JP5581268B2 - Image forming method using ink jet recording apparatus - Google Patents

Description

本発明は、シアンインク、イエローインク、マゼンタインク、及びブラックインクの４色のインクを用いる、４色の記録ヘッドを備えるラインヘッド方式のインクジェット記録装置による画像形成方法に関する。   The present invention relates to an image forming method using a line head type ink jet recording apparatus having four color recording heads using four inks of cyan ink, yellow ink, magenta ink, and black ink.

近年、記録技術の急速な進歩により銀塩写真に匹敵する高精細な画質を得ることが可能となっていることから、インクジェット記録方式により画像を形成するインクジェット記録装置が画像形成装置として広く使用されている。   In recent years, rapid progress in recording technology has made it possible to obtain high-definition image quality comparable to silver halide photography, so inkjet recording apparatuses that form images by the inkjet recording method have been widely used as image forming apparatuses. ing.

かかるインクジェット記録装置について、画像の品質を維持しつつ、画像形成速度を向上させることが強く望まれている。そして、画像形成速度を高速化するためには、ラインヘッド方式のインクジェット記録装置の使用が有効である。しかし、ラインヘッド方式のインクジェット記録装置において高速で画像形成を行った場合、インクが紙等の被記録媒体に浸透する前に被記録媒体が排出ローラーで搬送されて排出されてしまい、インクが排出ローラーに付着（オフセット）することがあり、この場合には画像不良が発生しやすくなる。オフセットの発生を抑制するためには、インクの吐出量を低減することや、インクの被記録媒体への浸透性や乾燥性を高めることが考えられるが、かかる場合、前者では十分な濃度の画像を形成しにくく、後者では記録ヘッドからインクがしばらく吐出されなかった後に画像を形成する際に、インクの粘度変化等によるインクの吐出不良が生じ、画像の乱れが生じる場合がある。   For such an ink jet recording apparatus, it is strongly desired to improve the image forming speed while maintaining the image quality. In order to increase the image forming speed, it is effective to use a line head type ink jet recording apparatus. However, when image formation is performed at high speed in a line head type ink jet recording apparatus, the recording medium is transported and discharged by the discharge roller before the ink penetrates the recording medium such as paper, and the ink is discharged. It may adhere (offset) to the roller, and in this case, image defects are likely to occur. In order to suppress the occurrence of offset, it is conceivable to reduce the amount of ink discharged or to increase the penetrability and dryness of the ink on the recording medium. In the latter case, when the image is formed after the ink has not been ejected from the recording head for a while, ink ejection failure may occur due to a change in the viscosity of the ink and the image may be disturbed.

かかる事情から、紙等の被記録媒体へのインクの浸透性に優れ、良好な濃度の画像を形成でき、インクがしばらく吐出されなかった後に画像を形成する際の画像の乱れが発生しにくい画像形成方法として、水の含有量が全インク質量に対し１０質量％以上、５０質量％未満であり、また、有機溶媒の少なくとも１種は、ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒であって、ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶剤の含有量が、全インク質量の３０質量％以上であるインクから構成されるインクセットを用い、インクセットのなかでインク中の色材濃度が高いインクほど印字順序を早くする、ラインヘッド方式のインクジェット記録装置による画像形成方法が提案されている（特許文献１）。   Under such circumstances, an image having excellent ink permeability to a recording medium such as paper, capable of forming an image having a good density, and being less likely to be disturbed when forming an image after the ink has not been ejected for a while. As a forming method, the water content is 10% by mass or more and less than 50% by mass with respect to the total ink mass, and at least one organic solvent is an aqueous solution having an SP value of 16.5 or more and less than 24.6. An ink set composed of an ink having an SP value of 16.5 or more and less than 24.6 and having a water-soluble organic solvent content of 30% by mass or more of the total ink mass, An image forming method using a line head type ink jet recording apparatus has been proposed in which the printing order is accelerated as the color material concentration in the ink is higher in the set (Patent Document 1).

特開２００７−１４５９２６号公報JP 2007-145926 A

特許文献１に記載の画像形成方法によれば、良好な印字濃度で画像を形成できる。しかし、特許文献１に記載の画像形成方法に用いるインクでは、樹脂により顔料が分散された顔料分散体として顔料が使用されている。そして、オフセットの問題の発生のしやすさと、記録ヘッドからインクがしばらく吐出されなかった後に画像を形成する際の画像の乱れの発生のしやすさとは、顔料分散体の調製条件に大きく影響される。このため、特許文献１に記載の画像形成方法では、必ずしも、記録ヘッドからインクがしばらく吐出されなかった後に画像を形成する際の画像の乱れの抑制と、オフセットによる被記録媒体の汚染の抑制とを解決できない。   According to the image forming method described in Patent Document 1, an image can be formed with a good print density. However, in the ink used for the image forming method described in Patent Document 1, the pigment is used as a pigment dispersion in which the pigment is dispersed with a resin. The ease of occurrence of an offset problem and the ease of occurrence of image disturbance when forming an image after ink has not been ejected from the recording head for a while are greatly affected by the preparation conditions of the pigment dispersion. The For this reason, in the image forming method described in Patent Document 1, it is not always necessary to suppress image disturbance when forming an image after ink has not been ejected from the recording head for a while, and to suppress contamination of the recording medium due to offset. Cannot be resolved.

本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであり、記録ヘッドからインクがしばらく吐出されなかった後に画像を形成する際の画像の乱れを抑制することができ、良好な印字濃度で、オフセットによる被記録媒体の汚染を生じることなく良好な画像を形成することができる画像形成方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and can suppress image disturbance when forming an image after ink has not been ejected from the recording head for a while. An object of the present invention is to provide an image forming method capable of forming a good image without causing contamination of a recording medium.

本発明者らは、シアンインク、イエローインク、マゼンタインク、及びブラックインクの４色のインクを用いる、４色の記録ヘッドと、被記録媒体を排出する排出部とを備えるラインヘッド方式のインクジェット記録装置による画像形成方法において、顔料と樹脂と水と有機溶剤とを含む４色のインクを用い、シアンインクの顔料の含有量を４質量％以上９質量％以下とし、イエローインクの顔料の含有量を４質量％以上８質量％以下とし、マゼンタインクの顔料の含有量を７質量％以上９質量％以下とし、ブラックインクの顔料の含有量が４質量％以上８質量％以下とし、４色のインクの樹脂の質量／顔料の質量の値を、それぞれ、０．３０以上１．００未満とし、１色目の記録ヘッドから吐出されるインクの、遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値を０．１０以上０．４０以下とし、２色目及び３色目の記録ヘッドから吐出されるインクの遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値を０．０５以上０．４０未満とし、４色目の記録ヘッドから吐出されるインクの遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値を０．０５以上０．１０以下とすることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には本発明は、以下のものを提供する。
The present inventors have made use of a line head type inkjet recording that includes a four-color recording head using four inks, cyan ink, yellow ink, magenta ink, and black ink, and a discharge section that discharges a recording medium. In the image forming method using the apparatus, four colors of ink containing pigment, resin, water, and organic solvent are used, the pigment content of the cyan ink is 4 mass% to 9 mass%, and the pigment content of the yellow ink 4 mass% to 8 mass%, magenta ink pigment content is 7 mass% to 9 mass%, black ink pigment content is 4 mass% to 8 mass%, The mass of the resin of the ink / the mass of the pigment is 0.30 or more and less than 1.00, respectively, and the mass of free resin / total of the resin ejected from the recording head of the first color The value of the quantity was 0.10 to 0.40, the value of the total mass of the mass / resin free resin ink ejected from the second color and the third color of the recording head is less than 0.05 or more 0.40, To find out that the above problem can be solved by setting the value of the mass of the free resin of the ink ejected from the recording head of the fourth color / the total mass of the resin to 0.05 or more and 0.10 or less, and to complete the present invention. It came. Specifically, the present invention provides the following.

（１） シアンインク、イエローインク、マゼンタインク、及びブラックインクの４色のインクを用いる、４色の記録ヘッドと、被記録媒体を排出する排出部とを備えるラインヘッド方式のインクジェット記録装置による画像形成方法であって、
前記４色のインクは、顔料と樹脂と水と有機溶剤とを含み、
前記シアンインクの顔料の含有量が４質量％以上９質量％以下であり、
前記イエローインクの顔料の含有量が４質量％以上８質量％以下であり、
前記マゼンタインクの顔料の含有量が７質量％以上９質量％以下であり、
前記ブラックインクの顔料の含有量が４質量％以上８質量％以下であり、
前記４色のインクは、それぞれ、樹脂の質量／顔料の質量の値が、０．３０以上１．００未満であり、
１色目の記録ヘッドから吐出されるインクは、遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値が０．１０以上０．４０以下であり、
２色目及び３色目の記録ヘッドから吐出されるインクは、遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値が０．０５以上０．４０未満であり、
４色目の記録ヘッドから吐出されるインクは、遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値が０．０５以上０．１０以下である画像形成方法。
(1) An image by a line head type ink jet recording apparatus including a four-color recording head using four inks of cyan ink, yellow ink, magenta ink, and black ink, and a discharge unit that discharges a recording medium. A forming method comprising:
The four color inks include a pigment, a resin, water, and an organic solvent,
The pigment content of the cyan ink is 4% by mass or more and 9% by mass or less,
The pigment content of the yellow ink is 4% by mass or more and 8% by mass or less,
The pigment content of the magenta ink is 7% by mass or more and 9% by mass or less,
The pigment content of the black ink is 4% by mass or more and 8% by mass or less,
Each of the four color inks has a resin mass / pigment mass value of 0.30 or more and less than 1.00,
The ink ejected from the recording head for the first color has a value of the mass of free resin / the total mass of resin of 0.10 or more and 0.40 or less ,
The ink ejected from the recording heads of the second and third colors has a value of mass of free resin / total mass of resin of 0.05 or more and less than 0.40,
The ink ejected from the recording head for the fourth color is an image forming method in which the mass of free resin / total mass of resin is 0.05 or more and 0.10 or less.

（２） ２色目及び３色目の記録ヘッドから吐出されるインクの遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値が、１色目の記録ヘッドから吐出されるインクの遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値以下、且つ、４色目の記録ヘッドから吐出されるインクの遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値以上である、（１）記載の画像形成方法。   (2) The value of the mass of the free resin of the ink ejected from the recording heads of the second and third colors / the total mass of the resin is the mass of the free resin of the ink ejected from the recording head of the first color / the total mass of the resin. The image forming method according to (1), wherein the image forming method is equal to or less than the value of the ink, and is equal to or more than the value of the free resin mass of the ink ejected from the recording head for the fourth color / the total mass of the resin.

（３） ２色目の記録ヘッドから吐出されるインクの遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値が、３色目の記録ヘッドから吐出されるインクの遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値以上である、（２）記載の画像形成方法。   (3) The value of the mass of the free resin of the ink ejected from the recording head of the second color / the total mass of the resin is equal to or greater than the value of the mass of the free resin of the ink ejected from the recording head of the third color / the total mass of the resin. The image forming method according to (2), wherein

（４） ４色目の記録ヘッドから吐出されたインクが前記被記録媒体表面に着弾してから、該着弾箇所が前記排出部に接触するまでの時間が１秒以内である、（１）〜（３）何れか記載の画像形成方法。   (4) The time from when the ink ejected from the recording head of the fourth color has landed on the surface of the recording medium to when the landed portion comes into contact with the discharge portion is within 1 second, (1) to ( 3) The image forming method according to any one of the above.

本発明によれば、記録ヘッドからインクがしばらく吐出されなかった後に画像を形成する際の画像の乱れを抑制することができ、良好な印字濃度で、オフセットによる被記録媒体の汚染を生じることなく良好な画像を形成することができる。   According to the present invention, it is possible to suppress image disturbance when forming an image after ink has not been ejected from the recording head for a while, and at a good print density without causing contamination of the recording medium due to offset. A good image can be formed.

図１は、ラインヘッド型の記録方式のインクジェット記録装置の概略構成を示す側面断面図である。FIG. 1 is a side sectional view showing a schematic configuration of a line head type ink jet recording apparatus. 図２は、図１に示されるインクジェット記録装置の搬送ベルトを上方から見た平面図である。FIG. 2 is a plan view of the conveyance belt of the ink jet recording apparatus shown in FIG. 1 as viewed from above. 図３は、ラインヘッド型の記録方式のインクジェット記録装置の構成を示すブロック図である。FIG. 3 is a block diagram showing a configuration of a line head type ink jet recording apparatus. 図４は、ラインヘッド型の記録方式のインクジェット記録装置に用いられるラインヘッドと記録用紙上に形成されたドット列の一部を示す拡大平面図である。FIG. 4 is an enlarged plan view showing a part of a dot head formed on a line head and recording paper used in an ink jet recording apparatus of a line head type recording system.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨を限定するものではない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to the following embodiments, and can be implemented with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. In addition, although description may be abbreviate | omitted suitably about the location where description overlaps, the summary of invention is not limited.

本発明の画像形成方法は、シアンインク、イエローインク、マゼンタインク、及びブラックインクの４色のインクを用いる、４色の記録ヘッドと、被記録媒体を排出する排出部とを備えるラインヘッド方式のインクジェット記録装置による画像形成方法であり、顔料と樹脂と水と有機溶剤とを含む４色のインクを用いる画像形成方法であって、各記録ヘッドから吐出されるインクにおける、顔料の質量、遊離樹脂の質量、及び樹脂の総質量が所定の関係を満たすものとしたものである。以下、本発明に関して、インク、インクの調製方法、及び画像形成方法について順に説明する。   An image forming method according to the present invention is a line head system that includes a four-color recording head using four inks, cyan ink, yellow ink, magenta ink, and black ink, and a discharge unit that discharges a recording medium. An image forming method using an ink jet recording apparatus, and an image forming method using four color inks including a pigment, a resin, water, and an organic solvent, wherein the mass of the pigment and the free resin in the ink ejected from each recording head And the total mass of the resin satisfy a predetermined relationship. Hereinafter, the ink, the ink preparation method, and the image forming method will be described in order with respect to the present invention.

〔インク〕
本発明において用いるインクは、顔料と樹脂と水と有機溶剤とを含むものである。また、本発明において用いるインクは、必要に応じ、インクに含まれる成分の溶解状態を安定化させる溶解安定剤、及びインクから液体成分の揮発を抑制してインクの粘性を安定化させる保湿剤を含んでいてもよい。なお、本発明において用いるインクにおいて、顔料と樹脂とは、顔料分散体として含有される。以下、本発明において用いるインクに関して、顔料分散体、水、有機溶剤、溶解安定剤、及び保湿剤について順に説明する。 〔ink〕
The ink used in the present invention contains a pigment, a resin, water, and an organic solvent. In addition, the ink used in the present invention includes a dissolution stabilizer that stabilizes the dissolution state of the components contained in the ink, and a humectant that stabilizes the viscosity of the ink by suppressing the volatilization of the liquid component from the ink, if necessary. May be included. In the ink used in the present invention, the pigment and the resin are contained as a pigment dispersion. Hereinafter, regarding the ink used in the present invention, the pigment dispersion, water, organic solvent, dissolution stabilizer, and humectant will be described in order.

（顔料分散体）
顔料分散体中に含有させることができる顔料は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、従来からインクジェット記録装置用インクの着色剤として使用されている顔料から適宜選択して使用できる。シアンインクに使用される顔料の具体例としてはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５等の青色顔料が挙げられ、イエローインクに使用される顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、９３、９５、１０９、１１０、１２０、１２８、１３８、１３９、１５１、１５４、１５５、１７３、１８０、１８５、１９３等の黄色顔料が挙げられ、マゼンタインクに使用される顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２等の赤色顔料が挙げられ、ブラックインクに使用される顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントブラック７（Ｂ．Ｋ−７）等の黒色顔料等が挙げられる。 (Pigment dispersion)
The pigment that can be contained in the pigment dispersion is not particularly limited as long as it does not impair the object of the present invention, and can be appropriately selected from pigments that have been conventionally used as colorants for inks for inkjet recording apparatuses. . Specific examples of pigments used for cyan ink include C.I. I. And blue pigments such as CI Pigment Blue 15. Specific examples of pigments used in yellow ink include C.I. I. Pigment Yellow 74, 93, 95, 109, 110, 120, 128, 138, 139, 151, 154, 155, 173, 180, 185, 193 and the like are listed. Examples of pigments used in magenta ink C. I. And red pigments such as CI Pigment Red 122 and 202. Examples of pigments used for black ink include C.I. I. And black pigments such as CI Pigment Black 7 (BK-7).

インクにおける顔料の含有量は、シアンインクでは４質量％以上９質量％以下であり、イエローインクでは４質量％以上８質量％以下であり、マゼンタインクでは７質量％以上９質量％以下であり、ブラックインクでは４質量％以上８質量％以下である。各色のインクにおける顔料の含有量をかかる範囲とすることにより、良好な印字濃度で画像を形成でき、記録ヘッドからインクがしばらく吐出されなかった後に画像を形成する際の画像の乱れを抑制できる良好な間欠吐出性を実現でき、オフセットによる被記録媒体の汚染も生じにくくなる。   The pigment content in the ink is 4% by mass or more and 9% by mass or less for the cyan ink, 4% by mass or more and 8% by mass or less for the yellow ink, and 7% by mass or more and 9% by mass or less for the magenta ink. In black ink, it is 4 mass% or more and 8 mass% or less. By setting the pigment content in each color ink within such a range, it is possible to form an image with a good printing density and to suppress image disturbance when forming an image after the ink has not been ejected from the recording head for a while. Therefore, the recording medium can be prevented from being contaminated by offset.

