JP5498338B2 - LITHIUM ION SECONDARY BATTERY, VEHICLE AND ELECTRONIC DEVICE PROVIDED WITH THE BATTERY - Google Patents

LITHIUM ION SECONDARY BATTERY, VEHICLE AND ELECTRONIC DEVICE PROVIDED WITH THE BATTERY Download PDF

Info

Publication number
JP5498338B2
JP5498338B2 JP2010217322A JP2010217322A JP5498338B2 JP 5498338 B2 JP5498338 B2 JP 5498338B2 JP 2010217322 A JP2010217322 A JP 2010217322A JP 2010217322 A JP2010217322 A JP 2010217322A JP 5498338 B2 JP5498338 B2 JP 5498338B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
negative electrode
active material
electrode active
current collector
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2010217322A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2012074204A (en
Inventor
健 松田
雅和 真田
賢太 平松
聖志 金村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Screen Holdings Co Ltd
Tokyo Metropolitan University
Dainippon Screen Manufacturing Co Ltd
Original Assignee
Screen Holdings Co Ltd
Tokyo Metropolitan University
Dainippon Screen Manufacturing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Screen Holdings Co Ltd, Tokyo Metropolitan University, Dainippon Screen Manufacturing Co Ltd filed Critical Screen Holdings Co Ltd
Priority to JP2010217322A priority Critical patent/JP5498338B2/en
Publication of JP2012074204A publication Critical patent/JP2012074204A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5498338B2 publication Critical patent/JP5498338B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Description

この発明は、正負両極の活物質の間に電解質層を介在させてなるリチウムイオン二次電池およびこれを備える車両ならびに電子機器に関するものである。   The present invention relates to a lithium ion secondary battery in which an electrolyte layer is interposed between positive and negative electrode active materials, a vehicle including the same, and an electronic device.

正負両極の活物質の間に電解質層を積層してなる構造を有するリチウムイオン二次電池としては、正極活物質および負極活物質をそれぞれ付着させた集電体としての金属箔をセパレータを介して重ね合わせ、セパレータに電解液を含浸させたものが従来より知られている。この種の電池の技術分野においては、さらなる小型化・大出力化が求められており、このような要求に応えるべく種々の技術が提案されている。   As a lithium ion secondary battery having a structure in which an electrolyte layer is laminated between positive and negative electrode active materials, a metal foil as a current collector to which a positive electrode active material and a negative electrode active material are respectively attached is provided via a separator. Conventionally, a laminate and a separator impregnated with an electrolytic solution are known. In the technical field of this type of battery, further downsizing and higher output are required, and various technologies have been proposed to meet such demands.

例えば特許文献１には、正極活物質層と電解質層との接触面および電解質層と負極活物質層との接触面が立体的な凹凸構造となるように、集電体となる金属箔上にインクジェット法により各機能層を積層形成する技術が開示されている。また、特許文献２には、二次電池用電極として、集電体上方に配置したメッシュを介した真空蒸着法やスパッタリング法によって集電体表面に柱状の活物質薄膜を堆積させた構造が開示されている。   For example, Patent Document 1 discloses that a contact surface between a positive electrode active material layer and an electrolyte layer and a contact surface between an electrolyte layer and a negative electrode active material layer have a three-dimensional uneven structure on a metal foil serving as a current collector. A technique for laminating and forming each functional layer by an inkjet method is disclosed. Patent Document 2 discloses a structure in which a columnar active material thin film is deposited on the surface of a current collector as a secondary battery electrode by a vacuum deposition method or a sputtering method through a mesh disposed above the current collector. Has been.

特開２００５−１１６２４８号公報（例えば、段落００２９）Japanese Patent Laying-Open No. 2005-116248 (for example, paragraph 0029) 特開２００２−２７９９７４号公報（例えば、図１）Japanese Patent Laid-Open No. 2002-279974 (for example, FIG. 1)

しかしながら、上記した特許文献１および２は、立体的な構造を有する電池を製造しうる可能性を開示するものの、所望の構造の電池を製造するための工程が複雑である。また、製造された電池の化学電池としての特性（電気化学特性）については詳しく記載されていない。このように、電気化学特性が良好でしかも優れた生産性で製造可能となるような電池の具体的な構造およびその製造方法については、これまで実用化されるに至っていない。   However, although Patent Documents 1 and 2 described above disclose the possibility of manufacturing a battery having a three-dimensional structure, the process for manufacturing a battery having a desired structure is complicated. Further, the characteristics (electrochemical characteristics) of the manufactured battery as a chemical battery are not described in detail. As described above, the specific structure of the battery and the manufacturing method thereof that have good electrochemical characteristics and can be manufactured with excellent productivity have not been put into practical use.

この発明は上記課題に鑑みなされたものであり、小型で電気化学特性の良好であり、しかも優れた生産性で製造することのできるリチウムイオン二次電池およびこれを有する各種機器を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and provides a lithium ion secondary battery that can be manufactured with small size, good electrochemical characteristics, and excellent productivity, and various devices having the lithium ion secondary battery. Objective.

この発明にかかるリチウムイオン二次電池は、上記目的を達成するため、負極集電体層、活物質材料としてのＬｉ4Ｔｉ5Ｏ12を含む負極活物質層、ポリエチレンオキサイドおよびポリスチレンを含む固体電解質層、活物質材料としてのＬｉＣｏＯ2を含む正極活物質層、および正極集電体層をこの順番に積層した構造を有し、前記負極活物質層は、前記負極集電体層表面に互いに離隔した島状部位を複数配してなる島状構造を有し、当該島状構造は、前記負極集電体層表面に沿って互いに平行に延びる前記島状部位としてのライン状パターンを複数配してなるストライプ構造であり、前記ライン状パターンと前記負極集電体層との接触点において、前記負極集電体層と前記固体電解質層とが接触し、前記ライン状パターンと前記負極集電体層との接触点において前記負極活物質層に引いた接線と前記負極集電体層表面とがなす角のうち前記負極活物質層を含む側の角が９０度よりも小さく、前記固体電解質層の厚さが、前記負極集電体層表面からの前記ライン状パターンの高さより大きく、かつ前記固体電解質層の前記正極活物質層と接触する側の面が平坦であり、前記正極活物質層が平坦な層であり、前記負極集電体層の表面からの前記ライン状パターンの高さが１００μｍであり、前記固体電解質層の厚さが２００μｍであり、３０℃の周囲環境において、２．３５Ｖの起電力を有するとともに、前記負極活物質層が０．３Ｃレートでの充放電の際に６０ｍＡｈ／ｇないし８０ｍＡｈ／ｇの容量を有することを特徴としている。 In order to achieve the above object, a lithium ion secondary battery according to the present invention has a negative electrode current collector layer, a negative electrode active material layer containing Li 4 Ti 5 O 12 as an active material, a solid electrolyte containing polyethylene oxide and polystyrene A positive electrode active material layer containing LiCoO 2 as an active material, and a positive electrode current collector layer are laminated in this order, and the negative electrode active material layer is separated from the surface of the negative electrode current collector layer. The island-shaped structure has a plurality of line-shaped patterns as the island-shaped portions extending in parallel with each other along the surface of the negative electrode current collector layer. The negative electrode current collector layer and the solid electrolyte layer are in contact with each other at the contact point between the line pattern and the negative electrode current collector layer, and the line pattern and the negative electrode current collector. The angle formed between the tangent line drawn to the negative electrode active material layer at the contact point with the negative electrode current collector layer surface and the side including the negative electrode active material layer is smaller than 90 degrees, and the solid electrolyte layer The thickness is greater than the height of the line-shaped pattern from the surface of the negative electrode current collector layer, and the surface of the solid electrolyte layer that contacts the positive electrode active material layer is flat, and the positive electrode active material layer is A flat layer, the height of the line pattern from the surface of the negative electrode current collector layer is 100 μm, the thickness of the solid electrolyte layer is 200 μm, and 2.35 V in an ambient environment of 30 ° C. The negative electrode active material layer has a capacity of 60 mAh / g to 80 mAh / g during charge / discharge at a 0.3 C rate.

詳しくは後述するが、本願出願者らが得た新たな知見によると、上記のような組成および構造を有するリチウムイオン二次電池は、比較的少ない製造工程で製造可能であり、また小型・薄型でありながら電気化学特性も良好である。具体的には、この発明にかかるリチウムイオン二次電池は高容量および良好な充放電特性を有している。   As will be described in detail later, according to the new knowledge obtained by the applicants of the present application, the lithium ion secondary battery having the composition and structure as described above can be manufactured with a relatively small number of manufacturing steps, and is small and thin. However, the electrochemical characteristics are also good. Specifically, the lithium ion secondary battery according to the present invention has a high capacity and good charge / discharge characteristics.

この発明においては、ライン状パターンと負極集電体層との接触点において負極活物質層に引いた接線と負極集電体層表面とがなす角のうち負極活物質層を含む側の角が９０度よりも小さくなるようにする。この点についても後に詳述するが、このような構造とすることで、特に充放電特性の良好な電池とすることができる。 In this invention, the corner on the side including the negative electrode active material layer among the angles formed by the tangent line drawn on the negative electrode active material layer and the surface of the negative electrode current collector layer at the contact point between the line pattern and the negative electrode current collector layer is to be smaller than 90 degrees. Although this point will be described in detail later, a battery having particularly good charge / discharge characteristics can be obtained by adopting such a structure.

