JP5544858B2 - 偏光板用粘着剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、液晶表示装置の液晶セルなどの光学部品に偏光板を貼着するために用いる偏光板用粘着剤組成物に関する。

液晶表示装置を構成する液晶セルは、所定の方向に配向した液晶成分を２枚のガラス基板で挟み、これらのガラス基板の外側に光学用粘着剤組成物から形成された粘着剤層を介して偏光板または偏光板と位相差板との積層体などの光学機能性フィルムを貼着してなるものである。近年、車両搭載用、屋外計器用およびパソコンなどのディスプレイまたはテレビなどの表示装置の軽量化および薄型化により、液晶表示装置が広く使用されるようになり、その需要はますます増加傾向にある。それに伴い液晶表示装置の使用環境も、屋内外を問わず非常に過酷になってきている。

液晶表示装置に使用される偏光板は、ポリビニルアルコール系偏光子の両面をトリアセチルセルロース系保護フィルムで挟んだ３層構造を有しているが、それらの材料の特性から寸法安定性に乏しい。また、偏光板などの光学機能性フィルムは延伸によって成形されているため、経時による伸縮が起こり易い。このため、液晶表示装置においては、光学機能性フィルムの伸縮により生じる内部応力を、粘着剤層が吸収・緩和することができないと、光学機能性フィルムに作用する残留応力の分布が不均一となり、特にその周縁部に応力が集中する。その結果、液晶表示装置の周縁部が中央より明るくなったり、または暗くなったりし、液晶表示装置に色むら・白抜け現象が発生する原因になる。

また、液晶表示装置に色むら・白抜け現象が発生する他の要因として、応力によって光学機能性フィルムや粘着剤層に発生する光学的な歪（複屈折の発生など）が考えられる。

上記の問題点を解決するために多くの手段が検討されてきた。例えば、特許文献１では、官能基を有する（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする分子量１００万以上の高分子量ポリマーと、官能基を有する（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする分子量３万以下の低分子量ポリマーとからなる粘着剤組成物が開示されている。また、特許文献２では、反応性官能基を含有する重量平均分子量１００〜２５０万の高分子量アクリル系ポリマーと、反応性官能基を含有する重量平均分子量３〜１０万の低分子量アクリル系ポリマーとからなる粘着剤組成物が開示されている。これらの粘着剤は、高分子量化合物と低分子量重合物とを混合することにより、粘着剤自体に柔軟性を持たせ、偏光板が収縮した時の歪みなどの応力を緩和させることが可能なため、色むら・白抜けに関しては良好である。しかしながら、耐久性や加工適性にやや劣るという新たな問題が生じる。

特開平１０−２７９９０７号公報 特許第４０７２３０９号公報

従って本発明の目的は、液晶表示装置を構成する偏光板に使用する粘着剤組成物であって、耐久性や加工適性を損なうことなく、偏光板の伸縮に起因する液晶表示装置の色むら・白抜け現象の発生を防止でき、リワーク性にも優れた粘着剤層を形成するための粘着剤組成物を提供することである。

上記目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、官能基を有するアクリル樹脂（Ａ）１００質量部と、官能基を有さないアクリル樹脂（Ｂ）１００〜５００質量部と、架橋剤（Ｃ）と、シランカップリング剤（Ｄ）とを含み、上記アクリル樹脂（Ａ）が、（メタ）アクリルエステルモノマー（ａ）（以下「モノマーａ」という場合がある）１００質量部と、官能基含有モノマー（ｃ）０．１〜５質量部との重量平均分子量１００万〜２５０万の共重合体であり、上記アクリル樹脂（Ｂ）が、官能基含有モノマーを含まない（メタ）アクリルエステルモノマー（ｂ）（以下「モノマーｂ」という場合がある）の重量平均分子量１００万〜２５０万の重合体であり、上記モノマーａと、上記モノマーｂとが、そのモノマー組成において９０質量％以上同一であり、上記アクリル樹脂（Ａ）および上記アクリル樹脂（Ｂ）の単独の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が、それぞれ１．５〜４．０であり、且つ上記アクリル樹脂（Ａ）と上記アクリル樹脂（Ｂ）との混合物の多分散度が、１．５〜５．０であることを特徴とする偏光板用粘着剤組成物を提供する。

