JP5558467B2 - 1,3−二置換ピラゾールカルボン酸エステルの調製方法 - Google Patents
1,3−二置換ピラゾールカルボン酸エステルの調製方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5558467B2 JP5558467B2 JP2011519113A JP2011519113A JP5558467B2 JP 5558467 B2 JP5558467 B2 JP 5558467B2 JP 2011519113 A JP2011519113 A JP 2011519113A JP 2011519113 A JP2011519113 A JP 2011519113A JP 5558467 B2 JP5558467 B2 JP 5558467B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carboxylic acid
- formula
- alkyl
- methyl
- pyrazole
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
- C07C243/10—Hydrazines
- C07C243/12—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C243/14—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/125—Saturated compounds having only one carboxyl group and containing ether groups, groups, groups, or groups
- C07C59/135—Saturated compounds having only one carboxyl group and containing ether groups, groups, groups, or groups containing halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
X、Y、Zはそれぞれ水素またはハロゲンであり、
R1はC1〜C6-アルキルである]
の1,3-二置換ピラゾールカルボン酸エステルの調製方法であって、式III
のエノールエーテルを、-41℃から-80℃で、式II
H2N-NH-低級アルキル (II)
のアルキルヒドラジン中に計量添加することを含む前記方法に関する。
Mは、ハロゲン置換されていてもよいチエニルまたはフェニルであり;
Qは、直接の結合、シクロプロピレン、または縮合ビシクロ[2.2.1]ヘプタンもしくはビシクロ[2.2.1]ヘプテン環であり;
R3は、水素、ハロゲン、C1〜C6-アルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、一から三置換フェニル(ここで、置換基はそれぞれ独立して、ハロゲンおよびトリフルオロメチルチオより選択される)、またはシクロプロピルである]
のピラゾリルカルボキサミドを調製するために使用される。
実施例1(本発明の例)
-60℃での3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸エチルの調製およびそれに続く3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸への加水分解
最初に、43.8 g (0.33 mol)のメチルヒドラジン溶液(34.7重量%のメチルヒドラジン水溶液)および270 gのエタノール(無水、未変性)を入れて-60℃に冷却した。2時間以内に、-60℃で、71.1 g (0.3 mol)の2-エトキシメチレン-4,4-ジフルオロ-3-オキソ酪酸エチル(93.7%)の71 gのエタノール中の溶液を新しく調製して滴下した。これにより懸濁液が形成され、それを-60℃でさらに1時間攪拌した後、3時間以内に25℃から30℃に温めた。溶液は11.18重量%の目的の3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸エチルおよびわずかに1.14重量%の望まれない異性体である5-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸エチルを含んでいた(HPLC分析、外部標準による定量)。異性体比は9.8:1であった。
-40℃での3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸エチルの調製およびそれに続く3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸への加水分解
最初に、43.8 g (0.33 mol)のメチルヒドラジン溶液(34.7重量%のメチルヒドラジン水溶液)および270 gのエタノール(無水、未変性)を入れて-40℃に冷却した。2時間以内に、-40℃で、71.1 g (0.3 mol)の2-エトキシメチレン-4,4-ジフルオロ-3-オキソ酪酸エチル(93.7%)の71 gのエタノール中の溶液を新しく調製して滴下した。これにより懸濁液が形成され、それを-40℃でさらに1時間攪拌した後、1時間以内に25℃から30℃に温めた。溶液は10.45重量%の目的の3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸エチルおよび1.6重量%の望まれない異性体である5-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸エチルを含んでいた(HPLC分析、外部標準による定量)。異性体比は6.5:1であった。
-20℃での3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸エチルの調製およびそれに続く3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸への加水分解
最初に、43.8 g (0.33 mol)のメチルヒドラジン溶液(34.7重量%のメチルヒドラジン水溶液)および270 gのエタノール(無水、未変性)を入れて-20℃に冷却した。2時間以内に、-20℃で、71.1 g (0.3 mol)の2-エトキシメチレン-4,4-ジフルオロ-3-オキソ酪酸エチル(93.7%)の71 gのエタノール中の溶液を新しく調製して滴下した。これにより懸濁液が形成され、それを-20℃でさらに1時間攪拌した後、1時間以内に25℃から30℃に温めた。溶液は10.05重量%の目的の3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸エチルおよび2.27重量%の望まれない異性体である5-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸エチルを含んでいた(HPLC分析、外部標準による定量)。異性体比は4.4:1であった。
