotographic photosensitive member 1, and a fixing device 215 that fixes the toner image transferred to the transfer medium 500 to the transfer medium 500. , Comprising a. For example, the static eliminator 214 is not necessarily provided.

帯電装置２０８は帯電部材を有しており、感光体１を帯電させる際には帯電部材に電圧が印加される。電圧の範囲としては、直流電圧を印加する場合、要求される感光体帯電電位に応じて正又は負の５０Ｖ以上２０００Ｖ以下が望ましく、１００Ｖ以上１５００Ｖ以下がより望ましい。交流電圧を重畳する場合は、ピーク間電圧が４００Ｖ以上１８００Ｖ以下、望ましくは８００Ｖ以上１６００Ｖ以下、さらに望ましくは１２００Ｖ以上１６００Ｖ以下が望ましい。交流電圧の周波数は５０Ｈｚ以上２００００Ｈｚ以下、望ましくは１００Ｈｚ以上５０００Ｈｚ以下である。   The charging device 208 has a charging member, and a voltage is applied to the charging member when the photosensitive member 1 is charged. As a voltage range, when a DC voltage is applied, positive or negative 50 V or more and 2000 V or less is desirable, and 100 V or more and 1500 V or less is more desirable according to the required photosensitive member charging potential. When the AC voltage is superimposed, the peak-to-peak voltage is 400 V to 1800 V, preferably 800 V to 1600 V, and more preferably 1200 V to 1600 V. The frequency of the AC voltage is 50 Hz to 20000 Hz, preferably 100 Hz to 5000 Hz.

帯電部材としては、例えば、ローラ、ブラシ、フィルム等が挙げられる。その中でもローラ状の帯電部材（以下、「帯電ローラ」と称する場合がある）としては、例えば電気抵抗が１０^３Ω以上１０^８Ω以下の範囲に調整された材料から構成されるものが挙げられる。また帯電ローラは、単層でもよく、複数の層から構成されていてもよい。
帯電部材として帯電ローラを用いる場合、感光体１に接触する圧力としては、例えば、２５０ｍｇｆ以上６００ｍｇｆ以下の範囲が挙げられる。 Examples of the charging member include a roller, a brush, and a film. Among them, as the roller-shaped charging member (hereinafter sometimes referred to as “charging roller”), for example, a member composed of a material whose electric resistance is adjusted to a range of 10 ³ Ω to 10 ⁸ Ω can be mentioned. . The charging roller may be a single layer or may be composed of a plurality of layers.
When a charging roller is used as the charging member, examples of the pressure that contacts the photoreceptor 1 include a range of 250 mgf to 600 mgf.

帯電部材を構成する材質としては、例えば、ウレタンゴム、シリコンゴム、フッ素ゴム、クロロプレンゴム、ブタジエンゴム、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム）、エピクロルヒドリンゴム等の合成ゴムやポリオレフィン、ポリスチレン、塩化ビニル等からなるエラストマーを主材料とし、導電性カーボン、金属酸化物、イオン導電剤等の導電性付与剤を適量配合したもの等が挙げられる。
さらにナイロン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリウレタン、シリコーン等の樹脂を塗料化し、そこに導電性カーボン、金属酸化物、イオン導電剤等の導電性付与剤を適量配合し、得られた塗料をデイッピング、スプレー、ロールコート等の手法により、積層して用いてもよい。 Examples of the material constituting the charging member include synthetic rubber such as urethane rubber, silicon rubber, fluorine rubber, chloroprene rubber, butadiene rubber, EPDM (ethylene-propylene-diene copolymer rubber), epichlorohydrin rubber, polyolefin, polystyrene, chloride, and the like. Examples thereof include an elastomer composed of vinyl or the like as a main material and a suitable amount of a conductivity imparting agent such as conductive carbon, metal oxide, or ionic conductive agent.
Furthermore, a resin such as nylon, polyester, polystyrene, polyurethane, silicone is made into a paint, and an appropriate amount of a conductivity imparting agent such as conductive carbon, metal oxide, and ionic conductive agent is blended therein, and the resulting paint is dipped, sprayed, You may use it, laminating | stacking by methods, such as roll coating.

露光装置２１０としては、電子写真感光体表面を、半導体レーザ、ＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ）、液晶シャッター等の光源により所望の像様に露光する光学系装置等が用いられる。   As the exposure device 210, an optical system device that exposes the surface of the electrophotographic photosensitive member in a desired image-like manner using a light source such as a semiconductor laser, an LED (Light Emitting Diode), or a liquid crystal shutter is used.

現像装置２１１としては、一成分系、二成分系等の正規又は反転現像剤を用いた公知の現像装置等が用いられる。現像装置２１１に使用されるトナーの形状については、特に制限はなく、不定形、球形あるいは他の特定形状のものを使用してもよい。   As the developing device 211, a known developing device using a normal or reversal developer such as a one-component system or a two-component system is used. The shape of the toner used in the developing device 211 is not particularly limited, and an irregular shape, a spherical shape, or another specific shape may be used.

転写装置２１２としては、ローラー状の接触型帯電部材の他、ベルト、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、あるいはコロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等、が挙げられる。   Examples of the transfer device 212 include a roller-type contact charging member, a contact transfer charger using a belt, a film, a rubber blade, or the like, or a scorotron transfer charger or a corotron transfer charger using corona discharge. Can be mentioned.

トナー除去装置２１３は、転写工程後の電子写真感光体１の表面に付着する残存トナーを除去するためのもので、これにより清浄面化された電子写真感光体１は上記の画像形成プロセスに繰り返し供される。トナー除去装置２１３としては、異物除去部材（クリーニングブレード）の他、ブラシクリーニング、ロールクリーニング等が用いられるが、これらの中でもクリーニングブレードを用いることが望ましい。また、クリーニングブレードの材質としてはウレタンゴム、ネオプレンゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。   The toner removing device 213 is for removing residual toner adhering to the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 after the transfer process, and the electrophotographic photosensitive member 1 thus cleaned is repeatedly subjected to the above image forming process. Provided. As the toner removing device 213, a foreign matter removing member (cleaning blade), brush cleaning, roll cleaning, and the like are used. Among these, it is desirable to use a cleaning blade. Examples of the material for the cleaning blade include urethane rubber, neoprene rubber, and silicone rubber.

