JP5608851B2

JP5608851B2 - 金属酸化物粒子分散体

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Publication number: JP5608851B2
Application number: JP2010089802A
Authority: JP
Inventors: 悟村上
Original assignee: San Nopco Ltd
Current assignee: San Nopco Ltd
Priority date: 2010-04-08
Filing date: 2010-04-08
Publication date: 2014-10-15
Anticipated expiration: 2030-04-08
Also published as: JP2011219611A

Description

本発明は、金属酸化物粒子分散体に関する。さらに詳しくは、水性塗料や水性インク等に好適な分散体に関するものである。

金属酸化物粒子を含む分散体（意匠性印刷や磁性インク等）として、（１）１０００から２５０００の分子量を有し、ポリアクリレート、アクリル酸／アクリルアミド共重合体およびポリビニルホスホン酸のうちから選ばれる少くとも１種類の高分子電解質と、これら化合物のアルカリ金属塩を含有する分散剤の存在下に、超常磁性固体粒子を水もしくはアルコール中に分散させた分散液を含有し、２２℃で測定して１０ｃＰ以下の粘度、３２ｍＴ以上の飽和磁化を有することを特徴とする磁気インキ組成物（特許文献１）や、（２）共重合体、両親媒性化合物および磁性超微粒子を含む水性磁性分散体において、該磁性超微粒子が、乾燥工程を含まない水系反応で合成されて水系懸濁液の状態でかつ結晶質であり、該共重合体が、スチレンとアクリル酸を含み、該両親媒性化合物が、ポリエチレンオキサイドと芳香環を含み、さらに該水性磁性分散体が、一価の金属イオンおよびアンモニウムイオンを少なくとも一種以上含有することを特徴とする水性磁性分散体（特許文献２）が知られている。

特開平５−１４０４９２特開２００１−３５４８８３

しかしながら、従来の分散体では、分散安定性（凝集防止性）が不十分であり、分散安定性を向上させるため添加量を増やすと、分散体の粘度が上昇するという問題がある他に、分散体を印刷等した後金属酸化物がブリードアウトするという問題もある。
本発明の目的は、分散安定性（凝集防止性）に優れた金属酸化物粒子含有分散体を提供することである。

本発明者はこれらの問題点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、以下の発明に到達した。
すなわち、本発明の分散体の特徴は、金属酸化物粒子（Ａ）、水性液体（Ｂ）及び凝集防止剤（Ｃ）を含んでなる分散体であって、
金属酸化物粒子（Ａ）が二酸化クロム（ＣｒＯ_２）、酸化鉄（ＩＩＩ）（Ｆｅ_２Ｏ_３）、四酸化三鉄（Ｆｅ_３Ｏ_４）又は三酸化二クロム（Ｃｒ_２Ｏ_３）であり、
凝集防止剤（Ｃ）が酸性リン化合物及び／又はこの塩であり、
酸性リン酸化合物及び／又はこの塩がリン酸エチル、リン酸２−エチルヘキシル、リン酸ジイソオクチル、リン酸ジエチル、リン酸ジフェニル、リン酸ジ−ｎ−ブチル、リン酸ラウリル、リン酸オレイル、リン酸ベヘニル、ホスホン酸、メチレンジホスホン酸、エチレンジホスホン酸、エチリデンジホスホン酸、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、ブチレン−１，１−ジホスホン酸、フェニレン−１，４−ジホスホン酸、ニトリロトリスエチレンホスホン酸、１，３，５−トリ（ホスホノメチル）ペンタン、１，２，３，４−テトラ（ホスホノエチル）シクロヘキサン、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、メチルホスホン酸、ペンチル−１−ホスホン酸、２−メチルヘキシル−１−ホスホン酸、フェニルホスホン酸、アミドメチルホスホン酸、クロロ(フェニル)ホスホン酸、ホスホン酸メチル、ホスホン酸ヘキシル、ホスホン酸フェニル、ホスホン酸オレイル、ホスフィン酸、メチレンジホスフィン酸、ブチレンジホスフィン酸、エチルホスフィン酸、ジメチルホスフィン酸、エチルメチルホスフィン酸、メチル−ｎ−プロピレンホスフィン酸、メタンジ（メチルホスフィン酸）、ベンゼン−１，４−（ジメチルホスフィン酸）、メチルフェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸及びこれらの塩からなる群より選ばれる少なくとも１種
である点（イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の水溶性塩、カゼイン、スチレン無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩又はカルボキシメチルセルロースを含むものを除く。）を要旨とする。

