JP5526477B2 - White polyester film for LCD reflector - Google Patents
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Description
本発明は、白色ポリエステルフイルムに関し、特に、液晶ディスプレイ用反射板として最適な白色ポリエステルフイルムに関する。より具体的には、液晶画面をサイドライト(エッジライトとも言う)により照明した場合や、反射フイルムの真上に蛍光管を配置する様な(直下型という)構成で、より明るい画面が得られる反射板用基材を構成することが可能なディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルムに関する。 The present invention relates to a white polyester film, and more particularly to a white polyester film that is optimal as a reflector for a liquid crystal display. More specifically, a brighter screen can be obtained by illuminating the liquid crystal screen with sidelights (also called edge lights) or by arranging a fluorescent tube directly above the reflective film (called a direct type). The present invention relates to a white polyester film for a display reflector that can constitute a reflector substrate.
近年、パソコン、テレビ、携帯電話などの表示装置として、液晶を利用したディスプレイが数多く用いられている。これらの液晶ディスプレイを照明する際に、従来、ディスプレイの背面からライトをあてるバックライト方式や、特許文献1に示されているようなサイドライト方式が、薄型で均一に照明できるメリットから、広く用いられている。サイドライト方式とは、ある厚みを持ったアクリル板などの透明基材の片面に網点印刷やシボ加工など各種処理を施し、該アクリル板などのエッジより冷陰極管などの照明を当てる方式で照明光が均一に分散され、均一な明るさを持った画面が得られる。また、画面の背面でなく、エッジ部に照明を設置するため、バックライト方式より薄型にできる。また、照明光の画面背面への逃げを防ぐため、画面の背面に反射板を設置する必要があるが、この反射板には薄さと、光の高反射性が要求されることから、フイルム内部に微細な気泡を含有させ、該気泡で光を散乱させることにより白色化された、白色フイルムなどが主に用いられる。 In recent years, many displays using liquid crystals have been used as display devices for personal computers, televisions, mobile phones, and the like. Conventionally, when illuminating these liquid crystal displays, a backlight system in which light is applied from the back of the display or a sidelight system as disclosed in Patent Document 1 is widely used because it is thin and can be illuminated uniformly. It has been. The sidelight system is a system that applies various treatments such as halftone dot printing and embossing to one side of a transparent substrate such as an acrylic plate with a certain thickness, and illuminates a cold cathode tube from the edge of the acrylic plate. Illumination light is evenly distributed, and a screen with uniform brightness is obtained. In addition, since the illumination is installed not at the back of the screen but at the edge, it can be made thinner than the backlight method. In order to prevent the illumination light from escaping to the back of the screen, it is necessary to install a reflector on the back of the screen. This reflector is required to be thin and highly reflective. A white film or the like, which is whitened by containing fine bubbles and scattering light in the bubbles, is mainly used.
一方、液晶テレビのような大画面用では、直下型ライト方式が採用されてきている。この方式は、液晶画面の下部に冷陰極線管を並列に並べられる。反射板は平面状もしくは、冷陰極線管の部分を半円凹状に成形したものなどが用いられる。従来、白色顔料を添加したフイルムや内部に微細な気泡を含有させたフイルム単独、もしくは、これらのフイルムと金属板、プラスチック板などを張り合わせたものが使用されてきた。特に内部に微細な気泡を含有させたフイルムを使用した場合には、輝度の向上効果や均一性に優れる(特許文献2)。 On the other hand, a direct light system has been adopted for large screens such as liquid crystal televisions. In this system, cold cathode ray tubes are arranged in parallel at the bottom of the liquid crystal screen. The reflecting plate may be a flat plate or a cold cathode ray tube formed into a semicircular concave shape. Conventionally, a film added with a white pigment, a film containing fine bubbles inside, or a film obtained by laminating these films with a metal plate or a plastic plate has been used. In particular, when a film containing fine bubbles inside is used, the luminance improving effect and uniformity are excellent (Patent Document 2).
この微細な気泡の形成は、フイルム母材、たとえばポリエステル中に、高融点の非相溶ポリマーもしくは硫酸バリウムなどの無機粒子を細かく分散させ、それを延伸(たとえば二軸延伸)することにより達成される。延伸に際して、非相溶ポリマー粒子周りにボイド(気泡)が形成され、これが光に散乱作用を発揮するため、白色化され、高反射率を得ることが可能となる。 This formation of fine bubbles is achieved by finely dispersing inorganic particles such as a high melting point incompatible polymer or barium sulfate in a film base material such as polyester and stretching (for example, biaxial stretching). The During stretching, voids (bubbles) are formed around the incompatible polymer particles, and this exhibits a scattering effect on the light, so that it becomes white and high reflectance can be obtained.
さらに、特許文献2の技術では、波長400〜700nmの光の反射率を確保すると共に、波長400nm未満の光の反射率向上も目的としており、空洞含有フイルムに蛍光増白剤を含有させる構造をとっている。 Furthermore, in the technique of Patent Document 2, the reflectance of light having a wavelength of 400 to 700 nm is ensured and the reflectance of light having a wavelength of less than 400 nm is also improved. A structure in which a fluorescent whitening agent is contained in a cavity-containing film is provided. I'm taking it.
また、近年では、液晶ディスプレイパネルのような表示機器にも、写真画像や動画の表示に関して、従来にない高度な表示能力が求められており、これに伴って、バックライトの高輝度化や白再現性の向上など、高性能化の要求が高まってきている。これらの要求に応えるため、反射板に要求される紫外線吸収性や各種耐久性への要望も、さらに高まってきている。 In recent years, display devices such as liquid crystal display panels have been required to have an unprecedented advanced display capability for displaying photographic images and moving images. There is an increasing demand for higher performance such as improved reproducibility. In order to meet these demands, demands for ultraviolet absorption and various durability required for the reflector have been further increased.
例えば、長期間使用しても劣化が抑えられ、安定に使用できる特性が特に求められている。そのため、例えば特許文献3では、安定性を確保するために光安定剤を含有させた空洞含有ポリエステルフイルムが開示されている。 For example, there is a particular demand for characteristics that can be used stably over a long period of time, with no deterioration. Therefore, for example, Patent Document 3 discloses a void-containing polyester film containing a light stabilizer in order to ensure stability.
また、一般的に二軸延伸ポリエステルフイルムは静電気が発生しやすく、製膜、加工工程および使用時に塵埃が付着するという問題を有している。近年、画面の大型化に伴って、前記塵埃が製造ロスに大きく響くため、該ポリエステルフイルムが用いられる液晶モニタ製造工程中において、各部材に対する汚れ防止性への要望が高まってきている。この要望から、特許文献4では、フイルムに帯電防止性を持たせることで、汚れ防止効果を得ている。しかし、特許文献4で提供されるフイルムは、光安定性が要求される液晶表示装置への適用は出来ず、光安定性と汚れ防止性を両立する光学フイルムが求められている。
しかし、従来の技術では、蛍光管から発する紫外線により部材の劣化が促進され、また、長期間の使用では、液晶ユニット内などの温度湿度条件の変化が大きいため、各部材の熱膨張率の違いにより、部材のゆがみが生じることがある。この際、部材同士の接触面積が大きいと、ゆがみが発生したときに部材同士の擦れのきしみが生じる。このきしみが繰り返されると部材の劣化が促進され、擦れによる傷から特性が悪化する。また、製造組み立て工程での埃の付着によるロスも大きい。これらの問題を、単に光安定性を付与する光安定剤、凸凹作製のための粒子添加、および、帯電防止剤の添加により解決しようとすると、着色や散乱によって光学特性の悪化が起こるだけでなく、各材料間で反応が起こり、それぞれの材料の持つ性能を打ち消してしまう懸念がある。 However, in the conventional technology, the deterioration of the member is accelerated by the ultraviolet rays emitted from the fluorescent tube, and in the long-term use, the temperature and humidity conditions such as the inside of the liquid crystal unit greatly change, so the difference in the coefficient of thermal expansion of each member Therefore, the member may be distorted. At this time, if the contact area between the members is large, a squeak between the members occurs when distortion occurs. When this squeak is repeated, the deterioration of the member is promoted, and the characteristics deteriorate from scratches caused by rubbing. Moreover, the loss due to the adhesion of dust in the manufacturing and assembly process is also large. To solve these problems by simply adding a light stabilizer that provides light stability, addition of particles for producing irregularities, and addition of an antistatic agent, not only deterioration of optical properties occurs due to coloring or scattering. There is a concern that a reaction occurs between the materials and the performance of each material is canceled.
かかる問題点を解決するために、本発明は、以下の構成を有する。すなわち、
(1)微細な気泡を有するポリエステルフィルムにおいて、該フィルムを構成するポリエステルがポリエチレンテレフタレートを基本構成としており、全ジカルボン酸成分あたり1モル%以上15モル%以下の共重合成分を含有する共重合ポリエステルであり、該共重合成分がイソフタル酸であり、当該フィルムは、微細な気泡を有するポリエステル層(A)及び光安定剤を含有するポリエステル層(B)を、ポリエステル層(B)/ポリエステル層(A)/ポリエステル層(B)の順に積層した三層構成であり、該フィルムに含有される光安定剤の含有量が、該フィルムの総重量に対して5重量%以上20重量%以下であり、該光安定剤が酸化チタンであり、該ポリエステル層(B)に平均粒子径が3.0μm以上5.0μm以下である無機粒子(以下、大粒径粒子)を有し、該フィルムの少なくとも片面の平均反射率が97%以上であり、該フィルムの少なくとも片側の表面の中心面平均粗さRaが0.1以上及び十点平均粗さRzが1.0以上である、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフィルム。
(2)前記ポリエステルフイルムの少なくとも片面に帯電防止剤を含有する層(C)が塗布され、層(C)の表面比抵抗値が1×1013Ω/□以下である、(1)に記載の液晶ディスプレイ反射板用ポリエステルフイルム。
(3)前記ポリエステルフイルムに、前記大粒径粒子の含有量がポリエステルフイルムの総重量に対し0.01重量%以上5重量%以下である(1)に記載の液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム。
(4)前記大粒径粒子がシリカ粒子である(3)に記載の液晶ディスプレイ反射板用ポリエステルフイルム。
(5)前記ポリエステルフイルムがポリエステルと非相溶の熱可塑性樹脂を含有することによって、微細な気泡が形成される(1)に記載の液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム。
(6)前記ポリエステルと非相溶の熱可塑性樹脂がポリメチルペンテンであり、ポリエステルフイルム中での平均粒子径が大粒径粒子の平均粒子径以下であり、かつポリエステルフイルムの総重量に対して5重量%以上25重量%以下含有する(5)に記載の液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム。
(7)前記ポリエステルフイルムの比重が0.5以上1.2以下である(6)に記載の液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム。
(8)前記ポリエステルフイルムが無機粒子を含有することによって、微細な気泡が形成される(1)に記載の液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム。
(9)前記微細な気泡を形成するために含有される無機粒子が硫酸バリウムであり、かつ該硫酸バリウムの平均粒子径が0.1μm以上5.0μm以下かつ大粒径粒子の平均粒子径以下であり、かつポリエステルフイルムの総重量に対して5〜70重量%を含有する(8)に記載の液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム。
(10)前記ポリエステルフイルムの比重が1.2以上1.4以下である(9)に記載の液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルム。
In order to solve this problem, the present invention has the following configuration. That is,
(1) In a polyester film having fine air bubbles, the polyester constituting the film is based on polyethylene terephthalate, and contains 1 to 15 mol% of a copolymer component per total dicarboxylic acid component and a, copolymerization component is isophthalic acid, the film is a polyester layer containing polyester layer (a) and light stabilizers having fine bubbles (B), the polyester layer (B) / polyester layer ( A) is a three-layer structure in which the polyester layer (B) is laminated in this order, and the content of the light stabilizer contained in the film is 5% by weight or more and 20% by weight or less based on the total weight of the film. The light stabilizer is titanium oxide, and the polyester layer (B) has an average particle diameter of 3.0 μm or more and 5.0 μm or less. Particles (hereinafter, large particles) having a state, and are at least average reflectance of the single-sided 97% or more of the film, the center surface average roughness Ra of at least one surface of the film is 0.1 or more and A white polyester film for a liquid crystal display reflector , having a ten-point average roughness Rz of 1.0 or more .
(2) The layer (C) containing an antistatic agent is applied to at least one side of the polyester film, and the surface specific resistance value of the layer (C) is 1 × 10 13 Ω / □ or less. Polyester film for LCD reflectors .
(3) the polyester film, a liquid crystal display reflective plate for white polyester according to the content of the large径粒child is less than 5 wt% 0.01 wt% relative to the total weight of the polyester film (1) Film.
( 4 ) The polyester film for a liquid crystal display reflector according to ( 3 ), wherein the large particle diameter particles are silica particles.
( 5 ) The white polyester film for a liquid crystal display reflector according to (1), wherein fine bubbles are formed when the polyester film contains a thermoplastic resin incompatible with polyester.
( 6 ) The thermoplastic resin incompatible with the polyester is polymethylpentene, the average particle size in the polyester film is equal to or less than the average particle size of the large particles, and the total weight of the polyester film The white polyester film for a liquid crystal display reflector according to ( 5 ), which is contained in an amount of 5% by weight to 25% by weight.
( 7 ) The white polyester film for a liquid crystal display reflector according to ( 6 ), wherein the specific gravity of the polyester film is 0.5 or more and 1.2 or less.
( 8 ) The white polyester film for a liquid crystal display reflector according to (1), wherein fine bubbles are formed when the polyester film contains inorganic particles.
( 9 ) The inorganic particles contained for forming the fine bubbles are barium sulfate, and the barium sulfate has an average particle size of 0.1 μm or more and 5.0 μm or less and an average particle size of the large particle size or less. The white polyester film for a liquid crystal display reflector according to ( 8 ), which is 5 to 70% by weight based on the total weight of the polyester film.
( 10 ) The white polyester film for a liquid crystal display reflector according to ( 9 ), wherein the specific gravity of the polyester film is 1.2 or more and 1.4 or less.
本発明によれば、光安定性、汚れ防止性並びに低擦れ性を併せ持つ液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルムを得ることができ、これにより、該ポリエステルフイルムおよび液晶パネルに組み込まれる他の周辺部材の耐久性を向上させることができ、さらに異物付着による製造ロスを低減することができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a white polyester film for a liquid crystal display reflector having both light stability, antifouling property and low rubbing property, whereby the polyester film and other peripheral members incorporated in the liquid crystal panel can be obtained. Durability can be improved and manufacturing loss due to adhesion of foreign matter can be reduced.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[層構成]
本発明のポリエステルフイルムは、微細な気泡を有するポリエステルフイルムに光安定剤を含有することが必要である。[Layer structure]
The polyester film of the present invention needs to contain a light stabilizer in the polyester film having fine bubbles.
本発明のポリエステルフイルムは、ポリエステル層(A)および(B)を用いた積層構造であり、ポリエステル層(A)が微細気泡を含有した層であり、少なくともその片側にポリエステル層(B)が積層されてなり該層が光安定剤を含有した層であり、高反射率、製膜性、光学特性および光安定性の点で好ましい。
Polyester film of the present invention is a laminated structure using a polyester layer (A) and the (B), a layer polyester layer (A) is contained fine bubbles, the polyester layer at least on one side (B) is laminated Ri layer der which makes said layer containing a light stabilizer is a high reflectance, film-forming properties, preferred in view of optical properties and light stability.
本発明のポリエステルフイルムは、微細な気泡を有するポリエステル層(A)の少なくとも片面に、光安定剤を含有するポリエステル層(B)が積層された構造である(かかる積層態様を、以下「態様1」とする)。
Polyester film of the present invention, at least one side, a polyester layer containing a light stabilizer (B) is Ru structure der stacked (such lamination type, the "aspect of a polyester layer having fine cells (A) 1 ”).
なお、本発明のポリエステルフイルムの少なくとも片面に帯電防止層を含有する層(C)を
設けることも好ましい態様の一つである。In addition, it is one of the preferable aspects to provide the layer (C) containing an antistatic layer on at least one side of the polyester film of the present invention.
本発明のポリエステルフイルムは、このポリエステル層(A)およびポリエステル層(B)の構成を含み、ポリエステル層(B)/ポリエステル層(A)/ポリエステル層(B)の3層構成である。多層構成にすることにより、積層ポリエステルフイルムの表面において、それぞれの層の特性が発現し、多様な特性をコントロールすることができる。
Polyester film of the present invention, viewed including the structure of the polyester layer (A) and the polyester layer (B), a three-layer structure of the polyester layer (B) / polyester layer (A) / polyester layer (B). By using a multilayer structure, the characteristics of each layer are expressed on the surface of the laminated polyester film, and various characteristics can be controlled.
製膜上の容易さと効果を考慮すると2層構成あるいはポリエステル層(B)/ポリエステル層(A)/ポリエステル層(B)からなる3層構成の形態が好ましい。特にポリエステル層(B)にてポリエステル層(A)を保護する形態、すなわち、ポリエステル層(B)/ポリエステル層(A)/ポリエステル層(B)の三層構成が好ましい。また、芯層部がポリエステル層(A)であり、片側または両側の表層部がポリエステル層(B)であることが好ましい。 Considering the ease and effect on film formation, a two-layer structure or a three-layer structure comprising a polyester layer (B) / polyester layer (A) / polyester layer (B) is preferable. In particular, a form in which the polyester layer (A) is protected by the polyester layer (B), that is, a three-layer structure of polyester layer (B) / polyester layer (A) / polyester layer (B) is preferable. Moreover, it is preferable that a core layer part is a polyester layer (A), and the surface layer part of the one side or both sides is a polyester layer (B).
