JP5509369B2 - Resin foam and foam member - Google Patents

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Description

本発明は、樹脂発泡体及び発泡部材に関する。さらに詳細には、優れた防塵性を有するとともに、優れた柔軟性を有する樹脂発泡体及び発泡部材に関する。   The present invention relates to a resin foam and a foamed member. More specifically, the present invention relates to a resin foam and a foam member having excellent dust resistance and excellent flexibility.

電気又は電子機器（例えば、携帯電話、携帯端末、スマートフォン、タブレットコンピュータ−（タブレットＰＣ）、デジタルカメラ、ビデオカメラ、デジタルビデオカメラ、パーソナルコンピューター、家電製品など）では、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ等の画像表示装置（ディスプレイ）に固定された画像表示部材や、カメラやレンズなどの光学部材を、所定の部位（固定部など）に固定する際に、フォーム材［発泡構造体（発泡体）の少なくとも片面側に粘着剤層を積層させた積層物、発泡シール材］が使用されている。   In electrical or electronic devices (eg, mobile phones, mobile terminals, smartphones, tablet computers (tablet PCs), digital cameras, video cameras, digital video cameras, personal computers, home appliances, etc.), liquid crystal displays (LCDs), electroluminescence When fixing an image display member fixed to an image display device (display) such as a display or a plasma display, or an optical member such as a camera or a lens to a predetermined part (fixed part or the like), a foam material [foam structure A laminate in which an adhesive layer is laminated on at least one side of (foam), a foamed sealing material] is used.

上記フォーム材の使用形態としては、例えば、携帯電話のディスプレイ（例えば、ＬＣＤなど）周りの衝撃吸収材（ガスケット）（携帯電話用衝撃吸収材）が挙げられる。携帯電話用衝撃吸収材は、例えば、厚みが１ｍｍ程度のシート状である場合、１〜２ｍｍ幅の枠形状に打ち抜いた後、容器（筐体、ケース等）側に両面テープで固定され、３０〜５０％程度圧縮されて使用される。このような使用形態では、本来的に必要とされている携帯電話落下時のディスプレイの破損を保護する衝撃吸収材としての機能だけではなく、ディスプレイ部（例えば、ＬＣＤ部）への粉塵の侵入を防止する防塵性や気密性能も要求されている。   Examples of the use form of the foam material include a shock absorber (gasket) (a shock absorber for a mobile phone) around a display (for example, LCD) of a mobile phone. For example, when the impact absorbing material for a cellular phone is a sheet having a thickness of about 1 mm, it is punched into a frame shape having a width of 1 to 2 mm, and then fixed to the container (housing, case, etc.) side with a double-sided tape. Used after being compressed by about 50%. In this type of usage, not only functions as a shock absorber that protects the display from being damaged when the mobile phone is dropped, but also prevents dust from entering the display unit (for example, the LCD unit). Dustproofness and airtightness to prevent are also required.

上記ガスケットとしては、密度が０．３〜０．５ｇ／ｃｍ3のポリウレタン系発泡体からなるガスケットが知られている（特許文献１参照）。しかし、このガスケットは、発泡倍率を抑えることで液晶表示画面のガタツキを防止するものであり、柔軟性や緩衝性が十分ではなかった。 As the gasket, a gasket made of a polyurethane foam having a density of 0.3 to 0.5 g / cm 3 is known (see Patent Document 1). However, this gasket prevents backlash of the liquid crystal display screen by suppressing the expansion ratio, and the flexibility and buffering properties are not sufficient.

さらに、平均セル径が１０〜９０μｍ、５０％圧縮したときの対反発荷重が０．１〜３．０Ｎ／ｃｍ2、見かけ密度０．０１〜０．１０ｇ／ｃｍ3の発泡体から構成された発泡防塵材（特許文献２参照）や、密度が０．０３〜０．１５ｇ／ｃｍ3であり、特定のポリエステル系エラストマー組成物を発泡させることにより形成されるポリエステル系エラストマー発泡体が知られている（特許文献３）。 Furthermore, the average cell diameter was 10 to 90 μm, and the repulsive load when compressed by 50% was 0.1 to 3.0 N / cm 2 , and the apparent density was 0.01 to 0.10 g / cm 3 . There are known foam dustproof materials (see Patent Document 2) and polyester elastomer foams having a density of 0.03 to 0.15 g / cm 3 and formed by foaming a specific polyester elastomer composition. (Patent Document 3).

特開２００１−１００２１６号公報JP 2001-100216 A 特開２００９−２９３０４３号公報JP 2009-293043 A 特開２００８−４５１２０号公報JP 2008-45120 A

上記の発泡防塵材や発泡体では、衝撃負荷時の変形からの回復性をさらに向上させる点より、応力緩和性をさらに下げることが求められている。さらなる防塵性の向上を図るためである。例えば、発泡防塵材が適用されたディスプレイ部を有する機器において、当該機器が落下により衝撃を受けた際に、発泡防塵材の歪回復性が遅いと、発泡防塵材の変形がディスプレイの変形に追随できず、発泡防塵材とディスプレイとの間に空隙が生じ、粉塵等が存在する場合には、機器内部への粉塵の侵入が懸念される。   In the foam dustproof material and the foam, the stress relaxation property is required to be further lowered from the viewpoint of further improving the recoverability from deformation at the time of impact load. This is to further improve the dust resistance. For example, in a device having a display part to which foam dustproof material is applied, when the device is impacted by dropping, if the foam dustproof material is slow in strain recovery, the foam dustproof material will follow the deformation of the display. In the case where there is a gap between the foamed dustproof material and the display and there is dust or the like, there is a concern that dust may enter the device.

さらに、上記の発泡防塵材や発泡体では、気泡構造（セル構造）における粗大セルの発生をさらに抑制して、粗大セル部分からの塵や水の浸入を抑制し、さらなるシール性の向上が求められている。   Furthermore, the foamed dustproof materials and foams described above are required to further suppress the generation of coarse cells in the cell structure (cell structure), suppress the intrusion of dust and water from the coarse cell portion, and further improve the sealing performance. It has been.

従って、本発明の目的は、優れた防塵性を有するとともに、優れた柔軟性を有する樹脂発泡体を提供することにある。
さらに、本発明の他の目的は、優れた防塵性を有するとともに、優れた柔軟性を有する発泡部材を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a resin foam having excellent dust resistance and excellent flexibility.
Furthermore, another object of the present invention is to provide a foamed member having excellent dust resistance and excellent flexibility.

そこで、本発明者らが鋭意検討した結果、樹脂発泡体において、瞬間回復率を特定の値以上とし、５０%圧縮時の反発力を特定の範囲内とし、平均セル径を特定の範囲内とし、さらに最大セル径を特定の値以下とすると、優れた防塵性と優れた柔軟性を発揮することを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて完成されたものである。   Therefore, as a result of intensive studies by the present inventors, in the resin foam, the instantaneous recovery rate is set to a specific value or more, the repulsive force at 50% compression is set within a specific range, and the average cell diameter is set within a specific range. Furthermore, it has been found that when the maximum cell diameter is set to a specific value or less, excellent dust resistance and excellent flexibility are exhibited. The present invention has been completed based on these findings.

すなわち、本発明は、樹脂とエポキシ変性ポリマーを少なくとも含有する樹脂組成物を発泡させることにより形成される樹脂発泡体であり、樹脂発泡体を構成する上記樹脂が熱可塑性樹脂であり、上記熱可塑性樹脂がポリエステルであり、下記で定義される瞬間回復率が５０％以上であり、５０％圧縮時の反発力が０．１〜４．０Ｎ／ｃｍ2であり、平均セル径が１０〜１５０μｍであり、最大セル径が３００μｍ以下であることを特徴とする樹脂発泡体を提供する。
瞬間回復率：シート状の樹脂発泡体を、２３℃雰囲気下、初期厚みに対して２０％の厚みとなるように厚み方向に１分間圧縮した後、２３℃雰囲気下、圧縮状態を解除し、圧縮状態解除後から０．６秒後における厚みの初期厚みに対する割合 That is, the present invention is a resin foam formed by foaming a resin composition containing at least a resin and an epoxy-modified polymer, the resin constituting the resin foam is a thermoplastic resin, and the thermoplastic The resin is polyester, the instantaneous recovery rate defined below is 50% or more, the repulsion force at 50% compression is 0.1 to 4.0 N / cm 2 , and the average cell diameter is 10 to 150 μm. There is provided a resin foam characterized by having a maximum cell diameter of 300 μm or less.
Instantaneous recovery rate: After compressing the sheet-like resin foam in the thickness direction for 1 minute in a 23 ° C atmosphere so as to be 20% of the initial thickness, the compressed state is released in the 23 ° C atmosphere, Ratio of thickness to initial thickness 0.6 seconds after release of compressed state

上記樹脂発泡体は、さらに、見かけ密度が０．０１〜０．２０ｇ／ｃｍ3であることが好ましい。 The resin foam preferably further has an apparent density of 0.01 to 0.20 g / cm 3 .

上記樹脂発泡体は、樹脂組成物に高圧の不活性ガスを含浸させた後、減圧する工程を経て形成されることが好ましい。   The resin foam is preferably formed through a step of reducing the pressure after impregnating the resin composition with a high-pressure inert gas.

上記樹脂発泡体は、上記樹脂組成物から構成される未発泡成形物に、高圧の不活性ガスを含浸させた後、減圧する工程を経て発泡させることにより形成されることが好ましい。   The resin foam is preferably formed by impregnating a non-foamed molded article composed of the resin composition with a high-pressure inert gas and then foaming it through a pressure reducing step.

上記樹脂発泡体は、溶融した樹脂組成物に高圧の不活性ガスを含浸させた後、減圧する工程を経て発泡させることにより形成されることが好ましい。   The resin foam is preferably formed by impregnating a molten resin composition with a high-pressure inert gas and then foaming it through a step of reducing the pressure.

上記樹脂発泡体は、高圧の不活性ガスを含浸させた後、減圧する工程を経て、さらに加熱することにより形成されることが好ましい。   The resin foam is preferably formed by impregnating a high-pressure inert gas, followed by a step of reducing the pressure and further heating.

上記不活性ガスは、二酸化炭素ガスであることが好ましい。   The inert gas is preferably carbon dioxide gas.

上記の高圧の不活性ガスは、超臨界状態であることが好ましい。   The high-pressure inert gas is preferably in a supercritical state.

さらに、本発明は、上記の樹脂発泡体を含むことを特徴とする発泡部材を提供する。   Furthermore, this invention provides the foaming member characterized by including said resin foam.

上記発泡部材は、上記樹脂発泡体上に粘着剤層を有することが好ましい。   The foam member preferably has an adhesive layer on the resin foam.

上記粘着剤層は、フィルム層を介して、上記樹脂発泡体上に形成されていることが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive layer is preferably formed on the resin foam via a film layer.

上記粘着剤層は、アクリル系粘着剤層であることが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive layer is preferably an acrylic pressure-sensitive adhesive layer.

本発明の樹脂発泡体は、防塵性に優れるとともに、柔軟性に優れる。
さらに、本発明の発泡部材は、上記樹脂発泡体を含むので、防塵性に優れるとともに、柔軟性に優れる。 The resin foam of the present invention has excellent dust resistance and flexibility.
Furthermore, since the foamed member of the present invention includes the resin foam, it is excellent in dust resistance and flexibility.

防塵性を測定する際に使用した測定用サンプルを示す上面概略図である。It is the upper surface schematic diagram which shows the sample for a measurement used when measuring dust resistance. 測定用サンプルを装着した防塵性測定用の評価容器のＡ−Ａ’線切断部端面図である。It is an A-A 'line cutting part end elevation of an evaluation container for dustproof measurement equipped with a measurement sample. 測定用サンプルを装着した防塵性測定用の評価容器の上面概略図である。It is the upper surface schematic of the evaluation container for dustproof measurement equipped with the measurement sample.

本発明の樹脂発泡体は、下記で定義される瞬間回復率が５０％以上であり、５０％圧縮時の反発力が０．１〜４．０Ｎ／ｃｍ2であり、平均セル径が１０〜１５０μｍであり、最大セル径が３００μｍ以下である。
瞬間回復率：シート状の樹脂発泡体を、２３℃雰囲気下、初期厚みに対して２０％の厚みとなるように厚み方向に１分間圧縮した後、２３℃雰囲気下、圧縮状態を解除し、圧縮状態解除後から０．６秒後における厚みの初期厚みに対する割合
なお、本明細書では、上記で定義される瞬間回復率を、単に、「瞬間回復率」と称する場合がある。 The resin foam of the present invention has an instantaneous recovery rate defined below of 50% or more, a repulsion force at 50% compression of 0.1 to 4.0 N / cm 2 , and an average cell diameter of 10 to 10. It is 150 μm, and the maximum cell diameter is 300 μm or less.
Instantaneous recovery rate: After compressing the sheet-like resin foam in the thickness direction for 1 minute in a 23 ° C atmosphere so as to be 20% of the initial thickness, the compressed state is released in the 23 ° C atmosphere, Ratio of thickness to initial thickness after 0.6 seconds after release of compressed state In this specification, the instantaneous recovery rate defined above may be simply referred to as “instantaneous recovery rate”.

本発明の樹脂発泡体は、本発明の樹脂発泡体を構成する樹脂を少なくとも含有する組成物（樹脂組成物）を発泡させることにより形成される。なお、上記樹脂組成物は、樹脂を樹脂組成物全量（１００重量％）に対して７０重量％以上（好ましくは８０重量％以上）含むことが好ましい。   The resin foam of the present invention is formed by foaming a composition (resin composition) containing at least the resin constituting the resin foam of the present invention. In addition, it is preferable that the said resin composition contains 70 weight% or more (preferably 80 weight% or more) resin with respect to the resin composition whole quantity (100 weight%).

本発明の樹脂発泡体の瞬間回復率は、５０％以上であり、好ましくは６５％以上、より好ましくは７０％以上、さらに好ましくは７５％以上である。本発明の樹脂発泡体は、瞬間回復率が５０％以上であるので、優れた防塵性を有する。本発明の樹脂発泡体は、瞬間回復率が５０％以上であるので、例えば、本発明の樹脂発泡体がシール材として使用された際、落下や衝突時に衝撃を受け、シール部の変形が生じたとしても、この衝撃に対して瞬時に追随して変形を回復し、シール性保つことができる。なお、回復性が遅い場合、シールが不十分となって塵やほこりが入りやすくなる。   The instantaneous recovery rate of the resin foam of the present invention is 50% or more, preferably 65% or more, more preferably 70% or more, and further preferably 75% or more. Since the resin foam of the present invention has an instantaneous recovery rate of 50% or more, it has excellent dust resistance. Since the resin foam of the present invention has an instantaneous recovery rate of 50% or more, for example, when the resin foam of the present invention is used as a sealing material, it receives an impact at the time of dropping or colliding, and the seal part is deformed. Even so, it is possible to follow the impact instantaneously, recover the deformation, and maintain the sealing property. In addition, when recoverability is slow, a seal | sticker becomes inadequate and it becomes easy to enter dust and dust.

本発明の樹脂発泡体の５０％圧縮時の反発力は、０．１〜４．０Ｎ／ｃｍ2であり、好ましくは０．２〜３．５Ｎ／ｃｍ2、より好ましくは０．３〜３．０Ｎ／ｃｍ2である。本発明の樹脂発泡体は、５０％圧縮時の反発力が０．１Ｎ／ｃｍ2以上であるので、適度な剛性が得られ、良好な加工性を有する。また、５０％圧縮時の反発力が４．０Ｎ／ｃｍ2以下であるので、優れた柔軟性を有する。なお、５０％圧縮時の反発力は、樹脂発泡体を、２３℃の雰囲気下、初期厚みに対して５０％の厚みとなるように厚み方向に圧縮した際の対反発荷重として定義される。なお、本願において、単に「５０％圧縮時の反発力」という場合、当該定義による５０％圧縮時の反発力を意味する。 The repulsion force at the time of 50% compression of the resin foam of the present invention is 0.1 to 4.0 N / cm 2 , preferably 0.2 to 3.5 N / cm 2 , more preferably 0.3 to 3. 0.0 N / cm 2 . Since the resin foam of the present invention has a repulsive force at 50% compression of 0.1 N / cm 2 or more, an appropriate rigidity is obtained and it has good processability. Moreover, since the repulsive force at the time of 50% compression is 4.0 N / cm < 2 > or less, it has the outstanding softness | flexibility. In addition, the repulsive force at the time of 50% compression is defined as a repulsive load when the resin foam is compressed in the thickness direction so as to be 50% of the initial thickness in an atmosphere of 23 ° C. In addition, in this application, when only calling it "repulsive force at the time of 50% compression", it means the repulsive force at the time of 50% compression by the said definition.

本発明の樹脂発泡体の平均セル径は、１０〜１５０μｍであり、好ましくは２０〜１５０μｍ、より好ましくは２５〜１２５μｍ、さらに好ましくは３０〜１００μｍである。本発明の樹脂発泡体は、平均セル径が１０μｍ以上であるので、優れた柔軟性を有する。また、平均セル径が１５０μｍ以下であるので、ピンホールの発生を抑制でき、優れた防塵性を有する。   The average cell diameter of the resin foam of this invention is 10-150 micrometers, Preferably it is 20-150 micrometers, More preferably, it is 25-125 micrometers, More preferably, it is 30-100 micrometers. Since the resin foam of the present invention has an average cell diameter of 10 μm or more, it has excellent flexibility. In addition, since the average cell diameter is 150 μm or less, the generation of pinholes can be suppressed and excellent dust resistance is obtained.

本発明の樹脂発泡体の最大セル径は、３００μｍ以下であり、より好ましくは２５０μｍ以下、さらに好ましくは２００μｍである。本発明の樹脂発泡体は、最大セル径が３００μｍ以下であるので、セル構造の均一性に優れ、また、粗大セルを含まないことから、粗大セルから塵が進入して防塵性が低下するという問題を抑制でき、シール性や防塵性に優れる。   The maximum cell diameter of the resin foam of the present invention is 300 μm or less, more preferably 250 μm or less, and further preferably 200 μm. Since the maximum cell diameter of the resin foam of the present invention is 300 μm or less, the cell structure is excellent in uniformity, and since it does not include a coarse cell, dust enters from the coarse cell and the dustproofness is reduced. It can suppress problems and has excellent sealing and dustproof properties.