本発明の分散体は、分散安定性（凝集防止性）に優れているため、長期間、優れた分散安定性を維持し金属酸化物粒子の凝集を発生しない。したがって、各種塗料やインク等の金属酸化物粒子含有分散体として好適に使用でき、特に低粘度でかつ長期間の分散安定性が求められる分散体（インクジェット用インク等）として有用である。

金属酸化物粒子（Ａ）としては、金属元素の酸化物であれば特に限定されないが、分散体としての使用用途等から、二〜七価（好ましくは二〜四価）の金属原子を含んで構成されるもの等が好適であり、たとえば、アルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウム等）の酸化物、４族金属元素（チタン及びジルコニウム等）の酸化物、５族金属元素（バナジウム及びニオブ等）の酸化物、６〜１４族の金属元素（クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、銀、亜鉛、アルムニウム、ケイ素及び錫等）の酸化物等が含まれる。

金属酸化物粒子（Ａ）には、二種類以上の金属原子を含む酸化物、すなわち、複合酸化物であってもよいし、異なる種類の金属酸化物粒子を二種類以上配合してなるものであってもよい。
また、金属酸化物粒子（Ａ）には、金属原子と酸素原子との化合物以外に、金属原子と酸素原子以外の原子（硫黄原子、窒素原子及びハロゲン原子等）との化合物（酸化物）も含まれる。

以上の金属酸化物粒子（Ａ）の例としては、二酸化チタン（ＴｉＯ_２）、二酸化クロム（ＣｒＯ_２）、二酸化モリブデン（ＭｏＯ_２）、三酸化モリブデン（ＭｏＯ_３）、二酸化マンガン（ＭｎＯ_２）、二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ_２）、酸化鉄（ＩＩ）（ＦｅＯ）、酸化鉄（ＩＩＩ）（Ｆｅ_２Ｏ_３）、四酸化三鉄（Ｆｅ_３Ｏ_４）、二酸化コバルト（ＣｏＯ_２）、酸化銅（ＩＩ）（ＣｕＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化アルミニウム（アルミナ、Ａｌ_２Ｏ_３）、酸化スズ（ＩＩ）（ＳｎＯ）、酸化スズ（ＩＶ）（ＳｎＯ_２）、酸化スズ（ＶＩ）（ＳｎＯ_３）、チタン酸バリウム（ＢａＯ_３Ｔｉ）、チタン酸鉛（ＰｂＴｉＯ_３）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ_３）、ニオブ酸カリウム（ＫＮｂＯ_３）、アルミン酸ストロンチウム（ＳｒＡｌ_２Ｏ_４）、クロム酸アンモニウム（（ＮＨ_４）_２Ｃｒ_２Ｏ_４）及びチタン酸アンモニウム（（ＮＨ_４）_２ＴｉＯ_３）等が挙げられる。これらのうち、６〜１４族の金属元素の酸化物からなる金属酸化物粒子が好ましく、さらに好ましくはコバルト、クロム、ニッケル、亜鉛、鉄又はモリブデンの酸化物である。金属酸化物粒子（Ａ）は磁性粒子であることがより望ましい。

磁性粒子としては、公知の磁性粒子が含まれ、米国特許４８１０４０１号明細書に記載されているような超常磁性固体粒子や、γ・Ｆｅ_２Ｏ_３、二酸化クロム、各種フェライト（スピネル型フェライト（マンガン亜鉛フェライト、ニッケル亜鉛フェライト及び銅亜鉛フェライト等）、マグネトプランバイト型フェライト（バリウムフェライト及びストロンチウムフェライト等）、ガーネット型フェライト（イットリウム鉄ガーネットフェライト等）等）等が使用できる。また磁性粒子の形状、結晶性等についても特に制約はない。