[ポリエステルフイルム]
本発明を構成するポリエステルとは、ジオールとジカルボン酸とから縮重合によって得られるポリマーであり、ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、などで代表されるものであり、またジオールとは、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノールなどで代表されるものである。具体的には例えば、ポリメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタート、ポリエチレン−p−オキシベンゾエート、ポリ−1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートなどがあげられる。本発明の場合、特にポリエチレンテレフタレート(以下、PETと略称することがある)、ポリエチレンナフタレートが好ましい。[Polyester film]
The polyester constituting the present invention is a polymer obtained by condensation polymerization from a diol and a dicarboxylic acid. Examples of the dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and the like. The diol is represented by ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, cyclohexanedimethanol and the like. Specific examples include polymethylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, polyethylene-p-oxybenzoate, poly-1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate. In the present invention, polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes abbreviated as PET) and polyethylene naphthalate are particularly preferable.
また、このポリエステルの中には、公知の各種添加剤、例えば、酸化防止剤、帯電防止剤などが添加されていても良い。本発明に用いられるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。ポリエチレンテレフタレートフイルムは耐水性、耐久性、耐薬品性などに優れているものである。 In addition, various known additives such as an antioxidant and an antistatic agent may be added to the polyester. The polyester used in the present invention is preferably polyethylene terephthalate. Polyethylene terephthalate film is excellent in water resistance, durability, chemical resistance and the like.
ポリエチレンテレフタレートを基本構成として用いる場合、製膜安定性の観点から、好ましくは全ジカルボン酸成分あたり1モル%以上15モル%以下、さらに好ましくは3モル%以上14モル%以下、最も好ましくは5モル%以上13モル%以下の共重合成分を含有する共重合ポリエステルを用いるとよい。1モル%未満であると、不活性粒子を含有する層、例えば31重量%以上の硫酸バリウムや二酸化チタン粒子を含有する場合において製膜できないことがある。15モル%を超えても、製膜できない場合がある。 When polyethylene terephthalate is used as a basic component, from the viewpoint of film formation stability, it is preferably 1 mol% or more and 15 mol% or less, more preferably 3 mol% or more and 14 mol% or less, and most preferably 5 mol per total dicarboxylic acid component. It is preferable to use a copolymerized polyester containing a copolymer component in an amount of not less than 13% and not more than 13 mol%. If it is less than 1 mol%, it may not be possible to form a film in the case of containing a layer containing inert particles, for example, 31% by weight or more of barium sulfate or titanium dioxide particles. Even if it exceeds 15 mol%, film formation may not be possible.
この共重合成分としては、ジカルボン酸成分として、イソフタル酸を用いる。
As the copolymerization component, as a dicarboxylic acid component, Ru with isophthalic acid.
[微細気泡の形成]
本発明においては、400〜700nmの光の波長域における平均反射率がフイルムの少なくとも片面で97%以上である必要がある。97%未満であると、逆プリズム方式のバックライトとしての輝度が落ちることがあるからである。本発明において平均反射率とは、日立ハイテクノロジーズ製分光光度計(U―3310)に積分球を取り付け、標準白色板(酸化アルミニウム)を100%とした時の反射率を400〜700nmにわたって測定し、得られたチャートより波長を5nm間隔で反射率を読み取り、平均した値である。[Formation of fine bubbles]
In the present invention, the average reflectance in the wavelength range of 400 to 700 nm of light needs to be 97% or more on at least one side of the film. This is because if it is less than 97%, the luminance as a reverse prism type backlight may decrease. In the present invention, the average reflectance is measured over 400 to 700 nm when an integrating sphere is attached to a spectrophotometer (U-3310) manufactured by Hitachi High-Technologies and the standard white plate (aluminum oxide) is taken as 100%. The reflectance is read from the obtained chart at intervals of 5 nm and averaged.
反射率を97%以上とするためには、フイルム内部に微細な気泡および不活性無機粒子を含有させ白色化されていることが重要であり、これにより光の散乱作用を発揮するため反射率を向上させることができる。好ましくは、反射率は98%以上であり、より好ましくは100%以上である。反射率については特に上限はないが、反射率を上げるためには、気泡形成核剤となる非相溶な熱可塑性樹脂または無機粒子の添加量を上げる必要があり、その場合製膜性が不安定になることがあるため、110%以下であることが好ましい。 In order to achieve a reflectivity of 97% or more, it is important that the film is whitened by containing fine bubbles and inert inorganic particles inside the film. Can be improved. Preferably, the reflectance is 98% or more, more preferably 100% or more. There is no particular upper limit for the reflectivity, but in order to increase the reflectivity, it is necessary to increase the amount of incompatible thermoplastic resin or inorganic particles used as a bubble-forming nucleating agent. Since it may become stable, it is preferably 110% or less.
微細な気泡の形成は、フイルム母材、たとえばポリエステル中に、高融点のポリエステルと非相溶な熱可塑性樹脂または無機粒子を細かく分散させ、それを延伸(たとえば二軸延伸)することにより達成される。延伸に際して、この非相溶な熱可塑性樹脂または無機粒子周りにボイド(気泡)が形成され、これが光に散乱作用を発揮するため、白色化され、高反射率を得ることが可能となる。本発明において好適な非相溶な熱可塑性樹脂および無機粒子については後述する。 Formation of fine bubbles is achieved by finely dispersing a thermoplastic resin or inorganic particles incompatible with a high melting point polyester in a film base material such as polyester, and stretching (for example, biaxial stretching). The During stretching, voids (bubbles) are formed around the incompatible thermoplastic resin or inorganic particles, and this exhibits a scattering action on light, so that it becomes white and high reflectance can be obtained. The incompatible thermoplastic resin and inorganic particles suitable in the present invention will be described later.
[大粒径粒子]
また本発明においては、フイルム表面の中心面平均粗さRaが0.1以上であり、かつ十点平均粗さRzが1.0以上であることが好ましい。より好ましくは、Raが0.1以上1.0未満およびRzが1.0以上10.0未満、さらに好ましくは、Raが0.1以上0.4未満およびRzが1.0以上6.0未満である。RaおよびRzの数値は部材同士の擦れによるフイルム表面の劣化に関連がある。部材表面に微少な凹凸を設けることにより、擦れが減り、安定性を向上させることができる。Raが0.1未満であり、かつ、Rzが1.0未満の場合には、長期間の使用を前提として温度湿度条件の変化の大きい環境に置いた場合、各部材の熱膨張率の違いにより、部材のゆがみが発生する問題が生じるが、この繰り返しにより、部材の劣化を促進させてしまう。Raが0.4以上、または、Rzが6.0以上になると、表面の荒れによる散乱効果が強くなり、光学特性に劣ることがある。[Large particle size]
In the present invention, it is preferable that the center surface average roughness Ra of the film surface is 0.1 or more and the ten-point average roughness Rz is 1.0 or more. More preferably, Ra is 0.1 or more and less than 1.0 and Rz is 1.0 or more and less than 10.0, and further preferably, Ra is 0.1 or more and less than 0.4 and Rz is 1.0 or more and 6.0. Is less than. The numerical values of Ra and Rz are related to the deterioration of the film surface due to rubbing between members. By providing minute irregularities on the surface of the member, rubbing is reduced and stability can be improved. When Ra is less than 0.1 and Rz is less than 1.0, the difference in thermal expansion coefficient of each member when placed in an environment with a large change in temperature and humidity conditions on the premise of long-term use Therefore, there arises a problem that the member is distorted. However, the repetition of the member promotes the deterioration of the member. When Ra is 0.4 or more, or Rz is 6.0 or more, the scattering effect due to surface roughness becomes strong and the optical characteristics may be inferior.
上記Ra,Rzを達成するためには、本発明のポリエステルフイルムには、大粒径粒子を含有させることが好ましい。また、本発明のポリエステルフイルムがポリエステル層(A)およびポリエステル層(B)を有する場合は、ポリエステル層(A)および/またはポリエステル層(B)
に大粒径粒子を含有させることが好ましい。In order to achieve the above Ra and Rz, the polyester film of the present invention preferably contains large particle diameter particles. When the polyester film of the present invention has a polyester layer (A) and a polyester layer (B), the polyester layer (A) and / or the polyester layer (B)
It is preferable to contain a large particle diameter in the.
また、大粒径粒子とは、フイルムに含有される粒子の中で、最も平均粒子径(平均粒子径とは、数平均粒子直径をいう。以下、本明細書において同じ。)が大きい粒子を指す。 The large particle size is a particle having the largest average particle size (average particle size is the number average particle diameter; hereinafter the same in this specification) among the particles contained in the film. Point to.
大粒径粒子として用いられる粒子は、その種類を問わないが、安定した製膜性、高い光学特性を得るには、無機粒子としては、シリカ粒子、二酸化チタン粒子、硫酸バリウム粒子、酸化アルミニウム粒子などが好ましく、有機粒子としては、アクリル粒子などが好ましい。また、それらは単独もしくは2種類以上の混合で使用することが出来るが、中でも粒子の分散径安定性や製膜の安定性の点から、シリカ粒子が特に好ましい。 The particles used as the large particle size are not limited, but in order to obtain stable film forming properties and high optical properties, the inorganic particles include silica particles, titanium dioxide particles, barium sulfate particles, aluminum oxide particles. The organic particles are preferably acrylic particles. Further, they can be used alone or in combination of two or more, but silica particles are particularly preferred from the viewpoint of the dispersion diameter stability of the particles and the stability of film formation.
大粒径粒子の平均粒子径は3μm以上5μm以下である。
The average particle size of the large particle size is 3 μm or more and 5 μm or less.
また、大粒径粒子の含有量はポリエステルフイルムの総重量を100重量%としたときに0.01重量%以上5.0重量%以下が好ましく、より好ましくは0.01重量%以上1.0重量%以下である、さらに好ましくは0.01重量%以上0.5重量%以下である。 The content of the large particle diameter is preferably 0.01% by weight or more and 5.0% by weight or less, more preferably 0.01% by weight or more and 1.0% by weight or less when the total weight of the polyester film is 100% by weight. % By weight or less, more preferably 0.01% by weight or more and 0.5% by weight or less.
また、本発明のポリエステルフイルムが態様1を採る場合は、ポリエステル層(A)および/またはポリエステル層(B)に大粒径粒子を含有させることが好ましく、より好ましくはポリエステル層(B)に大粒径粒子を含有させることである。 Further, when the polyester film of the present invention adopts the embodiment 1, it is preferable that the polyester layer (A) and / or the polyester layer (B) contain large particle diameter particles, and more preferably, the polyester layer (B) is large. It is to contain particle size particles.
ポリエステル層(B)に大粒径粒子を含有させる場合、大粒径粒子の平均粒子径は3μm以上5μm以下である。また、含有量はポリエステル層(B)の総重量に対し0.01〜5重量%であることが好ましく、より好ましくは0.01〜1重量%。さらに好ましくは、0.01〜0.5重量%である。 When the polyester layer (B) contains large particle diameter particles, the average particle diameter of the large particle diameter particles is 3 μm or more and 5 μm or less. Moreover, it is preferable that content is 0.01-5 weight% with respect to the total weight of a polyester layer (B), More preferably, it is 0.01-1 weight%. More preferably, it is 0.01 to 0.5 weight%.
大粒径粒子の平均粒子径が1μm未満である場合、Raを0.1以上とするためには含有量を非常に多くする必要があり、粒子による光の散乱が発生し、光学特性の低下を起こすことがある。また、平均粒子径が5μm以上である場合、表面凸凹は得られるが大粒径粒子による光の散乱が大きくなり、光学特性の低下を起こすことがある。また、製膜性が悪化することがある。 When the average particle size of the large particle size is less than 1 μm, it is necessary to increase the content very much in order to increase Ra to 0.1 or more, light scattering by the particle occurs, and the optical properties deteriorate. May occur. Further, when the average particle size is 5 μm or more, surface unevenness can be obtained, but light scattering by the large particle size particles becomes large and optical characteristics may be deteriorated. Moreover, the film forming property may be deteriorated.
また、大粒径粒子の含有量が0.01重量%以下の場合、表面凸凹が少なく、RaおよびRz値が低下することがある。このため、部材間擦れは発生し、部材の劣化を促進してしまうことがある。シリカ粒子が5重量%以上の場合、過剰なシリカ粒子による散乱から、光学特性の低下を起こすことがある。 Further, when the content of the large particle diameter is 0.01% by weight or less, there are few surface irregularities, and the Ra and Rz values may decrease. For this reason, rubbing between members occurs, and deterioration of the members may be promoted. When the silica particles are 5% by weight or more, optical properties may be deteriorated due to scattering by excess silica particles.
[ポリエステルと非相溶の熱可塑性樹脂]
本発明のポリエステルフイルムは、ポリエステルフイルム内部に微細な気泡を有することが必要であるが、前述したようにポリエステルと非相溶の熱可塑性樹脂を含有させることによって、微細な気泡を形成させることができる。[Thermoplastic resin incompatible with polyester]
The polyester film of the present invention needs to have fine bubbles inside the polyester film. However, as described above, by containing a thermoplastic resin incompatible with polyester, fine bubbles can be formed. it can.
非相溶の熱可塑性樹脂として好適な樹脂としては、例えば、ポリ−3−メチルフテン−1、ポリ−4−メチルペンテン−1、ポリビニル−t−ブタン、1,4−トランス−ポリ−2,3−ジメチルブタジエン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリジメチルスチレン、ポリフルオロスチレン、ポリ−2−メチル−4−フルオロスチレン、ポリビニル−t−ブチルエーテル、セルロールトリアセテート、セルロールトリプロピオネート、ポリビニルフルオライド、ポリクロロトリフルオロエチレンなどから選ばれた融点200℃以上のポリマーなどが挙げられる。中でもポリエステル母材に対して、ポリオレフィン、とくにポリメチルペンテンが好ましい。 Suitable resins as incompatible thermoplastic resins include, for example, poly-3-methylphthalene-1, poly-4-methylpentene-1, polyvinyl t-butane, 1,4-trans-poly-2,3. -Dimethylbutadiene, polyvinylcyclohexane, polystyrene, polymethylstyrene, polydimethylstyrene, polyfluorostyrene, poly-2-methyl-4-fluorostyrene, polyvinyl-t-butyl ether, cellulose triacetate, cellulose tripropionate, polyvinyl fluoride Examples thereof include polymers having a melting point of 200 ° C. or higher selected from rides, polychlorotrifluoroethylene, and the like. Among them, polyolefin, particularly polymethylpentene is preferable for the polyester base material.
非相溶の熱可塑性樹脂添加量としては、ポリエステルフイルム全体の総重量を100重量%としたときに5重量%以上25重量%以下であることが好ましい。 The addition amount of the incompatible thermoplastic resin is preferably 5% by weight or more and 25% by weight or less when the total weight of the whole polyester film is 100% by weight.
また、本発明のポリエステルフイルムが態様1を採る場合は、ポリエステル層(A)および/またはポリエステル層(B)に非相溶の熱可塑性樹脂を含有させることが好ましく、より好ましくはポリエステル層(A)に非相溶の熱可塑性樹脂を含有させることである。ポリエステル層(A)に非相溶の熱可塑性樹脂を含有させる場合、含有量はポリエステル層(A)の総重量に対し5重量%以上25重量%以下であることが好ましく、より好ましくは10重量%以上25重量%以下である。 Moreover, when the polyester film of this invention takes the aspect 1, it is preferable to make a polyester layer (A) and / or a polyester layer (B) contain an incompatible thermoplastic resin, More preferably, a polyester layer (A ) To contain an incompatible thermoplastic resin. When the incompatible thermoplastic resin is contained in the polyester layer (A), the content is preferably 5% by weight or more and 25% by weight or less, more preferably 10% by weight based on the total weight of the polyester layer (A). % To 25% by weight.
含有量がこれより少なすぎると白色化の効果が薄れ、高反射率が得にくくなり、高すぎると、フイルム自体の強度等機械特性が低くなりすぎる恐れがある。 If the content is too small, the effect of whitening is diminished and it is difficult to obtain a high reflectance. If it is too high, mechanical properties such as the strength of the film itself may be too low.