顔料分散体に含まれる樹脂は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、従来から顔料分散体の製造に用いられている種々の樹脂から適宜選択して使用できる。好適な樹脂の具体例としては、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等が挙げられる。これらの樹脂の中では、調製が容易で、顔料の分散効果に優れることから、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル共重合体等の、スチレンに由来する単位と、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルに由来する単位とを含むスチレン−アクリル系樹脂が好ましい。上記の樹脂は、ラジカル重合により得られる。   The resin contained in the pigment dispersion is not particularly limited as long as it does not impair the object of the present invention, and can be appropriately selected from various resins conventionally used in the production of pigment dispersions. Specific examples of suitable resins include styrene-acrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymers, styrene-acrylic acid copolymers, styrene-maleic acid copolymers, and styrene-maleic acid-acrylic acid alkyl ester copolymers. Styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-maleic acid half ester copolymer, vinyl naphthalene-acrylic acid copolymer, vinyl naphthalene-maleic acid copolymer, and the like. . Among these resins, since they are easy to prepare and have excellent pigment dispersion effects, styrene-acrylic acid-alkyl acrylate ester copolymers, styrene-acrylic acid copolymers, styrene-maleic acid-alkyl acrylates. Units derived from styrene, such as ester copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid alkyl ester copolymers, and units derived from acrylic acid, methacrylic acid, acrylic esters, or methacrylic esters A styrene-acrylic resin containing The above resin is obtained by radical polymerization.

顔料分散体の調製に用いる樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、１００００〜１０００００であるのが好ましく、１００００〜７００００であるのがより好ましい。顔料分散体に含まれる樹脂の重量平均分子量（Ｍｎ）はゲルろ過クロマトグラフィーにより測定できる。樹脂の分子量が過小であれば、被記録媒体に画像を形成する際に裏抜けが生じる場合があり、分子量が過大であれば、インクの間欠吐出性が損なわれる場合がある。   The weight average molecular weight (Mw) of the resin used for preparing the pigment dispersion is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, but is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 10,000 to 70,000. The weight average molecular weight (Mn) of the resin contained in the pigment dispersion can be measured by gel filtration chromatography. If the molecular weight of the resin is too small, there may be a case where a back-through occurs when an image is formed on the recording medium. If the molecular weight is too large, the intermittent ejection property of the ink may be impaired.

本発明において使用するインクにおける樹脂の使用量は、樹脂の質量／顔料の質量の値が、０．３０以上１．００未満となる量である。樹脂、及び顔料の質量をかかる範囲とすることにより、良好な印字濃度と間欠吐出性とを実現できる。   The amount of resin used in the ink used in the present invention is such that the resin mass / pigment mass value is 0.30 or more and less than 1.00. By setting the masses of the resin and the pigment within such a range, it is possible to realize a good print density and intermittent discharge performance.

顔料と樹脂とを含む顔料分散体を製造する方法は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、従来知られる方法から適宜選択できる。好適な方法としては、例えば、ナノグレンミル（浅田鉄工株式会社製）、ＭＳＣミル（三井鉱山株式会社製）、ダイノミル（株式会社シンマルエンタープライゼス製）等のメディア型湿式分散機を用いて、水等の適当な液体の媒体中において、顔料と樹脂とを混練して顔料分散体とする方法が挙げられる。メディア型湿式分散機による処理では、小粒径のビーズを用いる。ビーズの粒子径は特に限定されず、典型的には粒径０．５〜１．０ｍｍである。また、ビーズの材質は特に限定されず、ジルコニアビーズ等の硬質の材料からなるビーズが使用される。   A method for producing a pigment dispersion containing a pigment and a resin is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, and can be appropriately selected from conventionally known methods. As a suitable method, for example, using a media type wet disperser such as Nano Glen Mill (manufactured by Asada Tekko Co., Ltd.), MSC Mill (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.), Dino Mill (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.), water, etc. In a suitable liquid medium, a pigment and a resin are kneaded to form a pigment dispersion. In the processing by the media type wet disperser, beads having a small particle diameter are used. The particle diameter of the beads is not particularly limited and is typically a particle diameter of 0.5 to 1.0 mm. The material of the beads is not particularly limited, and beads made of a hard material such as zirconia beads are used.

本発明において用いるインクは、遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値が所定の範囲に調整されたものである。なお、遊離樹脂とは、インクに含まれる樹脂のうち下記の方法で遠心分離により得られるインクの上澄みに含有される樹脂を意味する。インクにおける遊離樹脂の含有量は、顔料分散体を調製する際の条件を変更することにより調整できる。具体的には、顔料の分散に用いるビーズの粒子径を小粒子径とすることや、分散処理の回数を増やす等の方法によって分散処理時間を延長することによって、インクに含まれる遊離樹脂の質量を減少させることができる。インクに含まれる遊離樹脂の質量は以下の方法により測定できる。   In the ink used in the present invention, the value of the mass of the free resin / the total mass of the resin is adjusted within a predetermined range. In addition, free resin means resin contained in the supernatant of the ink obtained by centrifugation by the following method among resin contained in ink. The content of the free resin in the ink can be adjusted by changing the conditions for preparing the pigment dispersion. Specifically, the mass of the free resin contained in the ink can be reduced by reducing the particle size of the beads used for dispersing the pigment or by extending the dispersion treatment time by increasing the number of dispersion treatments. Can be reduced. The mass of the free resin contained in the ink can be measured by the following method.

＜遊離樹脂含有量測定方法＞
インク１０ｇをセルに入れ、遠心分離機（ＮＳ−Ｃ１００（株式会社ナノシーズ製））を用いて、回転数５０００ｒｐｍにて２４時間遠心分離を行う。遠心分離後、セル中の上澄み液が透明であることを目視で確認した後に、セル中の上澄み液全量を採取する。採取された上澄み液を、減圧オーブンにより１５０℃で乾固させ、固化した樹脂の質量を秤量する。固化した樹脂の質量を、インク１０ｇに含まれる遊離樹脂の質量として、インクに含まれる遊離樹脂量（質量％）を求める。 <Method for measuring free resin content>
10 g of ink is put into a cell, and centrifuged at a rotational speed of 5000 rpm for 24 hours using a centrifuge (NS-C100 (manufactured by Nano Seeds)). After centrifuging, after visually confirming that the supernatant liquid in the cell is transparent, the whole amount of the supernatant liquid in the cell is collected. The collected supernatant is dried at 150 ° C. in a vacuum oven, and the mass of the solidified resin is weighed. Using the mass of the solidified resin as the mass of the free resin contained in 10 g of ink, the amount (% by mass) of the free resin contained in the ink is determined.

（水）
本発明において用いるインクは、水性インクであり、水を必須に含む。インクに含まれる水は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、従来から、水性インクの製造に使用されている水から、所望の純度の水を適宜選択して使用できる。インクにおける水の含有量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。水の含有量は、後述する、他の成分の使用量に応じて適宜変更される。インクにおける典型的な水の含有量としては、インクの全質量に対して２０〜７０質量％が好ましく、３０〜６０質量％がより好ましい。 (water)
The ink used in the present invention is a water-based ink and essentially contains water. The water contained in the ink is not particularly limited as long as it does not impair the object of the present invention, and water having a desired purity can be appropriately selected from water conventionally used for producing water-based inks. The water content in the ink is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. The content of water is appropriately changed according to the amount of other components to be described later. The typical water content in the ink is preferably 20 to 70% by mass, more preferably 30 to 60% by mass with respect to the total mass of the ink.

（有機溶剤）
本発明において用いるインクは、インクの被記録媒体への浸透を促進させる目的等で有機溶剤を含む。好適な有機溶剤の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルが挙げられる。これらの有機溶剤は、１種類を単独で用いても、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。インクにおける有機溶剤の含有量はインクの全質量に対して１０〜６０質量％が好ましく、２０〜５０質量％がより好ましい。 (Organic solvent)
The ink used in the present invention contains an organic solvent for the purpose of promoting the penetration of the ink into the recording medium. Specific examples of suitable organic solvents include alkylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, and ethylene glycol monomethyl ether. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more. 10-60 mass% is preferable with respect to the total mass of an ink, and, as for content of the organic solvent in an ink, 20-50 mass% is more preferable.

（溶解安定剤）
溶解安定剤は、インクに含まれる成分を相溶化してインクの溶解状態を安定化させる成分である。溶解安定剤の具体例としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、及びγ−ブチロラクトン等が挙げられる。これらの溶解安定剤は２種以上を組み合わせて用いることができる。インクが溶解安定剤を含有する場合、溶解安定剤の含有量は、インクの全質量に対して１〜２０質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましい。 (Dissolution stabilizer)
The dissolution stabilizer is a component that compatibilizes the components contained in the ink and stabilizes the dissolved state of the ink. Specific examples of the dissolution stabilizer include 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, and γ-butyrolactone. These dissolution stabilizers can be used in combination of two or more. When the ink contains a dissolution stabilizer, the content of the dissolution stabilizer is preferably 1 to 20% by mass and more preferably 3 to 15% by mass with respect to the total mass of the ink.

（保湿剤）
保湿剤は、インクから液体成分の揮発を抑制してインクの粘性を安定化させる成分である。保湿剤の具体例は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のアルキレングリコール類；グリセリンである。これらの、保湿剤の中では、水等の液体成分の揮発の抑制効果に優れることからグリセリンがより好ましい。保湿剤は２種以上を組み合わせて用いることができる。インクが保湿剤を含有する場合、保湿剤の含有量は、インクの全質量に対して５〜５０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましい。 (Humectant)
The humectant is a component that stabilizes the viscosity of the ink by suppressing the volatilization of the liquid component from the ink. Specific examples of the humectant include polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tripropylene glycol, 1,2,6-hexanetriol. Alkylene glycols such as thiodiglycol, 1,3-butanediol and 1,5-pentanediol; glycerin. Among these humectants, glycerin is more preferable because of its excellent effect of suppressing volatilization of liquid components such as water. Two or more kinds of humectants can be used in combination. When the ink contains a humectant, the content of the humectant is preferably 5 to 50% by mass and more preferably 10 to 40% by mass with respect to the total mass of the ink.

〔インクの製造方法〕
インクの製造方法は、顔料分散体、水、有機溶剤等のインク成分を均一に混合することができれば特に限定されない。インクジェット記録装置用インクの製造方法の具体例としては、インクの各成分を混合機により均一に混合した後、孔径１０μｍ以下のフィルターにより異物や粗大粒子を除去する方法が挙げられる。なお、インクを製造する際には、必要に応じて溶解安定剤、保湿剤等の成分や、界面活性剤、酸化防止剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防腐防カビ剤等の、従来からインクジェット記録装置用のインクに加えられている種々の添加剤を加えることができる。 [Ink production method]
The ink production method is not particularly limited as long as ink components such as a pigment dispersion, water, and an organic solvent can be mixed uniformly. As a specific example of the method for producing the ink for an ink jet recording apparatus, there is a method in which each component of the ink is uniformly mixed by a mixer and then foreign matters and coarse particles are removed by a filter having a pore diameter of 10 μm or less. In addition, when manufacturing ink, components such as a dissolution stabilizer and a humectant, surfactants, antioxidants, viscosity modifiers, pH adjusters, antiseptic and antifungal agents, etc. Various additives that have been added to inks for inkjet recording devices can be added.

〔画像形成方法〕
以下、図面を参照して、本発明の画像形成方法について、ラインヘッド型の記録方式のインクジェット記録装置を用い、被記録媒体として記録用紙を用いる場合に関して説明する。図１は、ラインヘッド型の記録方式のインクジェット記録装置の概略構成を示す側面断面図であり、図２は、図１に示すインクジェット記録装置の搬送ベルトを上方からみた平面図である。 (Image forming method)
Hereinafter, the image forming method of the present invention will be described with reference to the drawings in the case of using a line head type ink jet recording apparatus and recording paper as a recording medium. FIG. 1 is a side sectional view showing a schematic configuration of an ink jet recording apparatus of a line head type recording system, and FIG. 2 is a plan view of a transport belt of the ink jet recording apparatus shown in FIG.

図１に示すように、インクジェット記録装置１００の左側部には記録用紙Ｐを収容する給紙トレイ２が設けられており、この給紙トレイ２の一端部には収容された記録用紙Ｐを、最上位の記録用紙Ｐから順に一枚ずつ後述する搬送ベルト５へと搬送給紙するための給紙ローラー３及び給紙ローラー３に圧接され従動回転する従動ローラー４が設けられている。   As shown in FIG. 1, a paper feed tray 2 that stores recording paper P is provided on the left side of the inkjet recording apparatus 100, and the recording paper P that is stored at one end of the paper feed tray 2 is A feeding roller 3 for feeding and feeding one sheet at a time in order from the uppermost recording sheet P and a driven roller 4 that is in pressure contact with the feeding roller 3 and driven to rotate are provided.

給紙ローラー３及び従動ローラー４の用紙搬送方向下流側（図１において右側）には、搬送ベルト５が回転自在に配設されている。搬送ベルト５は、用紙搬送方向下流側に配置されたベルト駆動ローラー６と、上流側に配置され搬送ベルト５を介してベルト駆動ローラー６に従動回転するベルトローラー７とに掛け渡されており、ベルト駆動ローラー６が時計方向に回転駆動されることにより、記録用紙Ｐが矢印Ｘ方向に搬送される。   A transport belt 5 is rotatably disposed on the downstream side (right side in FIG. 1) of the paper feed roller 3 and the driven roller 4 in the paper transport direction. The conveying belt 5 is stretched between a belt driving roller 6 disposed on the downstream side in the sheet conveying direction and a belt roller 7 disposed on the upstream side and rotated by the belt driving roller 6 via the conveying belt 5. As the belt driving roller 6 is driven to rotate clockwise, the recording paper P is conveyed in the arrow X direction.

ここで、用紙搬送方向Ｘの下流側にベルト駆動ローラー６を配置したことにより、搬送ベルト５の用紙送り側（図１において上側）はベルト駆動ローラー６に引っ張られるようになるため、ベルトテンションを張ることができ、安定した記録用紙Ｐの搬送が可能となる。なお、搬送ベルト５には誘電体樹脂製のシートが用いられ、継ぎ目を有しない（シームレス）ベルト等が好適に用いられる。   Here, since the belt driving roller 6 is arranged on the downstream side in the paper transport direction X, the paper feeding side (upper side in FIG. 1) of the transport belt 5 is pulled by the belt driving roller 6, so that belt tension is applied. Therefore, the recording paper P can be stably conveyed. In addition, a sheet made of dielectric resin is used for the conveyance belt 5, and a (seamless) belt or the like having no seam is preferably used.

また、搬送ベルト５の用紙搬送方向下流側には、図中時計回りに駆動され画像が記録された記録用紙Ｐを装置本体外へと排出する排出ローラー８ａ、及び排出ローラー８ａの上部に圧接され従動回転する従動ローラー８ｂが設けられており、排出ローラー８ａ及び従動ローラー８ｂの下流側には、装置本体外へと排出された記録用紙Ｐが積載される排紙トレイ１０が設けられている。   Further, on the downstream side of the conveyance belt 5 in the sheet conveyance direction, the recording sheet P on which an image is recorded by being driven clockwise in the drawing is discharged to the outside of the apparatus main body, and is pressed against the upper portion of the discharge roller 8a. A driven roller 8b that is driven to rotate is provided, and a discharge tray 10 on which the recording paper P discharged outside the apparatus main body is stacked is provided on the downstream side of the discharge roller 8a and the driven roller 8b.

従動ローラー８ｂは印字面に直接触れるため、従動ローラー８ｂの表面を形成する素材は撥水性材料であるのが好ましい。従動ローラー８ｂの表面を撥水性材料により形成することにより、記録用紙Ｐに浸透していないインクのローラーへの付着を抑制でき、オフセットの発生を抑制しやすい。好適な撥水材料としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン−エチレン共重合体、クロロトリフルオロエチレン−フッ化ビニリデン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル等のフッ素樹脂が挙げられる。従動ローラー８ｂと同様に、印字面に接触する部材の表面は撥水性材料により形成するのが好ましい。   Since the driven roller 8b directly touches the printing surface, the material forming the surface of the driven roller 8b is preferably a water repellent material. By forming the surface of the driven roller 8b with a water-repellent material, it is possible to suppress the ink that has not penetrated the recording paper P from adhering to the roller and easily suppress the occurrence of offset. Suitable water repellent materials include polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene-ethylene copolymer, tetrafluoro Ethylene-vinylidene fluoride copolymer, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, polychlorotrifluoroethylene, chlorotrifluoroethylene-ethylene copolymer, chlorotrifluoroethylene-vinylidene fluoride copolymer Examples thereof include fluororesins such as polymers, polyvinylidene fluoride, and polyvinyl fluoride. Similar to the driven roller 8b, the surface of the member in contact with the printing surface is preferably formed of a water repellent material.

そして、搬送ベルト５の上方には、搬送ベルト５の上面に対して所定の間隔が形成されるような高さに支持され、搬送ベルト５上を搬送される記録用紙Ｐへと画像の記録を行うラインヘッド１１ａ、１１ｂ、１１ｃ、及び１１ｄが配設されている。これらのラインヘッド１１ａ〜１１ｄには、それぞれ異なる４色（シアン、マゼンタ、イエロー及びブラック）の着色インクが、１色目の記録ヘッドから吐出されるインクの遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値が０．１０以上０．４０以下であり、２色目及び３色目の記録ヘッドから吐出されるインクの遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値が０．０５以上０．４０未満であり、４色目の記録ヘッドから吐出されるインクの遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値が０．０５以上０．１０以下となるように組み合わせて充填されており、各ラインヘッド１１ａ〜１１ｄからそれぞれの着色インクを吐出することにより、記録用紙Ｐ上にカラー画像が形成される。
An image is recorded on the recording paper P that is supported above the conveying belt 5 at a height that forms a predetermined interval with respect to the upper surface of the conveying belt 5. Line heads 11a, 11b, 11c and 11d to be performed are arranged. In these line heads 11a to 11d, colored inks of four different colors (cyan, magenta, yellow and black) are respectively the value of the free resin mass of the ink ejected from the first color recording head / the total mass of the resin. Is 0.10 or more and 0.40 or less , and the value of the mass of free resin / total resin mass of ink ejected from the recording heads of the second and third colors is 0.05 or more and less than 0.40. Filled in such a combination that the value of the mass of the free resin of the ink ejected from the color recording head / the total mass of the resin is 0.05 or more and 0.10 or less, and each line head 11a to 11d A color image is formed on the recording paper P by discharging the colored ink.