金属酸化物粒子（Ａ）の大きさには特に限定されないが、金属酸化物粒子（Ａ）の一次粒子の数平均粒径（μｍ）は、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．０３〜８、特に好ましくは０．０５〜５μｍである。なお、金属酸化物粒子の一次粒子の数平均粒径は、ＪＩＳＺ８８２５−１：２００１に準拠して測定された粒子径分布の測定値を用いて、ＪＩＳＺ８８１９−２：２００１に規定される方法でその数平均粒子径（個数規準算術平均長さ径）を求める。測定装置としては、特に制約はないが、例えば株式会社堀場製作所製のレーザ解析／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９５０Ｖ２等を用いて測定される。また、測定に使用する金属酸化物粒子の測定試料は、ＪＩＳＺ８８２４：２００４に準じて一次粒子にまで分散させた状態で測定する。測定溶媒は、水及び／又はエタノール等が使用でき、測定濃度は０．１〜５重量％程度であり、測定温度は１５〜４０℃程度である。測定データの処理は、測定装置付属のコンピューターにて自動で行われる。

金属酸化物粒子（Ａ）の形状としては特に限定はされないが、針状形状が好ましいが、球状や回転楕円体状（紡錘状）、多面体状又は不定形状等の形状であってもよい。

水性液体（Ｂ）としては、水及び水溶液（水性溶媒と水とからなる水溶液）が含まれる。
水性溶媒としては、モノオール（メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール及び１−ブタノール等）、ポリオール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビット及びソルビタン等）、グリコールエーテル（メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、カルビトール及びブチルカルビトール等）、グリコールエステル（メチルセロソルブアセテート及びセロソルブアセテート等）、ケトン（アセトン及びメチルエチルケトン等）、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン等）、その他の極性溶媒（ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン及びジメチルスルホオキシド等）及びこれらの混合物等が挙げられる。

水性液体（Ｂ）が水溶液である場合、水性溶媒の含有量（重量％）は水性液体（Ｂ）の重量に基づいて、１〜８０が好ましく、さらに好ましくは３〜６０、特に好ましくは５〜５０である。

凝集防止剤（Ｃ）としては、その構造にリン原子を含有する化合物（リン原子含有化合物）であれば、特に限定はされないが、酸性リン化合物及び／又はこの塩であることが望ましい。

酸性リン酸化合物とは、水溶液中でのｐＨが７未満であるリン酸化合物である。
ｐＨは、ＪＩＳＫ０４００−１２−１０：２０００に準拠して（５重量％水溶液、２５℃）で測定される。

酸性リン酸化合物及び／又はこの塩としては、リン酸、ピロリン酸、メタリン酸、リン酸エステル、ホスホン酸、ジホスホン酸、トリホスホン酸、テトラホスホン酸、ペンタホスホン酸、モノホスホン酸、ホスホン酸エステル、ホスフィン酸、ジホスフィン酸、モノホスフィン酸及びこれらの塩からなる群より選ばれる少なくとも１種が含まれる。

リン酸エステルとしては、リン酸エチル、リン酸２−エチルヘキシル、リン酸ジイソオクチル、リン酸ジエチル、リン酸ジフェニル、リン酸ジ−ｎ−ブチル、リン酸ラウリル、リン酸オレイル、リン酸ベヘニル及びブタノールエチレンオキシド３モル付加物のリン酸エステル等が挙げられる。

ジホスホン酸としては、メチレンジホスホン酸、エチレンジホスホン酸、エチリデンジホスホン酸、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、ブチレン−１，１−ジホスホン酸及びフェニレン−１，４−ジホスホン酸等が挙げられる。

トリホスホン酸としては、ニトリロトリスエチレンホスホン酸＜Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＰＯ（ＯＨ）_２）_３＞及び１，３，５−トリ（ホスホノメチル）ペンタン＜（ＨＯ）_２Ｐ（Ｏ）−ＣＨ_２−）_３Ｃ_５Ｈ_９＞等が挙げられる。