この非相溶の熱可塑性樹脂は均一に分散されている程好ましい。均一分散により、フイルム内部に均一に気泡が形成され、白色化の度合、ひいては反射率が均一になる。非相溶の熱可塑性樹脂を均一分散させるには、低比重化剤を分散助剤として添加することが有効である。低比重化剤とは、比重を小さくする効果を持つ化合物のことであり、特定の化合物にその効果が認められる。例えば、ポリエステルに対しては、ポリエチレングリコール、メトキシポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール、エチレノキサイド/プロピレノキサイド共重合体、さらにはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホネートナトリウム塩、グリセリンモノステアレート、テトラブチルホスホニウムパラアミノベンゼンスルホネートなどで代表されるものである。本発明の場合、特にポリアルキレングリコール、中でもポリエチレングリコールが好ましい。また、ポリブチレンテレフタレートとポリテトラメチレングリコールの共重合体なども、非相溶の熱可塑性樹脂の分散性を向上させるために好ましく用いられる。添加量としては、ポリエステルフイルムの総重量に対して3重量%以上20重量%以下が好ましく、特に好ましくは10重量%以上25重量%以下である。なお、本発明のポリエステルフイルムが態様1を採り、ポリエステル層(A)に非相溶の熱可塑性樹脂を含有させる場合、低比重化剤の添加量はポリエステル層(A)の総重量に対し3重量%以上25重量%以下が好ましく、特に好ましくは10重量%以上20重量%以下である。低比重化剤の添加量が少なすぎると、添加の効果が薄れ、多すぎると、フイルム母材本来の特性を損なうおそれがある。このような低比重化剤は、予めフイルム母材ポリマー中に添加してマスターポリマ(マスターチップ)として調整可能である。 The incompatible thermoplastic resin is preferably dispersed more uniformly. By uniform dispersion, bubbles are uniformly formed inside the film, and the degree of whitening and thus the reflectance becomes uniform. In order to uniformly disperse the incompatible thermoplastic resin, it is effective to add a low specific gravity agent as a dispersion aid. The low specific gravity agent is a compound having an effect of reducing the specific gravity, and the effect is recognized in a specific compound. For example, for polyester, polyalkylene glycol such as polyethylene glycol, methoxypolyethylene glycol, polytetramethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene / propylene oxide copolymer, sodium dodecylbenzenesulfonate, alkyl sulfonate It is represented by sodium salt, glycerin monostearate, tetrabutylphosphonium paraaminobenzenesulfonate and the like. In the case of the present invention, polyalkylene glycol, particularly polyethylene glycol is particularly preferable. A copolymer of polybutylene terephthalate and polytetramethylene glycol is also preferably used to improve the dispersibility of the incompatible thermoplastic resin. The addition amount is preferably 3% by weight or more and 20% by weight or less, particularly preferably 10% by weight or more and 25% by weight or less, based on the total weight of the polyester film. In addition, when the polyester film of the present invention adopts embodiment 1 and the polyester layer (A) contains an incompatible thermoplastic resin, the amount of the low specific gravity agent added is 3 with respect to the total weight of the polyester layer (A). The weight is preferably from 25% by weight to 25% by weight, particularly preferably from 10% by weight to 20% by weight. If the addition amount of the low specific gravity agent is too small, the effect of the addition is reduced, and if it is too much, the original properties of the film base material may be impaired. Such a low specific gravity agent can be added to the film base polymer in advance and adjusted as a master polymer (master chip).
非相溶の熱可塑性樹脂を用いて白色ポリエステルフイルムに微細な気泡を含有させることにより、該ポリエステルフイルムの見かけ比重は通常のポリエステルフイルムよりも低くなる。さらに低比重化剤を添加すれば、さらに比重は低くなる。つまり、白くて軽いフイルムが得られる。この白色ポリエステルフイルムを、液晶ディスプレイ反射板用基材としての機械的特性を保ちながら、軽量にするには、比重が0.5以上1.2以下であることが好ましい。 By including fine bubbles in the white polyester film using an incompatible thermoplastic resin, the apparent specific gravity of the polyester film is lower than that of a normal polyester film. If a lower specific gravity agent is further added, the specific gravity is further lowered. That is, a white and light film can be obtained. In order to reduce the weight of the white polyester film while maintaining the mechanical properties as a substrate for a liquid crystal display reflector, the specific gravity is preferably 0.5 or more and 1.2 or less.
比重を0.5以上1.2以下とするためには、上記のごとく低比重化剤、例えば比重0.83のポリメチルペンテンを用いた場合、ポリエステルフイルム全体に対して5〜25重量%以下含有させ、延伸倍率を2.5〜4.5とすることにより達成することができる。特に、本発明のポリエステルフイルムが態様1を採る場合に、見かけ比重が本発明の範囲にあると、フイルム強度を保ったまま微細な気泡を多数存在させることが出来、高反射率を得ることが出来る。すなわち、液晶ディスプレイ反射板として使用した場合、画面の明るさにおいて、顕著に優れた輝度を発揮する。 In order to set the specific gravity to 0.5 or more and 1.2 or less, when a low specific gravity agent, for example, polymethylpentene having a specific gravity of 0.83 is used as described above, 5 to 25% by weight or less based on the whole polyester film. It can be achieved by containing and making the draw ratio 2.5-4.5. In particular, when the polyester film of the present invention adopts the mode 1, if the apparent specific gravity is within the range of the present invention, a large number of fine bubbles can be present while maintaining the film strength, and a high reflectance can be obtained. I can do it. In other words, when used as a liquid crystal display reflector, the brightness of the screen is remarkably excellent.
また、本発明の液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルムの比重は、非相溶の熱可塑性樹脂を使用した場合、0.5以上1.2以下、好ましくは0.5以上1.0以下、より好ましくは0.55以上0.8以下であることが、より高反射率を得るために好ましい。 The specific gravity of the white polyester film for a liquid crystal display reflector of the present invention is 0.5 or more and 1.2 or less, preferably 0.5 or more and 1.0 or less, when an incompatible thermoplastic resin is used. Preferably it is 0.55 or more and 0.8 or less in order to obtain a higher reflectance.
ポリエステルフイルムに含有せしめる非相溶の熱可塑性樹脂の平均粒子径は、大粒径粒子の平均粒子径以下(大粒径粒子がない場合は1.0μm未満)であることが好ましい。より好ましくは、大粒径粒子の平均粒子径以下でかつ0.2μm以上5μm以下、さらに好ましくは、大粒径粒子の平均粒子径以下でかつ0.3μm以上3μm以下である。なお、非相溶の熱可塑性樹脂が大粒径粒子に該当する場合もあるが、この場合は大粒径粒子の平均粒子径と非相溶の熱可塑性樹脂の平均粒子径は同じとなる。また、ポリエステルフイルム中に大粒径粒子が添加されていない場合は、非相溶の熱可塑性樹脂の平均粒子径は特に限定されるものではないが、好ましくは、0.2μm以上1μm未満、より好ましくは、0.3μm以上1μm未満である。 The average particle size of the incompatible thermoplastic resin contained in the polyester film is preferably equal to or less than the average particle size of the large particle size (less than 1.0 μm when there is no large particle size particle). More preferably, it is not more than the average particle size of the large particle size and not less than 0.2 μm and not more than 5 μm, more preferably not more than the average particle size of the large particle size and not less than 0.3 μm and not more than 3 μm. An incompatible thermoplastic resin may correspond to the large particle size particle. In this case, the average particle size of the large particle size particle and the average particle size of the incompatible thermoplastic resin are the same. Further, when no large particle size is added to the polyester film, the average particle size of the incompatible thermoplastic resin is not particularly limited, but is preferably 0.2 μm or more and less than 1 μm. Preferably, it is 0.3 μm or more and less than 1 μm.
非相溶の熱可塑性樹脂の粒子径が上記範囲より小さいと、非相溶の熱可塑性樹脂を核とする微細な気泡が形成されないため、好ましくない。一方、上記範囲より大きいと気泡サイズが大きくなり、そのためフイルム強度および製膜安定性が低下するため、好ましくない。 If the particle size of the incompatible thermoplastic resin is smaller than the above range, it is not preferable because fine bubbles having the incompatible thermoplastic resin as a core are not formed. On the other hand, if it is larger than the above range, the bubble size becomes large, and therefore the film strength and the film-forming stability are lowered, which is not preferable.
[微細気泡を形成する無機粒子]
本発明では、微細気泡を形成するために上に述べた非相溶の熱可塑性樹脂を好適に使用出来るが、微細気泡を形成するために無機粒子を使用することも好ましい態様の一つである。[Inorganic particles that form fine bubbles]
In the present invention, the incompatible thermoplastic resin described above can be suitably used to form fine bubbles, but the use of inorganic particles to form fine bubbles is also one preferred embodiment. .
無機粒子を使用する場合、高い光学特性、安定した製膜性を得るには、粒子の種類として二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、シリカなどが好ましい。また、それらは単独もしくは2種類以上の混合で使用することが出来るが、中でも高い光学特性を製膜安定性が得られることから、硫酸バリウム粒子、二酸化チタン粒子が特に好ましい。 When using inorganic particles, to obtain high optical properties and stable film-forming properties, the types of particles are titanium dioxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, aluminum oxide, zinc oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, carbonic acid. Barium, silica and the like are preferable. Further, they can be used alone or in combination of two or more. Among them, barium sulfate particles and titanium dioxide particles are particularly preferable because film formation stability can be obtained with high optical characteristics.
また、先述の大粒径粒子も、光学特性を損なわない範囲で、微細気泡を形成せしめる無機粒子として使用出来る。 Moreover, the above-mentioned large particle diameter particles can also be used as inorganic particles that form fine bubbles within a range that does not impair optical properties.
[硫酸バリウム粒子]
微細気泡を形成せしめる無機粒子として硫酸バリウムを用いる場合は、ポリエステルフイルムの総重量に対して硫酸バリウム粒子を5重量%以上70重量%以下含有することが好ましい。より好ましくは10重量%以上55重量%以下であり、さらに好ましくは10重量%以上50重量%以下である。[Barium sulfate particles]
When barium sulfate is used as the inorganic particles for forming fine bubbles, the barium sulfate particles are preferably contained in an amount of 5% by weight to 70% by weight with respect to the total weight of the polyester film. More preferably, it is 10 to 55 weight%, More preferably, it is 10 to 50 weight%.
また、本発明のポリエステルフイルムがポリエステル層(A)を有する場合は、ポリエステル層(A)の総重量に対して、硫酸バリウム粒子を21重量%以上70重量%以下含有することが好ましい。より好ましくは23重量%以上55重量%以下、さらに好ましくは25重量%以上50重量%以下である。 Moreover, when the polyester film of this invention has a polyester layer (A), it is preferable to contain 21 to 70 weight% of barium sulfate particles with respect to the total weight of a polyester layer (A). More preferably, they are 23 weight% or more and 55 weight% or less, More preferably, they are 25 weight% or more and 50 weight% or less.
また、本発明のポリエステルフイルムがポリエステル層(B)を有する場合は、ポリエステル層(B)の総重量に対して、硫酸バリウム粒子を0.1重量%以上15重量%以下含有することが好ましい。より好ましくは0.2重量%以上14重量%以下、さらに好ましくは0.5重量%以上13重量%以下である。 Moreover, when the polyester film of this invention has a polyester layer (B), it is preferable to contain 0.1 to 15 weight% of barium sulfate particles with respect to the total weight of a polyester layer (B). More preferably, they are 0.2 weight% or more and 14 weight% or less, More preferably, they are 0.5 weight% or more and 13 weight% or less.
含有量がこの範囲の下限より少量であると、硫酸バリウム粒子による散乱光が不足して十分な反射性能を得ることができないことがある。この範囲の上限より大量であると、製膜安定性が著しく低下することがある。 If the content is less than the lower limit of this range, the scattered light from the barium sulfate particles may be insufficient and sufficient reflection performance may not be obtained. If the amount is larger than the upper limit of this range, the film-forming stability may be significantly lowered.
また、ポリエステルフイルムに含有せしめる硫酸バリウムの平均粒子径は、の平均粒子径以下(大粒径粒子がない場合は1.0μm未満)でかつ0.1μm以上10μm以下であることが好ましい。より好ましくは、大粒径粒子の平均粒子径以下でかつ0.3μm以上8μm以下、さらに好ましくは、大粒径粒子の平均粒子径以下でかつ0.5μm以上5μm以下である。この範囲の平均粒子径の硫酸バリウムを用いることにより、良好な分散性と製膜安定性を得ることができる。なお、硫酸バリウムは板状であっても球状であってもよい。 The average particle diameter of barium sulfate contained in the polyester film is preferably equal to or less than the average particle diameter (less than 1.0 μm when there is no large particle diameter) and is 0.1 μm to 10 μm. More preferably, it is not more than the average particle size of the large particle size and not less than 0.3 μm and not more than 8 μm, and more preferably not more than the average particle size of the large particle size particle and not less than 0.5 μm and not more than 5 μm. By using barium sulfate having an average particle diameter in this range, good dispersibility and film forming stability can be obtained. The barium sulfate may be plate-shaped or spherical.
なお、硫酸バリウム粒子が大粒径粒子に該当する場合もあるが、この場合は大粒径粒子の平均粒子径と硫酸バリウムの熱可塑性樹脂の平均粒子径は同じとなる。 In some cases, the barium sulfate particles correspond to the large particle size. In this case, the average particle size of the large particle size particle and the average particle size of the barium sulfate thermoplastic resin are the same.
ポリエステルフイルム中に大粒径粒子が添加されていない場合は、硫酸バリウムの平均粒子径は0.1μm以上1μm未満であることが好ましく、より好ましくは、0.3μm以上1μm未満、さらに好ましくは、0.5μm以上1μm未満である。 When no large particle size is added to the polyester film, the average particle size of barium sulfate is preferably 0.1 μm or more and less than 1 μm, more preferably 0.3 μm or more and less than 1 μm, and still more preferably, 0.5 μm or more and less than 1 μm.
かかる無機粒子を用いて白色ポリエステルフイルムに微細な気泡を含有させることにより、該ポリエステルフイルムの見かけ比重は通常のポリエステルフイルムよりも低くなる。硫酸バリウムなど無機粒子を使用して気泡を含有せしめる場合、液晶ディスプレイ反射板用基材としての機械的特性を保ちながら、光学特性も満足にするには、見かけ比重が1.2以上1.4以下であることが好ましく、より好ましくは1.2以上1.35以下であることが、より高反射率を得るために好ましい。見かけ比重が本発明の範囲にあると、フイルム強度を保ったまま微細な気泡を多数存在させることが出来、高反射率を得ることが出来る。すなわち、液晶ディスプレイ反射板として使用した場合、画面の明るさにおいて、顕著に優れた輝度を発揮する。 By using such inorganic particles to contain fine bubbles in the white polyester film, the apparent specific gravity of the polyester film becomes lower than that of a normal polyester film. When bubbles are contained using inorganic particles such as barium sulfate, an apparent specific gravity of 1.2 or more and 1.4 is required to satisfy the optical characteristics while maintaining the mechanical characteristics as a substrate for a liquid crystal display reflector. In order to obtain a higher reflectance, it is preferable that the ratio is not more than 1.2, and more preferably not less than 1.2 and not more than 1.35. When the apparent specific gravity is within the range of the present invention, a large number of fine bubbles can be present while maintaining the film strength, and a high reflectance can be obtained. In other words, when used as a liquid crystal display reflector, the brightness of the screen is remarkably excellent.
[粒子の配合方法]
硫酸バリウム粒子やルチル型二酸化チタンなどの無機粒子をポリエステル組成物に配合する方法としては各種の方法を用いることができる。その代表的な方法として、下記のような方法を挙げることができる。(ア)ポリエステル合成時のエステル交換反応もしくはエステル化反応終了前に粒子を添加する方法、もしくは重縮合反応開始前に粒子を添加する方法。(イ)ポリエステルに粒子を添加し溶融混練する方法。(ウ)上記(ア)または(イ)の方法において粒子を多量添加したマスターペレットを製造しこれらと添加剤を含有しないポリエステルとを混練して所定量の添加物を含有させる方法。(エ)上記(ウ)のマスターペレットをそのまま使用する方法。[Method of blending particles]
Various methods can be used as a method of blending inorganic particles such as barium sulfate particles and rutile-type titanium dioxide into the polyester composition. The following method can be mentioned as the typical method. (A) A method of adding particles before the end of the ester exchange reaction or esterification reaction during polyester synthesis, or a method of adding particles before the start of the polycondensation reaction. (A) A method in which particles are added to polyester and melt kneaded. (C) A method of producing master pellets in which a large amount of particles are added in the above method (a) or (b) and kneading these with a polyester not containing additives to contain a predetermined amount of additives. (D) A method of using the master pellet of (c) as it is.
非相溶の熱可塑性樹脂や硫酸バリウム粒子の配合方法としては、粒子の分散性の観点から、特に上記(ウ)または(エ)の方法をとることが好ましい。 As a method for blending incompatible thermoplastic resin and barium sulfate particles, it is particularly preferable to take the above method (c) or (d) from the viewpoint of dispersibility of the particles.
非相溶の熱可塑性樹脂や硫酸バリウム粒子は、製膜時のフィルターとして線径20μm以下のステンレス鋼細線よりなる平均目開き10〜100μm、好ましくは平均目開き15〜50μmの不織布型フィルターを用い、ダイから押し出す直前の溶融ポリマーを濾過することが好ましい。このようにすることで、粗大凝集粒子の個数を減らすことができる。 For the incompatible thermoplastic resin and barium sulfate particles, a nonwoven fabric type filter having an average opening of 10 to 100 μm, preferably an average opening of 15 to 50 μm, made of a stainless steel fine wire having a wire diameter of 20 μm or less is used as a filter during film formation. It is preferable to filter the molten polymer immediately before being extruded from the die. By doing in this way, the number of coarse aggregated particles can be reduced.
[光安定剤]
本発明の白色ポリエステルフイルムは、保管時は外部からの光由来の紫外線に晒され、使用時はバックライトユニットに付属する蛍光管からの紫外線に晒されることから、光安定剤の使用が必要である。[Light stabilizer]
The white polyester film of the present invention is exposed to ultraviolet light derived from outside during storage, and is exposed to ultraviolet light from a fluorescent tube attached to the backlight unit during use, so the use of a light stabilizer is necessary. is there.
本発明では、ポリエステル層(B)に光安定剤を有する。なお、特性を損なわない範囲で、ポリエステル層(A)に光安定剤を含有させても良い。光安定剤の含有量は、ポリエステルフイルム全体の総重量に対して0.02重量%以上20重量%以下であることが好ましく、より好ましくは0.1重量%以上15重量%以下、更には0.5重量%以上15重量%以下であることが最も好ましい。
In the present invention, that having a light stabilizer in the polyester layer (B). In addition, you may make a polyester layer (A) contain a light stabilizer in the range which does not impair a characteristic. The content of the light stabilizer is preferably 0.02% by weight or more and 20% by weight or less, more preferably 0.1% by weight or more and 15% by weight or less, and more preferably 0% by weight based on the total weight of the polyester film. Most preferably, the content is 5% by weight or more and 15% by weight or less.