上記本発明においては、モノマーａおよびモノマーｂが、それぞれ（メタ）アクリル酸の炭素数が１〜１８のアルキルエステルモノマーであること；架橋剤（Ｃ）の含有量が、上記アクリル樹脂（Ａ）１００質量部あたり０．０１〜２質量部であること；モノマーａとモノマーｂとが、そのモノマー組成において９５質量％以上同一であること；アクリル樹脂（Ａ）および／またはアクリル樹脂（Ｂ）が、芳香族モノマー単位を含むことが好ましい。

また、上記本発明においては、架橋剤（Ｃ）が、１分子中にイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート化合物、１分子中にグリシジル基を２個以上有するポリグリシジル化合物、１分子中にアジリジニル基を２個以上有するポリアジリジン化合物、１分子中にオキサゾリン基を２個以上有するポリオキサゾリン化合物および金属キレート化合物から選ばれる少なくとも１種であること；本発明の粘着剤組成物の３０℃における貯蔵弾性率Ｇ´が１．０×１０⁴〜１０⁵Ｐａであり、且つ３０℃から１００℃の貯蔵弾性率低下率が２０％以下であること；本発明の粘着剤組成物の塗工厚２５μｍでのヘイズ値が１．０以下であること；および本発明の粘着剤組成物のゲル分率が５〜４０％であることが好ましい。

本発明によれば、液晶表示装置を構成する偏光板に使用する粘着剤組成物であって、耐久性や加工適性を損なうことなく、偏光板の伸縮に起因する液晶表示装置の色むら・白抜け現象の発生を防止でき、リワーク性にも優れた粘着剤層を形成するための粘着剤組成物を提供することができる。

次に発明を実施するための形態を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。なお、本発明の特許請求の範囲および明細書における「（メタ）アクリル」という用語は、「アクリル」および「メタクリル」の双方を意味し、また、「（メタ）アクリレート」という用語は、「アクリレート」および「メタクリレート」の双方を意味する。

本発明の粘着剤組成物は、官能基を有するアクリル樹脂（Ａ）１００質量部と、官能基を有さないアクリル樹脂（Ｂ）１００〜５００質量部と、架橋剤（Ｃ）と、シランカップリング剤（Ｄ）とを含み、特に上記アクリル樹脂（Ａ）と、アクリル樹脂（Ｂ）のモノマー組成に特徴がある。

上記本発明で使用するアクリル樹脂（Ａ）は、モノマーａと、架橋剤（Ｃ）と架橋構造形成が可能な反応性官能基を含有する共重合可能なモノマー（ｃ）（以下単に「モノマーｃ」という場合がある）を主モノマーとする分子量１００万〜２５０万の共重合体である。

前記モノマーａとしては、（メタ）アクリル酸の炭素数が１〜１８のアルキルエステルモノマーであり、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは単独でも或いは組み合わせてもよい。

前記モノマーｃとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシルエチル（メタ）アクリレート、カルボキシルペンチル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、イタコン酸などのカルボキシル基含有モノマー、２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシルブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシルヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドなどの水酸基含有モノマー、その他、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシルブチル（メタ）アクリレート、ジメチル（メタ）アクリルアミドであり、これらは単独でも或いは組み合わせてもよい。

モノマーｃの使用量は、モノマーａを１００質量部としたときに０．１〜５質量部である。前記モノマーｃの使用割合が０．１質量部未満であると、アクリル樹脂（Ａ）を架橋剤（Ｃ）で架橋させたときに、架橋後のゲル分率が低く、粘着剤層の耐久性が劣り、粘着剤層の剥がれが発生し、十分に色むら・白抜けを抑えることができず、リワーク性も不十分である。一方、前記モノマーｃの使用割合が５質量部を超えると、架橋剤添加後のアクリル樹脂（Ａ）のゲル化を促進してしまうためゲル分率が高くなり、粘着剤層の耐久性試験において剥がれ易くなる。