なお、本発明において用いるインクは、遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値が０．０５未満である場合、良好な印字濃度を得にくくなる。また、本発明において用いるインクは、遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値が０．４０以上である場合、記録ヘッドからインクがしばらく吐出されなかった後に画像を形成する際の画像の乱れを抑制しにくくなる。   In the ink used in the present invention, when the value of the mass of the free resin / the total mass of the resin is less than 0.05, it is difficult to obtain a good print density. In addition, the ink used in the present invention, when the value of the mass of the free resin / the total mass of the resin is 0.40 or more, does not disturb the image when forming an image after the ink has not been ejected for a while from the recording head. It becomes difficult to suppress.

遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値が増加すると、オフセットによる被記録媒体の汚染が生じやすくなり、印字濃度が高くなる傾向がある。ここで、１色目のラインヘッド１１ａは、排出部８までの距離が長いため、ラインヘッド１１ａから吐出されるインクではオフセットの問題が生じにくい。このため、１色目のラインヘッド１１ａから吐出されるインクでは、印字濃度を高めるために、インクの遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値は０．１０以上０．４０以下に設定できる。
When the value of the mass of the free resin / the total mass of the resin increases, the recording medium tends to be contaminated by offset, and the print density tends to increase. Here, since the first color line head 11a has a long distance to the discharge portion 8, the ink discharged from the line head 11a hardly causes an offset problem. Therefore, in the ink ejected from the line head 11a for the first color, the value of the mass of the free resin of the ink / the total mass of the resin can be set to 0.10 or more and 0.40 or less in order to increase the print density.

また、４色目のラインヘッド１１ｄでは、排出部８までの距離が短いため、オフセットの問題が生じやすい。このため、オフセットによる被記録媒体の汚染を抑制するために、４色目のラインヘッド１１ｄから吐出されるインクでは、インクの遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値は０．０５以上０．１０以下に設定される。   Further, in the line head 11d for the fourth color, since the distance to the discharge unit 8 is short, an offset problem is likely to occur. Therefore, in order to suppress the contamination of the recording medium due to the offset, in the ink ejected from the fourth color line head 11d, the value of the mass of the free resin of the ink / the total mass of the resin is 0.05 or more and 0.10. Set to:

さらに、２色目、及び３色目のラインヘッド１１ｂ、及び１１ｃは、ラインヘッド１１ａと同様に、４色目のラインヘッド１１ｄよりも排出部８までの距離が長いためオフセットの問題が生じにくい。このため、ラインヘッド１１ｂ、及び１１ｃでは、良好な印字濃度で画像を形成しつつ、オフセットによる被記録媒体の汚染を抑制するために、インクの遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値は０．０５以上０．４０未満に設定される。なお、排出部８からの距離の影響により、３色目のラインヘッド１１ｃでは、２色目のラインヘッド１１ｂよりもオフセットの問題が生じやすいため、２色目の記録ヘッドから吐出されるインクの遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値は、３色目の記録ヘッドから吐出されるインクの遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値以上であるのが好ましい。   Further, the line heads 11b and 11c for the second color and the third color have a longer distance to the discharge unit 8 than the line head 11d for the fourth color, so that the problem of offset is less likely to occur. For this reason, in the line heads 11b and 11c, in order to suppress the contamination of the recording medium due to the offset while forming an image with a good print density, the value of the mass of the free resin of the ink / the total mass of the resin is 0. .05 or more and less than 0.40. Since the third color line head 11c is more susceptible to an offset problem than the second color line head 11b due to the influence of the distance from the discharge section 8, the free resin of the ink discharged from the second color recording head The value of the mass / the total mass of the resin is preferably equal to or greater than the value of the mass of the free resin of the ink ejected from the recording head for the third color / the total mass of the resin.

各ラインヘッド１１ａ〜１１ｄの内、ラインヘッド１１ｄから吐出されたインクの液滴が記録用紙Ｐに着弾してから、記録用紙Ｐにおけるインクの着弾箇所が、排出ローラー８ａ、及び従動ローラー８ｂからなる記録用紙Ｐを排出する排出部８に到達するまでの時間は装置を小型化するためには１秒以内であるのが好ましい。かかる時間を１秒以内とした場合であっても、本発明の画像形成方法によれば、高速での画像形成時のオフセットの発生の抑制の効果が充分に得られる。   Among the line heads 11a to 11d, after the ink droplets discharged from the line head 11d have landed on the recording paper P, the ink landing location on the recording paper P consists of the discharge roller 8a and the driven roller 8b. The time required to reach the discharge unit 8 for discharging the recording paper P is preferably within 1 second in order to reduce the size of the apparatus. Even when the time is within 1 second, according to the image forming method of the present invention, the effect of suppressing the occurrence of offset during high-speed image formation can be sufficiently obtained.

また、記録用紙Ｐに各ラインヘッド１１ａ〜１１ｄから吐出され、記録用紙Ｐに打ち込まれる一色又は複数の色のインクの総量は１０ｇ／ｍ^２以下が好ましく、７ｇ／ｍ^２以下がより好ましい。インクの吐出量をかかる量とすることにより、オフセットの発生を抑制しつつ高速で画像形成しやすい。 Further, discharged to the recording paper P from the respective line heads 11 a to 11 d, the total amount of color or multiple colors of ink is driven into the recording paper P is preferably 10 g / ^{m 2} or less, more preferably 7 g / ^{m 2} or less. By setting the ink discharge amount to such an amount, it is easy to form an image at high speed while suppressing the occurrence of offset.

これらのラインヘッド１１ａ〜１１ｄは、図２に示すように、搬送方向と直交する方向（図２の上下方向）に複数のノズルが配列されたノズル列を備え、搬送される記録用紙Ｐの幅以上の記録領域を有しており、搬送ベルト５上を搬送される記録用紙Ｐに対して、一括して１行分の画像を記録することができるようになっている。   As shown in FIG. 2, these line heads 11 a to 11 d include a nozzle row in which a plurality of nozzles are arranged in a direction (vertical direction in FIG. 2) orthogonal to the transport direction, and the width of the recording paper P being transported Having the above recording area, the image of one line can be collectively recorded on the recording paper P conveyed on the conveying belt 5.

なお、ラインヘッド型の記録方式のインクジェット記録装置においては、搬送ベルト５の幅寸法以上に形成された長尺のヘッド本体の長手方向に複数のノズルを配列させることで、記録用紙Ｐの幅以上の記録領域を有するように構成されたラインヘッドを用いているが、例えば各々複数個のノズルを備えた短尺のヘッドユニットを搬送ベルト５の幅方向に複数配列することにより、搬送される記録用紙Ｐの幅方向全幅にわたって画像を記録できるようにしたラインヘッドを用いても構わない。   In the line head type ink jet recording apparatus, a plurality of nozzles are arranged in the longitudinal direction of a long head body formed to have a width dimension larger than that of the transport belt 5, thereby increasing the width of the recording paper P. However, the recording paper is conveyed by arranging a plurality of short head units each having a plurality of nozzles in the width direction of the conveying belt 5, for example. A line head that can record an image over the entire width in the P width direction may be used.

また、ラインヘッド１１ａ〜１１ｄのインクの吐出方式としては、例えば、図示しない圧電素子（ピエゾ素子）を用いてラインヘッド１１ａ〜１１ｄの液室内に生じる圧力を利用してインクの液滴を吐出する圧電素子方式や、発熱体によって気泡を発生させ、圧力をかけてインクを吐出するサーマルインクジェット方式等、各種方式を適用することができる。インクの吐出方式は、吐出量の制御が容易であることから圧電素子方式が好ましい。   Further, as the ink ejection method of the line heads 11a to 11d, for example, ink droplets are ejected using pressure generated in the liquid chambers of the line heads 11a to 11d using a piezoelectric element (piezo element) (not shown). Various methods such as a piezoelectric element method and a thermal ink jet method in which bubbles are generated by a heating element and ink is ejected under pressure can be applied. The ink ejection method is preferably a piezoelectric element method because the ejection amount can be easily controlled.

図３は、ラインヘッド型の記録方式のインクジェット記録装置の構成を示すブロック図である。図１及び図２と共通する部分には同一の符号を付して説明を省略する。インクジェット記録装置１００には制御部２０が備えられており、制御部２０には、インターフェイス２１、ＲＯＭ２２、ＲＡＭ２３、エンコーダー２４、モーター制御回路２５、ラインヘッド制御回路２６、及び電圧制御回路２７等が接続されている。   FIG. 3 is a block diagram showing a configuration of a line head type ink jet recording apparatus. Portions common to FIGS. 1 and 2 are denoted by the same reference numerals and description thereof is omitted. The inkjet recording apparatus 100 includes a control unit 20. An interface 21, ROM 22, RAM 23, encoder 24, motor control circuit 25, line head control circuit 26, voltage control circuit 27, and the like are connected to the control unit 20. Has been.

インターフェイス２１は、例えば、図示しないパソコン等のホスト装置とデータの送受信を行う。制御部２０は、インターフェイス２１を介して受信された画像信号を、必要に応じて変倍処理或いは階調処理して画像データに変換する。そして、後述する各種制御回路に制御信号を出力する。   The interface 21 transmits / receives data to / from a host device such as a personal computer (not shown). The control unit 20 converts the image signal received via the interface 21 into image data by performing scaling processing or gradation processing as necessary. And a control signal is output to the various control circuits mentioned later.

ＲＯＭ２２は、ラインヘッド１１ａ〜１１ｄを駆動させて画像記録を行う際の制御プログラム等を記憶している。ＲＡＭ２３は、制御部２０により変倍処理或いは階調処理された画像データを所定の領域に格納する。   The ROM 22 stores a control program or the like for recording the image by driving the line heads 11a to 11d. The RAM 23 stores the image data subjected to scaling processing or gradation processing by the control unit 20 in a predetermined area.

エンコーダー２４は、搬送ベルト５を駆動する排紙側のベルト駆動ローラー６に接続されており、ベルト駆動ローラー６の回転軸の回転変位量に応じてパルス列を出力する。制御部２０は、エンコーダー２４から送信されるパルス数をカウントすることで回転量を算出し、用紙の送り量（用紙位置）を把握する。そして制御部２０は、エンコーダー２４からの信号に基づいて、モーター制御回路２５及びラインヘッド制御回路２６に制御信号を出力する。   The encoder 24 is connected to a belt driving roller 6 on the paper discharge side that drives the conveyance belt 5, and outputs a pulse train according to the rotational displacement amount of the rotating shaft of the belt driving roller 6. The control unit 20 calculates the rotation amount by counting the number of pulses transmitted from the encoder 24, and grasps the paper feed amount (paper position). Then, the control unit 20 outputs a control signal to the motor control circuit 25 and the line head control circuit 26 based on the signal from the encoder 24.

モーター制御回路２５は、制御部２０からの出力信号により記録媒体搬送用モーター２８を駆動する。記録媒体搬送用モーター２８は駆動してベルト駆動ローラー６を回転させ、搬送ベルト５を図１の時計回りに回動させて用紙を矢印Ｘ方向へと搬送する。   The motor control circuit 25 drives the recording medium transport motor 28 by an output signal from the control unit 20. The recording medium conveying motor 28 is driven to rotate the belt driving roller 6 and rotate the conveying belt 5 clockwise in FIG. 1 to convey the sheet in the direction of the arrow X.

ラインヘッド制御回路２６は、制御部２０からの出力信号に基づいて、ＲＡＭ２３に格納された画像データをラインヘッド１１ａ〜１１ｄへ転送し、転送された画像データに基づいてラインヘッド１１ａ〜１１ｄからのインクの吐出を制御する。かかる制御と、記録媒体搬送用モーター２８によって駆動する搬送ベルト５による用紙の搬送の制御とにより、用紙への記録処理が行われる。   The line head control circuit 26 transfers the image data stored in the RAM 23 to the line heads 11a to 11d based on the output signal from the control unit 20, and the line heads 11a to 11d from the line heads 11a to 11d based on the transferred image data. Controls ink ejection. By this control and the control of the conveyance of the sheet by the conveyance belt 5 driven by the recording medium conveyance motor 28, the recording process on the sheet is performed.

電圧制御回路２７は、制御部２０からの出力信号に基づいて給紙側のベルトローラー７に電圧を印加することにより交番電界を発生させ、搬送ベルト５に用紙を静電吸着させる。静電吸着の解除は、制御部２０からの出力信号に基づいてベルトローラー７又はベルト駆動ローラー６を接地させることにより行われる。なお、ここでは給紙側のベルトローラー７に電圧を印加する構成としたが、排紙側のベルト駆動ローラー６に電圧を印加する構成としてもよい。   The voltage control circuit 27 generates an alternating electric field by applying a voltage to the belt roller 7 on the paper feeding side based on an output signal from the control unit 20, and electrostatically attracts the sheet to the transport belt 5. The electrostatic adsorption is released by grounding the belt roller 7 or the belt driving roller 6 based on an output signal from the control unit 20. Here, the voltage is applied to the belt roller 7 on the paper feed side, but the voltage may be applied to the belt drive roller 6 on the paper discharge side.

ラインヘッド型の記録方式のインクジェット記録装置を用いてドットを形成する方法を、図４を用いて具体的に説明する。なお、図４では図１及び図２に示したラインヘッド１１ａ〜１１ｄのうち、ラインヘッド１１ａを例に挙げて説明するが、他のラインヘッド１１ｂ〜１１ｄについても全く同様に説明される。   A method of forming dots using a line head type ink jet recording apparatus will be described in detail with reference to FIG. In FIG. 4, the line head 11 a is described as an example among the line heads 11 a to 11 d illustrated in FIGS. 1 and 2, but the other line heads 11 b to 11 d are also described in the same manner.

図４に示すように、ラインヘッド１１ａには複数個のノズルからなるノズル列Ｎ１、Ｎ２が搬送方向（矢印Ｘ方向）に並設されている。つまり、搬送方向の各ドット列を形成するノズルとして、ノズル列Ｎ１、Ｎ２に各１個ずつ（例えばドット列Ｌ１ではノズル１２ａ及び１２ａ’）、合計２個のノズルを備えている。なお、ここでは説明の便宜のため、ノズル列Ｎ１、Ｎ２を構成するノズルのうち、ドット列Ｌ１〜Ｌ１６に対応する１２ａ〜１２ｐ及び１２ａ’〜１２ｐ’までの各１６個のノズルのみを記載しているが、実際にはさらに多数のノズルが搬送方向と直交する方向に配列されているものとする。   As shown in FIG. 4, nozzle lines N1 and N2 made up of a plurality of nozzles are arranged in the line head 11a in parallel in the transport direction (arrow X direction). That is, as the nozzles for forming each dot row in the transport direction, each of the nozzle rows N1 and N2 (for example, the nozzles 12a and 12a 'in the dot row L1) is provided with a total of two nozzles. For convenience of explanation, only 16 nozzles of 12a to 12p and 12a ′ to 12p ′ corresponding to the dot rows L1 to L16 are shown in the nozzles constituting the nozzle rows N1 and N2. However, in actuality, it is assumed that a larger number of nozzles are arranged in a direction orthogonal to the transport direction.

そして、このノズル列Ｎ１、Ｎ２を順次用いて被記録媒体上に画像を形成する。例えば、被記録媒体を搬送方向に移動させながら、被記録媒体の幅方向（図の左右方向）１行分のドット列Ｄ１をノズル列Ｎ１からのインク吐出（図の実線矢印）により形成した後、次の１行分のドット列Ｄ２をノズル列Ｎ２からのインク吐出（図の破線矢印）により形成し、さらに次の１行分のドット列Ｄ３を再びノズル列Ｎ１からのインク吐出により形成する。以下、ドット列Ｄ４以降もノズル列Ｎ１、Ｎ２を交互に用いて同様に形成する。   Then, an image is formed on the recording medium using the nozzle rows N1 and N2 in sequence. For example, after forming the dot column D1 for one row in the width direction (left and right direction in the figure) of the recording medium by ejecting ink from the nozzle row N1 (solid line arrow in the figure) while moving the recording medium in the transport direction. The next dot row D2 for one row is formed by ink ejection from the nozzle row N2 (broken arrows in the figure), and the next dot row D3 for the next row is again formed by ink ejection from the nozzle row N1. . Hereinafter, the dot rows D4 and thereafter are similarly formed by alternately using the nozzle rows N1 and N2.

以上説明した画像形成方法によれば、記録ヘッドからインクがしばらく吐出されなかった後に画像を形成する際の画像の乱れを抑制することができ、良好な印字濃度で、オフセットによる被記録媒体の汚染を生じることなく良好な画像を形成することができる。このため、本発明の画像形成方法はラインヘッド方式を採用した、種々のインクジェット記録装置において好適に利用される。   According to the image forming method described above, it is possible to suppress image disturbance when forming an image after ink has not been ejected from the recording head for a while, and contamination of the recording medium due to offset at a good print density. It is possible to form a good image without causing any problems. For this reason, the image forming method of the present invention is suitably used in various ink jet recording apparatuses that employ a line head system.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, this invention is not limited at all by the Example.