また、本発明のポリエステルフイルムが態様1を採る場合は、ポリエステル層(B)に所定量の光安定剤を含有させる。ポリエステル層(B)への光安定剤の含有量は、ポリエステル層(B)の総重量に対して0.1〜20重量%であることが好ましく、より好ましくは0.5〜15重量%、更には1〜5重量%であることが最も好ましい。
Also, if the polyester film of the present invention takes the embodiment 1, Ru is contained a predetermined amount of light stabilizer to a polyester layer (B). The content of the light stabilizer in the polyester layer (B) is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 15% by weight, based on the total weight of the polyester layer (B). Furthermore, it is most preferable that it is 1 to 5 weight%.
光安定剤の含有量が0.1重量%未満の場合は、耐光性が不十分となり、長時間使用している間にフイルムが劣化して、その反射特性が低下しやすくなる問題がある。一方、20重量%を超える場合には、光安定剤による着色によって反射特性が低下することがあり、好ましくない。 When the content of the light stabilizer is less than 0.1% by weight, the light resistance becomes insufficient, and there is a problem that the film is deteriorated during use for a long time and its reflection characteristics are likely to be lowered. On the other hand, when it exceeds 20% by weight, the reflection characteristics may be deteriorated by coloring with the light stabilizer, which is not preferable.
液晶ディスプレイ反射板用ポリエステルフイルムは、製膜後、塗布、乾燥、蒸着など後加工工程における熱工程が入ることがある。さらに、設置後にバックライトユニットに付属する蛍光管からの発熱を直接受けるフイルムであること、ロール状態での長期保管に耐え得るために、本発明で使用する光安定剤は、耐熱性に優れ、前述のポリエステルとの相溶性が良く均一分散できると共に、着色が少なく樹脂およびフイルムの反射特性に悪影響を及ぼさないものの選択が望ましい。先の条件を満たす光安定剤であれば特に限定されず、例えば、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、トリアジン系、マロン酸エステル系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系等の紫外線安定剤、ナフタレンジカルボン酸等の光安定性を持つジカルボン酸成分と言った各種のものが適用可能であるが、中でも可視光領域に近接した350nm付近の長波長部に吸収ピークを有しないために色調が優れるマロン酸エステル系やナフタレンジカルボン酸が特に好ましい。より具体的な適用例は以下の通りである。 A polyester film for a liquid crystal display reflector may be subjected to a heat process in a post-processing process such as coating, drying, and vapor deposition after film formation. Furthermore, the light stabilizer used in the present invention is excellent in heat resistance because it is a film that directly receives heat from the fluorescent tube attached to the backlight unit after installation, and can withstand long-term storage in a roll state. It is desirable to select a polyester that has good compatibility with the above-mentioned polyester and can be uniformly dispersed, and that is less colored and does not adversely affect the reflective properties of the resin and film. It is not particularly limited as long as it is a light stabilizer that satisfies the above conditions. Various kinds of stabilizers, such as dicarboxylic acid components having light stability such as naphthalenedicarboxylic acid, can be applied, but in particular, there is no absorption peak in the long wavelength part near 350 nm close to the visible light region. Malonic acid ester and naphthalenedicarboxylic acid having excellent color tone are particularly preferred. More specific application examples are as follows.
(紫外線吸収剤)
マロン酸エステル系:テトラエチル−2,2'−(1,4−フェニレン−ジメチリデン)−ビスマロネート、マロン酸[(4−メトキシフェニル)−メチレン]−ジメチルエステル
サリチル酸系:p−t−ブチルフェニルサリシレート、p−オクチルフェニルサリシレート
ベンゾフェノン系:2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノン、2,2’−4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、ビス(2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルフェニル)メタン
ベンゾトリアゾール系:2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、2(2’ヒロドキシ−5’−メタアクリロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−(3”,4”,5”,6”−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5’メチルフェニル]ベンゾトリアゾール
シアノアクリレート系:エチル−2−シアノ−3,3’−ジフェニルアクリレート
トリアジン系: 2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル]−6−(2,4−ジブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン
上記以外:2−エトキシ−2’−エチルオキザックアシッドビスアニリド、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール、2−(4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−ヒドロキシフェニル、2−エチル,2’−エトキシオクサルアニリド。(UV absorber)
Malonic acid ester system: tetraethyl-2,2 ′-(1,4-phenylene-dimethylidene) -bismalonate, malonic acid [(4-methoxyphenyl) -methylene] -dimethyl ester salicylic acid system: pt-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate benzophenone series: 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, 2,2′-4,4′-tetrahydroxybenzophenone 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenyl) methanebenzotriazole series: 2- (2'-hydroxy-5 '-Methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2 -(2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-methylphenyl) -5 Chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzotriazole 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2,2′methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- ( 2H- Nzotriazol-2-yl) phenol], 2 (2′hydroxy-5′-methacryloxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′-(3 ″, 4 ″, 5 “, 6” -tetrahydrophthalimidomethyl) -5′methylphenyl] benzotriazole cyanoacrylate series: ethyl-2-cyano-3,3′-diphenylacrylate triazine series: 2- (2,4-dihydroxyphenyl) -4, 6-bis- (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis [2-hydroxy-4-butoxyphenyl] -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1 , 3,5-triazine Other than the above: 2-ethoxy-2'-ethyl oxazac acid bisanilide, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine- 2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol, 2- (4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl) -5-hydroxyphenyl 2-ethyl, 2'-ethoxy oxalanilide.
(紫外線安定剤)
ヒンダードアミン系:ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セパケート、コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物
上記以外:ニッケルビス(オクチルフェニル)サルファイド、[2−チオビス(4−t−オクチルフェノラート)]−n−ブチルアミンニッケル、ニッケルコンプレックス−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル−リン酸モノエチレート、ニッケル−ジブチルジチオカーバメート、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ハイドロキシベンゾエート、2,2,4,4−テトラメチル−7−オキシ−3,20−ジアゾ−ジスピロ−[5,1,11,2]-ヘンエイコサン−21−オン、2,2,4,4−テトラメチル−21−オキソ−7−オキシ−3,20−ジアゾジスピロ[5.1.11.2]−ヘンエイコサン−20−プロピオン酸ドデシルエステル/テトラデシルエステル、2,2,4,4−テトラメチル−7−オキシ−3,20−ジアゾ−20(2,3−エポキシ−プロピル)ジスピロ−[5.1.11.2]−ヘンエイコサン−21−オンのポリマー、プロパネジオイック アシッド,[(4−メトキシフェニル)−メチレン]−,ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)エステル、2,6−ナフタレンジカルボン酸。(UV stabilizer)
Hindered amines: bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sepacate, dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine succinate Polycondensate Other than above: Nickel bis (octylphenyl) sulfide, [2-thiobis (4-t-octylphenolate)]-n-butylamine nickel, nickel complex-3,5-di-t-butyl-4-hydroxy Benzyl-phosphate monoethylate, nickel-dibutyldithiocarbamate, 2,4-di-tert-butylphenyl-3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxybenzoate, 2,4-di-tert-butyl Phenyl-3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxybenzoate, 2,2,4,4-tetramethyl-7- Xi-3,20-diazo-dispiro- [5,1,11,2] -heneicosan-21-one, 2,2,4,4-tetramethyl-21-oxo-7-oxy-3,20-diazodispiro [5.1.1.12] -Heneicosane-20-propionic acid dodecyl ester / tetradecyl ester, 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxy-3,20-diazo-20 (2,3- Epoxy-propyl) dispiro- [5.1.1.12] -heneicosan-21-one polymer, propaneic acid, [(4-methoxyphenyl) -methylene]-, bis (1,2,2, 6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) ester, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.
これらの光安定剤の中でも、ポリエステルとの相溶性に優れるテトラエチル−2,2'−(1,4−フェニレン−ジメチリデン)−ビスマロネート、マロン酸[(4−メトキシフェニル)−メチレン]−ジメチルエステル、2,2’−4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、ビス(2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルフェニル)メタン、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール、2,6−ナフタレンジカルボン酸(以下「NDC」と略称することがある)の適用が好ましい。 Among these light stabilizers, tetraethyl-2,2 ′-(1,4-phenylene-dimethylidene) -bismalonate, malonic acid [(4-methoxyphenyl) -methylene] -dimethyl ester having excellent compatibility with polyesters, 2,2′-4,4′-tetrahydroxybenzophenone, bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenyl) methane, 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetra Methylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy]- Application of phenol and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (hereinafter sometimes abbreviated as “NDC”) is preferred.
上記の光安定剤は、単独でも2種以上の併用であっても良く、ポリマーでも良い。さらには、ポリエステル等に対する共重合体成分であっても良い。 The above light stabilizers may be used alone or in combination of two or more, or may be a polymer. Further, it may be a copolymer component for polyester or the like.
特に、2,6−ナフタレンジカルボン酸のように光安定性のあるジカルボン酸であれば、該ジカルボン酸をジカルボン酸成分として構成されたポリエステル(共重合体を含む)であってもよい。具体的には、ポリエチレンナフタレート(以下、「PEN」と略称することがある)や、PETに2,6−ナフタレンジカルボン酸を共重合させた共重合体などが挙げられる。なお、その場合、フイルム中の光安定剤の含有量はポリエステル等(共重合体を含む)中に存在する光安定剤成分の量とする。 In particular, as long as it is a light-stable dicarboxylic acid such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, a polyester (including a copolymer) composed of the dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component may be used. Specific examples include polyethylene naphthalate (hereinafter sometimes abbreviated as “PEN”) and a copolymer obtained by copolymerizing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid with PET. In this case, the content of the light stabilizer in the film is the amount of the light stabilizer component present in the polyester or the like (including the copolymer).
また、無機系光安定剤を添加する。無機系光安定剤には、酸化チタンを利用する。
Moreover, it added inorganic light stabilizer. The inorganic light stabilizer, it uses the titanium oxide.
また、無機系光安定剤を使用する場合、該無機系光安定剤は、前述した大粒径粒子や、微細気泡を形成する無機粒子を兼ねることが出来る。 When an inorganic light stabilizer is used, the inorganic light stabilizer can also serve as the above-described large particle size particles or inorganic particles that form fine bubbles.
二酸化チタンを添加する場合、その平均粒子径は、光学特性を損なわない限り、特に限定されるものではないが、好ましくは前記大粒径粒子の平均粒子径以下(大粒径粒子がない場合は1.0μm未満)、より好ましくは、大粒径粒子の平均粒子径以下でかつ0.1μm以上5μm以下である。 When titanium dioxide is added, the average particle size is not particularly limited as long as the optical properties are not impaired, but is preferably equal to or less than the average particle size of the large particle size (when there is no large particle size particle) Less than 1.0 μm), more preferably not more than the average particle size of the large particles and not less than 0.1 μm and not more than 5 μm.
また、二酸化チタンの含有量は、5重量%以上20重量%以下、さらに好ましくは、5重量%以上15重量%以下である。二酸化チタンの含有量が40重量%より多い場合、製膜が不安定になり、さらには二酸化チタン粒子の持つ光隠蔽性により、光学特性の低下が見られることがある。一方で、二酸化チタンの添加量が1重量%未満である場合、光学性能の低下は無いが、光安定性の向上効果が発現しにくいことがある。
The content of titanium dioxide, 20 wt% 5 wt% or more or less, further preferably 15 wt% to 5 wt% both inclusive. When the content of titanium dioxide is more than 40% by weight, the film formation becomes unstable, and the optical properties may be deteriorated due to the light hiding property of the titanium dioxide particles. On the other hand, when the addition amount of titanium dioxide is less than 1% by weight, the optical performance is not deteriorated, but the effect of improving the light stability may be difficult to be exhibited.
また、本発明のポリエステルフイルムが態様1を採る場合は、ポリエステル層(B)に所定量の二酸化チタンを含有させることが好ましい。なお、特性を損なわない範囲で、ポリエステル層(A)に二酸化チタンを含有させても良い。ポリエステル層(B)への光安定剤の含有量は、ポリエステル層(B)の総重量に対して5〜20重量%であることが好ましく、より好ましくは5〜15重量%である。二酸化チタンの含有量が20重量%より多い場合、二酸化チタン粒子の持つ光隠蔽性により、光学特性の低下が見られることがある。一方で、二酸化チタンの添加量が5重量%未満である場合、光学性能の低下は無いが、光安定性の向上効果が発現しにくいことがある。 Moreover, when the polyester film of this invention takes the aspect 1, it is preferable to make a polyester layer (B) contain a predetermined amount of titanium dioxide. In addition, you may make a polyester layer (A) contain titanium dioxide in the range which does not impair a characteristic. The content of the light stabilizer in the polyester layer (B) is preferably 5 to 20% by weight, more preferably 5 to 15% by weight, based on the total weight of the polyester layer (B). When the content of titanium dioxide is more than 20% by weight, the optical properties may be deteriorated due to the light hiding property of the titanium dioxide particles. On the other hand, when the addition amount of titanium dioxide is less than 5% by weight, the optical performance is not deteriorated, but the effect of improving the light stability may be hardly exhibited.
光安定剤は、紫外線域の光、特に340nm〜350nmの波長領域に吸収波長のピークを持つが、そのほとんどにおいて、光の吸収領域が可視光領域(波長380nm以上)に達している。このことは、白色ポリエステルフイルムに光安定剤を添加した時、黄色味となって現れる。この黄色味により、液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルムとして利用される際に、輝度の低下を招くと共に、蛍光管等他の光学部材の設計にも影響を与える。このため、光安定剤には、黄色味を低く抑えることが求められる場合がある。 The light stabilizer has an absorption wavelength peak in the ultraviolet region, particularly in the wavelength region of 340 nm to 350 nm, and in most of them, the light absorption region reaches the visible light region (wavelength of 380 nm or more). This appears yellowish when a light stabilizer is added to the white polyester film. When used as a white polyester film for a liquid crystal display reflector, this yellow tint causes a decrease in luminance and also affects the design of other optical members such as fluorescent tubes. For this reason, the light stabilizer may be required to keep the yellowness low.
吸収波長が可視光領域に無い光安定剤、例えば、テトラエチル−2,2'−(1,4−フェニレン−ジメチリデン)−ビスマロネート、マロン酸[(4−メトキシフェニル)−メチレン]−ジメチルエステル、2−エチル,2’−エトキシオクサルアニリド、2,6−ナフタレンジカルボン酸を用いることで、黄色味を低く抑えることが出来る。 Light stabilizers whose absorption wavelength is not in the visible light region, for example, tetraethyl-2,2 ′-(1,4-phenylene-dimethylidene) -bismalonate, malonic acid [(4-methoxyphenyl) -methylene] -dimethyl ester, 2 By using -ethyl, 2'-ethoxyoxalanilide and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, yellowness can be kept low.
上記の通り、ポリエステルとの相溶性、可視光領域に吸収波長がないと言う観点から、マロン酸[(4−メトキシフェニル)−メチレン]−ジメチルエステルおよび2,6−ナフタレンジカルボン酸が最も好ましい。 As described above, malonic acid [(4-methoxyphenyl) -methylene] -dimethyl ester and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid are most preferable from the viewpoint of compatibility with polyester and no absorption wavelength in the visible light region.
[帯電防止剤を含有する層(C)]
本発明の白色ポリエステルフイルムは、その用途から、特に加工、組み立て工程において、塵埃が付着することは好ましくない。そのため、白色ポリエステルフイルムの少なくとも片面には帯電防止剤を含有する層(C)を設置するが好ましい。[Layer containing antistatic agent (C)]
In the white polyester film of the present invention, it is not preferable that dust adheres to the white polyester film, particularly in processing and assembling processes. Therefore, it is preferable to provide a layer (C) containing an antistatic agent on at least one side of the white polyester film.
本発明において、帯電防止剤を含有する層(C)は、フイルム製造時における環境汚染防止や防爆性の点から、水性塗液を塗布乾燥後少なくとも一方向に延伸されて形成される塗膜層であることが好ましく、ポリエステル層(A)とポリエステル層(B)からなる基材フイルムを二軸配向する製造工程内で形成されることが好ましい。該延伸のタイミングは特に限定されないが、塗液塗布後に少なくとも一軸方向に延伸することが好ましい。具体的には水性塗液を塗布した後に二軸延伸する方法、あるいは、縦(フイルムの長手方向)延伸後に水性塗液を塗布し、さらに横延伸する方法が好ましく用いられる。該水性塗液の塗布方法としては、各種の塗布方法、例えばリバースコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、メタリングバーを用いたバーコート法、ダイコート法、およびスプレーコート法などを好ましく用いることが出来るが、これらに限定されるものではない。 In the present invention, the layer (C) containing an antistatic agent is a coating layer formed by stretching an aqueous coating solution in at least one direction after applying and drying an aqueous coating solution from the viewpoint of prevention of environmental contamination and explosion prevention during film production. It is preferable that it is formed within the manufacturing process in which the base film composed of the polyester layer (A) and the polyester layer (B) is biaxially oriented. The stretching timing is not particularly limited, but it is preferable to stretch in at least a uniaxial direction after applying the coating liquid. Specifically, a method of biaxial stretching after applying the aqueous coating liquid, or a method of applying the aqueous coating liquid after longitudinal (film longitudinal direction) stretching and then lateral stretching is preferably used. As the coating method of the aqueous coating liquid, various coating methods such as reverse coating method, gravure coating method, rod coating method, bar coating method using a metering bar, die coating method, and spray coating method are preferably used. However, it is not limited to these.