上記本発明で使用するアクリル樹脂（Ａ）は、さらに、芳香族モノマー単位を含有し得る。芳香族モノマーとは、構造中に芳香族基を含むモノマーであり、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。これら芳香族モノマーを共重合することにより、形成した粘着剤層の屈折率および複屈折を調整でき、色むら・白抜けの発生を防止することが可能となる。芳香族モノマーを使用する場合の芳香族モノマーの使用量は、前記モノマーａ１００質量部あたり５〜３０質量部の範囲が好ましい。

本発明で使用するアクリル樹脂（Ｂ）は、反応性官能基を含有しないモノマーｂを主モノマーとする分子量１００万〜２５０万の重合体である。

前記モノマーｂとしては、モノマーａと同様に（メタ）アクリル酸の炭素数が１〜１８のアルキルエステルモノマーであり、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは単独でも或いは組み合わせてもよい。

上記本発明で使用するアクリル樹脂（Ｂ）は、さらに、芳香族モノマー単位を含有し得る。芳香族モノマーとは、構造中に芳香族基を含むモノマーであり、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。これら芳香族モノマーを共重合することにより、形成した粘着剤層の屈折率および複屈折を調整でき、色むら・白抜けの発生を防止することが可能となる。芳香族モノマーを使用する場合の芳香族モノマーの使用量は、前記モノマーｂ１００質量部あたり５〜３０質量部の範囲が好ましい。

上記本発明で使用するアクリル樹脂（Ａ）および（Ｂ）の重量平均分子量（ＧＰＣ測定、標準ポリスチレン換算）は１００万〜２５０万である。アクリル樹脂（Ａ）および（Ｂ）の重量平均分子量が１００万未満であると、粘着剤組成物とし、かつ粘着剤層を形成した場合、その粘着剤層の耐久性が不十分となる。一方、アクリル樹脂（Ａ）および（Ｂ）の重量平均分子量が２５０万を超えると、色むら・白抜け現象の発生の抑制が不十分である。

また、本発明で使用するアクリル樹脂（Ａ）および（Ｂ）を構成するモノマーａとモノマーｂの組成は、そのモノマー組成において９０質量％以上同一である必要がある。好ましくは、そのモノマー組成において９５質量％以上同一である。モノマーａとモノマーｂのモノマー組成の同一の割合が９０質量％未満であると、アクリル樹脂（Ａ）と（Ｂ）の相溶性が悪くなるため、加工適性が悪く、粘着剤層のヘイズ値が高くなるばかりでなく、リワーク時に糊残りが発生するなど、リワーク性にも劣る。

本発明で使用するアクリル樹脂（Ａ）および（Ｂ）の単独の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、それぞれ１．５〜４．０であり、且つアクリル樹脂（Ａ）と（Ｂ）との混合物の多分散度は、１．５〜５．０であることが好ましい。
ここで、「多分散度」とは、アクリル樹脂中の高分子量成分と低分子量成分の分布をみるための指標であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）とによりＭｗ／Ｍｎで表される。この多分散度の数値が小さいほど、その分子量分布のピークはシャープなものとなる。従来の色むら・白抜けに関して良好な低分子量アクリルポリマーを含む粘着剤組成物の多分散度は６．０以上と大きく、これは耐久性や加工適性を低下させる原因となる。本発明の粘着剤組成物は、アクリル樹脂単独の多分散度、およびアクリル樹脂の混合物の多分散度を低く設計した粘着剤組成物であるため、形成した粘着剤層の耐久性や加工適性は優れたものとなる。

アクリル樹脂（Ａ）および（Ｂ）の単独の多分散度を１．５未満にすることは困難であり、一方、単独の多分散度が４．０を超えると、粘着剤組成物の多分散度が高くなり、粘着剤層の耐久性や加工適性が低下するので好ましくない。また、アクリル樹脂（Ａ）と（Ｂ）との混合物の多分散度を１．５未満とすることは困難であり、一方、混合物の多分散度が５．０を超えると粘着剤層の耐久性や加工適性が低下するので好ましくない。

本発明では、前記アクリル樹脂（Ｂ）の使用量は、アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対して１００〜５００質量部である。アクリル樹脂（Ｂ）の使用量が１００質量部未満であると、形成した粘着剤層は応力緩和性に劣り、色むら・白抜け現象の発生を防止できない。一方、アクリル樹脂（Ｂ）の使用量が５００質量部を超えると、色むら・白抜け現象の発生は防止できるが、形成した粘着剤層の耐久性に劣る。