〔調製例１〕
（スチレン−アクリル樹脂の製造）
顔料分散体の調製に用いるスチレン−アクリル樹脂をマクロモノマー合成法により製造した。具体的には、ポリスチレンの分子末端の一方に（メタ）アクリロイル基が結合したオリゴマー（ＡＳ−６、東亜合成株式会社製、数平均分子量（Ｍｎ）６０００）と、所定量の、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、及びアクリル酸ブチルとを、メチルエチルケトン中で重合開始剤（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル））の存在下に重合を行い、スチレン−アクリル樹脂を製造した。得られた樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）を、ゲルろ過クロマトグラフィー（ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製））を用いて下記条件により確認した。また、得られた樹脂の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を滴定により確認した。得られた樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は約５００００であり、酸価は１５０であった。 [Preparation Example 1]
(Manufacture of styrene-acrylic resin)
A styrene-acrylic resin used for preparing the pigment dispersion was produced by a macromonomer synthesis method. Specifically, an oligomer (AS-6, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., number average molecular weight (Mn) 6000) having a (meth) acryloyl group bonded to one of molecular ends of polystyrene, a predetermined amount of methacrylic acid, methacrylic acid, and the like. Methyl acid and butyl acrylate were polymerized in methyl ethyl ketone in the presence of a polymerization initiator (2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile)) to produce a styrene-acrylic resin. The weight average molecular weight (Mw) of the obtained resin was confirmed under the following conditions using gel filtration chromatography (HLC-8020GPC (manufactured by Tosoh Corporation)). Moreover, the acid value (mgKOH / g) of the obtained resin was confirmed by titration. The weight average molecular weight (Mw) of the obtained resin was about 50,000, and the acid value was 150.

＜重量平均分子量測定条件＞
カラム：ＴＳＫｇｅｌ、Ｓｕｐｅｒ Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＺ−Ｈ（東ソー株式会社製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）
カラム本数：３本
溶離液：テトラヒドロフラン
流速：０．３５ｍｌ／分
サンプル注入量：１０μｌ
測定温度：４０℃
検出器：ＩＲ検出器
検量線は、標準試料（ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ、東ソー株式会社製）から、Ｆ−４０、Ｆ−２０、Ｆ−４、Ｆ−１、Ａ−５０００、Ａ−２５００、Ａ−１０００、及びｎ−プロピルベンゼンの８種を選択して作成した。 <Weight average molecular weight measurement conditions>
Column: TSKgel, Super Multipore HZ-H (manufactured by Tosoh Corporation, 4.6 mm ID × 15 cm)
Number of columns: 3 Eluent: Tetrahydrofuran Flow rate: 0.35 ml / min Sample injection volume: 10 μl
Measurement temperature: 40 ° C
Detector: IR detector calibration curves are F-40, F-20, F-4, F-1, A-5000, A-2500, A from standard samples (TSK standard, polystyrene, manufactured by Tosoh Corporation). -1000 and 8 types of n-propylbenzene were selected and prepared.

〔参考例１〕
顔料分散体の材料を、イオン交換水８０質量％、スチレン−アクリル樹脂４．５質量％、シアン色顔料（Ｐ．Ｂ−１５：３）１５質量％、及び界面活性剤（サーフィノール４６５、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物（日信化学工業株式会社製））０．５質量％となるように、ダイノミル（株式会社シンマルエンタープライゼス社製）に仕込み、表１に記載の所定の径のジルコニアビーズをダイノミルのベッセルに充填した後、表１に記載の条件１〜条件４により処理して顔料分散体を調製した。なお、スチレン−アクリル樹脂は中和当量の１．１倍のＮａＯＨ水溶液で中和した。また、Ｎａの質量は樹脂の質量として計算し、ＮａＯＨ水溶液に含まれる水や中和反応で生じた水の質量はイオン交換水の質量として計算した。 [Reference Example 1]
The material of the pigment dispersion is 80% by mass of ion exchange water, 4.5% by mass of styrene-acrylic resin, 15% by mass of cyan pigment (P.B-15: 3), and a surfactant (Surfinol 465, acetylene). Diol ethylene oxide adduct (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)) was charged into Dynomill (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.) so as to be 0.5% by mass, and zirconia beads having a predetermined diameter shown in Table 1 Was filled in a Dynomill vessel and treated under conditions 1 to 4 described in Table 1 to prepare a pigment dispersion. The styrene-acrylic resin was neutralized with an aqueous NaOH solution 1.1 times the neutralization equivalent. Further, the mass of Na was calculated as the mass of the resin, and the mass of water contained in the NaOH aqueous solution or the water generated by the neutralization reaction was calculated as the mass of ion-exchanged water.

条件１〜条件４に従って得られた顔料分散体を用い、顔料分散体４０質量％、界面活性剤（サーフィノール４６５、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物（日信化学工業株式会社製））０．５質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル５質量％、２−ピロリドン３質量％、及びグリセリンとイオン交換水とを撹拌機により均一に混合した後、孔径５μｍのフィルターによりろ過して、４種のインクを得た。なお、グリセリン、及びイオン交換水の使用量は、４種のインクの粘度が同様になるように適宜調整した。得られたインクについて、下記方法に従って、インク中の遊離樹脂量を測定した。   Using the pigment dispersion obtained according to the conditions 1 to 4, the pigment dispersion is 40% by mass, the surfactant (Surfinol 465, ethylene oxide adduct of acetylenic diol (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)) 0.5 mass. %, Triethylene glycol monobutyl ether 5% by mass, 2-pyrrolidone 3% by mass, and glycerin and ion-exchanged water are uniformly mixed with a stirrer, and then filtered through a filter having a pore size of 5 μm to obtain four types of ink. It was. In addition, the usage-amount of glycerol and ion-exchange water was suitably adjusted so that the viscosity of four types of ink might become the same. About the obtained ink, the amount of free resins in the ink was measured according to the following method.

＜遊離樹脂量測定方法＞
インク１０ｇをセルに入れ、遠心分離機（ＮＳ−Ｃ１００（株式会社ナノシーズ製））を用いて、回転数５０００ｒｐｍにて２４時間遠心分離を行った。遠心分離後、セル中の上澄み液が透明であることを目視で確認した後に、セル中の上澄み液全量を採取した。採取された上澄み液を、減圧オーブンにより１５０℃で乾固させ、固化した樹脂の質量を秤量した。固化した樹脂の質量を、インク１０ｇに含まれる遊離樹脂の質量として、インクに含まれる遊離樹脂量（質量％）を求めた。

<Method for measuring the amount of free resin>
10 g of ink was put into a cell, and centrifuged at a rotational speed of 5000 rpm for 24 hours using a centrifuge (NS-C100 (manufactured by Nano Seeds Co., Ltd.)). After centrifugation, the supernatant in the cell was visually confirmed to be transparent, and then the total amount of the supernatant in the cell was collected. The collected supernatant was dried at 150 ° C. in a vacuum oven, and the mass of the solidified resin was weighed. The amount (% by mass) of the free resin contained in the ink was determined by taking the mass of the solidified resin as the mass of the free resin contained in 10 g of the ink.

表１によれば、ジルコニアビーズの径、ダイノミル等のミルによる処理回数、吐出量等の顔料分散体の製造条件を変更することにより、インクに含まれる遊離樹脂の量を調整できることが分かる。   According to Table 1, it can be seen that the amount of free resin contained in the ink can be adjusted by changing the production conditions of the pigment dispersion, such as the diameter of the zirconia beads, the number of treatments with a mill such as dynomill, and the discharge amount.

〔参考例２〕
（シアンインク１〜７（Ｃ１〜Ｃ７）の調製）
以下の方法に従って、顔料の含有量が６質量％であり、インクにおける遊離樹脂量／総樹脂量質量比が０．１０であり、樹脂／顔料質量比が０．１０〜１．００であるシアンインクＣ１〜Ｃ７を調製した。 [Reference Example 2]
(Preparation of cyan inks 1 to 7 (C1 to C7))
According to the following method, the content of the pigment is 6% by mass, the free resin / total resin mass ratio in the ink is 0.10, and the resin / pigment mass ratio is 0.10 to 1.00. Inks C1 to C7 were prepared.

シアン色顔料（Ｐ．Ｂ−１５：３）１５質量％、界面活性剤（サーフィノール４６５、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物（日信化学工業株式会社製））０．５質量％、表２に記載の樹脂／顔料質量比となる量のスチレン−アクリル樹脂、及び残余の量のイオン交換水をダイノミル（株式会社シンマルエンタープライゼス社製）に仕込み、ジルコニアビーズの径（０．５ｍｍ、又は１．０ｍｍ）、処理回数、吐出量を適宜調整して、ダイノミルによる処理を行って顔料分散体を得た。顔料分散体の調製後、顔料の平均粒子径が７０〜１３０ｎｍの範囲内であることを確認した。顔料の平均粒子径の測定は、顔料分散体をイオン交換水により３００倍に希釈した液を試料として用い、ゼータサイザー ナノ（シスメックス株式会社製）により行った。   Cyan pigment (P.B-15: 3) 15 mass%, surfactant (Surfinol 465, ethylene oxide adduct of acetylenic diol (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)) 0.5 mass%, listed in Table 2 The amount of styrene-acrylic resin in an amount corresponding to the resin / pigment mass ratio and the remaining amount of ion-exchanged water were charged into Dynomill (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.), and the diameter of zirconia beads (0.5 mm, or 1). 0 mm), the number of treatments, and the discharge amount were appropriately adjusted, and a treatment with dynomill was performed to obtain a pigment dispersion. After preparing the pigment dispersion, it was confirmed that the average particle diameter of the pigment was in the range of 70 to 130 nm. Measurement of the average particle diameter of the pigment was performed with Zeta Sizer Nano (manufactured by Sysmex Corporation) using a liquid obtained by diluting the pigment dispersion 300 times with ion-exchanged water as a sample.

得られた顔料分散体を用い、顔料分散体４０質量％、界面活性剤（サーフィノール４６５、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物（日信化学工業株式会社製））０．５質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル５質量％、２−ピロリドン５質量％、及びグリセリンとイオン交換水との合計が４９．５質量％となるようにこれらの成分を撹拌機により均一に混合した後、孔径５μｍのフィルターによりろ過して、Ｃ１〜Ｃ７のインクを得た。なお、グリセリン、及びイオン交換水の含有量を、インクの２５℃における粘度が６ｍＰａ．ｓｅｃとなるように、それぞれ調整した。Ｃ１〜Ｃ７のインクについて、参考例１と同様に、インク中の遊離樹脂量（質量％）を測定した。また、下記方法に従い、Ｃ１〜Ｃ７のインクの印字濃度、間欠吐出性、及びオフセットの評価を行った。Ｃ１〜Ｃ７のインクの樹脂／顔料質量比、及び遊離樹脂量／総樹脂量質量比と、印字濃度、間欠吐出性、及びオフセットの評価結果とを表２に記す。   Using the obtained pigment dispersion, 40% by mass of pigment dispersion, 0.5% by mass of surfactant (Surfinol 465, ethylene oxide adduct of acetylenic diol (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)), triethylene glycol mono These components were uniformly mixed with a stirrer so that the total amount of butyl ether 5% by mass, 2-pyrrolidone 5% by mass, and glycerin and ion-exchanged water was 49.5% by mass, and then filtered through a filter having a pore size of 5 μm. Thus, C1 to C7 inks were obtained. The content of glycerin and ion-exchanged water was adjusted so that the viscosity of the ink at 25 ° C. was 6 mPa.s. It adjusted so that it might become sec. For the C1 to C7 inks, the amount of free resin (% by mass) in the ink was measured in the same manner as in Reference Example 1. Moreover, according to the following method, the printing density of C1-C7 ink, intermittent discharge property, and offset were evaluated. Table 2 shows the resin / pigment mass ratio and the free resin / total resin mass ratio of the C1 to C7 inks, and the evaluation results of the print density, intermittent ejection property, and offset.

＜印字濃度評価方法＞
被記録媒体として普通紙（Ａ４、ＰＰＣ用紙）を用い、記録ヘッドから吐出されるインクの打ち込み量が１５ｇ／ｍ^２となるように１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ画像を印画した。画像が形成された普通紙を一昼夜、常温常湿環境下に保存した後、画像部の印字濃度をポータブル反射濃度計ＲＤ−１９（グレタグマクベス社製）により測定し、ベタ画像内の１０箇所の印字濃度の平均値を、Ｃ１〜Ｃ７のインクによる印字濃度とした。印字濃度１．０以上を○と判定し、印字濃度１．０未満を×と判定した。 <Print density evaluation method>
Plain paper (A4, PPC paper) was used as the recording medium, and a solid image of 10 cm × 10 cm was printed so that the amount of ink ejected from the recording head was 15 g / m ² . After the plain paper on which the image is formed is stored in a room temperature and humidity environment for a day and night, the print density of the image portion is measured with a portable reflection densitometer RD-19 (manufactured by Gretag Macbeth Co., Ltd.). The average value of the print density was defined as the print density with C1 to C7 inks. A printing density of 1.0 or more was judged as ◯, and a printing density of less than 1.0 was judged as x.

＜間欠吐出性評価方法＞
ヘッド内部に保温可能なヒーター及び温度検知機能を有した記録ヘッドにおいて、保温設定温度を２５℃として、１０℃１５％ＲＨ環境下における間欠吐出性の評価を行った。
具体的には、ヘッド長手方向のライン画像を印字させた後に、２１ｍｍ以上の任意の非印字区間を経た後に、再度ヘッド長手方向のライン画像を印字させ、ライン画像の印字状態を顕微鏡観察して間欠吐出性を評価した。Ａ３縦ライン相当の非印字区間（４２０ｍｍ）でライン画像を形成した場合にライン画像に乱れが生じない場合を１００％として間欠吐出性を数値化した。例えば、４２０ｍｍの非印字区間でライン画像に乱れが無く、４４１ｍｍの非印字区間でライン画像に乱れが生じる場合、間欠吐出性の数値は１００％となり、３３６ｍｍの非印字区間でライン画像に乱れが無く、３５７ｍｍの非印字区間でライン画像に乱れが生じる場合、間欠吐出性の数値は８０％となる。間欠吐出性が１００％以上である場合を○と判定し、間欠吐出性が１００％未満である場合を×と判定した。 <Intermittent ejection evaluation method>
In a recording head having a heater capable of keeping heat inside the head and a temperature detection function, the temperature was set at 25 ° C., and the intermittent discharge performance was evaluated in a 10 ° C. and 15% RH environment.
Specifically, after printing the line image in the longitudinal direction of the head, after passing through any non-printing section of 21 mm or more, the line image in the longitudinal direction of the head is printed again, and the printed state of the line image is observed with a microscope. Intermittent discharge was evaluated. When the line image was formed in the non-printing section (420 mm) corresponding to the A3 vertical line, the intermittent ejection performance was quantified assuming that the line image was not disturbed as 100%. For example, if the line image is not disturbed in the 420 mm non-printing section and the line image is disturbed in the 441 mm non-printing section, the intermittent ejection value is 100%, and the line image is disturbed in the 336 mm non-printing section. If the line image is disturbed in the non-printing section of 357 mm, the intermittent ejection performance value is 80%. The case where the intermittent discharge property was 100% or more was determined as “good”, and the case where the intermittent discharge property was less than 100% was determined as “poor”.

＜オフセットの評価＞
排出ローラーに最も近い位置の記録ヘッド（図１における１１ｄに相当）にインクを充填し、ノズル形成面から出ている余剰液をワイプブレードによりかきとった。記録ヘッドのノズル面と被記録媒体との距離を１ｍｍに固定し、被記録媒体の給紙部から排出部までの搬送速度を８４６．７ｍｍ／秒に設定した。被記録媒体として用紙（ＩＪＷ（王子製紙株式会社製））をＡ４サイズにカットしたものを用い、記録ヘッドから、被記録媒体へのインクの打ち込み量が１５ｇ／ｍ^２となるように吐出して、１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ画像を連続１０枚印画した。１０枚目に印画された被記録媒体について、オフセットによる被記録媒体の汚れの評価は以下の方法に従って行った。 <Evaluation of offset>
The recording head closest to the discharge roller (corresponding to 11d in FIG. 1) was filled with ink, and excess liquid coming out from the nozzle forming surface was scraped off with a wipe blade. The distance between the nozzle surface of the recording head and the recording medium was fixed to 1 mm, and the conveyance speed of the recording medium from the paper supply unit to the discharge unit was set to 846.7 mm / sec. A paper (IJW (manufactured by Oji Paper Co., Ltd.)) cut into A4 size was used as the recording medium, and the recording head ejected the ink so that the amount of ink applied to the recording medium was 15 g / m ^2. Ten continuous images of 10 cm × 10 cm were printed. For the recording medium printed on the 10th sheet, the evaluation of the contamination of the recording medium due to offset was performed according to the following method.

まず、画像が形成された被記録媒体の画像オフセット部（ローラーに付着したインクにより用紙汚れが発生する部分）をイメージスキャナ（ＧＴ−Ｘ８２０（セイコーエプソン株式会社製））で読み込み、しきい値２２０にて２値化を行った。２値化された画像の黒色画素数と全体の画素数とから下式に基づき、オフセットの発生の指標となるオフセット面積率を算出した。オフセット面積率が高い程、オフセットによる被記録媒体の汚れの程度が激しい。目視によりオフセットによる被記録媒体の汚れを確認できるオフセット面積率が０．０３０を超える場合であることから、オフセット面積率０．０３０を超える場合を×と判定し、オフセット面積率０．０３０以下を○と判定した。
（オフセット面積率算出式）
オフセット面積率（％）＝１００×黒色画素数／全体の画素数 First, an image offset portion of a recording medium on which an image is formed (a portion where paper smears are generated by ink attached to a roller) is read by an image scanner (GT-X820 (manufactured by Seiko Epson Corporation)), and a threshold value 220 is read. Binarization was performed. Based on the number of black pixels in the binarized image and the total number of pixels, an offset area ratio serving as an index for occurrence of offset was calculated based on the following equation. The higher the offset area ratio, the more severe the recording medium is stained by the offset. Since the offset area ratio that can visually check the recording medium due to offset exceeds 0.030, the case where the offset area ratio exceeds 0.030 is determined as x, and the offset area ratio is 0.030 or less. It was determined as “good”.
(Offset area ratio calculation formula)
Offset area ratio (%) = 100 × number of black pixels / total number of pixels

表２によれば、シアンインクにおいて、樹脂／顔料の質量比が０．２０以上１．００未満であれば、良好な印字濃度と間欠吐出性とを実現でき、オフセットによる被記録媒体の汚染も生じにくいことが分かる。   According to Table 2, if the mass ratio of the resin / pigment is 0.20 or more and less than 1.00 in cyan ink, good print density and intermittent ejection can be realized, and contamination of the recording medium due to offset can also be achieved. It turns out that it is hard to occur.