−第２実施形態−
図３は第２実施形態の画像形成装置の基本構成を概略的に示している。図３に示す画像形成装置２２０は中間転写方式の画像形成装置であり、ハウジング４００内において４つの電子写真感光体１ａ，１ｂ，１ｃ，１ｄが中間転写ベルト４０９に沿って相互に並列に配置されている。例えば、感光体１ａがイエロー、感光体１ｂがマゼンタ、感光体１ｃがシアン、感光体１ｄがブラックの色からなる画像をそれぞれ形成する。 -Second Embodiment-
FIG. 3 schematically shows the basic configuration of the image forming apparatus according to the second embodiment. An image forming apparatus 220 shown in FIG. 3 is an intermediate transfer type image forming apparatus. In the housing 400, four electrophotographic photosensitive members 1a, 1b, 1c, and 1d are arranged in parallel along the intermediate transfer belt 409. ing. For example, an image is formed in which the photoreceptor 1a is yellow, the photoreceptor 1b is magenta, the photoreceptor 1c is cyan, and the photoreceptor 1d is black.

ここで、画像形成装置２２０に搭載されている電子写真感光体１ａ，１ｂ，１ｃ，１ｄは、それぞれ本実施形態の電子写真感光体である。
電子写真感光体１ａ，１ｂ，１ｃ，１ｄはそれぞれ一方向（紙面上は反時計回り）に回転し、その回転方向に沿って帯電ロール４０２ａ，４０２ｂ，４０２ｃ，４０２ｄ、現像装置４０４ａ，４０４ｂ，４０４ｃ，４０４ｄ、１次転写ロール４１０ａ，４１０ｂ，４１０ｃ，４１０ｄ、クリーニングブレード４１５ａ，４１５ｂ，４１５ｃ，４１５ｄが配置されている。現像装置４０４ａ，４０４ｂ，４０４ｃ，４０４ｄはそれぞれトナーカートリッジ４０５ａ，４０５ｂ，４０５ｃ，４０５ｄに収容されたブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの４色のトナーを供給し、また、１次転写ロール４１０ａ，４１０ｂ，４１０ｃ，４１０ｄはそれぞれ中間転写ベルト４０９を介して電子写真感光体１ａ，１ｂ，１ｃ，１ｄに接している。 Here, the electrophotographic photoreceptors 1a, 1b, 1c, and 1d mounted on the image forming apparatus 220 are the electrophotographic photoreceptors of this embodiment, respectively.
Each of the electrophotographic photoreceptors 1a, 1b, 1c, and 1d rotates in one direction (counterclockwise on the paper surface), and charging rolls 402a, 402b, 402c, and 402d, and developing devices 404a, 404b, and 404c along the rotation direction. 404d, primary transfer rolls 410a, 410b, 410c, 410d and cleaning blades 415a, 415b, 415c, 415d. The developing devices 404a, 404b, 404c, and 404d supply toners of four colors, black, yellow, magenta, and cyan, stored in toner cartridges 405a, 405b, 405c, and 405d, respectively, and primary transfer rolls 410a, 410b, 410c and 410d are in contact with the electrophotographic photoreceptors 1a, 1b, 1c and 1d through the intermediate transfer belt 409, respectively.

さらに、ハウジング４００内にはレーザ光源（露光装置）４０３が配置されており、レーザ光源４０３から出射されたレーザ光を帯電後の電子写真感光体１ａ，１ｂ，１ｃ，１ｄの表面に照射する。これにより、電子写真感光体１ａ，１ｂ，１ｃ，１ｄの回転工程において帯電、露光、現像、１次転写、クリーニング（トナー等の異物除去）の各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写ベルト４０９上に重ねて転写される。中間転写ベルト４０９は駆動ロール４０６、背面ロール４０８及び支持ロール４０７によって張力をもって支持されており、これらのロールの回転によりたわみを生じることなく回転する。また、２次転写ロール４１３は、中間転写ベルト４０９を介して背面ロール４０８と接するように配置されている。背面ロール４０８と２次転写ロール４１３との間を通った中間転写ベルト４０９は、例えば駆動ロール４０６と対向して配置されたクリーニングブレード４１６により清浄面化された後、次の画像形成プロセスに繰り返し供される。   Further, a laser light source (exposure device) 403 is disposed in the housing 400, and irradiates the surfaces of the electrophotographic photoreceptors 1a, 1b, 1c, and 1d after charging with laser light emitted from the laser light source 403. As a result, in the rotation process of the electrophotographic photoreceptors 1a, 1b, 1c, and 1d, charging, exposure, development, primary transfer, and cleaning (removal of foreign matters such as toner) are sequentially performed, and the toner images of the respective colors are intermediate. The image is transferred onto the transfer belt 409 in an overlapping manner. The intermediate transfer belt 409 is supported with tension by a drive roll 406, a back roll 408, and a support roll 407, and rotates without causing deflection due to the rotation of these rolls. Further, the secondary transfer roll 413 is disposed so as to be in contact with the back roll 408 through the intermediate transfer belt 409. The intermediate transfer belt 409 that has passed between the back roll 408 and the secondary transfer roll 413 is cleaned by, for example, a cleaning blade 416 disposed opposite to the drive roll 406 and then repeatedly in the next image forming process. Provided.

また、ハウジング４００内には被転写媒体を収容する容器４１１が設けられており、容器４１１内の紙などの被転写媒体５００が移送ロール４１２により中間転写ベルト４０９と２次転写ロール４１３との間、さらには相互に接する２個の定着ロール４１４の間に順次移送された後、ハウジング４００の外部に排出される。   In addition, a container 411 that accommodates a transfer medium is provided in the housing 400, and the transfer medium 500 such as paper in the container 411 is moved between the intermediate transfer belt 409 and the secondary transfer roll 413 by a transfer roll 412. In addition, after being sequentially transferred between two fixing rolls 414 that are in contact with each other, the paper is discharged to the outside of the housing 400.

なお、上述の説明においては中間転写体として中間転写ベルト４０９を使用する場合について説明したが、中間転写体は、上記中間転写ベルト４０９のようにベルト状であってもよいし、ドラム状であってもよい。ベルト状とする場合、中間転写体の基材を構成する樹脂材料としては、公知の樹脂が用いられる。例えば、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリアルキレンテレフタレート（ＰＡＴ）、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）／ＰＣ、ＥＴＦＥ／ＰＡＴ、ＰＣ／ＰＡＴのブレンド材料、ポリエステル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミド等の樹脂材料及びこれらを主原料としてなる樹脂材料が挙げられる。さらに、樹脂材料と弾性材料をブレンドして用いてもよい。   In the above description, the case where the intermediate transfer belt 409 is used as the intermediate transfer member has been described. However, the intermediate transfer member may have a belt shape like the intermediate transfer belt 409 or a drum shape. May be. In the case of a belt shape, a known resin is used as the resin material constituting the base material of the intermediate transfer member. For example, polyimide resin, polycarbonate resin (PC), polyvinylidene fluoride (PVDF), polyalkylene terephthalate (PAT), ethylenetetrafluoroethylene copolymer (ETFE) / PC, ETFE / PAT, PC / PAT blend material, polyester Resin materials such as polyether ether ketone and polyamide, and resin materials using these as main raw materials. Further, a resin material and an elastic material may be blended and used.