上記本発明で使用する架橋剤（Ｃ）は、アクリル樹脂（Ａ）を構成するモノマーｃの反応性官能基と反応し、架橋構造を形成し得るものであり、例えば、１分子中にイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート化合物、１分子中にグリシジル基を２個以上有するポリグリシジル化合物、１分子中にアジリジニル基を２個以上有するポリアジリジン化合物、１分子中にオキサゾリン基を２個以上有するポリオキサゾリン化合物および金属キレート化合物から選ばれる少なくとも１種である。

具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどとトリメチロールプロパンなどとのアダクト体、イソシアヌレート化合物、ビュレット型化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンなどのポリイソシアネート化合物、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、Ｎ，Ｎ’−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネートなどのポリグリシジル化合物、２，２’−ｐ−フェニレン−ビス−（１，３−オキサゾリン）、２，２’−テトラメチレン−ビス−（１，３−オキサゾリン）、２，２’−オクタメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）などの低分子量ポリ（１，３−オキサゾリン）化合物、２−イソプロペニル−１，３−オキサゾリンなどの１，３−オキサゾリン基含有ビニル系単量体の単独重合体、または該１，３−オキサゾリン基含有ビニル系単量体を共重合可能な各種のビニル系単量体と共重合させた、１，３−オキサゾリン基を含有するビニル系重合体、アルミニウムキレート、ジルコニウムキレート、チタニウムキレートなどの金属キレート化合物などが挙げられ、特に、ポリイソシアネート化合物、ポリグリシジル化合物、金属キレート化合物が好ましい。これらの架橋剤は、１種類もしくは２種類以上の併用で使用することが可能である。

架橋剤（Ｃ）の使用量は、アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜２質量部であるのが好ましい。架橋剤（Ｃ）の使用量が０．０１質量部未満であると、粘着剤（樹脂）の架橋密度が下がり、耐久性が劣るので好ましくない。また、架橋剤（Ｃ）の使用量が２質量部を超えると、粘着剤（樹脂）の架橋密度が上がり過ぎて、耐久性試験において剥がれやすくなり、色むら・白抜けも十分に抑えられなくなるので好ましくない。

本発明で使用するシランカップリング剤（Ｄ）は、粘着剤の分野において公知のシランカップリング剤が使用でき、例えば、メルカプト基含有シランカップリング剤、エポキシ基含有シランカップリング剤などが挙げられる。シランカップリング剤（Ｄ）の使用量は、アクリル樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。

本発明のアクリル樹脂（Ａ）および（Ｂ）は、通常の溶液重合、塊状重合、乳化重合または懸濁重合などにより製造することができるが、上記アクリル樹脂（Ａ）および（Ｂ）が溶液として得られる溶液重合により製造することが好ましい。上記アクリル樹脂（Ａ）および（Ｂ）が溶液として得られることにより、そのまま本発明の粘着剤組成物の製造に使用することができる。この溶液重合に使用する溶剤としては、例えば、酢酸エチル、トルエン、ｎ−ヘキサン、アセトン、メチルエチルケトンなどの有機溶剤を挙げることができる。

また、重合に使用する重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキシド、ラウリルパーオキシドなどの過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリルなどのアゾビス化合物または高分子アゾ重合開始剤などを挙げることができ、これらは単独でもまたは組み合わせても使用することができる。また、上記重合においては、アクリル樹脂（Ａ）および（Ｂ）の分子量を調整するために従来公知の連鎖移動剤を使用することができる。

本発明の粘着剤組成物は、さらに粘着力を調整する目的など、必要な特性に応じて、本発明の効果を損なわない範囲において、種々の添加剤を配合してもよい。例えば、テルペン系、テルペン−フェノール系、クマロンインデン系、スチレン系、ロジン系、キシレン系、フェノール系または石油系などの粘着付与樹脂、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、顔料などを配合することができる。また、本発明の粘着剤組成物の製造方法自体は公知の方法でよく特に限定されないが、有機溶剤を含んだ溶液形態であることが好ましく、この場合、粘着剤層の形成が容易となる。