〔参考例３〕
（シアンインク８〜１４（Ｃ８〜Ｃ１４）の調製）
以下の方法に従って、顔料の含有量が６質量％であり、インクにおける遊離樹脂量／総樹脂量質量比が０．０３〜０．４０であり、樹脂／顔料質量比が０．５０であるシアンインクＣ８〜Ｃ１４を調製した。 [Reference Example 3]
(Preparation of cyan inks 8 to 14 (C8 to C14))
According to the following method, the content of the pigment is 6% by mass, the free resin amount / total resin amount mass ratio in the ink is 0.03 to 0.40, and the resin / pigment mass ratio is 0.50. Inks C8 to C14 were prepared.

シアン色顔料（Ｐ．Ｂ−１５：３）１５質量％、界面活性剤（サーフィノール４６５、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物（日信化学工業株式会社製））０．５質量％、スチレン−アクリル樹脂７．５質量％、及びイオン交換水７７質量％をダイノミル（株式会社シンマルエンタープライゼス社製）に仕込み、ジルコニアビーズの径（０．５ｍｍ、又は１．０ｍｍ）、処理回数、吐出量を適宜調整して、ダイノミルによる処理を行って顔料分散体を得た。顔料分散体の調製後、顔料の平均粒子径が７０〜１３０ｎｍの範囲内であることを確認した。顔料の平均粒子径の測定は、顔料分散体をイオン交換水により３００倍に希釈した液を試料として用い、ゼータサイザー ナノ（シスメックス株式会社製）により行った。   Cyan pigment (P.B-15: 3) 15% by mass, surfactant (surfinol 465, ethylene oxide adduct of acetylenic diol (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)) 0.5% by mass, styrene-acrylic resin 7.5% by mass and 77% by mass of ion-exchanged water are charged into Dynomill (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.), and the zirconia bead diameter (0.5 mm or 1.0 mm), the number of treatments, and the discharge amount are appropriately set. The pigment dispersion was obtained by adjusting and treating with dynomill. After preparing the pigment dispersion, it was confirmed that the average particle diameter of the pigment was in the range of 70 to 130 nm. Measurement of the average particle diameter of the pigment was performed with Zeta Sizer Nano (manufactured by Sysmex Corporation) using a liquid obtained by diluting the pigment dispersion 300 times with ion-exchanged water as a sample.

得られた顔料分散体を用い、顔料分散体４０質量％、界面活性剤（サーフィノール４６５、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物（日信化学工業株式会社製））０．５質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル５質量％、２−ピロリドン５質量％、及びグリセリンとイオン交換水との合計が４９．５質量％となるようにこれらの成分を撹拌機により均一に混合した後、孔径５μｍのフィルターによりろ過して、Ｃ８〜Ｃ１４のインクを得た。なお、グリセリン、及びイオン交換水の含有量を、インクの２５℃における粘度が６ｍＰａ．ｓｅｃとなるように、それぞれ調整した。Ｃ８〜Ｃ１４のインクについて、参考例１と同様に、インク中の遊離樹脂量（質量％）を測定した。また、参考例２と同様に、Ｃ８〜Ｃ１４のインクの印字濃度、間欠吐出性、及びオフセットの評価を行った。Ｃ８〜Ｃ１４のインクの樹脂／顔料質量比、及び遊離樹脂量／総樹脂量質量比と、印字濃度、間欠吐出性、及びオフセットの評価結果とを表３に記す。   Using the obtained pigment dispersion, 40% by mass of pigment dispersion, 0.5% by mass of surfactant (Surfinol 465, ethylene oxide adduct of acetylenic diol (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)), triethylene glycol mono These components were uniformly mixed with a stirrer so that the total amount of butyl ether 5% by mass, 2-pyrrolidone 5% by mass, and glycerin and ion-exchanged water was 49.5% by mass, and then filtered through a filter having a pore size of 5 μm. As a result, C8 to C14 inks were obtained. The content of glycerin and ion-exchanged water was adjusted so that the viscosity of the ink at 25 ° C. was 6 mPa.s. It adjusted so that it might become sec. For the C8 to C14 inks, the amount of free resin (% by mass) in the ink was measured in the same manner as in Reference Example 1. In addition, as in Reference Example 2, the printing density, intermittent ejection performance, and offset of C8 to C14 inks were evaluated. Table 3 shows the resin / pigment mass ratio and the free resin / total resin mass ratio of the C8 to C14 inks, and the evaluation results of the print density, intermittent ejection performance, and offset.

表３より、シアンインクにおいて、遊離樹脂量／総樹脂量の質量比が０．０５以上０．４０未満であれば、良好な印字濃度と間欠吐出性とを実現でき、オフセットによる被記録媒体の汚染も生じにくいことが分かる。   From Table 3, when the mass ratio of the free resin amount / total resin amount in the cyan ink is 0.05 or more and less than 0.40, it is possible to realize a good print density and intermittent discharge performance, and the recording medium of the offset due to the offset. It can be seen that contamination is less likely to occur.

〔参考例４〕
（シアンインク１５〜１９（Ｃ１５〜Ｃ１９）の調製）
以下の方法に従って、顔料の含有量が２〜９質量％であり、インクにおける遊離樹脂量／総樹脂量質量比が０．２０であり、樹脂／顔料質量比が０．５０であるシアンインクＣ１５〜Ｃ１９を調製した。 [Reference Example 4]
(Preparation of cyan inks 15 to 19 (C15 to C19))
According to the following method, cyan ink C15 having a pigment content of 2 to 9% by mass, a free resin / total resin mass ratio of 0.20 in the ink, and a resin / pigment mass ratio of 0.50. -C19 was prepared.

シアン色顔料（Ｐ．Ｂ−１５：３）１５質量％、界面活性剤（サーフィノール４６５、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物（日信化学工業株式会社製））０．５質量％、スチレン−アクリル樹脂７．５質量％、及びイオン交換水７７質量％をダイノミル（株式会社シンマルエンタープライゼス社製）に仕込み、ジルコニアビーズの径（０．５ｍｍ、又は１．０ｍｍ）、処理回数、吐出量を適宜調整して、ダイノミルによる処理を行って顔料分散体を得た。顔料分散体の調製後、顔料の平均粒子径が７０〜１３０ｎｍの範囲内であることを確認した。顔料の平均粒子径の測定は、顔料分散体をイオン交換水により３００倍に希釈した液を試料として用い、ゼータサイザー ナノ（シスメックス株式会社製）により行った。   Cyan pigment (P.B-15: 3) 15% by mass, surfactant (surfinol 465, ethylene oxide adduct of acetylenic diol (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)) 0.5% by mass, styrene-acrylic resin 7.5% by mass and 77% by mass of ion-exchanged water are charged into Dynomill (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.), and the zirconia bead diameter (0.5 mm or 1.0 mm), the number of treatments, and the discharge amount are appropriately set. The pigment dispersion was obtained by adjusting and treating with dynomill. After preparing the pigment dispersion, it was confirmed that the average particle diameter of the pigment was in the range of 70 to 130 nm. Measurement of the average particle diameter of the pigment was performed with Zeta Sizer Nano (manufactured by Sysmex Corporation) using a liquid obtained by diluting the pigment dispersion 300 times with ion-exchanged water as a sample.

得られた顔料分散体を用い、インク中の顔料の含有量が２〜９質量％となる量（顔料分散体として１３．３〜６０質量％）の顔料分散体、界面活性剤（サーフィノール４６５、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物（日信化学工業株式会社製））０．５質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル５質量％、２−ピロリドン５質量％、及び残余の量のグリセリンとイオン交換水とを撹拌機により均一に混合した後、孔径５μｍのフィルターによりろ過して、Ｃ１５〜Ｃ１９のインクを得た。なお、グリセリン、及びイオン交換水の含有量を、インクの２５℃における粘度が６ｍＰａ．ｓｅｃとなるように、それぞれ調整した。Ｃ１５〜Ｃ１９のインクについて、参考例１と同様に、インク中の遊離樹脂量（質量％）を測定した。また、参考例２と同様に、Ｃ１５〜Ｃ１９のインクの印字濃度、間欠吐出性、及びオフセットの評価を行った。Ｃ１５〜Ｃ１９のインクの、顔料含有量、樹脂／顔料質量比、及び遊離樹脂量／総樹脂量質量比と、印字濃度、間欠吐出性、及びオフセットの評価結果とを表４に記す。   Using the obtained pigment dispersion, the pigment dispersion and surfactant (Surfinol 465) in an amount that the content of the pigment in the ink is 2 to 9% by mass (13.3 to 60% by mass as the pigment dispersion) , 0.5% by mass of ethylene oxide adduct of acetylenic diol (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), 5% by mass of triethylene glycol monobutyl ether, 5% by mass of 2-pyrrolidone, and the remaining amount of glycerin and ion-exchanged water Were mixed uniformly with a stirrer, and then filtered through a filter having a pore size of 5 μm to obtain C15 to C19 ink. The content of glycerin and ion-exchanged water was adjusted so that the viscosity of the ink at 25 ° C. was 6 mPa.s. It adjusted so that it might become sec. For the inks of C15 to C19, the amount of free resin (% by mass) in the ink was measured in the same manner as in Reference Example 1. Further, in the same manner as in Reference Example 2, the printing density, intermittent ejection property, and offset of C15 to C19 ink were evaluated. Table 4 shows the pigment content, the resin / pigment mass ratio, the free resin mass / total resin mass ratio, the print density, the intermittent ejection performance, and the offset evaluation results of the C15 to C19 inks.

表４より、シアンインクにおいて、インクの顔料含有量が４質量％以上９質量％以下であれば、良好な印字濃度と間欠吐出性とを実現でき、オフセットによる被記録媒体の汚染も生じにくいことが分かる。   According to Table 4, in the case of cyan ink, if the pigment content of the ink is 4% by mass or more and 9% by mass or less, it is possible to realize a good print density and intermittent ejection property, and contamination of the recording medium due to offset is less likely to occur. I understand.

〔参考例５〕
（イエローインク１〜７（Ｙ１〜Ｙ７）の調製）
以下の方法に従って、顔料の含有量が６質量％であり、インクにおける遊離樹脂量／総樹脂量質量比が０．１０であり、樹脂／顔料質量比が０．１０〜１．００であるイエローインクＹ１〜Ｙ７を調製した。 [Reference Example 5]
(Preparation of yellow inks 1 to 7 (Y1 to Y7))
In accordance with the following method, yellow having a pigment content of 6% by mass, a free resin amount / total resin mass ratio of 0.10 in the ink, and a resin / pigment mass ratio of 0.10 to 1.00 Inks Y1 to Y7 were prepared.

イエロー色顔料（Ｐ．Ｙ−７４）１５質量％、界面活性剤（サーフィノール４６５、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物（日信化学工業株式会社製））０．５質量％、表２に記載の樹脂／顔料質量比となる量のスチレン−アクリル樹脂、及び残余の量のイオン交換水をダイノミル（株式会社シンマルエンタープライゼス社製）に仕込み、ジルコニアビーズの径（０．５ｍｍ、又は１．０ｍｍ）、処理回数、吐出量を適宜調整して、ダイノミルによる処理を行って顔料分散体を得た。顔料分散体の調製後、顔料の平均粒子径が７０〜１３０ｎｍの範囲内であることを確認した。顔料の平均粒子径の測定は、顔料分散体をイオン交換水により３００倍に希釈した液を試料として用い、ゼータサイザー ナノ（シスメックス株式会社製）により行った。   15% by mass of a yellow color pigment (P.Y-74), 0.5% by mass of a surfactant (Surfinol 465, ethylene oxide adduct of acetylenic diol (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)), a resin described in Table 2 / Styrene-acrylic resin in an amount of pigment mass ratio and the remaining amount of ion-exchanged water are charged into Dynomill (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.), and the diameter of zirconia beads (0.5 mm or 1.0 mm) The pigment dispersion was obtained by appropriately adjusting the number of treatments and the discharge amount, and performing treatment with dynomill. After preparing the pigment dispersion, it was confirmed that the average particle diameter of the pigment was in the range of 70 to 130 nm. Measurement of the average particle diameter of the pigment was performed with Zeta Sizer Nano (manufactured by Sysmex Corporation) using a liquid obtained by diluting the pigment dispersion 300 times with ion-exchanged water as a sample.

得られた顔料分散体を用い、顔料分散体４０質量％、界面活性剤（サーフィノール４６５、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物（日信化学工業株式会社製））０．５質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル５質量％、２−ピロリドン５質量％、及びグリセリンとイオン交換水との合計が４９．５質量％となるようにこれらの成分を撹拌機により均一に混合した後、孔径５μｍのフィルターによりろ過して、Ｙ１〜Ｙ７のインクを得た。なお、グリセリン、及びイオン交換水の含有量を、インクの２５℃における粘度が６ｍＰａ．ｓｅｃとなるように、それぞれ調整した。Ｙ１〜Ｙ７のインクについて、参考例１と同様に、インク中の遊離樹脂量（質量％）を測定した。また、参考例２と同様に、Ｙ１〜Ｙ７のインクの印字濃度、間欠吐出性、及びオフセットの評価を行った。Ｙ１〜Ｙ７のインクの樹脂／顔料質量比、及び遊離樹脂量／総樹脂量質量比と、印字濃度、間欠吐出性、及びオフセットの評価結果とを表５に記す。   Using the obtained pigment dispersion, 40% by mass of pigment dispersion, 0.5% by mass of surfactant (Surfinol 465, ethylene oxide adduct of acetylenic diol (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)), triethylene glycol mono These components were uniformly mixed with a stirrer so that the total amount of butyl ether 5% by mass, 2-pyrrolidone 5% by mass, and glycerin and ion-exchanged water was 49.5% by mass, and then filtered through a filter having a pore size of 5 μm. As a result, inks Y1 to Y7 were obtained. The content of glycerin and ion-exchanged water was adjusted so that the viscosity of the ink at 25 ° C. was 6 mPa.s. It adjusted so that it might become sec. For the inks Y1 to Y7, the amount of free resin (% by mass) in the ink was measured in the same manner as in Reference Example 1. Further, in the same manner as in Reference Example 2, the print density, intermittent discharge property, and offset of the inks Y1 to Y7 were evaluated. Table 5 shows the resin / pigment mass ratio and the free resin mass / total resin mass ratio of the inks Y1 to Y7, and the evaluation results of the print density, intermittent ejection performance, and offset.

表５より、イエローインクにおいて、樹脂／顔料の質量比が０．２０以上１．００未満であれば、良好な印字濃度と間欠吐出性とを実現でき、オフセットによる被記録媒体の汚染も生じにくいことが分かる。   As shown in Table 5, when the mass ratio of the resin / pigment is 0.20 or more and less than 1.00, it is possible to achieve a good print density and intermittent ejection property, and contamination of the recording medium due to offset hardly occurs. I understand that.

〔参考例６〕
（イエローインク８〜１３（Ｙ８〜Ｙ１３）の調製）
以下の方法に従って、顔料の含有量が６質量％であり、インクにおける遊離樹脂量／総樹脂量質量比が０．０５〜０．４５であり、樹脂／顔料質量比が０．５０であるイエローインクＹ８〜Ｙ１３を調製した。 [Reference Example 6]
(Preparation of yellow ink 8-13 (Y8-Y13))
According to the following method, the pigment content is 6% by mass, the free resin / total resin mass ratio in the ink is 0.05 to 0.45, and the resin / pigment mass ratio is 0.50. Inks Y8 to Y13 were prepared.

イエロー色顔料（Ｐ．Ｙ−７４）１５質量％、界面活性剤（サーフィノール４６５、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物（日信化学工業株式会社製））０．５質量％、スチレン−アクリル樹脂７．５質量％、及びイオン交換水７７質量％をダイノミル（株式会社シンマルエンタープライゼス社製）に仕込み、ジルコニアビーズの径（０．５ｍｍ、又は１．０ｍｍ）、処理回数、吐出量を適宜調整して、ダイノミルによる処理を行って顔料分散体を得た。顔料分散体の調製後、顔料の平均粒子径が７０〜１３０ｎｍの範囲内であることを確認した。顔料の平均粒子径の測定は、顔料分散体をイオン交換水により３００倍に希釈した液を試料として用い、ゼータサイザー ナノ（シスメックス株式会社製）により行った。   Yellow pigment (P. Y-74) 15% by mass, surfactant (Surfinol 465, ethylene oxide adduct of acetylenic diol (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)) 0.5% by mass, styrene-acrylic resin 7. 5% by mass and 77% by mass of ion-exchanged water are charged into Dynomill (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.), and the zirconia bead diameter (0.5 mm or 1.0 mm), the number of treatments, and the discharge rate are adjusted appropriately. Then, a pigment dispersion was obtained by treatment with dynomill. After preparing the pigment dispersion, it was confirmed that the average particle diameter of the pigment was in the range of 70 to 130 nm. Measurement of the average particle diameter of the pigment was performed with Zeta Sizer Nano (manufactured by Sysmex Corporation) using a liquid obtained by diluting the pigment dispersion 300 times with ion-exchanged water as a sample.