また、上記実施形態にかかる被転写媒体とは、電子写真感光体上に形成されたトナー像を転写する媒体であれば特に制限はない。例えば、図２に示した第１実施形態のように電子写真感光体１から直接、紙等の被転写媒体に転写する場合は、紙等が被転写媒体である。また、図３に示した第２実施形態のように中間転写体を用いる場合には、中間転写体が被転写媒体である。   The transfer medium according to the above embodiment is not particularly limited as long as it is a medium that transfers a toner image formed on an electrophotographic photosensitive member. For example, in the case of transferring directly from the electrophotographic photosensitive member 1 to a transfer medium such as paper as in the first embodiment shown in FIG. 2, the paper or the like is the transfer medium. Further, when an intermediate transfer member is used as in the second embodiment shown in FIG. 3, the intermediate transfer member is a transfer medium.

＜プロセスカートリッジ＞
図４は、本実施形態の電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジの一例の基本構成を概略的に示している。このプロセスカートリッジ３００は、電子写真感光体１と共に、電子写真感光体１を帯電させる接触帯電方式の帯電装置２０８、露光により電子写真感光体１上に形成された静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像装置２１１、転写後、電子写真感光体１の表面に残留するトナーを除去するトナー除去装置２１３、露光のための開口部２１８、及び、除電露光のための開口部２１７を、取り付けレール２１６を用いて組み合わせて一体化したものである。 <Process cartridge>
FIG. 4 schematically shows a basic configuration of an example of a process cartridge including the electrophotographic photosensitive member of the present embodiment. The process cartridge 300 includes, together with the electrophotographic photoreceptor 1, a contact charging type charging device 208 that charges the electrophotographic photoreceptor 1, and developing an electrostatic latent image formed on the electrophotographic photoreceptor 1 by exposure with toner. A developing device 211 that forms a toner image by developing with an agent; a toner removing device 213 that removes toner remaining on the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 after transfer; an opening 218 for exposure; Are combined and integrated using the mounting rail 216.

そして、このプロセスカートリッジ３００は、電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像を被転写媒体５００に転写する転写装置２１２と、被転写媒体５００に転写されたトナー像を被転写媒体５００に定着させる定着装置２１５と、図示しない他の構成部分とからなる画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成する。   The process cartridge 300 includes a transfer device 212 that transfers the toner image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 to the transfer medium 500, and the toner image transferred to the transfer medium 500 to the transfer medium 500. The image forming apparatus main body is composed of a fixing device 215 to be fixed and other components not shown, and constitutes the image forming apparatus together with the image forming apparatus main body.

以下、実施例及び比較例に基づき本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、下記実施例１、実施例２、実施例３、実施例７、実施例８、実施例９及び実施例１０は参考例である。
＜実施例１＞
−下引き層の形成−
酸化亜鉛粒子（テイカ社製、平均粒子径：７０ｎｍ、比表面積値：１５ｍ^２／ｇ）１００質量部をメタノール５００質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤として、ＫＢＭ６０３（信越化学社製）１．２５質量部を添加し、２時間攪拌した。その後、メタノールを減圧蒸留にて除去し、１２０℃で３時間焼き付けを行い、シランカップリング剤で表面処理した酸化亜鉛粒子を得た。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example.
In addition, the following Example 1, Example 2, Example 3, Example 7, Example 8, Example 9, and Example 10 are reference examples.
<Example 1>
-Formation of undercoat layer-
100 parts by mass of zinc oxide particles (manufactured by Teika Co., Ltd., average particle size: 70 nm, specific surface area value: 15 m ² / g) are stirred and mixed with 500 parts by mass of methanol, and KBM603 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 is used as a silane coupling agent. .25 parts by mass was added and stirred for 2 hours. Thereafter, methanol was removed by distillation under reduced pressure, baking was performed at 120 ° C. for 3 hours, and zinc oxide particles surface-treated with a silane coupling agent were obtained.

前記シランカップリング剤で表面処理を施した酸化亜鉛粒子６０質量部と、アリザリン０．６質量部と、硬化剤としてブロック化イソシアネート（スミジュール３１７３、住友バイエルンウレタン社製）１３．５質量部と、ブチラール樹脂（エスレックＢＭ−１、積水化学社製）１５質量部とを、メチルエチルケトン８５質量部に溶解した溶液３８質量部と、メチルエチルケトン２５質量部とを混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いてサンドミルにて４時間の分散を行い、分散液を得た。得られた分散液に、触媒としてジオクチルスズジラウレート０．００５質量部と、シリコーン樹脂粒子（トスパール１４５、ＧＥ東芝シリコーン社製）４．０質量部とを添加し、下引き層形成用の塗布液を得た。この塗布液を、浸漬塗布法にて直径３０ｍｍのアルミニウム基材上に塗布し、１８０℃、４０分の乾燥硬化を行い厚さ２５μｍの下引き層を得た。   60 parts by mass of zinc oxide particles surface-treated with the silane coupling agent, 0.6 parts by mass of alizarin, 13.5 parts by mass of blocked isocyanate (Sumid 3173, manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd.) as a curing agent, , 15 parts by mass of butyral resin (ESLEC BM-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), 38 parts by mass of a solution obtained by dissolving 85 parts by mass of methyl ethyl ketone, and 25 parts by mass of methyl ethyl ketone are mixed, and glass beads having a diameter of 1 mm are used. Dispersion was performed for 4 hours in a sand mill to obtain a dispersion. To the obtained dispersion, 0.005 parts by mass of dioctyltin dilaurate and 4.0 parts by mass of silicone resin particles (Tospearl 145, manufactured by GE Toshiba Silicone) are added as a catalyst, and a coating solution for forming an undercoat layer. Got. This coating solution was applied on an aluminum substrate having a diameter of 30 mm by a dip coating method, followed by drying and curing at 180 ° C. for 40 minutes to obtain an undercoat layer having a thickness of 25 μm.