-50℃から-60℃での3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸エチルの調製およびそれに続く3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸への加水分解
最初に、400 lの容器に22.6 kg (172 mol)のメチルヒドラジン溶液(35重量%のメチルヒドラジン水溶液)および132 kgのエタノールを入れて撹拌し、-55℃に冷却した。2.33時間以内に、-50℃から-60℃の内部温度で、40.4 kg (172.5 mol)の2-エトキシメチレン-4,4-ジフルオロ-3-オキソ酪酸エチル(94.8%)をリザーバ容器から計測添加した。リザーバ容器を9.1 kgのエタノールにより洗浄した。懸濁液を-55℃でさらに1時間攪拌した後、容器の内容物を4時間以内に25℃に加熱した。45分以内に102.3 kg (255.75 mol)の10%水酸化ナトリウム溶液を計測添加し、供給ラインを10 lの脱塩水により洗浄し、反応混合物を60℃で3時間攪拌した。25℃に冷却した後、圧力を段階的に50 mbarまで下げた。ゆっくりと加熱して内部温度を42℃にする間に、合計180 lのエタノール/水が蒸発した。300 lの水を加えて、反応混合物を10℃に冷却した。この温度で、47.8 kg (419 mol)の塩酸(32%)を1時間以内に計測添加した。供給ラインを10 lの水により洗浄した後、得られた懸濁液を25℃で12時間攪拌した。次に、固体を圧力フィルターにより少しずつ濾取し、フィルターケーキを30 lの脱塩水により洗浄した(撹拌しながら)。固体に2.5 barの窒素を注入することにより液体を実質的に除去し、取り出した後、乾燥キャビネット(35℃から40℃、25 mbar)中で乾燥した。乾燥後、25.1 kgの3-ジフルオロメチル-1-メチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸が99.6%(GC面積%)の純度で得られた。収率は、使用したメチルヒドラジンのモル量を基準として、82.6%であった。
Claims (7)
- 式I
[式中、
X、Y、Zはそれぞれ水素またはハロゲンであり、
R1はC1〜C6-アルキルである]
の1,3-二置換ピラゾールカルボン酸エステルの調製方法であって、式III
[式中、R2はC1〜C6-アルキルである]
のエノールエーテルを、-50℃から-80℃で、式II
H2N-NH-低級アルキル (II)
のアルキルヒドラジン中に計量添加することを含む前記方法。 - XおよびYがそれぞれフッ素または塩素であり、Zが水素である、請求項1に記載の方法。
- IIのIIIとの反応を低級アルコール中で実施する、請求項1または2に記載の方法。
- エノールエーテルIIIの量を基準として、1.05〜1.3モル等量のアルキルヒドラジンIIを使用する、請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。
- IIのIIIとの反応を-50℃から-60℃で実施する、請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。
- 式IV
[式中、X、YおよびZはそれぞれ請求項1に定義された通りである]
の1,3-二置換ピラゾールカルボン酸の調製方法であって、
a) 請求項1に従って式Iの1,3-二置換ピラゾールカルボン酸エステルを調製し、
b) 化合物Iを化合物IVに変換する
ことを含む前記方法。 - 式V
[式中、置換基はそれぞれ以下の通りに定義される:
Mは、ハロゲン置換されていてもよいチエニルまたはフェニルであり;
Qは、直接の結合、シクロプロピレン、または縮合ビシクロ[2.2.1]ヘプタンもしくはビシクロ[2.2.1]ヘプテン環であり;
R3は、水素、ハロゲン、C1〜C6-アルキル、C1〜C4-アルコキシ、C1〜C4-ハロアルコキシ、シクロプロピルまたは一から三置換フェニル(ここで、置換基はそれぞれ独立して、ハロゲンおよびトリフルオロメチルチオより選択される)である]
のピラゾリルカルボキサミドの調製方法であって、
a) 請求項1に従って式Iの1,3-二置換ピラゾールカルボン酸エステルを調製し、
b) 化合物Iを化合物Vに変換する
ことを含む前記方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP08160833.3 | 2008-07-21 | ||
EP08160833 | 2008-07-21 | ||
PCT/EP2009/058854 WO2010009990A1 (en) | 2008-07-21 | 2009-07-10 | Process for preparing 1,3-disubstituted pyrazolecarboxylic esters |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011528683A JP2011528683A (ja) | 2011-11-24 |
JP5558467B2 true JP5558467B2 (ja) | 2014-07-23 |
Family
ID=41037857
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011519113A Expired - Fee Related JP5558467B2 (ja) | 2008-07-21 | 2009-07-10 | 1,3−二置換ピラゾールカルボン酸エステルの調製方法 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8344157B2 (ja) |
EP (1) | EP2307384B1 (ja) |
JP (1) | JP5558467B2 (ja) |
KR (1) | KR20110031501A (ja) |
CN (1) | CN102099343B (ja) |
AR (1) | AR072580A1 (ja) |
AT (1) | ATE555098T1 (ja) |
BR (1) | BRPI0915801A2 (ja) |
IL (1) | IL210308A (ja) |
MX (1) | MX2011000209A (ja) |
WO (1) | WO2010009990A1 (ja) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AR073932A1 (es) | 2008-05-02 | 2010-12-15 | Basf Se | Compuestos de esteres de acido 2-(aminometiliden)-4,4-difluoro-3- oxobutirico y procedimiento para su preparacion |