得られた顔料分散体を用い、顔料分散体４０質量％、界面活性剤（サーフィノール４６５、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物（日信化学工業株式会社製））０．５質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル５質量％、２−ピロリドン５質量％、及びグリセリンとイオン交換水との合計が４９．５質量％となるようにこれらの成分を撹拌機により均一に混合した後、孔径５μｍのフィルターによりろ過して、Ｙ８〜Ｙ１３のインクを得た。なお、グリセリン、及びイオン交換水の含有量を、インクの２５℃における粘度が６ｍＰａ．ｓｅｃとなるように、それぞれ調整した。Ｙ８〜Ｙ１３のインクについて、参考例１と同様に、インク中の遊離樹脂量（質量％）を測定した。また、参考例２と同様に、Ｙ８〜Ｙ１３のインクの印字濃度、間欠吐出性、及びオフセットの評価を行った。Ｙ８〜Ｙ１３のインクの樹脂／顔料質量比、及び遊離樹脂量／総樹脂量質量比と、印字濃度、間欠吐出性、及びオフセットの評価結果とを表６に記す。   Using the obtained pigment dispersion, 40% by mass of pigment dispersion, 0.5% by mass of surfactant (Surfinol 465, ethylene oxide adduct of acetylenic diol (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)), triethylene glycol mono These components were uniformly mixed with a stirrer so that the total amount of butyl ether 5% by mass, 2-pyrrolidone 5% by mass, and glycerin and ion-exchanged water was 49.5% by mass, and then filtered through a filter having a pore size of 5 μm. As a result, Y8 to Y13 inks were obtained. The content of glycerin and ion-exchanged water was adjusted so that the viscosity of the ink at 25 ° C. was 6 mPa.s. It adjusted so that it might become sec. For the inks Y8 to Y13, the amount of free resin (% by mass) in the ink was measured in the same manner as in Reference Example 1. Further, in the same manner as in Reference Example 2, the printing density, intermittent ejection performance, and offset of Y8 to Y13 inks were evaluated. Table 6 shows the resin / pigment mass ratio and the free resin mass / total resin mass ratio of the inks Y8 to Y13, and the evaluation results of the print density, intermittent ejection performance, and offset.

表６より、イエローインクにおいて、遊離樹脂量／総樹脂量の質量比が０．０５以上０．４０以下であれば、良好な印字濃度と間欠吐出性とを実現でき、オフセットによる被記録媒体の汚染も生じにくいことが分かる。   According to Table 6, in the yellow ink, when the mass ratio of the free resin amount / the total resin amount is 0.05 or more and 0.40 or less, it is possible to realize a good print density and intermittent discharge performance, and the recording medium of the recording medium due to the offset. It can be seen that contamination is less likely to occur.

〔参考例７〕
（イエローインク１４〜１８（Ｙ１４〜Ｙ１８）の調製）
以下の方法に従って、顔料の含有量が２〜９質量％であり、インクにおける遊離樹脂量／総樹脂量質量比が０．０５〜０．２０であり、樹脂／顔料質量比が０．５０であるイエローインクＹ１４〜Ｙ１８を調製した。 [Reference Example 7]
(Preparation of yellow inks 14 to 18 (Y14 to Y18))
According to the following method, the pigment content is 2 to 9% by mass, the free resin / total resin mass ratio in the ink is 0.05 to 0.20, and the resin / pigment mass ratio is 0.50. Some yellow inks Y14 to Y18 were prepared.

イエロー色顔料（Ｐ．Ｙ−７４）１５質量％、界面活性剤（サーフィノール４６５、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物（日信化学工業株式会社製））０．５質量％、スチレン−アクリル樹脂７．５質量％、及びイオン交換水７７質量％をダイノミル（株式会社シンマルエンタープライゼス社製）に仕込み、ジルコニアビーズの径（０．５ｍｍ、又は１．０ｍｍ）、処理回数、吐出量を適宜調整して、ダイノミルによる処理を行って顔料分散体を得た。顔料分散体の調製後、顔料の平均粒子径が７０〜１３０ｎｍの範囲内であることを確認した。顔料の平均粒子径の測定は、顔料分散体をイオン交換水により３００倍に希釈した液を試料として用い、ゼータサイザー ナノ（シスメックス株式会社製）により行った。   Yellow pigment (P. Y-74) 15% by mass, surfactant (Surfinol 465, ethylene oxide adduct of acetylenic diol (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)) 0.5% by mass, styrene-acrylic resin 7. 5% by mass and 77% by mass of ion-exchanged water are charged into Dynomill (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.), and the zirconia bead diameter (0.5 mm or 1.0 mm), the number of treatments, and the discharge rate are adjusted appropriately. Then, a pigment dispersion was obtained by treatment with dynomill. After preparing the pigment dispersion, it was confirmed that the average particle diameter of the pigment was in the range of 70 to 130 nm. Measurement of the average particle diameter of the pigment was performed with Zeta Sizer Nano (manufactured by Sysmex Corporation) using a liquid obtained by diluting the pigment dispersion 300 times with ion-exchanged water as a sample.

得られた顔料分散体を用い、インク中の顔料の含有量が２〜９質量％となる量（顔料分散体として１３．３〜６０質量％）の顔料分散体、界面活性剤（サーフィノール４６５、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物（日信化学工業株式会社製））０．５質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル５質量％、２−ピロリドン５質量％、及び残余の量のグリセリンとイオン交換水とを撹拌機により均一に混合した後、孔径５μｍのフィルターによりろ過して、Ｙ１４〜Ｙ１８のインクを得た。なお、グリセリン、及びイオン交換水の含有量を、インクの２５℃における粘度が６ｍＰａ．ｓｅｃとなるように、それぞれ調整した。Ｙ１４〜Ｙ１８のインクについて、参考例１と同様に、インク中の遊離樹脂量（質量％）を測定した。また、参考例２と同様に、Ｙ１４〜Ｙ１８のインクの印字濃度、間欠吐出性、及びオフセットの評価を行った。Ｙ１４〜Ｙ１８のインクの、顔料含有量、樹脂／顔料質量比、及び遊離樹脂量／総樹脂量質量比と、印字濃度、間欠吐出性、及びオフセットの評価結果とを表７に記す。   Using the obtained pigment dispersion, the pigment dispersion and surfactant (Surfinol 465) in an amount that the content of the pigment in the ink is 2 to 9% by mass (13.3 to 60% by mass as the pigment dispersion) , 0.5% by mass of ethylene oxide adduct of acetylenic diol (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), 5% by mass of triethylene glycol monobutyl ether, 5% by mass of 2-pyrrolidone, and the remaining amount of glycerin and ion-exchanged water Were mixed uniformly with a stirrer, and then filtered through a filter having a pore diameter of 5 μm to obtain inks of Y14 to Y18. The content of glycerin and ion-exchanged water was adjusted so that the viscosity of the ink at 25 ° C. was 6 mPa.s. It adjusted so that it might become sec. For the inks Y14 to Y18, the amount of free resin (% by mass) in the ink was measured in the same manner as in Reference Example 1. Further, in the same manner as in Reference Example 2, the print density, intermittent discharge performance, and offset of Y14 to Y18 inks were evaluated. Table 7 shows the pigment content, the resin / pigment mass ratio, the free resin mass / total resin mass ratio, the print density, the intermittent ejection performance, and the offset evaluation results of the inks Y14 to Y18.

表７によれば、イエローインクにおいては、インクの顔料含有量が４質量％以上８質量％以下であれば、良好な印字濃度と間欠吐出性とを実現でき、オフセットによる被記録媒体の汚染も生じにくいことが分かる。   According to Table 7, in the yellow ink, when the pigment content of the ink is 4% by mass or more and 8% by mass or less, it is possible to realize a good print density and intermittent ejection property, and contamination of the recording medium due to offset. It turns out that it is hard to occur.

〔参考例８〕
（マゼンタインク１〜５（Ｍ１〜Ｍ５）の調製）
以下の方法に従って、顔料の含有量が８質量％であり、インクにおける遊離樹脂量／総樹脂量質量比が０．１０〜０．５０であり、樹脂／顔料質量比が０．５０であるマゼンタインクＭ１〜Ｍ５を調製した。 [Reference Example 8]
(Preparation of magenta inks 1 to 5 (M1 to M5))
According to the following method, magenta having a pigment content of 8% by mass, a free resin amount / total resin mass ratio in the ink of 0.10 to 0.50, and a resin / pigment mass ratio of 0.50. Inks M1 to M5 were prepared.

マゼンタ色顔料（Ｐ．Ｒ−１２２）１５質量％、界面活性剤（サーフィノール４６５、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物（日信化学工業株式会社製））０．５質量％、スチレン−アクリル樹脂７．５質量％、及びイオン交換水７７質量％をダイノミル（株式会社シンマルエンタープライゼス社製）に仕込み、ジルコニアビーズの径（０．５ｍｍ、又は１．０ｍｍ）、処理回数、吐出量を適宜調整して、ダイノミルによる処理を行って顔料分散体を得た。顔料分散体の調製後、顔料の平均粒子径が７０〜１３０ｎｍの範囲内であることを確認した。顔料の平均粒子径の測定は、顔料分散体をイオン交換水により３００倍に希釈した液を試料として用い、ゼータサイザー ナノ（シスメックス株式会社製）により行った。   Magenta color pigment (PR-122) 15 mass%, surfactant (Surfinol 465, ethylene oxide adduct of acetylenic diol (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)) 0.5 mass%, styrene-acrylic resin 7. 5% by mass and 77% by mass of ion-exchanged water are charged into Dynomill (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.), and the zirconia bead diameter (0.5 mm or 1.0 mm), the number of treatments, and the discharge rate are adjusted appropriately. Then, a pigment dispersion was obtained by treatment with dynomill. After preparing the pigment dispersion, it was confirmed that the average particle diameter of the pigment was in the range of 70 to 130 nm. Measurement of the average particle diameter of the pigment was performed with Zeta Sizer Nano (manufactured by Sysmex Corporation) using a liquid obtained by diluting the pigment dispersion 300 times with ion-exchanged water as a sample.

得られた顔料分散体を用い、顔料分散体５３．３質量％、界面活性剤（サーフィノール４６５、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物（日信化学工業株式会社製））０．５質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル５質量％、２−ピロリドン５質量％、及びグリセリンとイオン交換水との合計が３６．２質量％となるようにこれらの成分を撹拌機により均一に混合した後、孔径５μｍのフィルターによりろ過して、Ｍ１〜Ｍ５のインクを得た。なお、グリセリン、及びイオン交換水の含有量を、インクの２５℃における粘度が６ｍＰａ．ｓｅｃとなるように、それぞれ調整した。Ｍ１〜Ｍ５のインクについて、参考例１と同様に、インク中の遊離樹脂量（質量％）を測定した。また、参考例２と同様に、Ｍ１〜Ｍ５のインクの印字濃度、間欠吐出性、及びオフセットの評価を行った。Ｍ１〜Ｍ５のインクの樹脂／顔料質量比、及び遊離樹脂量／総樹脂量質量比と、印字濃度、間欠吐出性、及びオフセットの評価結果とを表８に記す。   Using the obtained pigment dispersion, 53.3% by mass of pigment dispersion, 0.5% by mass of surfactant (Surfinol 465, ethylene oxide adduct of acetylenic diol (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)), triethylene After mixing these components uniformly with a stirrer so that the total of glycol monobutyl ether 5 mass%, 2-pyrrolidone 5 mass%, and glycerin and ion-exchanged water is 36.2 mass%, a filter having a pore size of 5 μm To obtain inks M1 to M5. The content of glycerin and ion-exchanged water was adjusted so that the viscosity of the ink at 25 ° C. was 6 mPa.s. It adjusted so that it might become sec. For the inks M1 to M5, the amount of free resin (% by mass) in the ink was measured in the same manner as in Reference Example 1. Further, in the same manner as in Reference Example 2, the print density, intermittent ejection property, and offset of the inks M1 to M5 were evaluated. Table 8 shows the resin / pigment mass ratio and the free resin / total resin mass ratio of the inks M1 to M5, and the evaluation results of the print density, intermittent ejection performance, and offset.

表８によれば、マゼンタインクにおいて、インクの顔料含有量が８質量％以上であれば、良好な印字濃度で画像を形成できることが分かる。また、遊離樹脂量／総樹脂量の質量比が０．３０以下であれば、良好な間欠吐出性を実現できることが分かる。さらに、樹脂／顔料の質量比が０．５０である場合、遊離樹脂量／総樹脂量の質量比が０．３０以下であればオフセットによる被記録媒体の汚染も生じにくいことが分かる。   According to Table 8, it can be seen that in magenta ink, an image can be formed with a good print density if the pigment content of the ink is 8% by mass or more. Further, it can be seen that if the mass ratio of the free resin amount / total resin amount is 0.30 or less, good intermittent discharge performance can be realized. Further, it is understood that when the mass ratio of resin / pigment is 0.50, the recording medium is not easily contaminated by offset if the mass ratio of free resin / total resin is 0.30 or less.

〔参考例９〕
（マゼンタインク６〜１０（Ｍ６〜Ｍ１０）の調製）
以下の方法に従って、顔料の含有量が７又は８質量％であり、インクにおける遊離樹脂量／総樹脂量質量比が０．２０〜０．４０であり、樹脂／顔料質量比が０．７０であるマゼンタインクＭ６〜Ｍ１０を調製した。 [Reference Example 9]
(Preparation of magenta inks 6 to 10 (M6 to M10))
According to the following method, the pigment content is 7 or 8% by mass, the free resin / total resin mass ratio in the ink is 0.20 to 0.40, and the resin / pigment mass ratio is 0.70. Certain magenta inks M6 to M10 were prepared.

マゼンタ色顔料（Ｐ．Ｒ−１２２）１５質量％、界面活性剤（サーフィノール４６５、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物（日信化学工業株式会社製））０．５質量％、スチレン−アクリル樹脂１０．５質量％、及びイオン交換水７４質量％をダイノミル（株式会社シンマルエンタープライゼス社製）に仕込み、ジルコニアビーズの径（０．５ｍｍ、又は１．０ｍｍ）、処理回数、吐出量を適宜調整して、ダイノミルによる処理を行って顔料分散体を得た。顔料分散体の調製後、顔料の平均粒子径が７０〜１３０ｎｍの範囲内であることを確認した。顔料の平均粒子径の測定は、顔料分散体をイオン交換水により３００倍に希釈した液を試料として用い、ゼータサイザー ナノ（シスメックス株式会社製）により行った。   15% by mass of magenta color pigment (PR-122), 0.5% by mass of surfactant (Surfinol 465, ethylene oxide adduct of acetylenic diol (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)), styrene-acrylic resin 10. 5% by mass and 74% by mass of ion-exchanged water are charged into Dynomill (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.), and the zirconia bead diameter (0.5 mm or 1.0 mm), the number of treatments, and the discharge amount are appropriately adjusted. Then, a pigment dispersion was obtained by treatment with dynomill. After preparing the pigment dispersion, it was confirmed that the average particle diameter of the pigment was in the range of 70 to 130 nm. Measurement of the average particle diameter of the pigment was performed with Zeta Sizer Nano (manufactured by Sysmex Corporation) using a liquid obtained by diluting the pigment dispersion 300 times with ion-exchanged water as a sample.

得られた顔料分散体を用い、インク中の顔料の含有量が７又は８質量％となる量（顔料分散体として４６．７質量％又は５３．３質量％）の顔料分散体、界面活性剤（サーフィノール４６５、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物（日信化学工業株式会社製））０．５質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル５質量％、２−ピロリドン５質量％、及び残余の量のグリセリンとイオン交換水とを撹拌機により均一に混合した後、孔径５μｍのフィルターによりろ過して、Ｍ６〜Ｍ１０のインクを得た。なお、グリセリン、及びイオン交換水の含有量を、インクの２５℃における粘度が６ｍＰａ．ｓｅｃとなるように、それぞれ調整した。Ｍ６〜Ｍ１０のインクについて、参考例１と同様に、インク中の遊離樹脂量（質量％）を測定した。また、参考例２と同様に、Ｍ６〜Ｍ１０のインクの印字濃度、間欠吐出性、及びオフセットの評価を行った。Ｍ６〜Ｍ１０のインクの、顔料含有量、樹脂／顔料質量比、及び遊離樹脂量／総樹脂量質量比と、印字濃度、間欠吐出性、及びオフセットの評価結果とを表９に記す。   Using the obtained pigment dispersion, the pigment dispersion and the surfactant in an amount such that the pigment content in the ink is 7 or 8% by mass (46.7% by mass or 53.3% by mass as the pigment dispersion) (Surfinol 465, ethylene oxide adduct of acetylenic diol (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)) 0.5% by mass, triethylene glycol monobutyl ether 5% by mass, 2-pyrrolidone 5% by mass, and the remaining amount of glycerin After ion-exchanged water was uniformly mixed with a stirrer, the mixture was filtered with a filter having a pore size of 5 μm to obtain inks of M6 to M10. The content of glycerin and ion-exchanged water was adjusted so that the viscosity of the ink at 25 ° C. was 6 mPa.s. It adjusted so that it might become sec. For the inks M6 to M10, the amount of free resin (% by mass) in the ink was measured in the same manner as in Reference Example 1. Further, in the same manner as in Reference Example 2, the printing density, intermittent ejection performance, and offset of M6 to M10 inks were evaluated. Table 9 shows the pigment content, the resin / pigment mass ratio, the free resin mass / total resin mass ratio, the print density, the intermittent ejection performance, and the evaluation results of the offset of the M6 to M10 inks.

表９によれば、インクにおけるマゼンタ色顔料の含有量が７質量％以上であれば、良好な印字濃度で画像を形成できることが分かる。また、遊離樹脂量／総樹脂量の質量比が０．４０未満であれば、良好な間欠吐出性を実現できることが分かる。   According to Table 9, it can be seen that when the content of the magenta color pigment in the ink is 7% by mass or more, an image can be formed with a good print density. It can also be seen that if the mass ratio of the amount of free resin / total amount of resin is less than 0.40, good intermittent discharge can be realized.

なお、Ｍ７〜Ｍ９のインクは、オフセットによる被記録媒体の汚染が発生しやすい。しかし、本発明においては、排出部に最も近い４色目のヘッドから吐出されるインクの遊離樹脂量／総樹脂量の質量比は０．０５以上０．１０未満である。このため、Ｍ７〜Ｍ９のインクは、４色目のインクとして使用されない。また、後述の参考例１４に示すように、Ｍ７〜Ｍ９のインクのように、オフセット面積率が０．０３０〜０．０４０程度のインクであっても、１〜３色目のヘッドから吐出される場合、ヘッドと排出部との距離が長くなるためオフセットによる被記録媒体の汚染が生じにくくなる。このため、Ｍ７〜Ｍ９のインクは１〜３色目のヘッドから吐出されるインクとして好適に使用できる。   Ink of M7 to M9 is liable to cause contamination of the recording medium due to offset. However, in the present invention, the mass ratio of the free resin amount / total resin amount of the ink ejected from the head of the fourth color closest to the discharge portion is 0.05 or more and less than 0.10. For this reason, the inks M7 to M9 are not used as the fourth color ink. Further, as shown in Reference Example 14 to be described later, even if the ink has an offset area ratio of about 0.030 to 0.040, such as M7 to M9 ink, it is ejected from the first to third color heads. In this case, since the distance between the head and the discharge portion becomes long, the recording medium is hardly contaminated by the offset. For this reason, M7 to M9 inks can be suitably used as inks ejected from the first to third color heads.

〔参考例１０〕
（マゼンタインク１１〜１５（Ｍ１１〜Ｍ１５）の調製）
以下の方法に従って、顔料の含有量が４〜９質量％であり、インクにおける遊離樹脂量／総樹脂量質量比が０．１０であり、樹脂／顔料質量比が０．５０であるマゼンタインクＭ１１〜Ｍ１５を調製した。 [Reference Example 10]
(Preparation of magenta inks 11 to 15 (M11 to M15))
According to the following method, the magenta ink M11 has a pigment content of 4 to 9% by mass, a free resin / total resin mass ratio in the ink of 0.10, and a resin / pigment mass ratio of 0.50. -M15 was prepared.

マゼンタ色顔料（Ｐ．Ｒ−１２２）１５質量％、界面活性剤（サーフィノール４６５、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物（日信化学工業株式会社製））０．５質量％、スチレン−アクリル樹脂７．５質量％、及びイオン交換水７７質量％をダイノミル（株式会社シンマルエンタープライゼス社製）に仕込み、ジルコニアビーズの径（０．５ｍｍ、又は１．０ｍｍ）、処理回数、吐出量を適宜調整して、ダイノミルによる処理を行って顔料分散体を得た。顔料分散体の調製後、顔料の平均粒子径が７０〜１３０ｎｍの範囲内であることを確認した。顔料の平均粒子径の測定は、顔料分散体をイオン交換水により３００倍に希釈した液を試料として用い、ゼータサイザー ナノ（シスメックス株式会社製）により行った。   Magenta color pigment (PR-122) 15 mass%, surfactant (Surfinol 465, ethylene oxide adduct of acetylenic diol (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)) 0.5 mass%, styrene-acrylic resin 7. 5% by mass and 77% by mass of ion-exchanged water are charged into Dynomill (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.), and the zirconia bead diameter (0.5 mm or 1.0 mm), the number of treatments, and the discharge rate are adjusted appropriately. Then, a pigment dispersion was obtained by treatment with dynomill. After preparing the pigment dispersion, it was confirmed that the average particle diameter of the pigment was in the range of 70 to 130 nm. Measurement of the average particle diameter of the pigment was performed with Zeta Sizer Nano (manufactured by Sysmex Corporation) using a liquid obtained by diluting the pigment dispersion 300 times with ion-exchanged water as a sample.

得られた顔料分散体を用い、インク中の顔料の含有量が４〜９質量％となる量（顔料分散体として２６．７〜６０質量％）の顔料分散体、界面活性剤（サーフィノール４６５、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物（日信化学工業株式会社製））０．５質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル５質量％、２−ピロリドン５質量％、及び残余の量のグリセリンとイオン交換水とを撹拌機により均一に混合した後、孔径５μｍのフィルターによりろ過して、Ｍ１１〜Ｍ１５のインクを得た。なお、グリセリン、及びイオン交換水の含有量を、インクの２５℃における粘度が６ｍＰａ．ｓｅｃとなるように、それぞれ調整した。Ｍ１１〜Ｍ１５のインクについて、参考例１と同様に、インク中の遊離樹脂量（質量％）を測定した。また、参考例２と同様に、Ｍ１１〜Ｍ１５のインクの印字濃度、間欠吐出性、及びオフセットの評価を行った。Ｍ１１〜Ｍ１５のインクの、顔料含有量、樹脂／顔料質量比、及び遊離樹脂量／総樹脂量質量比と、印字濃度、間欠吐出性、及びオフセットの評価結果とを表１０に記す。   Using the obtained pigment dispersion, the pigment dispersion and the surfactant (Surfinol 465) in an amount that the content of the pigment in the ink is 4 to 9% by mass (26.7 to 60% by mass as the pigment dispersion) , 0.5% by mass of ethylene oxide adduct of acetylenic diol (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), 5% by mass of triethylene glycol monobutyl ether, 5% by mass of 2-pyrrolidone, and the remaining amount of glycerin and ion-exchanged water Were mixed uniformly with a stirrer, and then filtered through a filter having a pore size of 5 μm to obtain inks of M11 to M15. The content of glycerin and ion-exchanged water was adjusted so that the viscosity of the ink at 25 ° C. was 6 mPa.s. It adjusted so that it might become sec. For the inks M11 to M15, as in Reference Example 1, the amount of free resin (% by mass) in the ink was measured. Further, in the same manner as in Reference Example 2, the print density, intermittent discharge performance, and offset of the inks M11 to M15 were evaluated. Table 10 shows the pigment content, the resin / pigment mass ratio, the free resin mass / total resin mass ratio, the print density, the intermittent ejection performance, and the offset evaluation results of the inks of M11 to M15.

表１０の結果によれば、マゼンタインクについて、インクの顔料含有量が７質量％以上９質量％以下であれば、良好な印字濃度と間欠吐出性とを実現でき、オフセットによる被記録媒体の汚染も生じにくいことが分かる。   According to the results in Table 10, when the pigment content of the magenta ink is 7% by mass or more and 9% by mass or less, a good print density and intermittent ejection can be realized, and the recording medium is contaminated by offset. It turns out that it is hard to occur.

〔参考例１１〕
（ブラックインク１〜７（Ｋ１〜Ｋ７）の調製）
以下の方法に従って、顔料の含有量が６質量％であり、インクにおける遊離樹脂量／総樹脂量質量比が０．１０であり、樹脂／顔料質量比が０．１０〜１．００であるブラックインクＫ１〜Ｋ７を調製した。 [Reference Example 11]
(Preparation of black inks 1 to 7 (K1 to K7))
According to the following method, black having a pigment content of 6% by mass, a free resin / total resin mass ratio in the ink of 0.10, and a resin / pigment mass ratio of 0.10 to 1.00 Inks K1 to K7 were prepared.

ブラック色顔料（Ｂ．Ｋ−７）１５質量％、界面活性剤（サーフィノール４６５、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物（日信化学工業株式会社製））０．５質量％、表２に記載の樹脂／顔料質量比となる量のスチレン−アクリル樹脂、及び残余の量のイオン交換水をダイノミル（株式会社シンマルエンタープライゼス社製）に仕込み、ジルコニアビーズの径（０．５ｍｍ、又は１．０ｍｍ）、処理回数、吐出量を適宜調整して、ダイノミルによる処理を行って顔料分散体を得た。顔料分散体の調製後、顔料の平均粒子径が７０〜１３０ｎｍの範囲内であることを確認した。顔料の平均粒子径の測定は、顔料分散体をイオン交換水により３００倍に希釈した液を試料として用い、ゼータサイザー ナノ（シスメックス株式会社製）により行った。   Black pigment (BK-7) 15% by mass, surfactant (Surfinol 465, ethylene oxide adduct of acetylenic diol (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)) 0.5% by mass, resins listed in Table 2 / Styrene-acrylic resin in an amount of pigment mass ratio and the remaining amount of ion-exchanged water are charged into Dynomill (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.), and the diameter of zirconia beads (0.5 mm or 1.0 mm) Then, the number of treatments and the discharge amount were adjusted as appropriate, and the treatment with dynomill was performed to obtain a pigment dispersion. After preparing the pigment dispersion, it was confirmed that the average particle diameter of the pigment was in the range of 70 to 130 nm. Measurement of the average particle diameter of the pigment was performed with Zeta Sizer Nano (manufactured by Sysmex Corporation) using a liquid obtained by diluting the pigment dispersion 300 times with ion-exchanged water as a sample.

得られた顔料分散体を用い、顔料分散体４０質量％、界面活性剤（サーフィノール４６５、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物（日信化学工業株式会社製））０．５質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル５質量％、２−ピロリドン５質量％、及びグリセリンとイオン交換水との合計が４９．５質量％となるようにこれらの成分を撹拌機により均一に混合した後、孔径５μｍのフィルターによりろ過して、Ｋ１〜Ｋ７のインクを得た。なお、グリセリン、及びイオン交換水の含有量を、インクの２５℃における粘度が６ｍＰａ．ｓｅｃとなるように、それぞれ調整した。Ｋ１〜Ｋ７のインクについて、参考例１と同様に、インク中の遊離樹脂量（質量％）を測定した。また、参考例２と同様に、Ｋ１〜Ｋ７のインクの印字濃度、間欠吐出性、及びオフセットの評価を行った。Ｋ１〜Ｋ７のインクの樹脂／顔料質量比、及び遊離樹脂量／総樹脂量質量比と、印字濃度、間欠吐出性、及びオフセットの評価結果とを表１１に記す。   Using the obtained pigment dispersion, 40% by mass of pigment dispersion, 0.5% by mass of surfactant (Surfinol 465, ethylene oxide adduct of acetylenic diol (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)), triethylene glycol mono These components were uniformly mixed with a stirrer so that the total amount of butyl ether 5% by mass, 2-pyrrolidone 5% by mass, and glycerin and ion-exchanged water was 49.5% by mass, and then filtered through a filter having a pore size of 5 μm. Thus, inks K1 to K7 were obtained. The content of glycerin and ion-exchanged water was adjusted so that the viscosity of the ink at 25 ° C. was 6 mPa.s. It adjusted so that it might become sec. For the inks K1 to K7, the amount of free resin (% by mass) in the ink was measured in the same manner as in Reference Example 1. Further, in the same manner as in Reference Example 2, the print density, intermittent discharge property, and offset of the inks K1 to K7 were evaluated. Table 11 shows the resin / pigment mass ratio and the free resin mass / total resin mass ratio of the inks K1 to K7, and the evaluation results of the print density, intermittent ejection performance, and offset.

表１１によれば、ブラックインクについて、樹脂顔料質量比が０．２０超１．００未満であれば、良好な印字濃度と間欠吐出性とを実現でき、オフセットによる被記録媒体の汚染も生じにくいことが分かる。   According to Table 11, when the resin pigment mass ratio of the black ink is more than 0.20 and less than 1.00, it is possible to realize a good print density and intermittent ejection property, and it is difficult for the recording medium to be contaminated by offset. I understand that.

〔参考例１２〕
（ブラックインク８〜１３（Ｋ８〜Ｋ１３）の調製）
以下の方法に従って、顔料の含有量が８質量％であり、インクにおける遊離樹脂量／総樹脂量質量比が０．０５〜０．５０であり、樹脂／顔料質量比が０．５０であるブラックインクＫ８〜Ｋ１３を調製した。 [Reference Example 12]
(Preparation of black ink 8-13 (K8-K13))
Black having a pigment content of 8% by mass, a free resin content / total resin mass ratio of 0.05 to 0.50, and a resin / pigment mass ratio of 0.50 according to the following method Inks K8 to K13 were prepared.

ブラック色顔料（Ｂ．Ｋ−４）１５質量％、界面活性剤（サーフィノール４６５、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物（日信化学工業株式会社製））０．５質量％、スチレン−アクリル樹脂７．５質量％、及びイオン交換水７７質量％をダイノミル（株式会社シンマルエンタープライゼス社製）に仕込み、ジルコニアビーズの径（０．５ｍｍ、又は１．０ｍｍ）、処理回数、吐出量を適宜調整して、ダイノミルによる処理を行って顔料分散体を得た。顔料分散体の調製後、顔料の平均粒子径が７０〜１３０ｎｍの範囲内であることを確認した。顔料の平均粒子径の測定は、顔料分散体をイオン交換水により３００倍に希釈した液を試料として用い、ゼータサイザー ナノ（シスメックス株式会社製）により行った。   Black pigment (BK-4) 15% by mass, surfactant (Surfinol 465, ethylene oxide adduct of acetylenic diol (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)) 0.5% by mass, styrene-acrylic resin 7. 5% by mass and 77% by mass of ion-exchanged water are charged into Dynomill (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.), and the zirconia bead diameter (0.5 mm or 1.0 mm), the number of treatments, and the discharge rate are adjusted appropriately. Then, a pigment dispersion was obtained by treatment with dynomill. After preparing the pigment dispersion, it was confirmed that the average particle diameter of the pigment was in the range of 70 to 130 nm. Measurement of the average particle diameter of the pigment was performed with Zeta Sizer Nano (manufactured by Sysmex Corporation) using a liquid obtained by diluting the pigment dispersion 300 times with ion-exchanged water as a sample.

得られた顔料分散体を用い、顔料分散体５３．３質量％、界面活性剤（サーフィノール４６５、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物（日信化学工業株式会社製））０．５質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル５質量％、２−ピロリドン５質量％、及びグリセリンとイオン交換水との合計が３６．２質量％となるようにこれらの成分を撹拌機により均一に混合した後、孔径５μｍのフィルターによりろ過して、Ｋ８〜Ｋ１３のインクを得た。なお、グリセリン、及びイオン交換水の含有量を、インクの２５℃における粘度が６ｍＰａ．ｓｅｃとなるように、それぞれ調整した。Ｋ８〜Ｋ１３のインクについて、参考例１と同様に、インク中の遊離樹脂量（質量％）を測定した。また、参考例２と同様に、Ｋ８〜Ｋ１３のインクの印字濃度、間欠吐出性、及びオフセットの評価を行った。Ｋ８〜Ｋ１３のインクの樹脂／顔料質量比、及び遊離樹脂量／総樹脂量質量比と、印字濃度、間欠吐出性、及びオフセットの評価結果とを表１２に記す。   Using the obtained pigment dispersion, 53.3% by mass of pigment dispersion, 0.5% by mass of surfactant (Surfinol 465, ethylene oxide adduct of acetylenic diol (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)), triethylene After mixing these components uniformly with a stirrer so that the total of glycol monobutyl ether 5 mass%, 2-pyrrolidone 5 mass%, and glycerin and ion-exchanged water is 36.2 mass%, a filter having a pore size of 5 μm To obtain inks of K8 to K13. The content of glycerin and ion-exchanged water was adjusted so that the viscosity of the ink at 25 ° C. was 6 mPa.s. It adjusted so that it might become sec. For the inks K8 to K13, the amount of free resin (% by mass) in the ink was measured in the same manner as in Reference Example 1. Further, in the same manner as in Reference Example 2, the printing density, intermittent ejection performance, and offset of inks K8 to K13 were evaluated. Table 12 shows the resin / pigment mass ratio and the free resin mass / total resin mass ratio of the inks of K8 to K13, and the evaluation results of the print density, intermittent ejection performance, and offset.

表１２によれば、ブラックインクにおいて、遊離樹脂量／総樹脂量の質量比が０．０５以上であれば、良好な印字濃度で画像を形成できることが分かる。また、遊離樹脂量／総樹脂量の質量比が０．５０未満であれば、良好な間欠吐出性を実現できることが分かる。さらに、遊離樹脂量／総樹脂量の質量比が０．３０未満であれば、オフセットによる被記録媒体の汚染が生じにくいことがわかる。   According to Table 12, it can be seen that, in the black ink, if the mass ratio of the amount of free resin / total resin is 0.05 or more, an image can be formed with a good print density. Further, it can be seen that if the mass ratio of the free resin amount / total resin amount is less than 0.50, good intermittent discharge performance can be realized. Further, it can be seen that if the mass ratio of the free resin amount / total resin amount is less than 0.30, the recording medium is hardly contaminated by the offset.

〔参考例１３〕
（ブラックインク１４〜１８（Ｋ１４〜Ｋ１８）の調製）
以下の方法に従って、顔料の含有量が２〜９質量％であり、インクにおける遊離樹脂量／総樹脂量質量比が０．２０であり、樹脂／顔料質量比が０．５０であるブラックインクＫ１４〜Ｋ１８を調製した。 [Reference Example 13]
(Preparation of black inks 14-18 (K14-K18))
According to the following method, black ink K14 having a pigment content of 2 to 9% by mass, a free resin / total resin mass ratio in the ink of 0.20, and a resin / pigment mass ratio of 0.50. -K18 was prepared.

ブラック色顔料（Ｂ．Ｋ−４）１５質量％、界面活性剤（サーフィノール４６５、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物（日信化学工業株式会社製））０．５質量％、スチレン−アクリル樹脂７．５質量％、及びイオン交換水７７質量％をダイノミル（株式会社シンマルエンタープライゼス社製）に仕込み、ジルコニアビーズの径（０．５ｍｍ、又は１．０ｍｍ）、処理回数、吐出量を適宜調整して、ダイノミルによる処理を行って顔料分散体を得た。顔料分散体の調製後、顔料の平均粒子径が７０〜１３０ｎｍの範囲内であることを確認した。顔料の平均粒子径の測定は、顔料分散体をイオン交換水により３００倍に希釈した液を試料として用い、ゼータサイザー ナノ（シスメックス株式会社製）により行った。   Black pigment (BK-4) 15% by mass, surfactant (Surfinol 465, ethylene oxide adduct of acetylenic diol (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)) 0.5% by mass, styrene-acrylic resin 7. 5% by mass and 77% by mass of ion-exchanged water are charged into Dynomill (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.), and the zirconia bead diameter (0.5 mm or 1.0 mm), the number of treatments, and the discharge rate are adjusted appropriately. Then, a pigment dispersion was obtained by treatment with dynomill. After preparing the pigment dispersion, it was confirmed that the average particle diameter of the pigment was in the range of 70 to 130 nm. Measurement of the average particle diameter of the pigment was performed with Zeta Sizer Nano (manufactured by Sysmex Corporation) using a liquid obtained by diluting the pigment dispersion 300 times with ion-exchanged water as a sample.

得られた顔料分散体を用い、インク中の顔料の含有量が２〜９質量％となる量（顔料分散体として１３．３〜６０質量％）の顔料分散体、界面活性剤（サーフィノール４６５、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物（日信化学工業株式会社製））０．５質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル５質量％、２−ピロリドン５質量％、及び残余の量のグリセリンとイオン交換水とを撹拌機により均一に混合した後、孔径５μｍのフィルターによりろ過して、Ｋ１４〜Ｋ１８のインクを得た。なお、グリセリン、及びイオン交換水の含有量を、インクの２５℃における粘度が６ｍＰａ．ｓｅｃとなるように、それぞれ調整した。Ｋ１４〜Ｋ１８のインクについて、参考例１と同様に、インク中の遊離樹脂量（質量％）を測定した。また、参考例２と同様に、Ｋ１４〜Ｋ１８のインクの印字濃度、間欠吐出性、及びオフセットの評価を行った。Ｋ１４〜Ｋ１８のインクの、顔料含有量、樹脂／顔料質量比、及び遊離樹脂量／総樹脂量質量比と、印字濃度、間欠吐出性、及びオフセットの評価結果とを表１３に記す。   Using the obtained pigment dispersion, the pigment dispersion and surfactant (Surfinol 465) in an amount that the content of the pigment in the ink is 2 to 9% by mass (13.3 to 60% by mass as the pigment dispersion) , 0.5% by mass of ethylene oxide adduct of acetylenic diol (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), 5% by mass of triethylene glycol monobutyl ether, 5% by mass of 2-pyrrolidone, and the remaining amount of glycerin and ion-exchanged water Were mixed uniformly with a stirrer, and then filtered through a filter having a pore size of 5 μm to obtain inks of K14 to K18. The content of glycerin and ion-exchanged water was adjusted so that the viscosity of the ink at 25 ° C. was 6 mPa.s. It adjusted so that it might become sec. For the inks K14 to K18, the amount of free resin (% by mass) in the ink was measured in the same manner as in Reference Example 1. Further, in the same manner as in Reference Example 2, the print density, intermittent discharge performance, and offset of K14 to K18 inks were evaluated. Table 13 shows the pigment content, the resin / pigment mass ratio, the free resin mass / total resin mass ratio, the print density, the intermittent ejection performance, and the offset evaluation results of the inks K14 to K18.

表１３によれば、ブラックインクにおいては、顔料の含有量４質量％以上８質量％以下において、良好な印字濃度と間欠吐出性とを実現でき、オフセットによる被記録媒体の汚染も生じにくいことが分かる。   According to Table 13, in the black ink, when the pigment content is 4% by mass or more and 8% by mass or less, it is possible to realize a good print density and intermittent ejection property, and it is difficult for the recording medium to be contaminated by offset. I understand.

〔参考例１４〕
（インクジェットヘッドの位置のオフセットへの影響の確認）
参考例９で調製したマゼンタインクＭ７を用いて、記録ヘッドの位置を図１における１１ｄ（４色目）に相当する位置から、１１ａ（１色目）、１１ｂ（２色目）、及び１１ｃ（３色目）に相当する位置に変えて、オフセットの評価を行った。各記録ヘッドから排出部の従動ローラーまでの被記録媒体の移動時間、オフセット面積率、及びオフセットの有無の判定を表１４に記す。 [Reference Example 14]
(Confirmation of the effect of inkjet head position on offset)
Using the magenta ink M7 prepared in Reference Example 9, the position of the recording head is 11a (first color), 11b (second color), and 11c (third color) from the position corresponding to 11d (fourth color) in FIG. The offset was evaluated by changing to a position corresponding to. Table 14 shows the movement time of the recording medium from each recording head to the driven roller of the discharge unit, the offset area ratio, and the determination of the presence or absence of the offset.

表１４によれば、Ｍ７のマゼンタインクは、４色目の記録ヘッドから吐出される場合にはオフセットにより被記録媒体を汚染しやすいが、１〜３色目の記録ヘッドから吐出される場合には、オフセットによる被記録媒体の汚染が生じにくいことが分かる。このことから、印字濃度や間欠吐出性に問題のないインクであれば、４色目の記録ヘッドでのオフセットの評価において、ややオフセット面積率が高いインクであっても、１〜３色目の記録ヘッドから吐出されるインクとして使用できることが分かる。   According to Table 14, the M7 magenta ink is likely to contaminate the recording medium due to the offset when ejected from the fourth color recording head, but when ejected from the first to third color recording heads, It can be seen that the recording medium is hardly contaminated by the offset. For this reason, if the ink has no problem with the print density and the intermittent ejection property, the recording head for the first to third colors may be used even if the ink has a slightly higher offset area ratio in the evaluation of the offset with the recording head for the fourth color. It can be seen that it can be used as ink ejected from the ink.

〔実施例１〜５、比較例１、及び比較例２〕
参考例１４で用いたインクジェット記録装置を用いて、シアンインク、イエローインク、マゼンタインク、ブラックインクの４色のインクを用いて印画した場合のオフセットの評価を行った。なお、実施例、及び比較例で用いたインクは、参考例で調製されたインクのうち、印字濃度、及び間欠吐出性の良好なインクから選択された。実施例、及び比較例におけるオフセットの評価は以下の方法に従って行った。 [Examples 1 to 5, Comparative Example 1 and Comparative Example 2]
Using the ink jet recording apparatus used in Reference Example 14, an offset was evaluated when printing was performed using four colors of ink, cyan ink, yellow ink, magenta ink, and black ink. The inks used in the examples and comparative examples were selected from inks having good printing density and good intermittent ejection properties among the inks prepared in the reference examples. The offsets in the examples and comparative examples were evaluated according to the following methods.

＜オフセットの評価＞
各色の記録ヘッド（図１における１１ａ〜１１ｄに相当）にインクを充填し、ノズル形成面から出ている余剰液をワイプブレードによりかきとった。記録ヘッドのノズル面と被記録媒体との距離を１ｍｍに固定し、被記録媒体の給紙部から排出部までの搬送速度を８４６．７ｍｍ／秒に設定した。被記録媒体として用紙（ＩＪＷ（王子製紙株式会社製））をＡ４サイズにカットしたものを用い、記録ヘッドから、被記録媒体への各色のインクの打ち込み量が１．５ｇ／ｍ^２（４色合計で６ｇ／ｍ^２）となるように吐出して、１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ画像を連続１０枚印画した。１０枚目に印画された被記録媒体について、オフセットによる被記録媒体の汚れの評価を単色のインクと同様の方法で行った。 <Evaluation of offset>
Each color recording head (corresponding to 11a to 11d in FIG. 1) was filled with ink, and the excess liquid coming out from the nozzle forming surface was scraped off with a wipe blade. The distance between the nozzle surface of the recording head and the recording medium was fixed to 1 mm, and the conveyance speed of the recording medium from the paper supply unit to the discharge unit was set to 846.7 mm / sec. A paper (IJW (manufactured by Oji Paper Co., Ltd.)) cut into A4 size was used as a recording medium, and the amount of ink of each color applied from the recording head to the recording medium was 1.5 g / m ² (4 colors). A total of 6 g / m ² ) was discharged, and 10 solid images of 10 cm × 10 cm were continuously printed. For the recording medium printed on the tenth sheet, the recording medium was evaluated for stains due to offset in the same manner as for the single color ink.

実施例１〜５によれば、シアンインクの顔料の含有量が４質量％以上９質量％以下であり、イエローインクの顔料の含有量が４質量％以上８質量％以下であり、マゼンタインクの顔料の含有量が７質量％以上９質量％以下であり、ブラックインクの顔料の含有量が４質量％以上８質量％以下であって、４色のインクは、それぞれ、樹脂の質量／顔料の質量の値が、０．３０以上１．００未満であり、４色目の記録ヘッドから吐出されるインクの顔料に遊離樹脂量／総樹脂量の質量比が、１色目の記録ヘッドから吐出されるインクの遊離樹脂量／総樹脂量の質量比よりも小さく、１色目の記録ヘッドから吐出されるインクの遊離樹脂量／総樹脂量の質量比が０．１０以上０．４０以下であり、２色目及び３色目の記録ヘッドから吐出されるインクの遊離樹脂量／総樹脂量の質量比が０．０５以上０．４０未満であり、４色目の記録ヘッドから吐出されるインクの遊離樹脂量／総樹脂量の質量比顔料が０．０５以上０．１０以下であれば、オフセットによる被記録媒体の汚染が生じにくいことがわかる。
According to Examples 1 to 5, the pigment content of the cyan ink is 4 mass% to 9 mass%, the pigment content of the yellow ink is 4 mass% to 8 mass%, and the magenta ink The pigment content is 7% by mass or more and 9% by mass or less, and the pigment content of the black ink is 4% by mass or more and 8% by mass or less. The mass value is 0.30 or more and less than 1.00, and the mass ratio of free resin amount / total resin amount is ejected from the first color recording head to the pigment of the ink ejected from the fourth color recording head. less than the mass ratio of the free resin amount / total resin amount of ink, the weight ratio of free resin amount / total resin amount of ink ejected from the first color of the recording head is 0.10 to 0.40, 2 The ink ejected from the recording heads of the third and third colors The mass ratio of the free resin amount / total resin amount is 0.05 or more and less than 0.40, and the mass ratio pigment of the free resin amount / total resin amount of ink ejected from the recording head of the fourth color is 0.05 or more. If it is 0.10 or less, it can be seen that the recording medium is hardly contaminated by the offset.

なお、実施例１〜５では、シアンインク、イエローインク、マゼンタインク、及びブラックインクとして印字濃度、及び間欠吐出性の良好なインクを用いているため、当然、良好な印字濃度で画像が形成され、間欠吐出性の問題も生じない。   In Examples 1 to 5, since inks with good print density and intermittent ejection properties are used as cyan ink, yellow ink, magenta ink, and black ink, naturally, an image is formed with a good print density. Also, the problem of intermittent discharge does not occur.

比較例１では、１色目の記録ヘッドから吐出されるインクの顔料に遊離樹脂量／総樹脂量の質量比が、４色目の記録ヘッドから吐出されるインクの遊離樹脂量／総樹脂量の質量比よりも小さくしている。参考例から分かるように、遊離樹脂量／総樹脂量の質量比の増加に伴い、オフセットによる被記録媒体の汚染が生じやすくなる傾向がある。また、１色目の記録ヘッドよりも４色目の記録ヘッドからインクが吐出されるほうが、記録ヘッドと排出部との距離が短くなるために、オフセットによる被記録媒体の汚染が生じやすくなる。このため、比較例１では、よりオフセットの問題が生じやすい記録ヘッドから、よりオフセットの問題が生じやすいインクを吐出することとなり、形成された画像では、オフセットによる被記録媒体の汚染が生じている。   In Comparative Example 1, the mass ratio of free resin amount / total resin amount to the pigment of ink ejected from the first color recording head is the mass of free resin amount / total resin amount of ink ejected from the fourth color recording head. It is smaller than the ratio. As can be seen from the reference example, as the mass ratio of the free resin amount / total resin amount increases, the recording medium tends to be contaminated by offset. Further, when the ink is ejected from the recording head of the fourth color rather than the recording head of the first color, the distance between the recording head and the discharge portion is shortened, so that the recording medium is more easily contaminated by the offset. For this reason, in Comparative Example 1, ink that is more likely to cause an offset problem is ejected from a recording head that is more likely to cause an offset problem. In the formed image, the recording medium is contaminated due to the offset. .

２ 給紙トレイ
３ 給紙ローラー
４ 従動ローラー
５ 搬送ベルト
６ ベルト駆動ローラー
７ ベルトローラー
８ 排出部
８ａ 排出ローラー
８ｂ 従動ローラー
１０ 排紙トレイ
１１ａ、１１ｂ、１１ｃ、１１ｄ ラインヘッド
１２ａ〜１２ｐ、１２ａ’〜１２ｐ’ ノズル
２０ 制御部
３０ 検出手段
１００ インクジェット記録装置
Ｄ１〜Ｄ４ ドット列（行方向）
Ｌ１〜Ｌ１６ ドット列（搬送方向）
Ｎ１、Ｎ２ ノズル列
Ｐ 記録用紙 DESCRIPTION OF SYMBOLS 2 Paper feed tray 3 Paper feed roller 4 Driven roller 5 Conveyance belt 6 Belt drive roller 7 Belt roller 8 Ejection part 8a Ejection roller 8b Follower roller 10 Ejection tray 11a, 11b, 11c, 11d Line head 12a-12p, 12a'- 12p 'nozzle 20 control unit 30 detection means 100 inkjet recording apparatus D1 to D4 dot row (row direction)
L1 to L16 dot row (transport direction)
N1, N2 Nozzle array P Recording paper

Claims (4)

シアンインク、イエローインク、マゼンタインク、及びブラックインクの４色のインクを用いる、４色の記録ヘッドと、被記録媒体を排出する排出部とを備えるラインヘッド方式のインクジェット記録装置による画像形成方法であって、
前記４色のインクは、顔料と樹脂と水と有機溶剤とを含み、
前記シアンインクの顔料の含有量が４質量％以上９質量％以下であり、
前記イエローインクの顔料の含有量が４質量％以上８質量％以下であり、
前記マゼンタインクの顔料の含有量が７質量％以上９質量％以下であり、
前記ブラックインクの顔料の含有量が４質量％以上８質量％以下であり、
前記４色のインクは、それぞれ、樹脂の質量／顔料の質量の値が、０．３０以上１．００未満であり、
１色目の記録ヘッドから吐出されるインクは、遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値が０．１０以上０．４０以下であり、
２色目及び３色目の記録ヘッドから吐出されるインクは、遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値が０．０５以上０．４０未満であり、
４色目の記録ヘッドから吐出されるインクは、遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値が０．０５以上０．１０以下である画像形成方法。 An image forming method using a line head type ink jet recording apparatus having four color recording heads using four inks of cyan ink, yellow ink, magenta ink, and black ink, and a discharge unit for discharging a recording medium. There,
The four color inks include a pigment, a resin, water, and an organic solvent,
The pigment content of the cyan ink is 4% by mass or more and 9% by mass or less,
The pigment content of the yellow ink is 4% by mass or more and 8% by mass or less,
The pigment content of the magenta ink is 7% by mass or more and 9% by mass or less,
The pigment content of the black ink is 4% by mass or more and 8% by mass or less,
Each of the four color inks has a resin mass / pigment mass value of 0.30 or more and less than 1.00,
The ink ejected from the recording head for the first color has a value of the mass of free resin / the total mass of resin of 0.10 or more and 0.40 or less ,
The ink ejected from the recording heads of the second and third colors has a value of mass of free resin / total mass of resin of 0.05 or more and less than 0.40,
The ink ejected from the recording head for the fourth color is an image forming method in which the mass of free resin / total mass of resin is 0.05 or more and 0.10 or less. ２色目及び３色目の記録ヘッドから吐出されるインクの遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値が、１色目の記録ヘッドから吐出されるインクの遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値以下、且つ、４色目の記録ヘッドから吐出されるインクの遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値以上である、請求項１記載の画像形成方法。   The value of the mass of the free resin of the ink ejected from the recording heads of the second and third colors / the total mass of the resin is less than the value of the mass of the free resin of the ink ejected from the recording head of the first color / the total mass of the resin. 2. The image forming method according to claim 1, wherein the image forming method is equal to or greater than a value of a mass of free resin of ink ejected from a recording head for the fourth color / a total mass of resin. ２色目の記録ヘッドから吐出されるインクの遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値が、３色目の記録ヘッドから吐出されるインクの遊離樹脂の質量／樹脂の総質量の値以上である、請求項２記載の画像形成方法。   The value of the mass of the free resin of the ink ejected from the recording head of the second color / the total mass of the resin is not less than the value of the mass of the free resin of the ink ejected from the recording head of the third color / the total mass of the resin. The image forming method according to claim 2. ４色目の記録ヘッドから吐出されたインクが前記被記録媒体表面に着弾してから、該着弾箇所が前記排出部に接触するまでの時間が１秒以内である、請求項１〜３何れか記載の画像形成方法。
The time from when the ink ejected from the recording head of the fourth color has landed on the surface of the recording medium to when the landed portion comes into contact with the discharge portion is within 1 second. Image forming method.

Images