JP5503926B2 - Electrically peelable adhesive product and peeling method thereof - Google Patents

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Description

本発明は、電気剥離性粘着製品及びその剥離方法に関する。更に詳しくは、本発明の電気剥離性粘着製品は、電圧を印加するだけで粘着力が低下し、その結果、その製品を被着体から容易に剥離できる。   The present invention relates to an electric peelable adhesive product and a peeling method thereof. More specifically, the adhesive peelable product of the present invention has an adhesive force that is reduced by simply applying a voltage, and as a result, the product can be easily peeled off from the adherend.

再剥離性の粘着テープが種々の用途（例えば、表面保護フィルム、塗装用マスキングテープ、再剥離可能なメモ等）で使用されている。この粘着テープは、一般的に基材と、その上に積層された粘着剤層とからなる。粘着剤層には、粘着性と共に再剥離性が求められる。即ち、被着体の運搬時、貯蔵時、加工時等には、被着体から剥離しない程度の粘着性と、機能を果たした後には、容易に取り除きうる再剥離性が求められている。
上記粘着性と再剥離性との相反する性質を実現する方法として、例えば特表２００３−５０４５０４号公報（特許文献１）、ＷＯ２００７／０１８２３９号公報（特許文献２）等に記載された方法が提案されている。 Removable adhesive tapes are used in various applications (for example, surface protective films, coating masking tapes, removable notes, etc.). This pressure-sensitive adhesive tape generally comprises a base material and a pressure-sensitive adhesive layer laminated thereon. The adhesive layer is required to have removability as well as adhesiveness. That is, when transporting, storing, and processing the adherend, there is a demand for adhesiveness that does not peel from the adherend and removability that can be easily removed after performing the function.
As a method for realizing the contradictory properties of the adhesive property and the removability, for example, methods described in Japanese Patent Publication No. 2003-504504 (Patent Document 1), WO 2007/018239 (Patent Document 2), etc. are proposed. Has been.

特表２００３−５０４５０４号公報では、電圧印加時に剥離性を有するエポキシ系化合物を含むエポキシ系接着剤が提案されている。実施例に例示されているエポキシ系化合物は、分子中にジスルフィド結合を有する特殊な化合物である。このエポキシ系接着剤を使用することで、電圧印加時に剥離可能な接着剤が提供できると記載されている。
一方、ＷＯ２００７／０１８２３９号公報では、接着剤の添加剤として、イオン液体を使用することで、電圧印加時に剥離可能な接着剤が提供できると記載されている。この公報では、イオン液体とは、室温で液体である溶融塩であり、蒸気圧がなく、高耐熱性、不燃性、高化学安定性等の性質を有するとされている。 In Japanese translations of PCT publication No. 2003-504504, an epoxy-based adhesive containing an epoxy-based compound having peelability when a voltage is applied is proposed. The epoxy compounds exemplified in the examples are special compounds having a disulfide bond in the molecule. It is described that an adhesive that can be peeled off when a voltage is applied can be provided by using this epoxy adhesive.
On the other hand, WO2007 / 018239 describes that an adhesive that can be peeled off when a voltage is applied can be provided by using an ionic liquid as an additive for the adhesive. In this publication, an ionic liquid is a molten salt that is liquid at room temperature, has no vapor pressure, and has properties such as high heat resistance, nonflammability, and high chemical stability.

特表２００３−５０４５０４号公報Special table 2003-504504 gazette ＷＯ２００７／０１８２３９号公報WO2007 / 018239

しかしながら、このエポキシ系接着剤による接合は、６０℃及び５０Ｖの条件下で、３０分間維持することで剥離するとされており、剥離に加温や長時間の電圧の印加が必要であった。
また、エポキシ系化合物及びイオン液体は、これらの公報に記載されているように、特殊な構造を有する化合物であるため価格が高く、それらを用いて安価な粘着テープを提供することは困難であった。
更に、以上の技術は、貼り合せ材料（粘着テープと被着体）の両者ともに導電性を有することを必要としており、用途が限定されていた。
そのため、安価な材料を使用して、被着体の導電性の程度を問わず、短時間で加温せずとも剥離可能であり、エポキシ系化合物及びイオン液体を使用した場合と同等以上の物性を示しうる粘着テープのような電気剥離性粘着製品の提供が望まれていた。 However, this bonding with an epoxy adhesive is supposed to be peeled off by maintaining it for 30 minutes under the conditions of 60 ° C. and 50 V, and heating and application of a voltage for a long time are necessary for peeling.
In addition, as described in these publications, epoxy compounds and ionic liquids are expensive because they are compounds having a special structure, and it is difficult to provide an inexpensive adhesive tape using them. It was.
Further, the above technique requires both the bonding material (adhesive tape and adherend) to have conductivity, and its application is limited.
Therefore, it can be peeled off without heating in a short time regardless of the degree of conductivity of the adherend using an inexpensive material, and the physical properties are equivalent to or better than those using epoxy compounds and ionic liquids. It has been desired to provide an electrically peelable pressure-sensitive adhesive product such as a pressure-sensitive adhesive tape.

かくして本発明によれば、導電性支持体と、その上に形成され、かつアクリル系粘着剤又はポリエステル粘着剤１００重量部と電解液１５〜２５０重量部とを含む電気剥離性粘着剤組成物からなる電気剥離性粘着剤層と、前記電気剥離性粘着剤層の表面に形成された導電層とを備え、
前記電気剥離性粘着剤組成物が、１０-11〜１０-3Ｓ／ｃｍのイオン導電率を有し、
前記電解液が、有機溶媒と、有機第四級アンモニウム塩及びアルカリ金属塩から選択される電解質とを含む有機溶液であり、
前記電解質が、０．０１〜３ｍｏｌ／ｌの濃度で電解液中に含まれ、
前記導電層が、前記電気剥離性粘着剤層の露出した開口部を含むパターン化された平面形状を有し、
前記電解液が、前記有機第四級アンモニウム塩として、式（Ｒ） 4 ＮＢＦ 4 （式中Ｒは、同一又は異なって、メチル基又はエチル基）で表されるホウ素含有有機電解質塩を含むことを特徴とする電気剥離性粘着製品が提供される。 Thus, according to the present invention, from the electrodetachable pressure-sensitive adhesive composition formed on the conductive support and comprising 100 parts by weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive or polyester pressure-sensitive adhesive and 15 to 250 parts by weight of the electrolytic solution. Comprising an electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer, and a conductive layer formed on the surface of the electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer,
The electro-peelable pressure-sensitive adhesive composition has an ionic conductivity of 10 −11 to 10 −3 S / cm,
The electrolytic solution is an organic solution containing an organic solvent and an electrolyte selected from an organic quaternary ammonium salt and an alkali metal salt;
The electrolyte is contained in the electrolyte at a concentration of 0.01 to 3 mol / l;
Wherein the conductive layer, have a patterned planar shape comprising an exposed opening of the electric-peelable pressure-sensitive adhesive layer,
The electrolytic solution contains, as the organic quaternary ammonium salt, a boron-containing organic electrolyte salt represented by the formula (R) 4 NBF 4 (wherein R is the same or different and is a methyl group or an ethyl group). An electrically peelable adhesive product is provided.

また、本発明によれば、上記電気剥離性粘着製品を、被着体上に、前記電気剥離性粘着剤層が面するように貼り付けた後、前記導電性支持体と前記導電層との間に電圧を印加することで、前記電気剥離性粘着製品を前記被着体から剥離することを特徴とする電気剥離性粘着製品の剥離方法が提供される。   Further, according to the present invention, after the above-mentioned electro-releasable pressure-sensitive adhesive product is attached on an adherend so that the electro-releasable pressure-sensitive adhesive layer faces, the conductive support and the conductive layer By applying a voltage in between, the electro-peelable pressure-sensitive adhesive product is peeled off from the adherend by providing a voltage between them.

本発明によれば、被着体の導電性の程度を問わず、電圧の印加により、短時間で加温せずとも剥離可能な電気剥離性粘着製品を安価に提供できる。この効果は、特定の性質を有する電気剥離性粘着剤組成物と、電気剥離性粘着剤層の露出した開口部を有するパターン化された平面形状を有する導電層とを同時に備えることで奏される効果である。
また、電解液が、有機第四級アンモニウム塩として、ホウ素含有有機電解質塩を含む場合、更に剥離性を向上できる。
更に、電解液が、有機第四級アンモニウム塩として、式（Ｒ）4ＮＢＦ4（式中Ｒは、同一又は異なって、メチル基又はエチル基）で表されるホウ素含有有機電解質塩を含む場合、更に剥離性を向上できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, regardless of the electroconductivity grade of a to-be-adhered body, the application of a voltage can provide the electrically peelable adhesive product which can be peeled without heating in a short time by applying voltage. This effect is achieved by simultaneously providing an electro-peelable pressure-sensitive adhesive composition having specific properties and a conductive layer having a patterned planar shape having an exposed opening of the electro-peelable pressure-sensitive adhesive layer. It is an effect.
Moreover, when electrolyte solution contains a boron containing organic electrolyte salt as organic quaternary ammonium salt, peelability can be improved further.
Further, when the electrolytic solution contains, as an organic quaternary ammonium salt, a boron-containing organic electrolyte salt represented by the formula (R) 4 NBF 4 (wherein R is the same or different and is a methyl group or an ethyl group) Further, the peelability can be improved.