本発明の樹脂発泡体のセル構造におけるセル径は、例えば、デジタルマイクロスコープにより切断面のセル構造部（気泡構造部）の拡大画像を取り込み、セルの面積を求め、円相当径換算することにより求められる。   The cell diameter in the cell structure of the resin foam of the present invention is obtained, for example, by taking an enlarged image of the cell structure part (bubble structure part) of the cut surface with a digital microscope, obtaining the cell area, and converting to an equivalent circle diameter. Desired.

本発明の樹脂発泡体は、平均セル径が１０〜１５０μｍであり、且つ、最大セル径が３００μｍであるので、均一で微細なセル構造を有する。また、粗大セルが含まれていない。   Since the resin foam of the present invention has an average cell diameter of 10 to 150 μm and a maximum cell diameter of 300 μm, it has a uniform and fine cell structure. Moreover, the coarse cell is not included.

本発明の樹脂発泡体のセル構造は、特に限定されないが、柔軟性を持たせるために、半連続半独立気泡構造（独立気泡構造と連続気泡構造とが混在しているセル構造であり、その割合は特に限定されない）が好ましく、特に、樹脂発泡体中に独立気泡構造部が４０％以下（好ましくは３０％以下）となっているセル構造が好ましい。   The cell structure of the resin foam of the present invention is not particularly limited, but in order to give flexibility, it is a semi-continuous semi-closed cell structure (a cell structure in which a closed cell structure and an open cell structure are mixed, The ratio is not particularly limited), and a cell structure in which the closed cell structure part is 40% or less (preferably 30% or less) in the resin foam is particularly preferable.

本発明の樹脂発泡体の見かけ密度は、特に限定されないが、０．０１〜０．２０ｇ／ｃｍ3であることが好ましく、より好ましくは０．０２〜０．１７ｇ／ｃｍ3、さらに好ましくは０．０３〜０．１５ｇ／ｃｍ3である。本発明の樹脂発泡体は、密度が０．０１ｇ／ｃｍ3以上であると、良好な強度を得ることができる。また、密度が０．２０ｇ／ｃｍ3以下であると、高い発泡倍率を有し、優れた柔軟性を得ることができる。つまり、本発明の樹脂発泡体は、見かけ密度が０．０１〜０．２０ｇ／ｃｍ3であると、より良好な発泡特性（高い発泡倍率）が得られ、適度な強度、優れた柔軟性、優れたクッション性を発揮しやすくなる。 The apparent density of the resin foam of the present invention is not particularly limited, is preferably 0.01~0.20g / cm 3, more preferably 0.02~0.17g / cm 3, more preferably 0 0.03 to 0.15 g / cm 3 . When the density of the resin foam of the present invention is 0.01 g / cm 3 or more, good strength can be obtained. Moreover, it has a high foaming ratio as the density is 0.20 g / cm 3 or less, and excellent flexibility can be obtained. That is, when the apparent density of the resin foam of the present invention is 0.01 to 0.20 g / cm 3 , better foaming characteristics (high foaming ratio) can be obtained, moderate strength, excellent flexibility, It becomes easy to demonstrate excellent cushioning properties.

本発明の樹脂発泡体の形状は、特に限定されないが、シート状やテープ状であることが好ましい。また、使用目的に応じ、適当な形状に加工されていてもよい。例えば、切断加工、打ち抜き加工等により、線状、円形や多角形状、額縁形状（枠形状）等に加工されていてもよい。   Although the shape of the resin foam of this invention is not specifically limited, It is preferable that it is a sheet form or a tape form. Further, it may be processed into an appropriate shape according to the purpose of use. For example, it may be processed into a linear shape, a circular shape, a polygonal shape, a frame shape (frame shape), or the like by cutting, punching, or the like.

本発明の樹脂発泡体の厚みは、特に限定されないが、０．０５〜３．０ｍｍが好ましく、より好ましくは０．０６〜２．８ｍｍ、さらに好ましくは０．０７〜１．５ｍｍ、特に好ましくは０．０８〜１．０ｍｍである。   The thickness of the resin foam of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 3.0 mm, more preferably 0.06 to 2.8 mm, still more preferably 0.07 to 1.5 mm, particularly preferably. 0.08 to 1.0 mm.

本発明の樹脂発泡体の素材である樹脂としては、特に限定されないが、熱可塑性樹脂が好ましく挙げられる。本発明の樹脂発泡体は、一種のみの樹脂により構成されていてもよいし、二種以上の樹脂により構成されていてもよい。   Although it does not specifically limit as resin which is the raw material of the resin foam of this invention, A thermoplastic resin is mentioned preferably. The resin foam of the present invention may be composed of only one kind of resin, or may be composed of two or more kinds of resins.

上記熱可塑性樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとプロピレンとの共重合体、エチレン又はプロピレンと他のα−オレフィン（例えば、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１など）との共重合体、エチレンと他のエチレン性不飽和単量体（例えば、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ビニルアルコールなど）との共重合体などのポリオレフィン系樹脂；ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）などのスチレン系樹脂；６−ナイロン、６６−ナイロン、１２−ナイロンなどのポリアミド系樹脂；ポリアミドイミド；ポリウレタン；ポリイミド；ポリエーテルイミド；ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂；ポリ塩化ビニル；ポリフッ化ビニル；アルケニル芳香族樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂；ビスフェノールＡ系ポリカーボネートなどのポリカーボネート；ポリアセタール；ポリフェニレンスルフィドなどが挙げられる。また、熱可塑性樹脂は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いられてもよい。なお、熱可塑性樹脂が共重合体である場合、ランダム共重合体、ブロック共重合体のいずれの形態の共重合体であってもよい。   Examples of the thermoplastic resin include low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, a copolymer of ethylene and propylene, ethylene or propylene and another α-olefin (for example, Copolymer with butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, etc.), ethylene and other ethylenically unsaturated monomers (for example, vinyl acetate, acrylic acid, acrylic ester, Polyolefin resins such as copolymers with methacrylic acid, methacrylic acid esters, vinyl alcohol, etc.); styrene resins such as polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers (ABS resin); 6-nylon, 66-nylon, Polyamide resin such as 12-nylon; Polyurethane; Polyimide; Polyetherimide; Acrylic resin such as polymethyl methacrylate; Polyvinyl chloride; Polyvinyl fluoride; Alkenyl aromatic resin; Polyester resin such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; Bisphenol A polycarbonate Polycarbonate; polyacetal; polyphenylene sulfide and the like. Moreover, a thermoplastic resin may be used individually or in combination of 2 or more types. In addition, when a thermoplastic resin is a copolymer, the copolymer of any form of a random copolymer and a block copolymer may be sufficient.

上記熱可塑性樹脂には、ゴム成分及び／又は熱可塑性エラストマー成分も含まれる。ゴム成分や熱可塑性エラストマー成分は、ガラス転移温度が室温以下（例えば２０℃以下）であるため、樹脂発泡体としたときの柔軟性及び形状追随性に著しく優れる。なお、本発明の樹脂発泡体は、上記の熱可塑性樹脂、及び、ゴム成分及び／又は熱可塑性エラストマー成分を含む樹脂組成物により形成されていてもよい。   The thermoplastic resin includes a rubber component and / or a thermoplastic elastomer component. Since the rubber component and the thermoplastic elastomer component have a glass transition temperature of room temperature or lower (for example, 20 ° C. or lower), they are remarkably excellent in flexibility and shape followability when formed into a resin foam. In addition, the resin foam of this invention may be formed with the resin composition containing said thermoplastic resin and a rubber component and / or a thermoplastic elastomer component.

上記ゴム成分あるいは熱可塑性エラストマー成分としては、ゴム弾性を有し、発泡可能なものであれば特に限定はなく、例えば、天然ゴム、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルブチルゴムなどの天然又は合成ゴム；エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリブテン、塩素化ポリエチレンなどのオレフィン系エラストマー；スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、及びそれらの水素添加物などのスチレン系エラストマー；ポリエステル系エラストマー；ポリアミド系エラストマー；ポリウレタン系エラストマーなどの各種熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。また、これらのゴム成分あるいは熱可塑性エラストマー成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いられてもよい。   The rubber component or thermoplastic elastomer component is not particularly limited as long as it has rubber elasticity and can be foamed. For example, natural rubber, polyisobutylene, polyisoprene, chloroprene rubber, butyl rubber, nitrile butyl rubber and the like are used. Or synthetic rubber; olefin-based elastomers such as ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polybutene, chlorinated polyethylene; styrene-butadiene-styrene copolymer, styrene- Examples thereof include styrene elastomers such as isoprene-styrene copolymers and hydrogenated products thereof; polyester elastomers; polyamide elastomers; and various thermoplastic elastomers such as polyurethane elastomers. Moreover, these rubber components or thermoplastic elastomer components may be used alone or in combination of two or more.

上記熱可塑性樹脂としては、特定の値以上の瞬間回復率、特定の範囲内の５０％圧縮時の反発力を得て、優れた柔軟性及び優れた防塵性を得る点より、ポリエステル（上記のポリエステル系樹脂やポリエステル系エラストマーなどのポリエステル）が好ましく、より好ましくはポリエステル系エラストマーである。すなわち、本発明の樹脂発泡体は、ポリエステル系エラストマーを含む樹脂組成物により形成された樹脂発泡体（ポリエステル系エラストマー発泡体）であることがより好ましい。   As the above thermoplastic resin, polyester (described above) from the point of obtaining an instantaneous recovery rate of a specific value or more, a repulsive force at 50% compression within a specific range, and obtaining excellent flexibility and excellent dust resistance. Polyesters such as polyester resins and polyester elastomers are preferred, and polyester elastomers are more preferred. That is, the resin foam of the present invention is more preferably a resin foam (polyester elastomer foam) formed from a resin composition containing a polyester elastomer.

上記ポリエステル系エラストマーとしては、ポリオール成分と、ポリカルボン酸成分との反応（重縮合）によるエステル結合部位を有する樹脂であれば特に限定されないが、例えば、芳香族ジカルボン酸（二価の芳香族カルボン酸）とジオール成分との縮重合により得られるポリエステル系熱可塑性樹脂が挙げられる。   The polyester elastomer is not particularly limited as long as it is a resin having an ester bond site by reaction (polycondensation) between a polyol component and a polycarboxylic acid component. For example, aromatic dicarboxylic acid (divalent aromatic carboxylic acid) Examples thereof include polyester-based thermoplastic resins obtained by condensation polymerization of an acid) and a diol component.

上記芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンカルボン酸（例えば、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸など）、ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４´−ビフェニルジカルボン酸などが挙げられる。なお、芳香族ジカルボン酸は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いられてもよい。   Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenecarboxylic acid (for example, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, etc.), diphenyl ether dicarboxylic acid, 4,4 Examples include '-biphenyldicarboxylic acid. In addition, aromatic dicarboxylic acid may be used individually or in combination of 2 or more types.

また、上記ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール（テトラメチレングリコール）、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，３，５−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、２−メチル−１，９−ノナンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、ダイマージオール等の脂肪族ジオール；１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＳのエチレンオキシド付加物、キシリレンジオール、ナフタレンジオール等の芳香族ジオール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のエーテルグリコールなどのジオール成分などが挙げられる。なお、ジオール成分としては、ポリエーテルジオールや、ポリエステルジオールなどのポリマー形態のジオール成分であってもよい。上記ポリエーテルジオールとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン等を開環重合させたポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、およびこれらを共重合させたコポリエーテル等のポリエーテルジオールなどが挙げられる。また、ジオール成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いられてもよい。   Examples of the diol component include ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,4-butanediol (tetramethylene glycol), 2-methyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (neopentyl glycol), 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 1,7 -Heptanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2-methyl-1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 1,3,5-trimethyl-1,3-pen Diol, 1,9-nonanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 2-methyl-1,9-nonanediol Aliphatic diols such as 1,18-octadecanediol and dimer diol; 1,4-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1,2-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexane Cycloaliphatic diols such as dimethanol and 1,2-cyclohexanedimethanol; aromatic diols such as bisphenol A, ethylene oxide adducts of bisphenol A, bisphenol S, ethylene oxide adducts of bisphenol S, xylylene diol, and naphthalene diol; Le, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, a diol component such as ether glycol and dipropylene glycol. The diol component may be a diol component in a polymer form such as polyether diol or polyester diol. Examples of the polyether diol include polyether diols such as polyethylene glycol obtained by ring-opening polymerization of ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran and the like, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and copolyether obtained by copolymerization thereof. Can be mentioned. Moreover, a diol component may be used individually or in combination of 2 or more types.

上記ポリエステル系熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレート系樹脂などが挙げられる。また、上記ポリアルキレンテレフタレート系樹脂を２種類以上共重合して得られる共重合体も挙げられる。なお、ポリアルキレンテレフタレート系樹脂が共重合体である場合、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態の共重合体であってもよい。   Examples of the polyester thermoplastic resin include polyalkylene terephthalate resins such as polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, and polycyclohexane terephthalate. Moreover, the copolymer obtained by copolymerizing 2 or more types of the said polyalkylene terephthalate type-resin is also mentioned. When the polyalkylene terephthalate resin is a copolymer, it may be a copolymer in any form of a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer.

さらに、ポリエステル系エラストマーとしては、ハードセグメント及びソフトセグメントのブロック共重合体であるポリエステル系エラストマーが挙げられる。特に、上記ポリエステル系エラストマーとしては、特定の値以上の瞬間回復率を得るためには弾性率の大きいものが好ましく、特定の範囲内の５０％圧縮時の反発力を得るためには柔軟性の大きいものが好ましいことから、これらの性質を併せもつ、ハードセグメント及びソフトセグメントのブロック共重合体であるポリエステル系エラストマーが好ましい。   Furthermore, examples of the polyester elastomer include a polyester elastomer that is a block copolymer of a hard segment and a soft segment. In particular, the polyester-based elastomer preferably has a high elastic modulus in order to obtain an instantaneous recovery rate of a specific value or more, and is flexible in order to obtain a repulsive force at 50% compression within a specific range. Since the larger one is preferable, a polyester elastomer which is a block copolymer of a hard segment and a soft segment having both of these properties is preferable.

このようなポリエステル系エラストマー（ハードセグメント及びソフトセグメントのブロック共重合体であるポリエステル系エラストマー）としては、例えば、（i）上記芳香族ジカルボン酸と、上記ジオール成分のうちヒドロキシル基とヒドロキシル基との間の主鎖中の炭素数が２〜４であるジオール成分との、重縮合により形成されるポリエステルをハードセグメントとし、上記芳香族ジカルボン酸と、上記ジオール成分のうちヒドロキシル基とヒドロキシル基との間の主鎖中の炭素数が５以上であるジオール成分との、重縮合により形成されるポリエステルをソフトセグメントとする、ポリエステル・ポリエステル型の共重合体；（ii）上記（i）と同様のポリエステルをハードセグメントとし、上記ポリエーテルジオールなどのポリエーテルをソフトセグメントとする、ポリエステル・ポリエーテル型の共重合体；（iii）上記（i）及び（ii）と同様のポリエステルをハードセグメントとし、脂肪族ポリエステルをソフトセグメントとする、ポリエステル・ポリエステル型の共重合体などが挙げられる。   Examples of such a polyester elastomer (polyester elastomer that is a block copolymer of a hard segment and a soft segment) include, for example, (i) the aromatic dicarboxylic acid, and a hydroxyl group and a hydroxyl group among the diol components. A polyester formed by polycondensation with a diol component having 2 to 4 carbon atoms in the main chain in between is a hard segment, and the hydroxyl group and hydroxyl group of the aromatic dicarboxylic acid and the diol component A polyester / polyester type copolymer having a soft segment as a polyester formed by polycondensation with a diol component having 5 or more carbon atoms in the main chain therebetween; (ii) the same as (i) above Polyester as a hard segment and a polyether diol such as the above polyether diol Polyester-polyether type copolymer with tellur as soft segment; (iii) Polyester / polyester type with polyester similar to (i) and (ii) as hard segment and aliphatic polyester as soft segment And the like.

特に、本発明の樹脂発泡体がポリエステル系エラストマー発泡体である場合、構成するポリエステル系エラストマーとしては、ハードセグメント及びソフトセグメントのブロック共重合体であるポリエステル系エラストマーが好ましく、より好ましくは上記の（ｉｉ）のポリエステル・ポリエーテル型の共重合体（芳香族ジカルボン酸とヒドロキシル基とヒドロキシル基との間の主鎖中の炭素数が２〜４であるジオール成分との重縮合により形成されるポリエステルをハードセグメントとし、ポリエーテルをソフトセグメントとする、ポリエステル・ポリエーテル型の共重合体）である。   In particular, when the resin foam of the present invention is a polyester elastomer foam, the polyester elastomer constituting the polyester elastomer is preferably a block copolymer of a hard segment and a soft segment, more preferably the above ( a polyester-polyether type copolymer of ii) (polyester formed by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and a diol component having 2 to 4 carbon atoms in the main chain between the hydroxyl group and the hydroxyl group) Is a polyester / polyether type copolymer having a hard segment and a polyether as a soft segment.

上記の（ｉｉ）のポリエステル・ポリエーテル型の共重合体としては、より具体的には、ハードセグメントとしてのポリブチレンテレフタレートとソフトセグメントとしてのポリエーテルとを有するポリエステル・ポリエーテル型ブロック共重合体などが挙げられる。   More specifically, the polyester / polyether type copolymer of (ii) is a polyester / polyether type block copolymer having polybutylene terephthalate as a hard segment and polyether as a soft segment. Etc.

本発明の樹脂発泡体を構成する樹脂の、２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、特に限定されないが、１．５〜４．０ｇ／１０ｍｉｎが好ましく、より好ましくは１．５〜３．８ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは１．５〜３．５ｇ／１０ｍｉｎである。樹脂の、２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であると、樹脂組成物の成形性が向上し、好ましい。例えば、押出機から、つまりなく、所望の形状で容易に押し出すことができ、好ましい。また、樹脂の、２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が４．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であると、セル構造（気泡構造）形成後にセル径のばらつきが生じにくくなり、均一なセル構造を得やすくなることから、好ましい。なお、本明細書において、２３０℃におけるＭＦＲは、ＩＳＯ１１３３（ＪＩＳ Ｋ ７２１０）に基づき、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定されたＭＦＲをいうものとする。   The melt flow rate (MFR) at 230 ° C. of the resin constituting the resin foam of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1.5 to 4.0 g / 10 min, more preferably 1.5 to 3.8 g. / 10 min, more preferably 1.5 to 3.5 g / 10 min. When the melt flow rate (MFR) at 230 ° C. of the resin is 1.5 g / 10 min or more, the moldability of the resin composition is improved, which is preferable. For example, it can be easily extruded in a desired shape from an extruder, that is, it is preferable. Further, when the melt flow rate (MFR) at 230 ° C. of the resin is 4.0 g / 10 min or less, the cell diameter (cell structure) is less likely to vary after the cell structure (bubble structure) is formed, and a uniform cell structure is easily obtained. Therefore, it is preferable. In the present specification, MFR at 230 ° C. refers to MFR measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kgf based on ISO 1133 (JIS K 7210).

つまり、本発明の樹脂発泡体は、２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１．５〜４．０ｇ／１０ｍｉｎである樹脂を含有する樹脂組成物により形成されることが好ましい。特に、本発明の樹脂発泡体がポリエステル系エラストマー発泡体である場合、２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１．５〜４．０ｇ／１０ｍｉｎであるポリエステル系エラストマー（特に、ハードセグメント及びソフトセグメントのブロック共重合体であるポリエステル系エラストマー）を含有する樹脂組成物により形成されることが好ましい。   That is, the resin foam of the present invention is preferably formed of a resin composition containing a resin having a melt flow rate (MFR) at 230 ° C. of 1.5 to 4.0 g / 10 min. In particular, when the resin foam of the present invention is a polyester elastomer foam, a polyester elastomer (especially a hard segment and a soft segment) having a melt flow rate (MFR) at 230 ° C. of 1.5 to 4.0 g / 10 min. It is preferable to be formed of a resin composition containing a polyester-based elastomer).

本発明の樹脂発泡体を形成する樹脂組成物は、上記の樹脂の他に、発泡核剤を含むことが好ましい。上記樹脂組成物が発泡核剤を含有していると、良好な発泡状態の樹脂発泡体が得やすくなる。なお、発泡核剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いられてもよい。   The resin composition forming the resin foam of the present invention preferably contains a foam nucleating agent in addition to the above-mentioned resin. When the resin composition contains a foam nucleating agent, it becomes easy to obtain a resin foam in a good foamed state. In addition, a foam nucleating agent may be used individually or in combination of 2 or more types.

上記発泡核剤としては、特に限定されないが、無機物が好ましく挙げられる。上記無機物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなどの水酸化物；クレイ（特にハードクレイ）；タルク；シリカ；ゼオライト；例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどアルカリ土類金属炭酸塩；例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナなどの金属酸化物；例えば、鉄粉、銅粉、アルミニウム粉、ニッケル粉、亜鉛粉、チタン粉などの各種金属粉、合金の粉などの金属粉；マイカ；カーボン粒子；グラスファイバー；カーボンチューブ；層状ケイ酸塩；ガラスなどが挙げられる。   Although it does not specifically limit as said foaming nucleating agent, An inorganic substance is mentioned preferably. Examples of the inorganic substance include hydroxides such as aluminum hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, and magnesium hydroxide; clay (particularly hard clay); talc; silica; zeolite; and alkali such as calcium carbonate and magnesium carbonate. Earth metal carbonates; for example, metal oxides such as zinc oxide, titanium oxide, and alumina; for example, various metal powders such as iron powder, copper powder, aluminum powder, nickel powder, zinc powder, titanium powder, alloy powder, etc. Metal powder; mica; carbon particles; glass fiber; carbon tube; layered silicate;

中でも、発泡核剤としての無機物としては、粗大セルの発生を抑制し、均一で微細なセル構造を容易に得ることができる点より、クレイ、アルカリ土類金属炭酸塩が好ましく、より好ましくはハードクレイである。   Among these, clay and alkaline earth metal carbonate are preferable, more preferably hard, from the viewpoint of suppressing the generation of coarse cells and easily obtaining a uniform and fine cell structure as the foam nucleating agent. Clay.

上記ハードクレイは、粗い粒子をほとんど含まないクレイである。特に、上記ハードクレイは、１６６メッシュ篩残分が０．０１％以下であるクレイであることが好ましく、より好ましくは１６６メッシュ篩残分が０．００１％以下であるクレイである。なお、篩残分（ふるい残分）は、ふるいでふるったときに、通過しないで残るものの、全体に対する割合（重量基準）である。   The hard clay is a clay containing almost no coarse particles. In particular, the hard clay is preferably a clay having a 166 mesh screen residue of 0.01% or less, and more preferably a clay having a 166 mesh screen residue of 0.001% or less. The sieve residue (sieving residue) is a ratio (weight basis) to the whole although it remains without passing through the sieve.

上記ハードクレイは、酸化アルミニウムと酸化珪素とを必須の成分として構成される。上記ハードクレイ中の酸化アルミニウム及び酸化珪素の合計の割合は、上記ハードクレイ全量（１００重量％）に対して、８０重量％以上（例えば８０〜１００重量％）が好ましく、より好ましくは９０重量％以上（例えば９０〜１００重量％）である。また、上記ハードクレイは、焼成されていてもよい。   The hard clay includes aluminum oxide and silicon oxide as essential components. The total proportion of aluminum oxide and silicon oxide in the hard clay is preferably 80% by weight or more (for example, 80 to 100% by weight), more preferably 90% by weight with respect to the total amount of the hard clay (100% by weight). This is the above (for example, 90 to 100% by weight). The hard clay may be fired.

上記ハードクレイの平均粒子径（平均粒径）は、特に限定されないが、０．１〜１０μｍが好ましく、より好ましくは０．２〜５．０μｍ、さらに好ましくは０．５〜１．０μｍである。   The average particle size (average particle size) of the hard clay is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.2 to 5.0 μm, and still more preferably 0.5 to 1.0 μm. .

また、上記無機物は、表面加工されていることが好ましい。つまり、上記発泡核剤は、表面処理された無機物であることが好ましい。無機物の表面処理に用いられる表面処理剤としては、特に限定されないが、表面加工処理を施すことにより、樹脂（特にポリエステル）との親和性をよくして、発泡時、成形時、混練時、延伸時等にボイドが発生しない、発泡時にセルが破泡しないといった効果を得る点から、アルミニウム系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、高級脂肪酸又はその塩、およびリン酸エステル類が好ましく挙げられ、シラン系化合物（特にシランカップリング剤）、高級脂肪酸又はその塩（特にステアリン酸）がより好ましく挙げられる。なお、上記表面処理剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いられてもよい。   Moreover, it is preferable that the said inorganic substance is surface-treated. That is, the foam nucleating agent is preferably a surface-treated inorganic substance. Although it does not specifically limit as a surface treating agent used for the surface treatment of an inorganic substance, it improves affinity with resin (especially polyester) by giving surface processing treatment, and at the time of foaming, shaping | molding, kneading | mixing, extending | stretching From the point of obtaining the effect that voids do not occur at the time and the cell does not break during foaming, aluminum compounds, silane compounds, titanate compounds, epoxy compounds, isocyanate compounds, higher fatty acids or salts thereof, and phosphorus Acid esters are preferred, and silane compounds (particularly silane coupling agents), higher fatty acids or salts thereof (particularly stearic acid) are more preferred. In addition, the said surface treating agent may be used individually or in combination of 2 or more types.

つまり、上記無機物における表面処理加工は、シランカップリング処理、又は、高級脂肪酸又はその塩による処理であることが特に好ましい。   That is, it is particularly preferable that the surface treatment in the inorganic material is a silane coupling treatment or a treatment with a higher fatty acid or a salt thereof.

上記アルミニウム系化合物は、特に限定されないが、アルミニウム系カップリング剤が好ましい。上記アルミニウム系カップリング剤としては、例えば、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムエチレート、アルミニウムイソプロピレート、モノｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムｓｅｃ−ブチレート、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、環状アルミニウムオキサイドイソプロピレート、環状アルミニウムオキサイドイソステアレートなどが挙げられる。   The aluminum compound is not particularly limited, but an aluminum coupling agent is preferable. Examples of the aluminum coupling agent include acetoalkoxyaluminum diisopropylate, aluminum ethylate, aluminum isopropylate, mono sec-butoxyaluminum diisopropylate, aluminum sec-butyrate, ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum tris. (Ethyl acetoacetate), aluminum monoacetylacetonate bis (ethylacetoacetate), aluminum tris (acetylacetonate), cyclic aluminum oxide isopropylate, cyclic aluminum oxide isostearate and the like.

上記シラン系化合物は、特に限定されないが、シラン系カップリング剤が好ましい。上記シラン系カップリング剤としては、例えば、ビニル基含有シラン系カップリング剤、(メタ)アクリロイル基含有シラン系カップリング剤、アミノ基含有シラン系カップリング剤、エポキシ基含有シラン系カップリング剤、メルカプト基含有シラン系カップリング剤、カルボキシル基含有シラン系カップリング剤、ハロゲン原子含有シラン系カップリング剤などが挙げられる。具体的には、シラン系カップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ジメチルビニルメトキシシラン、ジメチルビニルエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン、ビニル−トリス（２−メトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、２−メタクリロキシエチルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシ−プロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−アミノエチルトリメトキシシラン、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ］プロピルトリメトキシシラン、３−［Ｎ−（２−アミノエチル)アミノ]プロピルトリエトキシシラン、２−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ]エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、３−グリシドキシープロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシープロピルメチルジエトキシシラン、２−グリシドキシーエチルトリメトキシシラン、２−グリシドキシーエチルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、カルボキシメチルトリエトキシシラン、３−カルボキシプロピルトリメトキシシラン、３−カルボキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。   The silane compound is not particularly limited, but a silane coupling agent is preferable. Examples of the silane coupling agent include a vinyl group-containing silane coupling agent, a (meth) acryloyl group-containing silane coupling agent, an amino group-containing silane coupling agent, an epoxy group-containing silane coupling agent, Examples include mercapto group-containing silane coupling agents, carboxyl group-containing silane coupling agents, and halogen atom-containing silane coupling agents. Specifically, examples of the silane coupling agent include vinyltrimethoxysilane, vinylethoxysilane, dimethylvinylmethoxysilane, dimethylvinylethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane, methylvinyldiethoxysilane, vinyl-tris (2 -Methoxy) silane, vinyltriacetoxysilane, 2-methacryloxyethyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxy-propylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyl Trimethoxylane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 2-aminoethyltrimethoxysilane, 3- [N- (2-aminoethyl) amino] propyltrimethoxysilane, 3- [N- (2- Minoethyl) amino] propyltriethoxysilane, 2- [N- (2-aminoethyl) amino] ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxy (Cyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2-glycidoxyethyltrimethoxysilane, 2-glycidoxyethyltriethoxysilane, 3- Examples include mercaptopropyltrimethoxysilane, carboxymethyltriethoxysilane, 3-carboxypropyltrimethoxysilane, and 3-carboxypropyltriethoxysilane.

上記チタネート系化合物は、特に限定されないが、チタネート系カップリング剤が好ましい。上記チタネート系カップリング剤としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロフォスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジ−トリデシル)ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロフォスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロフォスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネートなどが挙げられる。   The titanate compound is not particularly limited, but a titanate coupling agent is preferable. Examples of the titanate coupling agent include isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, isopropyl tri (N-aminoethyl-aminoethyl) titanate, isopropyl tridecylbenzenesulfonyl titanate, tetraisopropyl bis (Dioctyl phosphite) titanate, tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite) titanate, tetra (2,2-diallyloxymethyl-1-butyl) bis (di-tridecyl) phosphite titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) oxy Acetate titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate, isopropyl trioctanoyl titanate, isopropyl dimethac Examples include ylisostearoyl titanate, isopropyl isostearoyl diacryl titanate, isopropyl tri (dioctyl phosphate) titanate, isopropyl tricumyl phenyl titanate, dicumyl phenyl oxyacetate titanate, and diisostearoyl ethylene titanate.

上記エポキシ化合物は、特に限定されないが、エポキシ系樹脂、モノエポキシ系化合物が好ましい。上記エポキシ系樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ系樹脂などのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂などが挙げられる。また、上記モノエポキシ系化合物としては、例えば、スチレンオキサイド、グリシジルフェニルエーテル、アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジル、１，２−エポキシシクロヘキサン、エピクロロヒドリン、グリシドールなどが挙げられる。   The epoxy compound is not particularly limited, but is preferably an epoxy resin or a monoepoxy compound. Examples of the epoxy resin include glycidyl ether type epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resins, glycidyl ester type epoxy resins, glycidyl amine type epoxy resins, and alicyclic epoxy resins. Examples of the monoepoxy compound include styrene oxide, glycidyl phenyl ether, allyl glycidyl ether, glycidyl (meth) acrylate, 1,2-epoxycyclohexane, epichlorohydrin, and glycidol.

上記イソシアネート系化合物は、特に限定されないが、ポリイソシアネート系化合物、モノイソシアネート系化合物が好ましい。上記ポリイソシアネート系化合物としては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの脂環式ジイソシアネート；ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート；これらのジイソシアネート化合物と、ポリオール化合物との反応による遊離イソシアネート基を有するポリマーなどが挙げられる。また、上記モノイソシアネート系化合物としては、例えば、フェニルイソシアネート、ステアリルイソシアネートなどが挙げられる。   Although the said isocyanate type compound is not specifically limited, A polyisocyanate type compound and a monoisocyanate type compound are preferable. Examples of the polyisocyanate compounds include aliphatic diisocyanates such as tetramethylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate; alicyclic diisocyanates such as isophorone diisocyanate and 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate; diphenylmethane diisocyanate and 2,4-tolylene diene. Aromatic diisocyanates such as isocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, toluylene diisocyanate; free isocyanate groups by reaction of these diisocyanate compounds with polyol compounds The polymer which has is mentioned. Examples of the monoisocyanate compound include phenyl isocyanate and stearyl isocyanate.

上記高級脂肪酸又はその塩としては、例えば、オレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸などの高級脂肪酸、および該高級脂肪酸の塩(例えば、金属塩など〉が挙げられる。上記高級脂肪酸の金属塩における金属原子としては、例えば、ナトリウム原子、カリウム原子などのアルカリ金属原子、マグネシウム原子、カルシウム原子などのアルカリ土類金属原子などが挙げられる。   Examples of the higher fatty acids or salts thereof include higher fatty acids such as oleic acid, stearic acid, palmitic acid, and lauric acid, and salts of the higher fatty acids (for example, metal salts). Examples of the metal atom include alkali metal atoms such as sodium atom and potassium atom, and alkaline earth metal atoms such as magnesium atom and calcium atom.

上記リン酸エステル類は、リン酸部分エステル類が好ましい。上記リン酸部分エステル類としては、例えば、リン酸(オルトリン酸など)が、部分的にアルコール成分(ステアリルアルコールなど)によりエステル化(モノ又はジエステル化)されたリン酸部分エステルや、該リン酸部分エステルの塩(アルカリ金属などによる金属塩など)などが挙げられる。   The phosphoric acid esters are preferably phosphoric acid partial esters. Examples of the phosphoric acid partial esters include phosphoric acid partial esters in which phosphoric acid (such as orthophosphoric acid) is partially esterified (mono or diesterified) with an alcohol component (such as stearyl alcohol), or the phosphoric acid Examples include salts of partial esters (metal salts such as alkali metals).

上記無機物へ表面処理剤により表面処理する際の方法としては、特に限定されないが、例えば、乾式方法、湿式方法、インテグラルブレンド方法などが挙げられる。また、無機物へ表面処理剤により表面処理する際の、表面処理剤の量は、特に限定されないが、上記無機物１００重量部に対して、０．１〜１０重量部が好ましく、より好ましくは０．３〜８重量部である。   Although it does not specifically limit as a method at the time of surface-treating to the said inorganic substance with a surface treating agent, For example, a dry method, a wet method, an integral blend method etc. are mentioned. The amount of the surface treatment agent when the surface treatment is performed on the inorganic material is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0. 3 to 8 parts by weight.

また、上記無機物の１６６メッシュ篩残分は、特に限定されないが、０．０１％以下が好ましく、より好ましくは０．００１％以下である。樹脂組成物を発泡させる際に、粗い粒子が存在すると、セルの破泡が発生しやすくなるためである。これは、粒子の大きさがセル壁の厚みを超えることによる。   Moreover, although the 166 mesh sieve residue of the said inorganic substance is not specifically limited, 0.01% or less is preferable, More preferably, it is 0.001% or less. This is because, when the resin composition is foamed, if coarse particles are present, cell foam breakage is likely to occur. This is because the size of the particles exceeds the thickness of the cell wall.

上記無機物の平均粒子径（平均粒径）は、特に限定されないが、０．１〜１０μｍが好ましく、より好ましくは０．２〜５．０μｍ、さらに好ましくは０．５〜１．０μｍである。上記平均粒子径が０．１μｍ未満であると、核剤として十分に機能しない場合がある。一方、上記平均粒子径が１０μｍを超えると樹脂組成物の発泡時にガス抜けの原因となる場合があり、好ましくない。   Although the average particle diameter (average particle diameter) of the inorganic substance is not particularly limited, it is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.2 to 5.0 μm, and still more preferably 0.5 to 1.0 μm. If the average particle size is less than 0.1 μm, it may not function sufficiently as a nucleating agent. On the other hand, if the average particle diameter exceeds 10 μm, it may cause gas loss during foaming of the resin composition, which is not preferable.

特に、上記発泡核剤は、樹脂との親和性や、樹脂と無機物との界面のおけるボイドの発生による発泡時の破泡を抑制して微細なセル構造を容易に得ることができる点より、表面処理加工された無機物（特に表面処理加工されたハードクレイ）が好ましい。   In particular, the above foaming nucleating agent is capable of easily obtaining a fine cell structure by suppressing foam breakage during foaming due to the affinity with the resin and the generation of voids at the interface between the resin and the inorganic substance. A surface-treated inorganic material (particularly surface-treated hard clay) is preferred.

上記樹脂組成物中の発泡核剤の含有量は、特に限定されないが、樹脂組成物全量（１００重量％）に対して、０．１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは０．３〜１０重量％、さらに好ましくは０．５〜６重量％である。上記含有量が０．１重量％以上であると、気泡を形成するためのサイト（気泡形成部位）が十分に確保することができ、微細なセル構造を得やすくなり、好ましい。また、上記含有量が、２０重量％以下であると、樹脂組成物の粘度が著しく上昇することを抑制でき、さらに樹脂組成物の発泡時のガス抜けを抑制でき、均一なセル構造が得やすくなり、好ましい。   Although content of the foam nucleating agent in the said resin composition is not specifically limited, 0.1-20 weight% is preferable with respect to the resin composition whole quantity (100 weight%), More preferably, it is 0.3-10. % By weight, more preferably 0.5 to 6% by weight. When the content is 0.1% by weight or more, a site for forming bubbles (bubble formation site) can be sufficiently secured, and a fine cell structure is easily obtained, which is preferable. In addition, when the content is 20% by weight or less, it is possible to suppress the viscosity of the resin composition from significantly increasing, and further, it is possible to suppress outgassing at the time of foaming of the resin composition, and it is easy to obtain a uniform cell structure. It is preferable.

また、上記樹脂組成物は、エポキシ変性ポリマーを含むことが好ましい。上記エポキシ変性ポリマーは、架橋剤として作用する。また、樹脂組成物（特にポリエステル系エラストマーを含む樹脂組成物）の溶融張力及び歪硬化度を向上させる改質剤（樹脂改質剤）として作用する。このため、上記樹脂組成物がエポキシ変性ポリマーを含んでいると、所定の値以上の瞬間回復率を得て優れた防塵性が得やすくなり、好ましい。また高発泡で微細なセル構造を得やすくなる。なお、エポキシ変性ポリマーは、単独で又は２種以上組み合わせて用いられてもよい。   Moreover, it is preferable that the said resin composition contains an epoxy-modified polymer. The epoxy-modified polymer acts as a crosslinking agent. Moreover, it acts as a modifier (resin modifier) that improves the melt tension and strain hardening degree of a resin composition (particularly a resin composition containing a polyester elastomer). For this reason, it is preferable that the resin composition contains an epoxy-modified polymer, because an instantaneous recovery rate equal to or higher than a predetermined value can be obtained and excellent dust resistance can be easily obtained. Moreover, it becomes easy to obtain a fine cell structure with high foaming. In addition, an epoxy modified polymer may be used individually or in combination of 2 or more types.

上記エポキシ変性ポリマーは、特に限定されないが、低分子量のエポキシ基を有する化合物と比較して三次元網目構造を形成しにくく、溶融張力及び歪硬化度に優れた樹脂組成物（特にポリエステル系エラストマーを含む樹脂組成物）を容易に得ることができる点から、アクリル系ポリマーの主鎖の末端や側鎖にエポキシ基を有するポリマーであるエポキシ変性アクリル系ポリマーや、ポリエチレンの主鎖の末端や側鎖にエポキシ基を有するポリマーであるエポキシ変性ポリエチレンから選ばれる少なくとも１のポリマーであることが好ましい。   The epoxy-modified polymer is not particularly limited, but it is difficult to form a three-dimensional network structure as compared with a compound having a low molecular weight epoxy group, and a resin composition (especially a polyester elastomer is excellent in melt tension and strain hardening degree). Resin composition), an epoxy-modified acrylic polymer which is a polymer having an epoxy group at the end or side chain of the main chain of the acrylic polymer, or the end or side chain of the main chain of polyethylene. It is preferably at least one polymer selected from epoxy-modified polyethylene, which is a polymer having an epoxy group.

上記エポキシ変性ポリマーの重量平均分子量は、特に限定されないが、５，０００〜１００，０００が好ましく、より好ましくは８，０００〜８０，０００、さらに好ましくは１０，０００〜７０，０００、特に好ましくは２０，０００〜６０，０００である。なお、分子量が５，０００未満であると、エポキシ変性ポリマーの反応性が上がり、高発泡化ができない場合がある。   The weight average molecular weight of the epoxy-modified polymer is not particularly limited, but is preferably 5,000 to 100,000, more preferably 8,000 to 80,000, still more preferably 10,000 to 70,000, particularly preferably. 20,000-60,000. In addition, when the molecular weight is less than 5,000, the reactivity of the epoxy-modified polymer increases, and high foaming may not be achieved.

上記エポキシ変性ポリマーのエポキシ当量は、特に限定されないが、１００〜３０００ｇ／ｅｑが好ましく、より好ましく２００〜２５００ｇ／ｅｑ、さらに好ましくは３００〜２０００ｇ／ｅｑ、特に好ましくは８００〜１６００ｇ／ｅｑである。上記エポキシ変性ポリマーのエポキシ当量が３０００ｇ／ｅｑ以下であると、樹脂組成物（特にポリエステル系エラストマーを含む樹脂組成物）の溶融張力および歪硬化度を十分に向上させることができ、所定の値以上の瞬間回復率を得て防塵性を向上させやすくなり、また高発泡で微細なセル構造を得やすくなるので、好ましい。また、上記エポキシ変性ポリマーのエポキシ当量が１００ｇ／ｅｑ以上であると、エポキシ変性ポリマーの反応性が上がり、樹脂組成物の粘度が高くなりすぎて、高発泡化できないという不具合を抑制でき、好ましい。   The epoxy equivalent of the epoxy-modified polymer is not particularly limited, but is preferably 100 to 3000 g / eq, more preferably 200 to 2500 g / eq, still more preferably 300 to 2000 g / eq, and particularly preferably 800 to 1600 g / eq. When the epoxy equivalent of the epoxy-modified polymer is 3000 g / eq or less, the melt tension and strain hardening degree of a resin composition (particularly a resin composition containing a polyester-based elastomer) can be sufficiently improved, and a predetermined value or more. This is preferable because it is easy to improve the dust-proof property by obtaining the instantaneous recovery rate and to easily obtain a fine cell structure with high foaming. Moreover, when the epoxy equivalent of the epoxy-modified polymer is 100 g / eq or more, the reactivity of the epoxy-modified polymer increases, the viscosity of the resin composition becomes too high, and the disadvantage that high foaming cannot be suppressed is preferable.

上記エポキシ変性ポリマーの粘度（Ｂ型粘度、２５℃）は、特に限定されないが、２０００〜４０００ｍＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは２５００〜３２００ｍＰａ・ｓである。上記エポキシ変性ポリマーの粘度が２０００ｍＰａ・ｓ以上であると、樹脂組成物の発泡時における気泡壁の破壊を抑制して、高発泡で微細なセル構造を得やすくなるので、好ましい。一方、粘度が４０００ｍＰａ・ｓ以下であると、樹脂組成物の流動性が得やすくなり、効率よく樹脂組成物を発泡させることができ，好ましい。   The viscosity (B-type viscosity, 25 ° C.) of the epoxy-modified polymer is not particularly limited, but is preferably 2000 to 4000 mPa · s, more preferably 2500 to 3200 mPa · s. It is preferable that the viscosity of the epoxy-modified polymer is 2000 mPa · s or more because it is easy to obtain a fine cell structure with high foaming by suppressing the destruction of the cell walls during foaming of the resin composition. On the other hand, when the viscosity is 4000 mPa · s or less, the fluidity of the resin composition is easily obtained, and the resin composition can be efficiently foamed.

特に、上記エポキシ変性ポリマーは、重量平均分子量が５，０００〜１００，０００であり、エポキシ当量が１００〜３０００／ｅｑであることが好ましい。   In particular, the epoxy-modified polymer preferably has a weight average molecular weight of 5,000 to 100,000 and an epoxy equivalent of 100 to 3000 / eq.

上記樹脂組成物中の上記エポキシ変性ポリマーの含有量は、特に限定されないが、樹脂組成物中の樹脂１００重量部に対して、０．５〜１５．０重量部が好ましく、より好ましくは０．６〜１０．０重量部、さらに好ましくは０．７〜７．０重量部、特に好ましくは０．８〜３．０重量部である。上記エポキシ変性ポリマーの含有量が０．５重量部以上であると、樹脂組成物の溶融張力および歪硬化度を高くすることができ、高発泡で微細なセル構造を得やすくなるので、好ましい。また、上記エポキシ変性ポリマーの含有量が１５．０重量部以下であると、樹脂組成物の粘度が高くなりすぎて、高発泡化できないという不具合を抑制でき、高発泡で微細なセル構造を得やすくなるので、好ましい。   Although content of the said epoxy modified polymer in the said resin composition is not specifically limited, 0.5-15.0 weight part is preferable with respect to 100 weight part of resin in a resin composition, More preferably, it is 0.00. The amount is 6 to 10.0 parts by weight, more preferably 0.7 to 7.0 parts by weight, and particularly preferably 0.8 to 3.0 parts by weight. When the content of the epoxy-modified polymer is 0.5 parts by weight or more, the melt tension and strain hardening degree of the resin composition can be increased, and it is easy to obtain a highly foamed and fine cell structure. In addition, when the content of the epoxy-modified polymer is 15.0 parts by weight or less, it is possible to suppress a problem that the viscosity of the resin composition becomes too high and cannot be highly foamed, and a highly foamed and fine cell structure is obtained. Since it becomes easy, it is preferable.

なお、上記エポキシ変性ポリマーは、加水分解（例えば、原料の吸湿に起因する加水分解など）、熱分解、酸化分解などによるポリエステル鎖の切断を防止でき、さらに切断されたポリエステル鎖を再結合させることができるため、ポリエステル系エラストマーを含む樹脂組成物の溶融張力をより向上させることができる。また、上記エポキシ変性ポリマーは、エポキシ基が一分子中に多数のエポキシ基を有するので、従来のエポキシ系架橋剤よりも分岐構造を形成させやすく、ポリエステル系エラストマーを含む樹脂組成物の歪硬化度をより向上させることができる。   The epoxy-modified polymer can prevent the polyester chain from being broken by hydrolysis (for example, hydrolysis due to moisture absorption of raw materials), thermal decomposition, oxidative decomposition, etc., and rebond the cut polyester chain. Therefore, the melt tension of the resin composition containing the polyester elastomer can be further improved. In addition, since the epoxy-modified polymer has a large number of epoxy groups in one molecule, it is easier to form a branched structure than a conventional epoxy-based crosslinking agent, and the strain hardening degree of a resin composition containing a polyester-based elastomer Can be further improved.

また、上記樹脂組成物は、滑剤を含むことが好ましい。上記樹脂組成物が滑剤を含んでいると、樹脂組成物の成形性が向上し、好ましい。滑り性がよくなり、例えば、押出機から、つまりなく、所望の形状で容易に押し出すことができ、好ましい。なお、滑剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いられてもよい。   Moreover, it is preferable that the said resin composition contains a lubricant. When the resin composition contains a lubricant, the moldability of the resin composition is improved, which is preferable. The slipping property is improved, which is preferable because it can be easily extruded in a desired shape from, for example, an extruder. In addition, a lubricant may be used alone or in combination of two or more.

上記滑剤としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族カルボン酸及びその誘導体（例えば、脂肪族カルボン酸無水物、脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩、脂肪族カルボン酸のアルカリ土類金属塩など）が挙げられる。上記脂肪族カルボン酸及びその誘導体としては、中でも、ラウリル酸及びその誘導体、ステアリン酸及びその誘導体、クロトン酸及びその誘導体、オレイン酸及びその誘導体、マレイン酸及びその誘導体、グルタン酸及びその誘導体、ベヘン酸及びその誘導体、モンタン酸及びその誘導体などの炭素数３〜３０の脂肪酸カルボン酸及びその誘導体が好ましい。また、炭素数３〜３０の脂肪酸カルボン酸及びその誘導体の中でも、樹脂組成物への分散性、溶解性、表面外観改良の効果等の観点から、ステアリン酸及びその誘導体、モンタン酸及びその誘導体が好ましく、特に、ステアリン酸のアルカリ金属塩、ステアリン酸のアルカリ土類金属塩が好ましい。さらに、ステアリン酸のアルカリ金属塩、ステアリン酸のアルカリ土類金属塩の中でも、ステアリン酸亜鉛やステアリン酸カルシウムがより好適である。   Although it does not specifically limit as said lubricant, For example, aliphatic carboxylic acid and its derivative (For example, aliphatic carboxylic acid anhydride, alkali metal salt of aliphatic carboxylic acid, alkaline earth metal salt of aliphatic carboxylic acid, etc.) Is mentioned. Examples of the aliphatic carboxylic acid and derivatives thereof include lauric acid and derivatives thereof, stearic acid and derivatives thereof, crotonic acid and derivatives thereof, oleic acid and derivatives thereof, maleic acid and derivatives thereof, glutaric acid and derivatives thereof, behen C3-C30 fatty acid carboxylic acids such as acids and derivatives thereof, montanic acid and derivatives thereof, and derivatives thereof are preferred. Among the fatty acid carboxylic acids having 3 to 30 carbon atoms and derivatives thereof, stearic acid and derivatives thereof, montanic acid and derivatives thereof are included from the viewpoint of dispersibility in the resin composition, solubility, surface appearance improvement effect, and the like. In particular, an alkali metal salt of stearic acid and an alkaline earth metal salt of stearic acid are preferable. Further, among the alkali metal salt of stearic acid and the alkaline earth metal salt of stearic acid, zinc stearate and calcium stearate are more preferable.

また、上記滑剤としては、さらに、アクリル系滑剤が挙げられる。上記アクリル系滑剤の市販品としては、例えば、アクリル系高分子外部滑剤（商品名「メタブレンＬ」、三菱レイヨン株式会社製）などが挙げられる。   Further, examples of the lubricant include acrylic lubricants. Examples of commercially available acrylic lubricants include acrylic polymer external lubricants (trade name “METABREN L”, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.).

特に、上記滑剤としては、アクリル系滑剤が好ましい。   In particular, the lubricant is preferably an acrylic lubricant.

上記樹脂組成物中の上記滑剤の含有量は、特に限定されないが、樹脂組成物中の樹脂１００重量部に対して、０．１〜２０重量部が好ましく、より好ましくは０．３〜１０重量部、さらに好ましくは０．５〜８重量部である。上記滑剤の含有量が０．１重量部以上であると、上記の滑剤を含むことにより得られる効果が得やすくなり、好ましい。一方、上記滑剤の含有量が２０重量部以下であると、樹脂組成物を発泡させる際の気泡抜けを抑制して、高発泡化できないという不具合を抑制でき、好ましい。   Although content of the said lubricant in the said resin composition is not specifically limited, 0.1-20 weight part is preferable with respect to 100 weight part of resin in a resin composition, More preferably, 0.3-10 weight Parts, more preferably 0.5 to 8 parts by weight. When the content of the lubricant is 0.1 parts by weight or more, the effect obtained by including the lubricant is easily obtained, which is preferable. On the other hand, when the content of the lubricant is 20 parts by weight or less, it is preferable because it is possible to suppress a problem that air bubbles cannot be removed when foaming the resin composition and high foaming cannot be achieved.

上記樹脂組成物には、本願発明の効果を阻害しない範囲内で、架橋剤が含まれていてもよい。上記架橋剤としては、特に限定されないが、例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、シラノール系架橋剤、メラミン樹脂系架橋剤、金属塩系架橋剤、金属キレート系架橋剤、アミノ樹脂系架橋剤などが挙げられる。なお、架橋剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いられてもよい。   The resin composition may contain a crosslinking agent as long as the effects of the present invention are not impaired. The crosslinking agent is not particularly limited. For example, epoxy crosslinking agent, isocyanate crosslinking agent, silanol crosslinking agent, melamine resin crosslinking agent, metal salt crosslinking agent, metal chelate crosslinking agent, amino resin crosslinking agent. Agents and the like. In addition, a crosslinking agent may be used individually or in combination of 2 or more types.

さらに、上記樹脂組成物には、本願発明の効果を阻害しない範囲で、結晶化促進剤が含まれていてもよい。上記結晶化促進剤としては、特に限定されないが、例えば、オレフィン系樹脂が挙げられる。このようなオレフィン系樹脂としては、分子量分布が広く且つ高分子量側にショルダーを持つタイプの樹脂、微架橋タイプの樹脂（若干架橋されたタイプの樹脂）、長鎖分岐タイプの樹脂などが好ましい。上記オレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとプロピレンとの共重合体、エチレン又はプロピレンと他のα−オレフィン（例えば、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１など）との共重合体、エチレンと他のエチレン性不飽和単量体（例えば、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ビニルアルコールなど）との共重合体などが挙げられる。なお、オレフィン系樹脂が共重合体である場合、ランダム共重合体、ブロック共重合体のいずれの形態の共重合体であってもよい。また、オレフィン系樹脂は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いられてもよい。   Further, the resin composition may contain a crystallization accelerator as long as the effects of the present invention are not impaired. Although it does not specifically limit as said crystallization promoter, For example, an olefin resin is mentioned. As such an olefin resin, a resin having a broad molecular weight distribution and having a shoulder on the high molecular weight side, a micro-crosslinked resin (a slightly crosslinked resin), a long-chain branched resin, and the like are preferable. Examples of the olefin resin include low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, a copolymer of ethylene and propylene, ethylene or propylene and another α-olefin (for example, butene- 1, copolymer with pentene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, etc., ethylene and other ethylenically unsaturated monomers (for example, vinyl acetate, acrylic acid, acrylic acid ester, methacrylic acid) , Methacrylic acid esters, vinyl alcohol, etc.) and the like. When the olefin resin is a copolymer, it may be a copolymer in any form of a random copolymer or a block copolymer. Moreover, an olefin resin may be used individually or in combination of 2 or more types.

さらに、上記樹脂組成物には、本願発明の効果を阻害しない範囲で、難燃剤を含有していてもよい。本発明の樹脂発泡体は、樹脂を含むため燃えやすい特性を有しているが、電気機器又は電子機器用途などの難燃性の付与が不可欠な用途に用いられることがあるためである。上記難燃剤としては、特に限定されないが、例えば、難燃性を有しているパウダー粒子（例えば、パウダー状の各種の難燃剤など）が挙げられ、無機難燃剤が好ましく挙げられる。上記無機難燃剤としては、例えば、臭素系難燃剤、塩素系難燃剤、リン系難燃剤、アンチモン系難燃剤などであってもよいが、塩素系難燃剤や臭素系難燃剤は、燃焼時に人体に対して有害で機器類に対して腐食性を有するガス成分を発生し、また、リン系難燃剤やアンチモン系難燃剤は、有害性や爆発性などの問題があるため、ノンハロゲン−ノンアンチモン系無機難燃剤（ハロゲン化合物及びアンチモン化合物が含まれていない無機難燃剤）が好ましい。該ノンハロゲン−ノンアンチモン系無機難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム・酸化ニッケルの水和物、酸化マグネシウム・酸化亜鉛の水和物等の水和金属化合物などが挙げられる。なお、水和金属酸化物は表面処理されていてもよい。上記難燃剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いられてもよい。   Furthermore, the resin composition may contain a flame retardant as long as the effects of the present invention are not impaired. This is because the resin foam of the present invention includes a resin and thus has a property of being easily burned, but may be used in applications where it is essential to impart flame retardancy such as electrical or electronic equipment. Although it does not specifically limit as said flame retardant, For example, the powder particle (for example, various powdery flame retardants etc.) which has a flame retardance is mentioned, An inorganic flame retardant is mentioned preferably. The inorganic flame retardant may be, for example, a brominated flame retardant, a chlorine flame retardant, a phosphorus flame retardant, an antimony flame retardant, or the like. It generates a gas component that is harmful to the environment and corrosive to equipment, and phosphorous flame retardants and antimony flame retardants have problems such as toxicity and explosive properties. Inorganic flame retardants (inorganic flame retardants free of halogen compounds and antimony compounds) are preferred. Examples of the non-halogen-nonantimony inorganic flame retardant include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, hydrated metal compounds such as magnesium oxide / nickel oxide hydrate, magnesium oxide / zinc oxide hydrate, and the like. It is done. The hydrated metal oxide may be surface treated. The said flame retardant may be used individually or in combination of 2 or more types.

さらに、上記樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲内で、必要に応じて、下記の添加剤が含まれていてもよい。このような添加剤としては、例えば、結晶核剤、可塑剤、着色剤（黒色着色を目的としたカーボンブラック、顔料、染料等）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、補強剤、帯電防止剤、界面活性剤、張力改質剤、収縮防止剤、流動性改質剤、加硫剤、表面処理剤、分散助剤、ポリエステル樹脂用改質剤などが挙げられる。また、添加剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いられてもよい。   Furthermore, the following additives may be contained in the resin composition as necessary within a range not impairing the effects of the present invention. Examples of such additives include crystal nucleating agents, plasticizers, colorants (carbon black, pigments, dyes, etc. for the purpose of black coloring), ultraviolet absorbers, antioxidants, anti-aging agents, reinforcing agents, Examples thereof include an antistatic agent, a surfactant, a tension modifier, a shrinkage inhibitor, a fluidity modifier, a vulcanizing agent, a surface treatment agent, a dispersion aid, and a polyester resin modifier. Moreover, an additive may be used individually or in combination of 2 or more types.

特に、上記樹脂組成物は、所定の値以上の瞬間回復率、所定の範囲内の５０％圧縮時の反発力、所定の範囲内の平均セル径、所定の値以下の最大セル径を有し、柔軟性及び防塵性に優れる樹脂発泡体の得やすさの点より、下記の（ｉ）〜（ｉｖ）を少なくとも含むことがましい。
（ｉ）：２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１．５〜４．０ｇ／１０ｍｉｎであるポリエステル系エラストマー（好ましくは、２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１．５〜４．０ｇ／１０ｍｉｎであり、ハードセグメント及びソフトセグメントのブロック共重合体であるポリエステル系エラストマー、より好ましくは、２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１．５〜４．０ｇ／１０ｍｉｎであり、芳香族ジカルボン酸とヒドロキシル基とヒドロキシル基との間の主鎖中の炭素数が２〜４であるジオール成分との重縮合により形成されるポリエステルをハードセグメントとし、ポリエーテルをソフトセグメントとする、ポリエステル・ポリエーテル型の共重合体）
(ｉｉ)：エポキシ変性ポリマー
（ｉｉｉ）：滑剤（好ましくはアクリル系滑剤）
（ｉｖ）：発泡核剤（好ましくは表面処理加工された無機物、より好ましくは表面処理加工されたハードクレイ） In particular, the resin composition has an instantaneous recovery rate equal to or greater than a predetermined value, a repulsion force at 50% compression within a predetermined range, an average cell diameter within a predetermined range, and a maximum cell diameter less than a predetermined value. From the viewpoint of obtaining a resin foam excellent in flexibility and dust resistance, it is preferable to include at least the following (i) to (iv).
(I): A polyester elastomer having a melt flow rate (MFR) at 230 ° C. of 1.5 to 4.0 g / 10 min (preferably a melt flow rate (MFR) at 230 ° C. of 1.5 to 4.0 g / min). A polyester elastomer that is a block copolymer of hard segments and soft segments, more preferably a melt flow rate (MFR) at 230 ° C. of 1.5 to 4.0 g / 10 min, and an aromatic dicarboxylic acid Polyester / polyether having polyester as a hard segment and polyether as a soft segment formed by polycondensation with a diol component having 2 to 4 carbon atoms in the main chain between the hydroxyl group and the hydroxyl group Type copolymer)
(ii): epoxy-modified polymer (iii): lubricant (preferably acrylic lubricant)
(Iv): Foam nucleating agent (preferably a surface-treated inorganic material, more preferably a surface-treated hard clay)

上記樹脂組成物の作製方法としては、特に限定されないが、例えば、上記樹脂、必要に応じて添加される添加剤等を混合することが挙げられる。なお、作製の際には、熱が加えられてもよい。   Although it does not specifically limit as a preparation method of the said resin composition, For example, mixing the said resin, the additive added as needed, etc. are mentioned. Note that heat may be applied during manufacture.

上記樹脂組成物の溶融張力（引取速度：２．０ｍ／ｍｉｎ）は、特に限定されないが、１５〜７０ｃＮが好ましく、より好ましくは１３〜６０ｃＮ、さらに好ましくは１５〜５５ｃＮ、特に好ましくは２６〜５０ｃＮである。上記樹脂組成物の溶融張力が１０ｃＮ未満であると、上記樹脂組成物を発泡させた場合に、発泡倍率が低く、独立した気泡が形成されにくく、また、形成される気泡の形状が均一になりにくくなる。一方、上記樹脂組成物の溶融張力が７０ｃＮを超えると、流動性が低下して、発泡に悪影響を及ぼすおそれがある。   The melt tension (take-off speed: 2.0 m / min) of the resin composition is not particularly limited, but is preferably 15 to 70 cN, more preferably 13 to 60 cN, still more preferably 15 to 55 cN, and particularly preferably 26 to 50 cN. It is. When the resin composition has a melt tension of less than 10 cN, when the resin composition is foamed, the expansion ratio is low, independent bubbles are not easily formed, and the shape of the formed bubbles is uniform. It becomes difficult. On the other hand, when the melt tension of the resin composition exceeds 70 cN, the fluidity is lowered, and foaming may be adversely affected.

なお、溶融張力とは、規定の装置を用い、規定のダイより、規定の温度及び押出速度で押し出された溶融樹脂を、規定の引き取り速度でストランド状に引き取ったときの張力をいう。本発明においては、Ｍａｌｖｅｒｎ社製のＣａｐｉｌｌａｒｙ Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒを用い、直径が２ｍｍ、長さが２０ｍｍのキャピラリーより、８．８ｍｍ／ｍｉｎの一定速度で押し出された樹脂を２ｍ／ｍｉｎの引取速度で引き取った値を溶融張力とする。   The melt tension refers to a tension when a molten resin extruded from a specified die at a specified temperature and extrusion speed is drawn into a strand at a specified take-up speed using a specified apparatus. In the present invention, a Capillary Extension Rheometer manufactured by Malvern was used, and the resin extruded at a constant speed of 8.8 mm / min from a capillary having a diameter of 2 mm and a length of 20 mm was taken up at a take-up speed of 2 m / min. The value is the melt tension.

また、溶融張力は、上記樹脂組成物の樹脂の融点から高温側に１０±２℃の温度で測定した値である。樹脂は融点未満の温度では溶融状態にならず、一方、融点から高温側に大きく超えた温度では完全に流動体となり、溶融張力を測定することができないためである。   The melt tension is a value measured at a temperature of 10 ± 2 ° C. from the melting point of the resin of the resin composition to the high temperature side. This is because the resin does not enter a molten state at a temperature lower than the melting point, and on the other hand, at a temperature greatly exceeding the melting point to the high temperature side, the resin becomes completely fluid and the melt tension cannot be measured.

上記樹脂組成物の歪硬化度（歪速度：０．１［１／ｓ］）は、特に限定されないが、均一で緻密なセル構造で、且つ発泡時のセルの破泡を抑制し高発泡な発泡体を得る点から、２．０〜５．０が好ましく、より好ましくは２．５〜４．５である。また、上記樹脂組成物の歪硬化度は、上記樹脂組成物の樹脂の融点での歪硬化度である。なお、歪硬化度は、一軸伸長粘度の測定において、測定開始後、歪の増加に伴い徐々に一軸伸長粘度が上昇する領域（線形領域）から外れ、一軸伸長粘度が立ち上がった領域（非線形領域）において、一軸伸長粘度の増加の程度を示す指標である。   Although the strain hardening degree (strain rate: 0.1 [1 / s]) of the resin composition is not particularly limited, it has a uniform and dense cell structure and suppresses cell bubble breakage during foaming and is highly foamed. From the point which obtains a foam, 2.0-5.0 are preferable, More preferably, it is 2.5-4.5. The strain hardening degree of the resin composition is a degree of strain hardening at the melting point of the resin of the resin composition. In addition, in the measurement of uniaxial elongational viscosity, the degree of strain hardening deviates from the region (linear region) where uniaxial elongational viscosity gradually increases with increasing strain after the start of measurement, and the region where uniaxial elongational viscosity rises (nonlinear region). Is an index indicating the degree of increase in uniaxial elongational viscosity.

本発明の樹脂発泡体は、上記樹脂組成物を発泡成形することにより形成されることが好ましい。上記樹脂組成物の発泡方法については、特に限定されないが、樹脂組成物に高圧の不活性ガスを含浸させた後、減圧する（圧力を解放する）発泡方法が好ましい。つまり、本発明の樹脂発泡体は、上記樹脂組成物に高圧の不活性ガスを含浸させた後、減圧する工程を経て形成されることが好ましい。なお、上記不活性ガスとは、樹脂組成物に対して不活性で、且つ含浸可能なガスをいう。   It is preferable that the resin foam of this invention is formed by foam-molding the said resin composition. The foaming method of the resin composition is not particularly limited, but a foaming method in which the resin composition is impregnated with a high-pressure inert gas and then decompressed (releasing the pressure) is preferable. That is, the resin foam of the present invention is preferably formed through a step of reducing the pressure after impregnating the resin composition with a high-pressure inert gas. The inert gas refers to a gas that is inert to the resin composition and can be impregnated.

なお、樹脂組成物の発泡方法としては、物理的発泡方法（物理的方法による発泡方法）や化学的発泡方法（化学的方法による発泡方法）も挙げられる。物理的発泡方法では発泡剤（発泡剤ガス）として用いられる物質の可燃性や毒性及びオゾン層破壊などの環境への影響が懸念されるが、不活性ガスを用いた発泡方法は、このような発泡剤を使用しない点で環境に配慮した方法である。化学的発泡方法では、発泡剤により生じた発泡ガスの残渣が発泡体中に残存するため、特に低汚染性の要求が高い電子機器用においては、腐食性ガスやガス中の不純物による汚染が問題となる場合がある。しかし、不活性ガスを用いた発泡方法によれば、このような不純物等のないクリーンな発泡体を得ることができる。さらに、物理的発泡方法及び化学的発泡方法では、いずれにおいても微細なセル構造を形成することは難しく、特に３００μｍ以下の微細気泡を形成することは極めて困難であるといわれている。   In addition, as a foaming method of a resin composition, a physical foaming method (foaming method by a physical method) and a chemical foaming method (foaming method by a chemical method) are also mentioned. In the physical foaming method, there is concern about the flammability and toxicity of substances used as the foaming agent (foaming agent gas) and environmental impacts such as ozone layer destruction, but the foaming method using an inert gas is This is an environmentally friendly method in that no foaming agent is used. In the chemical foaming method, the residue of the foaming gas generated by the foaming agent remains in the foam, so that contamination by corrosive gas and impurities in the gas is a problem, especially for electronic devices where low pollution requirements are high. It may become. However, according to the foaming method using an inert gas, a clean foam free from such impurities can be obtained. Furthermore, it is difficult to form a fine cell structure in both the physical foaming method and the chemical foaming method, and it is particularly difficult to form fine bubbles of 300 μm or less.

上記不活性ガスとしては、特に限定されないが、例えば、二酸化炭素ガス（炭酸ガス）、窒素ガス、ヘリウム、空気等が挙げられる。これらのガスは混合して用いられてもよい。中でも、含浸量が多く、含浸速度の速い点から、二酸化炭素ガスが好ましい。   The inert gas is not particularly limited, and examples thereof include carbon dioxide gas (carbon dioxide gas), nitrogen gas, helium, and air. These gases may be used as a mixture. Among these, carbon dioxide gas is preferable because it has a large amount of impregnation and a high impregnation rate.

さらに、樹脂組成物への含浸速度を速めるという点から、上記の不活性ガスは、超臨界状態であることが好ましい。超臨界状態では、樹脂組成物へのガスの溶解度が増大し、高濃度の混入が可能である。また、含浸後の急激な圧力降下時には、上記のように高濃度で含浸することが可能であるため、気泡核の発生が多くなり、その気泡核が成長してできる気泡の密度が気孔率が同じであっても大きくなるため、微細な気泡を得ることができる。なお、二酸化炭素の臨界温度は３１℃、臨界圧力は７．４ＭＰａである。   Further, the inert gas is preferably in a supercritical state from the viewpoint of increasing the impregnation rate into the resin composition. In the supercritical state, the solubility of the gas in the resin composition increases and high concentration can be mixed. In addition, when the pressure drops suddenly after impregnation, since it is possible to impregnate at a high concentration as described above, the generation of bubble nuclei increases, and the density of bubbles formed by the growth of the bubble nuclei has a porosity. Even if they are the same, they become larger, so that fine bubbles can be obtained. Carbon dioxide has a critical temperature of 31 ° C. and a critical pressure of 7.4 MPa.

上記のように、本発明の樹脂発泡体は樹脂組成物に高圧の不活性ガスを含浸させることにより製造されることが好ましいが、その際には、予め樹脂組成物を、シート状などの適宜な形状に成形して未発泡樹脂成形体（未発泡成形物）とした後、この未発泡樹脂成形体に、高圧の不活性ガスを含浸させ、圧力を解放することにより発泡させるバッチ方式を用いてもよく、また、樹脂組成物を加圧下、高圧の不活性ガスと共に混練し、成形すると同時に圧力を解放し、成形と発泡を同時に行う連続方式を用いてもよい。   As described above, the resin foam of the present invention is preferably produced by impregnating a resin composition with a high-pressure inert gas. A batch method is used in which a non-foamed resin molded product (unfoamed molded product) is molded into a suitable shape, and then the unfoamed resin molded product is impregnated with a high-pressure inert gas and foamed by releasing the pressure. Alternatively, a continuous method may be used in which the resin composition is kneaded together with a high-pressure inert gas under pressure, molded and simultaneously released to simultaneously perform molding and foaming.

本発明の樹脂発泡体について、バッチ方式で製造する場合を説明する。バッチ方式では、まず、樹脂発泡体を製造する際に未発泡樹脂成形体が製造されるが、この未発泡樹脂成形体の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、樹脂組成物を単軸押出機、二軸押出機等の押出機を用いて成形する方法；樹脂組成物を、ローラ、カム、ニーダ、バンバリ型等の羽根を設けた混錬機を使用して均一に混錬しておき、熱板のプレスなどを用いて所定の厚みにプレス成形する方法；樹脂組成物を射出成形機を用いて成形する方法などが挙げられる。これらの方法のうち、所望の形状や厚みの未発泡樹脂成形体が得られるように適宜な方法が選択されることが好ましい。なお、未発泡樹脂成形体は、押出成形、プレス成形、射出成形以外に、他の成形方法により製造されてもよい。また、未発泡樹脂成形体の形状は、シート状に限らず、用途に応じて種々の形状が選択される。例えば、シート状、ロール状、角柱状、板状等が挙げられる。次に、上記未発泡樹脂成形体（樹脂組成物による成形体）を耐圧容器（高圧容器）中に入れて、高圧の不活性ガスを注入（導入）し、未発泡樹脂成形体中に高圧の不活性ガスを含浸させるガス含浸工程、十分に高圧の不活性ガスを含浸させた時点で圧力を解放し（通常、大気圧まで）、未発泡樹脂成形体に気泡核を発生させる減圧工程、場合によっては（必要に応じて）、加熱することによって気泡核を成長させる加熱工程を経て、気泡を形成させる。なお、加熱工程を設けずに、室温で気泡核を成長させてもよい。このようにして気泡を成長させた後、必要により冷水などにより急激に冷却し、形状を固定化することにより、樹脂発泡体が得られる。なお、高圧の不活性ガスの導入は連続的に行ってもよく不連続的に行ってもよい。さらに、気泡核を成長させる際の加熱の方法としては、ウォーターバス、オイルバス、熱ロール、熱風オーブン、遠赤外線、近赤外線、マイクロ波などの公知乃至慣用の方法が採用されてもよい。   About the resin foam of this invention, the case where it manufactures by a batch system is demonstrated. In the batch method, first, an unfoamed resin molded body is produced when producing a resin foam, but the production method of the unfoamed resin molded body is not particularly limited. A method of molding using an extruder such as an extruder or a twin screw extruder; the resin composition is uniformly kneaded using a kneader equipped with blades such as a roller, a cam, a kneader, and a Banbury mold And a method of press molding to a predetermined thickness using a hot plate press; a method of molding a resin composition using an injection molding machine, and the like. Among these methods, it is preferable to select an appropriate method so that an unfoamed resin molded body having a desired shape and thickness can be obtained. In addition, the unfoamed resin molded body may be manufactured by other molding methods besides extrusion molding, press molding, and injection molding. Moreover, the shape of the unfoamed resin molded body is not limited to a sheet shape, and various shapes are selected according to the application. For example, a sheet shape, a roll shape, a prism shape, a plate shape, and the like can be given. Next, the unfoamed resin molded body (molded body made of a resin composition) is placed in a pressure-resistant container (high-pressure container), and a high-pressure inert gas is injected (introduced). Gas impregnation step for impregnating with inert gas, pressure reduction step for releasing bubble pressure (usually up to atmospheric pressure) when impregnating with sufficiently high-pressure inert gas, and generating bubble nuclei in unfoamed resin molded body, Depending on necessity, bubbles are formed through a heating step of growing bubble nuclei by heating. Note that bubble nuclei may be grown at room temperature without providing a heating step. After the bubbles are grown in this manner, if necessary, the resin foam is obtained by rapidly cooling with cold water or the like to fix the shape. The high-pressure inert gas may be introduced continuously or discontinuously. Furthermore, as a heating method for growing bubble nuclei, a known or conventional method such as a water bath, an oil bath, a hot roll, a hot air oven, a far infrared ray, a near infrared ray, or a microwave may be employed.

つまり、本発明の樹脂発泡体は、上記樹脂組成物から構成される未発泡成形物に、高圧の不活性ガスを含浸させた後、減圧する工程を経て発泡させることにより形成されてもよい。また、上記樹脂組成物から構成される未発泡成形物に、高圧の不活性ガスを含浸させた後、減圧する工程を経て、さらに加熱することにより形成されてもよい。   That is, the resin foam of the present invention may be formed by impregnating a non-foamed molded article composed of the resin composition with a high-pressure inert gas and then foaming it through a pressure reducing step. Moreover, after impregnating the non-foamed molded article comprised from the said resin composition with a high pressure inert gas, you may form by heating further through the process of pressure-reducing.

一方、連続方式で製造する場合としては、例えば、樹脂組成物を、単軸押出機、二軸押出機等の押出機を使用して混錬しながら、高圧の不活性ガスを注入（導入）し、十分に不活性ガスを樹脂組成物中に含浸させる混練含浸工程、押出機の先端に設けられたダイスなどを通して樹脂組成物を押し出すことにより圧力を解放し（通常、大気圧まで）、成形と発泡を同時に行う成形減圧工程により製造することが挙げられる。また、場合によっては（必要に応じて）、加熱することによって気泡を成長させる加熱工程を設けてもよい。このようにして気泡を成長させた後、必要により冷水などにより急激に冷却し、形状を固定化することにより、樹脂発泡体が得られる。なお、上記混練含浸工程及び成形減圧工程では、押出機のほか、射出成形機などが用いられてもよい。   On the other hand, in the case of producing by a continuous method, for example, a high-pressure inert gas is injected (introduced) while kneading the resin composition using an extruder such as a single screw extruder or a twin screw extruder. Then, the pressure is released (usually up to atmospheric pressure) by extruding the resin composition through a kneading impregnation step in which the inert gas is sufficiently impregnated into the resin composition, a die provided at the tip of the extruder, etc., and molding And a molding decompression process in which foaming is simultaneously performed. In some cases (if necessary), a heating step of growing bubbles by heating may be provided. After the bubbles are grown in this manner, if necessary, the resin foam is obtained by rapidly cooling with cold water or the like to fix the shape. In the kneading impregnation step and the molding decompression step, an injection molding machine or the like may be used in addition to the extruder.

つまり、本発明の樹脂発泡体は、溶融した樹脂組成物に、高圧の不活性ガスを含浸させた後、減圧する工程を経て発泡させることにより形成されてもよい。また、本発明の樹脂発泡体は、溶融した樹脂組成物に、高圧の不活性ガスを含浸させた後、減圧する工程を経て、さらに加熱することにより形成されてもよい。   That is, the resin foam of the present invention may be formed by impregnating a molten resin composition with a high-pressure inert gas and then foaming it through a step of reducing the pressure. In addition, the resin foam of the present invention may be formed by impregnating a molten resin composition with a high-pressure inert gas and then further heating through a step of reducing the pressure.

上記バッチ方式におけるガス含浸工程や上記連続方式における混練含浸工程において、不活性ガスの混合量は、特に限定されないが、例えば、樹脂組成物全量に対して、１〜１０重量％が好ましく、より好ましくは２〜８重量％である。   In the gas impregnation step in the batch method or the kneading impregnation step in the continuous method, the mixing amount of the inert gas is not particularly limited, but is preferably 1 to 10% by weight, more preferably, based on the total amount of the resin composition, for example. Is from 2 to 8% by weight.

上記バッチ方式におけるガス含浸工程や上記連続方式における混練含浸工程において、不活性ガスを未発泡樹脂成形体や樹脂組成物に含浸させるときの圧力は、３ＭＰａ以上（例えば、３〜１００ＭＰａ）が好ましく、より好ましくは４ＭＰａ以上（例えば、４〜１００ＭＰａ）である。ガスの圧力が３ＭＰａより低い場合には、発泡時の気泡成長が著しく、気泡径が大きくなりすぎ、例えば、防塵効果が低下するなどの不都合が生じやすくなり、好ましくない。これは、圧力が低いとガスの含浸量が高圧時に比べて相対的に少なく、気泡核形成速度が低下して形成される気泡核数が少なくなるため、１気泡あたりのガス量が逆に増えて気泡径が極端に大きくなるからである。また、３ＭＰａより低い圧力領域では、含浸圧力を少し変化させるだけで気泡径、気泡密度が大きく変わるため、気泡径及び気泡密度の制御が困難になりやすい。   In the gas impregnation step in the batch method or the kneading impregnation step in the continuous method, the pressure when impregnating the unfoamed resin molded body or the resin composition with the inert gas is preferably 3 MPa or more (for example, 3 to 100 MPa), More preferably, it is 4 MPa or more (for example, 4 to 100 MPa). When the pressure of the gas is lower than 3 MPa, the bubble growth during foaming is remarkable, the bubble diameter becomes too large, and disadvantages such as, for example, a decrease in the dustproof effect are likely to occur, which is not preferable. This is because, when the pressure is low, the amount of gas impregnation is relatively small compared to when the pressure is high, and the number of bubble nuclei formed is reduced due to a decrease in the bubble nucleus formation rate. This is because the bubble diameter becomes extremely large. Further, in the pressure region lower than 3 MPa, the bubble diameter and the bubble density change greatly only by slightly changing the impregnation pressure, so that it is difficult to control the bubble diameter and the bubble density.

また、バッチ方式におけるガス含浸工程や連続方式における混練含浸工程で、高圧の不活性ガスを未発泡樹脂成形体やポリエステル系エラストマー組成物に含浸させるときの温度は広い範囲で選択できるが、操作性等を考慮した場合、１０〜３５０℃が好ましい。例えば、バッチ方式において、シート状の未発泡樹脂成形体に高圧の不活性ガスを含浸させる場合の含浸温度は、４０〜３００℃が好ましく、より好ましくは１００〜２５０℃である。また、連続方式において、樹脂組成物に高圧の不活性ガスを注入し混練する際の温度は、１５０〜３００℃が好ましく、より好ましくは２１０〜２５０℃である。なお、高圧のガスとして二酸化炭素を用いる場合には、超臨界状態を保持するためには、含浸時の温度（含浸温度）は３２℃以上（特に４０℃以上）であることが好ましい。   In addition, the temperature when impregnating a high-pressure inert gas into an unfoamed resin molded product or a polyester elastomer composition in a gas impregnation step in a batch method or a kneading impregnation step in a continuous method can be selected within a wide range. When considering the above, 10 to 350 ° C. is preferable. For example, in a batch system, the impregnation temperature when impregnating a sheet-like unfoamed resin molded article with a high-pressure inert gas is preferably 40 to 300 ° C, more preferably 100 to 250 ° C. Moreover, in a continuous system, the temperature at the time of inject | pouring and kneading a high pressure inert gas to a resin composition has preferable 150-300 degreeC, More preferably, it is 210-250 degreeC. When carbon dioxide is used as the high-pressure gas, the temperature during impregnation (impregnation temperature) is preferably 32 ° C. or higher (particularly 40 ° C. or higher) in order to maintain a supercritical state.

なお、上記減圧工程において、減圧速度は、特に限定されないが、均一な微細気泡を得るため、５〜３００ＭＰａ／ｓが好ましい。また、上記加熱工程における加熱温度は、特に限定されないが、４０〜２５０℃が好ましく、より好ましくは６０〜２５０℃である。   In addition, in the said pressure reduction process, although the pressure reduction speed | rate is not specifically limited, In order to obtain a uniform fine bubble, 5-300 MPa / s is preferable. Moreover, the heating temperature in the said heating process is although it does not specifically limit, 40-250 degreeC is preferable, More preferably, it is 60-250 degreeC.

また、上記樹脂発泡体の製造方法によれば、高発泡倍率の樹脂発泡体を製造することができるので、厚い樹脂発泡体を得ることができる。例えば、上記連続方式により樹脂発泡体を製造する場合、混練含浸工程において押出機内部での圧力を保持するためには、押出機先端に取り付けるダイスのギャップを出来るだけ狭く（通常０．１〜１．０ｍｍ）する必要がある。従って、厚い樹脂発泡体を得るためには、狭いギャップを通して押出された樹脂組成物を高い倍率で発泡させなければならないが、従来は、高い発泡倍率が得られないことから、形成される発泡体の厚みは薄いもの（例えば０．５〜２．０ｍｍ）に限定されてしまっていた。これに対して、高圧の不活性ガスを用いて製造される上記の樹脂発泡体の製造方法によれば、最終的な厚みで０．３０〜５．００ｍｍの樹脂発泡体を連続して得ることが可能である。   Moreover, according to the said manufacturing method of a resin foam, since the resin foam of a high expansion ratio can be manufactured, a thick resin foam can be obtained. For example, in the case of producing a resin foam by the above continuous method, in order to maintain the pressure inside the extruder in the kneading impregnation step, the gap of the die attached to the tip of the extruder is as narrow as possible (usually 0.1 to 1). 0.0 mm). Therefore, in order to obtain a thick resin foam, the resin composition extruded through a narrow gap must be foamed at a high magnification. Conventionally, a foam that is formed because a high foaming magnification cannot be obtained. Has been limited to a thin thickness (for example, 0.5 to 2.0 mm). On the other hand, according to the method for producing a resin foam produced using a high-pressure inert gas, a resin foam having a final thickness of 0.30 to 5.00 mm can be continuously obtained. Is possible.

本発明の樹脂発泡体は、５０％圧縮時の反発力が特定の範囲内であり、平均セル径が特定の範囲内であり、最大セル径が特定の値以下であるので、均一で微細なセル構造を有し、柔軟性に優れる。このため、微小なクリアランスに対して追従することができる。   The resin foam of the present invention has a repulsive force at 50% compression within a specific range, an average cell diameter within a specific range, and a maximum cell diameter of a specific value or less. Has cell structure and excellent flexibility. For this reason, it is possible to follow a minute clearance.

さらに、本発明の樹脂発泡体は、瞬間回復率が特定の値以上であり、平均セル径が特定の範囲内であり、最大セル径が特定の値以下であるので、防塵性に優れる。また、粗大セルを含まないので、粗大セルから塵が進入し、防塵性が低下するという問題を生じることはない。   Furthermore, since the resin foam of the present invention has an instantaneous recovery rate of a specific value or more, an average cell diameter within a specific range, and a maximum cell diameter of a specific value or less, the resin foam has excellent dust resistance. Further, since the coarse cell is not included, there is no problem that dust enters from the coarse cell and the dustproofness is deteriorated.

さらに、本発明の樹脂発泡体は、微細で均一なセル構造を有し、瞬間回復率が特定の値以上であるので、発泡体（フォーム）を、切断、打ち抜き加工した際に、セル構造のつぶれが発生しにくい。このため、加工性に優れる。   Furthermore, since the resin foam of the present invention has a fine and uniform cell structure and the instantaneous recovery rate is not less than a specific value, the foam (foam) has a cell structure when cut and punched. Crushing is difficult to occur. For this reason, it is excellent in workability.

本発明の樹脂発泡体は、上記特性を有するため、電気機器又は電子機器等のシール材や防塵材として好適に用いられる。また、緩衝材、衝撃吸収材として、特に電気機器又は電子機器等の緩衝材、衝撃吸収材として、好適に用いられる。   Since the resin foam of this invention has the said characteristic, it is used suitably as sealing materials and dustproof materials, such as an electric equipment or an electronic device. Further, it is preferably used as a shock absorbing material and a shock absorbing material, particularly as a shock absorbing material and a shock absorbing material for electric equipment or electronic equipment.

（発泡部材）
本発明の樹脂発泡体は発泡部材として用いられてもよい。つまり、上記発泡部材は、上記の本発明の樹脂発泡体を含む部材である。上記発泡部材は、例えば、上記の本発明の発泡体のみからなる構成であってもよいし、上記樹脂発泡体に他の層（特に粘着剤層（粘着層）、基材層など）が積層されている構成であってもよい。 (Foamed member)
The resin foam of the present invention may be used as a foam member. That is, the said foaming member is a member containing said resin foam of this invention. For example, the foam member may be composed of only the foam of the present invention, and other layers (particularly, a pressure-sensitive adhesive layer (adhesive layer), a base material layer, etc.) are laminated on the resin foam. It may be configured.

上記発泡部材の形状は、特に限定されないが、シート状（フィルム状を含む）、テープ状が好ましい。また、上記発泡部材は、所望の形状や厚みなどを有するように加工が施されていてもよい。例えば、用いられる装置や機器、筐体、部材等に合わせて種々の形状に加工が施されていてもよい。   Although the shape of the said foaming member is not specifically limited, A sheet form (a film form is included) and a tape form are preferable. The foamed member may be processed so as to have a desired shape, thickness, and the like. For example, various shapes may be processed according to the device, equipment, casing, member, and the like used.

特に、上記発泡部材は、粘着剤層を有することが好ましい。例えば、上記発泡部材がシート状の発泡部材である場合、その片面又は両面に粘着剤層を有することが好ましい。発泡部材が粘着剤層を有していると、例えば、発泡部材上に粘着剤層を介して加工用台紙を設けることができ、さらに、被着体（例えば、筐体や部品など）へ固定ないし仮止めすることができる。   In particular, the foam member preferably has an adhesive layer. For example, when the said foaming member is a sheet-like foaming member, it is preferable to have an adhesive layer on the single side | surface or both surfaces. When the foamed member has an adhesive layer, for example, a processing mount can be provided on the foamed member via the adhesive layer, and further fixed to an adherend (for example, a housing or a part). Or it can be temporarily fixed.

上記粘着剤層を形成する粘着剤としては、特に限定されないが、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤（天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤など）、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤などが挙げられる。粘着剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いられてもよい。また、粘着剤は、エマルジョン系粘着剤、溶剤系粘着剤、ホットメルト型粘着剤、オリゴマー系粘着剤、固系粘着剤などのいずれの形態の粘着剤であってもよい。中でも、上記粘着剤としては、被着体への汚染防止などの観点から、アクリル系粘着剤が好ましい。すなわち、上記発泡部材は上記の本発明の樹脂発泡体上にアクリル系粘着剤層を有することが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive (such as a natural rubber-based pressure-sensitive adhesive, a synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesive), a silicone-based pressure-sensitive adhesive, or a polyester-based pressure-sensitive adhesive Examples thereof include an adhesive, a urethane-based adhesive, a polyamide-based adhesive, an epoxy-based adhesive, a vinyl alkyl ether-based adhesive, and a fluorine-based adhesive. An adhesive may be used individually or in combination of 2 or more types. The pressure-sensitive adhesive may be any form of pressure-sensitive adhesive such as an emulsion-based pressure-sensitive adhesive, a solvent-based pressure-sensitive adhesive, a hot-melt pressure-sensitive adhesive, an oligomer-based pressure-sensitive adhesive, or a solid-type pressure-sensitive adhesive. Among these, as the pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferable from the viewpoint of preventing contamination of the adherend. That is, the foam member preferably has an acrylic pressure-sensitive adhesive layer on the resin foam of the present invention.

上記粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、２〜１００μｍが好ましく、より好ましくは１０〜１００μｍである。粘着剤層は、薄層であるほど、端部のゴミや埃の付着を防止する効果が高いため、厚みは薄い方が好ましい。なお、粘着剤層は、単層、積層体のいずれの形態を有していてもよい。   Although the thickness of the said adhesive layer is not specifically limited, 2-100 micrometers is preferable, More preferably, it is 10-100 micrometers. The thinner the pressure-sensitive adhesive layer, the higher the effect of preventing the adhesion of dust and dirt at the end, so the thinner the adhesive layer is preferable. The pressure-sensitive adhesive layer may have either a single layer or a laminate.

上記発泡部材において、上記粘着剤層は、他の層（下層）を介して、設けられていてもよい。このような下層としては、例えば、他の粘着剤層、中間層、下塗り層、基材層（特にフィルム層や不織布層など）などが挙げられる。さらに、上記粘着剤層は、剥離フィルム（セパレーター）（例えば、剥離紙、剥離フィルムなど）により保護されていてもよい。   The said foaming member WHEREIN: The said adhesive layer may be provided through the other layer (lower layer). Examples of such a lower layer include other pressure-sensitive adhesive layers, intermediate layers, undercoat layers, and base material layers (particularly film layers and nonwoven fabric layers). Furthermore, the pressure-sensitive adhesive layer may be protected by a release film (separator) (for example, release paper, release film, etc.).

上記発泡部材は、上記の本発明の樹脂発泡体を含むので、防塵性に優れ、柔軟性に優れる。また、微小なクリアランスに対して追従可能な柔軟性を有する。さらに、加工性も優れる。   Since the said foaming member contains the resin foam of said this invention, it is excellent in dust resistance and excellent in a softness | flexibility. Moreover, it has the flexibility which can follow a minute clearance. Furthermore, workability is also excellent.

上記発泡部材は、上記のような特性を有するので、各種部材又は部品を、所定の部位に取り付ける（装着する）際に用いられる部材として好適に用いられる。特に、上記発泡部材は、電気又は電子機器において、電気又は電子機器を構成する部品を所定の部位に取り付ける（装着する）際に用いられる部材として好適に用いられる。   Since the foamed member has the characteristics as described above, it is suitably used as a member used when various members or parts are attached (attached) to a predetermined site. In particular, the foamed member is suitably used as a member used when attaching (attaching) a component constituting the electrical or electronic device to a predetermined site in the electrical or electronic device.

すなわち、上記発泡部材は、電気又は電子機器用として好適に用いられる。つまり、上記発泡部材は、電気又は電子機器用発泡部材であってもよい。   That is, the foam member is suitably used for electric or electronic equipment. That is, the foamed member may be a foamed member for electric or electronic equipment.

上記発泡部材を利用して取付（装着）可能な各種部材又は部品としては、特に限定されないが、例えば、電気又は電子機器類における各種部材又は部品などが好ましく挙げられる。このような電気又は電子機器用の部材又は部品としては、例えば、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ等の画像表示装置に装着される画像表示部材（表示部）（特に、小型の画像表示部材）や、いわゆる「携帯電話」や「携帯情報端末」等の移動体通信の装置に装着されるカメラやレンズ（特に、小型のカメラやレンズ）等の光学部材又は光学部品などが挙げられる。   Various members or components that can be attached (mounted) using the foamed member are not particularly limited, and for example, various members or components in electrical or electronic devices are preferably exemplified. Examples of such a member or component for electric or electronic equipment include an image display member (display unit) (particularly a small image display member) mounted on an image display device such as a liquid crystal display, an electroluminescence display, or a plasma display. ), Optical members or optical parts such as cameras and lenses (particularly small cameras and lenses) that are mounted on mobile communication devices such as so-called “mobile phones” and “portable information terminals”.

本発明の発泡部材の好適な使用態様としては、例えば、防塵、遮光、緩衝等を目的として、ＬＣＤ（液晶ディスプレイ）等の表示部周りや、ＬＣＤ（液晶ディスプレイ）等の表示部と筐体（窓部）との間に挟み込んで使用することが挙げられる。   As a preferable usage mode of the foamed member of the present invention, for example, around the display unit such as LCD (liquid crystal display) or the display unit and the housing such as LCD (liquid crystal display) for the purpose of dust prevention, light shielding, buffering, etc. And a window portion).

以下、本発明について実施例及び比較例を挙げてさらに具体的に説明する。本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. The present invention is not limited by these.

（実施例１）
ハードセグメントとしてのポリブチレンテレフタレートとソフトセグメントとしてのポリエーテルとのブロック共重合体（商品名「ペルプレン Ｐ−９０ＢＤ」、東洋紡株式会社製、２３０℃のメルトフローレート：３．０ｇ／１０ｍｉｎ、融点：２０４℃）：１００重量部、アクリル系滑剤（商品名「メタブレンＬ−１０００」、三菱レイヨン株式会社製）：５重量部、シランカップリング剤で表面処理加工されたハードクレイ（商品名「ＳＴ−３０１」、白石カルシウム株式会社製）：１重量部、カーボンブラック（商品名「旭♯３５」、旭カーボン株式会社製）：５重量部及びエポキシ系改質剤（エポキシ変性アクリル系ポリマー、重量平均分子量（Ｍｗ）：５００００、エポキシ当量：１２００ｇ／ｅｑ、粘度：２８５０ｍＰａ・ｓ）：２重量部を、二軸混練機により、２２０℃の温度で混練した後、ストランド状に押出し、水冷後ペレット状に切断して成形した。
このペレットを単軸押出機に投入し、２４０℃の雰囲気中、１７（注入後１３）ＭＰの圧力で二酸化炭素ガスを注入した。二酸化炭素ガスを十分飽和させた後、発泡に適した温度まで冷却後、ダイから押出して、厚みが２．０ｍｍのシート状のポリエステル系エラストマー発泡体を得た。 Example 1
Block copolymer of polybutylene terephthalate as a hard segment and polyether as a soft segment (trade name “Perprene P-90BD”, manufactured by Toyobo Co., Ltd., 230 ° C. melt flow rate: 3.0 g / 10 min, melting point: 204 ° C.): 100 parts by weight, acrylic lubricant (trade name “Metablene L-1000”, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.): 5 parts by weight, hard clay surface-treated with a silane coupling agent (trade name “ST- 301 ”, manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd .: 1 part by weight, carbon black (trade name“ Asahi # 35 ”, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.): 5 parts by weight and an epoxy-based modifier (epoxy-modified acrylic polymer, weight average) Molecular weight (Mw): 50000, epoxy equivalent: 1200 g / eq, viscosity: 2850 mPa · s) : 2 parts by weight were kneaded at a temperature of 220 ° C. with a twin-screw kneader, extruded into a strand, cooled with water, cut into a pellet and molded.
The pellets were put into a single screw extruder, and carbon dioxide gas was injected at a pressure of 17 (13 after injection) MP in an atmosphere of 240 ° C. After sufficiently saturating the carbon dioxide gas, it was cooled to a temperature suitable for foaming and extruded from a die to obtain a sheet-like polyester elastomer foam having a thickness of 2.0 mm.

（実施例２）
ハードセグメントとしてのポリブチレンテレフタレートとソフトセグメントとしてのポリエーテルとのブロック共重合体（商品名「ペルプレン Ｐ−９０ＢＤ」、東洋紡株式会社製、２３０℃のメルトフローレート：３．０ｇ／１０ｍｉｎ、融点：２０４℃）：１００重量部、アクリル系滑剤（商品名「メタブレンＬ−１０００」、三菱レイヨン株式会社製）：１重量部、シランカップリング剤で表面処理加工されたハードクレイ（商品名「ＳＴ−３０１」、白石カルシウム株式会社製）：１重量部、カーボンブラック（商品名「旭♯３５」、旭カーボン株式会社製）：５重量部及びエポキシ系改質剤（エポキシ変性アクリル系ポリマー、重量平均分子量（Ｍｗ）：５００００、エポキシ当量：１２００ｇ／ｅｑ、粘度：２８５０ｍＰａ・ｓ）：２重量部を、二軸混練機により、２２０℃の温度で混練した後、ストランド状に押出し、水冷後ペレット状に切断して成形した。
このペレットを単軸押出機に投入し、２４０℃の雰囲気中、１７（注入後１３）ＭＰの圧力で二酸化炭素ガスを注入した。二酸化炭素ガスを十分飽和させた後、発泡に適した温度まで冷却後、ダイから押出して、厚みが２．０ｍｍのシート状のポリエステル系エラストマー発泡体を得た。 (Example 2)
Block copolymer of polybutylene terephthalate as a hard segment and polyether as a soft segment (trade name “Perprene P-90BD”, manufactured by Toyobo Co., Ltd., 230 ° C. melt flow rate: 3.0 g / 10 min, melting point: 204 ° C.): 100 parts by weight, acrylic lubricant (trade name “METABBRENE L-1000”, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.): 1 part by weight, hard clay surface-treated with a silane coupling agent (trade name “ST- 301 ”, manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd .: 1 part by weight, carbon black (trade name“ Asahi # 35 ”, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.): 5 parts by weight and an epoxy-based modifier (epoxy-modified acrylic polymer, weight average) Molecular weight (Mw): 50000, epoxy equivalent: 1200 g / eq, viscosity: 2850 mPa · s) : 2 parts by weight were kneaded at a temperature of 220 ° C. with a twin-screw kneader, extruded into a strand, cooled with water, cut into a pellet and molded.
The pellets were put into a single screw extruder, and carbon dioxide gas was injected at a pressure of 17 (13 after injection) MP in an atmosphere of 240 ° C. After sufficiently saturating the carbon dioxide gas, it was cooled to a temperature suitable for foaming and extruded from a die to obtain a sheet-like polyester elastomer foam having a thickness of 2.0 mm.

（実施例３）
ハードセグメントとしてのポリブチレンテレフタレートとソフトセグメントとしてのポリエーテルとのブロック共重合体（商品名「ペルプレン Ｐ−９０ＢＤ」、東洋紡株式会社製、２３０℃のメルトフローレート：３．０ｇ／１０ｍｉｎ、融点：２０４℃）：１００重量部、ポリアセタール（商品名「Ｍ２５−４４」、ポリプラスチックス株式会社製、２３０℃のメルトフローレート：３．０ｇ／１０ｍｉｎ）：１０重量部、アクリル系滑剤（商品名「メタブレンＬ−１０００」、三菱レイヨン株式会社製）：５重量部、シランカップリング剤で表面処理加工されたハードクレイ（商品名「ＳＴ−３０１」、白石カルシウム株式会社製）：１重量部、カーボンブラック（商品名「旭♯３５」、旭カーボン株式会社製）：５重量部及びエポキシ系改質剤（エポキシ変性アクリル系ポリマー、重量平均分子量（Ｍｗ）：５００００、エポキシ当量：１２００ｇ／ｅｑ、粘度：２８５０ｍＰａ・ｓ）：２重量部を、二軸混練機により、２２０℃の温度で混練した後、ストランド状に押出し、水冷後ペレット状に切断して成形した。
このペレットを単軸押出機に投入し、２４０℃の雰囲気中、１７（注入後１３）ＭＰの圧力で二酸化炭素ガスを注入した。二酸化炭素ガスを十分飽和させた後、発泡に適した温度まで冷却後、ダイから押出して、厚みが２．０ｍｍのシート状のポリエステル系エラストマー発泡体を得た。 (Example 3)
Block copolymer of polybutylene terephthalate as a hard segment and polyether as a soft segment (trade name “Perprene P-90BD”, manufactured by Toyobo Co., Ltd., 230 ° C. melt flow rate: 3.0 g / 10 min, melting point: 204 ° C.): 100 parts by weight, polyacetal (trade name “M25-44”, manufactured by Polyplastics Co., Ltd., 230 ° C. melt flow rate: 3.0 g / 10 min): 10 parts by weight, acrylic lubricant (trade name “ METABLEN L-1000 ", manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.): 5 parts by weight, hard clay surface-treated with a silane coupling agent (trade name" ST-301 ", manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.): 1 part by weight, carbon Black (trade name “Asahi # 35”, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.): 5 parts by weight and epoxy System modifier (epoxy-modified acrylic polymer, weight average molecular weight (Mw): 50000, epoxy equivalent: 1200 g / eq, viscosity: 2850 mPa · s): 2 parts by weight with a twin-screw kneader at a temperature of 220 ° C. After kneading, it was extruded into a strand shape, cooled with water, cut into a pellet shape, and molded.
The pellets were put into a single screw extruder, and carbon dioxide gas was injected at a pressure of 17 (13 after injection) MP in an atmosphere of 240 ° C. After sufficiently saturating the carbon dioxide gas, it was cooled to a temperature suitable for foaming and extruded from a die to obtain a sheet-like polyester elastomer foam having a thickness of 2.0 mm.

（実施例４）
ハードセグメントとしてのポリブチレンテレフタレートとソフトセグメントとしてのポリエーテルとのブロック共重合体（商品名「ペルプレン Ｐ−９０ＢＤ」、東洋紡株式会社製、２３０℃のメルトフローレート：３．０ｇ／１０ｍｉｎ、融点：２０４℃）：１００重量部、アクリル系滑剤（商品名「メタブレンＬ−１０００」、三菱レイヨン株式会社製）：５重量部、シランカップリング剤で表面処理加工されているハードクレイ（商品名「ＳＴ−３０１」、白石カルシウム株式会社製）：３重量部、カーボンブラック（商品名「旭♯３５」、旭カーボン株式会社製）：５重量部及びエポキシ系改質剤（エポキシ変性アクリル系ポリマー、重量平均分子量（Ｍｗ）：５００００、エポキシ当量：１２００ｇ／ｅｑ、粘度：２８５０ｍＰａ・ｓ）：２重量部を、二軸混練機により、２２０℃の温度で混練した後、ストランド状に押出し、水冷後ペレット状に切断して成形した。このペレットを単軸押出機に投入し、２４０℃の雰囲気中、１７（注入後１３）ＭＰａの圧力で二酸化炭素ガスを注入した。二酸化炭素ガスを十分飽和させた後、発泡に適した温度まで冷却後、ダイから押出して、厚みが１．５ｍｍのシート状のポリエステル系エラストマー発泡体を得た。 (Example 4)
Block copolymer of polybutylene terephthalate as a hard segment and polyether as a soft segment (trade name “Perprene P-90BD”, manufactured by Toyobo Co., Ltd., 230 ° C. melt flow rate: 3.0 g / 10 min, melting point: 204 ° C.): 100 parts by weight, acrylic lubricant (trade name “Metablene L-1000”, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.): 5 parts by weight, hard clay surface-treated with a silane coupling agent (trade name “ST” -301 ", manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd .: 3 parts by weight, carbon black (trade name" Asahi # 35 ", manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.): 5 parts by weight and an epoxy-based modifier (epoxy-modified acrylic polymer, weight) Average molecular weight (Mw): 50000, epoxy equivalent: 1200 g / eq, viscosity: 2850 mPa · s): 2 parts by weight were kneaded with a twin-screw kneader at a temperature of 220 ° C., then extruded into strands, cooled with water, cut into pellets, and molded. The pellets were put into a single screw extruder, and carbon dioxide gas was injected at a pressure of 17 (13 after injection) MPa in an atmosphere of 240 ° C. The carbon dioxide gas was sufficiently saturated, cooled to a temperature suitable for foaming, and then extruded from a die to obtain a sheet-like polyester elastomer foam having a thickness of 1.5 mm.

（比較例１）
ハードセグメントとしてのポリブチレンテレフタレートとソフトセグメントとしてのポリエーテルとのブロック共重合体（商品名「ハイトレル５５７７」、東レ・デュポン株式会社製、２３０℃のメルトフローレート：１．８ｇ／１０ｍｉｎ、融点：２０８℃）：１００重量部、アクリル系滑剤（商品名「メタブレンＬ−１０００」、三菱レイヨン株式会社製）：５重量部、ポリプロピレン（商品名「ニューストレンＳＨ９０００」、日本ポリプロ株式会社製）：１重量部、水酸化マグネシウム（平均粒径：０．７μｍ）：１重量部、カーボンブラック（商品名「旭♯３５」、旭カーボン株式会社製）：５重量部及びエポキシ系架橋剤（３官能エポキシ化合物、商品名「ＴＥＰＩＣ−Ｇ」、日産化学工業株式会社製）：０．５重量部を、二軸混練機により、２２０℃の温度で混練した後、ストランド状に押出し、水冷後ペレット状に切断して成形した。
このペレットを単軸押出機に投入し、２４０℃の雰囲気中、１７（注入後１３）ＭＰの圧力で二酸化炭素ガスを注入した。二酸化炭素ガスを十分飽和させた後、発泡に適した温度まで冷却後、ダイから押出して、厚みが２．２ｍｍのシート状のポリエステル系エラストマー発泡体を得た。 (Comparative Example 1)
Block copolymer of polybutylene terephthalate as a hard segment and polyether as a soft segment (trade name “Hytrel 5577”, manufactured by Toray DuPont Co., Ltd., 230 ° C. melt flow rate: 1.8 g / 10 min, melting point: 208 ° C.): 100 parts by weight, acrylic lubricant (trade name “Metablene L-1000”, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.): 5 parts by weight, polypropylene (trade name “Newstrain SH9000”, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.): 1 Parts by weight, magnesium hydroxide (average particle size: 0.7 μm): 1 part by weight, carbon black (trade name “Asahi # 35”, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.): 5 parts by weight and an epoxy-based crosslinking agent (trifunctional epoxy) Compound, trade name “TEPIC-G”, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.): 0.5 parts by weight, biaxial The kneader, kneaded at a temperature of 220 ° C., and molded and cut into strands extruded, the water cooling after the pellets.
The pellets were put into a single screw extruder, and carbon dioxide gas was injected at a pressure of 17 (13 after injection) MP in an atmosphere of 240 ° C. The carbon dioxide gas was sufficiently saturated, cooled to a temperature suitable for foaming, and then extruded from a die to obtain a sheet-like polyester elastomer foam having a thickness of 2.2 mm.

（比較例２）
ポリプロピレン（メルトフローレート（ＭＦＲ）：０．３５ｇ／１０ｍｉｎ）：４５重量部、ポリオレフィン系エラストマー（メルトフローレート（ＭＦＲ）：６ｇ／１０ｍｉｎ）：５５重量部、ポリエチレン：１０重量部、造核剤（水酸化マグネシウム、平均粒径：０．７μｍ）：１０重量部及びカーボンブラック（商品名「旭♯３５」、旭カーボン株式会社製）：５重量部を、二軸混練機により、２００℃の温度で混練した後、ストランド状に押出し、水冷後ペレット状に切断して、ペレットを得た。
このペレットを、日本製鋼所製の単軸押出機に投入し、２２０℃の雰囲気中、１３（注入後１２）ＭＰの圧力で二酸化炭素ガスを注入した。二酸化炭素ガスはペレット全量に対して５重量％の割合で注入した。二酸化炭素ガスを十分飽和させた後、発泡に適した温度まで冷却後、ダイから押出して、厚みが２．３ｍｍのシート状の樹脂発泡体を得た。 (Comparative Example 2)
Polypropylene (melt flow rate (MFR): 0.35 g / 10 min): 45 parts by weight, polyolefin elastomer (melt flow rate (MFR): 6 g / 10 min): 55 parts by weight, polyethylene: 10 parts by weight, nucleating agent ( Magnesium hydroxide, average particle diameter: 0.7 μm): 10 parts by weight and carbon black (trade name “Asahi # 35”, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.): 5 parts by weight with a twin-screw kneader at a temperature of 200 ° C. After being kneaded, the mixture was extruded into strands, cooled with water, and cut into pellets to obtain pellets.
This pellet was put into a single screw extruder manufactured by Nippon Steel Works, and carbon dioxide gas was injected in a 220 ° C. atmosphere at a pressure of 13 (12 after injection) MP. Carbon dioxide gas was injected at a ratio of 5% by weight with respect to the total amount of pellets. After sufficiently saturating the carbon dioxide gas, it was cooled to a temperature suitable for foaming and then extruded from a die to obtain a sheet-like resin foam having a thickness of 2.3 mm.

（比較例３）
市販の、平均セル径が１６０μｍであり、５０％圧縮時の反発応力（５０％対反発荷重）が０．７Ｎ／ｃｍ2であり、見掛け密度が０．１５ｇ／ｃｍ3であるポリウレタンが主成分の発泡体を使用した。
この発泡体はシート状であり、厚みは１．０ｍｍであった。 (Comparative Example 3)
The main component is a commercially available polyurethane having an average cell diameter of 160 μm, a 50% compression rebound stress (50% repulsion load) of 0.7 N / cm 2 , and an apparent density of 0.15 g / cm 3. The foam was used.
This foam was a sheet and had a thickness of 1.0 mm.

（評価）
実施例及び比較例の発泡体について、下記の測定又は評価を行った。そして、その結果を、表１に示した。 (Evaluation)
The following measurements or evaluations were performed on the foams of Examples and Comparative Examples. The results are shown in Table 1.

（見掛け密度）
発泡体を、幅：２０ｍｍ、長さ：２０ｍｍサイズの打ち抜き刃型にて打ち抜き、シート状の試験片とした。該試験片の寸法をノギスにより測定した。また、測定端子の直径（φ）が２０ｍｍである１／１００ダイヤルゲージにて試験片の厚みを測定した。これらの値から試験片の体積を算出した。次に、試験片の重量を電子天秤にて測定した。試験片の体積と試験片の重量から、次式より、発泡体の見掛け密度（ｇ／ｃｍ3）を算出した。
発泡体の見掛け密度（ｇ／ｃｍ3）＝（試験片の重量）／（試験片の体積） (Apparent density)
The foam was punched with a punching blade mold having a width of 20 mm and a length of 20 mm to obtain a sheet-like test piece. The dimensions of the test piece were measured with a caliper. Further, the thickness of the test piece was measured with a 1/100 dial gauge having a measurement terminal diameter (φ) of 20 mm. The volume of the test piece was calculated from these values. Next, the weight of the test piece was measured with an electronic balance. From the volume of the test piece and the weight of the test piece, the apparent density (g / cm 3 ) of the foam was calculated from the following formula.
Apparent density of foam (g / cm 3 ) = (weight of test piece) / (volume of test piece)

（５０％圧縮時の反発力（５０％圧縮時の対反発荷重、５０％圧縮荷重））
ＪＩＳ Ｋ ６７６７に記載されている圧縮硬さ測定法に準じて測定した。
発泡体を幅：３０ｍｍ×長さ：３０ｍｍに切り出し、シート状の試験片とした。次に該試験片を、圧縮速度：１０ｍｍ／ｍｉｎで、厚み方向に、圧縮率が５０％になるまで圧縮したときの応力（Ｎ）を単位面積（１ｃｍ2）当たりに換算して反発力（Ｎ／ｃｍ2）とした。 (Repulsive force at 50% compression (Repulsive load at 50% compression, 50% compression load))
It measured according to the compression hardness measuring method described in JIS K 6767.
The foam was cut into a width of 30 mm and a length of 30 mm to obtain a sheet-like test piece. Next, when the test piece was compressed at a compression rate of 10 mm / min in the thickness direction until the compression rate became 50%, the stress (N) was converted per unit area (1 cm 2 ) and the repulsive force ( N / cm 2 ).

（瞬間回復率）
発泡体を電磁力式微小試験機（マイクロサーボ）（商品名「ＭＭＴ−２５０」、株式会社島津製作所社製)を用いて、２３℃雰囲気下、厚み方向に、初期厚みに対して２０％の厚みまで圧縮し、１分間圧縮状態を維持した。２３℃雰囲気下、圧縮状態を解除し、発泡体の厚みの回復挙動（厚み変化、厚み回復）を高速度カメラ（ハイスピードカメラ）により撮影し、撮影した映像から、圧縮状態を解除後から０．６秒後の発泡体の厚みを求めた。そして、下記式より、瞬間回復率を求めた。
瞬間回復率（％）＝（圧縮状態を解除してから０．６秒後の厚み）／（初期厚み）×１００ (Instant recovery rate)
Using an electromagnetic force type micro testing machine (micro servo) (trade name “MMT-250”, manufactured by Shimadzu Corporation), the foam is 20% of the initial thickness in the thickness direction under an atmosphere of 23 ° C. Compressed to thickness and maintained in compression for 1 minute. In a 23 ° C atmosphere, the compressed state is released, and the foam thickness recovery behavior (thickness change, thickness recovery) is shot with a high-speed camera (high-speed camera). The thickness of the foam after 6 seconds was determined. And the instantaneous recovery rate was calculated | required from the following formula.
Instantaneous recovery rate (%) = (thickness 0.6 seconds after releasing the compressed state) / (initial thickness) × 100

（平均セル径、最大セル径）
デジタルマイクロスコープ（商品名「ＶＨＸ−５００」、キーエンス株式会社製）により、発泡体気泡部の拡大画像を取り込み、同計測機器の解析ソフトを用いて、画像解析することにより、各セルの気泡径（μｍ）を求め、平均セル径（μｍ）及び最大セル径（μｍ）を求めた。取り込んだ拡大画像の気泡数は２００個程度である。なお、セル径は、セルの面積を求め、円相当径換算したものである。 (Average cell diameter, maximum cell diameter)
By using a digital microscope (trade name “VHX-500”, manufactured by KEYENCE CORPORATION), an enlarged image of the foam bubble part is captured, and image analysis is performed using the analysis software of the measurement device, whereby the bubble diameter of each cell. (Μm) was determined, and the average cell diameter (μm) and the maximum cell diameter (μm) were determined. The number of bubbles in the captured enlarged image is about 200. The cell diameter is obtained by calculating the equivalent area of the circle by obtaining the area of the cell.

（防塵性）
発泡体の防塵性の測定は、特開２０１１−１６２７１７号公報における動的防塵性の評価方法に準拠して行った。防塵性の測定は、発泡体の圧縮率が５０％の場合について行った。
具体的には、以下のようにして測定した。発泡体を、図１に示す額縁状（窓枠状）（幅：１ｍｍ）に打ち抜き、測定用サンプルを作製した。
この測定用サンプルを、初期厚みに対して５０％の厚みとなるように厚み方向に圧縮された状態（５０％圧縮状態）となるように、評価容器（図２及び図３参照）に装着した。図２に示すように、測定用サンプルは、フォーム圧縮板と、ベース板に固定されたアルミニウム板上の黒色アクリル板との間に設けられている。測定用サンプルを装着した評価容器では、測定用サンプルにより、内部の一定領域が閉じられた系となっている。測定用サンプルを評価容器に装着後、粉末供給部に粉塵としてのコーンスターチ（粒子径：１７μｍ）を０．１ｇ入れて、評価容器をドラム式落下試験器（回転式落下装置）に入れ、１ｒｐｍの速度で回転させた。
そして、目的とする衝突回数が得られるように、所定回数を回転させた後、粉末供給部から、測定用サンプルを通過して、評価容器内部に侵入した粒子（粉塵、コーンスターチ）の数を計測した。評価容器内部に侵入した粒子の数は、アルミニウム板上の黒色アクリル板及びカバー板としての黒色アクリル板に付着した粒子を、マイクロスコープで観察し、アルミニウム板側の黒色アクリル板及びカバー板側の黒色アクリル板について静止画像を作成し、画像解析ソフトを用いて２値化処理を行い、それぞれの粒子の個数を求め、これらを合計することにより求めた。なお、観察は、空気中の浮遊粉塵の影響を少なくするためクリーンベンチ内で行った。 (Dustproof)
The measurement of the dustproof property of the foam was performed in accordance with the dynamic dustproof evaluation method in JP2011-162717A. The dustproof measurement was performed when the compression ratio of the foam was 50%.
Specifically, it measured as follows. The foam was punched into a frame shape (window frame shape) (width: 1 mm) shown in FIG. 1 to prepare a measurement sample.
This measurement sample was attached to an evaluation container (see FIGS. 2 and 3) so as to be compressed in the thickness direction so as to be 50% of the initial thickness (50% compressed state). . As shown in FIG. 2, the measurement sample is provided between the foam compression plate and the black acrylic plate on the aluminum plate fixed to the base plate. An evaluation container equipped with a measurement sample is a system in which a constant region inside is closed by the measurement sample. After mounting the measurement sample in the evaluation container, 0.1 g of corn starch (particle diameter: 17 μm) as dust is put in the powder supply part, and the evaluation container is put in a drum type drop tester (rotary drop device). Rotated at speed.
Then, after rotating a predetermined number of times so that the desired number of collisions can be obtained, the number of particles (dust, corn starch) that have passed through the measurement sample and entered the evaluation container from the powder supply unit is measured. did. The number of particles penetrating into the evaluation container was determined by observing with a microscope the particles adhering to the black acrylic plate on the aluminum plate and the black acrylic plate as the cover plate, and on the black acrylic plate on the aluminum plate side and the cover plate side. A still image was created for the black acrylic plate, binarized using image analysis software, the number of each particle was determined, and the total was obtained. The observation was performed in a clean bench to reduce the influence of airborne dust.

（溶融張力）
溶融張力の測定には、Ｍａｌｖｅｒｎ社製のＣａｐｉｌｌａｒｙ Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒを使用し、直径が２ｍｍ、長さが２０ｍｍのキャピラリーより、８．８ｍｍ／ｍｉｎの一定速度で押し出された樹脂を２ｍ／ｍｉｎの引取速度で引き取ったときの張力を溶融張力とした。
なお、測定には、発泡成形前のペレットを用いた。また、測定時の温度は、樹脂の融点から高温側に１０±２℃の温度とした。 (Melting tension)
For measuring the melt tension, a Capillary Extension Rheometer manufactured by Malvern was used, and a resin extruded at a constant speed of 8.8 mm / min from a capillary having a diameter of 2 mm and a length of 20 mm was taken out at a rate of 2 m / min. The tension at the time of take-off was taken as the melt tension.
In addition, the pellet before foam molding was used for the measurement. The temperature at the time of measurement was 10 ± 2 ° C. on the high temperature side from the melting point of the resin.

（歪硬化度）
測定には、発泡成形前のペレットを用いた。該ペレットを、加熱した熱板プレスを用いて、厚さ１ｍｍのシート状に成形し、シートを得た、該シートからサンプル（たて：１０ｍｍ、よこ：１０ｍｍ、厚さ：１ｍｍ）を切り出した。
上記サンプルより、一軸伸長粘度計（ティー・エイ・インスツルメント社製）を用いて、歪速度０．１［１／ｓ］での一軸伸長粘度を測定した。そして、下記式より、歪硬化度を求めた。
歪硬化度＝ｌｏｇηｍａｘ／ｌｏｇη０．２
（ηｍａｘは一軸伸長粘度において最も高くなったときの伸長粘度を示し、η０．２は歪εが０．２の時の伸長粘度を示す。）
なお、測定時の温度は、樹脂の融点とした。 (Strain hardening degree)
For the measurement, pellets before foam molding were used. The pellet was formed into a sheet having a thickness of 1 mm using a heated hot plate press, and a sheet was obtained. A sample (length: 10 mm, width: 10 mm, thickness: 1 mm) was cut out from the sheet. .
From the above sample, the uniaxial elongation viscosity at a strain rate of 0.1 [1 / s] was measured using a uniaxial elongation viscometer (manufactured by TA Instruments). And the strain hardening degree was calculated | required from the following formula.
Degree of strain hardening = log η max / log η 0.2
(Ηmax indicates the extensional viscosity when the uniaxial extensional viscosity is the highest, and η0.2 indicates the extensional viscosity when the strain ε is 0.2.)
The temperature at the time of measurement was the melting point of the resin.

Figure 0005509369
Figure 0005509369

本発明の樹脂発泡体及び発泡部材は、優れた防塵性を有するとともに、優れた柔軟性を有するので、電気又は電子機器用として好適に用いられる。   Since the resin foam and the foamed member of the present invention have excellent dust resistance and excellent flexibility, they are suitably used for electric or electronic devices.

１ 測定用サンプル
２ 測定用サンプルを装着した評価容器
２１１ 黒色アクリル板（カバー板側の黒色アクリル板）
２１２ 黒色アクリル板（アルミニウム板側の黒色アクリル板）
２２ 測定用サンプル
２３ アルミニウム板
２４ ベース板
２５ 粉末供給部
２６ ネジ
２７ フォーム圧縮板
２８ カバー板固定金具 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Sample for a measurement 2 Evaluation container equipped with the sample for a measurement 211 Black acrylic board (black acrylic board on the cover board side)
212 Black acrylic plate (aluminum plate side black acrylic plate)
22 Sample for measurement 23 Aluminum plate 24 Base plate 25 Powder supply part 26 Screw 27 Foam compression plate 28 Cover plate fixing bracket

Claims (12)

樹脂とエポキシ変性ポリマーを少なくとも含有する樹脂組成物を発泡させることにより形成される樹脂発泡体であり、
樹脂発泡体を構成する前記樹脂が熱可塑性樹脂であり、
前記熱可塑性樹脂がポリエステルであり、
下記で定義される瞬間回復率が５０％以上であり、５０％圧縮時の反発力が０．１〜４．０Ｎ／ｃｍ2であり、平均セル径が１０〜１５０μｍであり、最大セル径が３００μｍ以下であることを特徴とする樹脂発泡体。
瞬間回復率：シート状の樹脂発泡体を、２３℃雰囲気下、初期厚みに対して２０％の厚みとなるように厚み方向に１分間圧縮した後、２３℃雰囲気下、圧縮状態を解除し、圧縮状態解除後から０．６秒後における厚みの初期厚みに対する割合 A resin foam formed by foaming a resin composition containing at least a resin and an epoxy-modified polymer;
The resin constituting the resin foam is a thermoplastic resin,
The thermoplastic resin is polyester;
The instantaneous recovery rate defined below is 50% or more, the repulsion force at 50% compression is 0.1 to 4.0 N / cm 2 , the average cell diameter is 10 to 150 μm, and the maximum cell diameter is A resin foam characterized by being 300 μm or less.
Instantaneous recovery rate: After compressing the sheet-like resin foam in the thickness direction for 1 minute in a 23 ° C atmosphere so as to be 20% of the initial thickness, the compressed state is released in the 23 ° C atmosphere, Ratio of thickness to initial thickness 0.6 seconds after release of compressed state さらに、見かけ密度が０．０１〜０．２０ｇ／ｃｍ3である請求項１記載の樹脂発泡体。 Furthermore, the resin foam of Claim 1 whose apparent density is 0.01-0.20 g / cm < 3 >. 前記樹脂発泡体が、樹脂組成物に高圧の不活性ガスを含浸させた後、減圧する工程を経て形成される請求項１又は２記載の樹脂発泡体。The resin foam according to claim 1 or 2, wherein the resin foam is formed through a step of reducing pressure after impregnating a resin composition with a high-pressure inert gas. 前記樹脂組成物から構成される未発泡成形物に、高圧の不活性ガスを含浸させた後、減圧する工程を経て発泡させることにより形成される請求項３記載の樹脂発泡体。The resin foam according to claim 3, which is formed by impregnating a non-foamed molded article composed of the resin composition with a high-pressure inert gas and then foaming it through a pressure reducing step. 溶融した樹脂組成物に高圧の不活性ガスを含浸させた後、減圧する工程を経て発泡させることにより形成される請求項３記載の樹脂発泡体。4. The resin foam according to claim 3, wherein the resin foam is formed by impregnating a molten resin composition with a high-pressure inert gas and then foaming the resin composition through a pressure reducing step. 高圧の不活性ガスを含浸させた後、減圧する工程を経て、さらに加熱することにより形成される請求項３〜５の何れか１項に記載の樹脂発泡体。The resin foam according to any one of claims 3 to 5, which is formed by impregnating with a high-pressure inert gas and further heating through a step of reducing the pressure. 前記不活性ガスが、二酸化炭素ガスである請求項３〜６の何れか１項に記載の樹脂発泡体。The resin foam according to any one of claims 3 to 6, wherein the inert gas is carbon dioxide gas. 前記の高圧の不活性ガスが、超臨界状態である請求項３〜７の何れか１項に記載の樹脂発泡体。The resin foam according to any one of claims 3 to 7, wherein the high-pressure inert gas is in a supercritical state. 請求項１〜８の何れか１項に記載の樹脂発泡体を含むことを特徴とする発泡部材。A foam member comprising the resin foam according to any one of claims 1 to 8. 前記樹脂発泡体上に粘着剤層を有する請求項９記載の発泡部材。The foam member according to claim 9, further comprising an adhesive layer on the resin foam. 前記粘着剤層が、フィルム層を介して、前記樹脂発泡体上に形成されている請求項１０記載の発泡部材。The foamed member according to claim 10, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the resin foam via a film layer. 前記粘着剤層が、アクリル系粘着剤層である請求項１０又は１１記載の発泡部材。The foamed member according to claim 10 or 11, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic pressure-sensitive adhesive layer.
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