テトラホスホン酸としては、１，２，３，４−テトラ（ホスホノエチル）シクロヘキサン＜（（ＨＯ）_２Ｐ（Ｏ）−ＣＨ_２ＣＨ_２−）_４Ｃ_６Ｈ_１０＞及びエチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）｛Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ホスホノメチル）エチレンジアミン＜（（ＨＯ）_２Ｐ（Ｏ）−ＣＨ_２−）_２ＮＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（−ＣＨ_２−ＰＯ（ＯＨ）_２）_２＞｝等が挙げられる。

ペンタホスホン酸としては、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）｛Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”−ペンタキス（ホスホノエチル）ジエチレントリアミン＜（（ＨＯ）_２Ｐ（Ｏ）−ＣＨ_２−）_２ＮＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（−ＣＨ_２−ＰＯ（ＯＨ）_２）ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（−ＣＨ_２−ＰＯ（ＯＨ）_２）_２＞｝等が挙げられる。

モノホスホン酸としては、メチルホスホン酸、ペンチル−１−ホスホン酸、２−メチルヘキシル−１−ホスホン酸、フェニルホスホン酸、アミドメチルホスホン酸及びクロロ(フェニル)ホスホン酸等が挙げられる。

ホスホン酸エステルとしては、ホスホン酸メチル、ホスホン酸ヘキシル、ホスホン酸フェニル、ホスホン酸オレイル及びラウリルアルコールエチレンオキシド５モル付加物のホスホン酸エステル等が挙げられる。

ジホスフィン酸としては、メチレンジホスフィン酸及びブチレンジホスフィン酸等が挙げられる。

モノホスフィン酸としては、エチルホスフィン酸、ジメチルホスフィン酸、エチルメチルホスフィン酸、メチル−ｎ−プロピレンホスフィン酸、メタンジ（メチルホスフィン酸）、ベンゼン−１，４−（ジメチルホスフィン酸）、メチルフェニルホスフィン酸及びジフェニルホスフィン酸等が挙げられる。

これらの塩としては、上記の化合物のアルカリ金属（ナトリウム及びカリウム等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）塩、アンモニウム塩、アミン（メチルアミン、ジメチルアミン、ラウリルアミン、オレイルアミン、エチレンジアミン、フェニルアミン、ジエチレントリアミン、シクロヘキシルアミン）塩、又はヒドロキシアミン（エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−１−ブタノール及び４−アミノ−１−オクタノール等）塩が含まれる。これらのうち、アルカリ金属塩、アミン塩及びヒドロキシアミン塩が好ましく、さらに好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、炭素数２〜１２のアミン塩及び炭素数２〜１２のヒドロキシアミン塩、特に好ましくはナトリウム塩、カリウム塩及び炭素数２〜１０のヒドロキシアミン塩である。

これらのうち、リン酸、ピロリン酸、リン酸エステル、ホスホン酸、ジホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスフィン酸、ジホスフィン酸及びこれらの塩からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、さらに好ましくはピロリン酸、リン酸エステル、ジホスホン酸、ジホスフィン酸及びこれらの塩からなる群から選ばれる少なくとも１種である。

凝集防止剤（Ｃ）が酸性リン化合物の塩である場合、この塩は、酸性リン化合物とアルカリとの中和反応から得られる。
アルカリとしては、アルカリ金属の水酸化物（水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等）、アルカリ土類金属の水酸化物（水酸化マグネシウム及び水酸化カルシウム等)、アンモニア、アミン（メチルアミン、ジメチルアミン、ラウリルアミン、オレイルアミン、エチレンジアミン、フェニルアミン、ジエチレントリアミン及びシクロヘキシルアミン等）及びヒドロキシアミン（エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−１−ブタノール及び４−アミノ−１−オクタノール等）等が挙げられる。これらのうち、アルカリ金属の水酸化物、アミン及びヒドロキシアミンが好ましく、さらに好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭素数２〜１２のアミン及び炭素数２〜１２のヒドロキシアミン、特に好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び炭素数２〜１０のヒドロキシアミン類である。