−電荷発生層の形成−
次に、電荷発生材料として、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．４゜、１６．６゜、２５．５゜及び２８．３゜に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶１５質量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＶＭＣＨ、日本ユニオンカーバイト社製）１０質量部及びｎ−ブチルアルコール３００質量部からなる混合物を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いてサンドミルにて４時間分散して電荷発生層用の塗布液を得た。この電荷発生層形成用の塗布液を前記下引き層上に浸漬塗布し、乾燥して、厚みが０．２μｍの電荷発生層を得た。 -Formation of charge generation layer-
Next, as a charge generation material, it has strong diffraction peaks at Bragg angles (2θ ± 0.2 °) with respect to CuKα characteristic X-rays of at least 7.4 °, 16.6 °, 25.5 ° and 28.3 °. Using a glass bead having a diameter of 1 mm, a mixture of 15 parts by mass of chlorogallium phthalocyanine crystal, 10 parts by mass of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin (VMCH, manufactured by Nippon Union Carbide) and 300 parts by mass of n-butyl alcohol was used. Then, it was dispersed in a sand mill for 4 hours to obtain a coating solution for the charge generation layer. This coating solution for forming a charge generation layer was dip-coated on the undercoat layer and dried to obtain a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.

−電荷輸送層の形成−
次に、４フッ化エチレン樹脂粒子（平均粒径：０．２μｍ）０．６質量部及びフッ化アルキル基含有メタクリルコポリマー（重量平均分子量：３００００）０．０１５質量部を、テトラヒドロフラン４質量部、トルエン１質量部とともに２０℃の液温に保ち、４８時間攪拌混合し、４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液を得た。 -Formation of charge transport layer-
Next, 0.6 parts by mass of tetrafluoroethylene resin particles (average particle size: 0.2 μm) and 0.015 parts by mass of a fluorinated alkyl group-containing methacrylic copolymer (weight average molecular weight: 30000), 4 parts by mass of tetrahydrofuran, The mixture was kept at a liquid temperature of 20 ° C. together with 1 part by mass of toluene and stirred for 48 hours to obtain a tetrafluoroethylene resin particle suspension.

次に、結着樹脂として下記構造式（７）で表される繰り返し単位及び下記構造式（８）で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート重合体（ガラス転移温度１３０℃、粘度平均分子量５５，０００）６質量部、電荷輸送物質として下記化合物（Ａ）２質量部及び下記化合物（Ｂ）２質量部、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．１質量部を混合して、テトラヒドロフラン２４質量部及びトルエン１１質量部を混合した溶剤に溶解し、溶液を得た。なお、上記ポリカーボネート重合体を構成する繰り返し単位全体に対し、下記構造式（７）で表される繰り返し単位の含有量は２０モル％であり、下記構造式（８）で表される繰り返し単位の含有量は８０モル％であった。   Next, a polycarbonate polymer comprising a repeating unit represented by the following structural formula (7) and a repeating unit represented by the following structural formula (8) as a binder resin (glass transition temperature 130 ° C., viscosity average molecular weight 55,000). ) 6 parts by mass, 2 parts by mass of the following compound (A) and 2 parts by mass of the following compound (B) as a charge transport material, and 0.1 parts by mass of 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol as an antioxidant Were dissolved in a solvent mixed with 24 parts by mass of tetrahydrofuran and 11 parts by mass of toluene to obtain a solution. In addition, content of the repeating unit represented by following Structural formula (7) is 20 mol% with respect to the whole repeating unit which comprises the said polycarbonate polymer, The repeating unit represented by following Structural formula (8) The content was 80 mol%.

得られた上記溶液に前記４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液を加えて攪拌混合した縣濁液を、微細な流路を持つ貫通式チャンバーを装着した高圧ホモジナイザー（吉田機械興行株式会社製）を用いて、５００ｋｇｆ／ｃｍ^２まで昇圧しての分散処理を６回繰り返した液に、フッ素変性シリコーンオイル（商品名：ＦＬ−１００ 信越シリコーン社製）を５ｐｐｍ添加し、撹拌して電荷輸送層形成用塗布液を得た。
この塗布液を電荷発生層上に塗布して１３５℃で３０分間乾燥し、膜厚が２５μｍの電荷輸送層を形成し、実施例１の電子写真感光体を得た。 A high-pressure homogenizer (manufactured by Yoshida Kikai Kogyo Co., Ltd.) equipped with a penetrating chamber having a fine channel was added to the suspension obtained by adding the tetrafluoroethylene resin particle suspension to the obtained solution and stirring and mixing. 5 ppm of fluorine-modified silicone oil (trade name: FL-100 manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) was added to the solution obtained by repeating the dispersion treatment with the pressure increased to 500 kgf / cm ² and repeated 6 times, and the charge transport layer was formed by stirring. A coating solution was obtained.
This coating solution was applied onto the charge generation layer and dried at 135 ° C. for 30 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 25 μm. Thus, an electrophotographic photoreceptor of Example 1 was obtained.

＜実施例２＞
実施例１の電荷輸送層形成用塗布液において、電荷輸送物質である上記化合物（Ａ）を、上記一般式（５）で表される化合物の具体例で示した例示化合物１−１７に代えた以外は、実施例１と同様にして電荷輸送層形成用塗布液を調製し、これを用いて実施例１と同様にして電荷発生層上に厚さ２５μｍの電荷輸送層を形成し、実施例２の電子写真感光体を得た。 <Example 2>
In the charge transport layer forming coating solution of Example 1, the compound (A), which is a charge transport material, was replaced with the exemplified compound 1-17 shown in the specific example of the compound represented by the general formula (5). Except for the above, a coating liquid for forming a charge transport layer was prepared in the same manner as in Example 1, and a charge transport layer having a thickness of 25 μm was formed on the charge generation layer in the same manner as in Example 1. 2 electrophotographic photoreceptor was obtained.

＜実施例３＞
実施例２の電荷輸送層形成用塗布液において、電荷輸送物質である上記化合物（Ａ）を２.５質量部、例示化合物１−１７を２.５質量部、結着樹脂を５質量部、に代えた以外は、実施例２と同様にして電荷輸送層形成用塗布液を調製し、これを用いて実施例２と同様にして電荷発生層上に厚さ２５μｍの電荷輸送層を形成し、実施例３の電子写真感光体を得た。 <Example 3>
In the charge transport layer forming coating solution of Example 2, 2.5 parts by mass of the compound (A), which is a charge transport material, 2.5 parts by mass of Exemplified Compound 1-17, 5 parts by mass of a binder resin, A charge transport layer forming coating solution was prepared in the same manner as in Example 2 except that a charge transport layer having a thickness of 25 μm was formed on the charge generation layer in the same manner as in Example 2. Thus, an electrophotographic photosensitive member of Example 3 was obtained.