US8586750B2 (en) | 2008-05-02 | 2013-11-19 | Basf Se | Method for the production of halogen-substituted 2-(aminomethylidene)-3-oxobutyric acid esters |
BRPI0911767A2 (pt) | 2008-05-05 | 2015-07-28 | Basf Se | Processo, e, composto. |
EP2459539B1 (en) * | 2009-07-28 | 2016-08-31 | Syngenta Participations AG | Processes relating to the alkylation of pyrazoles |
GB201004299D0 (en) * | 2010-03-15 | 2010-04-28 | Syngenta Participations Ag | Process |
WO2012025469A1 (en) * | 2010-08-24 | 2012-03-01 | Solvay Sa | Improved process for the preparation of esters of 1-h-pyrazole-4-carboxylic acids |
CN102702104B (zh) * | 2012-06-08 | 2015-02-25 | 巨化集团公司 | 一种3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸乙酯的连续化合成方法 |
CN102766096A (zh) * | 2012-07-20 | 2012-11-07 | 苏州汉德创宏生化科技有限公司 | 合成3-二氟甲基-1-甲基-1-氢-吡唑-4-甲酸及其酯类的方法 |
JP5140776B1 (ja) * | 2012-09-05 | 2013-02-13 | タマ化学工業株式会社 | 1−置換−3−フルオロアルキルピラゾール−4−カルボン酸エステルの製造方法 |
US8871947B2 (en) | 2013-02-04 | 2014-10-28 | KingChem LLC | Preparation of alkyl 3-difluoromethyl-1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylic acid ester |
CN104379551B (zh) | 2013-12-09 | 2017-03-08 | 金凯有限责任公司 | 3‑二氟甲基‑1‑甲基‑1h‑吡唑‑4‑羧酸烷基酯及其类似物的制备方法 |
CN105218448B (zh) * | 2015-07-31 | 2017-11-07 | 江苏恒润制药有限公司 | 一种1‑甲基‑3‑二氟甲基‑4‑吡唑甲酸的合成方法 |
CN112119063B (zh) | 2018-05-18 | 2023-10-17 | 富士胶片株式会社 | 3-二氟甲基吡唑化合物的制造方法及3-二氟甲基吡唑-4-羧酸化合物的制造方法以及吡唑烷化合物 |
KR102680586B1 (ko) | 2018-05-21 | 2024-07-03 | 피아이 인더스트리스 엘티디. | 치환된 헤테로사이클릭 화합물의 제조 방법 |
CN114058007B (zh) * | 2021-11-22 | 2022-10-25 | 华南理工大学 | 一种有机碱催化炔羧酸聚合制备聚羰基烯醇酯类化合物的方法 |
Family Cites Families (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0822853B2 (ja) | 1987-10-23 | 1996-03-06 | 三井東圧化学株式会社 | ピラゾール−4−カルボン酸類およびその製造方法 |
JPH0266612A (ja) | 1988-08-31 | 1990-03-06 | Toshiba Corp | 冷蔵庫の温度制御回路 |
US5093347A (en) * | 1991-01-28 | 1992-03-03 | Monsanto Company | 3-difluoromethylpyrazolecarboxamide fungicides, compositions and use |
IL103614A (en) | 1991-11-22 | 1998-09-24 | Basf Ag | Carboxamides for controlling botrytis and certain novel such compounds |
US5223526A (en) | 1991-12-06 | 1993-06-29 | Monsanto Company | Pyrazole carboxanilide fungicides and use |
TW268881B (ja) | 1992-07-07 | 1996-01-21 | Ciba Geigy Ag | |
DE4231517A1 (de) | 1992-09-21 | 1994-03-24 | Basf Ag | Carbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen |
CA2136788C (en) | 1993-11-30 | 2005-01-25 | Thomas Charles Britton | Process for preparing 2,2-difluoroketene silyl acetals and .alpha.,.alpha.-difluoro-.beta.-silyloxy-1,3-dioxolane-4-propanoic acid esters |
US5498624A (en) | 1995-05-03 | 1996-03-12 | Monsanto Company | Selected pyrazolyl derivatives |
JP2000212166A (ja) | 1999-01-26 | 2000-08-02 | Mitsui Chemicals Inc | 1,3―ジアルキルピラゾ―ル―4―カルボン酸エステルの製造法 |
DE10161978A1 (de) | 2001-12-17 | 2003-06-26 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Halogenacyl-3-amino-acrylsäure-derivate |
DE10204391A1 (de) | 2002-02-04 | 2003-08-14 | Bayer Cropscience Ag | Difluormethylthiazolylcarboxanilide |
DE10215292A1 (de) | 2002-02-19 | 2003-08-28 | Bayer Cropscience Ag | Disubstitutierte Pyrazolylcarbocanilide |