凝集防止剤（Ｃ）が酸性リン化合物とアルカリとの塩である場合、公知の方法により中和でき、水性液体（Ｂ）等で希釈してから中和することもできる。水性液体（Ｂ）等を使用する場合、酸性リン化合物の濃度は１０〜８０重量％程度である。また、中和温度は、通常２０〜４０℃（発熱が激しい場合冷却しながら）程度である。また、中和度は目的とする分散体のｐＨに合わせて適時選択すれば良いが、腐食性や安全性を考慮すると、通常ｐＨ５〜８となるような中和度に調整するのが好ましい。

金属酸化物粒子（Ａ）と凝集防止剤（Ｃ）との含有重量比（Ａ：Ｃ）は特に限定されないが、分散安定性の観点から、１００：０．０１〜５０が好ましく、さらに好ましくは１００：０．０５〜３５、特に好ましくは１００：０．１〜３０であることが最も望ましい。

金属酸化物粒子（Ａ）の含有量（重量％）は特に限定されないが、分散体としての作業性の観点から適切な粘度を保持するために、金属酸化物粒子（Ａ）、水性液体（Ｂ）及び凝集防止剤（Ｃ）の重量に基づいて、１０〜９０が好ましく、さらに好ましくは１５〜８５、特に好ましくは２０〜８０である。

水性液体（Ｂ）の含有量（重量％）は特に限定されないが、金属酸化物粒子（Ａ）、水性液体（Ｂ）及び凝集防止剤（Ｃ）の重量に基づいて、１〜９０が好ましく、さらに好ましくは５〜７０、特に好ましくは８〜６０である。

凝集防止剤（Ｃ）の含有量（重量％）は特に限定されないが、金属酸化物粒子（Ａ）、水性液体（Ｂ）及び凝集防止剤（Ｃ）の重量に基づいて、０．００１〜３０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜２５、特に好ましくは０．１〜２０である。

本発明の分散体には、その目的に応じて公知の添加剤｛以下の各種の色素（色剤）、樹脂等｝を含有させることができる。
（１）色剤
分散染料、酸性染料、直接染料、塩基性染料、各種有機又は無機顔料等
（２）水性樹脂
アクリル樹脂、アクリル−スチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、アクリル変成アルキド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ヘキサメチロールメラミン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド縮合物、尿素−メラミン共縮合物等
（３）増粘剤
ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム等
（４）湿潤剤
（５）紫外線吸収剤
（６）酸化防止剤
（７）防かび剤
（８）消泡剤
（９）乾燥防止剤
（１０）耐水性付与剤
（１１）にじみ防止剤
（１２）ハジキ防止剤
（１３）その他界面活性剤

添加剤を含有させる場合、これらの添加量（重量％）は特に限定されないが、金属酸化物粒子（Ａ）、水性液体（Ｂ）及び凝集防止剤（Ｃ）の重量に基づいて、０．１〜４０が好ましく、さらに好ましくは１〜３０である。

本発明の分散体は、公知の分散方法を用いて製造できる。分散機にも特に制約はなく、一般に使用される混合機や分散機を適用でき、ペイントシェーカー、ホモミクサー、ディスパー等の一般分散機の他、ロールミル、ボールミル、遠心ミル、遊星ボールミル等の容器駆動媒体ミル、サンドミル等の高速回転ミル、攪拌槽型ミル等の媒体攪拌ミル等を使用できる。

本発明の分散体の粘度は特に制約はないが、一般に低粘度であることが好ましく、さらに好ましくは２５℃の回転粘度が０．２〜１０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは０．５〜８００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは１〜５００ｍＰａ・ｓである。また、特にインクジェットプリンタ用のインク等として使用する場合、その印字性や目詰まり防止のため、回転粘度（２５℃）は０．４〜１０ｍＰａ・ｓが好ましく、さらに好ましくは１〜７ｍＰａ・ｓである。なお、インクジェット用インクとして使用される場合のインクジェット方式についても特に制約はなく、公知の方式に適用可能である。
回転粘度はＪＩＳＲ１６５２：２００３（ブルックフィールド形単一円筒回転粘度計）に準拠して測定される。