＜実施例４＞
実施例１の電荷輸送層形成用塗布液において、電荷輸送物質である上記化合物（Ａ）を、上記一般式（６）で表される化合物の具体例で示した例示化合物２-１１に代えた以外は、実施例１と同様にして電荷輸送層形成用塗布液を調製し、これを用いて実施例１と同様にして電荷発生層上に厚さ２５μｍの電荷輸送層を形成し、実施例４の電子写真感光体を得た。 <Example 4>
In the charge transport layer forming coating solution of Example 1, the compound (A), which is a charge transport material, was replaced with the exemplified compound 2-11 shown in the specific example of the compound represented by the general formula (6). Except for the above, a coating liquid for forming a charge transport layer was prepared in the same manner as in Example 1, and a charge transport layer having a thickness of 25 μm was formed on the charge generation layer in the same manner as in Example 1. 4 electrophotographic photoreceptor was obtained.

＜実施例５＞
実施例４の電荷輸送層形成用塗布液において、電荷輸送物質である上記化合物（Ａ）を２.５質量部、例示化合物２−１１を２.５質量部、結着樹脂を５質量部、に代えた以外は、実施例４と同様にして電荷輸送層形成用塗布液を調製し、これを用いて実施例４と同様にして電荷発生層上に厚さ２５μｍの電荷輸送層を形成し、実施例５の電子写真感光体を得た。 <Example 5>
In the charge transport layer forming coating solution of Example 4, 2.5 parts by mass of the compound (A), which is a charge transport material, 2.5 parts by mass of the exemplary compound 2-11, 5 parts by mass of the binder resin, A charge transport layer forming coating solution was prepared in the same manner as in Example 4 except that the charge transport layer having a thickness of 25 μm was formed on the charge generation layer in the same manner as in Example 4. Thus, an electrophotographic photosensitive member of Example 5 was obtained.

＜実施例６＞
実施例４の電荷輸送層形成用塗布液において、結着樹脂を、下記構造式（９）で表される繰り返し単位、下記構造式（１０）で表される繰り返し単位、及び下記構造式（１１）で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート重合体（ガラス転移温度１４５℃、粘度平均分子量５０，０００）に代え、塗布後の乾燥温度を１５０℃に代えた以外は、実施例４と同様にして電荷輸送層形成用塗布液を調製し、これを用いて実施例４と同様にして電荷発生層上に厚さ２５μｍの電荷輸送層を形成し、実施例６の電子写真感光体を得た。なお、上記ポリカーボネート重合体を構成する繰り返し単位全体に対し、下記構造式（９）で表される繰り返し単位の含有量は２０モル％であり、下記構造式（１０）で表される繰り返し単位の含有量は４０モル％であり、下記構造式（１１）で表される繰り返し単位の含有量は４０モル％であった。 <Example 6>
In the coating liquid for forming a charge transport layer of Example 4, the binder resin is composed of a repeating unit represented by the following structural formula (9), a repeating unit represented by the following structural formula (10), and the following structural formula (11 In the same manner as in Example 4 except that the drying temperature after coating was changed to 150 ° C. instead of the polycarbonate polymer (glass transition temperature 145 ° C., viscosity average molecular weight 50,000) consisting of repeating units represented by A coating solution for forming a charge transport layer was prepared, and a charge transport layer having a thickness of 25 μm was formed on the charge generation layer in the same manner as in Example 4 to obtain an electrophotographic photoreceptor of Example 6. The content of the repeating unit represented by the following structural formula (9) is 20 mol% with respect to the entire repeating unit constituting the polycarbonate polymer, and the repeating unit represented by the following structural formula (10) The content was 40 mol%, and the content of the repeating unit represented by the following structural formula (11) was 40 mol%.

＜実施例７＞
実施例１の電荷輸送層形成用塗布液において、電荷輸送物質として化合物（Ａ）４質量部のみを用いた以外は、実施例１と同様にして電荷輸送層形成用塗布液を調製し、これを用いて実施例１と同様にして電荷発生層上に厚さ２５μｍの電荷輸送層を形成し、実施例７の電子写真感光体を得た。 <Example 7>
In the charge transport layer forming coating solution of Example 1, a charge transport layer forming coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that only 4 parts by mass of the compound (A) was used as the charge transport material. Was used to form a 25 μm-thick charge transport layer on the charge generation layer in the same manner as in Example 1 to obtain an electrophotographic photoreceptor of Example 7.

＜実施例８＞
実施例１の電荷輸送層形成用塗布液において、電荷輸送物質として化合物（Ｂ）４質量部のみを用いた以外は、実施例１と同様にして電荷輸送層形成用塗布液を調製し、これを用いて実施例１と同様にして電荷発生層上に厚さ２５μｍの電荷輸送層を形成し、実施例８の電子写真感光体を得た。 <Example 8>
In the charge transport layer forming coating solution of Example 1, a charge transport layer forming coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that only 4 parts by mass of the compound (B) was used as the charge transport material. Was used to form a 25 μm-thick charge transport layer on the charge generation layer in the same manner as in Example 1 to obtain an electrophotographic photoreceptor of Example 8.

＜実施例９＞
実施例１の電荷輸送層形成用塗布液において、電荷輸送物質として上記例示化合物１−１７を４質量部のみ用いた以外は、実施例１と同様にして電荷輸送層形成用塗布液を調製し、これを用いて実施例１と同様にして電荷発生層上に厚さ２５μｍの電荷輸送層を形成し、実施例９の電子写真感光体を得た。 <Example 9>
In the charge transport layer forming coating solution of Example 1, a charge transport layer forming coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that only 4 parts by mass of the exemplified compound 1-17 was used as the charge transport material. Using this, a charge transport layer having a thickness of 25 μm was formed on the charge generation layer in the same manner as in Example 1, and the electrophotographic photosensitive member of Example 9 was obtained.

＜比較例１＞
実施例１の電荷輸送層形成用塗布液において、結着樹脂をビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（ガラス転移温度１７５℃、粘度平均分子量５０，０００）に代えた以外は実施例１と同様にして電荷輸送層形成用塗布液を調製し、これを用いて実施例１と同様にして電荷発生層上に厚さ２５μｍの電荷輸送層を形成し、比較例１の電子写真感光体を得た。 <Comparative Example 1>
In the coating liquid for forming a charge transport layer of Example 1, charge transport was carried out in the same manner as in Example 1 except that the binder resin was replaced with a bisphenol Z-type polycarbonate resin (glass transition temperature 175 ° C., viscosity average molecular weight 50,000). A layer forming coating solution was prepared, and a charge transport layer having a thickness of 25 μm was formed on the charge generation layer in the same manner as in Example 1 to obtain an electrophotographic photoreceptor of Comparative Example 1.