本発明の粘着剤組成物は、偏光板用の粘着剤として適しており、本発明の粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成した偏光板は、高温或いは高温高湿下においてもガラス基板などから剥れることなく、粘着剤層に発泡が生じることのない特性（耐久性）と、長期間時間が経過しても容易に剥離でき、また、剥離後において基板などに残留物が生じない特性（リワーク性）とを併せ持つ。

すなわち、上記偏光板が、ディスコティック液晶がコートされている偏光板である場合には、コートされていない偏光板（一般的には、無処理トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム、通常接触角は６０〜７０°）に比べて、８５〜９５°と接触角が高く、粘着剤との密着性が劣るため、粘着剤層とパネルガラス表面との間の発泡または偏光板の浮き、剥がれが発生しやすく、かつ白抜けが発生しやすいなどの課題があるが、本発明の粘着剤組成物の使用により上記課題が解決された。

ディスコティック液晶がコートされている偏光板とは、ＴＡＣフィルム上に、側鎖の末端に架橋基を有しているトリフェニレン系のディスコティック化合物が架橋し、配向状態に保たれたディスコティック層が有する視野角拡大フィルムと偏光フィルムとが一体化してなる偏光板であり、例えば、ポリビニルアルコール系偏光子（ＰＶＡ）の両面に、それぞれＴＡＣフィルムを貼り合わせてなる偏光フィルムの片面に、例えば、ディスコティック液晶からなる視野角拡大機能層を塗布により設けたもの、あるいは視野角拡大フィルムを接着剤で貼り合わせたものなどを挙げることができる。特に、ディスコティック液晶がコートされた偏光板は、モニター（通常７〜２６インチ）用に使用され、上記で説明したように視野角を拡大するために使用されている。

また、上記偏光板が、延伸フィルム、例えば、延伸トリアセチルセルロース系フィルム、延伸ポリシクロオレフィン系フィルムまたは延伸セルロースアセテートプロピオネートフィルムを基材とした偏光板である場合には、一般的な偏光板（無処理ＴＡＣフィルムを使用したもの）に比べて、フィルムが延伸されているために収縮率が大きく、特に、対角型に色むら・白抜け現象が発生し、それを抑制するのに不十分であるなどの課題がある。上記偏光板は、テレビ（通常１５〜６０インチ）用に使用され、色相、コントラストを向上させ、位相差をなくすためのものであり、このような課題が本発明の粘着剤組成物の使用により解決された。

ここで、従来の応力緩和型の粘着剤組成物の場合、粘着剤層の３０℃から１００℃の貯蔵弾性率は、高温領域において低下するため貯蔵弾性率低下率は大きくなり、高温領域での耐久性に悪影響を及ぼしていた。しかし、本発明の粘着剤組成物は、従来の応力緩和型の粘着剤組成物に含まれる低分子量成分を含まないため、高温領域においても貯蔵弾性率を低下させず、上記貯蔵弾性率低下率を小さくすることが可能となり、高温での耐久性に優れた粘着剤層を形成することができる。

すなわち、本発明の粘着剤組成物は、粘着剤層を形成した場合、その粘着剤層の３０℃での貯蔵弾性率Ｇ´が１．０×１０⁴〜１０⁵Ｐａであり、且つ３０℃から１００℃の貯蔵弾性率低下率が２０％以下であることが好ましい。３０℃での貯蔵弾性率が１．０×１０⁴Ｐａ未満であると、色むらおよび白抜けに関しては良好だが、低温領域での耐久性に劣り、また、３０℃での貯蔵弾性率が１．０×１０⁵Ｐａを超えると、応力緩和型としての色むらおよび白抜けに劣る。一方で、３０℃から１００℃の貯蔵弾性率低下率が２０％を超えると、高温領域での耐久性が劣るため好ましくない。

本発明の粘着剤組成物は、通常使用されている塗布装置、例えば、ロール塗布装置などを用いて、上記偏光板の片面或いは両面に塗工し、塗工層を乾燥することにより粘着剤層を形成するのに使用する。また、本発明の粘着剤組成物を、まず、シリコーン樹脂などの剥離剤を表面にコートしたポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）などの保護フィルムに粘着剤組成物を塗布して乾燥し粘着剤層を形成した後に、該粘着剤層に上記偏光板を貼り合わせる方法でも使用できる。