水性塗液には、塗液の安定性を助ける目的で若干量の有機溶剤を含ませても良い。この有機溶剤としては、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサノン、n−ヘキサン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノールを例示することができる。有機溶剤は複数種含まれていてもよい。 The aqueous coating solution may contain a slight amount of an organic solvent for the purpose of assisting the stability of the coating solution. Examples of the organic solvent include methyl ethyl ketone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane, cyclohexanone, n-hexane, toluene, xylene, methanol, ethanol, n-propanol, and isopropanol. A plurality of organic solvents may be included.
本発明において、水性塗液には本発明の目的を損なわない範囲で、他の界面活性剤、紫外線吸収剤、顔料、潤滑剤、ブロッキング防止剤、水溶性高分子樹脂、オキサゾリン、メラミン、エポキシ、アジリジン等の架橋剤や他の帯電防止剤の添加剤を配合することができる。 In the present invention, the aqueous coating liquid is not limited to the purpose of the present invention, and other surfactants, ultraviolet absorbers, pigments, lubricants, antiblocking agents, water-soluble polymer resins, oxazolines, melamines, epoxies, A crosslinking agent such as aziridine and other antistatic additives can be blended.
本発明における水性塗液中の固形分濃度は、塗膜の外観の観点から、5〜30重量%が好ましく、より好ましくは5〜20%である。 From the viewpoint of the appearance of the coating film, the solid content concentration in the aqueous coating liquid in the present invention is preferably 5 to 30% by weight, more preferably 5 to 20%.
帯電防止剤を含有する層(C)の厚みは、0.01〜2μmが好ましく、より好ましくは0.1〜1μmである。厚みが薄すぎると耐溶剤性や帯電防止性が不足する場合があり、厚みが厚すぎると易滑性が劣る場合がある。 The thickness of the layer (C) containing the antistatic agent is preferably from 0.01 to 2 μm, more preferably from 0.1 to 1 μm. If the thickness is too thin, the solvent resistance and antistatic property may be insufficient, and if the thickness is too thick, the slipperiness may be inferior.
本発明において、帯電防止剤を含有する層(C)の表面比抵抗は、23℃、相対湿度50%において表面比抵抗値が1×1013Ω/□以下、好ましくは107Ω/□以上1013Ω/□以下であることが好ましい。表面比抵抗値が107Ω/□未満であると、界面密着性および製膜性に劣る場合があり、表面比抵抗値が1013Ω/□よりも大きいと、帯電防止性が不足し、結果として汚れ防止性が不足する場合がある。本発明において表面比抵抗値は例えば、以下の方法で測定されるものである。川口電機製作所製表面比抵抗測定器(MMAII−17A)を使用する場合、23℃×50%RHの雰囲気下で試料を1日放置した後、500Vの電圧を引加して1分間放置後、塗布面の表面比抵抗を測定する。ここで電極の型は、同社製(型番P−618)であり、主電極の外径90mm、対電極の内径45mmの同心円電極とする。In the present invention, the surface specific resistance of the layer (C) containing the antistatic agent is 1 × 10 13 Ω / □ or less, preferably 10 7 Ω / □ or more at 23 ° C. and 50% relative humidity. It is preferably 10 13 Ω / □ or less. If the surface specific resistance value is less than 10 7 Ω / □, the interfacial adhesion and film forming property may be inferior. If the surface specific resistance value is greater than 10 13 Ω / □, the antistatic property is insufficient. As a result, the antifouling property may be insufficient. In the present invention, the surface specific resistance value is measured, for example, by the following method. When using a surface resistivity meter (MMAII-17A) manufactured by Kawaguchi Electric Mfg., Leave the sample for 1 day in an atmosphere of 23 ° C. × 50% RH, then apply a voltage of 500 V and leave it for 1 minute. Measure the surface resistivity of the coated surface. Here, the type of the electrode is manufactured by the same company (model number P-618), and is a concentric electrode having a main electrode outer diameter of 90 mm and a counter electrode inner diameter of 45 mm.
[帯電防止剤(P)]
前述の帯電防止性(表面比抵抗値)を発現させるために帯電防止剤を含有する層(C)に添加する帯電防止剤(P)としては、金属粉、酸化スズ−アンチモン系導電剤、帯電防止性を有する界面活性剤などが挙げられるが、使用する帯電防止剤には、上に述べた光安定剤の選択時に必要とされる要求事項と同じ要請から、耐熱性があり、着色が少なく樹脂およびフイルムの反射特性に悪影響を及ぼさないものの選択が望ましい。先の条件を満たす帯電防止剤であれば特に限定されないが、例えば、ポリエチレンスルホン酸塩基などからなる化合物やカルボン酸塩基などを含む化合物を含むポリカチオンポリマー(P−1)、および導電性高分子ポリマー(P−2)、およびであることが好ましい。帯電防止剤の添加量は、帯電防止剤を含有する層(C)の総重量に対し、ポリカチオンポリマーからなる帯電防止剤(P−1)の場合、10〜60質量部、好ましくは15〜50質量部である。この割合が10質量部未満では帯電防止性が低くなり、60質量部以上であると、帯電防止剤を有する層(C)が不安定化し、凝集、亀裂などが発生し、フイルムが白濁・帯電防止性が低下し、耐熱性も低下しやすくなる。[Antistatic agent (P)]
Examples of the antistatic agent (P) to be added to the layer (C) containing the antistatic agent in order to develop the antistatic property (surface specific resistance value) include metal powder, tin oxide-antimony based conductive agent, and charging. The antistatic agent to be used has heat resistance and little coloration because of the same requirements as those required when selecting the light stabilizer described above. It is desirable to select one that does not adversely affect the reflective properties of the resin and film. Although it will not specifically limit if it is an antistatic agent which satisfy | fills the above-mentioned conditions, For example, the polycation polymer (P-1) containing the compound which contains a compound which consists of a polyethylene sulfonate group etc., a carboxylate group, etc., and a conductive polymer The polymer (P-2) is preferable. In the case of the antistatic agent (P-1) made of a polycation polymer, the addition amount of the antistatic agent is 10 to 60 parts by mass, preferably 15 to 15%, based on the total weight of the layer (C) containing the antistatic agent. 50 parts by mass. If this ratio is less than 10 parts by mass, the antistatic property is low, and if it is 60 parts by mass or more, the layer (C) having the antistatic agent becomes unstable, causing aggregation, cracks, etc., and the film becomes cloudy or charged. The preventive properties are lowered, and the heat resistance is also easily lowered.
導電性高分子ポリマー(P−2)の場合、その添加量は、帯電防止剤を含有する層(C)の総重量に対する割合で5〜40質量部が好ましく、より好ましくは5〜30質量部である。5質量部以下であると、帯電防止性が低くなり、一方、40質量部以上であると、帯電防止剤を有する層(C)が不安定化し、凝集、亀裂などが発生し、フイルムが白濁・帯電防止性が低下し、耐熱性も低下しやすくなる。一方で 以下にポリカチオンポリマー(P−1)、および導電性高分子ポリマー(P−2)の詳細を記す。 In the case of the conductive polymer (P-2), the addition amount is preferably 5 to 40 parts by weight, more preferably 5 to 30 parts by weight, based on the total weight of the layer (C) containing the antistatic agent. It is. When the amount is 5 parts by mass or less, the antistatic property is lowered. On the other hand, when the amount is 40 parts by mass or more, the layer (C) having the antistatic agent is destabilized, causing aggregation, cracks, and the like.・ Antistatic property decreases and heat resistance is likely to decrease. On the other hand, details of the polycation polymer (P-1) and the conductive polymer polymer (P-2) are described below.
[ポリカチオンポリマー(P−1)]
本発明における帯電防止剤として選ぶことの出来るポリカチオンポリマー(P−1)は、耐熱性があり、着色が少なく樹脂およびフイルムの反射特性に悪影響を及ぼさない要請からポリエチレンスルホン酸塩基などからなる化合物やカルボン酸塩基などを含む化合物を含む共重合ポリエステルが好ましい。[Polycationic polymer (P-1)]
The polycationic polymer (P-1) that can be selected as an antistatic agent in the present invention is a compound comprising a polyethylene sulfonate group or the like because it is heat resistant, has little coloration, and does not adversely affect the reflection characteristics of the resin and film. A copolyester containing a compound containing benzene or a carboxylate group is preferred.
スルホン酸塩基のカチオン成分としては、例えば、スルホテレフタル酸、5−スルホイソフタル酸、4−スルホイソフタル酸、4−スルホナフタレン−2,7−ジカルボン酸などがあげられるが、これらに限定されるものではない。カルボン酸塩基のカチオン成分としては、例えばトリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、4−メチルシクロヘキセン−1,2,3−トリカルボン酸、トリメシン酸、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフルフリル)−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸、1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸、エチレングリコールビストリメリテート、2,2’,3,3’−ジフェニルテトラカルボン酸、チオフェン−2,3,4,5−テトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸などがあげられるが、これらに限定されるものではない。これらのスルホン酸およびカルボン酸の中でも、耐熱性および後述するポリエステル層(A)または(B)との密着性に優れた、スルホテレフタル酸、5−スルホイソフタル酸、4−スルホイソフタル酸の適用が最も好ましい。 Examples of the cation component of the sulfonate group include, but are not limited to, sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfoisophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, and the like. is not. Examples of the cation component of the carboxylate group include trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, pyromellitic anhydride, 4-methylcyclohexene-1,2,3-tricarboxylic acid, trimesic acid, 1,2,3 , 4-Butanetetracarboxylic acid, 5- (2,5-dioxotetrahydrofurfuryl) -3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, cyclopentanetetracarboxylic acid, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic Acid, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic acid, ethylene glycol bistrimellitate, 2,2 ′, 3,3′-diphenyltetracarboxylic acid, thiophene-2,3,4,5-tetracarboxylic acid, Examples thereof include, but are not limited to, ethylene tetracarboxylic acid. Among these sulfonic acids and carboxylic acids, applications of sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, and 4-sulfoisophthalic acid, which are excellent in heat resistance and adhesion to the polyester layer (A) or (B) described later, are applicable. Most preferred.
スルホン酸塩基、カルボン酸塩基のアニオン成分としては、アンモニウムイオン、カリウムイオン、ナトリウムイオン、リチウムイオンなどが挙げられるが、帯電防止性や造膜性の点で、アンモニウムイオン、リチウムイオンを用いることが好ましい。 Examples of the anion component of the sulfonate group and carboxylate group include ammonium ion, potassium ion, sodium ion, lithium ion, and the like. From the viewpoint of antistatic properties and film-forming properties, ammonium ions and lithium ions may be used. preferable.
ポリカチオンポリマーとしては、下記式(I)で示される構造を主たる繰り返し単位とするポリマーも好適に使用できる。 As the polycation polymer, a polymer having a structure represented by the following formula (I) as a main repeating unit can also be used suitably.
(ただし、式中のR1、R2はそれぞれH又はCH3、R3は炭素数が2〜10のアルキレン基、R4、R5はそれぞれ炭素数が1〜5の飽和炭化水素基、R6は炭素数が2〜10のアルキレン基、pは1〜20の数、qは1〜40の数、Y−はハロゲンイオン、モノもしくはポリハロゲン化アルキルイオン、ナイトレートイオン、サルフェートイオン、アルキルサルフェートイオン、スルホネートイオン又はアルキルスルホネートイオンである。)上記式(I)の帯電防止剤のうち、式(I)中のY−がR7SO3 −で示されるアルキルスルホネートイオン(ただし、R7は炭素数が1〜5の飽和炭化水素基)であり、−(OR3)m−のR3がエチレン基であり、pが1〜20の数、−(R6O)n−のR6がエチレン基であり、qが1〜40の数であるものは、塗膜とポリエステルフイルムとの接着性、塗膜の耐熱性が良好であり、特に制電性に優れるので好ましい。(In the formula, R 1 and R 2 are each H or CH 3 , R 3 is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, R 4 and R 5 are each a saturated hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, R 6 is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, p is a number of 1 to 20, q is a number of 1 to 40, Y − is a halogen ion, a mono- or polyhalogenated alkyl ion, a nitrate ion, a sulfate ion, An alkyl sulfate ion, a sulfonate ion, or an alkyl sulfonate ion.) Among the antistatic agents of the above formula (I), an alkyl sulfonate ion in which Y − in the formula (I) is represented by R 7 SO 3 — (provided that R 7 is a saturated hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms), R 3 of — (OR 3 ) m — is an ethylene group, p is a number of 1 to 20, and — (R 6 O) n — R 6 is ethylene A group, what q is a number from 1 to 40, the adhesion between the coating film and the polyester film, it is good heat resistance of the coating film is preferable because particularly excellent in antistatic property.
このポリカチオンポリマー(P−1)は、例えば下記の方法で好ましく製造することができる。すなわち、アクリル酸エステルモノマーを、乳化重合により、重量平均分子量2000〜100000のポリアクリル酸エステルとし、次いでN,N−ジアルキルアミノアルキルアミン(例えば、N,N−ジメチルアミノプロピルアミン、N,N−ジエチルアミノプロピルアミン等)と反応させてアミド化し、最後に4級ヒドロキシアルキル化反応を行わせて4級カチオン対を導入することで製造できる。 This polycation polymer (P-1) can be preferably produced, for example, by the following method. That is, an acrylic ester monomer is converted into a polyacrylic ester having a weight average molecular weight of 2,000 to 100,000 by emulsion polymerization, and then N, N-dialkylaminoalkylamine (for example, N, N-dimethylaminopropylamine, N, N- For example, diethylaminopropylamine etc.) and amidation, and finally a quaternary hydroxyalkylation reaction is carried out to introduce a quaternary cation pair.
ポリカチオンポリマー(P−1)は、前記式(I)中のY−が、CH3SO3 −、C2H5SO3 −、またはC3H7SO3 −であり、−(OR3)p−が−(OC2H4)p−であり、かつpが1〜5であることが好ましい。また、−(R6O)q−が−(C2H4O)q−であり、かつqが1〜10であることが好ましい。In the polycation polymer (P-1), Y − in the formula (I) is CH 3 SO 3 − , C 2 H 5 SO 3 − , or C 3 H 7 SO 3 — , and — (OR 3 ) p - is - (OC 2 H 4) p - in and, and is preferably p is 1-5. Also, - (R 6 O) q - is - (C 2 H 4 O) q - and is, and it is preferable q is 1-10.
ポリカチオンポリマー(P−1)としては、下記式(II),(III)で表わされるポリマーも好適に用いることができる。 As the polycation polymer (P-1), polymers represented by the following formulas (II) and (III) can also be suitably used.
上記のR11、R12は各々炭素数1〜10のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラキラル基である。これらの中で炭素数1〜6のアルキル基が好ましい。The above R 11, R 12 are each an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group, an Arakiraru group. Among these, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable.
上記のR13〜R16は各々炭素数1〜10のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラキラル基等で、R17、R18は各々炭素数2〜10のアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、アレルキレン基、ヘテロ原子(O、N等)含有の2価の脂肪族基である。この脂肪族基としては、−CH(OH)CH2−、−CH2CH(OH)CH2−、−CH2CH2CH2NHCOCH2CH2CH2−が例示される。R 13 to R 16 are each an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group, an arachiral group, and the like. R 17 and R 18 are each an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, a cycloalkylene group, An arylene group, an allylylene group, and a divalent aliphatic group containing a hetero atom (O, N, etc.). Examples of the aliphatic group include —CH (OH) CH 2 —, —CH 2 CH (OH) CH 2 —, and —CH 2 CH 2 CH 2 NHCOCH 2 CH 2 CH 2 —.
これらはホモポリマーでも、他の不飽和モノマーと共重合として用いることもできる。他の不飽和モノマーと共重合して用いる場合、上記の繰り返し単位は50モル%以上で構成されていることが好ましい。50モル%未満では帯電防止性が不足する。他の不飽和モノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、2−ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、クロトン酸メチル、グリシジルメタクリレート、アクリルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、エチレン、スチレン、酢酸ビニル、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ジビニルベンゼン、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸を挙げることができる。 These may be homopolymers or used as a copolymer with other unsaturated monomers. When copolymerized with other unsaturated monomers, the above repeating units are preferably composed of 50 mol% or more. If it is less than 50 mol%, the antistatic property is insufficient. Other unsaturated monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, methyl crotonate, glycidyl methacrylate , Acrylic methacrylate, acrylamide, methacrylamide, N-methylolacrylamide, ethylene, styrene, vinyl acetate, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, divinylbenzene, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid Can do.
[導電性高分子ポリマー(P−2)]
本発明において選ぶことの出来る導電性高分子ポリマー(P−2)としては、チオフェン及び/またはチオフェン誘導体を重合して得られる帯電防止性重合体、ピロール及び/またはピロール誘導体を重合して得られる帯電防止性重合体が挙げられる。[Conductive polymer (P-2)]
The conductive polymer polymer (P-2) that can be selected in the present invention is an antistatic polymer obtained by polymerizing thiophene and / or thiophene derivatives, and obtained by polymerizing pyrrole and / or pyrrole derivatives. An antistatic polymer is mentioned.