＜比較例２＞
実施例１の電荷輸送層形成用塗布液において、結着樹脂を、下記構造式（１２）で表される繰り返し単位、及び下記構造式（１３）で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート重合体（ガラス転移温度１７１℃、粘度平均分子量６０，０００）に代えた以外は実施例１と同様にして電荷輸送層形成用塗布液を調製し、これを用いて実施例１と同様にして電荷発生層上に厚さ２５μｍの電荷輸送層を形成し、比較例２の電子写真感光体を得た。なお、上記ポリカーボネート重合体を構成する繰り返し単位全体に対し、下記構造式（１２）で表される繰り返し単位の含有量は３０モル％であり、下記構造式（１３）で表される繰り返し単位の含有量は７０モル％であった。 <Comparative example 2>
In the charge transport layer forming coating liquid of Example 1, the binder resin is a polycarbonate polymer comprising a repeating unit represented by the following structural formula (12) and a repeating unit represented by the following structural formula (13) ( A charge transport layer forming coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the glass transition temperature was 171 ° C. and the viscosity average molecular weight was 60,000). A charge transport layer having a thickness of 25 μm was formed thereon, and an electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 2 was obtained. The content of the repeating unit represented by the following structural formula (12) is 30 mol% with respect to the entire repeating unit constituting the polycarbonate polymer, and the repeating unit represented by the following structural formula (13) The content was 70 mol%.

＜比較例３＞
実施例１の電荷輸送層形成用塗布液において、結着樹脂を下記構造式（１４）で表される繰り返し単位、及び下記構造式（１５）で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート重合体（ガラス転移温度１５０℃、粘度平均分子量５５，０００）に代え、塗布後の乾燥温度を１５０℃に代えた以外は、実施例１と同様にして電荷輸送層形成用塗布液を調製し、これを用いて実施例１と同様にして電荷発生層上に厚さ２５μｍの電荷輸送層を形成し、比較例３の電子写真感光体を得た。なお、上記ポリカーボネート重合体を構成する繰り返し単位全体に対し、下記構造式（１４）で表される繰り返し単位の含有量は５０モル％であり、下記構造式（１５）で表される繰り返し単位の含有量は５０モル％であった。 <Comparative Example 3>
In the coating liquid for forming a charge transport layer of Example 1, the binder resin is a polycarbonate polymer (glass) comprising a repeating unit represented by the following structural formula (14) and a repeating unit represented by the following structural formula (15). A coating solution for forming a charge transport layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the drying temperature after coating was changed to 150 ° C. instead of the transition temperature of 150 ° C. and the viscosity average molecular weight of 55,000). In the same manner as in Example 1, a charge transport layer having a thickness of 25 μm was formed on the charge generation layer, whereby an electrophotographic photoreceptor of Comparative Example 3 was obtained. The content of the repeating unit represented by the following structural formula (14) is 50 mol% with respect to the entire repeating unit constituting the polycarbonate polymer, and the repeating unit represented by the following structural formula (15) The content was 50 mol%.

＜実施例１０＞
実施例１の電荷輸送層形成用塗布液において、４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液を用いないこと以外は、実施例１と同様にして電荷輸送層形成用塗布液を調製し、これを用いて実施例１と同様にして電荷発生層上に厚さ２５μｍの電荷輸送層を形成し、実施例１０の電子写真感光体を得た。 <Example 10>
In the charge transport layer forming coating solution of Example 1, a charge transport layer forming coating solution was prepared and used in the same manner as in Example 1 except that the tetrafluoroethylene resin particle suspension was not used. In the same manner as in Example 1, a charge transport layer having a thickness of 25 μm was formed on the charge generation layer, whereby an electrophotographic photoreceptor of Example 10 was obtained.

＜感光体の評価＞
−帯電ロールの作製−
下記組成の混合物をオープンロールで混練りし、ＳＵＳ３０３からなる直径８ｍｍの導電性支持体表面に接着層を介してプレス成形機を用いて直径１５ｍｍのロールを形成、その後研磨により直径１４ｍｍの導電性弾性ロールを得た。 <Evaluation of photoreceptor>
-Production of charging roll-
A mixture of the following composition is kneaded with an open roll, and a roll of 15 mm in diameter is formed on the surface of a conductive support made of SUS303 with a diameter of 8 mm using a press molding machine through an adhesive layer. An elastic roll was obtained.

・ゴム材（エピクロルヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジルエーテル共重合ゴム Ｇｅｃｈｒｏｎ３１０６：日本ゼオン社製）：１００質量部
・導電剤（カーボンブラック アサヒサーマル：旭カーボン社製）：１５質量部
・導電剤（ケッチェンブラックＥＣ：ライオン社製）：５質量部
・イオン導電剤（過塩素酸リチウム）：１質量部
・加硫剤（硫黄 ２００メッシュ：鶴見化学工業社製）：１質量部
・加硫促進剤（ノクセラーＤＭ：大内新興化学工業社製）：２．０質量部
・加硫促進剤（ノクセラーＴＴ：大内新興化学工業社製）：０．５質量部
・加硫促進助剤（酸化亜鉛 酸化亜鉛１種：正同化学工業社製）：３質量部
・ステアリン酸：１．５質量部 Rubber material (epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether copolymer rubber Gechron 3106: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.): Conductive agent (carbon black Asahi Thermal: manufactured by Asahi Carbon Co.): 15 parts by mass Conductive agent (Ketjen Black) EC: manufactured by Lion Corporation): 5 parts by mass, ionic conductive agent (lithium perchlorate): 1 part by mass
・ Vulcanizing agent (sulfur 200 mesh: manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd.): 1 part by mass ・ Vulcanizing accelerator (Noxeller DM: manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.): 2.0 parts by mass ・ Vulcanizing accelerator (Noxeller TT) : Ouchi Shinsei Kagaku Kogyo Co., Ltd.): 0.5 parts by mass ・ Vulcanization accelerating aid (Zinc oxide, zinc oxide 1 type: manufactured by Shodo Chemical Co., Ltd.): 3 parts by mass

次に、下記組成の混合物をビーズミルにて分散し得られた分散液をメチルエチルケトンで希釈し、前記導電性弾性ロールＡの表面に浸漬塗布した後、１８０℃で３０分間加熱乾燥し、厚さ７μｍの表面層を形成し、評価用帯電ロールを得た。   Next, a dispersion obtained by dispersing a mixture having the following composition with a bead mill was diluted with methyl ethyl ketone, dip-coated on the surface of the conductive elastic roll A, and then dried by heating at 180 ° C. for 30 minutes, and a thickness of 7 μm. The surface layer was formed to obtain a charging roll for evaluation.