また、分散体のｐＨは一般には中性付近であることが好ましいが、特にインクジェットプリンタ用のインク等として使用される場合には、ヘッドの腐食防止や分散安定性保持の観点から、そのｐＨは６〜１０であることが好ましく、７〜９であることがさらに好ましい。ｐＨを上記範囲とするために、分散体の性能を阻害しない範囲で公知のｐＨ調整剤等を添加してもよい。

以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

金属酸化物粒子（Ａ）及び水性液体（Ｂ）と、凝集防止剤（Ｃ）又は比較凝集防止剤（ＨＣ）とを用い、攪拌脱泡機（株式会社シンキー、ＡＲ−２５０型）にて５分間攪拌脱泡して、実施例１〜２４の分散体、並びに比較例１〜５の分散体を得た。実施例及び比較例の配合比率をそれぞれ表１〜４に示す（表中の数字は重量部である）。

＜金属酸化物粒子（Ａ）＞
（Ａ１）四酸化三鉄（Ｆｅ_３Ｏ_４）（ＬＡ−９５０Ｖ２（株式会社堀場製作所製）による数平均粒子径測定値＝４．３μｍ、以下同じ）（試薬１級、ナカライテスク株式会社製；以下特記しない限り同じ）
（Ａ２）酸化クロム（ＩＩＩ）（Ｃｒ_２Ｏ_３）（数平均粒子径＝２μｍ）

＜水性液体（Ｂ）＞
（Ｂ１）水（脱イオン水）
（Ｂ２）エタノール

＜凝集防止剤（Ｃ）＞
（Ｃ１）リン酸
（Ｃ２ａ）ピロリン酸
（Ｃ２ｂ）ピロリン酸ナトリウム
（Ｃ３）ラウリルリン酸エステル
（Ｃ４）ホスホン酸
（Ｃ５ａ）メチレンジホスホン酸
（Ｃ５ｂ）メチレンジホスホン酸カリウム
（Ｃ６ａ）ニトリロトリスエチレンホスホン酸
（Ｃ６ｂ）ニトリロトリスエチレンホスホン酸アンモニウム
（Ｃ７）フェニルホスホン酸
（Ｃ８）ホスフィン酸
（Ｃ９）ブチレンジホスフィン酸
（Ｃ−１０）メタリン酸
（Ｃ−１１ａ）エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）
（Ｃ−１１ｂ）エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）カリウム
（Ｃ−１２ａ）ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）
（Ｃ−１２ｂ）ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）アンモニウム
（Ｃ−１３）ホスホン酸メチル
（Ｃ−１４ａ）メチレンジホスフィン酸
（Ｃ−１４ｂ）メチレンジホスフィン酸ナトリウム
（Ｃ−１５）メチルフェニルホスフィン酸

＜比較凝集防止剤（ＨＣ）＞
（ＨＣ１）ポリアクリル酸ナトリウム（製品名「ノプコスパース４４−Ｃ」、サンノプコ株式会社製、「ノプコスパース」は同社の登録商標である）
（ＨＣ２）ポリエチレングリコール（製品名「ＰＥＧ−１０００」、三洋化成工業株式会社製）

Ａ：Ｃは、金属酸化物粒子（Ａ）１００に対する凝集剤（Ｃ）の含有比率である（以下同様）。

実施例及び比較例で得た分散体について、分散安定性（初期、１週間放置後）、凝集性及び回転粘度を以下の方法で評価した。これらの結果を表５に示す。

＜分散安定性＞
分散体１００ｇを、直径１ｃｍ、高さ２０ｃｍの試験管に入れ密閉して、１時間室温（約２５℃）にて放置した後、生じた上澄み部分の液全体の高さに対する割合（％）を求め、初期分散安定性とした。その後、そのまま６０℃の恒温乾燥機に１週間放置した後、同様に生じた上澄み部分の液全体の高さに対する割合（％）を求め、１週間放置後の分散安定性とした。値が大きいほど分散安定性が悪いことを意味する（０％は、分離が全く発生していないことを意味する）。