チオフェン及び/またはチオフェン誘導体を重合して得られる帯電防止性重合体は、下記式(I)、及び/又は式(II)で示される単位を主成分とする単独重合体又は共重合体であり、この他の重合単位を共重合成分として少量含む共重合体であっても良い。 The antistatic polymer obtained by polymerizing thiophene and / or a thiophene derivative is a homopolymer or copolymer having as a main component a unit represented by the following formula (I) and / or formula (II). A copolymer containing a small amount of other polymer units as a copolymer component may also be used.
上記式(I)でR1、R2はそれぞれ水素元素(−H)、炭素数1〜20の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基もしくは芳香族炭化水素基、水酸基(−OH)、末端に水酸基を有する基(−R3OH:R3は炭素数1〜20の2価の炭化水素基(たとえば、アルキレン基、アリーレン基、シクロアルキレン基、アルキレン・アリーレン基等))、アルコキシ基(−OR4:R4は炭素数1〜20の炭化水素基)、末端にアルコキシ基を有する基(−R3OR5:R5は炭素数1〜4のアルキル基)、カルボキシル基(−COOH)、カルボキシル塩基(−COOM:Mはアルカリ金属元素、第4級アミンまたはテトラホスホニウム)、末端にカルボキシル基を有する基(−R3COOH)、末端にカルボキシル塩基を有する基(−R3COOM)、エステル基(−COOR5)、末端のエステル基を有する基(−R3COOR5)、スルホン酸基(−SO3H)、スルホン酸塩基(−SO3M)、末端のスルホン酸塩基を有する基(−R3SO3M)、スルホニル基(−SO2R4)、末端にスルホニル基を有する基(−R3SO2R4)、スルフェニル基(−S(=O)R4)、末端にスルフェニル基を有する基(−R3S(=O)R4)、アシル基(−C(=O)R6:R6は炭素数1〜10の炭化水素基)、末端にアシル基を有する基(−R3C(=O)R6)、アミノ基(−NH2)、末端のアミノ基を有する基(−R3NH2)、アミノ基の水素元素の一部または全部が置換された基(−NR7R8:R7は水素元素、炭素数1〜3のアルキル基、−CH2OHまたは−CH2OR6、R8は炭素数1〜3のアルキル基、−CH2OHまたは−CH2OR6)、アミノ基の水素元素の一部または全部が置換された基を末端に有する基(−R3NR7R8)、カルバモイル基(−CONH2)、末端にカルバモイル基を有する基(−R3CONH2またはR3NHCONH2)、カルバモイル基の水素元素の一部または全部が置換された基(−CONR7R8)、カルバモイル基の水素元素の一部または全部が置換された基を末端に有する基(−R3CONR7R8)、ハロゲン基(−F、−Cl、−Br、−I)、R4の水素元素の一部がハロゲン元素で置換された基、―[NR1R2R9+][X−]で示される基(R9は水素元素または炭素数1〜20の炭化水素基、X−はF−、Cl−、Br―、I−、R1OSO3−、R1SO3 −、NO3 ―またはR1COO−で示されるイオン)、リン酸塩基(−P(=O)(OM)2)、末端にリン酸塩基を有する基(−R3P(=O)(OM)2)、オキシラン基、または末端にオキシラン基を有する基である。In the above formula (I), R 1 and R 2 are each a hydrogen element (—H), an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group, and a hydroxyl group (—OH). A group having a hydroxyl group at the terminal (-R 3 OH: R 3 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms (eg, an alkylene group, an arylene group, a cycloalkylene group, an alkylene / arylene group, etc.)), alkoxy A group (—OR 4 : R 4 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms), a group having an alkoxy group at the terminal (—R 3 OR 5 : R 5 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), a carboxyl group ( -COOH), carboxylic base (-COOM: M an alkali metal element, quaternary amines or tetra phosphonium) terminal based on having a carboxyl group (-R 3 COOH), terminal based on a carboxyl base ( -R 3 COOM), ester group (-COOR 5 ), group having terminal ester group (-R 3 COOR 5 ), sulfonic acid group (-SO 3 H), sulfonate group (-SO 3 M), terminal Group having a sulfonate group (—R 3 SO 3 M), a sulfonyl group (—SO 2 R 4 ), a group having a sulfonyl group at the terminal (—R 3 SO 2 R 4 ), a sulfenyl group (—S ( ═O) R 4 ), a group having a sulfenyl group at the terminal (—R 3 S (═O) R 4 ), an acyl group (—C (═O) R 6 : R 6 is a carbon atom having 1 to 10 carbon atoms. Hydrogen group), a group having an acyl group at the terminal (—R 3 C (═O) R 6 ), an amino group (—NH 2 ), a group having a terminal amino group (—R 3 NH 2 ), an amino group partially or wholly substituted group hydrogen element (-NR 7 R 8: R 7 is hydrogen element, Alkyl group prime 1-3, -CH 2 OH or -CH 2 OR 6, R 8 is a hydrogen element alkyl group, -CH 2 OH or -CH 2 OR 6), the amino group having 1 to 3 carbon atoms one A group having a terminal group partially or entirely substituted (—R 3 NR 7 R 8 ), a carbamoyl group (—CONH 2 ), a group having a carbamoyl group at the terminal (—R 3 CONH 2 or R 3 NHCONH 2 ) A group in which part or all of the hydrogen elements of the carbamoyl group are substituted (—CONR 7 R 8 ), a group having a group in which part or all of the hydrogen elements in the carbamoyl group are substituted (—R 3 CONR 7) R 8 ), a halogen group (—F, —Cl, —Br, —I), a group in which part of the hydrogen element of R 4 is substituted with a halogen element, — [NR 1 R 2 R 9+ ] [X − ] A group represented by (R 9 is Elemental hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, X − is represented by F − , Cl − , Br − , I − , R 1 OSO 3 −, R 1 SO 3 − , NO 3 − or R 1 COO − . Ions), phosphate groups (—P (═O) (OM) 2 ), groups having phosphate groups at the ends (—R 3 P (═O) (OM) 2 ), oxirane groups, or oxiranes at the ends A group having a group.
尚、チオフェン及び/又はチオフェン誘導体を重合して得られる帯電防止性重合体には、帯電防止性を良好なものとするためにドーピング剤を、たとえば帯電防止性重合体100重量部に対し0.1〜500重量部配合することができる。このドーピング剤としては、LiCl、R10COOLi(R10:炭素数1〜30の飽和炭化水素基)、R10SO3Li、R10COONa、R10SO3Na、R10COOK、R10SO3K、テトラエチルアンモニウム、I2、BF3Na、BF4Na、HClO4、CF3SO3H、FeCl3、テトラシアノキノリン(TCNQ)、Na2B10Cl10、フタロシアニン、ポルフィリン、グルタミンIII、アルキルスルホン酸塩、ポリスチレンスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸Na(K、Li)塩、スチレン・スチレンスルホン酸Na(K、Li)塩共重合体、スチレンスルホン酸アニオン、スチレンスルホン酸・スチレンスルホン酸アニオン共重合体を挙げることができる。The antistatic polymer obtained by polymerizing thiophene and / or a thiophene derivative is added with a doping agent in an amount of, for example, 0.1 part per 100 parts by weight of the antistatic polymer in order to improve the antistatic property. 1 to 500 parts by weight can be blended. As this doping agent, LiCl, R 10 COOLi (R 10 : saturated hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms), R 10 SO 3 Li, R 10 COONa, R 10 SO 3 Na, R 10 COOK, R 10 SO 3 K, tetraethylammonium, I 2, BF 3 Na, BF 4 Na, HClO 4, CF 3 SO 3 H, FeCl 3, tetracyanoethylene quinoline (TCNQ), Na 2 B 10 Cl 10, phthalocyanines, porphyrins, glutamine III, Alkyl sulfonate, polystyrene sulfonate, polystyrene sulfonate Na (K, Li) salt, styrene / styrene sulfonate Na (K, Li) salt copolymer, styrene sulfonate anion, styrene sulfonate / styrene sulfonate anion A polymer can be mentioned.
特に、前記式(II)で示される単位を主成分とする単独重合体または共重合体であり、ドーピング剤としてポリスチレンスルホン酸を組み合わせたもの(下記式(IV))が、好ましい。 In particular, a homopolymer or copolymer having a unit represented by the formula (II) as a main component and a combination of polystyrene sulfonic acid as a doping agent (the following formula (IV)) is preferable.
ピロール及び/またはピロール誘導体を重合して得られる帯電防止性重合体は、例えば、下記構造式で示される単位を主成分とする単独重合体又は共重合体であり、この他の重合単位を共重合成分として少量含む共重合体であっても良い。 The antistatic polymer obtained by polymerizing pyrrole and / or a pyrrole derivative is, for example, a homopolymer or copolymer having a unit represented by the following structural formula as a main component, and other polymerized units are co-polymerized. A copolymer containing a small amount as a polymerization component may be used.
ここで、R1は水素またはアルキル基であり、R2〜R3はそれぞれ水素、アルキル基、カルボン酸(塩)基もしくはスルホン酸(塩)基含有基、ハロゲン含有基、エステル基又はエーテル基である。Here, R 1 is hydrogen or an alkyl group, and R 2 to R 3 are hydrogen, an alkyl group, a carboxylic acid (salt) group or a sulfonic acid (salt) group-containing group, a halogen-containing group, an ester group or an ether group, respectively. It is.
帯電防止性重合体は、これらのピロール、ピロール誘導体を公知の方法(例えば酸化重合法、電解重合法等)で重合することで製造することができる。このピロール、ピロール誘導体としては、R1〜R3が水素であるピロール、R1、R3が水素で、R2がアルキル基であるピロール誘導体、R1が水素で、R2及びR3がアルキル基であるピロール誘導体を好ましく例示することができる。また、このピロール誘導体としては、ピロール、N−アルキルピロールの如きN−置換ピロール、3位もしくは3、4位にC1〜C6のアルキル基、アルコキシ基又はハロゲン基を有する3−アルキルピロール、3,4−ジアルキルピロール、3−アルコキシピロール、3,4−ジアルコキシピロール、3−クロロピロール、3,4−ジクロロピロールを好ましく挙げることができる。The antistatic polymer can be produced by polymerizing these pyrrole and pyrrole derivatives by a known method (for example, oxidative polymerization method, electrolytic polymerization method, etc.). As the pyrrole, pyrrole derivatives, pyrrole R 1 to R 3 are hydrogen, with R 1, R 3 is hydrogen, a pyrrole derivative R 2 is an alkyl group, in which R 1 is hydrogen, R 2 and R 3 Preferred examples include pyrrole derivatives that are alkyl groups. Examples of the pyrrole derivative include N-substituted pyrrole such as pyrrole and N-alkylpyrrole, 3-alkylpyrrole having a C1-C6 alkyl group, an alkoxy group, or a halogen group at the 3-position or 3, 4-position, Preferable examples include 4-dialkylpyrrole, 3-alkoxypyrrole, 3,4-dialkoxypyrrole, 3-chloropyrrole and 3,4-dichloropyrrole.
[ビヒクル材(Q)]
また、帯電防止剤を有する層(C)のビヒクル材としては、ポリエステル層(A)または(B)との界面密着性を持つ成分を選ぶことにより、造膜性が飛躍的に向上する。この条件を満たす成分であれば特に限定されないが、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、尿素樹脂およびフェノール樹脂などを挙げることが出来るが、共重合ポリエステル樹脂および共重合アクリル樹脂を使用することが好ましい。この共重合ポリエステル樹脂を構成する酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、フェニルインダンジカルボン酸、ダイマー酸等を例示することができる。これら成分は二種以上を用いることができる。更に、これら成分とともにマレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和多塩基酸やp−ヒドロキシ安息香酸、p−(β−ヒドロキシエトキシ)安息香酸等のヒドロキシカルボン酸を少割合用いることができる。不飽和多塩基酸成分やヒドロキシカルボン酸成分の割合は高々10モル%、好ましくは5モル%以下である。また、ポリオール成分としては、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ポリ(エチレンオキシ)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシ)グリコール等を例示することができる。これらは二種以上を用いることができる。この中でも、イソフタル酸およびジエチレングリコールを含有する共重合ポリエステルを選択することで、界面の密着性が最適化され、また、耐溶剤性を持たせることが出来、さらには、製膜時のフイルムの回収性も優れていることから、好適に利用できる。該重合成分としてのイソフタル酸量は65〜95モル%が好ましく、さらに好ましくは70〜95モル%である。また、該重合成分としてのジエチレングリコール量は50〜95モル%が好ましく、さらに好ましくは60〜90モル%である。その他の共重合成分として、公知のジカルボン酸およびジオールを用いることが出来るが、それらに限定されるものではない。該重合ポリエステルの好ましいガラス転移点の範囲は0〜60℃であり、さらに好ましくは10〜45℃である。[Vehicle material (Q)]
Moreover, as a vehicle material of the layer (C) having an antistatic agent, a film forming property is dramatically improved by selecting a component having interfacial adhesion to the polyester layer (A) or (B). Although it will not specifically limit if it is a component which satisfy | fills this condition, Although a polyester resin, an acrylic resin, a urethane resin, an epoxy resin, a silicone resin, a urea resin, a phenol resin etc. can be mentioned, a copolymerization polyester resin and a copolymerization acrylic resin are mentioned. Is preferably used. Examples of the acid component constituting the copolymer polyester resin include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, phenylindanedicarboxylic acid, dimer An acid etc. can be illustrated. Two or more of these components can be used. Furthermore, a small percentage of unsaturated polybasic acids such as maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, and hydroxycarboxylic acids such as p-hydroxybenzoic acid and p- (β-hydroxyethoxy) benzoic acid can be used together with these components. The proportion of the unsaturated polybasic acid component or the hydroxycarboxylic acid component is at most 10 mol%, preferably 5 mol% or less. The polyol component includes ethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylylene glycol, dimethylolpropionic acid. Glycerin, trimethylolpropane, poly (ethyleneoxy) glycol, poly (tetramethyleneoxy) glycol and the like. Two or more of these can be used. Among these, by selecting a copolyester containing isophthalic acid and diethylene glycol, the adhesion at the interface can be optimized, and the solvent resistance can be imparted. Furthermore, the film is recovered during film formation. Since the property is also excellent, it can be suitably used. The amount of isophthalic acid as the polymerization component is preferably 65 to 95 mol%, more preferably 70 to 95 mol%. Further, the amount of diethylene glycol as the polymerization component is preferably 50 to 95 mol%, more preferably 60 to 90 mol%. As other copolymer components, known dicarboxylic acids and diols can be used, but are not limited thereto. The range of the preferable glass transition point of this polymeric polyester is 0-60 degreeC, More preferably, it is 10-45 degreeC.
一方、共重合アクリル樹脂の構成成分としては、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ソーダ、アクリル酸アンモニウム、2−ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ソーダ、メタクリル酸アンモニウム、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリルメタクリレート、ビニルスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウム、アクリルアミド、メタクリルアミド,N−メチロールメタクリルアミド等を例示することができる。これらのモノマーは、例えばスチレン、酢酸ビニル、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ジビニルベンゼン等の他の不飽和単量体と併用することもできる。 On the other hand, the constituent components of the copolymerized acrylic resin include acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, sodium acrylate, ammonium acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, methacrylic acid. Ethyl, butyl methacrylate, sodium methacrylate, ammonium methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, acrylic methacrylate, sodium vinyl sulfonate, sodium methallyl sulfonate, sodium styrene sulfonate, acrylamide, methacrylamide, N-methylol Examples include methacrylamide and the like. These monomers can be used in combination with other unsaturated monomers such as styrene, vinyl acetate, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, and divinylbenzene.
また前記アクリル系共重合体として、変性アクリル共重合体、例えば前記アクリル共重合体をポリエステル、ポリウレタン、シリコーン、エポキシ、フェノール樹脂等で変性したブロック重合体、あるいはグラフト重合体として用いることもできる。 Further, as the acrylic copolymer, a modified acrylic copolymer, for example, a block polymer obtained by modifying the acrylic copolymer with polyester, polyurethane, silicone, epoxy, phenol resin or the like, or a graft polymer can be used.
上記ビヒクル材の含有量は、帯電防止剤を有する層(C)を形成する樹脂の総量に対して60〜95質量部が好ましい。該含有量が少なすぎると、耐溶剤性やポリエステル層(A)やポリエステル層(B)との界面密着性に劣る場合があり、多すぎると帯電防止性に劣る場合がある。 The content of the vehicle material is preferably 60 to 95 parts by mass with respect to the total amount of the resin forming the layer (C) having the antistatic agent. If the content is too small, the solvent resistance and interfacial adhesion to the polyester layer (A) or the polyester layer (B) may be inferior, and if it is too large, the antistatic property may be inferior.
[界面活性剤(R)]
本発明における帯電防止性塗膜には、塗膜とポリエステルフイルムとの接着性を強固なものとし、帯電防止性積層フイルムの耐ブロッキング性を良好なものとするため、界面活性剤(R)を配合することが好ましい。かかる界面活性剤(R)としては、例えばアルキレンオキサイド単独重合体、アルキレンオキサイド共重合体、脂肪族アルコール・アルキレンオキサイド付加物、長鎖脂肪族置換フェノール・アルキレンオキサイド付加重合物、多価アルコール脂肪族エステル、長鎖脂肪族アミドアルコール等のノニオン系界面活性剤、4級アンモニウム塩を有する化合物、アルキルピリジニウム塩を有する化合物、スルホン酸塩を有する化合物等のカチオン系又はアニオン系界面活性剤を挙げることができ、特にノニオン界面活性剤が塗膜とポリエステルフイルムとの接着性や帯電防止性ポリエステルフイルムの耐ブロッキング性に対する効果が優れるため好ましい。[Surfactant (R)]
In the antistatic coating film according to the present invention, a surfactant (R) is used to strengthen the adhesion between the coating film and the polyester film and to improve the blocking resistance of the antistatic laminate film. It is preferable to mix. Examples of the surfactant (R) include alkylene oxide homopolymers, alkylene oxide copolymers, aliphatic alcohol / alkylene oxide addition products, long-chain aliphatic substituted phenol / alkylene oxide addition polymers, polyhydric alcohol aliphatics. Nonionic surfactants such as esters and long-chain aliphatic amide alcohols, cationic or anionic surfactants such as compounds having quaternary ammonium salts, compounds having alkylpyridinium salts, compounds having sulfonates, etc. In particular, nonionic surfactants are preferred because they have excellent effects on the adhesion between the coating film and the polyester film and the blocking resistance of the antistatic polyester film.