本発明の粘着剤組成物の塗布量は、乾燥後の粘着剤層の厚さが、１０〜２５μｍとなる程度であることが好ましい。特に、上記粘着剤層の２５μｍ塗工厚でのヘイズ値を１．０以下とすることで、より耐久性とリワーク性のバランスがとれた偏光板となる。

また、本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層のゲル分率は５〜４０％であることが好ましく、より好ましくは１０〜３０％である。上記ゲル分率が５％未満であると、色むら・白抜け現象の発生に対しては良好であるが、耐久性および偏光板加工時の加工適性に劣り、一方で、ゲル分率が４０％を超えると、十分に色むら・白抜け現象の発生を防止できず、好ましくない。以上の本発明の粘着剤組成物を用いた偏光板は、通常使用されている手段にて、液晶表示装置のガラス基板上に貼着することができる。

次に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、文中「部」とあるのは質量基準である。
＜アクリル樹脂（Ａ）および（Ｂ）の調製＞
［Ａ−１〜６、Ｂ−１〜６］
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、この反応装置内の空気を窒素ガスに置換した。その後、この反応装置中に、ブチルアクリレート１００部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを０．１部、および反応溶剤として酢酸エチルを１００部加えた。これを攪拌させながら、窒素ガス気流中において、６０℃で８時間反応させた後、酢酸エチルで希釈して重量平均分子量２００万のアクリル樹脂Ａ−１の溶液を固形分１５質量％で得た。同様にして表１に記載のモノマー組成でアクリル樹脂Ａ−２〜６、Ｂ−１〜６の溶液を固形分１５質量％で得た。これらのアクリル樹脂の溶液には、芳香族モノマーを含む例も含まれている。

ＢＡ：ブチルアクリレート
ＭＡ：メチルアクリレート
ＰＨＥＡ：フェノキシエチルアクリレート
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＡＡｃ：アクリル酸
４ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート
ＣＥＡ：カルボキシエチルアクリレート
ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド

上記において、重量平均分子量（Ｍｗ）の値は、ＧＰＣ（GEL Permeation Chromatography）法により測定したポリスチレン換算分子量である。詳しくは、重合体を常温で乾燥させて得られた塗膜をテトラヒドロフランに溶解し、高速液体クロマトグラフ（島津製作所製、ＬＣ−１０ＡＤｖｐ、カラムＫＦ−Ｇ＋ＫＦ−８０６×２本）で測定し、ポリスチレン換算での重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。

ここで、下記表２に示す「モノマー組成の同一割合」とは、モノマーａおよびｂのモノマー組成をそれぞれ１００質量％とした場合における、モノマーａおよびｂに共通するモノマーの合計の割合を算出した値である。例えば、上記表１中、Ａ−２とＢ−３では、モノマーａおよびｂに共通するモノマーは、ＢＡが８０質量％であるので、Ａ−２とＢ−３におけるモノマー組成の同一割合は８０％となる。また、Ａ−２とＢ−５では、モノマーａおよびｂに共通するモノマーは、ＢＡが８０質量％とＭＡが５質量％であるので、Ａ−２とＢ−５におけるモノマー組成の同一割合は８５％となる。

＜粘着剤組成物、偏光板の作製および評価＞
［実施例１〜８、比較例１〜５］
アクリル樹脂Ａ−１の固形分１００部に対して、アクリル樹脂Ｂ−１を５００部、コロネートＬを０．２部、ＫＢＭ−４０３を０．１部混合して実施例１の粘着剤組成物とした。該組成物をシリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム上に塗布後、９０℃で乾燥することによって溶媒を除去し、厚さ２５μｍの粘着剤層を形成した。この粘着剤層を形成した面に、厚さ１８０μｍの偏光板（ＥＷＶ）を貼り合わせた後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気で７日間養生することにより、実施例１の偏光板を作製した。該実施例１と同様にして表２に記載の成分を混合して実施例１〜８および比較例１〜５の粘着剤組成物および偏光板を得た。なお、加工適性についても表２に示す。

コロネートＬ：日本ポリウレタン工業（株）製 ポリイソシアネート
タケネートＤ−１１０Ｎ：三井化学（株）製 キシレンジイソシアネート化合物
ＴＡＺＭ：相互薬工（株）製 トリメチロールプロパン−トリス−（β−アジリジニルプロピオナート
タケネートＤ−１２０Ｎ：三井化学（株）製 水添キシレンジイソシアネート化合物
アルミキレートＡ：川研ファインケミカル（株）製 アルミニウムトリスアセチル
テトラッドＣ：三菱瓦斯化学（株）製 ポリグリシジル化合物
ＫＢＭ−４０３：信越化学工業（株）製 ３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
ＫＢＭ−８０３：信越化学工業（株）製 γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン
ＫＢＭ−８０２：信越化学工業（株）製 γ−メルカプトプロピルメチルトリメトキシシラン
Ｘ−４１−１８１０：信越化学工業（株）製 メチルメルカプト系アルコキシオリゴマー
Ｘ−４１−１８０５：信越化学工業（株）製 メルカプト系アルコキシオリゴマー

［混合物の多分散度の測定方法］
上記表２中の混合物の多分散度は、アクリル樹脂（Ａ）と（Ｂ）とを表２に記載の割合で混合したものを用い、従来の分子量測定と同様の方法で測定することにより得られる。

［加工適性］
実施例および比較例の粘着剤組成物を塗工し、偏光板に転写した枚葉の偏光板を３０枚重ねて、偏光板打ち抜き機で断裁した時の偏光板側面からの粘着剤のはみ出しを目視にて観察した。
・評価基準
○：断裁側面から粘着剤のはみ出しが確認されない。
△：断裁側面から粘着剤のはみ出しが僅かに確認された。
×：断裁側面から粘着剤のはみ出しが確認された。

この偏光板を後述する試験方法にて耐久性、ゲル分率（％）、貯蔵弾性率（Ｐａ）、貯蔵弾性率低下率（％）、ヘイズ値および白抜けの評価を行った。実施例の評価結果は全ての項目で良好であった。評価結果を表３に示す。

＜試験方法および評価基準＞
［耐久性試験］
実施例および比較例における偏光板を、それぞれ２００ｍｍ×３００ｍｍに断裁し、ＰＥＴフィルムを剥離した後、ガラス基板上に貼り付け、オートクレーブ処理を行い、評価用サンプルを作製した。得られた評価用サンプルについて、それぞれ下記項目の試験を行った。

（１）８０℃
上記評価用サンプルを、８０℃（ＤＲＹ）の雰囲気下に５００時間放置した後、発泡および剥がれの発生状態について目視により確認した。評価基準は下記の通りである。
（２）６０℃・９０％ＲＨ
上記評価用サンプルを、６０℃・９０％ＲＨの雰囲気下に５００時間放置した後、発泡および剥がれの発生状態について目視により確認した。評価基準は下記の通りである。

・評価基準
○：偏光板に発泡、剥がれが確認されない。
△：偏光板に発泡、剥がれが僅かに確認された。
×：偏光板に発泡、剥がれが確認された。

［ゲル分率］
架橋後の粘着剤皮膜を０．２ｇ正確に秤量（Ｗ１）して酢酸エチル５０ｍｌに１日間浸漬した後、２００メッシュの金網を秤量後（Ｗ２）ろ過して可溶分を抽出した。その後乾燥させて不溶部分の重量（Ｗ３）を求めた。これら測定値から以下の式を使いゲル分率（重量％）を算出した。
ゲル分率（重量％）＝（（Ｗ３−Ｗ２）／Ｗ１）×１００

［貯蔵弾性率］
架橋後の粘着剤皮膜２５μｍを固体剪断治具に挟み、（株）ユービーエム製Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００を用いて３０℃での貯蔵弾性率（Ｇ´）を周波数１Ｈｚで測定した。
［貯蔵弾性率低下率］
上記と同様にして、１００℃での貯蔵弾性率を測定し、以下の式より算出した。
（１００℃の貯蔵弾性率（Ｇ´）／３０℃の貯蔵弾性率（Ｇ´））×１００

［ヘイズ値］
実施例および比較例の粘着剤組成物を２５μｍ厚で塗工し、ガラス上に貼り合わせ、日本電色工業製 ＮＤＨ５０００Ｗヘーズメーターによって、ヘイズ値を測定した。

［白抜け試験］
実施例および比較例における偏光板を用いた８０℃耐久性試験後の同試料を２枚クロスニコルにして貼り合わせた後、１９ｉｎｃｈ角の試料を作成し、液晶モニターのバックライト上に置き、白抜けの状態を目視で観察した。

・評価基準
○：偏光板に白抜けが観察されなかった。
△：偏光板に白抜けが僅かに観察された。
×：偏光板に白抜けが観察された。

ＥＷＶ：ディスコティック液晶がコートされている偏光板
延伸ＴＡＣ：延伸トリアセチルセルロースフィルムを使用した偏光板
延伸ＣＡＰ：延伸セルロースアセテートプロピオネートフィルムを使用した偏光板

本発明によれば、液晶表示装置を構成する偏光板に使用する粘着剤組成物であって、耐久性や加工適性を損なうことなく、偏光板の伸縮に起因する液晶表示装置の色むら・白抜け現象の発生を防止でき、リワーク性にも優れた粘着剤層を形成するための粘着剤組成物を提供することができる。

Claims (9)

1. 官能基を有するアクリル樹脂（Ａ）１００質量部と、官能基を有さないアクリル樹脂（Ｂ）１００〜５００質量部と、架橋剤（Ｃ）と、シランカップリング剤（Ｄ）とを含み、
   上記アクリル樹脂（Ａ）が、（メタ）アクリルエステルモノマー（ａ）（以下「モノマーａ」という場合がある）１００質量部と、官能基含有モノマー（ｃ）０．１〜５質量部との重量平均分子量１００万〜２５０万の共重合体であり、
   上記アクリル樹脂（Ｂ）が、官能基含有モノマーを含まない（メタ）アクリルエステルモノマー（ｂ）（以下「モノマーｂ」という場合がある）の重量平均分子量１００万〜２５０万の重合体であり、
   上記モノマーａと、上記モノマーｂとが、そのモノマー組成において９０質量％以上同一であり、
   上記アクリル樹脂（Ａ）および上記アクリル樹脂（Ｂ）の単独の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が、それぞれ１．５〜４．０であり、且つ、上記アクリル樹脂（Ａ）と上記アクリル樹脂（Ｂ）との混合物の多分散度が、１．５〜５．０であることを特徴とする偏光板用粘着剤組成物。
2. モノマーａおよびモノマーｂが、それぞれ（メタ）アクリル酸の炭素数が１〜１８のアルキルエステルモノマーである請求項１に記載の偏光板用粘着剤組成物。
3. 架橋剤（Ｃ）の含有量が、前記アクリル樹脂（Ａ）１００質量部あたり０．０１〜２質量部である請求項１または２に記載の偏光板用粘着剤組成物。
4. モノマーａとモノマーｂとが、そのモノマー組成において９５質量％以上同一である請求項１〜３の何れか１項に記載の偏光板用粘着剤組成物。
5. アクリル樹脂（Ａ）および／またはアクリル樹脂（Ｂ）が、芳香族モノマー単位を含む請求項１〜４の何れか１項に記載の偏光板用粘着剤組成物。
6. 架橋剤（Ｃ）が、１分子中にイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート化合物、１分子中にグリシジル基を２個以上有するポリグリシジル化合物、１分子中にアジリジニル基を２個以上有するポリアジリジン化合物、１分子中にオキサゾリン基を２個以上有するポリオキサゾリン化合物および金属キレート化合物から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜５の何れか１項に記載の偏光板用粘着剤組成物。
7. ３０℃における貯蔵弾性率Ｇ´が１．０×１０⁴〜１０⁵Ｐａであり、且つ、３０℃から１００℃の貯蔵弾性率低下率が２０％以下である請求項１〜６の何れか１項に記載の偏光板用粘着剤組成物。
8. 塗工厚２５μｍでのヘイズ値が１．０以下である請求項１〜７の何れか１項に記載の偏光板用粘着剤組成物。
9. ゲル分率が５〜４０％である請求項１〜８の何れか１項に記載の偏光板用粘着剤組成物。