また、ライン状パターンと負極集電体層との接触点において、負極集電体層と電解質層とが接触しているように構成される。このような構成では、接触点近傍において非常に薄い負極活物質層を挟んで負極集電体と電解質層とが対向しており、特に充放電特性が良好である。 Further, at the point of contact with the line-shaped pattern and the anode current collector layer, Ru and negative electrode collector layer and the electrolyte layer is configured to be in contact. In such a configuration, the negative electrode current collector and the electrolyte layer face each other with the very thin negative electrode active material layer sandwiched in the vicinity of the contact point, and charge / discharge characteristics are particularly good.

また、島状部位は、負極集電体層表面に沿って所定の方向に延びるライン状パターンを有する。このような構成によれば、厚みおよび表面積が大きく、かつ負極集電体層との接触点近傍領域の面積も大きな負極活物質層とすることができる。また、このようなパターンは例えば負極活物質層の材料を含む塗布液を負極集電体表面にライン状に塗布することによって形成可能であり、製造コストを低く抑えることができる。 Further, the island-like sites that have a linear pattern extending in a predetermined direction along the anode current collector layer. According to such a configuration, a negative electrode active material layer having a large thickness and surface area and a large area near the contact point with the negative electrode current collector layer can be obtained. Such a pattern can be formed, for example, by applying a coating solution containing the material of the negative electrode active material layer on the surface of the negative electrode current collector in a line shape, and the manufacturing cost can be kept low.

例えば、ライン状パターンの延設方向に直交する断面において、ライン状パターンの負極集電体層と接触する部分の幅が２０μｍ以上で、幅に対する高さの比が０．５以上であるように構成されてもよい。本願発明者らの実験によれば、このような寸法に負極活物質層を形成したとき、電池としての性能が特に良好なものとなった。 For example, it had contact to the cross section perpendicular to the extending direction of the line pattern, the width of the portion contacting the anode current collector layer of line pattern is 20μm or more, the ratio of the height is 0.5 or more with respect to the width It may be configured as follows. According to the experiments by the inventors of the present application, when the negative electrode active material layer was formed in such dimensions, the performance as a battery was particularly good.

また、例えば、複数のライン状パターンのそれぞれでは、負極集電体層と接触する部分を除く表面が滑らかな曲面であってもよい。固体電解質からなる電解質層を有するリチウムイオン二次電池は、主に有機溶媒からなる電解液を使用しないため取り扱いが容易である。この場合において負極活物質層のライン状パターンの表面が滑らかな曲面であると、固体電解質層と負極活物質層との密着性が高くなり、電池としての性能を安定したものとすることができる。   In addition, for example, in each of the plurality of line-shaped patterns, the surface excluding the portion in contact with the negative electrode current collector layer may be a smooth curved surface. A lithium ion secondary battery having an electrolyte layer made of a solid electrolyte is easy to handle because it does not use an electrolyte solution mainly made of an organic solvent. In this case, when the surface of the line-shaped pattern of the negative electrode active material layer is a smooth curved surface, the adhesion between the solid electrolyte layer and the negative electrode active material layer is increased, and the performance as a battery can be stabilized. .

なお、この発明において、負極活物質層は、負極集電体層の表面上で複数の島状部位が互いに完全に離隔した構造に限定されるものではなく、複数の島状部位同士が接続部位によって部分的に接続された構造であってもよい。   In the present invention, the negative electrode active material layer is not limited to a structure in which a plurality of island-shaped parts are completely separated from each other on the surface of the negative electrode current collector layer, and the plurality of island-shaped parts are connected to each other. The structure may be partially connected by.

上記のような構造を有するリチウムイオン二次電池は種々の応用分野が考えられるが、例えば電気自動車のような各種車両の電源として、またこのリチウムイオン二次電池を電源として動作する電子回路部を備えた各種の電子機器に適用することが可能である。より具体的には、薄型で高性能の電源を構成することができることから、例えばＩＣカードのように、電池と電子回路部とを収容するカード型の筐体を備える電子機器に特に好適に適用することが可能である。   The lithium ion secondary battery having the above structure can be applied in various fields. For example, an electronic circuit unit that operates as a power source of various vehicles such as an electric vehicle and the lithium ion secondary battery as a power source is provided. The present invention can be applied to various electronic devices provided. More specifically, since a thin and high-performance power source can be configured, the present invention is particularly suitably applied to an electronic device including a card-type housing that houses a battery and an electronic circuit unit, such as an IC card. Is possible.

本発明にかかるリチウムイオン二次電池は、負極活物質としてＬｉ4Ｔｉ5Ｏ12、正極活物質としてＬｉＣｏＯ2、固体電解質としてポリエチレンオキサイドとポリスチレンとをそれぞれ含む材料を用いるとともに、３０℃での起電力として２．３５Ｖ、負極活物質層の容量が０．３Ｃレートでの充放電で６０ｍＡｈ／ｇないし８０ｍＡｈ／ｇという物性値を有する。これにより、小型で電気化学特性が良好で、生産性にも優れたリチウムイオン二次電池およびこれを備えた各種の機器を提供することができる。 The lithium ion secondary battery according to the present invention uses a material containing Li 4 Ti 5 O 12 as a negative electrode active material, LiCoO 2 as a positive electrode active material, polyethylene oxide and polystyrene as a solid electrolyte, respectively, and starts at 30 ° C. The electric power is 2.35 V, and the capacity of the negative electrode active material layer is 60 mAh / g to 80 mAh / g in charge and discharge at a rate of 0.3 C. As a result, it is possible to provide a lithium ion secondary battery that is small in size, excellent in electrochemical characteristics, and excellent in productivity, and various devices including the lithium ion secondary battery.

リチウムイオン二次電池の概略構造を示す図である。It is a figure which shows schematic structure of a lithium ion secondary battery. 図１の電池の製造方法の一例を示すフローチャートである。2 is a flowchart illustrating an example of a method for manufacturing the battery of FIG. ノズルスキャン法による材料塗布の様子を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the mode of material application by the nozzle scan method. 負極活物質層の断面形状を示す拡大断面図である。It is an expanded sectional view which shows the cross-sectional shape of a negative electrode active material layer. 本実施形態の電池の特性の実測データを示す第１のグラフである。It is a 1st graph which shows the actual measurement data of the characteristic of the battery of this embodiment. 本実施形態の電池の特性の実測データを示す第２のグラフである。It is a 2nd graph which shows the actual measurement data of the characteristic of the battery of this embodiment. 図４の構造と従来の電池モジュールの構造との差異を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the difference with the structure of FIG. 4, and the structure of the conventional battery module. 負極活物質層の他のパターンの例を示す図である。It is a figure which shows the example of the other pattern of a negative electrode active material layer. 本発明にかかる電池を搭載した電気自動車を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the electric vehicle carrying the battery concerning this invention. 本発明にかかる電池を搭載したＩＣカードを模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the IC card carrying the battery concerning this invention.

図１はリチウムイオン二次電池の概略構造を示す図である。より詳しくは、図１（ａ）は本発明の一実施形態としてのリチウムイオン二次電池モジュールの断面構造を示す図であり、図１（ｂ）はその概観斜視図である。このリチウムイオン二次電池モジュール１は、負極集電体１１の上に負極活物質層１２、固体電解質層１３、正極活物質層１４および正極集電体１５を順番に積層した構造を有している。この明細書では、Ｘ、ＹおよびＺ座標方向をそれぞれ図１（ａ）に示すように定義する。   FIG. 1 is a diagram showing a schematic structure of a lithium ion secondary battery. More specifically, FIG. 1A is a diagram showing a cross-sectional structure of a lithium ion secondary battery module as an embodiment of the present invention, and FIG. 1B is an overview perspective view thereof. The lithium ion secondary battery module 1 has a structure in which a negative electrode active material layer 12, a solid electrolyte layer 13, a positive electrode active material layer 14, and a positive electrode current collector 15 are sequentially laminated on a negative electrode current collector 11. Yes. In this specification, the X, Y, and Z coordinate directions are defined as shown in FIG.

図１（ｂ）に示すように、負極活物質層１２はＹ方向に沿って延びるライン状のパターン１２１がＸ方向に一定間隔を空けて多数並んだ、ラインアンドスペース構造（ストライプ構造）となっている。また固体電解質層１３は固体電解質によって形成されており、その下面が負極活物質層１２の凹凸に対応する凹凸形状となっている一方、上面は略平坦となっている。   As shown in FIG. 1B, the negative electrode active material layer 12 has a line and space structure (stripe structure) in which a large number of line-shaped patterns 121 extending along the Y direction are arranged at regular intervals in the X direction. ing. The solid electrolyte layer 13 is formed of a solid electrolyte, and the lower surface thereof has an uneven shape corresponding to the unevenness of the negative electrode active material layer 12, while the upper surface is substantially flat.

そして、このように略平坦に形成された固体電解質層１３に正極活物質層１４および正極集電体１５が積層されて、リチウムイオン二次電池モジュール１が形成される。このリチウムイオン二次電池モジュール１に適宜タブ電極が設けられたり、複数のモジュールが積層されてリチウムイオン電池が構成される。   Then, the positive electrode active material layer 14 and the positive electrode current collector 15 are laminated on the solid electrolyte layer 13 formed substantially flat in this manner, so that the lithium ion secondary battery module 1 is formed. The lithium ion secondary battery module 1 is appropriately provided with a tab electrode, or a plurality of modules are stacked to constitute a lithium ion battery.

ここで、各層を構成する材料としては、負極集電体１１、正極集電体１５として例えば銅箔、アルミニウム箔をそれぞれ用いることができる。また、正極活物質としては例えばＬｉＣｏＯ2（ＬＣＯ）を主体とするものを、負極活物質としては例えばＬｉ4Ｔｉ5Ｏ12（ＬＴＯ）を主体としたものをそれぞれ用いることができる。また、固体電解質層１３としては、例えばポリエチレンオキサイドおよびポリスチレンを用いることができる。 Here, as a material constituting each layer, for example, a copper foil or an aluminum foil can be used as the negative electrode current collector 11 and the positive electrode current collector 15, respectively. Further, as the positive electrode active material, for example, a material mainly composed of LiCoO 2 (LCO) can be used, and as the negative electrode active material, for example, a material mainly composed of Li 4 Ti 5 O 12 (LTO) can be used. Moreover, as the solid electrolyte layer 13, for example, polyethylene oxide and polystyrene can be used.

このような構成（組成および構造）を有するリチウムイオン二次電池モジュール１は、薄型で折り曲げ容易である。また、負極活物質層１２を図示したような凹凸を有する立体的構造として、その体積に対する表面積を大きくしているので、薄い固体電解質層１３を介した正極活物質層１４との対向表面積を大きく取ることができ、高効率・高出力が得られる。このように、上記構造を有するリチウムイオン電池は小型で高性能を得ることができるものである。   The lithium ion secondary battery module 1 having such a configuration (composition and structure) is thin and easy to bend. Further, since the negative electrode active material layer 12 has a three-dimensional structure having irregularities as illustrated, the surface area with respect to the volume is increased, so that the surface area facing the positive electrode active material layer 14 through the thin solid electrolyte layer 13 is increased. High efficiency and high output can be obtained. Thus, the lithium ion battery having the above-described structure is small and can obtain high performance.

次に、上記したリチウムイオン二次電池モジュール１を製造する方法について説明する。従来、この種のモジュールは各機能層に対応する薄膜材料を積層することによって形成されてきたが、この製造方法ではモジュールの高密度化に限界がある。また、前記した特許文献１に記載の製造方法では、工程が多く製造に時間がかかり、また各機能層間の分離が難しい。これに対し、以下に説明する製造方法では、少ない工程で、また既存の処理装置を用いて、上記のような構造のリチウムイオン電池モジュール１を製造することが可能である。   Next, a method for manufacturing the above-described lithium ion secondary battery module 1 will be described. Conventionally, this type of module has been formed by laminating thin film materials corresponding to each functional layer. However, this manufacturing method has a limit in increasing the density of the module. Moreover, in the manufacturing method of above-mentioned patent document 1, there are many processes, it takes time for manufacture, and isolation | separation between each functional layer is difficult. On the other hand, in the manufacturing method described below, the lithium ion battery module 1 having the above-described structure can be manufactured with a small number of steps and using an existing processing apparatus.

図２は図１の電池の製造方法の一例を示すフローチャートである。この製造方法では、まず負極集電体１１となる金属箔、例えば銅箔を準備する（ステップＳ１０１）。薄い銅箔は搬送や取り扱いが難しいので、例えば片面をガラス板等のキャリアに貼り付ける等により搬送性を高めておくことが好ましい。   FIG. 2 is a flowchart showing an example of a method for manufacturing the battery of FIG. In this manufacturing method, first, a metal foil, such as a copper foil, to be the negative electrode current collector 11 is prepared (step S101). Since thin copper foils are difficult to transport and handle, it is preferable to improve transportability, for example, by attaching one side to a carrier such as a glass plate.

続いて、銅箔の一方面に、負極活物質を含む塗布液をノズルディスペンス法、中でも塗布液を吐出するノズルを塗布対象面に対し相対移動させるノズルスキャン法により塗布する（ステップＳ１０２）。塗布液としては、例えば、前記した負極活物質を含む有機系ＬＴＯ材料を用いることができる。塗布液には、負極活物質の他に、導電助剤としてのアセチレンブラック（ＡＢ）またはケッチェンブラック、結着剤としてのポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、スチレンブタジエンラバー（ＳＢＲ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）またはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、溶剤としてのＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）などを混合したものを用いることができる。なお、後述する実施例の試作に用いた塗布液では、ＬＴＯ：ＡＢ：ＰＶＤＦの組成比をおよそ８：１：１とした。   Subsequently, a coating liquid containing a negative electrode active material is applied to one surface of the copper foil by a nozzle dispensing method, particularly a nozzle scanning method in which a nozzle for discharging the coating liquid is moved relative to the surface to be coated (step S102). As the coating solution, for example, an organic LTO material containing the negative electrode active material described above can be used. In addition to the negative electrode active material, the coating solution includes acetylene black (AB) or ketjen black as a conductive auxiliary agent, polyvinylidene fluoride (PVDF), styrene butadiene rubber (SBR), polyvinyl pyrrolidone (PVP) as a binder. ), Polyvinyl alcohol (PVA) or polytetrafluoroethylene (PTFE), N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) as a solvent, and the like can be used. In the coating liquid used for the trial production of the examples described later, the composition ratio of LTO: AB: PVDF was about 8: 1: 1.

図３はノズルスキャン法による材料塗布の様子を模式的に示す図である。より詳しくは、図３（ａ）はノズルスキャン法による塗布の様子をＸ方向から見た図、図３（ｂ）および図３（ｃ）は同じ様子をそれぞれＹ方向、斜め上方から見た図である。ノズルスキャン法によって塗布液を基材に塗布する技術は公知であり、本方法においてもそのような公知技術を適用することが可能であるので、装置構成については説明を省略する。   FIG. 3 is a diagram schematically showing a state of material application by the nozzle scanning method. More specifically, FIG. 3 (a) is a view of the state of application by the nozzle scanning method as seen from the X direction, and FIGS. 3 (b) and 3 (c) are views of the same state as seen from the Y direction and obliquely from above. It is. A technique for applying a coating solution to a substrate by a nozzle scanning method is known, and such a known technique can also be applied to this method, and thus the description of the apparatus configuration is omitted.

ノズルスキャン法では、上記有機系ＬＴＯ材料を塗布液として吐出するための吐出口３１１を１つまたは複数穿設されたノズル３１を銅箔１１の上方に配置し、吐出口３１１から一定量の塗布液３２を吐出させながら、ノズル３１を銅箔１１に対し相対的に矢印方向Ｄnに一定速度で走査移動させる。こうすることで、銅箔１１上には塗布液３２がＹ方向に沿ったライン状に塗布される。ノズル３１に複数の吐出口３１１を設けることで１回の走査移動で複数のストライプを形成することができ、必要に応じて走査移動を繰り返すことで、銅箔１１の全面にライン状に塗布液を塗布することができる。これを乾燥硬化させることで、銅箔１１の上面に負極活物質によるライン状パターン１２１が形成される。また、塗布液に光硬化性樹脂を添加し塗布後に光照射して硬化させるようにしてもよい。   In the nozzle scanning method, a nozzle 31 having one or a plurality of discharge ports 311 for discharging the organic LTO material as a coating solution is disposed above the copper foil 11 and a certain amount of coating is applied from the discharge port 311. While discharging the liquid 32, the nozzle 31 is moved relative to the copper foil 11 at a constant speed in the arrow direction Dn. By doing so, the coating liquid 32 is applied onto the copper foil 11 in a line shape along the Y direction. By providing a plurality of discharge ports 311 in the nozzle 31, a plurality of stripes can be formed by a single scanning movement, and by repeating the scanning movement as necessary, the coating liquid is formed in a line on the entire surface of the copper foil 11. Can be applied. By drying and curing this, a line pattern 121 made of a negative electrode active material is formed on the upper surface of the copper foil 11. Alternatively, a photo-curable resin may be added to the coating solution and cured by light irradiation after coating.

この時点では、略平坦な銅箔１１の表面に対して負極活物質層１２を部分的に盛り上げた状態となっており、単に上面が平坦となるように塗布液を塗布する場合に比べて、活物質の使用量に対する表面積を大きくすることができるので、後に形成される正極活物質との対向面積を大きくして高出力を得ることができる。   At this time, the negative electrode active material layer 12 is partially raised with respect to the surface of the substantially flat copper foil 11, compared with a case where the coating liquid is simply applied so that the upper surface is flat, Since the surface area with respect to the usage amount of the active material can be increased, the facing area with the positive electrode active material to be formed later can be increased to obtain a high output.

図２のフローチャートの説明を続ける。こうして形成された、銅箔１１に負極活物質層１２を積層してなる積層体の上面に対し、適宜の塗布方法、例えばナイフコート法やバーコート法により電解質塗布液を塗布する（ステップＳ１０３）。電解質塗布液としては、前記した高分子電解質材料、例えばポリエチレンオキサイド、ポリスチレンなどの樹脂、支持塩としての例えばＬｉＰＦ6および溶剤としての例えばジエチレンカーボネートなどを混合したものを用いることができる。ここでの塗布方法としては上記に限定されないが、塗布後の表面を略平坦にすることのできる方法であることが好ましい。 The description of the flowchart of FIG. 2 will be continued. An electrolyte coating solution is applied to the upper surface of the laminate formed by laminating the negative electrode active material layer 12 on the copper foil 11 thus formed by an appropriate coating method, for example, a knife coating method or a bar coating method (step S103). . As the electrolyte coating solution, a mixture of the above-described polymer electrolyte material, for example, a resin such as polyethylene oxide or polystyrene, a support salt such as LiPF 6 and a solvent such as diethylene carbonate can be used. Although it is not limited to the above as a coating method here, It is preferable that it is a method which can make the surface after application | coating substantially flat.