・高分子材料（飽和共重合ポリエステル樹脂溶液 バイロン３０ＳＳ：東洋紡績社製）：１００質量部
・硬化剤（アミノ樹脂溶液 スーパーベッカミンＧ−８２１−６０：大日本インキ化学工業社製）：２６．３質量部
・導電剤（カーボンブラック ＭＯＮＡＲＣＨ１０００：キャボット社製、比表面積：３４３ｍ ２ ／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１０５ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ：２．５）：１０質量部 -Polymer material (saturated copolymer polyester resin solution Byron 30SS: manufactured by Toyobo Co., Ltd.): 100 parts by mass-Curing agent (amino resin solution Super Becamine G-821-60: manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.): 26. 3 parts by mass / conductive agent (carbon black MONARCH1000: manufactured by Cabot, specific surface area: 343 m 2 / g, DBP oil absorption: 105 ml / 100 g, pH: 2.5): 10 parts by mass

−保管安定性評価（初期）−
実施例及び比較例の電子写真感光体と、前記評価用帯電ロールをＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ ５０５ａ（富士ゼロックス社製）のドラムカートリッジに装着し、４５℃、９０％ＲＨで７日間保管した後、ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ ５０５ａの改造機に組込み、帯電手段に４００Ｖの直流電圧を印加して５０％ハーフトーン画像を印刷したときの画像ディフェクトより以下の基準で判定した。結果を表３に示す。 -Storage stability evaluation (initial)-
The electrophotographic photosensitive member of Example and Comparative Example and the evaluation charging roll were mounted on a drum cartridge of DocuCentre 505a (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), stored at 45 ° C. and 90% RH for 7 days, and then modified to DocuCentre 505a. This was determined based on the following criteria from the image defect when a DC voltage of 400 V was applied to the charging means and a 50% halftone image was printed. The results are shown in Table 3.

Ａ：画像ディフェクト発生なし。
Ｂ：許容範囲の薄い帯状の画像ディフェクトが、帯電ロールの回転ピッチ毎に発生。
Ｃ：帯状の画像ディフェクトが、帯電ロールの回転ピッチ毎に発生。 A: No image defect occurred.
B: A belt-like image defect with a thin allowable range occurs at every rotation pitch of the charging roll.
C: A strip-shaped image defect occurs every rotation pitch of the charging roll.

−長期使用耐久性評価−
実施例及び比較例の電子写真感光体をＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ ５０５ａの改造機に装着し、低温低湿（１０℃、２０％ＲＨ）の環境下にて１万枚の画像形成テストを行い、次に、高温高湿（２８℃、７５％ＲＨ）の環境下で１万枚の画像形成テストを行った。その後、５０％ハーフトーン（黒）の画像形成を行い、得られた画像を下記指標で評価した。結果を表３に示す。 -Long-term durability evaluation-
The electrophotographic photoreceptors of Examples and Comparative Examples are mounted on a modified DocuCentre 505a, and 10,000 sheets of image formation tests are performed in an environment of low temperature and low humidity (10 ° C., 20% RH). An image forming test for 10,000 sheets was performed in a humid (28 ° C., 75% RH) environment. Thereafter, 50% halftone (black) image formation was performed, and the obtained image was evaluated according to the following index. The results are shown in Table 3.

Ａ：良好
Ｂ：わずかに画像濃度低下
Ｃ：スジ状の画像欠陥が画像として問題ない程度発生
Ｄ：スジ状の画像欠陥が著しく発生 A: Good B: Slightly lower image density C: Occurrence of streak-like image defects to the extent that there is no problem as an image D: Remarkable occurrence of streak-like image defects

−保管安定性評価（長期使用後）−
上記の長期使用耐久性評価を行った後に、再び上記「保管安定性評価（初期）」と同様の評価を実施した。評価基準も上記と同様である。結果を表３に示す。 -Storage stability evaluation (after long-term use)-
After performing the above long-term durability evaluation, the same evaluation as the “storage stability evaluation (initial)” was performed again. The evaluation criteria are the same as above. The results are shown in Table 3.

上記評価結果より、実施例の電子写真感光体は、比較例の電子写真感光体に比べ、長期使用耐久性が良好であることが確認された。   From the above evaluation results, it was confirmed that the electrophotographic photoreceptors of the examples had better long-term use durability than the electrophotographic photoreceptors of the comparative examples.

以上、実施形態及び実施例について説明したが、これらに限定されない。例えば、本実施形態に係る電子写真感光体は、図２及び図３に示した画像形成装置に限定されず、電子写真方式、静電記録方式、イオノグラフィー、磁気記録方式等の画像形成方法を採用し、カラーや白黒の画像を形成する複写機、プリンタ、ファクシミリ等の画像形成装置に使用される。   As mentioned above, although embodiment and the Example were described, it is not limited to these. For example, the electrophotographic photoreceptor according to the exemplary embodiment is not limited to the image forming apparatus illustrated in FIGS. 2 and 3, and an image forming method such as an electrophotographic method, an electrostatic recording method, an ionography, or a magnetic recording method may be used. Adopted and used in image forming apparatuses such as copiers, printers, facsimiles and the like that form color and black and white images.

１，１ａ，１ｂ，１ｃ，１ｄ 電子写真感光体、２ 支持体、３ 感光層、４下引き層、５ 電荷発生層、６電荷輸送層、２００ 画像形成装置、２０８ 帯電装置、２１０ 露光装置、２１１ 現像装置、２１２ 転写装置、２１３ トナー除去装置、２１４ 除電器、２１５定着装置、２２０ 画像形成装置、３００ プロセスカートリッジ、４０４ａ，４０４ｂ，４０４ｃ，４０４ｄ 現像装置、５００ 被転写媒体 1, 1a, 1b, 1c, 1d electrophotographic photosensitive member, 2 support, 3 photosensitive layer, 4 undercoat layer, 5 charge generation layer, 6 charge transport layer, 200 image forming device, 208 charging device, 210 exposure device, 211 Developing Device, 212 Transfer Device, 213 Toner Removal Device, 214 Charger, 215 Fixing Device, 220 Image Forming Device, 300 Process Cartridge, 404a, 404b, 404c, 404d Developing Device, 500 Transferred Medium

Claims (8)

支持体と、少なくとも感光層を含み前記支持体上に形成された１つ以上の層と、を備え、
最表面層が、電荷輸送材料と、少なくとも下記一般式（１）で表される繰り返し単位及び下記一般式（２）で表される繰り返し単位を有すると共にガラス転移温度が１３０℃以上１５０℃以下であるポリカーボネート樹脂と、を含有し、且つ前記ガラス転移温度よりも高い温度で乾燥して形成された層であり、
前記電荷輸送材料の少なくとも１種は、１分子中にブタジエン構造を３つ有する化合物である、電子写真感光体。



〔上記一般式（１）及び一般式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、炭素数５以上７以下のシクロアルキル基、又は炭素数６以上１２以下のアリール基を示し、Ｘは、−ＣＲ^５Ｒ^６−（ただし、Ｒ^５及びＲ^６は、各々独立に、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１以上６以下のアルキル基、又は炭素数６以上１２以下のアリール基を示す。）、炭素数５以上１１以下の１，１−シクロアルキレン基、炭素数２以上１０以下のα，ω−アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、又は−ＳＯ_２−を示し、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、各々独立に、０以上４以下の整数を示す。〕 A support and one or more layers formed on the support including at least a photosensitive layer;
The outermost surface layer has a charge transport material, at least a repeating unit represented by the following general formula (1) and a repeating unit represented by the following general formula (2), and a glass transition temperature of 130 ° C. or higher and 150 ° C. or lower. there are a polycarbonate resin, containing, Ri layer der formed by drying at and temperatures higher than the glass transition temperature,
At least one of the charge transport material, Ru compound der having three butadiene structure in one molecule, an electrophotographic photosensitive member.



[In the above general formula (1) and general formula (2), R ¹ , R ² , R ³ , and R ⁴ are each independently a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or 5 or more carbon atoms. 7 or less cycloalkyl group or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, X is —CR ⁵ R ⁶ — (wherein R ⁵ and R ⁶ are each independently a hydrogen atom, trifluoromethyl group, An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms), a 1,1-cycloalkylene group having 5 to 11 carbon atoms, α having 2 to 10 carbon atoms, ω-alkylene group, —O—, —S—, —SO—, or —SO ₂ — is represented, and k, l, m, and n each independently represent an integer of 0 or more and 4 or less. ] 前記電荷輸送材料として、２種類以上の電荷輸送材料を含有する、請求項１に記載の電子写真感光体。   The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, comprising two or more kinds of charge transport materials as the charge transport material. 前記最表面層は、フッ素原子を含む粒子をさらに含有する、請求項１又は請求項２に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the outermost surface layer further contains particles containing fluorine atoms. 支持体を準備する支持体準備工程と、
電荷輸送材料と下記一般式（１）で表される繰り返し単位及び下記一般式（２）で表される繰り返し単位を有すると共にガラス転移温度が１３０℃以上１５０℃以下であるポリカーボネート樹脂とを含有し、前記電荷輸送材料の少なくとも１種が１分子中にブタジエン構造を３つ有する化合物である塗布液を、前記支持体上に塗布する塗布工程と、
前記ガラス転移温度よりも高い温度で、前記支持体上に塗布された塗布液を乾燥し、最表面層を形成する最表面層形成工程と、
を有する、電子写真感光体の製造方法。



〔上記一般式（１）及び一般式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、炭素数５以上７以下のシクロアルキル基、又は炭素数６以上１２以下のアリール基を示し、Ｘは、−ＣＲ^５Ｒ^６−（ただし、Ｒ^５及びＲ^６は、各々独立に、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１以上６以下のアルキル基、又は炭素数６以上１２以下のアリール基を示す。）、炭素数５以上１１以下の１，１−シクロアルキレン基、炭素数２以上１０以下のα，ω−アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、又は−ＳＯ_２−を示し、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、各々独立に、０以上４以下の整数を示す。〕 A support preparation step for preparing a support;
Glass transition temperature contains a polycarbonate resin is 130 ° C. or higher 0.99 ° C. or less and having a repeating unit represented by the charge transport material and the following general formula (1) and a repeating unit following general formula (2) , at least one compound der Ru coating solution having three butadiene structure in one molecule of the charge transport material, a coating step of coating on the support,
An outermost surface layer forming step of drying the coating liquid applied on the support at a temperature higher than the glass transition temperature to form an outermost surface layer;
A process for producing an electrophotographic photosensitive member.



[In the above general formula (1) and general formula (2), R ¹ , R ² , R ³ , and R ⁴ are each independently a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or 5 or more carbon atoms. 7 or less cycloalkyl group or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, X is —CR ⁵ R ⁶ — (wherein R ⁵ and R ⁶ are each independently a hydrogen atom, trifluoromethyl group, An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms), a 1,1-cycloalkylene group having 5 to 11 carbon atoms, α having 2 to 10 carbon atoms, ω-alkylene group, —O—, —S—, —SO—, or —SO ₂ — is represented, and k, l, m, and n each independently represent an integer of 0 or more and 4 or less. ] 請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体に直接接触して帯電させる接触帯電手段、前記電子写真感光体に形成された静電潜像を現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段、及び前記電子写真感光体の表面に残存したトナーを除去するトナー除去手段からなる群より選ばれる少なくとも１つと、
を備えるプロセスカートリッジ。 The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 3 ,
Contact charging means for directly contacting and charging the electrophotographic photosensitive member, developing means for developing a latent electrostatic image formed on the electrophotographic photosensitive member with a developer to form a toner image, and the electrophotographic photosensitive member At least one selected from the group consisting of toner removing means for removing toner remaining on the surface of
A process cartridge comprising: 前記接触帯電手段を備え、
前記接触帯電手段は、直流電圧のみを印加する方式の帯電手段である、請求項５に記載のプロセスカートリッジ。 Comprising the contact charging means,
The process cartridge according to claim 5 , wherein the contact charging unit is a charging unit that applies only a DC voltage. 請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体に直接接触して帯電させる接触帯電手段と、
前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像を現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を被転写媒体に転写する転写手段と、
を有する画像形成装置。 The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 3 ,
Contact charging means for directly contacting and charging the electrophotographic photoreceptor;
Electrostatic latent image forming means for exposing the electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image;
Developing means for developing the electrostatic latent image with a developer to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image to a transfer medium;
An image forming apparatus. 前記接触帯電手段は、直流電圧のみを印加する方式の帯電手段である、請求項７に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 7 , wherein the contact charging unit is a charging unit that applies only a DC voltage.