また、電解液が、３０以上の比誘電率の有機溶剤を含む場合、更に剥離性を向上できる。
更に、電解液が、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンから選択される３０以上の比誘電率の有機溶剤を含む場合、更に剥離性を向上できる。
また、アクリル系粘着剤が、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、カルボキシル基含有アクリル系モノマーと、ヒドロキシル基含有アクリル系モノマーとの共重合体を含む場合、更に剥離性を向上できる。
更に、導電層が、１０００Ω／□以下の表面抵抗値を有する場合、更に剥離性を向上できる。
また、本発明の電気剥離性粘着製品の剥離は、導電性支持体と前記導電層との間への電圧印加によって、電気剥離性粘着剤層の粘着性を低下させることを利用しているため、短時間で加温せずとも容易に剥離できる。 Further, when the electrolytic solution contains an organic solvent having a relative dielectric constant of 30 or more, the peelability can be further improved.
Furthermore, when the electrolytic solution contains an organic solvent having a relative dielectric constant of 30 or more selected from ethylene carbonate, propylene carbonate, γ-butyrolactone, and N-methyl-2-pyrrolidone, the peelability can be further improved.
Further, when the acrylic pressure-sensitive adhesive contains a copolymer of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a carboxyl group-containing acrylic monomer, and a hydroxyl group-containing acrylic monomer, further peeling Can be improved.
Furthermore, when the conductive layer has a surface resistance value of 1000Ω / □ or less, the peelability can be further improved.
In addition, the peeling of the electrically peelable pressure-sensitive adhesive product of the present invention utilizes the fact that the adhesiveness of the electrically peelable pressure-sensitive adhesive layer is reduced by applying a voltage between the conductive support and the conductive layer. Can be easily peeled off without heating in a short time.

実施例の導電層の形状の概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing of the shape of the conductive layer of an Example. 実施例の表面抵抗の測定方法の概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing of the measuring method of the surface resistance of an Example. 実施例の電圧印加方法の概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing of the voltage application method of an Example. 実施例１９の粘着力と電圧印加時間との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the adhesive force of Example 19, and a voltage application time.

本発明の電気剥離性粘着製品は、導電性支持体と、その上に形成された電気剥離性粘着剤組成物からなる電気剥離性粘着層と、電気剥離性粘着層の表面に形成された導電層とを備えている。
（Ａ）電気剥離性粘着層
電気剥離性粘着層は、アクリル系粘着剤又はポリエステル系粘着剤と電解液とを含む電気剥離性粘着剤組成物（以下、単に粘着剤組成物という）からなる。アクリル系粘着剤及びポリエステル系粘着剤としては、電気剥離性粘着層が粘着性を有する限り、特に限定されない。これら粘着剤は、新たに合成した粘着剤を使用してもよく、市販の粘着剤を使用してもよい。 The electro-releasable pressure-sensitive adhesive product of the present invention comprises a conductive support, an electro-releasable pressure-sensitive adhesive layer comprising an electro-releasable pressure-sensitive adhesive composition formed thereon, and a conductive material formed on the surface of the electro-releasable pressure-sensitive adhesive layer. With layers.
(A) Electrically peelable adhesive layer The electrically peelable adhesive layer is composed of an electrically peelable adhesive composition (hereinafter simply referred to as an adhesive composition) containing an acrylic adhesive or a polyester adhesive and an electrolyte. The acrylic pressure-sensitive adhesive and the polyester-based pressure-sensitive adhesive are not particularly limited as long as the electrodetachable pressure-sensitive adhesive layer has adhesiveness. These pressure-sensitive adhesives may be newly synthesized pressure-sensitive adhesives or commercially available pressure-sensitive adhesives.

粘着剤は、電気剥離性粘着剤層に粘着性を付与する観点から、固形分含量が４０重量％のとき、１０００ｍＰａ・ｓ以上の粘度を有していることが好ましい。この粘度を有することで、電圧の非印加時の粘着性を確保できる。より好ましい粘度は、２０００〜１００００ｍＰａ・ｓである。
粘度は、粘着剤組成物を２５℃になるように調温し、その後、トキメック社製ＢＨ型粘度計を用い、回転数が１０ｒｐｍの条件により測定した値である。 The pressure-sensitive adhesive preferably has a viscosity of 1000 mPa · s or more when the solid content is 40% by weight from the viewpoint of imparting pressure-sensitive adhesiveness to the electro-peelable pressure-sensitive adhesive layer. By having this viscosity, it is possible to ensure adhesiveness when no voltage is applied. A more preferable viscosity is 2000 to 10000 mPa · s.
The viscosity is a value measured by adjusting the temperature of the pressure-sensitive adhesive composition to 25 ° C., and then using a BH viscometer manufactured by Tokimec Co., Ltd. under a rotation speed of 10 rpm.

（アクリル系粘着剤）
アクリル系粘着剤は、例えば、アクリル系モノマーを、任意に重合開始剤の存在下で重合させることで得た粘着剤や、市販の粘着剤を使用できる。アクリル系粘着剤は、少なくとも被着体に粘着できさえすれば、どのような粘着剤も使用できる。通常、粘着性の観点から、アクリル系粘着剤としては、１万〜５００万の範囲の重量平均分子量を有するアクリル系ポリマーを含む粘着剤を使用できる。より好ましい重量平均分子量は、１０万〜２００万である。
重量平均分子量は、Ｓｈｏｄｅｘ社製ＧＰＣ Ｓｙｓｔｅｍ２１を用い、移動相をテトラヒドロフランとして算出した値を意味する。この値は、ポリスチレン換算の重量平均分子量である。 (Acrylic adhesive)
As the acrylic pressure-sensitive adhesive, for example, a pressure-sensitive adhesive obtained by polymerizing an acrylic monomer optionally in the presence of a polymerization initiator or a commercially available pressure-sensitive adhesive can be used. As the acrylic pressure-sensitive adhesive, any pressure-sensitive adhesive can be used as long as it can at least adhere to the adherend. Usually, from the viewpoint of adhesiveness, an adhesive containing an acrylic polymer having a weight average molecular weight in the range of 10,000 to 5,000,000 can be used as the acrylic adhesive. A more preferred weight average molecular weight is 100,000 to 2,000,000.
The weight average molecular weight means a value calculated using a GPC System 21 manufactured by Shodex and assuming the mobile phase as tetrahydrofuran. This value is a weight average molecular weight in terms of polystyrene.

（１）アクリル系モノマー
アクリル系モノマーには、炭素数１〜１０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが主成分（５０重量％以上）として含まれていることが好ましい。なお、（メタ）アクリレートは、メタクリレート又はアクリレートを意味する。 (1) Acrylic monomer The acrylic monomer preferably contains an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms as a main component (50% by weight or more). In addition, (meth) acrylate means a methacrylate or an acrylate.

炭素数１〜１４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらアルキル（メタ）アクリレートは、１種のみ使用してもよく、２種以上組み合わせて使用してもよい。これらアルキル（メタ）アクリレートの内、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートがより好ましく、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートが更に好ましく、ｎ−ブチルアクリレートが特に好ましい。   Examples of the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl ( (Meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, dodecyl ( And (meth) acrylate. These alkyl (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more. Among these alkyl (meth) acrylates, alkyl (meth) acrylates having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms are preferred, alkyl (meth) acrylates having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms are more preferred, and n-butyl ( (Meth) acrylate is more preferred, and n-butyl acrylate is particularly preferred.

他のアクリル系モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート等のカルボキシル基含有モノマー、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）−メチルアクリレート等のヒドロキシル基含有モノマーが挙げられる。これら他の（メタ）アクリレートは、１種のみ使用してもよく、２種以上組み合わせて使用してもよい。（メタ）アクリレートには、カルボキシル基含有モノマー及びヒドロキシル基含有モノマーが両方含まれていることが好ましい。   Other acrylic monomers include carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate And hydroxyl group-containing monomers such as 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate and (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methyl acrylate. These other (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more. The (meth) acrylate preferably contains both a carboxyl group-containing monomer and a hydroxyl group-containing monomer.

アクリル系モノマーには、炭素数１〜１０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが主成分として含有されている。従って、アクリル系モノマーは、他のアクリル系モノマーを使用せず、アルキル（メタ）アクリレートのみからなっていてもよい。また、所望の性能の粘着剤組成物を容易に入手する観点から、他のアクリル系モノマーが５０重量％未満及び１重量％以上含まれていることが好ましく、５〜３０重量％含まれていることがより好ましく、５〜１５重量％含まれていることが更に好ましい。   The acrylic monomer contains an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms as a main component. Therefore, the acrylic monomer may be composed only of alkyl (meth) acrylate without using any other acrylic monomer. Further, from the viewpoint of easily obtaining a pressure-sensitive adhesive composition having desired performance, other acrylic monomers are preferably contained in an amount of less than 50% by weight and 1% by weight or more, and contained in an amount of 5 to 30% by weight. More preferably, it is more preferably 5 to 15% by weight.