EP1644314B1 (de) | 2003-07-01 | 2011-08-10 | Bayer Cropscience AG | Verfahren zum herstellen von difluoracetessigs urealkylestern |
DE10349500A1 (de) | 2003-10-23 | 2005-06-02 | Bayer Cropscience Ag | Verfahren zum Herstellen von 2-Dihalogenacyl-3-amino-acrylsäureestern und 3-Dihalogenmethyl-pyrazol-4-carbonsäureestern |
DE10351088A1 (de) | 2003-10-31 | 2005-06-02 | Bayer Cropscience Gmbh | Verfahren zum Herstellen von fluormethyl-substituierten Heterocyclen |
WO2005123690A1 (de) | 2004-06-18 | 2005-12-29 | Basf Aktiengesellschaft | 1-methyl-3-difluormethyl-pyrazol-4-carbonsäure-(ortho-phenyl)-anilide und ihre verwendung als fungizid |
DE102004041532A1 (de) | 2004-08-27 | 2006-03-02 | Bayer Cropscience Ag | Biphenylthiazolcarboxamide |
EP1854788B8 (en) * | 2005-02-25 | 2012-12-26 | Sagami Chemical Research Institute | Method for producing 1-substituted-3-fluoroalkyl pyrazole-4-carboxylate |
JP2009501159A (ja) | 2005-07-05 | 2009-01-15 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 3−モノ置換n−ビフェニル−ピラゾールカルボキサミドに基づく殺菌混合物 |
BRPI0613007A2 (pt) | 2005-07-14 | 2016-11-29 | Basf Ag | misturas fungicidas para combater fungos nocivos fitopatogênicos, agente, processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos, semente, e, uso dos compostos |
SG165380A1 (en) | 2005-09-16 | 2010-10-28 | Syngenta Participations Ag | Process for the production of amides |
US8901170B2 (en) | 2006-06-22 | 2014-12-02 | Basf Se | Malononitrile compounds |
DE102006039909A1 (de) | 2006-08-25 | 2008-03-13 | Bayer Cropscience Ag | Verfahren zum Herstellen von 3-Dihalomethyl-pyrazol-4-carbonsäurederivaten |
CN101535274B (zh) | 2006-11-03 | 2012-09-05 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备二氟甲基吡唑基羧酸酯的方法 |
MX2009005863A (es) | 2006-12-21 | 2009-06-12 | Basf Se | Procedimiento para la preparacion de compuestos heterociclicos sustituidos por fluorometilo. |
JP2010521432A (ja) | 2007-03-16 | 2010-06-24 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ジクロロ−フルオロ−トリフルオロメチルベンゼンの混合物を用いた2,6−ジクロロ−4−(トリフルオロメチル)フェニルヒドラジンの調製方法 |
UA99460C2 (ru) | 2007-06-01 | 2012-08-27 | Басф Се | Способ получения n-замещенных (3-дигалометил-1-метилпиразол-4-ил)карбоксамидов |
ATE520667T1 (de) | 2007-06-15 | 2011-09-15 | Basf Se | Verfahren zur herstellung difluormethylsubstituierter pyrazolverbindungen |
EP2042482A1 (de) | 2007-09-26 | 2009-04-01 | Bayer CropScience AG | Verfahren zur Herstellung von 2-Dihalogenacyl-3-amino-acrylsäure-Derivaten |
EP2072497A1 (de) | 2007-12-21 | 2009-06-24 | Bayer CropScience AG | Verfahren zum Herstellen von 2-Fluoracyl-3-amino-acrylsäure-Derivaten |
US8586750B2 (en) | 2008-05-02 | 2013-11-19 | Basf Se | Method for the production of halogen-substituted 2-(aminomethylidene)-3-oxobutyric acid esters |
AR073932A1 (es) | 2008-05-02 | 2010-12-15 | Basf Se | Compuestos de esteres de acido 2-(aminometiliden)-4,4-difluoro-3- oxobutirico y procedimiento para su preparacion |
BRPI0911767A2 (pt) | 2008-05-05 | 2015-07-28 | Basf Se | Processo, e, composto. |
-
2009
- 2009-07-10 JP JP2011519113A patent/JP5558467B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-07-10 US US13/054,642 patent/US8344157B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-07-10 AT AT09780455T patent/ATE555098T1/de active
- 2009-07-10 CN CN200980128452.5A patent/CN102099343B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-07-10 EP EP09780455A patent/EP2307384B1/en not_active Not-in-force
- 2009-07-10 MX MX2011000209A patent/MX2011000209A/es active IP Right Grant
- 2009-07-10 KR KR1020117003765A patent/KR20110031501A/ko not_active Application Discontinuation
- 2009-07-10 BR BRPI0915801-4A patent/BRPI0915801A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-07-10 WO PCT/EP2009/058854 patent/WO2010009990A1/en active Application Filing
- 2009-07-20 AR ARP090102761A patent/AR072580A1/es unknown
-
2010
- 2010-12-28 IL IL210308A patent/IL210308A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2307384A1 (en) | 2011-04-13 |
MX2011000209A (es) | 2011-03-01 |
KR20110031501A (ko) | 2011-03-28 |
CN102099343A (zh) | 2011-06-15 |
WO2010009990A1 (en) | 2010-01-28 |
CN102099343B (zh) | 2014-06-04 |
IL210308A (en) | 2013-11-28 |
JP2011528683A (ja) | 2011-11-24 |
ATE555098T1 (de) | 2012-05-15 |
US20110118474A1 (en) | 2011-05-19 |
EP2307384B1 (en) | 2012-04-25 |
AR072580A1 (es) | 2010-09-08 |
BRPI0915801A2 (pt) | 2015-08-04 |
US8344157B2 (en) | 2013-01-01 |
IL210308A0 (en) | 2011-03-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5558467B2 (ja) | 1,3−二置換ピラゾールカルボン酸エステルの調製方法 | |
EP2262756B1 (en) | Process for preparing alkyl 2-alkoxymethylene-4,4-difluoro-3-oxobutyrates | |
JP4725977B2 (ja) | 2−ジハロアシル−3−アミノ−アクリル酸エステルおよび3−ジハロメチル−ピラゾール−4−カルボン酸エステルの製造方法 | |
IL208657A (en) | Process to create acrylicboxamides | |
EP2547659B1 (en) | Process for preparing alkyl 2-alkoxymethylene-4,4-difluoro-3-oxobutyrates | |
JP6461144B2 (ja) | ピラゾールの位置選択的合成方法 | |
JP6462703B2 (ja) | 1−アルキル−3−ジフルオロメチル−5−フルオロ−1h−ピラゾール−4−カルバルデヒド類及び1−アルキル−3−ジフルオロメチル−5−フルオロ−1h−ピラゾール−4−カルボキシレート類を調製する方法 | |
WO2007094225A1 (ja) | 5-アルコキシ-4-ヒドロキシメチルピラゾール化合物の製造方法 | |
DK2931705T3 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 4-haloalkyl-3-mercapto-substituted 2-HYDROXYBENZOESYREDERIVATER | |
CN111587241A (zh) | 亚胺鎓化合物的制造方法及其在制造吡唑衍生物中的应用 | |
JP5911859B2 (ja) | 4−フルオロ−2−ヒドロキシメチレン−3−オキソブチラートのエノラート塩の調製方法 | |
CN112876416A (zh) | 一种二芳甲酰基取代的吡唑类化合物及其制备方法 | |
JP2003313170A (ja) | 環状アミジニウム有機酸塩の製造方法 | |
JP4725939B2 (ja) | 1−アルキル−ピラゾール−5−カルボン酸エステルiiiの製造方法 | |
JP2014523425A (ja) | ピラゾリルカルボキシアニリドの製造 | |
EP2441756B1 (en) | Method for purifying a pyrazolinone derivative | |
TWI570114B (zh) | 製備4-羥基-2-酮基-2,5-二氫呋喃-3-羧酸酯之鈉鹽或鉀鹽之方法 | |
KR101867639B1 (ko) | 피라졸리논염의 제조 방법 | |
JPH04211663A (ja) | N−アルキルピラゾール類の製造方法 | |
JP2003300964A (ja) | 5−アミノ−4−ニトロソピラゾール化合物の製法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120705 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140204 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140409 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140507 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140604 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5558467 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |