JP5544070B2 - 油性インクセット - Google Patents
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Description
本発明は、インクジェット記録用油性インクセットに関し、特に、ポリ塩化ビニル原反上での色再現性、色彩度の高い画像を得ることができる油性インクセットに関する。
従来、インクジェット記録方式は、コンピューター等からの電気信号に応じてインクの液滴をプリントヘッド又はスプレイノズルから高速で被記録材料に向けて噴射し、被記録材料のインク受容層に印刷する記録方式である。このインクジェット記録方式は、騒音が少なく、高速にて印刷が可能なためにコピー、ファクシミリー、ポスター、ディスプレイなどに広く普及して来ている。また、インクジェット記録方式に使用されるインクは、経時変化がなく、画像を形成した場合に十分な濃度を長期間安定に維持でき、被記録材料に印刷された画像が優れた原稿再現性を有することが要求されている。
インクは、一般に染料又は顔料である着色剤とこれらを分散する分散剤、溶媒、必要に応じて添加剤とを配合して調製されるが、油性インクジェットプリンター分野では、屋外用途が多く、色材の堅牢性が重視されている。
本出願人は、先に、ポリ塩化ビニル基材への印字に適し、印字品質、印刷安定性、印字乾燥性、インクの保存安定性のいずれにも優れるインクジェット記録用油性インク組成物を報告した（特許文献１）が、この油性インク組成物においては、ポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル及び／又は環状エステル溶剤を溶剤とするものであり、安全性が高く、屋内でも使用され始めている。一方、水性インクジェットプリンター分野では、屋内用途が主流であるため、例えば参考文献２の如く、堅牢性よりも、彩度重視の傾向にあるが、油性インク組成物においても、屋内用途への進出により、水性インク並みの高精彩・高解像度であって、色再現性、色彩度の高い画像が要求され始めており、油性インクにおける記録媒体上での色再現性の改善が求められている。
ＷＯ ０４／００７６２６号パンフレット
特開２００７−２９７５９５
本発明の目的は、ポリ塩化ビニル基材への印字に適し、印字品質、印刷安定性、印字乾燥性、インクの保存安定のいずれにも優れる油性インクセットであって、特に、色再現性、色彩度の高い画像を得ることができる油性インクセットの提供を課題とする。
本発明の第１のインクジェット記録用油性インクセットは、少なくとも第１の油性インク、第２の油性インクおよび第３の油性インクがそれぞれ色材および定着樹脂を含有し、また、前記各油性インク中にはそれぞれ下記一般式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル、および／または下記一般式（２）で示されるポリオキシエチレン（アルキレン）グリコールアルキルエーテルアセテートを全溶剤中で５質量％〜１００質量％含有すると共に組み合わされる油性インクセットであり、かつ、該第１の油性インク、第２の油性インクおよび第３の油性インクがいずれも波長領域４００〜７００ｎｍの範囲においてプラスチック基材からなる記録媒体上にインクジェットにより印字されたインクでの反射率が８０％から５％に変わる波長領域を有する油性インクセットであって、上記第１の油性インクにおける反射率８０％から５％に変わる波長領域において、上記第２の油性インクにおける反射率が第１の油性インクの反射率よりも連続して高く、且つ、第２の油性インクにおける反射率８０％から５％に変わる波長領域において、第３の油性インクにおける反射率が前記第２の油性インクの反射率よりも連続して高く、
また、前記第１の油性インクがピグメントレッド１２２を含むマゼンタインクであり、
第２の油性インクがオレンジインクまたはレッドインクであり、
第３の油性インクがイエローインクであり、
前記第１の油性インク、第２の油性インクおよび第３の油性インクにおける色材がすべて異なると共に油性インク中における色材の含有量が２質量％〜８質量％であり、また、定着樹脂は（メタ）アクリル樹脂を含み、色材１質量部に対して０．０１質量部〜５質量部の割合で含有されることを特徴とする。
一般式（１） Ｘ1 −（ＯＣ2 Ｈ4 ）n −ＯＸ2
（上記式中、Ｘ1 およびＸ2 は、炭素数１〜３のアルキル基であり、同一でも異なっていてもよく、ｎは２〜４の整数を示す）
（上記式中、Ｘ5 はアルキル基、Ｘ6 は水素原子またはアルキル基であり、ｎは１〜４の整数を示す）。
また、前記第１の油性インクがピグメントレッド１２２を含むマゼンタインクであり、
第２の油性インクがオレンジインクまたはレッドインクであり、
第３の油性インクがイエローインクであり、
前記第１の油性インク、第２の油性インクおよび第３の油性インクにおける色材がすべて異なると共に油性インク中における色材の含有量が２質量％〜８質量％であり、また、定着樹脂は（メタ）アクリル樹脂を含み、色材１質量部に対して０．０１質量部〜５質量部の割合で含有されることを特徴とする。
一般式（１） Ｘ1 −（ＯＣ2 Ｈ4 ）n −ＯＸ2
（上記式中、Ｘ1 およびＸ2 は、炭素数１〜３のアルキル基であり、同一でも異なっていてもよく、ｎは２〜４の整数を示す）
（上記式中、Ｘ5 はアルキル基、Ｘ6 は水素原子またはアルキル基であり、ｎは１〜４の整数を示す）。
前記第１の油性インク、第２の油性インクおよび第３の油性インクがＣＩＥＬＡＢで表現したとき、色相角が、０〜１１０°、もしくは３３０〜３６０°の範囲にあることを特徴とする。
前記油性インクセットにさらにシアンインクおよび／またはブラックインクを含むことを特徴とする。
前記各油性インク中に、一般式（１）および／または一般式（２）で示される溶剤１質量部に対して下記一般式（３）で表される環状エステル類溶剤を０．０２〜４質量部の割合とする混合溶媒を少なくとも５０質量％含有することを特徴とする。
（上記式中、Ｘ3 、Ｘ4 は水素原子または炭素数１〜７のアルキル基またはアルケニル基であり、同一でも異なってもよく、ｍは１〜３の整数を示す）
前記環状エステル類溶剤が、γ−ラクトン系溶剤であることを特徴とする。
前記環状エステル類溶剤が、γ−ラクトン系溶剤であることを特徴とする。
前記γ−ラクトン系溶剤が、γ−バレロラクトン、もしくはγ−ブチロラクトンであることを特徴とする。
前記（メタ）アクリル樹脂が、メチル（メタ）アクリレート単独重合体、またはメチル（メタ）アクリレートとブチル（メタ）アクリレートの共重合体であることを特徴とする。
前記（メタ）アクリル樹脂が、上記一般式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル溶剤中、および／または上記一般式（２）で示されるポリオキシエチレン（アルキレン）グリコールアルキルエーテルアセテート溶剤中でラジカル重合開始剤を用いて溶液重合した（メタ）アクリル樹脂を含有することを特徴とする。
前記（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が、７０℃以上であることを特徴とする。
前記（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が、８，０００〜１００，０００であることを特徴とする。
前記定着樹脂として、（メタ）アクリル樹脂以外に、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂、および／または繊維素系樹脂を併用することを特徴とする。
前記の油性インクセットが、ポリ塩化ビニル基材への記録に使用されるものであることを特徴とする。
本発明の油性インクセットは、ポリ塩化ビニル基材への印字に適し、印字品質、印刷安定性、印字乾燥性、インクの保存安定のいずれにも優れると共に、本発明の第１の油性インクセットを使用することで、従来のイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック（ＹＭＣＫ）の４色印字におけるＹＭの色再現域に比較して、１３０％以上の高い色再現域を得ることができる。また、本発明の第２の油性インクセットを使用することで、従来のイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック（ＹＭＣＫ）の４色印字におけるＹＣの色再現域に比較して、１１０〜１２０％以上の高い色再現域を得ることができる。さらに、本発明の第３の油性インクセットを使用することで、従来のイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック（ＹＭＣＫ）の４色印字におけるＹＭＣの色再現域に比較して、ＭＣの色再現域を除くＹＭＣの色再現域において、１２０％以上の高い色再現域を得ることができ、色彩度の高い画像を得ることができる。
本発明の第１の油性インクセットについて、図１を使用して説明する。
図１は、後述する実施例１における油性インクセットを構成する第１のインク、第２のインクおよび第３のインクについて、それぞれ、波長領域４００〜７００ｎｍでの各油性インクの反射率スペクトルの測定結果を示す図である。
図１は、後述する実施例１における油性インクセットを構成する第１のインク、第２のインクおよび第３のインクについて、それぞれ、波長領域４００〜７００ｎｍでの各油性インクの反射率スペクトルの測定結果を示す図である。
図１に示されるように、本発明の第１の油性インクセットは、その反射特性として第１の油性インク、第２の油性インクおよび第３の油性インクはいずれも波長領域４００〜７００ｎｍの範囲において記録媒体上での反射率が８０％から５％に変わる波長領域を有する。すなわち、第１の油性インクは、波長約６３０ｎｍで反射率８０％であり、約５８０ｎｍで反射率５％であるので、第１の油性インクにおいては、記録媒体上での反射率が８０％から５％に変わる波長領域は約５８０ｎｍ〜約６３０ｎｍであることがわかる。そして、この約５８０ｎｍ〜約６３０ｎｍの波長領域においては、第２の油性インクにおける反射率は第１の油性インクの反射率よりも連続して高いものである。また、第２の油性インクにおける反射率８０％から５％に変わる波長領域は、約５５０ｎｍ〜約５８０ｎｍであり、この波長領域においては、第３の油性インクにおける反射率は第２の油性インクの反射率よりも連続して高いものである。
これに対して、図７は、後述する比較例１の油性インクセットを構成する第１のインク、第２のインクおよび第３のインクについて、波長領域４００〜７００ｎｍでの各油性インクの反射率スペクトルの測定結果を示す図である。図７に示されるように、比較の油性インクセットにおいては、第２の油性インク（インク１０）における顔料濃度は、実施例１（インク３）の３％に対して１％とするものであり、波長領域４００〜７００ｎｍの範囲において記録媒体上での反射率が８０％から５％に変わる波長領域が無く、反射率は最低でも約７％である。また、図８は、後述する比較例２における油性インクセットを構成する第１のインク、第２のインクおよび第３のインクについて、波長領域４００〜７００ｎｍでの各油性インクの反射率スペクトルの測定結果を示す図である。図８に示されるように、比較の油性インクセットにおいては、第２の油性インク（インク１０）における顔料濃度は、実施例４（インク３）の３％に比して１％とするものであり、波長領域４００〜７００ｎｍにおいて記録媒体上での反射率が８０％から５％に変わる波長領域が無く、最低でも約７％である。すなわち、比較例１、２の油性インクセットは、本発明における反射率の関係を満たすものではない。
本発明の第１の油性インクセットとしては、波長領域４００〜７００ｎｍにおける反射率の関係を満たすものであればよく、格別、限定されるものではないが、インク種としては第１の油性インクはマゼンタインク、第３の油性インクとしてイエローインク、第２の油性インクとしてオレンジインクが例示される。マゼンタインクにおける顔料としてはピグメントレッド１２２が例示される。イエローインクとしては、ピグメントイエロー１５０、１８０、また、第２の油性インクであるオレンジインクとしては、ピグメントオレンジ６４、７１、ピグメントレッド２５４等が例示される。
本発明の第１の油性インクセットは、特定の反射率スペクトルを有する第２の油性インクをＹＭと組み合わせることにより、ＹＭの色再現域を高くできるもので、後述する比較例１、２における色再現域との対比から明らかなように、第２の油性インクは、単に、インク種のみを特定するだけではなく、その濃度によってもＹＭの色再現域は影響される。
記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間において定義されるイエローインクの色相角は約８０〜約１１０°、マゼンタインクの色相角は約３３０〜３６０°であるが、本発明の第１の油性インクセットにおける第１の油性インク、第２の油性インクおよび第３の油性インクの組合せは、ＣＩＥＬＡＢで表現したとき色相角が０〜１１０°、もしくは３３０〜３６０°の範囲にある。
また、第１の油性インクセットには、さらにシアンインクおよび／またはブラックインクを含むことができる。シアンインクとしては、ピグメントブルー１５：４を、また、ブラックインクとしては、ピグメントブラック７を挙げることができる。
次に、本発明の第２の油性インクセットについて、図１０を使用して説明する。
図１０は、後述する実施例７における油性インクセットを構成する第４のインク、第５のインクおよび第６のインクについて、波長領域４００〜７００ｎｍでの各油性インクの反射率スペクトルの測定結果を示す図である。油性インクの反射率スペクトルは、第１の油性インクセットと同様に測定したものである。
図１０は、後述する実施例７における油性インクセットを構成する第４のインク、第５のインクおよび第６のインクについて、波長領域４００〜７００ｎｍでの各油性インクの反射率スペクトルの測定結果を示す図である。油性インクの反射率スペクトルは、第１の油性インクセットと同様に測定したものである。
図に示されるように、本発明の第２の油性インクセットは、第４の油性インク、第５の油性インクおよび第６の油性インクからなり、その反射特性として、波長領域４００〜７００ｎｍの範囲において記録媒体上での反射率が５％になる波長として、第６の油性インクは１つの波長、即ち約４８０ｎｍ（Ｃ）を有し、第４の油性インクは１つの波長、すなわち約５５０ｎｍ（Ｄ）を有し、また、第５の油性インクは２つの波長（約４００ｎｍ、６０５ｎｍ）を有し、その短波長側の波長、約４００ｎｍ（Ｅ）、長波長側の波長、約６０５ｎｍ（Ｆ）を有する油性インクセットであることがわかる。なお、第４の油性インクが２つの波長を有する場合には、長波長側の波長をＤする。そして、第６の油性インクにおける反射率は、波長Ｃ以下の波長領域では連続して５％以下であり、かつ、第４の油性インクにおける反射率は波長Ｄ以上の波長領域では連続して５％以下であること、さらに、波長Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆの各波長間において、式 Ｅ＜Ｃ＜Ｄ＜Ｆ の関係を満たすものである。
これに対して、図１５は、後述する比較例３の油性インクセットを構成する第４のインク、第５のインクおよび第６のインクについて、波長領域４００〜７００ｎｍでの各油性インクの反射率スペクトルの測定結果を示す図である。図に示されるように、比較例３の油性インクセットにおいては、第５の油性インク（インク１２）の顔料濃度は実施例７（インク８）の３％に比して１％とするものであるが、波長領域４００〜７００ｎｍの範囲において記録媒体上での反射率が５％とはならないことがわかる。また、図１６は、後述する比較例４における油性インクセットを構成する第４のインク、第５のインクおよび第６のインクについて、波長領域４００〜７００ｎｍでの各油性インクの反射率スペクトルの測定結果を示す図である。図１６に示されるように、比較例４の油性インクセットにおいては、第５の油性インク（インク１２）の顔料濃度は実施例７（インク８）の３％に比して１％とするものであり、波長領域４００〜７００ｎｍにおいて記録媒体上での反射率が５％とはならず、いずれも、本発明における反射率の関係を有しないものである。
本発明の第２の油性インクセットとしては、波長領域４００〜７００ｎｍにおける反射率の関係を満たすものであればよく、格別、インク種には限定されるものではないが、第４の油性インクとしてシアンインク、第６の油性インクとしてイエローインク、第５の油性インクとしてグリーンインクとするとよい。シアンインクにおける顔料としてはピグメントブルー１５：４が例示される。イエローインクとしては、ピグメントイエロー１５０、１８０、また、第５の油性インクであるグリーンインクとしては、ピグメントグリーン７、３６等が例示される。
記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間において定義されるイエローインクの色相角は約８０〜約１１０°、シアンインクの色相角は約２３０〜２７０°であるが、本発明の第２の油性インクセットにおける第４の油性インク、第５の油性インクおよび第６の油性インクはＣＩＥＬＡＢで表現したとき、色相角（β）は、８０〜２７０°の範囲にある。
また、第２の油性インクセットには、さらにマゼンタインクおよび／またはブラックインクを含むことができる。マゼンタインクとしては、ピグメントレッド１２２を、また、ブラックインクとしては、ピグメントブラック７を挙げることができる。
本発明の第３の油性インクセットは、上述した第１のインク、第２のインクおよび第３のインクとからなる第１の油性インクセットと、上述した第４のインク、第５のインクおよび第６のインクとからなる第２の油性インクセットを組合せたもので、組合せに際しては第３の油性インクと第６の油性インクとを同一の油性インクを使用して、少なくとも前記第１の油性インク、第２の油性インク、第３の油性インク、第４の油性インク、第５の油性インクとからなる５種の油性インクを組合せた油性インクセットとするものである。
本発明の第３の油性インクセットとしては、好ましくは第１の油性インクがマゼンタインク、第２の油性インクがオレンジまたはレッドインク、第３の油性インクがイエローインク、第４の油性インクとしてシアンインク、第５の油性インクとしてグリーンインク、第６の油性インクとしてイエローインクが例示される。第３の油性インクと第６の油性インクとは共にイエローインクとし、第６のインクを省略し、少なくとも５種類のインクとして反射率に関する相互の関係を規定することができる。各インクにおける具体的な色材としては第１の油性インク、第２の油性インクの項で記載したものと同様である。
本発明の第３の油性インクセットにおいては、特定の反射率スペクトルを有する第２、第５の油性インクをＹＭＣと組み合わせることにより、ＹＭＣの色再現域を高いものとできることを見いだした。
記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間において定義されるイエローインクの色相角は約８０〜約１１０°、マゼンタインクの色相角は約３３０〜３６０°、シアンインクの色相角は約２３０〜２７０°であるが、本発明の第３の油性インクセットにおける第１の油性インク、第２の油性インクおよび第３の油性インクは、色相角０〜１１０°、もしくは３３０〜３６０°の範囲にあり、且つ、第４の油性インク、第５の油性インクおよび第６の油性インクは色相角８０〜２７０°の範囲にある。
また、第３の油性インクセットには、ブラックインクを含むことができる。ブラックインクとしては、ピグメントブラック７を挙げることができる。
次に、本発明の油性インクセットにおいて、その油性インク中の顔料の含有量は、１質量％〜１０質量％、好ましくは２質量％〜８質量％となるように調整するとよい。インクの顔料含有量が１質量％未満になると印字濃度が不充分となり、上述したように、反射率として所望のものが得られないことがあり、一方、１０質量％を超えるとインク粘度の点からインク中に保湿成分等のインク添加剤を添加する量が制限され、インクジェットヘッドのノズル目詰まりが発生しやすくなったり、インクの粘度が高くなり安定吐出が得られないことがある。
次に、分散剤としては、高分子分散剤を使用するとよい。高分子分散剤としては、例えば、主鎖がポリエステル系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリアミン系、ポリカプロラクトン系などからなり、側鎖としてアミノ基、カルボキシル基、スルホン基、ヒドロキシル基などの極性基を有するもので、好ましくはポリエステル系分散剤であり、例えばルブリゾール社製「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００」、「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２００００」、「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２４０００」、「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ７１０００」、味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１」、「アジスパーＰＢ８２２」などが例示される。分散剤は、顔料１質量部に対して０．０３質量部〜５質量部、好ましくは０．０５質量部〜５質量部の割合で添加されるとよく、インク中に０．１質量％〜３０質量％、好ましくは０．５質量％〜２０質量％含有させるとよい。
また、インク組成物中には、定着樹脂として（メタ）アクリル系樹脂が添加される。なお、（メタ）アクリル系樹脂はアクリル系樹脂、又はメタクリル系樹脂を意味する。（メタ）アクリル樹脂としては、例えば、エチル−、プロピル−、またはブチル−（メタ）アクリレートなどのアルキル−（メタ）アクリレート：ヒドロキシメチル−、ヒドロキシエチル−、ヒドロキシプロピル−、ヒドロキシブチル−、ヒドロキシペンチル−（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の単独重合体またはこれらの共重合体が挙げられるが、メチル（メタ）アクリレート単独重合体、また、メチル（メタ）アクリレートとブチル（メタ）アクリレートの共重合体、メチル（メタ）アクリレートとエチル（メタ）アクリレートの共重合体、メチル（メタ）アクリレートとプロピル（メタ）アクリレートの共重合体が好ましい。
また、市販の（メタ）アクリル樹脂としては、例えばロームアンドハース社の「パラロイドＢ９９Ｎ」（メチルメタアクリレート／ブチルメタアクリレート共重合体）Ｔｇ８２℃、重量平均分子量１５，０００）、「パラロイドＢ６０」（メチルメタアクリレート／ブチルメタアクリレート共重合体）Ｔｇ７５℃、重量平均分子量５０，０００）等が例示される。
また、（メタ）アクリル樹脂は、上記一般式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル、または、上記一般式（３）で示されるポリオキシエチレン（アルキレン）グリコールアルキルエーテルアセテート中でラジカル重合開始剤を用いて溶液重合して得られる（メタ）アクリル樹脂とするとよい。
（メタ）アクリル樹脂を溶液重合して形成することにより、ポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルやポリオキシエチレン（アルキレン）グリコールアルキルエーテルアセテートに溶解させることが困難であった（メタ）アクリル樹脂を可溶化させて使用することができ、良好な印字乾燥性と耐擦過性と再溶解性に優れたインクジェット記録用油性インク組成物とできる。
（メタ）アクリル樹脂の分子量ならびにガラス転移温度（Ｔｇ）は任意であるが、（メタ）アクリル樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量は８，０００〜１００，０００、好ましくは１０，０００〜６０，０００である。また、（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は７０℃以上、特に８０℃以上であるものが好ましい。なお、ガラス転移温度の上限は１２０℃程度である。重量平均分子量またはＴｇが上記範囲内とすることにより、良好なインク保存安定性と、乾燥性、隠蔽性等が良好な印刷物が得られるという効果が特に顕著となるので好ましい。
（メタ）アクリル系樹脂は、インク組成物中に、顔料１質量部に対して０．０１質量部〜５質量部、好ましくは０．０５質量部〜５質量部含有させるとよい。
また、（メタ）アクリル系樹脂と共に、必要に応じて他の樹脂を含有させてもよい。他の樹脂としては、例えばスチレンアクリル系樹脂、ロジン変成樹脂、フェノール樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂、セルロースアセテートブチレート等の繊維素系樹脂、ビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合体樹脂等が挙げられる。塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂としては、ダウケミカル社の「ＵＣＡＲTH ＶＡＧＣ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｖｉｎｙｌ Ｒｅｓｉｎ（略称 ＶＡＧＣ）」（ヒドロキシアルキルアクリレート変性塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、Ｔｇ６５℃、重量平均分子量２４，０００）等が例示される。
また、必要に応じて、酸化防止剤及び紫外線吸収剤等の安定剤、界面活性剤等を添加することができる。好ましい酸化防止剤としては、ＢＨＡ（２，３−ジブチル−４−オキシアニソール）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）等を挙げることができ、その添加量はインク組成物全量に対して０．０１質量％〜３．００質量％が好ましい。また、紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物およびベンゾトリアゾール系化合物を挙げることができ、その添加量はインク組成物全量に対して０．０１質量％〜０．５質量％が好ましい。また、界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、両性または非イオン系のいずれの界面活性剤も用いることができ、その添加量はインク組成物全量に対して０．５質量％〜４．０質量％が好ましい。
本発明のインクジェット記録用油性緑色インク組成物における溶剤は、グリコールエーテルジアルキルエーテル類、また、ポリオキシエチレン（アルキレン）グリコールアルキルエーテルアセテート類を含むものとするとよい。グリコールエーテルジアルキルエーテル類としては、好ましくは上記一般式（１）で表されるポリオキシエチレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレングリコールジエチルエーテルまたはポリオキシエチレングリコールエチルメチルエーテルが挙げられ、好ましくはジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテルである。これらのグリコールエーテルジアルキルエーテルは、一種又は二種以上の組み合わせで用いることもできる。このようなグリコールエーテルジアルキルエーテルは高沸点、低蒸気圧のものであることから、低臭気で安全性が高く、作業環境に優れるものである。
上記一般式（２）で示されるポリオキシエチレン（アルキレン）グリコールアルキルエーテルアセテートとしては、例えば、エチレングリコールのモノメチルエーテルアセテート、モノエチルエーテルアセテート、およびモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールのモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールのｎ−プロピルエーテルアセテート、およびｎ−ブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールのエチルエーテルアセテート、およびｎ−ブチルエーテルアセテートなど、とくに好ましくはエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートである。
また、溶剤として、上記一般式（３）で表される環状エステル類溶剤をさらに含んでいてもよく、具体例としては五員環構造のγ‐ラクトンや、六員環構造のδ‐ラクトン、七員環構造のε‐ラクトン等があり、例えばγ‐ブチロラクトン、γ‐バレロラクトン、γ‐カプロラクトン、γ‐カプリロラクトン、γ‐ラウロラクトン、δ‐バレロラクトン、δ‐ヘキサラクトン、δ‐ヘプタラクトン、ε‐カプロラクトンの単独、またはそれらの混合物を用いることができる。環状エステル類溶剤は、本発明の好ましい態様においては５員環のγ‐ラクトン類であり、さらに好ましい態様においては、γ‐ブチロラクトン、γ‐バレロラクトンである。環状エステル類溶剤を用いることによって、ポリ塩化ビニル基材に対する印刷品質をさらに改善することができる。
本発明のインクにおける全溶剤中の一般式（１）および／または一般式（２）溶剤の含有量は５質量％〜１００質量％、好ましくは１０質量％〜１００質量％とするとよい。
インクとするには、上記の各成分を公知の方法で均一に混合して顔料を溶媒中に分散して調製する。調製方法としては、例えばペイントシェイカーにてφ０．８ｍｍのジルコニアビーズにて１時間分散後、φ０．３ｍｍのジルコニアビーズで３時間分散し、インクの粘度を後述する範囲に調整する方法が挙げられる。なお、インクの粘度測定は、アントンパール（株）製のＡＭＶｎにて測定した値である。
各成分の配合順序および配合の仕方は任意であって、例えば製造工程の各段階における配合物の性状や製造上の容易さ等を考慮して定めることができる。例えば、各成分は、一種類ずつ独立して配合することもできるし、各成分の供給ならびに配合をまとめて行って各成分の配合物を一度に得ることも可能である。また、２種または３種以上の成分を予め配合した後に、残りの他の成分と配合することもできる。この際、２種または３種以上の成分を予め配合しておく場合には、予め配合する成分の量は各成分の全量であっても、各成分の所要量の一部分であってもよい。
本発明における油性インクは、２０℃における粘度が、好ましくは３ｍＰａ・ｓ〜１５ｍＰａ・ｓになるように調製することが好ましい。また、表面張力が２０ｍＮ／ｍ〜５０ｍＮ／ｍとなるように調製することが好ましい。表面張力が上記範囲内にあることにより、インクジェット記録用プリンタヘッドの表面の濡れ性を制御することができ、インク滴の吐出が容易となり、かつ、印刷された記録媒体の表面の濡れ性を制御することができ、良好な印刷が可能となる。
また、本発明のインクセットは、記録媒体の種類を特に問わないが、本発明の効果が特に顕著に得られるのは、例えば、プラスチック基材、特に硬質または軟質ポリ塩化ビニル基材である。ポリ塩化ビニル基材としては、フィルム、シート等が例示される。本発明のインクセットは、従来の油性インク組成物では難しかったポリ塩化ビニル基材における無処理表面への印刷を可能とするものであって、従来の受容層を有する記録媒体のごとく高価な記録媒体の使用を不要とする優れた効果を示す。なお、本発明によるインクセットは、勿論インク受容性樹脂により表面処理された記録媒体に対しても優れた印刷性を有する。
以下、本発明の実施例及び比較例を示すが、これらの実施例は本発明を明確にするためのものであり、本発明の範囲を限定するものではない。尚、実施例及び比較例中の部は特に断らない限り、質量部とする。
なお、分析には、樹脂溶液から樹脂のみをヘキサンにて精製したサンプルを使用した。重量平均分子量は、東ソー（株）製の「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」にて、ポリスチレンを標準としたゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定を行った。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、島津製作所（株）製の示差走査熱量計「ＤＳＣ−５０」にて測定した。平均粒径（Ｄ５０）は、日機装（株）製の粒度分析計マイクロトラックＵＰＡ１５０を使用して測定した。
（重合体１の合成）
１００℃に保たれたジエチレングリコールジエチルエーテル３００ｇ中に、メタクリル酸メチル２００ｇとｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート３．６ｇを１．５時間かけて滴下した。滴下終了後、１００℃で２時間反応させた後に冷却し、無色透明のポリメタクリル酸メチルの重合体１溶液を得た。Ｔｇは１０５℃であった。重合体１の重量平均分子量は３０，０００であった。熱分解ガスクロマトグラフ質量分析計を使用して分析したところ、ジエチレングリコールジエチルエーテルとメタクリル酸メチルが結合した分子が検出された。
１００℃に保たれたジエチレングリコールジエチルエーテル３００ｇ中に、メタクリル酸メチル２００ｇとｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート３．６ｇを１．５時間かけて滴下した。滴下終了後、１００℃で２時間反応させた後に冷却し、無色透明のポリメタクリル酸メチルの重合体１溶液を得た。Ｔｇは１０５℃であった。重合体１の重量平均分子量は３０，０００であった。熱分解ガスクロマトグラフ質量分析計を使用して分析したところ、ジエチレングリコールジエチルエーテルとメタクリル酸メチルが結合した分子が検出された。
（重合体２の合成）
溶液をエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートとした以外は、重合体１の合成方法と同様に行い、無色透明のポリメタクリル酸メチルの重合体２溶液を得た。Ｔｇは１０５℃であった。重合体１の重量平均分子量は３０，０００であった。
溶液をエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートとした以外は、重合体１の合成方法と同様に行い、無色透明のポリメタクリル酸メチルの重合体２溶液を得た。Ｔｇは１０５℃であった。重合体１の重量平均分子量は３０，０００であった。
（インク１の調製）
溶媒として下記の組成とした。
・ ジエチレングリコールジエチルエーテル ・・・ ６０．０質量部
・ テトラエチレングリコールジメチルエーテル ・・・ １５．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ １５．０質量部。
溶媒として下記の組成とした。
・ ジエチレングリコールジエチルエーテル ・・・ ６０．０質量部
・ テトラエチレングリコールジメチルエーテル ・・・ １５．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ １５．０質量部。
次に、上記組成の溶媒の一部に、ピグメントイエロー１５０（ランクセス社製、ＹＥＬＬＯＷ ＰＩＧＭＥＮＴ Ｅ４ＧＮ−ＧＴ）を３．０質量部と分散剤としてルブリゾール社製「ソルスパース３２０００」を２．０質量部とを添加し、ディゾルバーで３，０００ｒｐｍにて１時間攪拌した後、ジルコニアビーズ（２ｍｍ）を充填したビーズミルで予備分散した。得られる顔料粒子の平均粒径は５μｍ以下であった。更に、ジルコニアビーズ（０．３ｍｍ）を充填したナノミルで本分散を行い、顔料分散液を得た。この本分散で得られる顔料粒子の平均粒径は２５０ｎｍであった。
得られた顔料分散液を１，５００ｒｐｍで攪拌しながら、バインダー樹脂として上記で合成した重合体１を５．０質量部と、上記で得た混合溶媒の残部とを添加して、油性インク１（２０℃での粘度４．３ｍＰａ・ｓ）を調製した。
（インク２の調製）
溶媒として下記の組成とした。
・ ジエチレングリコールジエチルエーテル ・・・ ６０．０質量部
・ テトラエチレングリコールジメチルエーテル ・・・ １５．０質量部
・ γ−バレロラクトン ・・・ １５．０質量部。
溶媒として下記の組成とした。
・ ジエチレングリコールジエチルエーテル ・・・ ６０．０質量部
・ テトラエチレングリコールジメチルエーテル ・・・ １５．０質量部
・ γ−バレロラクトン ・・・ １５．０質量部。
次に、上記組成の溶媒の一部に、ピグメントイエロー１８０（クラリアント社製、ＮＯＶＯＰＥＲＭ ＹＥＬＬＯＷ Ｐ−ＨＧ）を３．０質量部と分散剤としてルーブリゾール社製「ソルスパース３２０００」を２．０質量部とを添加し、ディゾルバーで３，０００ｒｐｍにて１時間攪拌した後、ジルコニアビーズ（２ｍｍ）を充填したビーズミルで予備分散した。得られる顔料粒子の平均粒径は５μｍ以下であった。更に、ジルコニアビーズ（０．３ｍｍ）を充填したナノミルで本分散を行い、顔料分散液を得た。この本分散で得られる顔料粒子の平均粒径は２５０ｎｍであった。
得られた顔料分散液を１，５００ｒｐｍで攪拌しながら、バインダー樹脂として上記で合成した重合体１を４．０質量部とダウケミカル社「ＶＡＧＣ」（ヒドロキシアルキルアクリレート変性塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、Ｔｇ６５℃、重量平均分子量２４，０００）を１．０質量部、上記で得た混合溶媒の残部とを添加して油性インク２（２０℃での粘度４．７ｍＰａ・ｓ）を調製した。
（インク３の調製）
溶媒として下記の組成とした。
・ ジエチレングリコールジエチルエーテル ・・・ ５１．０質量部
・ テトラエチレングリコールジメチルエーテル ・・・ ２５．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ １５．０質量部。
溶媒として下記の組成とした。
・ ジエチレングリコールジエチルエーテル ・・・ ５１．０質量部
・ テトラエチレングリコールジメチルエーテル ・・・ ２５．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ １５．０質量部。
次に、上記組成の溶媒の一部にピグメントオレンジ６４（チバスペシャリティーケミカルズ社製、ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ(R) ＯＲＡＮＧＥ ＧＰ）を３．０質量部と分散剤として味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１」を１．０質量部とを添加し、ディゾルバーで３，０００ｒｐｍにて１時間攪拌した後、ジルコニアビーズ（２ｍｍ）を充填したビーズミルで予備分散した。得られる顔料粒子の平均粒径は５μｍ以下であった。更に、ジルコニアビーズ（０．３ｍｍ）を充填したナノミルで本分散を行い、顔料分散液を得た。この本分散で得られる顔料粒子の平均粒径は２５０ｎｍであった。
得られた顔料分散液を１，５００ｒｐｍで攪拌しながら、バインダー樹脂として上記で合成した重合体１を５．０質量部と、上記で得た混合溶媒の残部とを添加して、油性インク３（２０℃での粘度４．３ｍＰａ・ｓ）を調製した。
（インク４の調製）
溶媒として下記の組成とした。
・ ジエチレングリコールジエチルエーテル ・・・ ４８．０質量部
・ テトラエチレングリコールジメチルエーテル ・・・ １８．０質量部
・ テトラエチレングリコールモノブチルエーテル ・・・ ５．０質量部
・ γ−バレロラクトン ・・・ ２０．０質量部。
溶媒として下記の組成とした。
・ ジエチレングリコールジエチルエーテル ・・・ ４８．０質量部
・ テトラエチレングリコールジメチルエーテル ・・・ １８．０質量部
・ テトラエチレングリコールモノブチルエーテル ・・・ ５．０質量部
・ γ−バレロラクトン ・・・ ２０．０質量部。
次に、上記組成の溶媒の一部に、ピグメントオレンジ７１（チバスペシャリティーケミカルズ社製、ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ(R) ＤＰＰ ＯＲＡＮＧＥ ＴＲ）を３．０質量部と分散剤としてルーブリゾール社製「ソルスパース３２０００」を１．０質量部とを添加し、ディゾルバーで３，０００ｒｐｍにて１時間攪拌した後、ジルコニアビーズ（２ｍｍ）を充填したビーズミルで予備分散した。得られる顔料粒子の平均粒径は５μｍ以下であった。更に、ジルコニアビーズ（０．３ｍｍ）を充填したナノミルで本分散を行い、顔料分散液を得た。この本分散で得られる顔料粒子の平均粒径は２５０ｎｍであった。
得られた顔料分散液を１，５００ｒｐｍで攪拌しながら、バインダー樹脂としてロームアンドハース社の「パラロイドＢ９９Ｎ」（メチルメタアクリレート／ブチルメタアクリレート共重合体）Ｔｇ８２℃、重量平均分子量１５，０００）を４．０質量部とダウケミカル社「ＶＡＧＣ」（ヒドロキシアルキルアクリレート変性塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、Ｔｇ６５℃、重量平均分子量２４，０００）を１．０質量部、上記で得た混合溶媒の残部とを添加して油性インク４（２０℃での粘度４．０ｍＰａ・ｓ）を調製した。
（インク５の調製）
溶媒として下記の組成とした。
・ ジエチレングリコールジエチルエーテル ・・・ ５５．０質量部
・ テトラエチレングリコールジメチルエーテル ・・・ ２０．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ １０．０質量部
・ γ−バレロラクトン ・・・ ５．０質量部。
溶媒として下記の組成とした。
・ ジエチレングリコールジエチルエーテル ・・・ ５５．０質量部
・ テトラエチレングリコールジメチルエーテル ・・・ ２０．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ １０．０質量部
・ γ−バレロラクトン ・・・ ５．０質量部。
次に、上記組成の溶媒の一部に、ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティーケミカルズ社製、Ｃｉｂａ(R) ＩＲＧＡＰＨＯＲ(R) ＲＥＤ ＢＴ−ＣＦ）を３．０質量部と分散剤としてルーブリゾール社製「ソルスパース３２０００」を２．０質量部とを添加し、ディゾルバーで３，０００ｒｐｍにて１時間攪拌した後、ジルコニアビーズ（２ｍｍ）を充填したビーズミルで予備分散した。得られる顔料粒子の平均粒径は５μｍ以下であった。更に、ジルコニアビーズ（０．３ｍｍ）を充填したナノミルで本分散を行い、顔料分散液を得た。この本分散で得られる顔料粒子の平均粒径は２５０ｎｍであった。
得られた顔料分散液を１，５００ｒｐｍで攪拌しながら、バインダー樹脂としてロームアンドハース社の「パラロイドＢ６０」（メチルメタアクリレート／ブチルメタアクリレート共重合体）Ｔｇ７５℃、重量平均分子量５０，０００）を５．０質量部、上記で得た混合溶媒の残部とを添加して油性インク５（２０℃での粘度４．７ｍＰａ・ｓ）を調製した。
（インク６の調製）
溶媒として下記の組成とした。
・ ジエチレングリコールジエチルエーテル ・・・ ４８．０質量部
・ テトラエチレングリコールジメチルエーテル ・・・ ２８．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ １５．０質量部。
溶媒として下記の組成とした。
・ ジエチレングリコールジエチルエーテル ・・・ ４８．０質量部
・ テトラエチレングリコールジメチルエーテル ・・・ ２８．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ １５．０質量部。
次に、上記組成の溶媒の一部に、ピグメントレッド１２２（大日本インキ化学工業社製、ＦＡＳＴＧＥＮ ＳＵＰＥＲ ＭＡＧＥＮＴＡ ＲＧ）を３．０質量部と分散剤として味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１」を１．０質量部とを添加し、ディゾルバーで３，０００ｒｐｍにて１時間攪拌した後、ジルコニアビーズ（２ｍｍ）を充填したビーズミルで予備分散した。得られる顔料粒子の平均粒径は５μｍ以下であった。更に、ジルコニアビーズ（０．３ｍｍ）を充填したナノミルで本分散を行い、顔料分散液を得た。この本分散で得られる顔料粒子の平均粒径は２５０ｎｍであった。
得られた顔料分散液を１，５００ｒｐｍで攪拌しながら、バインダー樹脂として上記で合成した重合体１を５．０質量部と、上記で得た混合溶媒の残部とを添加して、油性インク６（２０℃での粘度４．２ｍＰａ・ｓ）を調製した。
（インク７の調製）
溶媒として下記の組成とした。
・ ジエチレングリコールジエチルエーテル ・・・ ６０．０質量部
・ テトラエチレングリコールジメチルエーテル ・・・ １０．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ ２０．０質量部。
溶媒として下記の組成とした。
・ ジエチレングリコールジエチルエーテル ・・・ ６０．０質量部
・ テトラエチレングリコールジメチルエーテル ・・・ １０．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ ２０．０質量部。
次に、上記組成の溶媒の一部に、ピグメントブルー１５：４（大日精化社製、シアニンブルーＣＰ−１）を３．０質量部と分散剤としてルーブリゾール社製「ソルスパース３２０００」を２．０質量部とを添加し、ディゾルバーで３，０００ｒｐｍにて１時間攪拌した後、ジルコニアビーズ（２ｍｍ）を充填したビーズミルで予備分散した。得られる顔料粒子の平均粒径は５μｍ以下であった。更に、ジルコニアビーズ（０．３ｍｍ）を充填したナノミルで本分散を行い、顔料分散液を得た。この本分散で得られる顔料粒子の平均粒径は２５０ｎｍであった。
得られた顔料分散液を１，５００ｒｐｍで攪拌しながら、バインダー樹脂として上記で合成した重合体１を５．０質量部と、上記で得た混合溶媒の残部とを添加して、油性インク７（２０℃での粘度４．１ｍＰａ・ｓ）を調製した。
（インク８の調製）
溶媒として下記の組成とした。
・ ジエチレングリコールジエチルエーテル ・・・ ５２．０質量部
・ テトラエチレングリコールジメチルエーテル ・・・ １９．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ ５．０質量部
・ γ−バレロラクトン ・・・ １５．０質量部。
溶媒として下記の組成とした。
・ ジエチレングリコールジエチルエーテル ・・・ ５２．０質量部
・ テトラエチレングリコールジメチルエーテル ・・・ １９．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ ５．０質量部
・ γ−バレロラクトン ・・・ １５．０質量部。
次に、上記組成の溶媒の一部に、ピグメントグリーン３６（大日精化社製、シアニングリーン５３７０）を３．０質量部と分散剤としてルーブリゾール社製「ソルスパース３２０００」を１．０質量部とを添加し、ディゾルバーで３，０００ｒｐｍにて１時間攪拌した後、ジルコニアビーズ（２ｍｍ）を充填したビーズミルで予備分散した。得られる顔料粒子の平均粒径は５μｍ以下であった。更に、ジルコニアビーズ（０．３ｍｍ）を充填したナノミルで本分散を行い、顔料分散液を得た。この本分散で得られる顔料粒子の平均粒径は２５０ｎｍであった。
得られた顔料分散液を１，５００ｒｐｍで攪拌しながら、バインダー樹脂として上記で合成した重合体１を５．０質量部と、上記で得た混合溶媒の残部とを添加して、油性インク８（２０℃での粘度４．５ｍＰａ・ｓ）を調製した。
（インク９の調製）
溶媒として下記の組成とした。
・ ジエチレングリコールジエチルエーテル ・・・ ６０．０質量部
・ テトラエチレングリコールジメチルエーテル ・・・ １０．０質量部
・ テトラエチレングリコールモノブチルエーテル ・・・ ６．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ １５．０質量部。
溶媒として下記の組成とした。
・ ジエチレングリコールジエチルエーテル ・・・ ６０．０質量部
・ テトラエチレングリコールジメチルエーテル ・・・ １０．０質量部
・ テトラエチレングリコールモノブチルエーテル ・・・ ６．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ １５．０質量部。
次に、上記組成の溶媒の一部に、ピグメントグリーン７（大日本インキ化学工業社製、ＦＡＳＴＧＥＮ ＧＲＥＥＮ ５７１６）を３．０質量部と分散剤として味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１」を１．０質量部とを添加し、ディゾルバーで３，０００ｒｐｍにて１時間攪拌した後、ジルコニアビーズ（２ｍｍ）を充填したビーズミルで予備分散した。得られる顔料粒子の平均粒径は５μｍ以下であった。更に、ジルコニアビーズ（０．３ｍｍ）を充填したナノミルで本分散を行い、顔料分散液を得た。この本分散で得られる顔料粒子の平均粒径は２５０ｎｍであった。
得られた顔料分散液を１，５００ｒｐｍで攪拌しながら、バインダー樹脂として上記で合成した重合体１を５．０質量部と、上記で得た混合溶媒の残部とを添加して、油性インク９（２０℃での粘度４．４ｍＰａ・ｓ）を調製した。
（インク１０の調製）
溶媒として下記の組成とした。
・ ジエチレングリコールジエチルエーテル ・・・ ５２．０質量部
・ テトラエチレングリコールジメチルエーテル ・・・ ２５．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ １５．０質量部。
溶媒として下記の組成とした。
・ ジエチレングリコールジエチルエーテル ・・・ ５２．０質量部
・ テトラエチレングリコールジメチルエーテル ・・・ ２５．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ １５．０質量部。
次に、上記組成の溶媒の一部に、ピグメントオレンジ６４（チバスペシャリティーケミカルズ社製、ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ(R) ＯＲＡＮＧＥ ＧＰ）を１．０質量部と分散剤として味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１」を１．０質量部とを添加し、ディゾルバーで３，０００ｒｐｍにて１時間攪拌した後、ジルコニアビーズ（２ｍｍ）を充填したビーズミルで予備分散した。得られる顔料粒子の平均粒径は５μｍ以下であった。更に、ジルコニアビーズ（０．３ｍｍ）を充填したナノミルで本分散を行い、顔料分散液を得た。この本分散で得られる顔料粒子の平均粒径は２５０ｎｍであった。
得られた顔料分散液を１，５００ｒｐｍで攪拌しながら、バインダー樹脂として上記で合成した重合体１を５．０質量部とダウケミカル社「ＶＡＧＣ」（ヒドロキシアルキルアクリレート変性塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、Ｔｇ６５℃、重量平均分子量２４，０００）を１．０質量部、上記で得た混合溶媒の残部とを添加して、油性インク１０（２０℃での粘度４．０ｍＰａ・ｓ）を調製した。
（インク１１の調製）
溶媒として下記の組成とした。
・ ジエチレングリコールジエチルエーテル ・・・ ６２．０質量部
・ テトラエチレングリコールジメチルエーテル ・・・ １０．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ １８．０質量部。
溶媒として下記の組成とした。
・ ジエチレングリコールジエチルエーテル ・・・ ６２．０質量部
・ テトラエチレングリコールジメチルエーテル ・・・ １０．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ １８．０質量部。
次に、上記組成の溶媒の一部に、ピグメントブラック７（三菱化学社製、ＣＡＲＢＯＮ ＢＬＡＣＫ ＭＡ−８）を３．０質量部と分散剤としてルーブリゾール社製「ソルスパース３２０００」を２．０質量部とを添加し、ディゾルバーで３，０００ｒｐｍにて１時間攪拌した後、ジルコニアビーズ（２ｍｍ）を充填したビーズミルで予備分散した。得られる顔料粒子の平均粒径は５μｍ以下であった。更に、ジルコニアビーズ（０．３ｍｍ）を充填したナノミルで本分散を行い、顔料分散液を得た。この本分散で得られる顔料粒子の平均粒径は２５０ｎｍであった。
得られた顔料分散液を１，５００ｒｐｍで攪拌しながら、バインダー樹脂として上記で合成した重合体１を５．０質量部と、上記で得た混合溶媒の残部とを添加して、油性インク１１（２０℃での粘度４．３ｍＰａ・ｓ）を調製した。
（インク１２の調製）
溶媒として下記の組成とした。
・ ジエチレングリコールジエチルエーテル ・・・ ５４．０質量部
・ テトラエチレングリコールジメチルエーテル ・・・ １９．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ ５．０質量部
・ γ−バレロラクトン ・・・ １５．０質量部。
溶媒として下記の組成とした。
・ ジエチレングリコールジエチルエーテル ・・・ ５４．０質量部
・ テトラエチレングリコールジメチルエーテル ・・・ １９．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ ５．０質量部
・ γ−バレロラクトン ・・・ １５．０質量部。
次に、上記組成の溶媒の一部に、ピグメントグリーン３６（大日精化社製、シアニングリーン５３７０）を１．０質量部と分散剤としてルーブリゾール社製「ソルスパース３２０００」を１．０質量部とを添加し、ディゾルバーで３，０００ｒｐｍにて１時間攪拌した後、ジルコニアビーズ（２ｍｍ）を充填したビーズミルで予備分散した。得られる顔料粒子の平均粒径は５μｍ以下であった。更に、ジルコニアビーズ（０．３ｍｍ）を充填したナノミルで本分散を行い、顔料分散液を得た。この本分散で得られる顔料粒子の平均粒径は２５０ｎｍであった。
得られた顔料分散液を１，５００ｒｐｍで攪拌しながら、バインダー樹脂として上記で合成した重合体１を５．０質量部と、上記で得た混合溶媒の残部とを添加して、油性インク１２（２０℃での粘度４．１ｍＰａ・ｓ）を調製した。
（インク１３の調製）
溶媒として下記の組成とした。
・ エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ・・・ ６７．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ ２０．０質量部。
溶媒として下記の組成とした。
・ エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ・・・ ６７．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ ２０．０質量部。
次に、上記組成の溶媒の一部に、ピグメントイエロー１８０（クラリアント社製、ＮＯＶＯＰＥＲＭ ＹＥＬＬＯＷ Ｐ−ＨＧ）を３．０質量部と分散剤としてルーブリゾール社製「ソルスパース３２０００」を２．０質量部とを添加し、ディゾルバーで３，０００ｒｐｍにて１時間攪拌した後、ジルコニアビーズ（２ｍｍ）を充填したビーズミルで予備分散した。得られる顔料粒子の平均粒径は５μｍ以下であった。更に、ジルコニアビーズ（０．３ｍｍ）を充填したナノミルで本分散を行い、顔料分散液を得た。この本分散で得られる顔料粒子の平均粒径は２５０ｎｍであった。
得られた顔料分散液を１，５００ｒｐｍで攪拌しながら、バインダー樹脂として上記で合成した重合体２を８．０質量部と、上記で得た混合溶媒の残部とを添加して、油性インク１３（２０℃での粘度８．２ｍＰａ・ｓ）を調製した。
（インク１４の調製）
溶媒として下記の組成とした。
・ エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ・・・ ６８．０質量部
・ γ−バレロラクトン ・・・ ２０．０質量部。
溶媒として下記の組成とした。
・ エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ・・・ ６８．０質量部
・ γ−バレロラクトン ・・・ ２０．０質量部。
次に、上記組成の溶媒の一部に、ピグメントオレンジ６４（チバスペシャリティーケミカルズ社製、ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ(R) ＯＲＡＮＧＥ ＧＰ）を３．０質量部と分散剤としてルーブリゾール社製「ソルスパース３２０００」を１．０質量部とを添加し、ディゾルバーで３，０００ｒｐｍにて１時間攪拌した後、ジルコニアビーズ（２ｍｍ）を充填したビーズミルで予備分散した。得られる顔料粒子の平均粒径は５μｍ以下であった。更に、ジルコニアビーズ（０．３ｍｍ）を充填したナノミルで本分散を行い、顔料分散液を得た。この本分散で得られる顔料粒子の平均粒径は２５０ｎｍであった。
得られた顔料分散液を１，５００ｒｐｍで攪拌しながら、バインダー樹脂として上記で合成した重合体２を８．０質量部と、上記で得た混合溶媒の残部とを添加して、油性インク１４（２０℃での粘度８．０ｍＰａ・ｓ）を調製した。
（インク１５の調製）
溶媒として下記の組成とした。
・ ジエチレングリコールジエチルエーテル ・・・ ２０．０質量部
・ エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ・・・ ４６．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ １５．０質量部
・ γ−バレロラクトン ・・・ ５．０質量部。
溶媒として下記の組成とした。
・ ジエチレングリコールジエチルエーテル ・・・ ２０．０質量部
・ エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ・・・ ４６．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ １５．０質量部
・ γ−バレロラクトン ・・・ ５．０質量部。
次に、上記組成の溶媒の一部に、ピグメントレッド１２２（大日本インキ化学工業社製、ＦＡＳＴＧＥＮ ＳＵＰＥＲ ＭＡＧＥＮＴＡ ＲＧ）を３．０質量部と分散剤としてルーブリゾール社製「ソルスパース３２０００」を２．０質量部とを添加し、ディゾルバーで３，０００ｒｐｍにて１時間攪拌した後、ジルコニアビーズ（２ｍｍ）を充填したビーズミルで予備分散した。得られる顔料粒子の平均粒径は５μｍ以下であった。更に、ジルコニアビーズ（０．３ｍｍ）を充填したナノミルで本分散を行い、顔料分散液を得た。この本分散で得られる顔料粒子の平均粒径は２５０ｎｍであった。
得られた顔料分散液を１，５００ｒｐｍで攪拌しながら、バインダー樹脂として上記で合成した重合体２を８．０質量部と、ダウケミカル社「ＶＡＧＣ」（ヒドロキシアルキルアクリレート変性塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、Ｔｇ６５℃、重量平均分子量２４，０００）を１．０質量部とを上記で得た混合溶媒の残部とを添加して、油性インク１５（２０℃での粘度９．３ｍＰａ・ｓ）を調製した。
（インク１６の調製）
溶媒として下記の組成とした。
・ エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ・・・ ５７．０質量部
・ プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート・・・ １０．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ ２０．０質量部。
溶媒として下記の組成とした。
・ エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ・・・ ５７．０質量部
・ プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート・・・ １０．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ ２０．０質量部。
次に、上記組成の溶媒の一部に、ピグメントブルー１５：４（大日精化社製、シアニンブルーＣＰ−１）を３．０質量部と分散剤としてルーブリゾール社製「ソルスパース３２０００」を２．０質量部とを添加し、ディゾルバーで３，０００ｒｐｍにて１時間攪拌した後、ジルコニアビーズ（２ｍｍ）を充填したビーズミルで予備分散した。得られる顔料粒子の平均粒径は５μｍ以下であった。更に、ジルコニアビーズ（０．３ｍｍ）を充填したナノミルで本分散を行い、顔料分散液を得た。この本分散で得られる顔料粒子の平均粒径は２５０ｎｍであった。
得られた顔料分散液を１，５００ｒｐｍで攪拌しながら、バインダー樹脂としてロームアンドハース社の「パラロイドＢ６０」（メチルメタアクリレート／ブチルメタアクリレート共重合体）Ｔｇ７５℃、重量平均分子量５０，０００）を８．０質量部と、上記で得た混合溶媒の残部とを添加して、油性インク１６（２０℃での粘度９．５ｍＰａ・ｓ）を調製した。
（インク１７の調製）
溶媒として下記の組成とした。
・ エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ・・・ ６７．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ ２０．０質量部。
溶媒として下記の組成とした。
・ エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ・・・ ６７．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ ２０．０質量部。
次に、上記組成の溶媒の一部に、ピグメントグリーン３６（大日精化社製、シアニングリーン５３７０）を４．０質量部と分散剤として味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１」を１．０質量部とを添加し、ディゾルバーで３，０００ｒｐｍにて１時間攪拌した後、ジルコニアビーズ（２ｍｍ）を充填したビーズミルで予備分散した。得られる顔料粒子の平均粒径は５μｍ以下であった。更に、ジルコニアビーズ（０．３ｍｍ）を充填したナノミルで本分散を行い、顔料分散液を得た。この本分散で得られる顔料粒子の平均粒径は２５０ｎｍであった。
得られた顔料分散液を１，５００ｒｐｍで攪拌しながら、バインダー樹脂としてロームアンドハース社の「パラロイドＢ６０」（メチルメタアクリレート／ブチルメタアクリレート共重合体）Ｔｇ７５℃、重量平均分子量５０，０００）を７．０質量部と、ダウケミカル社「ＶＡＧＣ」（ヒドロキシアルキルアクリレート変性塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、Ｔｇ６５℃、重量平均分子量２４，０００）を１．０質量部と、上記で得た混合溶媒の残部とを添加して、油性インク１７（２０℃での粘度１０．５ｍＰａ・ｓ）を調製した。
（インク１８の調製）
溶媒として下記の組成とした。
・ エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ・・・ ５７．０質量部
・ プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート・・・ １０．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ ２０．０質量部。
溶媒として下記の組成とした。
・ エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ・・・ ５７．０質量部
・ プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート・・・ １０．０質量部
・ γ−ブチロラクトン ・・・ ２０．０質量部。
次に、上記組成の溶媒の一部に、ピグメントブラック７（三菱化学社製、ＣＡＲＢＯＮ ＢＬＡＣＫ ＭＡ−８）を３．０質量部と分散剤としてルーブリゾール社製「ソルスパース３２０００」を２．０質量部とを添加し、ディゾルバーで３，０００ｒｐｍにて１時間攪拌した後、ジルコニアビーズ（２ｍｍ）を充填したビーズミルで予備分散した。得られる顔料粒子の平均粒径は５μｍ以下であった。更に、ジルコニアビーズ（０．３ｍｍ）を充填したナノミルで本分散を行い、顔料分散液を得た。この本分散で得られる顔料粒子の平均粒径は２５０ｎｍであった。
得られた顔料分散液を１，５００ｒｐｍで攪拌しながら、バインダー樹脂としてロームアンドハース社の「パラロイドＢ９９Ｎ」（メチルメタアクリレート／ブチルメタアクリレート共重合体）Ｔｇ８２℃、重量平均分子量１５，０００）を８．０質量部と、上記で得た混合溶媒の残部とを添加して、油性インク１８（２０℃での粘度７．６ｍＰａ・ｓ）を調製した。
（第１の油性インクセット）
下記表１に示す各油性インクを組合せて実施例１〜６、比較例Ａ、比較例１、２のインクセットとし、実施例１〜６、比較例Ａ、比較例１、２を用いて第１の油性インクセットについて説明する。
下記表１に示す各油性インクを組合せて実施例１〜６、比較例Ａ、比較例１、２のインクセットとし、実施例１〜６、比較例Ａ、比較例１、２を用いて第１の油性インクセットについて説明する。
セイコーエプソン社製「４色インクジェットプリンター ＭＪ８０００Ｃ」に上記で得た各油性インクを充填し、軟質ポリ塩化ビニルシート（リンテック社製、ＬＡＧマウントＰ−２２３ＲＷ）上に印字し、印字された各インクにおける反射率スペクトル、Ｌ* 値、ａ* 値、ｂ* 値、色相角Ｈ°を、グレタグ社製「ＧＲＥＴＡＧ Ｓｐｅｄｔｒｏｌｉｎｏ」（Ｄ６５光源、視野角２°）で測定した。
図１は、実施例１の油性インクセットにおいて、その第１の油性インク（薄線）、第２の油性インク（点線）、第３の油性インク（濃線）により、それぞれ、波長領域４００〜７００ｎｍでの各油性インクの反射率スペクトルの測定結果を示す図である。また、同様にして、図２〜６に、実施例２〜６における各油性インクの反射率スペクトルの測定結果を示す図を示し、図７に比較例１、図８に比較例２における各油性インクの反射率スペクトルの測定結果を示す。
本発明の第１の油性インクセットは、第１の油性インクをマゼンタ、第２の油性インクをオレンジ、第３の油性インクをイエローとする場合、図１〜図６に示されるように、その反射特性として第１の油性インク、第２の油性インクおよび第３の油性インクはいずれも波長領域４００〜７００ｎｍの範囲において記録媒体上での反射率が８０％から５％に変わる波長領域を有する。すなわち、第１の油性インクは、波長約６３０ｎｍで反射率８０％であり、約５８０ｎｍで反射率５％であるので、第１の油性インクにおいては、記録媒体上での反射率が８０％から５％に変わる波長領域は約５８０ｎｍ〜約６３０ｎｍであることがわかる。そして、この約５８０ｎｍ〜約６３０ｎｍの波長領域においては、第２の油性インクにおける反射率は第１の油性インクの反射率よりも連続して高いものである。
また、第２の油性インクにおける反射率８０％から５％に変わる波長領域は、約５５０ｎｍ〜約５８０ｎｍであり、この波長領域においては、第３の油性インクにおける反射率は第２の油性インクの反射率よりも連続して高いものである。そして、図７、８から明らかなように、各実施例と同じ顔料の組合せでも、比較例１、２においては、本発明の反射率スペクトルにおける関係を示さないことがわかる。
次に、図９は、実施例２〜４、比較例Ａ、比較例１の各インクセットによる色再現域を、Ｌ* ａ* ｂ* 表色系色度図により説明するための図である。下記表２に、実施例２〜４、比較例Ａ、比較例１で使用したインク１、インク２、インク３、インク４、インク５、インク６、インク７、インク１０の各インクによる記録物のＬ* ａ* ｂ* 値、色相角を示しておく。
図９において、色再現域は、第１の油性インク（マゼンタインク）のａ* ｂ* 座標（ａ点）と原点を結ぶ直線と、第３の油性インク（イエローインク）のａ* ｂ* 座標（ｂ点）と原点を結ぶ直線と、この２本の直線の成す角であって、第２のインクのａ* ｂ* 座標を含む側の角度｛色相角（α）｝により形成される扇形の面積（Ａ）で示される。
下記の表３に、実施例１〜６、比較例Ａ、比較例１、２の各インクセットによる面積（Ａ）の実測値、比較例Ａの面積に対する面積比（％）、色再現性の評価として、比較例Ａとの面積比が１２０％以上と色再現性が高いものを「Ａ」、面積比が１００％以上〜１２０未満と色再現性は良いが、本発明に比して劣るものを「Ｂ」とした。
（第２の油性インクセット）
下記表４に示す各油性インクを組合せて実施例１〜６、比較例Ａ、比較例１、２のインクセットとし、実施例７〜１１、比較例Ｂ、比較例３、４を用いて第１の油性インクセットについて説明する。
下記表４に示す各油性インクを組合せて実施例１〜６、比較例Ａ、比較例１、２のインクセットとし、実施例７〜１１、比較例Ｂ、比較例３、４を用いて第１の油性インクセットについて説明する。
第１の油性インクセットと同様に各例における油性インクの組合せで、各反射率スペクトル曲線を同じ図に表示した。図１０は、実施例７における油性インクセットを構成する第４の油性インク（薄線）、第５の油性インク（点線）、第６の油性インク（濃線）により、それぞれ、波長領域４００〜７００ｎｍでの各油性インクの反射率スペクトルの測定結果を示す図である。また、同様にして、図１１〜１４に、実施例８〜１１における各油性インクの反射率スペクトルの測定結果を示す図を示し、図１５に比較例３、図１６に比較例４における各油性インクの反射率スペクトルの測定結果を示す。
本発明の第２の油性インクセットは、第３の油性インクをシアン、第４の油性インクをグリーン、第５の油性インクをイエローとする場合、図１０〜図１４に示されるように、その反射特性として、波長領域４００〜７００ｎｍの範囲において記録媒体上での反射率が５％になる波長として、第６の油性インクは１つの波長、即ち約４８０ｎｍ（Ｃ）を有し、第４の油性インクは１つの波長、すなわち約５５０ｎｍ（Ｄ）を有し、また、第５の油性インクは２つの波長（約４００ｎｍ、６０５ｎｍ）を有し、その短波長側の波長、約４００ｎｍ（Ｅ）、長波長側の波長、約６０５ｎｍ（Ｆ）を有する油性インクセットであることがわかる。なお、第４の油性インクが２つの波長を有する場合には、長波長側の波長をＤする。そして、第６の油性インクにおける反射率は、波長Ｃ以下の波長領域では連続して５％以下であり、かつ、第４の油性インクにおける反射率は波長Ｄ以上の波長領域では連続して５％以下であること、さらに、波長Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆの各波長間において、式Ｅ＜Ｃ＜Ｄ＜Ｆ の関係を満たすものである。そして、図１５、１６から明らかなように、各実施例と同じ顔料の組合せでも、比較例３、４においては、第４の油性インクは反射率が５％になる波長域がなく、第２の油性インクセットの反射率スペクトルにおける関係を示さないことがわかる。
次に、図１７は、実施例７、実施例１０、１１、比較例Ｂ、比較例４の各インクセットによる色再現域を、Ｌ* ａ* ｂ* 表色系色度図により説明するための図である。下記表５に、実施例７、実施例１０、１１、比較例Ｂ、比較例４で使用したインク１、インク２、インク６、インク７、インク８、インク９、インク１２、インク１３、インク１５、インク１６、インク１７の各インクによる記録物のＬ* ａ* ｂ* 値、色相角値を示しておく。なお、インク１、インク２、インク６、インク７は、表２に示したので省略する。
図１７において、色再現域は、第４の油性インク（シアンインク）のａ* ｂ* 座標と原点を結ぶ直線と、第６の油性インク（イエローインク）のａ* ｂ* 座標と原点を結ぶ直線と、この２本の直線の成す角であって、第２のインクのａ* ｂ* 座標を含む側の角度｛色相角（β）｝により形成される扇形の面積（Ｂ）で示される。
下記の表６に実施例７〜１１、比較例Ｂ、比較例３、４の各インクセットによる面積（Ｂ）の実測値、比較例Ｂの面積に対する面積比（％）、色再現性の評価として、比較例Ｂとの面積比が１１０％以上と色再現性が高いものを「Ａ」、面積比が１０５％以上〜１１０％未満を色再現性の良いものを「Ｂ」、面積比が１００％以上〜１０５％未満を色再現性の改善性が劣るものを「Ｃ」とした。
（第３の油性インクセット）
下記表７に示すように、第１の油性インクセット、第２の油性インクセットを組合せて、本発明の第３の油性インクセットである、組合せ２〜組合せ１２のインクセットとした。
下記表７に示すように、第１の油性インクセット、第２の油性インクセットを組合せて、本発明の第３の油性インクセットである、組合せ２〜組合せ１２のインクセットとした。
図１８は、組合せ１（ＹＭに関しては比較例Ａ、ＹＧに関しては比較例Ｂ）とするもの、組合せ２（ＹＭに関しては実施例１、ＹＧに関しては実施例７）、組合せ９（ＹＭに関しては実施例４、ＹＧに関しては実施例１０）とするもの、組合せ１０（ＹＭに関しては実施例５、ＹＧに関しては実施例１１）とするもの、組合せ１３（ＹＭに関しては比較例１、ＹＧに関しては比較例３）とするものの色再現域について、Ｌ* ａ* ｂ* 表色系色度図により説明するための図である。
図１８においては、各例は、それぞれ、第１の油性インクのａ* ｂ* 座標と原点を結ぶ直線と、第４の油性インクのａ* ｂ* 座標と原点を結ぶ直線と、２本の直線の成す角において、第３（第６）のインクのａ* ｂ* 座標を含む側の角度｛色相角（α＋β）｝により形成される扇形の面積（Ａ＋Ｂ）を実測し、色再現性とした。
本発明の第３の油性インクセットにおいては、ＭＣの色再現域を除くＹＭＣの色再現域では、組合せ２においてその面積（Ａ＋Ｂ）が１６６１５と計算され、組合せ１（面積１３９３５）に比してその面積比は１１９％であり、また、組合せ１３はその面積（Ａ＋Ｂ）が１５２００と計算され、その面積比が１０９％であるのに比べても、本発明の第３の油性インクセットにおける組合せ２は、色再現領域の高いものとできる。
下記の表８に各インクセットによる面積（Ａ＋Ｂ）の実測値、組合せ１に対する面積比（％）、色再現性の評価として、組合せ１との面積比が１１５％以上と色再現性が高いものを「Ａ」、面積比が１００％以上〜１１５％未満を色再現性の良いものを「Ｂ」とした。
評価結果によると、本発明の油性インクセットは、色再現性、色彩度の高い画像を得ることができることがわかる。
本発明は、色再現性、色彩度の高い画像を得ることができるインクジェット記録用油性インクセットを提供するものである。
Claims (14)
- 少なくとも第１の油性インク、第２の油性インクおよび第３の油性インクがそれぞれ色材および定着樹脂を含有し、また、前記各油性インク中にはそれぞれ下記一般式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル、および／または下記一般式（２）で示されるポリオキシエチレン（アルキレン）グリコールアルキルエーテルアセテートを全溶剤中で５質量％〜１００質量％含有すると共に組み合わされる油性インクセットであり、かつ、該第１の油性インク、第２の油性インクおよび第３の油性インクがいずれも波長領域４００〜７００ｎｍの範囲においてプラスチック基材からなる記録媒体上にインクジェットにより印字されたインクでの反射率が８０％から５％に変わる波長領域を有する油性インクセットであって、上記第１の油性インクにおける反射率８０％から５％に変わる波長領域において、上記第２の油性インクにおける反射率が第１の油性インクの反射率よりも連続して高く、且つ、第２の油性インクにおける反射率８０％から５％に変わる波長領域において、第３の油性インクにおける反射率が前記第２の油性インクの反射率よりも連続して高く、
また、前記第１の油性インクがピグメントレッド１２２を含むマゼンタインクであり、
第２の油性インクがオレンジインクまたはレッドインクであり、
第３の油性インクがイエローインクであり、
前記第１の油性インク、第２の油性インクおよび第３の油性インクにおける色材がすべて異なると共に油性インク中における色材の含有量が２質量％〜８質量％であり、また、定着樹脂は（メタ）アクリル樹脂を含み、色材１質量部に対して０．０１質量部〜５質量部の割合で含有されることを特徴とするインクジェット記録用油性インクセット。
一般式（１） Ｘ1 −（ＯＣ2 Ｈ4 ）n −ＯＸ2
（上記式中、Ｘ1 およびＸ2 は、炭素数１〜３のアルキル基であり、同一でも異なっていてもよく、ｎは２〜４の整数を示す）
（上記式中、Ｘ5 はアルキル基、Ｘ6 は水素原子またはアルキル基であり、ｎは１〜４の整数を示す） - 前記第２の油性インクが、ピグメントオレンジ６４または７１を含むオレンジインクまたはピグメントレッド２５４を含むレッドインクである請求項１記載のインクジェット記録用油性インクセット。
- 前記第３の油性インクが、ピグメントイエロー１５０、または１８０を含むイエローインクである請求項２記載のインクジェット記録用油性インクセット。
- 前記第１の油性インク、第２の油性インクおよび第３の油性インクがＣＩＥＬＡＢで表現したとき、色相角が、０〜１１０°、もしくは３３０〜３６０°の範囲にあることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１つに記載のインクジェット記録用油性インクセット。
- 前記油性インクセットにさらにシアンインクおよび／またはブラックインクを含むことを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１つに記載のインクジェット記録用油性インクセット。
- 前記各油性インク中に、一般式（１）および／または一般式（２）で示される溶剤１質量部に対して下記一般式（３）で表される環状エステル類溶剤を０．０２〜４質量部の割合とする混合溶媒を少なくとも５０質量％含有することを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用油性インクセット。
（上記式中、Ｘ3 、Ｘ4 は水素原子または炭素数１〜７のアルキル基またはアルケニル基であり、同一でも異なってもよく、ｍは１〜３の整数を示す） - 前記環状エステル類溶剤が、γ−ラクトン系溶剤であることを特徴とする請求項６記載のインクジェット記録用油性インクセット。
- 前記γ−ラクトン系溶剤が、γ−バレロラクトン、もしくはγ−ブチロラクトンであることを特徴とする請求項７記載のインクジェット記録用油性インクセット。
- 前記（メタ）アクリル樹脂が、メチル（メタ）アクリレート単独重合体、またはメチル（メタ）アクリレートとブチル（メタ）アクリレートの共重合体であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用油性インクセット。
- 前記（メタ）アクリル樹脂が、下記一般式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル溶剤中、および／または下記一般式（２）で示されるポリオキシエチレン（アルキレン）グリコールアルキルエーテルアセテート溶剤中でラジカル重合開始剤を用いて溶液重合した（メタ）アクリル樹脂を含有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用油性インクセット。
一般式（１） Ｘ1 −（ＯＣ2 Ｈ4 ）n −ＯＸ2
（上記式中、Ｘ1 およびＸ2 は、炭素数１〜３のアルキル基であり、同一でも異なっていてもよく、ｎは２〜４の整数を示す）
（上記式中、Ｘ5 はアルキル基、Ｘ6 は水素原子またはアルキル基であり、ｎは１〜４の整数を示す） - 前記（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が、７０℃以上であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用油性インクセット。
- 前記（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が、８，０００〜１００，０００であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用油性インクセット。
- 前記定着樹脂として、（メタ）アクリル樹脂以外に、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂、および／または繊維素系樹脂を併用することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用油性インクセット。
- ポリ塩化ビニル基材への記録に使用されるものであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用油性インクセット。
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