また、カルボキシル基含有モノマー及びヒドロキシル基含有モノマーが両方含まれている場合、両者の含有量は、全モノマー量を１００重量部とした場合、１〜２０重量部の範囲であることが好ましい。この範囲で両モノマーを使用することで、粘着特性を改善できる。更に、１〜１０重量部の範囲であることがより好ましい。   Moreover, when both the carboxyl group-containing monomer and the hydroxyl group-containing monomer are included, the content of both is preferably in the range of 1 to 20 parts by weight when the total monomer amount is 100 parts by weight. Adhesive properties can be improved by using both monomers within this range. Furthermore, the range of 1 to 10 parts by weight is more preferable.

更に、（メタ）アクリレートには、必要に応じて、ビニル系モノマーを添加してもよい。ビニル系モノマーとしては、例えば、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類、スチレン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等が挙げられる。これらビニル系モノマーは、１種のみ使用してもよく、２種以上組み合わせて使用してもよい。   Furthermore, you may add a vinyl-type monomer to (meth) acrylate as needed. Examples of vinyl monomers include itaconic acid, maleic acid, crotonic acid; maleic anhydride, itaconic anhydride, vinyl acetate, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl carboxylic acid amides, styrene, N-vinyl caprolactam, and the like. It is done. These vinyl monomers may be used alone or in combination of two or more.

（２）重合開始剤
任意に使用される重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫化物、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（フェニルメチル）−プロピオンアミジン］ジハイドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（３，４，５，６−テトラハイドロピリミジン−２−イル）プロパン］ジハイドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等のアゾ系重合開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩系重合開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルペルオキシピバレイト等の過酸化物系重合開始剤；過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとにより構成されたレドックス系重合開始剤等が挙げられる。これら重合開始剤は、１種のみ使用してもよく、２種以上組み合わせて使用してもよい。 (2) Polymerization initiator As an optional polymerization initiator, for example, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) disulfide, 2, 2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1 , 1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2′-azobis (2,4,4-trimethylpentane), dimethyl-2,2′-azobis (2-methylpropionate), 2, 2'-azobis [2-methyl-N- (phenylmethyl) -propionamidine] dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-yl) pro Azo-based polymerization initiators such as dihydrochloride and 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane]; persulfate-based polymerization initiators such as potassium persulfate and ammonium persulfate; Benzoyl peroxide, hydrogen peroxide, t-butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3, Start of peroxide polymerization such as 3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclododecane, 3,3,5-trimethylcyclohexanoyl peroxide, t-butylperoxypivalate Agents: Redox polymerization initiators composed of persulfate and sodium hydrogen sulfite. These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

重合開始剤は、アクリル系モノマー１００重量部に対して０．００５〜１重量部の範囲で使用することが好ましい。この範囲で重合開始剤を使用することで、粘着特性が改善されたアクリル系粘着剤を形成できる。更に、重合開始剤の使用量は、０．１〜０．５重量部の範囲であることがより好ましい。   The polymerization initiator is preferably used in the range of 0.005 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic monomer. By using a polymerization initiator in this range, an acrylic pressure-sensitive adhesive having improved adhesive properties can be formed. Furthermore, the amount of the polymerization initiator used is more preferably in the range of 0.1 to 0.5 parts by weight.

（３）他の成分
他の成分としては、基体上への粘着剤組成物の使用容易性の観点から、有機溶剤が含まれていてもよい。この有機溶剤としては、特に限定されず、粘着剤組成物に使用可能な公知の有機溶剤が挙げられる。例えば、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族系炭化水素が挙げられる。これら有機溶剤は、１種のみ使用してもよく、２種以上組み合わせて使用してもよい。
なお、有機溶剤を使用する場合、アクリル系粘着剤からなる固形分含量が１０重量％以上となるように、その使用割合を調製することが好ましい。更に、使用割合は、固形分含量が２０〜５０重量％となるように調製されていることがより好ましい。 (3) Other component As another component, the organic solvent may be contained from a viewpoint of the ease of use of the adhesive composition on a base | substrate. The organic solvent is not particularly limited, and examples thereof include known organic solvents that can be used for the pressure-sensitive adhesive composition. Examples thereof include aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, esters such as methyl acetate, ethyl acetate, and propyl acetate, and aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, and ethylbenzene. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
In addition, when using an organic solvent, it is preferable to prepare the usage-amount so that the solid content content which consists of an acrylic adhesive may be 10 weight% or more. Furthermore, it is more preferable that the use ratio is adjusted so that the solid content is 20 to 50% by weight.

（ポリエステル系粘着剤）
ポリエステル系粘着剤としては、例えば、ＸＩ−０００1、ＸＩ−０００２、ＸＩ−１００１等のＸＩシリーズ（日本合成工業社製）の粘着剤が挙げられる。 (Polyester adhesive)
Examples of the polyester-based pressure-sensitive adhesive include XI series (manufactured by Nippon Synthetic Industry Co., Ltd.) pressure-sensitive adhesives such as XI-001, XI-0002, and XI-1001.

（電解液）
電解液は、１０-6〜１０-2Ｓ／ｃｍのイオン導電率を有する。この範囲のイオン導電率を有することで、粘着剤組成物への電圧印加によって十分な剥離性を付与できる。より好ましいイオン導電率は、１０-3〜１０-2Ｓ／ｃｍである。イオン導電率の測定法は、実施例の欄に記載する。
電解液は、電解質としての有機第四級アンモニウム塩又はアルカリ金属塩と、有機溶剤とを含む有機溶液からなる。 (Electrolyte)
The electrolytic solution has an ionic conductivity of 10 −6 to 10 −2 S / cm. By having an ionic conductivity in this range, sufficient peelability can be imparted by applying a voltage to the pressure-sensitive adhesive composition. More preferable ionic conductivity is 10 −3 to 10 −2 S / cm. The measuring method of ionic conductivity is described in the column of an Example.
The electrolytic solution is composed of an organic solution containing an organic quaternary ammonium salt or alkali metal salt as an electrolyte and an organic solvent.

（１）電解質
（ａ）有機第四級アンモニウム塩
有機第四級アンモニウム塩としては、（Ｒ）4ＮＸ（式中Ｒは、同一又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基、Ｘはハロゲン原子、ＣｌＯ4、ＢＦ4又はＰＦ6）、［（Ｒ）4Ｎ］2Ｙ（式中Ｒは、上記と同一、ＹはＳＯ4）等が挙げられる。
Ｘがハロゲン原子の場合、例えば、テトラブチル、テトラプロピル、テトラエチル、テトラメチル、トリエチルブチル、トリエチルプロピル、トリエチルメチル等のアンモニウムブロミド又はアンモニウムクロリドが挙げられる。 (1) Electrolyte (a) Organic Quaternary Ammonium Salt As the organic quaternary ammonium salt, (R) 4 NX (wherein R is the same or different, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, X is halogen) Atom, ClO 4 , BF 4 or PF 6 ), [(R) 4 N] 2 Y (wherein R is the same as above, and Y is SO 4 ).
When X is a halogen atom, for example, ammonium bromide or ammonium chloride such as tetrabutyl, tetrapropyl, tetraethyl, tetramethyl, triethylbutyl, triethylpropyl, triethylmethyl and the like can be mentioned.

ＸがＢＦ4の場合、例えば、テトラブチル、テトラプロピル、テトラエチル、テトラメチル、トリエチルブチル、トリエチルプロピル、トリエチルメチル等のアンモニウムテトラフルオロボレートが挙げられる。
ＸがＰＦ6の場合、例えば、テトラブチル、テトラプロピル、テトラエチル、テトラメチル、トリエチルブチル、トリエチルプロピル、トリエチルメチル等のアンモニウムヘキサフルオロフォスフェートが挙げられる。 When X is BF 4 , for example, ammonium tetrafluoroborate such as tetrabutyl, tetrapropyl, tetraethyl, tetramethyl, triethylbutyl, triethylpropyl, triethylmethyl and the like can be mentioned.
When X is PF 6 , for example, ammonium hexafluorophosphate such as tetrabutyl, tetrapropyl, tetraethyl, tetramethyl, triethylbutyl, triethylpropyl, triethylmethyl and the like can be mentioned.

ＸがＣｌＯ4の場合、例えば、テトラブチル、テトラプロピル、テトラエチル、テトラメチル、トリエチルブチル、トリエチルプロピル、トリエチルメチル等のアンモニウムパークロレートが挙げられる。
ＹがＳＯ4の場合、例えば、テトラブチル、テトラプロピル、テトラエチル、テトラメチル、トリエチルブチル、トリエチルプロピル、トリエチルメチル等のアンモニウムサルフェートが挙げられる。
上記有機第四級アンモニウム塩は、１種のみ使用してもよく、２種以上組み合わせて使用してもよい。また、以下で説明するアルカリ金属塩と組み合わせて使用してもよい。 When X is ClO 4 , for example, ammonium perchlorate such as tetrabutyl, tetrapropyl, tetraethyl, tetramethyl, triethylbutyl, triethylpropyl, triethylmethyl and the like can be mentioned.
When Y is SO 4 , for example, ammonium sulfate such as tetrabutyl, tetrapropyl, tetraethyl, tetramethyl, triethylbutyl, triethylpropyl, triethylmethyl and the like can be mentioned.
The said organic quaternary ammonium salt may be used only 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Moreover, you may use it in combination with the alkali metal salt demonstrated below.

（ｂ）アルカリ金属塩
アルカリ金属塩としては、ＬｉＣｌ、Ｌｉ2ＳＯ4、ＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2、ＬｉＮ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）2、ＬｉＣ（ＳＯ2ＣＦ3）3等が挙げられる。なお、これら例示は、リチウム塩であるが、ナトリウム塩やカリウム塩であってもよい。これらアルカリ金属塩は、１種のみ使用してもよく、２種以上組み合わせて使用してもよい。
上記アルカリ金属塩の内、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2が好ましい。これら好ましいアルカリ金属塩を使用すると、電気剥離特性をより向上できる。 (B) Alkali metal salt Examples of the alkali metal salt include LiCl, Li 2 SO 4 , LiBF 4 , LiPF 6 , LiClO 4 , LiAsF 6 , LiCF 3 SO 3 , LiN (SO 2 CF 3 ) 2 , LiN (SO 2 C 2 F 5 ) 2 , LiC (SO 2 CF 3 ) 3 and the like. In addition, although these illustrations are lithium salts, a sodium salt and potassium salt may be sufficient. These alkali metal salts may be used alone or in combination of two or more.
Of the alkali metal salts, LiN (SO 2 CF 3 ) 2 is preferable. When these preferable alkali metal salts are used, the electric peeling property can be further improved.

（ｃ）使用量
電解液は、０．０１〜３ｍｏｌ／ｌの濃度で電解質を含んでいる。この濃度の範囲で電解質を含むことで、電圧印加時の剥離性の確保と、電圧の非印加時の粘着性の確保を高い次元で両立実現できる。より好ましい濃度は０．１〜２．０ｍｏｌ／ｌであり、更に好ましい濃度は０．５〜２．０ｍｏｌ／ｌである。 (C) Amount used The electrolytic solution contains an electrolyte at a concentration of 0.01 to 3 mol / l. By including the electrolyte in this concentration range, it is possible to achieve both high levels of securing peelability during voltage application and ensuring adhesiveness when no voltage is applied. A more preferable concentration is 0.1 to 2.0 mol / l, and a further preferable concentration is 0.5 to 2.0 mol / l.

（２）有機溶媒
有機溶媒としては、粘着剤組成物の電圧の印加時の剥離性と、電圧の非印加時の粘着性を阻害しない有機溶媒であれば特に限定されない。例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート等の環状カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート等の鎖状カーボネート、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン等のラクトン類、プロピオン酸メチル、ピバリン酸メチル、ピバリン酸オクチル等の鎖状カルボン酸エステル、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、１，２−ジブトキシエタン等のエーテル類、アセトニトリルのようなニトリル類、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類が挙げられる。これら有機溶媒は、１種のみ使用してもよく、２種以上組み合わせて使用してもよい。 (2) Organic solvent The organic solvent is not particularly limited as long as it is an organic solvent that does not impair the peelability when the voltage of the pressure-sensitive adhesive composition is applied and the adhesiveness when no voltage is applied. For example, cyclic carbonates such as ethylene carbonate, propylene carbonate and butylene carbonate, chain carbonates such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate and ethyl methyl carbonate, lactones such as γ-butyrolactone and γ-valerolactone, methyl propionate and methyl pivalate , Chain carboxylic esters such as octyl pivalate, ethers such as tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, 1,4-dioxane, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane, 1,2-dibutoxyethane , Nitriles such as acetonitrile, amides such as dimethylformamide and N-methyl-2-pyrrolidone. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.

上記有機溶媒中、３０以上の比誘電率を有する有機溶媒を使用することが好ましい。この比誘電率の有機溶媒を使用することで、電圧印加時の剥離性をより向上できる。この比誘電率を有する有機溶媒としては、例えば、エチレンカーボネート（８９．８）、プロピレンカーボネート（６４．９２）、γ−ブチロラクトン（３９．１）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（３２．２）等が挙げられる（括弧内は約２５℃における比誘電率を意味する）。より好ましい比誘電率の範囲は、６０以上である。   Among the organic solvents, it is preferable to use an organic solvent having a relative dielectric constant of 30 or more. By using an organic solvent having this relative dielectric constant, the peelability at the time of voltage application can be further improved. Examples of the organic solvent having this relative dielectric constant include ethylene carbonate (89.8), propylene carbonate (64.92), γ-butyrolactone (39.1), and N-methyl-2-pyrrolidone (32.2). (The value in parentheses means the relative dielectric constant at about 25 ° C.). A more preferable range of the relative dielectric constant is 60 or more.

（粘着剤と電解液の使用割合）
電解液は、粘着剤（固形分）１００重量部に対して、１５〜２５０重量部の範囲で使用される。この範囲で使用することで、電圧印加時の剥離性の確保と、電圧の非印加時の粘着性の確保を両立実現できる。より好ましい電解液の使用割合は、４０〜１２０重量部である。 (Use ratio of adhesive and electrolyte)
The electrolytic solution is used in the range of 15 to 250 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the adhesive (solid content). By using in this range, it is possible to achieve both securing peelability when applying a voltage and securing adhesiveness when no voltage is applied. A more preferable usage rate of the electrolytic solution is 40 to 120 parts by weight.

（他の成分）
アクリル系粘着剤に架橋剤を作用させることで、架橋させてもよい。架橋剤としては、トルエンジイソシアネート、メチレンビスフェニルイソシアネート等のイソシアネート系架橋剤が挙げられる。架橋剤の使用割合は、アクリル系粘着剤１００重量部に対して、０．２重量以上であることが好ましい。架橋させることで、粘着剤組成物を支持体上に層として形成した場合、その層の耐クリープ性や耐せん断性を改良できる。より好ましい使用割合は、２〜１５重量部である。 (Other ingredients)
You may make it bridge | crosslink by making a crosslinking agent act on an acrylic adhesive. Examples of the crosslinking agent include isocyanate crosslinking agents such as toluene diisocyanate and methylene bisphenyl isocyanate. The use ratio of the crosslinking agent is preferably 0.2 weight or more with respect to 100 parts by weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive. When the pressure-sensitive adhesive composition is formed as a layer on the support by crosslinking, the creep resistance and shear resistance of the layer can be improved. A more preferable usage rate is 2 to 15 parts by weight.

（粘着剤組成物のイオン導電率）
粘着剤組成物は、１０-11〜１０-3Ｓ／ｃｍのイオン導電率を有していることが好ましい。この範囲のイオン導電率であれば、電圧印加時の剥離性の確保と、電圧の非印加時の粘着性の確保を両立できる。より好ましいイオン導電率は、１０-5〜１０-3Ｓ／ｃｍの範囲である。 (Ionic conductivity of adhesive composition)
The pressure-sensitive adhesive composition preferably has an ionic conductivity of 10 −11 to 10 −3 S / cm. When the ionic conductivity is within this range, it is possible to ensure both peelability when a voltage is applied and secure adhesiveness when no voltage is applied. More preferable ionic conductivity is in the range of 10 −5 to 10 −3 S / cm.

（粘着剤組成物の製造方法）
粘着剤組成物は、粘着剤と電解液と任意に架橋剤とを公知の方法で攪拌することにより得ることができる。
（Ｂ）導電性支持体
導電性支持体としては、例えば、アルミニウム、銅、銀、金等の金属、これら金属の合金、導電性金属酸化物（ＩＴＯ等）からなる箔（厚さ１００μｍ未満）や板（厚さ１００μｍ以上）等、これら金属又は合金が混合されるかコーティングされた繊維を含有した布、これら金属又は合金を含有した樹脂シート、これら金属、合金又は導電性金属酸化物からなる層を備えた樹脂板が挙げられる。 (Method for producing pressure-sensitive adhesive composition)
The pressure-sensitive adhesive composition can be obtained by stirring the pressure-sensitive adhesive, the electrolytic solution, and optionally the crosslinking agent by a known method.
(B) Conductive support As the conductive support, for example, a foil (thickness of less than 100 μm) made of a metal such as aluminum, copper, silver, gold, an alloy of these metals, or a conductive metal oxide (ITO, etc.) A cloth containing a fiber mixed with or coated with these metals or alloys, such as a metal plate or a plate (thickness of 100 μm or more), a resin sheet containing these metals or alloys, these metals, alloys or conductive metal oxides A resin plate provided with a layer is mentioned.