＜凝集性＞
上記分散安定性の評価において、６０℃で１週間放置した後に沈降した凝集物の固さを、触感にて以下の判定基準で判定した（再分散は試験管の上下を穏やかに数回（○容易）又は激しく数十回（△困難）反転させることによる）。
◎：沈降物発生なし
○：発生した沈降物が柔らかく、容易に再分散できた
△：発生した沈降物がやや固く、再分散が困難
×：発生した沈降物が固く、再分散できない

＜回転粘度＞
分散体の２５℃における粘度を、ＢＭ型粘度計を用いて測定し分散体の粘度（ｍＰａ・ｓ）とした。「調製直後」は分散体を調製した直後に測定した値であり、「放置後」は６０℃で１週間放置した後の値である。なお、分離しているものは約５分間再度、攪拌脱泡して均一にしてから測定した。値が大きいほど粘度が高い（＝不良）であることを示す。

表５から明らかなように、本発明の分散体は、比較用の分散体に比べて、分散安定性に優れ、しかも低粘度であった。

Claims

金属酸化物粒子（Ａ）、水性液体（Ｂ）及び凝集防止剤（Ｃ）を含んでなる分散体であって、
金属酸化物粒子（Ａ）が二酸化クロム（ＣｒＯ_２）、酸化鉄（ＩＩＩ）（Ｆｅ_２Ｏ_３）、四酸化三鉄（Ｆｅ_３Ｏ_４）又は三酸化二クロム（Ｃｒ_２Ｏ_３）であり、
凝集防止剤（Ｃ）が酸性リン化合物及び／又はこの塩であり、
酸性リン酸化合物及び／又はこの塩がリン酸エチル、リン酸２−エチルヘキシル、リン酸ジイソオクチル、リン酸ジエチル、リン酸ジフェニル、リン酸ジ−ｎ−ブチル、リン酸ラウリル、リン酸オレイル、リン酸ベヘニル、ホスホン酸、メチレンジホスホン酸、エチレンジホスホン酸、エチリデンジホスホン酸、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、ブチレン−１，１−ジホスホン酸、フェニレン−１，４−ジホスホン酸、ニトリロトリスエチレンホスホン酸、１，３，５−トリ（ホスホノメチル）ペンタン、１，２，３，４−テトラ（ホスホノエチル）シクロヘキサン、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、メチルホスホン酸、ペンチル−１−ホスホン酸、２−メチルヘキシル−１−ホスホン酸、フェニルホスホン酸、アミドメチルホスホン酸、クロロ(フェニル)ホスホン酸、ホスホン酸メチル、ホスホン酸ヘキシル、ホスホン酸フェニル、ホスホン酸オレイル、ホスフィン酸、メチレンジホスフィン酸、ブチレンジホスフィン酸、エチルホスフィン酸、ジメチルホスフィン酸、エチルメチルホスフィン酸、メチル−ｎ−プロピレンホスフィン酸、メタンジ（メチルホスフィン酸）、ベンゼン−１，４−（ジメチルホスフィン酸）、メチルフェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸及びこれらの塩からなる群より選ばれる少なくとも１種
であることを特徴とする分散体（イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の水溶性塩、カゼイン、スチレン無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩又はカルボキシメチルセルロースを含むものを除く。）。
金属酸化物粒子（Ａ）の１次粒子の数平均粒径が０．０１〜１０μｍである請求項１に記載の分散体。
金属酸化物粒子（Ａ）と凝集防止剤（Ｃ）との含有重量比（Ａ：Ｃ）が１００：０．０１〜５０である請求項１又は２に記載の分散体。
金属酸化物粒子（Ａ）の含有量が、金属酸化物粒子（Ａ）、水性液体（Ｂ）及び凝集防止剤（Ｃ）の重量に基づいて、１０〜９０重量％である請求項１〜３のいずれかに記載の分散体。