界面活性剤の含有量は、帯電防止剤を有する層(C)を形成する樹脂の総量に対して1〜15質量部、好ましくは3〜10質量部である。この割合が1質量部未満では水性塗液のポリエステルフイルムへの濡れ性が不足することがあり、15質量部を超えると塗膜のポリエステルフイルムへの密着力が不足したり、耐ブロッキング性が不足したりすることがある。 Content of surfactant is 1-15 mass parts with respect to the total amount of resin which forms the layer (C) which has an antistatic agent, Preferably it is 3-10 mass parts. If this ratio is less than 1 part by mass, the wettability of the aqueous coating liquid to the polyester film may be insufficient, and if it exceeds 15 parts by mass, the adhesion of the coating film to the polyester film is insufficient or the blocking resistance is insufficient. Sometimes.
[製膜方法]
次に本発明の白色ポリエステルフイルムの製造方法について説明するが、かかる例に限定されるものではない。非相溶の熱可塑性樹脂としてポリメチルペンテンを、低比重化剤としてポリエチレングリコール、ポリブチレンテレフタレートおよびポリテトラメチレングリコール共重合物を、ポリエチレンテレフタレートに混合し、それを十分に混合・乾燥させて270〜300℃の温度に加熱された押出機Aに供給する。光安定剤および、必要な場合は、SiO2などの無機物添加剤を含んだポリエチレンテレフタレートを常法により押出機Bに供給して、Tダイ3層口金内でポリエステル層(B)のポリマーが両表層にくるようポリエステル層(B)/ポリエステル層(A)/ポリエステル層(B)の3層構成にラミネートしてもよい。[Film forming method]
Next, although the manufacturing method of the white polyester film of this invention is demonstrated, it is not limited to this example. After mixing polymethylpentene as an incompatible thermoplastic resin and polyethylene glycol, polybutylene terephthalate and polytetramethylene glycol copolymer as a low specific gravity agent into polyethylene terephthalate, thoroughly mixing and drying, 270 Feed to Extruder A heated to ~ 300 ° C. Polyethylene terephthalate containing a light stabilizer and, if necessary, an inorganic additive such as SiO 2 is supplied to the extruder B by a conventional method, and both the polymers of the polyester layer (B) are placed in the T-die three-layer die. You may laminate in the three-layer structure of polyester layer (B) / polyester layer (A) / polyester layer (B) so that it may become a surface layer.
この溶融されたシートを、ドラム表面温度10〜60℃に冷却されたドラム上で静電気力にて密着冷却固化し、該未延伸フイルムを80〜120℃に加熱したロール群に導き、長手方向に2.0〜5.0倍縦延伸し、20〜50℃のロール群で冷却する。続いて、帯電防止剤を含有する層(C)を形成する塗布液をメタリングバーを用いたバーコート方式で塗布し、その後に、縦延伸したフイルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き90〜140℃に加熱された雰囲気中で長手に垂直な方向に横延伸する。延伸倍率は、縦、横それぞれ2.5〜4.5倍に延伸するが、その面積倍率(縦延伸倍率×横延伸倍率)は9〜16倍であることが好ましい。面積倍率が9倍未満であると得られるフイルムの白さが不良となり、逆に16倍を越えると延伸時に破れを生じやすくなり製膜性が不良となる傾向がある。こうして二軸延伸されたフイルムの平面性、寸法安定性を付与するために、テンター内で150〜230℃の熱固定を行い、均一に徐冷後、室温まで冷却して巻き取り本発明の液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルムを得る。 The melted sheet is tightly cooled and solidified by electrostatic force on a drum cooled to a drum surface temperature of 10 to 60 ° C., and the unstretched film is led to a group of rolls heated to 80 to 120 ° C. in the longitudinal direction. The film is stretched 2.0 to 5.0 times longitudinally and cooled with a roll group of 20 to 50 ° C. Subsequently, the coating solution for forming the layer (C) containing the antistatic agent is applied by a bar coating method using a metalling bar, and then guided to the tenter while holding both ends of the longitudinally stretched film with clips. Transversely stretches in a direction perpendicular to the longitudinal direction in an atmosphere heated to 90 to 140 ° C. The stretching ratio is 2.5 to 4.5 times in the longitudinal and lateral directions, and the area ratio (longitudinal stretching ratio x lateral stretching ratio) is preferably 9 to 16 times. If the area magnification is less than 9 times, the whiteness of the film obtained becomes poor. Conversely, if it exceeds 16 times, the film tends to be broken during stretching and the film-forming property tends to be poor. In order to give the flatness and dimensional stability of the biaxially stretched film in this way, heat setting at 150 to 230 ° C. in the tenter, uniform cooling, and cooling to room temperature, winding up the liquid crystal of the present invention A white polyester film for a display reflector is obtained.
かくして得られた本発明の液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルムは、少なくとも片面の表層が高光沢で拡散反射が少なく、かつフイルム内部に微細な気泡が形成され高反射率が達成されており、逆プリズムタイプの液晶ディスプレイの反射板として使用された場合に高い輝度を得ることができる。また、紫外光に対する耐久性にも優れるものである。 The white polyester film for a liquid crystal display reflector of the present invention thus obtained has a high gloss on at least one surface and low diffuse reflection, and fine bubbles are formed inside the film, achieving high reflectivity. High luminance can be obtained when used as a reflector of a prism type liquid crystal display. It also has excellent durability against ultraviolet light.
また、本発明の液晶ディスプレイ反射板用白色ポリエステルフイルムの構成は、前述したように、ポリエステル層(A)および(B)を用いた積層構造であり、該層(A)が前記微細気泡を含有した層であることが、高反射率と製膜性を両立させるのに好ましい。また、フイルム表面がポリエステル層(B)であることが好ましく、ポリエステルに無機粒子および/または有機粒子を、ポリエステル層(B)(無機粒子および/または有機粒子を含有させる層)の全重量に対して0.5重量%以下、好ましくは0.1重量%以下、より好ましくは0.07重量%以下含有させた層であることが、鏡面反射性を向上させるために都合がよい。また、逆プリズム方式では、その構成から図1の反射板12が導光板13に密着する構造となっており、無機粒子が脱落して導光板にキズをつけるという問題が発生しやすいことがわかっている。粒子添加量が0.5重量%を越えると、この粒子脱落によるキズ発生を起こしやすくなるため、粒子添加量は0.5重量%以下であることが好ましく、より好ましくは0.1重量%以下である。
Further, as described above, the white polyester film for a liquid crystal display reflector of the present invention has a laminated structure using the polyester layers (A) and (B), and the layer (A) contains the fine bubbles. It is preferable for the layer to have a high reflectivity and film forming properties. The film surface is preferably a polyester layer (B), and the inorganic particles and / or organic particles are added to the polyester with respect to the total weight of the polyester layer (B) (layer containing inorganic particles and / or organic particles). In order to improve the specular reflectivity, a layer containing 0.5 wt% or less, preferably 0.1 wt% or less, more preferably 0.07 wt% or less is convenient. In addition, the reverse prism system has a structure in which the
[物性の測定ならびに効果の評価方法]
本発明の物性値の評価方法ならびに効果の評価方法は次の通りである。[Measurement of physical properties and evaluation method of effects]
The physical property value evaluation method and the effect evaluation method of the present invention are as follows.
(1)フイルム厚み(各層合計厚み)
フイルムサンプルを校正されたデジタルマイクロメータ(M−30,ソニー・プレシジョン・テクノロジー製)にて、10点厚みを測定し、平均値をフイルムの厚みとした。(1) Film thickness (total thickness of each layer)
The film sample was calibrated with a digital micrometer (M-30, manufactured by Sony Precision Technology Co., Ltd.), 10-point thickness was measured, and the average value was taken as the film thickness.
(2)各層の厚み
フイルムを5mm×1cmにサンプリングし、ミクロトームを用いて氷中で断面方向にカットした。透過型電子顕微鏡HU−12型((株)日立製作所製)を用い、カットしたサンプルのポリエステル層(A)、および、ポリエステル層(B)の断面を観察し250倍に拡大した断面写真から積層厚みを換算し求めた。(2) The thickness film of each layer was sampled to 5 mm × 1 cm, and cut in the cross-sectional direction in ice using a microtome. Using a transmission electron microscope type HU-12 (manufactured by Hitachi, Ltd.), the cross section of the cut polyester layer (A) and the polyester layer (B) was observed and laminated from a cross-sectional photograph magnified 250 times. The thickness was calculated and calculated.
(3)平均粒子径
(無機粒子)
日立製作所製S−2100A形走査型電子顕微鏡を用いて倍率10000倍にて、無機粒子については樹脂(フイルム)に添加する前の粒子について、無作為に100個の粒子を選定した。100個の粒子について、粒子径を測定し、粒子径が最大のものから5個および最小のものから5個除き、残る90個から平均粒子径を求めた(粒子が球状でない場合には、最も形状の近い楕円に近似し、その楕円の(長径+短径)/2にて求めた)。
(非相溶の樹脂)
フイルムサンプルを四角形に切り出し、包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂にて包埋する。そして、包埋されたサンプルをミクロトーム(ULTRACUT−S)で製膜方向に平行な断面を50nm厚の薄膜切片にした後、日立製作所製S−2100A形走査型電子顕微鏡を用いて倍率10000倍にて観察、撮影し、無作為に100個の粒子を選定した。100個の粒子について、粒子径を測定し、粒子径が最大のものから5個および最小のものから5個除き、残る90個から平均粒子径を求めた(粒子が球状でない場合には、最も形状の近い楕円に近似し、その楕円の(長径+短径)/2にて求めた)。(3) Average particle size (inorganic particles)
Using an S-2100A scanning electron microscope manufactured by Hitachi, Ltd., 100 particles were randomly selected for the inorganic particles before being added to the resin (film) at a magnification of 10,000 times. For 100 particles, the particle size was measured, 5 particles were removed from the largest particle size and 5 particles were removed from the smallest particle size, and the average particle size was determined from the remaining 90 particles. It approximated to an ellipse with a close shape, and the ellipse was obtained by (major axis + minor axis) / 2).
(Incompatible resin)
A film sample is cut into a square, fixed to an embedding capsule, and then embedded in an epoxy resin. And after making the cross section parallel to the film-forming direction into a thin film section of 50 nm thickness with the microtome (ULTRACUT-S), the embedded sample is made 10,000 times using a Hitachi S-2100A scanning electron microscope. Observed and photographed, 100 particles were randomly selected. For 100 particles, the particle size was measured, 5 particles were removed from the largest particle size and 5 particles were removed from the smallest particle size, and the average particle size was determined from the remaining 90 particles. It approximated to an ellipse with a close shape, and the ellipse was obtained by (major axis + minor axis) / 2).
(4)製膜安定性
安定に製膜できるか、下記基準で評価した。
○:1時間以上安定に製膜できる。
×:1時間以内に破断が発生し、安定な製膜ができない。(4) Film formation stability Whether the film could be stably formed was evaluated according to the following criteria.
○: A film can be stably formed for 1 hour or more.
X: Breakage occurs within 1 hour, and stable film formation is not possible.
(5)塗膜密着性
製膜後のフイルムを0.5m×0.5mのサイズに切り取り、塗布面を目視で観察し、塗布抜け特有の楕円型欠点の個数をカウントした。
○:欠点個数が30個以下
×:欠点個数が30個以上
(6)反射率
日立ハイテクノロジーズ製分光光度計(U―3310)に積分球を取り付け、標準白色板(酸化アルミニウム)を100%とした時の反射率を400〜700nmにわたって測定する。得られたチャートより5nm間隔で反射率を読み取り、平均値を計算し、平均反射率とする。(5) Film adhesion After film formation, the film was cut to a size of 0.5 m × 0.5 m, and the coated surface was visually observed to count the number of oval defects peculiar to coating omission.
○: The number of defects is 30 or less ×: The number of defects is 30 or more (6) Reflectance An integrating sphere is attached to a spectrophotometer (U-3310) manufactured by Hitachi High Technologies, and the standard white plate (aluminum oxide) is 100%. The reflectivity is measured over 400 to 700 nm. The reflectance is read from the obtained chart at intervals of 5 nm, and the average value is calculated to obtain the average reflectance.
(7)表面比抵抗(帯電防止性)
川口電機製作所製表面比抵抗測定器(MMAII−17A)を使用し、23℃×50%RHの雰囲気下で試料を1日放置。500Vの電圧を引加して1分間放置後、塗布面の表面比抵抗を測定した。ここで使用した電極の型は、同社製(型番P−618)であり、主電極の外径90mm、対電極の内径45mmの同心円電極である。(7) Surface specific resistance (antistatic property)
Using a surface resistivity measuring instrument (MMAII-17A) manufactured by Kawaguchi Electric Mfg. Co., Ltd., the sample was left for 1 day in an atmosphere of 23 ° C. × 50% RH. A voltage of 500 V was applied and left for 1 minute, and then the surface specific resistance of the coated surface was measured. The type of electrode used here is a product made by the same company (model number P-618), which is a concentric electrode having an outer diameter of 90 mm for the main electrode and an inner diameter of 45 mm for the counter electrode.
(8)表面粗さ
面平均粗さRaおよび十点平均表面粗さRzは、小坂研究所製、触針式表面粗さ計(型番:SE−3FA)を用いて測定した。条件は下記の通りであり、5回の測定の平均値をもって値とした。
・触針先端半径:0.5μm
・触針荷重 :5mg
・測定長 :0.8mm
・カットオフ値:0.08mm。(8) Surface roughness The surface average roughness Ra and the ten-point average surface roughness Rz were measured using a stylus type surface roughness meter (model number: SE-3FA) manufactured by Kosaka Laboratory. The conditions were as follows, and the average value of five measurements was taken as the value.
・ Tip tip radius: 0.5μm
-Stylus load: 5mg
・ Measurement length: 0.8mm
Cut-off value: 0.08 mm.
(9)ほこり付着性(アッシュテスト)
A4サイズにカットされた白色ポリエステルフイルムを23℃、50%RHの測定雰囲気下で24時間調湿した。調湿したフイルム表面を摩擦布(ウール100%)で10往復こすった。このフイルムを直ちに70℃で1時間予備乾燥させたタバコの灰1.5gを10cm×10cmの範囲に広げてある机上に徐々に近づけ、接触させた。タバコの灰の付着を目視判定した。△以上が合格である。
○:フイルムを灰に接触させても付着しない。
△:フイルムを灰に接触させると付着する。
×:フイルムを灰に近づけただけで付着する。(9) Dust adhesion (ash test)
The white polyester film cut to A4 size was conditioned for 24 hours in a measurement atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. The conditioned film surface was rubbed 10 times with a friction cloth (wool 100%). This film was immediately dried at 70 ° C. for 1 hour, and 1.5 g of tobacco ash was gradually brought close to and brought into contact with a desk spread over a range of 10 cm × 10 cm. Tobacco ash adhesion was visually determined. Δ or more is acceptable.
○: No adhesion even when the film is brought into contact with ash.
Δ: When the film is brought into contact with ash, it adheres.
X: The film adheres only by bringing the film close to ash.
(10)色調
スガ試験機製カラーメーターSM−6を使用し、C光・2°視野における反射モードでLab色調を測定した。(10) Color tone Using a color meter SM-6 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., Lab color tone was measured in the reflection mode in C light and 2 ° visual field.
(11)紫外線照射試験
岩崎電気製アイスーパーUVテスター(型番:SUV−W131)を用いてサンプルに紫外線を照射し、照射前後の色調b値を測定することで、耐光性の評価を行った。なお、本発明において、その照射UV量は、波長365nmで100mW/cm2であり、UV照射時間は4時間とした。(11) Ultraviolet irradiation test Light resistance was evaluated by irradiating the sample with ultraviolet rays using an Isuperi UV tester (model number: SUV-W131) manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd. and measuring the color tone b value before and after the irradiation. In the present invention, the irradiation UV amount was 100 mW / cm 2 at a wavelength of 365 nm, and the UV irradiation time was 4 hours.
(12)比重
フイルムを10cm×10cmに正確にサンプリングし、電子天秤(Mettler製AC100)にて0.1mg単位まで正確に秤量する。秤量したサンプルを取りだした後、定圧厚み測定器を使用して、フイルムの各層合計厚みを測定し、以下の式に当てはめて比重を算出する。
比重=(秤量値(g))/(各層合計厚み(μm))×100。(12) Specific gravity The film is accurately sampled to 10 cm × 10 cm and accurately weighed to the nearest 0.1 mg with an electronic balance (AC100 manufactured by Mettler). After taking out the weighed sample, the total thickness of each layer of the film is measured using a constant pressure thickness measuring instrument, and the specific gravity is calculated by applying to the following formula.
Specific gravity = (Weighed value (g)) / (Total thickness of each layer (μm)) × 100.