続いて正極活物質層１４および正極集電体としてのアルミニウム箔１５を積層する。ここではその一例を説明する。まず、正極集電体としてのアルミニウム箔１５に予め正極活物質を含む塗布液を塗布して略一様な正極活物質層１４をアルミニウム箔１５の表面に形成しておく。正極活物質を含む塗布液としては、例えば、前記した正極活物質と、導電助剤としての例えばアセチレンブラック、結着剤としてのＳＢＲ、分散剤としてのカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）および溶剤としての純水などを混合した水系ＬＣＯ材料を用いることができる。また、塗布方法としては、上記したナイフコート法やバーコート法のほか、スピンコート法のように、平面上に平坦な膜を形成することが可能な公知の塗布方法を適宜採用することができる。   Subsequently, a positive electrode active material layer 14 and an aluminum foil 15 as a positive electrode current collector are laminated. Here, an example will be described. First, a substantially uniform positive electrode active material layer 14 is formed on the surface of the aluminum foil 15 by previously applying a coating liquid containing a positive electrode active material to the aluminum foil 15 as a positive electrode current collector. Examples of the coating liquid containing the positive electrode active material include, for example, the above-described positive electrode active material, acetylene black as a conductive additive, SBR as a binder, carboxymethyl cellulose (CMC) as a dispersant, and pure water as a solvent. A water-based LCO material mixed with these can be used. In addition to the knife coating method and bar coating method described above, a known coating method capable of forming a flat film on a flat surface, such as a spin coating method, can be employed as appropriate. .

そして、ステップＳ１０３において塗布された電解質塗布液が硬化する前に、正極活物質層１４が形成されたアルミニウム箔１５を貼り合わせて、正極活物質層１４と電解質塗布液とを密着させる（ステップＳ１０４）。このとき、より密着性を高めるために、アルミニウム箔１５表面の正極活物質層１４にも電解質塗布液を塗布しておいてもよい。   Then, before the electrolyte coating solution applied in step S103 is cured, the aluminum foil 15 on which the positive electrode active material layer 14 is formed is bonded to bring the positive electrode active material layer 14 and the electrolyte coating solution into close contact (step S104). ). At this time, in order to further improve the adhesion, an electrolyte coating solution may be applied to the positive electrode active material layer 14 on the surface of the aluminum foil 15.

こうすることで、負極集電体１１、負極活物質層１２、固体電解質層１３、正極活物質層１４および正極集電体１５が順に積層されてなるリチウムイオン二次電池モジュール１が形成される。なお、上記方法以外にも、例えば、電解質塗布液の塗布後これを硬化させて固体電解質層１３を形成した後に、正極活物質を含む塗布液を塗布して正極活物質層１４を形成し、さらに正極集電体１５を貼り合わせるようにしてもよい。   In this way, the lithium ion secondary battery module 1 in which the negative electrode current collector 11, the negative electrode active material layer 12, the solid electrolyte layer 13, the positive electrode active material layer 14, and the positive electrode current collector 15 are sequentially stacked is formed. . In addition to the above method, for example, after applying the electrolyte coating solution, and curing this to form the solid electrolyte layer 13, a coating solution containing a cathode active material is applied to form the cathode active material layer 14, Further, the positive electrode current collector 15 may be bonded.

次に、図１のリチウムイオン二次電池モジュール１における負極活物質層の構造について、図４ないし図７を参照しながらさらに詳しく説明する。図４は負極活物質層の断面形状を示す拡大断面図である。また、図５および図６は本実施形態の電池の特性の実測データを示すグラフである。また、図７は図４の構造と従来の電池モジュールの構造との差異を模式的に示す図である。   Next, the structure of the negative electrode active material layer in the lithium ion secondary battery module 1 of FIG. 1 will be described in more detail with reference to FIGS. FIG. 4 is an enlarged cross-sectional view showing a cross-sectional shape of the negative electrode active material layer. 5 and 6 are graphs showing measured data of the characteristics of the battery of this embodiment. FIG. 7 is a diagram schematically showing the difference between the structure of FIG. 4 and the structure of the conventional battery module.

図１に示すように、この実施形態における負極活物質層１２は、Ｙ方向に延びる複数のライン状パターン１２１がＸ方向に互いに離隔した島状に配置された構造を有している。図４はＸ−Ｚ平面で切断したライン状パターン１２１の断面を示しており、同図に示されるように、ライン状パターン１２１の表面は上（Ｚ方向）に凸の滑らかな曲面となっている。   As shown in FIG. 1, the negative electrode active material layer 12 in this embodiment has a structure in which a plurality of line-shaped patterns 121 extending in the Y direction are arranged in islands separated from each other in the X direction. FIG. 4 shows a cross section of the line-shaped pattern 121 cut along the XZ plane. As shown in the figure, the surface of the line-shaped pattern 121 is a smooth curved surface convex upward (Z direction). Yes.

本願発明者らが試作した電池モジュール１における各部の代表的な寸法は、ライン状パターン１２１の幅Ｄａが約１７０μｍ、高さＨａは約１００μｍである。また、隣接するライン状パターン１２１，１２１間の距離Ｓは約１６０μｍである。また、固体電解質層１３の厚さＨｄは約２００μｍである。   Typical dimensions of each part in the battery module 1 prototyped by the inventors of the present application are a line pattern 121 having a width Da of about 170 μm and a height Ha of about 100 μm. Further, the distance S between the adjacent line patterns 121, 121 is about 160 μm. The thickness Hd of the solid electrolyte layer 13 is about 200 μm.

また、負極集電体１１からライン状パターン１２１が立ち上がる位置、つまり負極集電体１１、負極活物質のライン状パターン１２１および固体電解質層１３の三者が互いに接する接触点Ｐにおけるライン状パターン１２１表面の勾配、言い換えれば、接触点Ｐにおいてライン状パターン１２１に引いた接線と負極集電体層１１とがなす角のうちライン状パターン１２１を含む側の角θは、９０度よりも小さい。以下、この明細書では、この角θを「接地角」と称することとする。   Further, the line pattern 121 at the contact point P where the three of the negative electrode current collector 11, the negative electrode active material line pattern 121, and the solid electrolyte layer 13 come into contact with each other, that is, the position where the line pattern 121 rises from the negative electrode current collector 11. Of the angles formed by the surface gradient, in other words, the tangent line drawn to the line-shaped pattern 121 at the contact point P and the negative electrode current collector layer 11, the angle θ on the side including the line-shaped pattern 121 is smaller than 90 degrees. Hereinafter, in this specification, this angle θ is referred to as a “contact angle”.

本願発明者らは、種々の実験の結果、この接地角θが９０度よりも小さな値（この例では約６０度）となるように形成したライン状パターン１２１により負極活物質層１２を構成することにより、電池としての良好な特性を得ることができることを見出した。具体的には、本願発明者らは、常温（３０℃）において良好な充放電特性および高容量を併せ持つ電池を製作することに初めて成功した。以下に開示する実測結果はいずれも常温（３０℃）で測定されたものである。   As a result of various experiments, the inventors of the present application configure the negative electrode active material layer 12 by a line pattern 121 formed so that the grounding angle θ is smaller than 90 degrees (in this example, about 60 degrees). Thus, it was found that good characteristics as a battery can be obtained. Specifically, the present inventors have succeeded for the first time in producing a battery having both good charge / discharge characteristics and high capacity at room temperature (30 ° C.). The actual measurement results disclosed below are all measured at room temperature (30 ° C.).

試作された電池モジュール１は、負極集電体１１として銅箔、負極集電体１２としてＬｉ4Ｔｉ5Ｏ12を主体とするもの、固体電解質層１３として高分子材料（ポリエチレンオキサイドおよびポリスチレン）に支持塩としてＬｉＰＦ6を含有させたもの、正極活物質層１４としてＬｉＣｏＯ2を主体とするもの、そして正極集電体層１５としてアルミニウム箔をそれぞれ用いたものである。 The prototype battery module 1 is composed of a copper foil as the negative electrode current collector 11, a Li 4 Ti 5 O 12 main material as the negative electrode current collector 12 , and a polymer material (polyethylene oxide and polystyrene) as the solid electrolyte layer 13. The support salt contains LiPF 6 , the positive electrode active material layer 14 mainly contains LiCoO 2 , and the positive electrode current collector layer 15 uses aluminum foil.

図５は試作した電池モジュール１において実測されたサイクリックボルタモグラムを示している。より詳しくは、図５（ａ）は前記した寸法を有する本実施形態の電池モジュール１での実測結果（ＣＶ曲線）を示し、図５（ｂ）は別途用意した比較例における実測結果である。この比較例は、各機能層の組成は本実施形態と同じであるが、本実施形態のようなストライプ構造ではなく、厚さが略一様な負極活物質膜を負極集電体層表面に形成したものであり、その膜厚は約４３μｍである。   FIG. 5 shows a cyclic voltammogram actually measured in the prototype battery module 1. More specifically, FIG. 5A shows an actual measurement result (CV curve) in the battery module 1 of the present embodiment having the above-described dimensions, and FIG. 5B shows an actual measurement result in a comparative example prepared separately. In this comparative example, the composition of each functional layer is the same as that of this embodiment, but the negative electrode active material film having a substantially uniform thickness is not formed on the surface of the negative electrode current collector layer, instead of the stripe structure as in this embodiment. The film thickness is about 43 μm.

具体的には、電池モジュールに印加する電圧を徐々に増加させた後次第に減少させ、その間の電流密度を測定した。印加電圧の最大値は、理論的に電池が破壊されることのない３Ｖとした。図５および後出の図６において、実線矢印は印加電圧を増大させたとき、つまり充電時におけるプロットであることを示す一方、破線矢印は印加電圧を低下させたとき、つまり放電時におけるプロットであることを示している。   Specifically, the voltage applied to the battery module was gradually increased and then gradually decreased, and the current density during that time was measured. The maximum value of the applied voltage was 3 V, which theoretically did not destroy the battery. In FIG. 5 and FIG. 6 described later, the solid line arrow indicates a plot when the applied voltage is increased, that is, during charging, while the broken line arrow indicates a plot when the applied voltage is decreased, that is, during discharging. It shows that there is.

図５に示すサイクリックボルタモグラムでは、本実施形態の電池モジュール１と比較例とで大きな差異はない。すなわち、図５（ａ）に一点鎖線Ａで示すように、充電時（実線矢印）のカーブの立ち上がりおよび放電時（破線矢印）のカーブの立ち下がりが、印加電圧が約２．３５Ｖの付近でみられ、これが当該電池モジュールにおける起電力に相当している。なお、仮想線Ｂ1、Ｂ2でそれぞれ示される各電位の中間の値、すなわち半波電位の位置にカーブの立ち上がり、立ち下がりが確認できればそのときの電位を起電力としてもよいが、この結果では上記した値（２．３５Ｖ）とほぼ一致している。   In the cyclic voltammogram shown in FIG. 5, there is no significant difference between the battery module 1 of the present embodiment and the comparative example. That is, as indicated by a dashed line A in FIG. 5A, the rising of the curve during charging (solid arrow) and the falling of the curve during discharging (broken arrow) are performed when the applied voltage is around 2.35V. This corresponds to the electromotive force in the battery module. If the rise and fall of the curve can be confirmed at the intermediate value of each potential indicated by the virtual lines B1 and B2, that is, the half-wave potential position, the potential at that time may be used as the electromotive force. This value almost agrees with the measured value (2.35V).

得られた起電力の値２．３５Ｖは、正極活物質（ＬＣＯ）と負極活物質（ＬＴＯ）との組み合わせから得られる理論上の起電力と一致しており、図５（ａ）より、本実施形態の電池モジュール１が理論値どおりの起電力を発生することが確認できる。   The obtained electromotive force value of 2.35 V coincides with the theoretical electromotive force obtained from the combination of the positive electrode active material (LCO) and the negative electrode active material (LTO). From FIG. It can be confirmed that the battery module 1 of the embodiment generates an electromotive force as the theoretical value.

得られた電流密度は本実施形態と比較例とでほぼ同じであったが、負極活物質（ＬＴＯ）の使用量は、比較例において１０．２６ｍｇ／ｃｍ2であるのに対し、ストライプ構造を採る本実施形態では４．０８ｍｇ／ｃｍ2と約４０％程度である。したがって、負極活物質の利用効率からすると、本実施形態は比較例と比べて約２．５倍の高さを有しているということができる。このことは、同じ理論電流密度を得るために本実施形態の構造の電池ではより少ない活物質の使用量で済むことを意味している。なお、複数回繰り返して行った測定では（図５および以下の図６では、３回の測定結果をそれぞれ「１ｓｔ」、「２ｎｄ」、「３ｒｄ」としている）、有意な差はみられなかった。 Although the obtained current density was almost the same in this embodiment and the comparative example, the amount of the negative electrode active material (LTO) used was 10.26 mg / cm 2 in the comparative example, whereas the stripe structure was used. In this embodiment, 4.08 mg / cm 2, which is about 40%. Therefore, from the utilization efficiency of the negative electrode active material, it can be said that this embodiment has a height of about 2.5 times that of the comparative example. This means that in order to obtain the same theoretical current density, the battery having the structure of this embodiment requires a smaller amount of active material. In the measurement repeated a plurality of times (in FIG. 5 and FIG. 6 below, the three measurement results are “1st”, “2nd”, and “3rd”, respectively), no significant difference was observed. .

図６は充放電特性を示しており、図６（ａ）は本実施形態における実測結果、図６（ｂ）は上記と同じ比較例における実測結果を示している。電池に対して電流密度一定の電流を電流源から与え、電池の動作電圧の変化を測定した。電流が注入される充電時には、時間とともに動作電圧が上昇する。そして、電池の動作電圧が３Ｖに達すると電流の方向を反転させる。動作電圧は減少に転じるので、動作電圧が１Ｖに低下するまで測定を行った。充放電の容量については、放電開始から動作電圧が１Ｖになるまでの時間に電流密度を乗じ、これを活物質の使用量で除することによって、活物質使用量１ｇあたりの容量を求めた。図６（ｂ）に示す比較例では０．１Ｃレートでも２５ｍＡｈないし４０ｍＡｈ程度の容量であったのに対し、図６（ａ）に示す本実施形態においてはより厳しい０．３Ｃレートでも６０ｍＡｈないし８０ｍＡｈ程度という高い容量が得られた。   FIG. 6 shows the charge / discharge characteristics, FIG. 6 (a) shows the actual measurement result in the present embodiment, and FIG. 6 (b) shows the actual measurement result in the same comparative example as described above. A current having a constant current density was applied to the battery from a current source, and a change in the operating voltage of the battery was measured. During charging in which current is injected, the operating voltage increases with time. When the battery operating voltage reaches 3V, the direction of the current is reversed. Since the operating voltage started to decrease, the measurement was performed until the operating voltage dropped to 1V. Regarding the charge / discharge capacity, the capacity per 1 g of active material usage was determined by multiplying the current density by the time from the start of discharge until the operating voltage reached 1 V and dividing this by the amount of active material used. In the comparative example shown in FIG. 6B, the capacity was about 25 mAh to 40 mAh even at the 0.1 C rate, whereas in the present embodiment shown in FIG. 6A, 60 mAh to 80 mAh even at the stricter 0.3 C rate. A high capacity was obtained.

このように、図１に示す本実施形態のリチウムイオン電池モジュール１では、高容量と良好な充放電特性との両立が可能であることが確認された。   Thus, it was confirmed that the lithium ion battery module 1 of the present embodiment shown in FIG. 1 can achieve both high capacity and good charge / discharge characteristics.

なお、本願発明者らの知見によれば、電池として良好な特性が得られる各部の寸法の好ましい範囲は概ね以下の通りである。すなわち、ライン状パターン１２１の幅Ｄａは２０μｍないし３００μｍ、その高さＨａは約１０μｍないし３００μｍであり、かつ断面のアスペクト比、つまり幅Ｄａに対する高さＨａの比が０．５以上であることが好ましい。   According to the knowledge of the inventors of the present application, the preferred ranges of the dimensions of the respective parts where good characteristics are obtained as a battery are as follows. That is, the line pattern 121 has a width Da of 20 μm to 300 μm, a height Ha of about 10 μm to 300 μm, and a cross-sectional aspect ratio, that is, a ratio of the height Ha to the width Da of 0.5 or more. preferable.

本実施形態の電池が良好な特性を示した理由について、本願発明者らは以下のように考えた。図７（ａ）に示すように、本実施形態のリチウムイオン二次電池モジュール１に外部直流電源Ｖｃを接続し、正極集電体１５に負極集電体１１よりも高電位を与えた場合を考える。この状態は、リチウムイオン二次電池モジュール１を外部直流電源Ｖｃによって充電する場合に相当する。このとき、正極活物質１４内のリチウム原子が電子（図中「ｅ−」で示す）を放出してリチウムイオン（図中「Ｌｉ＋」で示す）となり、固体電解質層１３内を泳動して負極活物質層１２（ライン状パターン１２１）に到達する。そして、負極集電体１１を介して負極活物質層１２に供給される電子と再結合する。こうして負極活物質層１２にリチウム原子が貯蔵されることで、外部から見ればリチウムイオン二次電池モジュール１が充電される。 The inventors considered the reason why the battery of the present embodiment exhibited good characteristics as follows. As shown in FIG. 7A, a case where an external DC power source Vc is connected to the lithium ion secondary battery module 1 of the present embodiment and a higher potential than the negative electrode current collector 11 is applied to the positive electrode current collector 15 is shown. Think. This state corresponds to the case where the lithium ion secondary battery module 1 is charged by the external DC power supply Vc. At this time, the lithium atoms in the positive electrode active material 14 emit electrons (indicated by “e − ” in the figure) to become lithium ions (indicated by “Li + ” in the figure), migrate in the solid electrolyte layer 13. The negative electrode active material layer 12 (line pattern 121) is reached. Then, it recombines with electrons supplied to the negative electrode active material layer 12 through the negative electrode current collector 11. By storing lithium atoms in the negative electrode active material layer 12 in this way, the lithium ion secondary battery module 1 is charged as viewed from the outside.

この実施形態では、接触点Ｐにおける接地角θが９０度よりも小さい。このため、ライン状パターン１２１の厚みは接触点Ｐで極めて小さく、特にこの実施形態では接触点Ｐにおいて負極集電体１１と固体電解質層１３とが接しているので厚みはゼロであり、接触点Ｐから離れるにしたがって厚みが大きくなる。したがって、接触点Ｐの近傍において、負極集電体１１と固体電解質層１３とが非常に薄い負極活物質層１２を挟んで対向することになる。このため、負極活物質層１２内においてリチウムイオンと電子とが再結合するために移動する距離は極めて短くて済む。反対に負極活物質層１２内のリチウム原子が電子を放出する放電時においても同様である。このことが充放電特性の向上に寄与していると考えられる。一方、接触点Ｐから離れた領域では、負極活物質層１２が十分な厚みを有しているため、多くのリチウム原子を貯蔵することができ、大容量を得ることが可能である。こうして、本実施形態のリチウムイオン二次電池モジュール１では良好な充放電特性と大容量とを両立させることが可能となっている。   In this embodiment, the contact angle θ at the contact point P is smaller than 90 degrees. Therefore, the thickness of the line pattern 121 is extremely small at the contact point P. In particular, in this embodiment, since the negative electrode current collector 11 and the solid electrolyte layer 13 are in contact with each other at the contact point P, the thickness is zero. As the distance from P increases, the thickness increases. Therefore, in the vicinity of the contact point P, the negative electrode current collector 11 and the solid electrolyte layer 13 face each other with the very thin negative electrode active material layer 12 interposed therebetween. For this reason, the distance moved for recombination of lithium ions and electrons in the negative electrode active material layer 12 can be extremely short. On the contrary, the same applies to the discharge in which lithium atoms in the negative electrode active material layer 12 emit electrons. This is considered to contribute to the improvement of charge / discharge characteristics. On the other hand, in the region away from the contact point P, the negative electrode active material layer 12 has a sufficient thickness, so that many lithium atoms can be stored and a large capacity can be obtained. Thus, the lithium ion secondary battery module 1 of the present embodiment can achieve both good charge / discharge characteristics and large capacity.

前記した従来技術の電池においても、例えば図７（ｂ）に示すように、負極活物質層をごく薄く形成することによって良好な充放電特性を得ることは可能と考えられる。しかしながら、このような構成では使用される負極活物質の量（体積）が少ないため、貯蔵できるリチウム原子の量が限られ、高容量化は難しい。また、図７（ｃ）に示すように、負極活物質層を厚くすれば容量を増大させることができるが、接地角θが９０度あるいはそれ以上である場合、負極活物質層内でのイオンや電子の移動距離が長くなるため、充放電特性は劣ることになる。   In the above-described prior art battery as well, it is considered possible to obtain good charge / discharge characteristics by forming the negative electrode active material layer very thin, as shown in FIG. 7B, for example. However, in such a configuration, since the amount (volume) of the negative electrode active material used is small, the amount of lithium atoms that can be stored is limited, and it is difficult to increase the capacity. Further, as shown in FIG. 7C, the capacity can be increased by increasing the thickness of the negative electrode active material layer. However, when the ground angle θ is 90 degrees or more, ions in the negative electrode active material layer can be increased. In addition, since the distance traveled by the electrons becomes longer, the charge / discharge characteristics are inferior.

また、特に電解質材料を含む塗布液の塗布によって固体電解質層を形成する場合、接地角θが９０度以上であれば負極集電体と負極活物質との接触点に塗布液がうまく回り込まず、接触点Ｐに空隙が生じるおそれがある。これに対し、本実施形態のように接地角θを９０度未満とすれば、負極集電体と負極活物質との接触点に電解質材料が確実に回り込み、負極集電体、負極活物質および固体電解質を接触点Ｐにおいて互いに接触させることができ、上記のように特性の優れた電池を得ることができる。   In particular, when the solid electrolyte layer is formed by application of a coating solution containing an electrolyte material, the coating solution does not wrap around the contact point between the negative electrode current collector and the negative electrode active material if the ground angle θ is 90 degrees or more, There is a possibility that a gap is generated at the contact point P. On the other hand, when the grounding angle θ is less than 90 degrees as in this embodiment, the electrolyte material surely goes around the contact point between the negative electrode current collector and the negative electrode active material, and the negative electrode current collector, the negative electrode active material, and The solid electrolytes can be brought into contact with each other at the contact point P, and a battery having excellent characteristics as described above can be obtained.

以上のように、この実施形態では、負極集電体１１、負極活物質層１２、固体電解質層１３、正極活物質層１４および正極集電体１５を順番に積層してなるリチウムイオン二次電池モジュール１において、負極活物質としてＬｉ4Ｔｉ5Ｏ12、固体電解質としてポリエチレンオキサイドおよびポリスチレン、正極活物質としてＬｉＣｏＯ2をそれぞれ主たる材料として用いる。そして、３０℃の周囲環境における起電力を２．３５Ｖ、負極活物質層の容量を０．３Ｃレートで６０ｍＡｈ／ｇないし８０ｍＡｈ／ｇの範囲としている。 As described above, in this embodiment, the lithium ion secondary battery in which the negative electrode current collector 11, the negative electrode active material layer 12, the solid electrolyte layer 13, the positive electrode active material layer 14, and the positive electrode current collector 15 are sequentially stacked. In the module 1, Li 4 Ti 5 O 12 is used as the negative electrode active material, polyethylene oxide and polystyrene are used as the solid electrolyte, and LiCoO 2 is used as the main material. The electromotive force in the ambient environment at 30 ° C. is 2.35 V, and the capacity of the negative electrode active material layer is in the range of 60 mAh / g to 80 mAh / g at a 0.3 C rate.

さらに、この実施形態では、負極活物質層１２をライン状パターン１２１を複数配したストライプ構造とするとともに、負極集電体１１に対するライン状パターン１２１の接地角θを９０度よりも小さくしている。これらの構成により、この実施形態では、常温で動作し、高容量で充放電特性も良好な電池を構成することが可能となっている。   Furthermore, in this embodiment, the negative electrode active material layer 12 has a stripe structure in which a plurality of line patterns 121 are arranged, and the ground angle θ of the line patterns 121 with respect to the negative electrode current collector 11 is smaller than 90 degrees. . With these configurations, in this embodiment, it is possible to configure a battery that operates at room temperature, has high capacity, and good charge / discharge characteristics.

ここで、負極活物質層１２を構成するライン状パターン１２１は、負極活物質を含む塗布液を吐出するノズル３１を基材（負極集電体１１）表面に対しＹ方向に相対移動させることで形成されたものである。このような、いわゆるノズルスキャン法によるパターン形成では、互いに平行な多数のライン状パターンを短時間で制御性よく形成することができ、微細なパターンも形成することが可能である。そのため、電気的特性が良好で安定した電池を、優れた生産性で、しかも低い製造コストで製造することができる。   Here, the line pattern 121 constituting the negative electrode active material layer 12 is obtained by relatively moving the nozzle 31 for discharging the coating liquid containing the negative electrode active material in the Y direction with respect to the surface of the base material (negative electrode current collector 11). It is formed. In such pattern formation by the so-called nozzle scanning method, a large number of parallel line patterns can be formed in a short time with good controllability, and a fine pattern can also be formed. Therefore, a battery having good and stable electrical characteristics can be manufactured with excellent productivity and at a low manufacturing cost.

また、ライン状パターン１２１の表面を鋭い角のない滑らかな曲面とすることで、負極集電体１１および負極活物質層１２による負極側構造体と固体電解質層１３との密着度を高めることができる。これにより、例えば電池モジュールの屈曲によってこれらの界面が剥離するなどの損傷を受け難く特性の安定した電池を構成することが可能となる。これにより折り曲げ可能な電池を構成することができ、種々の形状の容器への収納も容易となる。そして、上記したノズルスキャン法による塗布は、このような断面形状を有するライン状パターン１２１を形成するのに特に好適な方法である。   Further, by making the surface of the line pattern 121 a smooth curved surface without sharp corners, the degree of adhesion between the negative electrode current collector 11 and the negative electrode active material layer 12 and the solid electrolyte layer 13 can be increased. it can. As a result, it is possible to construct a battery with stable characteristics that is less susceptible to damage such as peeling of these interfaces due to bending of the battery module. As a result, a bendable battery can be constructed, and storage in various shaped containers is facilitated. The application by the nozzle scan method described above is a particularly suitable method for forming the line pattern 121 having such a cross-sectional shape.

また、上記実施形態における負極活物質層１２は、Ｙ方向に延びるライン状パターン１２１をＸ方向に複数並べた島状構造を有するものであり、各ライン状パターン１２１は互いに独立して負極集電体１１表面に形成されている。しかしながら、本明細書にいう「島状構造」は、各パターンの主要部が実質的に独立して存在していることを表す概念であり、各パターンが完全に独立したものだけでなく、以下に例示するようにその一部が繋がっていてもよい。   Further, the negative electrode active material layer 12 in the above embodiment has an island structure in which a plurality of line patterns 121 extending in the Y direction are arranged in the X direction, and each line pattern 121 is independent of the negative electrode current collector. It is formed on the surface of the body 11. However, the “island-like structure” referred to in the present specification is a concept representing that the main part of each pattern exists substantially independently, and not only each pattern is completely independent, A part thereof may be connected as illustrated in FIG.

図８は負極活物質層の他のパターンの例を示す図である。図８（ａ）に例示する負極活物質層１２２では、図１の例と同様に、複数のライン状パターン１２２ａが負極集電体１１の表面に形成されるとともに、隣接するライン状パターン１２２ａ同士が同材料による接続部位１２２ｂによって互いに接続されている。このような構造であっても、各ライン状パターン１２２ａが図１の例におけるライン状パターン１２１と同様の機能を有しており、これらが実質的に島状構造をなしているということができる。   FIG. 8 is a diagram illustrating an example of another pattern of the negative electrode active material layer. In the negative electrode active material layer 122 illustrated in FIG. 8A, a plurality of line-shaped patterns 122a are formed on the surface of the negative electrode current collector 11 as in the example of FIG. Are connected to each other by a connection portion 122b made of the same material. Even in such a structure, each line-shaped pattern 122a has the same function as the line-shaped pattern 121 in the example of FIG. 1, and it can be said that these have a substantially island-shaped structure. .

また、図８（ｂ）に例示する負極活物質層１２３では、略円形の平面形状を有するランド状パターン１２３ａが負極集電体１１の表面に複数並べて形成されており、負極活物質層はこのような構造であってもよい。さらに、複数のランド状パターン１２３ａが同材料からなる接続部位１２３ｂによって相互に繋がっていてもよい。このような形状は、例えば本願出願人が先に開示した特開２００６−１３８９１１号公報に記載されているように、ノズルディスペンス法を応用した塗布方法によって形成することが可能である。   Further, in the negative electrode active material layer 123 illustrated in FIG. 8B, a plurality of land-like patterns 123a having a substantially circular planar shape are formed side by side on the surface of the negative electrode current collector 11, and the negative electrode active material layer is formed of the negative electrode active material layer. Such a structure may be used. Furthermore, the plurality of land-like patterns 123a may be connected to each other by connection portions 123b made of the same material. Such a shape can be formed by a coating method applying a nozzle dispensing method, as described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-138911 previously disclosed by the applicant of the present application.

次に、上記のように構成される電池の用途について説明する。本実施形態のリチウムイオン二次電池モジュール１は、常温において高容量かつ充放電特性の良好なものであるので、以下に例示するように各種の機器への応用が考えられる。なお、以下は本実施形態の電池を応用しうる機器の態様の一部を例示するものであって、本発明にかかる電池の適用範囲がこれらに限定されるものではない。   Next, the use of the battery configured as described above will be described. Since the lithium ion secondary battery module 1 of the present embodiment has a high capacity and good charge / discharge characteristics at room temperature, application to various devices is considered as exemplified below. In addition, the following exemplifies a part of the device to which the battery of the present embodiment can be applied, and the scope of application of the battery according to the present invention is not limited to these.

図９は本発明にかかる電池を搭載した機器の一例としての車両、具体的には電気自動車を模式的に示す図である。この電気自動車５０は、車輪５１と、該車輪５１を駆動するモータ５２と、該モータ５２に電力を供給する電池５３とを備えている。この電池５３として、上記したリチウムイオン二次電池モジュール１を多数直並列接続した構成を採用することができる。このように構成された電池５３は、高い電流供給能力を有するとともに短時間での充電が可能であるため、電気自動車５０のような車両の駆動用電源として好適なものである。   FIG. 9 is a diagram schematically showing a vehicle, specifically an electric vehicle, as an example of a device equipped with a battery according to the present invention. The electric vehicle 50 includes a wheel 51, a motor 52 that drives the wheel 51, and a battery 53 that supplies electric power to the motor 52. As the battery 53, a configuration in which a large number of the above-described lithium ion secondary battery modules 1 are connected in series and parallel can be employed. The battery 53 configured as described above is suitable as a power source for driving a vehicle such as the electric vehicle 50 because it has a high current supply capability and can be charged in a short time.

図１０は本発明にかかる電池を搭載した機器の他の例としての電子機器、具体的にはＩＣカード（スマートカード）を模式的に示す図である。このＩＣカード７０は、互いに重ね合わせられることでカード型のパッケージを構成する１対の筐体７１，７２と、該筐体内に収容される回路モジュール７３および該回路モジュール７３の電源となる電池７４とを備えている。このうち回路モジュール７３は、外部との通信のためのループ状のアンテナ７３１と、該アンテナ７３１を介した外部機器とのデータ交換および種々の演算・記憶処理を実行する集積回路（ＩＣ）を含む回路ブロック７３２とを備えている。また、電池７４としては、上記したリチウムイオン二次電池モジュール１を１組または複数組備えるものを用いることができる。   FIG. 10 is a diagram schematically showing an electronic device, specifically, an IC card (smart card) as another example of a device equipped with a battery according to the present invention. The IC card 70 is superposed on each other to form a pair of housings 71 and 72 constituting a card-type package, a circuit module 73 housed in the housing, and a battery 74 serving as a power source for the circuit module 73. And. Among these, the circuit module 73 includes a loop-shaped antenna 731 for communication with the outside, and an integrated circuit (IC) that performs data exchange with the external device via the antenna 731 and various arithmetic / storage processes. Circuit block 732. Further, as the battery 74, a battery provided with one or a plurality of the lithium ion secondary battery modules 1 described above can be used.

このような構成によれば、それ自身は電源を有さない一般的なＩＣカードに比べて、外部機器との通信可能距離を拡張することができ、またより複雑な処理を行うことが可能となる。本発明にかかる電池７４は小型・薄型で大容量を得ることができるので、このようなカード型の機器に好適に適用することができる。   According to such a configuration, the communicable distance with the external device can be extended and more complicated processing can be performed as compared with a general IC card that does not have a power supply. Become. Since the battery 74 according to the present invention is small and thin and has a large capacity, it can be suitably applied to such a card-type device.

これ以外にも、電動アシスト自転車、電動工具、ロボットなどの機械類や、パーソナルコンピュータ、携帯電話や携帯型音楽プレイヤー、デジタルカメラやビデオカメラなどのモバイル機器、ゲーム機、ポータブル型の測定機器、通信機器や玩具など各種の電子機器に、本発明にかかる電池を採用することが可能である。   Other than this, machinery such as electric assist bicycles, electric tools, robots, personal computers, mobile phones and portable music players, mobile devices such as digital cameras and video cameras, game machines, portable measuring devices, communication The battery according to the present invention can be employed in various electronic devices such as devices and toys.

以上説明したように、上記実施形態では、負極活物質層を構成するライン状パターン１２１，１２２ａおよびランド状パターン１２３ａが本発明の「島状部位」に相当しており、接続部位１２２ｂ、１２３ｂが本発明の「接続部位」に相当している。また、上記実施形態では、電気自動車５０が本発明の「車両」に相当している。さらに、上記実施形態におけるＩＣカード７０が本発明の「電子機器」に相当しており、そのうち筐体７１，７２が本発明の「筐体」として、回路ブロック７３が本発明の「電子回路部」としてそれぞれ機能している。   As described above, in the above embodiment, the line-like patterns 121 and 122a and the land-like pattern 123a constituting the negative electrode active material layer correspond to the “island-like portions” of the present invention, and the connecting portions 122b and 123b are formed. This corresponds to the “connection part” of the present invention. In the above embodiment, the electric vehicle 50 corresponds to the “vehicle” of the present invention. Further, the IC card 70 in the above embodiment corresponds to the “electronic device” of the present invention, of which the casings 71 and 72 are the “casing” of the present invention, and the circuit block 73 is the “electronic circuit unit” of the present invention. "Is functioning as each.

なお、本発明は上記した実施形態に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない限りにおいて上述したもの以外に種々の変更を行うことが可能である。例えば、上記実施形態では、負極活物質層についてはノズルスキャン法による塗布で、また固体電解質層についてはナイフコート法またはバーコート法による塗布で形成しているが、各層の形成方法はこれらに限定されず、公知の種々の塗布方法を適用することが可能である。   The present invention is not limited to the above-described embodiment, and various modifications other than those described above can be made without departing from the spirit of the present invention. For example, in the above embodiment, the negative electrode active material layer is formed by application by a nozzle scan method, and the solid electrolyte layer is formed by application by a knife coat method or a bar coat method, but the formation method of each layer is limited to these. Instead, various known coating methods can be applied.

また、上記実施形態では、負極集電体、負極活物質層および固体電解質層からなる積層体に対して、別途形成した正極活物質層および正極集電体からなる積層体を貼り合わせることで電池を製造しているが、これに限定されず、例えば負極集電体、負極活物質層および固体電解質層からなる積層体に正極活物質材料を含む塗布液を塗布して正極活物質層を形成し、これに正極集電体を貼り合わせるようにしてもよい。   Moreover, in the said embodiment, it is a battery by bonding the laminated body which consists of the positive electrode active material layer and positive electrode collector which were formed separately with respect to the laminated body which consists of a negative electrode collector, a negative electrode active material layer, and a solid electrolyte layer. However, the present invention is not limited to this. For example, a positive electrode active material layer is formed by applying a coating liquid containing a positive electrode active material to a laminate composed of a negative electrode current collector, a negative electrode active material layer, and a solid electrolyte layer. However, a positive electrode current collector may be bonded to this.

この発明にかかるリチウムイオン二次電池は、小型・薄型でありながら高容量と良好な充放電特性とを兼ね備えており、生産性も優れているので、電池を搭載する車両や各種の電子機器に好適に適用することが可能である。   The lithium ion secondary battery according to the present invention has both high capacity and good charge / discharge characteristics while being small and thin, and has excellent productivity. Therefore, the lithium ion secondary battery is suitable for vehicles and various electronic devices equipped with the battery. It is possible to apply suitably.