（Ｃ）導電層
導電層は、電気剥離性粘着剤層の露出した開口部を含むパターン化された平面形状を有している。本発明では、開口部に露出した粘着剤層により粘着製品の粘着性を確保し、導電性支持体と導電層間への電圧印加により粘着製品の剥離性を確保している。
導電層は、通常金属成分を主として含んでいる。金属成分としては、例えば、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル等の金属、これら金属の合金、インジウム・スズ酸化物、酸化錫、酸化亜鉛等の金属酸化物が挙げられる。また、金属成分以外にも、カーボン、導電性金属酸化物、導電性高分子等の導電性材料も使用できる。導電層には、金属成分が含まれていることが、より剥離性を向上する観点から好ましい。 (C) Conductive layer The conductive layer has a patterned planar shape including the exposed opening of the electro-releasable pressure-sensitive adhesive layer. In the present invention, the adhesiveness of the adhesive product is secured by the adhesive layer exposed in the opening, and the peelability of the adhesive product is secured by applying a voltage between the conductive support and the conductive layer.
The conductive layer usually contains mainly a metal component. Examples of the metal component include metals such as gold, silver, copper, aluminum, and nickel, alloys of these metals, and metal oxides such as indium / tin oxide, tin oxide, and zinc oxide. In addition to metal components, conductive materials such as carbon, conductive metal oxides, and conductive polymers can also be used. The conductive layer preferably contains a metal component from the viewpoint of further improving peelability.

導電層は、金属成分のみからなっていてもよいが、製造容易性の観点から、樹脂成分との複合体であることが好ましい。複合体中の金属成分の含有割合は、製造容易性と導電性の確保の観点から、３０〜９９重量％であることが好ましく、４０〜９５重量％であることがより好ましい。
複合体としては、金属成分と樹脂成分との混合物、織布状の樹脂成分の表面を金属成分で被覆した複合物等が挙げられる。前者の混合物は、金属成分と樹脂成分とを含むペーストを剥離紙上に所定の形状に印刷することにより形成することができる。後者の複合物は、樹脂成分の表面に蒸着やスパッタリングすることで金属成分を付着させることで形成できる。この内、前者の混合物は、パターン化が容易であり、かつ粘着剤層中に包含されることなく、粘着剤層の表面に存在させることが容易であるため好ましい。 Although a conductive layer may consist only of a metal component, it is preferable that it is a composite body with a resin component from a viewpoint of ease of manufacture. The content ratio of the metal component in the composite is preferably 30 to 99% by weight, more preferably 40 to 95% by weight, from the viewpoint of ensuring ease of manufacture and electrical conductivity.
Examples of the composite include a mixture of a metal component and a resin component, and a composite obtained by coating the surface of a woven fabric resin component with a metal component. The former mixture can be formed by printing a paste containing a metal component and a resin component on a release paper in a predetermined shape. The latter composite can be formed by depositing a metal component on the surface of the resin component by vapor deposition or sputtering. Among these, the former mixture is preferable because it can be easily patterned and can be easily present on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer without being included in the pressure-sensitive adhesive layer.

樹脂成分としては、特に限定されず、熱硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂のいずれも使用できる。この内、熱硬化性樹脂（例えば、ポリエステル、フェノール、エポシキ、アクリル等）成分からなることが、樹脂以外の成分から受ける樹脂成分の劣化（例えば、導電層の表面抵抗値の上昇）を抑制することで、粘着製品の安定性を向上させる観点から好ましい。
導電層形成用のペーストには、導電層の塗膜面を改善するためにアクリル系樹脂を添加してもよい。その添加量としては、ペースト１００重量部に対して、１０重量部以下が好ましく、５重量部以下がより好ましい。 It does not specifically limit as a resin component, Both a thermosetting resin and a thermoplastic resin can be used. Among these, the thermosetting resin (for example, polyester, phenol, epoxy, acrylic, etc.) component suppresses deterioration of the resin component (for example, increase in the surface resistance value of the conductive layer) received from components other than the resin. Therefore, it is preferable from the viewpoint of improving the stability of the pressure-sensitive adhesive product.
An acrylic resin may be added to the conductive layer forming paste in order to improve the coating surface of the conductive layer. The amount added is preferably 10 parts by weight or less, and more preferably 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the paste.

導電層をロール状で連続生産する際、導電材料に発生する泡を低減させるために、導電層形成用のペーストには、シリコーンを添加してもよい。その添加量としては、ペースト１００重量部に対して、５重量部以下が好ましく、２重量部以下がより好ましい。
導電層は、粘着剤層の露出した開口部を含んでいる。開口部の割合は、導電性と粘着性とを両立させる観点から、粘着剤層の表面積の２０〜９０％であることが好ましく、３０〜７０％であることがより好ましい。 When continuously producing the conductive layer in a roll shape, silicone may be added to the paste for forming the conductive layer in order to reduce bubbles generated in the conductive material. The amount added is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 2 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the paste.
The conductive layer includes the exposed opening of the pressure-sensitive adhesive layer. The ratio of the opening is preferably 20 to 90% and more preferably 30 to 70% of the surface area of the pressure-sensitive adhesive layer from the viewpoint of achieving both conductivity and adhesiveness.

開口部の形状は、導電性と粘着性とを両立させることができれば、どのようの形状でもよく、例えば、三角形、四角形、五角形、六角形等の多角形、丸、不定形等が挙げられる。
また、開口部は通常複数存在するが、開口部それぞれの形状は、同一でも異なっていてもよく、それらの面積も同一でも異なっていてもよい。ここで、粘着剤層の全面の導電性と粘着性とを両立させるために、開口部の形状及び面積は同一であることが好ましい。開口部の面積は、導電性と粘着性とを両立させる観点から、０．５〜４．０ｍｍ2／個であることが好ましく、１．０〜２．０ｍｍ2／個であることがより好ましい。更に、開口部間に位置する導電領域は、その幅が同一でも異なっていてもよい。導電性と粘着性とを高い次元で両立させる観点から、導電領域の幅は同一であることが好ましい。例えば、導電領域の幅は、０．０５〜１．０ｍｍであることが好ましく、０．１〜０．５ｍｍであることがより好ましい。 The shape of the opening may be any shape as long as both conductivity and adhesiveness can be achieved, and examples thereof include a polygon such as a triangle, a quadrangle, a pentagon, and a hexagon, a circle, and an indefinite shape.
Moreover, although there are usually a plurality of openings, the shapes of the openings may be the same or different, and their areas may be the same or different. Here, in order to achieve both conductivity and adhesiveness on the entire surface of the pressure-sensitive adhesive layer, the shape and area of the opening are preferably the same. The area of the opening is preferably 0.5 to 4.0 mm 2 / piece, more preferably 1.0 to 2.0 mm 2 / piece from the viewpoint of achieving both conductivity and adhesiveness. . Furthermore, the conductive regions located between the openings may have the same or different width. From the viewpoint of achieving both conductivity and adhesiveness at a high level, the width of the conductive region is preferably the same. For example, the width of the conductive region is preferably 0.05 to 1.0 mm, and more preferably 0.1 to 0.5 mm.

（Ｄ）その他
導電層の端部には、導電層に電圧を印加するための端子を設けておくことが好ましい。端子を設けることで、被着体が導電性であっても、絶縁性であっても、本発明の粘着製品を使用することができる。端子の形状は特に限定されない。また、その個数も特に限定されない。端子は、金、銀、銅、アルミニウム等の金属、それら金属の合金から形成できる。
（Ｅ）電気剥離性粘着製品の形状
粘着製品の形状は、特に限定されず、導電性支持体の形状に応じて決定される。例えば、導電性支持体が箔状である場合は、製品は粘着テープとなる。 (D) Others It is preferable to provide a terminal for applying a voltage to the conductive layer at the end of the conductive layer. By providing the terminal, the pressure-sensitive adhesive product of the present invention can be used regardless of whether the adherend is conductive or insulating. The shape of the terminal is not particularly limited. Further, the number is not particularly limited. The terminal can be formed from a metal such as gold, silver, copper, or aluminum, or an alloy of these metals.
(E) Shape of electro-peelable pressure-sensitive adhesive product The shape of the pressure-sensitive adhesive product is not particularly limited, and is determined according to the shape of the conductive support. For example, when the conductive support is a foil, the product is an adhesive tape.

（Ｆ）電気剥離性粘着製品の製造法
粘着製品の製造法としては、例えば、（１）導電性支持体上に粘着剤組成物を塗布することにより粘着剤層を形成し、これとは別に導電層形成用基体上（剥離ライナー）に導電層を印刷することにより形成し、導電層を粘着剤層上に転写する方法、（２）導電層形成用基体上に導電層を印刷後、導電層上に粘着剤層を塗布することにより形成し、粘着剤層上に導電性支持体を載置する方法等が挙げられる。また、導電層が、金属成分のみからなる場合、織布状の樹脂成分の表面を金属成分で被覆した複合物からなる場合等の塗布法で形成されない層である場合、例えば、導電性支持体上に塗布法により粘着剤層を形成し、粘着剤層上に導電層を載置する方法が挙げられる。 (F) Manufacturing method of electrically peelable pressure-sensitive adhesive product As a manufacturing method of pressure-sensitive adhesive product, for example, (1) A pressure-sensitive adhesive layer is formed by applying a pressure-sensitive adhesive composition on a conductive support, and separately from this. Formed by printing a conductive layer on a substrate for forming a conductive layer (release liner) and transferring the conductive layer onto a pressure-sensitive adhesive layer. (2) Conducting after printing a conductive layer on a substrate for forming a conductive layer For example, a method of forming an adhesive layer on the layer and placing a conductive support on the adhesive layer may be used. In addition, when the conductive layer is composed of only a metal component, or when it is a layer that is not formed by a coating method, such as when it is composed of a composite in which the surface of a woven resin component is coated with a metal component, for example, a conductive support An example is a method in which a pressure-sensitive adhesive layer is formed thereon by a coating method, and a conductive layer is placed on the pressure-sensitive adhesive layer.

（Ｇ）電気剥離性粘着製品の用途
粘着製品の用途としては、リサイクルが必要な金属材（例えば、アルミニウム、貴金属）と他の部材との接着用途が挙げられる。この用途では、電圧印加により容易に金属材を回収できるので、例えば家電リサイクルに有用である。
また、センサーと被着体との接着用途が挙げられる。この用途では、電圧の印加により容易にセンサーを回収でき、センサーを繰り返し使用できるので、経済的である。 (G) Use of electro-releasable pressure-sensitive adhesive product The pressure-sensitive adhesive product may be used for bonding a metal material (for example, aluminum or noble metal) that needs to be recycled to another member. In this application, the metal material can be easily recovered by applying a voltage, which is useful for home appliance recycling, for example.
Moreover, the adhesion | attachment use of a sensor and a to-be-adhered body is mentioned. This application is economical because the sensor can be easily recovered by applying a voltage, and the sensor can be used repeatedly.

更に、動物のトラッキングマーカーに使用される首輪の接着用途が挙げられる。この用途では、トラッキングの必要がなくなれば、首輪を接合する部分に遠隔操作で電圧を印加することで、動物から首輪を外すことができる。
製造工程中において、部品の仮止めに粘着製品を使用できる。例えば、ＬＳＩチップのダイシング時のウェハの仮止めに使用することが挙げられる。この用途では、電圧を印加することで、仮止め状態を容易に解除できる。 Furthermore, the use of the collar used for the animal tracking marker is mentioned. In this application, when the tracking is not necessary, the collar can be removed from the animal by applying a voltage to the portion where the collar is joined by remote control.
During the manufacturing process, adhesive products can be used for temporary fixing of parts. For example, it can be used for temporarily fixing a wafer when dicing an LSI chip. In this application, the temporarily fixed state can be easily released by applying a voltage.

人工衛星をその筐体から切り離す際の両者の接着用途に使用できる。従来、切り離しは、ジェット噴射のような微妙な制御が困難な方法が使用されていた。しかし、本発明の粘着製品を使用すれば、電圧を印加することで微妙な制御が可能であり、人工衛星に与える物理的なダメージも軽減できる。   It can be used to bond both satellites when separating them from their enclosures. Conventionally, a method such as jet injection, which is difficult to perform delicate control, has been used for separation. However, if the pressure-sensitive adhesive product of the present invention is used, fine control can be performed by applying a voltage, and physical damage to the artificial satellite can be reduced.

（Ｈ）剥離方法
上記粘着製品は被着体に粘着させることができる。被着体は特に限定されず、導電性を有していても、絶縁性を有していてもよい。本発明の粘着製品は、導電層を備えているので、絶縁性の被着体でも使用可能である。
粘着製品の被着体からの剥離は、導電性支持体と導電層間への電圧印加により行うことができる。具体的には、導電性支持体と導電層に端子を接続し、端子間に電圧を印加することにより被着体から剥離できる。 (H) Peeling method The said adhesive product can be made to adhere to a to-be-adhered body. The adherend is not particularly limited, and may have conductivity or insulation. Since the pressure-sensitive adhesive product of the present invention includes a conductive layer, an insulating adherend can also be used.
Peeling of the adhesive product from the adherend can be performed by applying a voltage between the conductive support and the conductive layer. Specifically, it can be peeled from the adherend by connecting a terminal to the conductive support and the conductive layer and applying a voltage between the terminals.

印加される電圧は、剥離ができさえすれば特に限定されないが、３Ｖ以上であることが好ましい。電圧の上限は剥離の観点からは特に規定されないが、電圧印加装置や被着体への影響を考慮すると、２００Ｖ以下であることが好ましい。印加時間は、例えば、５分以下であることが好ましい。印加時間の上限は、剥離の観点からは特に規定されないが、被着体への影響を考慮すると、１０分間であることが好ましい。更に、剥離時の温度は、常温（約２５℃）でもよく、常温より低い温度や高い温度でもよい。剥離作業の容易性から、常温で行うことが好ましい。   The applied voltage is not particularly limited as long as it can be peeled off, but is preferably 3 V or more. The upper limit of the voltage is not particularly defined from the viewpoint of peeling, but it is preferably 200 V or less in consideration of the influence on the voltage application device and the adherend. The application time is preferably 5 minutes or less, for example. The upper limit of the application time is not particularly defined from the viewpoint of peeling, but it is preferably 10 minutes considering the influence on the adherend. Furthermore, the temperature at the time of peeling may be room temperature (about 25 ° C.), or may be lower or higher than room temperature. It is preferable to carry out at normal temperature from the ease of peeling work.

以下、実施例を用いて本発明を更に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
実施例１
（アクリル系粘着剤の調製）
ｎ−ブチルアクリレート（三菱化学社製）９１重量部、アクリル酸（三菱化学社製）８重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（日本触媒社製）１重量部とからなるモノマー混合物と、重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ、純正化学社製）０．２重量部と、溶剤（酢酸エチル：トルエン（重量比）＝９：１）１５０重量部とを、窒素気流中、８５℃で５時間重合反応させてアクリル系粘着剤を得た。得られたアクリル系粘着剤は、樹脂分（固形分：アクリル系ポリマー：重量平均分子量約８０万）を４０重量％含み、７０００ｍＰａ・ｓの粘度を有していた。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is further demonstrated using an Example, this invention is not limited to a following example.
Example 1
(Preparation of acrylic adhesive)
A monomer mixture composed of 91 parts by weight of n-butyl acrylate (manufactured by Mitsubishi Chemical), 8 parts by weight of acrylic acid (manufactured by Mitsubishi Chemical), and 1 part by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), and a polymerization initiator Azobisisobutyronitrile (AIBN, manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.) 0.2 part by weight and solvent (ethyl acetate: toluene (weight ratio) = 9: 1) 150 parts by weight in a nitrogen stream at 85 ° C. Was subjected to a polymerization reaction for 5 hours to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive. The obtained acrylic pressure-sensitive adhesive contained 40% by weight of a resin component (solid content: acrylic polymer: weight average molecular weight of about 800,000), and had a viscosity of 7000 mPa · s.

（電解液）
第四級アンモニウム塩の電解液として、１．０Ｍ（ｍｏｌ／ｌ）のテトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレート（Ｅｔ4ＮＢＦ4）を含有するプロピレンカーボネート（ＰＣ）（東洋合成工業社製）を用いた。
（粘着剤組成物の調製）
上記アクリル系粘着剤１００重量部（アクリル系ポリマー４０重量部）に、イソシアネート系架橋剤としてのコロネートＬ−５５Ｅ（日本ポリウレタン社製）４重量部と上記電解液１６重量部とを添加し、常温で１０分間攪拌し、脱泡することで粘着剤組成物を得た。 (Electrolyte)
Propylene carbonate (PC) (Toyo Gosei Co., Ltd.) containing 1.0 M (mol / l) tetraethylammonium tetrafluoroborate (Et 4 NBF 4 ) was used as the quaternary ammonium salt electrolyte.
(Preparation of adhesive composition)
To 100 parts by weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive (40 parts by weight of acrylic polymer), 4 parts by weight of Coronate L-55E (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as an isocyanate-based crosslinking agent and 16 parts by weight of the electrolytic solution are added. The mixture was stirred for 10 minutes and defoamed to obtain an adhesive composition.

（イオン導電率の測定）
粘着剤組成物のイオン導電率を次のようにして測定した。測定は、Ｓｏｌａｒｔｒｏｎ社製１２６０周波数応答アナライザを用い、ＡＣインピーダンス法によって行った。具体的には、二極式セル（東洋システム社製）を用いて粘着剤組成物をステンレスで挟み、テフロン製のスペーサーによって、一定の面積（１．３ｃｍ2）と厚さ（０．００４ｃｍ）の円盤状に制御した。このセルに振幅が１０ｍＶの電圧を印加し、振幅を規定する周波数を１ＭＨｚ〜０．１Ｈｚへと変化させたときに得られるＣｏｌｅ−Ｃｏｌｅプロットを等価回路を用いてカーブフィットすることにより抵抗を求めた。面積Ａ、厚さＬ及び抵抗Ｒｂを下記式に代入することで、粘着剤組成物のイオン導電率σを算出した。
（式）σ＝Ｌ／（Ｒｂ×Ａ） (Measurement of ionic conductivity)
The ionic conductivity of the pressure-sensitive adhesive composition was measured as follows. The measurement was performed by the AC impedance method using a Solartron 1260 frequency response analyzer. Specifically, the pressure-sensitive adhesive composition is sandwiched between stainless steel using a bipolar cell (manufactured by Toyo System Co., Ltd.), and a certain area (1.3 cm 2 ) and thickness (0.004 cm) by a Teflon spacer. It was controlled in a disk shape. The resistance is obtained by applying a Cole-Cole plot obtained by applying a voltage of 10 mV to this cell and changing the frequency defining the amplitude from 1 MHz to 0.1 Hz using an equivalent circuit. It was. By substituting the area A, the thickness L, and the resistance Rb into the following formula, the ionic conductivity σ of the pressure-sensitive adhesive composition was calculated.
(Formula) σ = L / (Rb × A)

（導電層の調製）
銀ペーストＡ（ドータイトＦＡ−３５３Ｎ、熱硬化性ポリエステル樹脂、銀６９重量％含有、藤倉化成社製）１００重量部、アクリル樹脂（ビックケミー・ジャパン社製ＢＹＫ-３５０）（表面調整用レべリング剤）２重量部、シリコーン（ビックケミー・ジャパン社製ＢＹＫ-０６６Ｎ）（消泡剤）１重量部を均一に混合した。得られた混合溶液を、図１中のパターン（１）の版を用いてシリコーン剥離処理したＰＥＴフィルム上にグラビア印刷することにより、導電層を得た。図１中、ａは開口部の幅（ドット幅）、ｂは導電領域の幅（線幅）を意味する。 (Preparation of conductive layer)
Silver paste A (Dotite FA-353N, thermosetting polyester resin, containing 69% by weight of silver, manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.) 100 parts by weight, acrylic resin (BYK-350 manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.) (leveling agent for surface adjustment) ) 2 parts by weight and 1 part by weight of silicone (BYK-066N manufactured by Big Chemie Japan) (antifoaming agent) were mixed uniformly. The obtained mixed solution was subjected to gravure printing on a PET film which had been subjected to silicone release treatment using a plate having the pattern (1) in FIG. 1, thereby obtaining a conductive layer. In FIG. 1, a means the width of the opening (dot width), and b means the width of the conductive region (line width).

（電気剥離性粘着製品の調製）
上記粘着剤組成物を、リリースライナー上に塗工し、得られた塗膜を１００℃で２分間乾燥させることで、厚さ４０μｍの電気剥離性粘着剤層を得た後、導電性支持体としてのアルミニウム箔基材（厚さ１００μｍ）に電気剥離性粘着剤層を貼り合わせた。その後、４０℃で３日間養生させた。その後、リリースライナーを剥がし、上記で作製した導電層を貼り付けることによって、電気剥離性粘着製品（粘着テープ）を得た。
得られた電気剥離性粘着製品を下記評価に付した。結果を表１及び２に示す。表中、「部」は重量部を意味する。 (Preparation of electro-releasable adhesive products)
The pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release liner, and the obtained coating film was dried at 100 ° C. for 2 minutes to obtain an electro-peelable pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 40 μm, and then a conductive support. As an aluminum foil base material (thickness: 100 μm), an electrodetachable pressure-sensitive adhesive layer was bonded. Thereafter, it was cured at 40 ° C. for 3 days. Thereafter, the release liner was peeled off, and the electroconductive layer produced above was pasted to obtain an electrically peelable adhesive product (adhesive tape).
The obtained electrically peelable adhesive product was subjected to the following evaluation. The results are shown in Tables 1 and 2. In the table, “parts” means parts by weight.

（電気剥離性粘着製品の評価）
（１）表面抵抗の測定
導電パターン材料単独及び粘着テープ上の表面抵抗を測定した。
２つのステンレス製電極Ｘ（幅Ａ：２．５ｃｍ）を一定距離Ｌ（３．０ｃｍ）離して測定対象Ｗ上に配置し、各電極上に１ｋｇの重りＹを置く（図２）。その後、テスターＺを用いて電極間の抵抗値Ｒ（Ω）を求めた。表面抵抗（Ω／□）は、式：表面抵抗（Ω／□）＝Ｒ（Ω）×Ａ（ｃｍ）／Ｌ（ｃｍ）より算出した。 (Evaluation of electrical peelable adhesive products)
(1) Measurement of surface resistance The surface resistance on the conductive pattern material alone and the adhesive tape was measured.
Two stainless steel electrodes X (width A: 2.5 cm) are placed on the measurement object W with a certain distance L (3.0 cm) apart, and a 1 kg weight Y is placed on each electrode (FIG. 2). Thereafter, a resistance value R (Ω) between the electrodes was obtained using a tester Z. The surface resistance (Ω / □) was calculated from the formula: surface resistance (Ω / □) = R (Ω) × A (cm) / L (cm).

（２）粘着力の測定
得られた粘着テープを幅２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍにカットして試料片を得た。ＰＥＴ板（被着体：エンジニアリングテストサービス社製）に試料片を置き、２ｋｇのゴムローラを用いて３００ｍｍ／分の速度で試料片の長さ方向に１往復させることで、試料片を圧着して評価サンプルを得た。圧着３０分後、ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準拠して、島津製作所社製オートグラフＡＧＳ−Ｈを用いて、引張速度３００ｍｍ／分で１８０°の角度に剥がす（１８０°ピールする）のに要した力（粘着力：Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。 (2) Measurement of adhesive strength The obtained adhesive tape was cut into a width of 25 mm and a length of 250 mm to obtain a sample piece. A sample piece is placed on a PET plate (adhered body: manufactured by Engineering Test Service Co., Ltd.), and the sample piece is reciprocated once in the length direction of the sample piece at a speed of 300 mm / min using a 2 kg rubber roller. An evaluation sample was obtained. 30 minutes after pressure bonding, in accordance with JIS Z-0237, the force required for peeling (180 ° peel) at an angle of 180 ° at a tensile speed of 300 mm / min using an autograph AGS-H manufactured by Shimadzu Corporation (Adhesive strength: N / 25 mm) was measured.

上記と同様に用意した試料サンプルの圧着３０分後、図３に示すように評価サンプルの導電性支持体と被着体に電極を取り付け、１００Ｖの電圧を３分間印加した。印加後、上記と同様にして１８０°ピールするのに要した力を測定した。
図３は電圧印加方法の概略断面図である。図中、１は導電性支持体、２は電気剥離性粘着剤層、３は導電層、４は被着体、５は直流電源を意味する。 After 30 minutes of pressure bonding of the sample sample prepared in the same manner as described above, an electrode was attached to the conductive support and adherend of the evaluation sample as shown in FIG. 3, and a voltage of 100 V was applied for 3 minutes. After application, the force required to peel 180 ° was measured in the same manner as described above.
FIG. 3 is a schematic sectional view of the voltage application method. In the figure, 1 is a conductive support, 2 is an electro-releasable pressure-sensitive adhesive layer, 3 is a conductive layer, 4 is an adherend, and 5 is a DC power source.

（２）電気剥離性の評価
電気剥離性は、電圧印加（１００Ｖで３分間）後の粘着力の低下度合いにより評価した。電圧印加前の粘着力に対する電圧印加後の粘着力の割合（％）を粘着力の維持率として算出する。維持率が２０％以下の場合を電圧印加による剥離が容易であるとして◎とし、２０％より大きく５０％以下の場合を剥離が可能であるとして○とし、５０％より大きい場合を剥離が困難であるとして×とした。 (2) Evaluation of electrical peelability The electrical peelability was evaluated based on the degree of decrease in adhesive strength after voltage application (100 V for 3 minutes). The ratio (%) of the adhesive strength after voltage application to the adhesive strength before voltage application is calculated as the adhesive strength maintenance rate. When the retention rate is 20% or less, it is marked as ◎ as easy to peel off by applying voltage, when it is larger than 20% and 50% or less, it is marked as possible, and when larger than 50%, peeling is difficult. It was marked as x.

実施例２〜１８及び比較例１〜４
表１に示す導電層及び粘着剤層を使用すること以外は、実施例１と同様にして電気剥離性粘着製品を得た。得られた電気剥離性粘着製品を実施例１と同様にして評価した。結果を表１及び２に示す。但し、電解液の添加量が多い比較例３は、製膜自体ができなかった。 Examples 2-18 and Comparative Examples 1-4
An electrically peelable adhesive product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the conductive layer and the adhesive layer shown in Table 1 were used. The obtained electrically peelable adhesive product was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 2. However, in Comparative Example 3 in which the amount of electrolytic solution added was large, film formation itself could not be performed.

なお、表１及び２のこれら実施例及び比較例中、銀ペーストＢはドータイトＸＡ−８２４（樹脂成分：熱硬化性フェノール樹脂、銀４５重量％含有、藤倉化成社製）、ポリエステル系粘着剤はＸＩ−０００２（日本合成化学工業社製：固形分５０重量％：粘度６０００ｍＰａ・ｓ）を、第四級アンモニウム塩の電解液は１．８Ｍのトリエチルメチルアンモニウムテトラフルオロボレート（Ｅｔ3ＭｅＮＢＦ4）含有プロピレンカーボネート（ＰＣ）（東洋合成工業社製）を、イオン液体Ａは（１−ヘキシルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホン）イミド）（関東化学社製）を用いた。被着体には、ポリカーボネート（エンジニアリングテストサービス社製）、ガラス、ポリイミド（宇部興産社製ユーピレックス）を用いた。 In these examples and comparative examples in Tables 1 and 2, silver paste B is Dotite XA-824 (resin component: thermosetting phenol resin, 45% by weight of silver, manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.), polyester adhesive is XI-0002 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd .: solid content 50 wt%: viscosity 6000 mPa · s), quaternary ammonium salt electrolyte contains 1.8 M triethylmethylammonium tetrafluoroborate (Et 3 MeNBF 4 ) Propylene carbonate (PC) (manufactured by Toyo Gosei Co., Ltd.) was used, and (1-hexylpyridinium bis (trifluoromethanesulfone) imide) (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was used as the ionic liquid A. For the adherend, polycarbonate (manufactured by Engineering Test Service), glass, and polyimide (Upilex manufactured by Ube Industries) were used.

Figure 0005503926
Figure 0005503926

Figure 0005503926
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（評価結果）
アクリル粘着剤１００部に１．０ＭのＥｔ4ＮＢＦ4−ＰＣ（電解質）を１６重量部添加し、導電層形成用材料として、銀ペーストＡ（熱硬化性ポリエステル樹脂含有）を用いた実施例１〜６は、表面抵抗が低く、また、ＰＥＴ被着体に対して、１００Ｖ、３分間の電圧印加によって大幅に粘着力が低下した。更に、被着体をポリカーボネート（実施例７）、ガラス（実施例８）、ポリイミド（実施例９）に変更しても同様に粘着力が大幅に低下した。
電解質を含まない比較例１及び電解質の添加量の少ない比較例２は、粘着力が低下しなかった。
電解質を１．８ＭのＥｔ3ＭｅＮＢＦ4−ＰＣに変更した実施例１３は、電圧印加によって粘着力が大幅に低下した。
電解質をイオン液体Ａに変更した比較例４は粘着力が低下しなかった。
銀ペースト中の樹脂成分が熱硬化性フェノールである実施例１８は、表面抵抗が低く、電圧印加によって粘着力の低下が確認された。 (Evaluation results)
Example 1 in which 16 parts by weight of 1.0 M Et 4 NBF 4 -PC (electrolyte) was added to 100 parts of acrylic pressure-sensitive adhesive, and silver paste A (containing thermosetting polyester resin) was used as a conductive layer forming material In -6, the surface resistance was low, and the adhesive strength was significantly reduced by applying a voltage of 100 V for 3 minutes to the PET adherend. Furthermore, even when the adherend was changed to polycarbonate (Example 7), glass (Example 8), and polyimide (Example 9), the adhesive strength was also significantly reduced.
In Comparative Example 1 containing no electrolyte and Comparative Example 2 containing a small amount of electrolyte, the adhesive strength did not decrease.
In Example 13 in which the electrolyte was changed to 1.8 M Et 3 MeNBF 4 -PC, the adhesive strength was significantly reduced by voltage application.
In Comparative Example 4 in which the electrolyte was changed to ionic liquid A, the adhesive strength did not decrease.
In Example 18 in which the resin component in the silver paste was a thermosetting phenol, the surface resistance was low, and it was confirmed that the adhesive strength was reduced by voltage application.

実施例１９
実施例６〜９の電気剥離性粘着製品から評価サンプルを４個採取し、それぞれの評価サンプルに、１００Ｖの電圧を、１分間及び３分間印加後の粘着力を測定した。測定法は実施例１と同様とした。得られた結果を図４に示す。図４には電圧印加前の粘着力も示す。図４中、２点鎖線はポリカーボネート、点線はポリイミド、実線はＰＥＴ、１点鎖線はガラスをそれぞれ被着体とするグラフである。
図４から、実施例の電気剥離性粘着製品は、被着体の種類に関わらず、いずれも短時間で粘着力が著しく低下していることがわかる。 Example 19
Four evaluation samples were collected from the electrically peelable adhesive products of Examples 6 to 9, and the adhesive force after applying a voltage of 100 V for 1 minute and 3 minutes to each evaluation sample was measured. The measurement method was the same as in Example 1. The obtained results are shown in FIG. FIG. 4 also shows the adhesive strength before voltage application. In FIG. 4, the two-dot chain line is a graph with polycarbonate, the dotted line with polyimide, the solid line with PET, and the one-dot chain line with glass as an adherend.
From FIG. 4, it can be seen that the adhesive strength of the example of the electro-releasable adhesive product significantly decreased in a short time regardless of the type of adherend.

ａ 開口部の幅（ドット幅）、ｂ 導電領域の幅（線幅）、Ａ 電極幅、Ｌ 電極間距離、Ｗ 測定対象、Ｘ 電極、Ｙ 重り、Ｚ テスター、１ 導電性支持体、２ 電気剥離性粘着剤層、３ 導電層、４ 被着体、５ 直流電源 a width of opening (dot width), b width of conductive region (line width), A electrode width, L distance between electrodes, W measurement object, X electrode, Y weight, Z tester, 1 conductive support, 2 electricity Peelable adhesive layer, 3 conductive layer, 4 adherend, 5 DC power supply

Claims (6)

導電性支持体と、その上に形成され、かつアクリル系粘着剤又はポリエステル粘着剤１００重量部と電解液１５〜２５０重量部とを含む電気剥離性粘着剤組成物からなる電気剥離性粘着剤層と、前記電気剥離性粘着剤層の表面に形成された導電層とを備え、
前記電気剥離性粘着剤組成物が、１０-11〜１０-3Ｓ／ｃｍのイオン導電率を有し、
前記電解液が、有機溶媒と、有機第四級アンモニウム塩及びアルカリ金属塩から選択される電解質とを含む有機溶液であり、
前記電解質が、０．０１〜３ｍｏｌ／ｌの濃度で電解液中に含まれ、
前記導電層が、前記電気剥離性粘着剤層の露出した開口部を含むパターン化された平面形状を有し、
前記電解液が、前記有機第四級アンモニウム塩として、式（Ｒ） 4 ＮＢＦ 4 （式中Ｒは、同一又は異なって、メチル基又はエチル基）で表されるホウ素含有有機電解質塩を含むことを特徴とする電気剥離性粘着製品。 An electro-releasable pressure-sensitive adhesive layer comprising an electro-releasable pressure-sensitive adhesive composition formed thereon and comprising 100 parts by weight of an acrylic pressure-sensitive adhesive or polyester pressure-sensitive adhesive and 15 to 250 parts by weight of an electrolyte. And a conductive layer formed on the surface of the electrodetachable pressure-sensitive adhesive layer,
The electro-peelable pressure-sensitive adhesive composition has an ionic conductivity of 10 −11 to 10 −3 S / cm,
The electrolytic solution is an organic solution containing an organic solvent and an electrolyte selected from an organic quaternary ammonium salt and an alkali metal salt;
The electrolyte is contained in the electrolyte at a concentration of 0.01 to 3 mol / l;
Wherein the conductive layer, have a patterned planar shape comprising an exposed opening of the electric-peelable pressure-sensitive adhesive layer,
The electrolytic solution contains, as the organic quaternary ammonium salt, a boron-containing organic electrolyte salt represented by the formula (R) 4 NBF 4 (wherein R is the same or different and is a methyl group or an ethyl group). Electrically peelable adhesive product characterized by 前記電解液が、３０以上の比誘電率の有機溶剤を含む請求項１に記載の電気剥離性粘着製品。 The electro-peelable pressure-sensitive adhesive product according to claim 1 , wherein the electrolytic solution contains an organic solvent having a relative dielectric constant of 30 or more. 前記電解液が、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンから選択される３０以上の比誘電率の有機溶剤を含む請求項１又は２に記載の電気剥離性粘着製品。 The electro-peelable pressure-sensitive adhesive product according to claim 1 or 2 , wherein the electrolytic solution contains an organic solvent having a relative dielectric constant of 30 or more selected from ethylene carbonate, propylene carbonate, γ-butyrolactone, and N-methyl-2-pyrrolidone. . 前記アクリル系粘着剤が、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートと、カルボキシル基含有アクリル系モノマーと、ヒドロキシル基含有アクリル系モノマーとの共重合体を含む請求項１〜３のいずれか１つに記載の電気剥離性粘着製品。 The acrylic adhesive, and the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms, claim 1-3 comprising a carboxyl group-containing acrylic monomer, a copolymer of hydroxyl group-containing acrylic monomer The electrically peelable adhesive product according to any one of the above. 前記導電層が、１０００Ω／□以下の表面抵抗値を有する請求項１〜４のいずれか１つに記載の電気剥離性粘着製品。 The electrically peelable adhesive product according to any one of claims 1 to 4 , wherein the conductive layer has a surface resistance value of 1000 Ω / □ or less. 請求項１〜５のいずれか１つに記載の電気剥離性粘着製品を、被着体上に、前記電気剥離性粘着剤層が面するように貼り付けた後、前記導電性支持体と前記導電層との間への電圧印加によって、前記電気剥離性粘着製品を前記被着体から剥離することを特徴とする電気剥離性粘着製品の剥離方法。 After sticking the electric peelable adhesive product according to any one of claims 1 to 5 on an adherend so that the electric peelable adhesive layer faces, the conductive support and the A method for peeling an electrically peelable adhesive product, comprising peeling off the electrically peelable adhesive product from the adherend by applying a voltage between the conductive layer and the conductive layer.
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