(13)画面の明るさ(輝度)
図1に示したようにサムソン(株)製液晶モニタ(750B)の4灯型バックライトの反射フイルム12を各実施例、比較例にて作製した反射フイルムに変更し測定した。輝度測定は、家庭用電源100Vを使用し、ON/OFFスイッチを切り替えることで電圧を印加。冷陰極管の明るさが均一・一定になるのを待った。その後に、輝度計15(topcon製BM−7fast)にて、測定距離500mmで輝度を測定した。測定回数は3回とし、その平均値をとる。輝度の値の評価には、東レ製反射フイルムE6SL(フイルム各層合計厚み250μm)を100とした相対評価を用いた。(13) Screen brightness (luminance)
As shown in FIG. 1, the
本発明を実施例に基づいて説明する。 The present invention will be described based on examples.
[実施例1〜14]、[参考例4〜12]、[比較例14〜19]
ポリエステル層(A)の原料ポリマーを、以下に示す原料を、表1に示す配合比で混合した。押出し温度を320℃に設定し、270〜300℃に加熱された押出機Aに供給することで作製した。
・ポリエチレンテレフタレートチップ(東レ(株)製F20S)
・分子量4000のポリエチレングリコール、ポリブチレンテレフタレートとポリテトラメチレングリコールの共重合物(東レデュポン(株)製“ハイトレル”)
・ポリエチレンテレフタレートにイソフタル酸を10mol%とポリエチレングリコールを5mol%共重合した共重合物(東レ(株)製T794M)
・ポリメチルペンテン(三井化学(株)製TPX820)
・表1記載の平均粒子径を持つシリカ粒子
・ポリエチレンナフタレート(Aldrich社製、d=1.328、m.p.250-290℃)
一方、ポリエチレンテレフタレートのチップに、以下に列記する光安定剤a〜dのいずれか1種、平均粒子径3.2μmのシリカ粒子、平均粒子径0.2μmの二酸化チタンを表2に示す割合で混合したものを180℃で3時間真空乾燥した後、280℃に加熱された押出機Bに供給することで、ポリエステル層(B)の原料ポリマーを作製した。
a:マロン酸エステル系光安定剤(クラリアント・ジャパン(株)社製“B−CAP”)
b:マロン酸エステル系光安定剤(クラリアント・ジャパン(株)社製“PR−25”)
c:トリアジン系光安定剤(チバ・スペシャルティケミカルズ社製“CGX006”)
d:ベンゾフェノン系光安定剤(旭電化(株)製“アデカスタブLA−51”)。
Example 1-1 4], [Reference Example 4-12], [Comparative Example 14 to 19]
The raw material polymer of the polyester layer (A) was mixed with the raw materials shown below at a blending ratio shown in Table 1. The extrusion temperature was set to 320 ° C., and the extrusion temperature was supplied to the extruder A heated to 270 to 300 ° C.
・ Polyethylene terephthalate chip (F20S manufactured by Toray Industries, Inc.)
-Polyethylene glycol with a molecular weight of 4000, a copolymer of polybutylene terephthalate and polytetramethylene glycol ("Hytrel" manufactured by Toray DuPont Co., Ltd.)
-Copolymer of polyethylene terephthalate copolymerized with 10 mol% isophthalic acid and 5 mol% polyethylene glycol (T794M manufactured by Toray Industries, Inc.)
・ Polymethylpentene (TPI820 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
・ Silica particles with average particle diameters listed in Table 1 ・ Polyethylene naphthalate (Aldrich, d = 1.328, mp 250-290 ° C.)
On the other hand, on the polyethylene terephthalate chip, any one of the light stabilizers a to d listed below, silica particles having an average particle diameter of 3.2 μm, and titanium dioxide having an average particle diameter of 0.2 μm are shown in Table 2. The mixture was vacuum-dried at 180 ° C. for 3 hours, and then supplied to an extruder B heated to 280 ° C. to prepare a raw material polymer for the polyester layer (B).
a: Malonic ester light stabilizer (“B-CAP” manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.)
b: Malonic acid ester light stabilizer (“PR-25” manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.)
c: Triazine light stabilizer (“CGX006” manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
d: Benzophenone light stabilizer (“Adeka Stab LA-51” manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.).
帯電防止剤を含有する層(C)を形成する塗布液の組成は以下の通りである。日本カーバイド(株)製塗剤ニカゾールRX−7013ED(アクリル酸系ポリエステル樹脂エマルジョン:表3ではXと記載)および日本NSC製塗剤バーサYE−910(ポリエステルスルホン酸リチウム塩系帯電防止剤:表3ではYと記載)を固形分質量比において、RX−7013EDとYE−910とを表3示す割合で混合したものを水で希釈し、互応化学製界面活性剤RY−2を総液比0.1%添加することにより、作製した。なお、塗布層(C)はフィルムの一方の表面に設け、該面をA面とした。 The composition of the coating solution for forming the layer (C) containing the antistatic agent is as follows. Nippon Carbide Co., Ltd. coating agent Nicazole RX-7013ED (acrylic acid polyester resin emulsion: described as X in Table 3) and Japan NSC coating agent Versa YE-910 (polyester sulfonate lithium salt antistatic agent: Table 3) In the solid content mass ratio, RX-7013ED and YE-910 mixed at a ratio shown in Table 3 were diluted with water, and the surfactant RY-2 manufactured by Kyosei Chemical Co. has a total liquid ratio of 0.00. It was prepared by adding 1%. The coating layer (C) was provided on one surface of the film, and this surface was designated as A surface.
層構成および層厚みが表1のようになるように、ポリエステル層(A)および(B)の原料ポリマーを積層装置を通して積層し、Tダイによりシート状に成形した。さらにこのフイルムを表面温度25℃の冷却ドラムで冷却固化した未延伸フイルムを85〜98℃に加熱温度調整をした7本のロール群に導き、長手方向に3.4倍縦延伸し、25℃のロール群で冷却した。続いて、帯電防止剤を含有する層(C)を形成する塗布液をメタリングバー使用のバーコート方式で塗布し、C層を形成した。得られた塗布フイルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き130℃に加熱された雰囲気中で長手に垂直な方向に3.6倍横延伸した。その後テンター内で190℃の熱固定を行い、均一に徐冷後、室温まで冷却して巻き取り厚み250μmのフイルムを得た。得られたフイルムの反射板基材としての物性は表9の通りであった。いずれも、帯電防止性は少なくとも一方のフイルム表面について良好であった。 The raw material polymers of the polyester layers (A) and (B) were laminated through a laminating apparatus so that the layer configuration and the layer thickness were as shown in Table 1, and formed into a sheet shape by a T-die. Further, the unstretched film obtained by cooling and solidifying this film with a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C. is led to a group of seven rolls adjusted to a heating temperature of 85 to 98 ° C., and stretched by 3.4 times in the longitudinal direction. Cooled with a group of rolls. Subsequently, a coating liquid for forming a layer (C) containing an antistatic agent was applied by a bar coating method using a metalling bar to form a C layer. The coated film thus obtained was stretched 3.6 times in the direction perpendicular to the longitudinal direction in an atmosphere heated to 130 ° C. while being guided by a clip while holding both ends of the film with clips. Thereafter, heat setting was performed at 190 ° C. in a tenter, and after uniform cooling, the film was cooled to room temperature to obtain a film having a winding thickness of 250 μm. Table 9 shows the physical properties of the obtained film as a reflector substrate. In any case, the antistatic property was good on at least one film surface.
また、光安定剤の種類、含有量は表7に示すとおりである。また、フイルムに含有せしめたシリカ、硫酸バリウム、二酸化チタン、ポリメチルペンテンは全てフイルム内において微細な気泡を形成させた。 Moreover, the kind and content of the light stabilizer are as shown in Table 7. The silica, barium sulfate, titanium dioxide, and polymethylpentene contained in the film all formed fine bubbles in the film.
[実施例21〜50]、[参考例23〜50]、[比較例20〜44]
表4、5に示したポリエステル層(A)およびポリエステル層(B)の原料を、それぞれ280℃に加熱された2台の押出機に供給し、層構成および層厚みが表4のようになるように多層フィードブロック装置を使用して合流させ、その積層状態を保持したままダイスよりシート状に成形した。さらにこのシートを表面温度25℃の冷却ドラムで冷却固化した未延伸フイルムを90℃にて加熱し長手方向(縦方向)に2.9倍延伸し、25℃のロール群で冷却した。この一軸延伸フイルムの一方の面あるいは両面に、以下に示す水性塗液を4g/m2(wet)の塗布量でマイクログラビアコート法にて塗布した。
Example 2 1-5 0], [Reference Example 23 to 50], [Comparative Example 20 to 44]
The raw materials of the polyester layer (A) and the polyester layer (B) shown in Tables 4 and 5 are supplied to two extruders each heated to 280 ° C., and the layer configuration and the layer thickness are as shown in Table 4. As described above, the sheets were merged using a multilayer feed block device, and formed into a sheet shape from a die while maintaining the laminated state. Further, an unstretched film obtained by cooling and solidifying the sheet with a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C. was heated at 90 ° C., stretched 2.9 times in the longitudinal direction (longitudinal direction), and cooled with a roll group at 25 ° C. The following aqueous coating liquid was applied to one surface or both surfaces of this uniaxially stretched film by a microgravure coating method at a coating amount of 4 g / m 2 (wet).
ここで、表4,5において、用いられている共重合ポリエステルとは、ジカルボン酸成分またはジオール成分を表記載の共重合成分を表記載の共重合量(モル%)で共重合されたポリエステルを示す。また、表においてIPAとはイソフタル酸(ジカルボン酸成分)を、CHDMとはシクロヘキサンジメタノール(ジオール成分)を示す。 Here, in Tables 4 and 5, the copolymerized polyester used is a polyester obtained by copolymerizing a dicarboxylic acid component or a diol component with a copolymerization component described in the table in a copolymerization amount (mol%). Show. In the table, IPA represents isophthalic acid (dicarboxylic acid component), and CHDM represents cyclohexanedimethanol (diol component).
なお、水性塗液は、酸成分がテレフタル酸[67モル%]、イソフタル酸[27モル%]および5−Naスルホイソフタル酸[6モル%]、グリコール成分がエチレングリコール[30モル%]、ジエチレングリコール[40モル%]およびネオペンチルグリコール[30モル%]よりなる共重合ポリエステル(Tg=51℃)(表6ではqと記載)をビヒクル材(Q)として、ポリスチレンスルホン酸Na(ケミスタットSA−9、三洋化成製)(表6ではp-1と記載)、またはポリチオフェン水分散体(バイトロンP、バイエル社製)(表6ではp-2と記載)を帯電防止剤(P)として、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(表6ではrと記載)を界面活性剤(R)とし、それぞれの成分を表6に示す比率で含む固形分組成の10重量%水性液を用いた。なお、塗布層(C)をフィルムの一方の表面に設ける場合は、該表面をA面とした。その際、フィルム構成がA/Bの2層構成の場合は、ポリエステル層(A)の表面に塗布層(C)を設け、該表面をA面とした。塗布層(C)をフィルムの両表面に設ける場合は、それぞれA面、B面とした。 The aqueous coating liquid has an acid component of terephthalic acid [67 mol%], isophthalic acid [27 mol%] and 5-Na sulfoisophthalic acid [6 mol%], a glycol component of ethylene glycol [30 mol%], and diethylene glycol. Copolymerized polyester (Tg = 51 ° C.) composed of [40 mol%] and neopentyl glycol [30 mol%] (described as q in Table 6) was used as a vehicle material (Q), and polystyrene sulfonate Na (chemistat SA-9). Sanyo Chemical Co., Ltd.) (described as p-1 in Table 6) or polythiophene aqueous dispersion (Vitron P, manufactured by Bayer) (described as p-2 in Table 6) as an antistatic agent (P), polyoxy 10% by weight aqueous solution of a solid content composition containing ethylene lauryl ether (indicated as r in Table 6) as a surfactant (R) and the respective components in the ratios shown in Table 6 It was used. In addition, when providing a coating layer (C) in one surface of a film, this surface was made into A surface. At that time, when the film configuration was a two-layer configuration of A / B, the coating layer (C) was provided on the surface of the polyester layer (A), and the surface was defined as the A plane. When the coating layer (C) was provided on both surfaces of the film, they were A side and B side, respectively.
続いて、塗液を乾燥したフイルムの両端をクリップで保持しながらテンターに導き120℃に加熱された雰囲気中で長手に垂直な方向(横方向)に3.7の倍率で延伸した。その後テンター内にて210℃で熱固定を行い、室温まで冷やして二軸延伸フイルムを得た。得られたフイルムの反射板基材としての物性は表10の通りであった。いずれも、帯電防止性は少なくとも一方のフイルム表面について良好であった。 Subsequently, while holding both ends of the dried film of the coating liquid with clips, the film was drawn into a tenter and stretched in a direction perpendicular to the longitudinal direction (lateral direction) at a magnification of 3.7 in an atmosphere heated to 120 ° C. Thereafter, heat setting was performed at 210 ° C. in a tenter, and the mixture was cooled to room temperature to obtain a biaxially stretched film. Table 10 shows the physical properties of the obtained film as a reflector substrate. In any case, the antistatic property was good on at least one film surface.
また、光安定剤の種類、含有量は表8に示すとおりである。また、フイルムに含有せしめたシリカ、硫酸バリウム、二酸化チタン、ポリメチルペンテンは全てフイルム内において微細な気泡を形成させた。 Moreover, the kind and content of the light stabilizer are as shown in Table 8. The silica, barium sulfate, titanium dioxide, and polymethylpentene contained in the film all formed fine bubbles in the film.
[比較例1,2,3]
表1〜3記載の原料を用いて、実施例1と同様の手法・条件で製膜した。光安定剤を入れていないため、耐久性に劣るものとなった。[Comparative Examples 1, 2, 3]
Using the raw materials shown in Tables 1 to 3, a film was formed in the same manner and conditions as in Example 1. Since no light stabilizer was added, the durability was poor.
[比較例4,5]
表1〜3記載の原料を用いて、実施例1と同様の手法・条件で製膜した。光安定剤を入れていないため、耐久性に劣り、かつ、非相溶の熱可塑性樹脂の量が少ないため、反射率が低いものとなった。[Comparative Examples 4 and 5]
Using the raw materials shown in Tables 1 to 3, a film was formed in the same manner and conditions as in Example 1. Since no light stabilizer was added, the durability was inferior and the amount of incompatible thermoplastic resin was small, so the reflectance was low.
[比較例6]
表4〜6に記載の原料を用いて、実施例20と同様の手法・条件で製膜した。無機粒子たる二酸化チタンの粒子径が小さいため、微細な気泡が生成せず、反射率が低いものとなった。[Comparative Example 6]
Using the raw materials described in Tables 4 to 6, films were formed in the same manner and conditions as in Example 20. Since the particle diameter of titanium dioxide, which is an inorganic particle, is small, fine bubbles are not generated, and the reflectance is low.
[比較例7,8]
表4〜6に記載の原料を用いて、実施例20と同様の手法・条件で製膜した。無機粒子たる二酸化チタンの粒子径が大きいため、気泡が大きなものとなり、結果、反射率が低いものとなった。[Comparative Examples 7 and 8]
Using the raw materials described in Tables 4 to 6, films were formed in the same manner and conditions as in Example 20. Since the particle diameter of titanium dioxide, which is an inorganic particle, is large, the bubbles are large, and as a result, the reflectance is low.
[比較例9]
表4〜6記載の原料を用いて、実施例20と同様の手法・条件で製膜した。無機粒子の含有量が少なく、かつ全厚みが薄いため、気泡が少なく、結果、反射率が低いものとなった。[Comparative Example 9]
Using the raw materials described in Tables 4 to 6, films were formed in the same manner and conditions as in Example 20. Since the content of the inorganic particles is small and the total thickness is thin, the number of bubbles is small, and as a result, the reflectance is low.
[比較例10]
表4〜6記載の原料を用いて、実施例20と同様の手法・条件で製膜した。無機粒子の含有量は十分だが、全厚みが薄いため、気泡が少なく、結果、反射率が低いものとなった。[Comparative Example 10]
Using the raw materials described in Tables 4 to 6, films were formed in the same manner and conditions as in Example 20. Although the content of inorganic particles is sufficient, the total thickness is thin, so there are few bubbles, and as a result, the reflectance is low.
[比較例11,12]
表4〜6記載の原料を用いて、実施例20と同様の手法・条件で製膜したが、共重合の割合が低いため、製膜中のフイルム切れが多発し、サンプルが作成出来なかった。[Comparative Examples 11 and 12]
Using the raw materials listed in Tables 4-6, a film was formed by the same method and conditions as in Example 20. However, because the copolymerization rate was low, film breakage occurred frequently during film formation, and the sample could not be prepared. .
[比較例13]
表4〜6記載の原料を用いて、実施例20と同様の手法・条件で製膜した。光安定剤を添加していないため、耐久性に劣るものとなった。[Comparative Example 13]
Using the raw materials described in Tables 4 to 6, films were formed in the same manner and conditions as in Example 20. Since no light stabilizer was added, the durability was poor.
本発明は、耐光性、および除塵性能が要求される反射フイルム用基材として好適に用いられる。 The present invention is suitably used as a substrate for a reflective film that requires light resistance and dust removal performance.
11.蛍光管
12.反射フイルム
13.導光板
14,拡散フイルム
15.輝度計11.
Claims (10)
The white polyester film for a liquid crystal display reflector according to claim 9 , wherein the specific gravity of the polyester film is 1.2 or more and 1.4 or less.
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