１，５３，７４ リチウムイオン二次電池
１１ （負極集電体としての）銅箔
１２ 負極活物質層
１３ 電解質層
１４ 正極活物質層
１５ （正極集電体としての）アルミニウム箔
３１ ノズル
３２ 負極活物質塗布液
５０ 電気自動車（車両）
７０ ＩＣカード（電子機器）
７１，７２ カード筐体（筐体）
７３ 回路モジュール（電子回路部）
１２１，１２２ａ （負極活物質の）ライン状パターン（島状部位）
１２２ｂ （負極活物質の）接続部位
１２３ａ （負極活物質の）ランド状パターン（島状部位）
１２３ｂ （負極活物質の）接続部位 1, 53, 74 Lithium ion secondary battery 11 Copper foil (as negative electrode current collector) 12 Negative electrode active material layer 13 Electrolyte layer 14 Positive electrode active material layer 15 Aluminum foil (as positive electrode current collector) 31 Nozzle 32 Negative electrode active Substance coating solution 50 Electric car (vehicle)
70 IC card (electronic equipment)
71, 72 Card housing (housing)
73 Circuit module (electronic circuit part)
121, 122a (negative electrode active material) linear pattern (island-like part)
122b Connection area of negative electrode active material 123a Land pattern of negative electrode active material (island area)
123b Connection site (for negative electrode active material)

Claims (7)

負極集電体層、活物質材料としてのＬｉ4Ｔｉ5Ｏ12を含む負極活物質層、ポリエチレンオキサイドおよびポリスチレンを含む固体電解質層、活物質材料としてのＬｉＣｏＯ2を含む正極活物質層、および正極集電体層をこの順番に積層した構造を有し、
前記負極活物質層は、前記負極集電体層表面に互いに離隔した島状部位を複数配してなる島状構造を有し、当該島状構造は、前記負極集電体層表面に沿って互いに平行に延びる前記島状部位としてのライン状パターンを複数配してなるストライプ構造であり、
前記ライン状パターンと前記負極集電体層との接触点において、前記負極集電体層と前記固体電解質層とが接触し、
前記ライン状パターンと前記負極集電体層との接触点において前記負極活物質層に引いた接線と前記負極集電体層表面とがなす角のうち前記負極活物質層を含む側の角が９０度よりも小さく、
前記固体電解質層の厚さが、前記負極集電体層表面からの前記ライン状パターンの高さより大きく、かつ前記固体電解質層の前記正極活物質層と接触する側の面が平坦であり、
前記正極活物質層が平坦な層であり、
前記負極集電体層の表面からの前記ライン状パターンの高さが１００μｍであり、前記固体電解質層の厚さが２００μｍであり、
３０℃の周囲環境において、２．３５Ｖの起電力を有するとともに、前記負極活物質層が０．３Ｃレートでの充放電の際に６０ｍＡｈ／ｇないし８０ｍＡｈ／ｇの容量を有する
ことを特徴とするリチウムイオン二次電池。 Negative electrode current collector layer, negative electrode active material layer containing Li 4 Ti 5 O 12 as active material, solid electrolyte layer containing polyethylene oxide and polystyrene, positive electrode active material layer containing LiCoO 2 as active material, and positive electrode It has a structure in which current collector layers are laminated in this order,
The negative electrode active material layer has an island-like structure in which a plurality of island-like portions separated from each other are arranged on the surface of the negative electrode current collector layer, and the island-like structure extends along the surface of the negative electrode current collector layer. It is a stripe structure formed by arranging a plurality of line-shaped patterns as the island-shaped portions extending in parallel with each other,
At the contact point between the line pattern and the negative electrode current collector layer, the negative electrode current collector layer and the solid electrolyte layer are in contact with each other,
Of the angles formed by the tangent line drawn on the negative electrode active material layer at the contact point between the line pattern and the negative electrode current collector layer and the surface of the negative electrode current collector layer, the corner on the side including the negative electrode active material layer is Less than 90 degrees,
The thickness of the solid electrolyte layer is greater than the height of the line pattern from the surface of the negative electrode current collector layer, and the surface of the solid electrolyte layer that contacts the positive electrode active material layer is flat;
The positive electrode active material layer is a flat layer;
The line pattern height from the surface of the negative electrode current collector layer is 100 μm, the thickness of the solid electrolyte layer is 200 μm,
It has an electromotive force of 2.35 V in an ambient environment of 30 ° C., and the negative electrode active material layer has a capacity of 60 mAh / g to 80 mAh / g upon charge / discharge at a 0.3 C rate. Lithium ion secondary battery. 前記ライン状パターンの延設方向に直交する断面において、前記ライン状パターンの前記負極集電体層と接触する部分の幅が２０μｍ以上で、前記幅に対する前記高さの比が０．５以上である請求項１に記載のリチウムイオン二次電池。   In the cross section orthogonal to the extending direction of the line pattern, the width of the portion of the line pattern that contacts the negative electrode current collector layer is 20 μm or more, and the ratio of the height to the width is 0.5 or more. The lithium ion secondary battery according to claim 1. 前記島状部位では、前記負極集電体層と接触する部分を除く表面が滑らかな曲面である請求項１または２に記載のリチウムイオン二次電池。   3. The lithium ion secondary battery according to claim 1, wherein a surface of the island portion excluding a portion in contact with the negative electrode current collector layer is a smooth curved surface. 前記負極活物質層は、複数の前記島状部位を互いに接続する接続部位を有する請求項１ないし３のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池。 4. The lithium ion secondary battery according to claim 1, wherein the negative electrode active material layer has connection portions that connect the plurality of island-shaped portions to each other. 5. 請求項１ないし４のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池を搭載することを特徴とする車両。   A vehicle comprising the lithium ion secondary battery according to any one of claims 1 to 4. 請求項１ないし４のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池と、
前記リチウムイオン二次電池を電源として動作する電子回路部と
を備えることを特徴とする電子機器。 A lithium ion secondary battery according to any one of claims 1 to 4,
An electronic device comprising: an electronic circuit unit that operates using the lithium ion secondary battery as a power source. 前記リチウムイオン二次電池と前記電子回路部とを収容するカード型の筐体を備える請求項６に記載の電子機器。   The electronic device according to claim 6, further comprising a card-type housing that accommodates the lithium ion secondary battery and the electronic circuit unit.
JP2010217322A 2010-09-28 2010-09-28 LITHIUM ION SECONDARY BATTERY, VEHICLE AND ELECTRONIC DEVICE PROVIDED WITH THE BATTERY Expired - Fee Related JP5498338B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010217322A JP5498338B2 (en) 2010-09-28 2010-09-28 LITHIUM ION SECONDARY BATTERY, VEHICLE AND ELECTRONIC DEVICE PROVIDED WITH THE BATTERY

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010217322A JP5498338B2 (en) 2010-09-28 2010-09-28 LITHIUM ION SECONDARY BATTERY, VEHICLE AND ELECTRONIC DEVICE PROVIDED WITH THE BATTERY

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2012074204A JP2012074204A (en) 2012-04-12
JP5498338B2 true JP5498338B2 (en) 2014-05-21

Family

ID=46170173

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2010217322A Expired - Fee Related JP5498338B2 (en) 2010-09-28 2010-09-28 LITHIUM ION SECONDARY BATTERY, VEHICLE AND ELECTRONIC DEVICE PROVIDED WITH THE BATTERY

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5498338B2 (en)

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5994379A (en) * 1982-11-19 1984-05-31 Hitachi Ltd Polymer battery
JP4412778B2 (en) * 1999-01-20 2010-02-10 三洋電機株式会社 Polymer electrolyte battery
CN100595964C (en) * 2001-07-27 2010-03-24 麻省理工学院 Battery structures, self-organizing structures and related methods
JP4525050B2 (en) * 2003-10-28 2010-08-18 日産自動車株式会社 Battery and vehicle equipped with this battery
US20070172735A1 (en) * 2006-01-26 2007-07-26 David R. Hall Thin-film Battery
WO2008015593A2 (en) * 2006-08-04 2008-02-07 Koninklijke Philips Electronics N.V. Electrochemical energy source, electronic device, and method manufacturing such an electrochemical energy source
CN101821893A (en) * 2007-05-25 2010-09-01 麻省理工学院 Batteries and electrodes for use thereof
JP5639804B2 (en) * 2010-07-13 2014-12-10 株式会社Ｓｃｒｅｅｎホールディングス Battery manufacturing method, battery, vehicle, and electronic device
JP2012064488A (en) * 2010-09-17 2012-03-29 Dainippon Screen Mfg Co Ltd Apparatus and method for manufacturing electrode, and method for manufacturing battery

Also Published As

Publication number Publication date
JP2012074204A (en) 2012-04-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5547556B2 (en) Battery, vehicle, electronic device and battery manufacturing method
JP5462758B2 (en) Lithium ion secondary battery, vehicle, electronic device and method for producing lithium ion secondary battery
JP5639804B2 (en) Battery manufacturing method, battery, vehicle, and electronic device
JP5529649B2 (en) Battery manufacturing method, battery manufactured by the method, vehicle, and electronic device
JP5498284B2 (en) Battery electrode manufacturing method, battery manufacturing method, battery, vehicle, and electronic device
JP5492686B2 (en) Battery electrode manufacturing method, battery manufacturing method, battery, vehicle, and electronic device
JP5891884B2 (en) Method for producing electrode for non-aqueous electrolyte secondary battery
JP2012074202A (en) Battery, vehicle, electronic apparatus, and method for manufacturing battery
JP5462775B2 (en) Battery manufacturing method, battery, vehicle, RF-ID tag, and electronic device
JP5498338B2 (en) LITHIUM ION SECONDARY BATTERY, VEHICLE AND ELECTRONIC DEVICE PROVIDED WITH THE BATTERY
JP2012064487A (en) Method for manufacturing battery, battery, vehicle, and electronic device
JP2012113974A (en) Battery manufacturing method, battery, vehicle, and electronic apparatus
JP5919929B2 (en) Method for producing electrode for lithium ion secondary battery
JP5462741B2 (en) Battery manufacturing method, battery, vehicle, and electronic device
JP2012074201A (en) Lithium ion secondary battery, vehicle, electronic device and manufacturing method of lithium ion secondary battery

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20130531

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20130531

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20131008

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20131009

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20131203

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20140107

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20140128

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20140304

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20140307

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5498338

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees