JP4525050B2 - Battery and vehicle equipped with this battery - Google Patents

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Description

本発明は、電極およびそれを用いる電池に関する。特に、本発明の電極は、車両のモータ駆動用電源としての二次電池に、好適に用いられる。   The present invention relates to an electrode and a battery using the electrode. In particular, the electrode of the present invention is suitably used for a secondary battery as a power source for driving a motor of a vehicle.

近年、環境保護運動の高まりを背景として、電気自動車（ＥＶ）、ハイブリット自動車（ＨＥＶ）、燃料電池車（ＦＣＶ）の導入が強く所望されており、これらのモータ駆動用電池の開発が行われている。これらのモータ駆動用電池としては、繰り返し充電可能な二次電池が使用される。ＥＶ、ＨＥＶ、ＦＣＶは、高出力および高エネルギー密度を必要とするため、単一の大型電池で対応することは、事実上不可能である。そこで、直列に接続された複数個の電池からなる組電池を使用することが一般的であった。このような組電池を構成する一個の電池としては、薄型ラミネート電池が提案されている（例えば、特許文献１参照）。   In recent years, there has been a strong demand for the introduction of electric vehicles (EV), hybrid vehicles (HEV), and fuel cell vehicles (FCV) against the background of the increasing environmental protection movement, and these motor drive batteries have been developed. Yes. As these motor drive batteries, rechargeable secondary batteries are used. Since EV, HEV, and FCV require high output and high energy density, it is virtually impossible to cope with a single large battery. Therefore, it is common to use a battery pack composed of a plurality of batteries connected in series. As one battery constituting such an assembled battery, a thin laminated battery has been proposed (see, for example, Patent Document 1).

二次電池としては、リチウム二次電池が注目されている。リチウム二次電池においては、リチウムイオンが、正極活物質と負極活物質との間を往来することによって、充放電が進行する。微視的に観察すれば、電解質から集電体表面に配置された活物質へのリチウムイオンの拡散、および、活物質から電解質へのリチウムイオンの拡散によって、リチウム二次電池における充放電が進行する。つまり、充電および放電のいずれにおいても、活物質へのリチウムイオンの拡散が重要な役割を担っており、活物質と電解質との間のリチウムイオンの移動性は、電池の充放電特性に大きな影響を与える。   As a secondary battery, a lithium secondary battery has attracted attention. In a lithium secondary battery, charging / discharging progresses when lithium ions travel between the positive electrode active material and the negative electrode active material. When observed microscopically, lithium ion diffusion from the electrolyte to the active material disposed on the surface of the current collector and the diffusion of lithium ions from the active material to the electrolyte progresses charging and discharging in the lithium secondary battery. To do. In other words, diffusion of lithium ions into the active material plays an important role in both charging and discharging, and the mobility of lithium ions between the active material and the electrolyte has a significant effect on the charge / discharge characteristics of the battery. give.

低出力条件下においては、リチウムイオンは活物質へ十分に拡散し、配置された活物質の大半が有効に活用される。しかしながら、高出力条件下においては、電極での反応レートが高いため、電解質に隣接する部位に存在する活物質においては電極反応が進行するものの、電解質から離れた部位に存在する活物質においては電極反応が進行しづらい。つまり、高出力条件下においては、存在する活物質の多くが、電極反応に使用されず、電池の充放電特性が低下してしまう。このような問題は、電解質がイオン伝導性の低い高分子電解質である場合に、特に顕著であった。
特開２００３−１５１５２６号公報 Under low power conditions, lithium ions are sufficiently diffused into the active material, and most of the arranged active material is effectively utilized. However, since the reaction rate at the electrode is high under high power conditions, the electrode reaction proceeds in the active material present at the site adjacent to the electrolyte, but the electrode is not used in the active material present at the site away from the electrolyte. The reaction is difficult to proceed. That is, under high power conditions, most of the active material present is not used for the electrode reaction, and the charge / discharge characteristics of the battery deteriorate. Such a problem is particularly remarkable when the electrolyte is a polymer electrolyte having low ion conductivity.
JP2003-151526A

そこで、本発明の目的は、高出力条件下においても、電極に配置された活物質を有効に活用し、十分な充放電特性を発現させる手段を提供することである。   Accordingly, an object of the present invention is to provide means for effectively utilizing an active material disposed on an electrode even under high output conditions and exhibiting sufficient charge / discharge characteristics.

本発明は、集電体と、前記集電体上に規則的かつ周期的に配列された、活物質を含む電極部とを有する電極である。   The present invention is an electrode having a current collector and an electrode portion containing an active material regularly and periodically arranged on the current collector.

本発明の電極は、集電体上に形成された活物質を含む電極部と、電極表面に積層される電解質との接触面積が大きい。このため、電極反応に用いられるイオンが活物質に供給されやすく、高出力条件下においても、電極に配置された活物質が有効に活用され、十分な充放電特性が発現する。   The electrode of the present invention has a large contact area between an electrode part containing an active material formed on a current collector and an electrolyte laminated on the electrode surface. For this reason, the ions used for the electrode reaction are easily supplied to the active material, and even under high power conditions, the active material disposed on the electrode is effectively utilized and sufficient charge / discharge characteristics are exhibited.

本発明の第１は、集電体と、前記集電体上に規則的かつ周期的に配列された、活物質を含む電極部とを有する電極である。   A first aspect of the present invention is an electrode having a current collector and an electrode portion including an active material regularly and periodically arranged on the current collector.

本発明の効果について、図面を用いて詳細に説明する。図１は、本発明の電極の模式斜視図である。集電体１０２上には、活物質を含む電極部１０４が形成されている。なお、図１は説明の都合上、誇張して記載されており、電極部と集電体との比率は、実際とは異なる。実際には、集電体上には、数μｍ程度の大きさの電極部が多数形成される。   The effects of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic perspective view of an electrode of the present invention. An electrode portion 104 containing an active material is formed on the current collector 102. Note that FIG. 1 is exaggerated for convenience of explanation, and the ratio between the electrode portion and the current collector is different from the actual one. Actually, a large number of electrode portions having a size of about several μm are formed on the current collector.

本発明は、図１に示すように、多数の電極部１０４を集電体１０２上に形成することによって、活物質が配置されている部位と電解質との接触面積を増加させる。従来は、一般に、一枚の活物質層が集電体表面に形成された電極が用いられていた。従来の電極においては、電解質に隣接する部位に存在する活物質には、イオンが供給されやすい。しかしながら、電解質から離れた部位に存在する活物質には、イオンが供給されにくい。このため、高出力条件下においては、電解質から離れた部位に存在する活物質にはイオンが到達せず、電極反応に使用されない活物質が増加していた。その結果、高出力条件下での充放電特性が低下する。   As shown in FIG. 1, the present invention increases the contact area between the portion where the active material is disposed and the electrolyte by forming a large number of electrode portions 104 on the current collector 102. Conventionally, an electrode in which one active material layer is generally formed on the surface of a current collector has been used. In a conventional electrode, ions are easily supplied to an active material present at a site adjacent to the electrolyte. However, it is difficult for ions to be supplied to an active material present at a site away from the electrolyte. For this reason, under high power conditions, ions do not reach the active material present at a site away from the electrolyte, and the active material that is not used for the electrode reaction has increased. As a result, the charge / discharge characteristics under high output conditions deteriorate.

活物質の使用割合を増加させるためには、活物質層を薄くする手段もあるが、活物質層を薄くすると、活物質層の使用割合は増加しても、充放電容量が低下してしまう。本発明の電極においては、規則的かつ周期的に多数配列された活物質を含む電極部１０４が集電体１０２上に配列されている。このような形態で活物質を配置すると、電解質と電極部１０４との接触面積が大きくなり、イオンが電極部１０４に含まれる活物質に到達しやすい。このため、高出力条件下においても、十分な充放電特性が発現する。   In order to increase the use ratio of the active material, there is a means of thinning the active material layer. However, if the active material layer is thinned, the charge / discharge capacity is reduced even if the use ratio of the active material layer is increased. . In the electrode of the present invention, electrode portions 104 including active materials arranged regularly and periodically are arranged on the current collector 102. When the active material is arranged in such a form, a contact area between the electrolyte and the electrode unit 104 is increased, and ions easily reach the active material included in the electrode unit 104. For this reason, sufficient charge / discharge characteristics are exhibited even under high output conditions.

「規則的かつ周期的」とは、電極部１０４が一定の規則で配列され、かつ、その規則が繰り返されることを意味する。例えば、図１に示す実施形態においては、電極部１０４が、一定の間隔を置いて配置されるという規則に従って、周期的に配列されている。電極部１０４が配列される規則や周期については特に制限はない。電極部の配列としては、図２および図３に挙げる配列が例示される。図２および図３に示す配列は、いずれも、隣接する電極部との間隔が一定となるように、電極部１０４が配置された配列である。図２においては、隣接する電極部１０４を線で繋ぐと、正方形が形成されるように、電極部１０４が配列されている。図３においては、隣接する電極部１０４を線で繋ぐと、三角形が形成されるように、電極部１０４が配列されている。ただし、図２および図３に示した配列は、単なる例示にすぎず、他の配列が採用されてもよい。また、場合によっては、一枚の集電体上に、２種以上の配列で電極部が配置されていてもよい。   “Regular and periodic” means that the electrode portions 104 are arranged according to a certain rule and the rule is repeated. For example, in the embodiment shown in FIG. 1, the electrode portions 104 are periodically arranged according to a rule that they are arranged at a constant interval. There are no particular restrictions on the rules and period in which the electrode portions 104 are arranged. Examples of the arrangement of the electrode portions include the arrangements shown in FIGS. The arrays shown in FIGS. 2 and 3 are both arrays in which the electrode portions 104 are arranged so that the distance between adjacent electrode portions is constant. In FIG. 2, the electrode portions 104 are arranged so that a square is formed when adjacent electrode portions 104 are connected by a line. In FIG. 3, the electrode portions 104 are arranged so that a triangle is formed when adjacent electrode portions 104 are connected by a line. However, the arrangements shown in FIGS. 2 and 3 are merely examples, and other arrangements may be employed. In some cases, two or more electrode portions may be arranged on one current collector.

電極部１０４においては、活物質を含み、電極部において電池反応、即ち、カソード反応またはアノード反応が進行する。電極部における電池反応によって生じた電子は、集電体１０２を通じて集められ、外部の負荷に対して、電気的仕事をする。   The electrode part 104 contains an active material, and a battery reaction, that is, a cathode reaction or an anode reaction proceeds in the electrode part. Electrons generated by the battery reaction in the electrode portion are collected through the current collector 102 and perform electrical work on an external load.

次に、本発明の電極を構成する集電体および電極部について詳細に説明する。   Next, the current collector and electrode part constituting the electrode of the present invention will be described in detail.

集電体は、アルミ箔、銅箔、ステンレス箔など、導電性の材料から構成される。集電体の一般的な厚みは、５〜２０μｍである。ただし、この範囲を外れる厚さの集電体を用いてもよい。集電体の大きさは、電極の使用用途に応じて決定される。大型の電池に用いられる大型の電極を作製するのであれば、面積の大きな集電体が用いられる。小型の電極を作製するのであれば、面積の小さな集電体が用いられる。   The current collector is made of a conductive material such as aluminum foil, copper foil, or stainless steel foil. The general thickness of the current collector is 5 to 20 μm. However, a current collector having a thickness outside this range may be used. The size of the current collector is determined according to the intended use of the electrode. If a large electrode used for a large battery is manufactured, a current collector having a large area is used. If a small electrode is produced, a current collector with a small area is used.

電極部１０４は、内部の活物質に電解質からイオンが拡散し、電極反応が進行する部位である。電極部１０４の形状は、電解質との接触面積が十分に取れる形状であれば、特に限定されない。電極部１０４が規則的かつ周期的に配列されていれば、従来の平板状の電極層と比較して、電解質との表面積は増大する。従って、電極部１０４が規則的かつ周期的に配列されていれば、本発明の効果は発現しうる。   The electrode unit 104 is a part where ions diffuse from the electrolyte into the internal active material and the electrode reaction proceeds. The shape of the electrode part 104 will not be specifically limited if it is a shape which can take sufficient contact area with electrolyte. If the electrode portions 104 are regularly and periodically arranged, the surface area with the electrolyte is increased as compared with a conventional flat electrode layer. Therefore, if the electrode portions 104 are regularly and periodically arranged, the effects of the present invention can be exhibited.

電極部の具体的形状としては、円柱状、ドーム状、円錐状が挙げられる。図４は、（ａ）円柱状、（ｂ）ドーム状、および（ｃ）円錐状の電極部の側面模式図である。円柱状とは、底面が円形であり、断面形状が電極部１０４ａの上部まで維持される形状である。円錐状とは、底面が円形であり、断面形状が電極部１０４ｃの上部に近づくに従い、一定の割合で小さくなり、電極部１０４ｃの最上部で一点に収束する形状である。ドーム状とは、底面が円形であり、断面形状が電極部１０４ｂの上部に近づくに従い、一定の割合ではなく、徐々に小さくなる形状である。本願において、ドーム状とは、円柱状と円錐状との中間の形状を幅広く含む概念である。また、ドーム状の電極部１０４ｂは、電極部の上部が曲面でなくてもよい。例えば、図４（ｂ）において、電極部１０４ｂの上部が水平方向に切断された形状であってもよい。   Specific shapes of the electrode part include a columnar shape, a dome shape, and a conical shape. FIG. 4 is a schematic side view of (a) a columnar shape, (b) a dome shape, and (c) a conical electrode portion. The columnar shape is a shape in which the bottom surface is circular and the cross-sectional shape is maintained up to the upper portion of the electrode portion 104a. The conical shape is a shape in which the bottom surface is circular, the cross-sectional shape becomes smaller at a certain rate as it approaches the upper part of the electrode part 104c, and converges to one point at the uppermost part of the electrode part 104c. The dome shape is a shape in which the bottom surface is circular, and the cross-sectional shape gradually decreases as the distance from the upper portion of the electrode portion 104b approaches the fixed portion. In the present application, the dome shape is a concept including a wide range of intermediate shapes between a columnar shape and a conical shape. Further, the dome-shaped electrode portion 104b may not have a curved upper surface. For example, in FIG.4 (b), the shape by which the upper part of the electrode part 104b was cut | disconnected in the horizontal direction may be sufficient.

電極部を、後述するインクジェット方式を用いて作製する場合には、電極部の水平方向の断面形状は、円形または略円形になる。しかしながら、水平方向の断面形状が円形または略円形でない電極部を作製してもよい。   In the case where the electrode part is manufactured using an ink jet method, which will be described later, the horizontal sectional shape of the electrode part is circular or substantially circular. However, an electrode portion whose horizontal cross-sectional shape is not circular or substantially circular may be produced.

電極部の大きさは、特に限定されないが、電極部と電解質との接触面積を大きくする観点からは、小さい電極部が数多く形成されることが好ましい。電極部の大きさの下限は、特に限定されないが、必要以上に小さい電極部を作製すると、製造コストの上昇に見あった効果が得られない虞がある。これらを考慮して電極部が作製されるとよい。例えば、電極部が円柱状である場合には、円柱の直径は、好ましくは２０〜３００μｍの範囲である。円柱の直径がこの範囲であると、容量維持率などの電池特性が高い電池が形成されうる。   The size of the electrode part is not particularly limited, but it is preferable that many small electrode parts are formed from the viewpoint of increasing the contact area between the electrode part and the electrolyte. The lower limit of the size of the electrode part is not particularly limited, but if an electrode part that is smaller than necessary is produced, there is a possibility that the effect seen in the increase in manufacturing cost cannot be obtained. In consideration of these, the electrode portion is preferably manufactured. For example, when the electrode portion is cylindrical, the diameter of the column is preferably in the range of 20 to 300 μm. When the diameter of the cylinder is within this range, a battery having high battery characteristics such as capacity retention can be formed.

電極部の高さに関しても特に限定されない。ここでいう「高さ」とは、集電体からの距離を意味する。電極部が高いほど、電極部と電解質との接触面積は増加する。しかしながら、電極部が高いと、内部短絡などの欠陥が生じる虞があり、また、電極部の欠けや断裂などの欠陥が生じやすくなる。電極部の高さは、これらの長所および短所を比較考慮して、決定すればよい。例えば、電極部が円柱状である場合には、円柱の高さは、好ましくは２０〜３５０μｍの範囲である。円柱の高さがこの範囲であると、容量維持率などの電池特性が高い電池が形成されうる。   The height of the electrode part is not particularly limited. Here, “height” means the distance from the current collector. The higher the electrode part, the greater the contact area between the electrode part and the electrolyte. However, when the electrode portion is high, defects such as an internal short circuit may occur, and defects such as chipping or tearing of the electrode portion are likely to occur. The height of the electrode portion may be determined in consideration of these advantages and disadvantages. For example, when the electrode portion is cylindrical, the height of the column is preferably in the range of 20 to 350 μm. When the height of the cylinder is within this range, a battery having high battery characteristics such as capacity retention can be formed.

電極部の集電体上における配置位置も限定されない。図１〜３に示す実施形態においては、各電極部が独立しているが、隣接する電極部が接していてもよい。図５は、集電体１０２上に形成されているドーム状の電極部１０４が、隣接する電極部１０４’と接している電極の断面模式図である。このような形態においては、各電極部は独立していないので、電極部の外観形状はドーム状ではない。しかしながら、本願において、電極部が隣接する電極部と接している場合には、接している電極部を考慮しない場合の形状をもって、電極部の形状とする。従って、図５に示す実施態様においては、電極部の形状はドーム状である。このように電極部が隣接する電極部と接していると、単位体積あたりの活物質量が増加するため、電極の容量が増加する。また、各電極部が接続されていると、電極部と集電体との剥離強度が向上しうる。   The arrangement position of the electrode part on the current collector is not limited. In the embodiment shown in FIGS. 1 to 3, each electrode portion is independent, but adjacent electrode portions may be in contact with each other. FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of an electrode in which the dome-shaped electrode portion 104 formed on the current collector 102 is in contact with the adjacent electrode portion 104 ′. In such a form, since each electrode part is not independent, the external shape of an electrode part is not dome shape. However, in this application, when the electrode part is in contact with the adjacent electrode part, the shape in the case where the electrode part in contact with the electrode part is not considered is defined as the shape of the electrode part. Therefore, in the embodiment shown in FIG. 5, the shape of the electrode portion is a dome shape. When the electrode part is in contact with the adjacent electrode part in this way, the amount of active material per unit volume increases, and thus the capacity of the electrode increases. Moreover, when each electrode part is connected, the peeling strength of an electrode part and a collector can improve.

電極部は、好ましくは、以下の式により算出される柱状体間比率が４５〜７５％の範囲となるように配置される。   The electrode portions are preferably arranged so that the columnar body ratio calculated by the following formula is in the range of 45 to 75%.

Figure 0004525050
Figure 0004525050

柱状体間比率とは、柱状体が形成されている密度を示す指標である。前記式において、「円柱の体積」と「円柱の高さ」とは、同一の単位系である。即ち、円柱の高さがｃｍ３で表されるのであれば、円柱の高さはｃｍで表される。柱状体間比率がこの範囲であると、容量維持率などの電池特性が高い電池が形成されうる。 The columnar body ratio is an index indicating the density at which the columnar bodies are formed. In the above formula, “cylinder volume” and “cylinder height” are the same unit system. That is, if the height of the cylinder is expressed in cm 3 , the height of the cylinder is expressed in cm. When the columnar body ratio is within this range, a battery having high battery characteristics such as a capacity retention rate can be formed.

電極部１０４を構成する材料は、電極反応が進行するのであれば、その構成については限定されない。従来、電極層を形成するために用いられていた材料と同様の材料が用いられうる。具体的には、電極部１０４は、活物質、導電助材、リチウム塩、溶媒などを含みうる。イオン伝導性を向上させるために、高分子電解質が含まれてもよい。これらの配合量については、特に限定はない。既に得られている知見に基づいて、電極部の構成材料の配合量が決定されればよい。   The material constituting the electrode part 104 is not limited as long as the electrode reaction proceeds. Conventionally, a material similar to the material used for forming the electrode layer can be used. Specifically, the electrode unit 104 can include an active material, a conductive additive, a lithium salt, a solvent, and the like. In order to improve ionic conductivity, a polymer electrolyte may be included. There is no limitation in particular about these compounding quantities. Based on the knowledge already obtained, the blending amount of the constituent material of the electrode portion may be determined.

電極部は、電子伝導性を有しかつ活物質を含む接続部によって、電気的に接続されていてもよい。図６は、集電体１０２上に形成されている円柱状の電極部１０４が、電子伝導性を有する接続部１０６によって、隣接する電極部１０４’に接続されている電極の断面模式図である。接続部１０６は電子伝導性を有し、かつ、活物質を含む。接続部１０６は、電極部１０４を電気的に接続し、電極部の内部抵抗を減少させる。また、接続部中に活物質を含ませることによって、電極の容量が増大する。なお、図７および図８に示すように、電極部間のネットワークを複雑化させて、電極部の内部抵抗の減少を試みてもよい。   The electrode part may be electrically connected by a connection part having electronic conductivity and containing an active material. FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of an electrode in which a cylindrical electrode portion 104 formed on the current collector 102 is connected to an adjacent electrode portion 104 ′ by a connection portion 106 having electron conductivity. . The connection part 106 has electronic conductivity and contains an active material. The connection part 106 electrically connects the electrode part 104, and reduces the internal resistance of an electrode part. Moreover, the capacity | capacitance of an electrode increases by including an active material in a connection part. As shown in FIGS. 7 and 8, the network between the electrode portions may be complicated to try to reduce the internal resistance of the electrode portions.

接続部の形状は、特に限定されないが、好ましくは、接続部の幅が５〜２０μｍの範囲である。接続部の幅がこの範囲であると、容量維持率などの電池特性が高い電池が形成されうる。   Although the shape of a connection part is not specifically limited, Preferably, the width | variety of a connection part is the range of 5-20 micrometers. When the width of the connection portion is within this range, a battery having high battery characteristics such as a capacity retention rate can be formed.

接続部１０６は、電子伝導性を有し、かつ、活物質を含む材料から構成される。活物質は、後述する正極活物質や負極活物質が、接続部が形成される電極の種類に応じて選択される。電子伝導性を有する材料としては、カーボン、グラファイトなどの炭素材料が用いられうる。接続部の構成は、電極部と異なっていてもよいが、同一であってもよい。接続部と電極部との構成が同一であれば、材料コストの削減や作業性の向上が達成されうる。   The connecting portion 106 is made of a material having electronic conductivity and containing an active material. As the active material, a positive electrode active material or a negative electrode active material, which will be described later, is selected according to the type of electrode on which the connection portion is formed. Carbon materials such as carbon and graphite can be used as the material having electron conductivity. The configuration of the connection portion may be different from the electrode portion, but may be the same. If the configuration of the connection portion and the electrode portion is the same, reduction of material costs and improvement of workability can be achieved.

接続部１０６は、電極部と同様、インクジェット方式を用いて形成されうる。インクジェット方式については、後で詳細に説明する。   The connection portion 106 can be formed using an ink jet method similarly to the electrode portion. The ink jet method will be described in detail later.

電極部の配置数は、集電体の面積、電極部の大きさ、電極部の配置位置によって決定される数であり、本発明においては一義的に決定されない。   The number of electrode portions is determined by the area of the current collector, the size of the electrode portions, and the position of the electrode portions, and is not uniquely determined in the present invention.

本発明の電極は、集電体と集電体の上部に配置される電極部を少なくとも有するが、好ましくは、電極部の間隙から集電体の表面が露出している。例えば、図６に示す接続部１０６が設けられた実施形態においては、電極部の間隙から集電体の表面が露出するように、接続部１０６が配置される。図７は、電極部の間隙から集電体１０２の表面が露出する電極の平面模式図である。電極部１０４および電極部を電気的に接続する接続部１０６が、電極部１０４を接続するために配置されるが、集電体１０２の表面の全体が電極部１０４および接続部１０６によって被覆されずに、電極部１０４の間隙から集電体１０２の一部が露出している。電池を作製する際には、正極／電解質／負極の順序で構成要素を配置する。このとき、電極を構成する集電体の一部が露出していると、電解質と集電体とが直接接触し、電極の剥離強度が向上しうる。電解質に含まれる高分子が粘着性を有していると、この効果はよりいっそう高まる。   The electrode of the present invention has at least an electrode part disposed on the current collector and the current collector, but preferably the surface of the current collector is exposed from the gap between the electrode parts. For example, in the embodiment in which the connection portion 106 shown in FIG. 6 is provided, the connection portion 106 is disposed so that the surface of the current collector is exposed from the gap between the electrode portions. FIG. 7 is a schematic plan view of an electrode in which the surface of the current collector 102 is exposed from the gap between the electrode portions. The electrode part 104 and the connection part 106 that electrically connects the electrode part are arranged to connect the electrode part 104, but the entire surface of the current collector 102 is not covered with the electrode part 104 and the connection part 106. Further, a part of the current collector 102 is exposed from the gap between the electrode portions 104. When manufacturing the battery, the constituent elements are arranged in the order of positive electrode / electrolyte / negative electrode. At this time, if a part of the current collector constituting the electrode is exposed, the electrolyte and the current collector are in direct contact with each other, and the peel strength of the electrode can be improved. This effect is further enhanced when the polymer contained in the electrolyte is sticky.

電極には、必要に応じて、その他の部材が配置される。例えば、電極を外装材の中に封止して電池を作製したときに、電力を取り出すために、電池外部に引き出されるタブが配置される。集電体１０２上に電極部１０４を形成する際には、タブを集電体１０２に接合させるために、集電体１０２上には、電極部１０４が形成されない部分が設けられてもよい。他にも、種々の改良が電極に加えられてもよい。   Other members are disposed on the electrode as necessary. For example, when an electrode is sealed in an exterior material and a battery is manufactured, a tab that is drawn out of the battery is disposed in order to extract electric power. When the electrode portion 104 is formed on the current collector 102, a portion where the electrode portion 104 is not formed may be provided on the current collector 102 in order to join the tab to the current collector 102. Various other improvements may be added to the electrodes.

続いて、本発明の電極の製造方法について説明する。   Then, the manufacturing method of the electrode of this invention is demonstrated.

従来は、ロール型塗布機などのコーターを用いて、電極層が形成されていた。本発明のように、集電体１０２の表面に微細な電極部１０４を形成するには、インクジェット方式を採用するとよい。インクジェット方式とは、液体のインクをノズルから噴出させて、インクを対象物に付着させる印刷方式を意味する。つまり、電極部は、好ましくは、活物質を含む液体を多数の粒子として噴出させて、集電体表面に付着させるインクジェット方式によって形成される。インクジェット方式は、インクを噴出させる方式によって、ピエゾ方式、サーマルインクジェット方式、バブルジェット（登録商標）方式に分類される。   Conventionally, an electrode layer has been formed using a coater such as a roll type coater. In order to form the fine electrode portion 104 on the surface of the current collector 102 as in the present invention, an ink jet method may be employed. The ink jet method means a printing method in which liquid ink is ejected from a nozzle and ink is attached to an object. That is, the electrode portion is preferably formed by an ink jet method in which a liquid containing an active material is ejected as a large number of particles and adhered to the current collector surface. The ink jet method is classified into a piezo method, a thermal ink jet method, and a bubble jet (registered trademark) method according to a method of ejecting ink.

ピエゾ方式は、インクを溜めるインク室の底に配置された、電流が流れることによって変形するピエゾ素子の変形によって、インクをノズルから噴出させる方式である。サーマルインクジェット方式は、発熱ヒーターによって、インクを加熱し、インクが気化する際の水蒸気爆発のエネルギーでインクを噴出させる方式である。バブルジェット（登録商標）方式も、サーマルインクジェット方式と同様、インクが気化する際の水蒸気爆発のエネルギーでインクを噴出させる方式である。サーマルインクジェット方式とバブルジェット（登録商標）方式とは、加熱する部位が異なるが、基本的な原理は同じである。   The piezo method is a method in which ink is ejected from nozzles by deformation of a piezo element that is arranged at the bottom of an ink chamber that stores ink and deforms when an electric current flows. The thermal ink jet method is a method in which ink is heated by a heat-generating heater, and the ink is ejected with the energy of steam explosion when the ink is vaporized. The bubble jet (registered trademark) method is a method in which ink is ejected by the energy of steam explosion when the ink is vaporized, similarly to the thermal ink jet method. The thermal ink jet method and the bubble jet (registered trademark) method are different in the portion to be heated, but the basic principle is the same.

インクジェット方式を用いて電極部を形成する場合の、方法としての利点としては、作業性の向上が挙げられる。インクジェット方式を用いて電極部を形成する方法であれば、単一のインクジェットラインで正極および負極、場合によっては高分子電解質膜が作製されうる。また、従来の方法と異なり、精密なパターンの電極部を作製しうる。しかも、コンピュータ上で設計変更が自由に行われうる。したがって、本発明の方法を用いれば、一台のインクジェットラインで、複数種の電極部や高分子電解質膜が作製されうる。大量生産に対応するために、多数のインクジェットラインを設置しても、勿論よい。   As an advantage as a method when forming an electrode part using an ink jet system, improvement of workability is mentioned. If it is the method of forming an electrode part using an inkjet system, a positive electrode and a negative electrode with a single inkjet line, and a polymer electrolyte membrane may be produced depending on the case. In addition, unlike a conventional method, an electrode portion with a precise pattern can be produced. Moreover, design changes can be made freely on the computer. Therefore, if the method of the present invention is used, a plurality of types of electrode portions and polymer electrolyte membranes can be produced with a single inkjet line. Of course, a large number of inkjet lines may be installed in order to cope with mass production.

インクジェット方式を用いて電極部を形成するには、電極部を形成するためのインクを準備する。正極を製造するのであれば、正極の構成要素を含む正極インクを調製する。負極を製造するのであれば、負極の構成要素を含む負極インクを調製する。例えば、正極インクには、正極活物質が少なくとも含まれる。正極インクには、他にも、導電助材、リチウム塩、溶媒などが含まれうる。正極のイオン伝導性を向上させるために、重合によって高分子電解質となる高分子電解質原料および重合開始剤が、正極インク中に含まれてもよい。   In order to form an electrode part using an inkjet method, ink for forming the electrode part is prepared. If a positive electrode is manufactured, a positive electrode ink containing positive electrode components is prepared. If the negative electrode is to be produced, a negative electrode ink containing negative electrode components is prepared. For example, the positive electrode ink contains at least a positive electrode active material. In addition, the positive electrode ink may contain a conductive additive, a lithium salt, a solvent, and the like. In order to improve the ionic conductivity of the positive electrode, a polymer electrolyte raw material that becomes a polymer electrolyte by polymerization and a polymerization initiator may be included in the positive electrode ink.

活物質は、本願においては特に限定されない。正極活物質としては、ＬｉＭｎ２Ｏ４などのＬｉ−Ｍｎ系複合酸化物やＬｉＮｉＯ２などのＬｉ−Ｎｉ系複合酸化物が挙げられる。場合によっては、２種以上の正極活物質が併用されてもよい。負極活物質としては、結晶性炭素材や非結晶性炭素材が挙げられる。具体的には、天然黒鉛、人造黒鉛、カーボンブラック、活性炭、カーボンファイバー、コークス、ソフトカーボン、ハードカーボンなどが挙げられる。場合によっては、２種以上の負極活物質が併用されてもよい。 The active material is not particularly limited in the present application. Examples of the positive electrode active material include Li—Mn complex oxides such as LiMn 2 O 4 and Li—Ni complex oxides such as LiNiO 2 . In some cases, two or more positive electrode active materials may be used in combination. Examples of the negative electrode active material include a crystalline carbon material and an amorphous carbon material. Specific examples include natural graphite, artificial graphite, carbon black, activated carbon, carbon fiber, coke, soft carbon, and hard carbon. In some cases, two or more negative electrode active materials may be used in combination.

導電助材とは、電極層の導電性を向上させるために配合される添加物をいう。導電助材としては、グラファイトなどのカーボン粉末が挙げられる。   A conductive support means the additive mix | blended in order to improve the electroconductivity of an electrode layer. Examples of the conductive aid include carbon powder such as graphite.

リチウム塩としては、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＮ（ＳＯ２Ｃ２Ｆ５）２などが挙げられる。 Examples of the lithium salt include LiPF 6 , LiBF 4 , LiClO 4 , LiAsF 6 , LiCF 3 SO 3 , LiN (SO 2 C 2 F 5 ) 2 and the like.

溶媒としては、例えば、アセトニトリルが挙げられる。高分子電解質原料を配合する場合には、高分子電解質原料を溶解させうる化合物が用いられる。形成される電極層のエネルギー密度を向上させるためには、溶媒の含有量が少ないほど好ましい。   Examples of the solvent include acetonitrile. When blending the polymer electrolyte raw material, a compound capable of dissolving the polymer electrolyte raw material is used. In order to improve the energy density of the electrode layer to be formed, the lower the solvent content, the better.

高分子電解質原料としては、インクジェット後の重合により、高分子電解質層を形成しうる化合物であれば、特に限定されない。例えば、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのマクロマーが挙げられる。これらの成分は、溶媒中に加えられ十分に撹拌される。   The polymer electrolyte raw material is not particularly limited as long as it is a compound that can form a polymer electrolyte layer by polymerization after inkjet. Examples thereof include macromers of ethylene oxide and propylene oxide. These components are added to the solvent and stirred thoroughly.

重合開始剤は、高分子電解質原料の架橋性基に作用して、架橋反応を進行させるために配合される。開始剤として作用させるための外的要因に応じて、光重合開始剤、熱重合開始剤などに分類される。重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタールが挙げられる。   The polymerization initiator is blended in order to act on the crosslinkable group of the polymer electrolyte raw material and advance the crosslinking reaction. Depending on the external factor for acting as an initiator, it is classified into a photopolymerization initiator, a thermal polymerization initiator and the like. Examples of the polymerization initiator include benzyl dimethyl ketal.

インク中に含有される成分の配合比は、特に限定されない。ただし、インクの粘度は、インクジェット方式が適用できる程度に低くあるべきである。粘度を低く保つ方法としては、溶媒の配合量を増加させる方法、およびインクの温度を上昇させる方法が挙げられる。高分子電解質原料やその他の化合物を、粘度が低くなるように改良してもよい。好ましくは、インクジェット装置に供給される各インクの粘度は、０．１〜５０ｃＰ程度に調節される。   The compounding ratio of the components contained in the ink is not particularly limited. However, the viscosity of the ink should be low enough to apply the inkjet method. Examples of the method for keeping the viscosity low include a method for increasing the amount of the solvent and a method for increasing the temperature of the ink. You may improve a polymer electrolyte raw material and another compound so that a viscosity may become low. Preferably, the viscosity of each ink supplied to the ink jet apparatus is adjusted to about 0.1 to 50 cP.

ただし、溶媒の配合量を増加させすぎると、電極部における単位体積あたりの活物質量が減少するので、溶媒の配合量は最低限に抑えるとよい。具体的には、インクの全質量に対して、活物質は、好ましくは１５〜６０質量％含有され、高分子電解質原料は、好ましくは１０〜６０質量％含有される。   However, if the amount of the solvent is excessively increased, the amount of the active material per unit volume in the electrode portion is decreased. Therefore, the amount of the solvent should be minimized. Specifically, the active material is preferably contained in an amount of 15 to 60% by mass, and the polymer electrolyte raw material is preferably contained in an amount of 10 to 60% by mass with respect to the total mass of the ink.

次に、電極インクを印刷可能なインクジェット装置に集電体を供給する。集電体を単独でインクジェット装置に供給することが困難な場合には、集電体を紙などの媒体に貼り付けて、これをインクジェット装置に供給する方式を用いればよい。そして、集電体に対して、インクジェット方式により電極インクを噴出させ、集電体に付着させる。インクジェット装置のノズルから噴出されるインクの量は、非常に微量であり、しかも、略等体積の量を噴出させることが可能である。通常は、インクジェット装置より噴出される粒子の体積は、１〜１００ピコリットルの範囲である。   Next, the current collector is supplied to an ink jet apparatus capable of printing electrode ink. When it is difficult to supply the current collector alone to the ink jet apparatus, a method of attaching the current collector to a medium such as paper and supplying the current collector to the ink jet apparatus may be used. And electrode ink is ejected with respect to a collector with an inkjet system, and is made to adhere to a collector. The amount of ink ejected from the nozzles of the ink jet apparatus is very small, and an approximately equal volume can be ejected. Usually, the volume of the particles ejected from the ink jet apparatus is in the range of 1 to 100 picoliters.

電極インクの付着によって形成される電極部は、非常に薄く、かつ、均一である。また、インクジェット方式を用いれば、電極部の厚さや形状が、精密に制御されうる。従来の塗布機を用いる場合、集電体上に規則的かつ周期的に電極部を配列することは困難である。インクジェット方式を用いれば、コンピュータ上で所定のパターンをデザインし、それを単に印刷するだけで、所望の形状の電極部が形成される。   The electrode part formed by the adhesion of the electrode ink is very thin and uniform. Moreover, if an inkjet system is used, the thickness and shape of an electrode part can be controlled precisely. When using a conventional coating machine, it is difficult to regularly and periodically arrange the electrode portions on the current collector. If an ink jet system is used, a predetermined pattern is designed on a computer, and an electrode portion having a desired shape is formed by simply printing the pattern.

インクジェット装置によって１回粒子を付着させただけでは、電極部の膜厚が不充分な場合には、同一の箇所に２回以上粒子を付着させて、電極部の厚さを増加させてもよい。「同一の箇所」とは、１回目のインクジェット装置による印刷によって電極部が形成された部位と、同じ部位を意味する。つまり、同一の材料による重ね塗りである。このような手法を用いて、均一な厚さの電極部を積層することにより、電極の厚みを増加させうる。インクジェット方式で電極部を形成する場合には、形成される電極部の均一性が非常に高いため、何回も積層させた場合であっても、高い均一性が維持される。   If the film thickness of the electrode part is insufficient only by attaching the particles once by the ink jet apparatus, the thickness of the electrode part may be increased by attaching the particles twice or more at the same location. . The “same place” means the same part as the part where the electrode part is formed by the first printing by the ink jet apparatus. That is, it is a repeated coating with the same material. Using such a technique, the electrode thickness can be increased by stacking the electrode portions having a uniform thickness. When the electrode part is formed by the ink jet method, the uniformity of the formed electrode part is very high, so that high uniformity is maintained even when the electrode part is laminated many times.

電極部を作製する際には、電極部のパターンを予め決定しておく。コンピュータ上において作成された像に基づいて、電極部が形成される方式を採用すると、設計変更が容易である。コンピュータを用いたパターン決定および電極部の作製は、一般に広く知られている、コンピュータおよびプリンタを用いた画像作成およびプリントアウトの作業と同様である。   When producing the electrode part, the pattern of the electrode part is determined in advance. The design can be easily changed by adopting a method in which the electrode portion is formed based on an image created on a computer. Pattern determination using a computer and production of an electrode unit are the same as the image creation and printout operations using a computer and a printer, which are generally known.

インクジェット方式については、特に限定されない。実施例に記載するように、使用するインクに応じて必要な改良を施してもよい。インクジェット方式は、現在において、非常に広く知られた技術であり、インクジェット方式についての詳細な説明は省略する。   The ink jet method is not particularly limited. As described in the examples, necessary improvements may be made depending on the ink used. The ink jet method is a very well-known technique at present, and a detailed description of the ink jet method is omitted.

インクジェット方式により電極部が形成された後は、乾燥により溶媒が除去される。高分子電解質原料を配合しているのであれば、重合により高分子電解質を形成させるために、重合処理を施してもよい。例えば、光重合開始剤を加えた場合には、例えば、紫外線を照射して、重合を開始させる。これにより電極が完成する。   After the electrode portion is formed by the inkjet method, the solvent is removed by drying. If a polymer electrolyte raw material is blended, a polymerization treatment may be performed in order to form a polymer electrolyte by polymerization. For example, when a photopolymerization initiator is added, for example, ultraviolet rays are irradiated to initiate polymerization. This completes the electrode.

工業的な生産過程においては、生産性を向上させるために、最終的な電池のサイズよりも大きい電極を作製し、これを所定の大きさにカットする工程を採用してもよい。   In an industrial production process, in order to improve productivity, an electrode larger than the final battery size may be produced and a step of cutting the electrode into a predetermined size may be employed.

本発明の第２は、正極、電解質、および負極が、この順序で配置されてなる電池であって、前記正極または前記負極の少なくとも一方が前記記載の電極である、電池である。電極は正極であってもよいし、負極であってもよい。少なくとも正極および負極の一方が用いられていればよい。好ましくは、正極および負極の双方が、本発明の電極である。   A second aspect of the present invention is a battery in which a positive electrode, an electrolyte, and a negative electrode are arranged in this order, and at least one of the positive electrode and the negative electrode is the electrode described above. The electrode may be a positive electrode or a negative electrode. It is sufficient that at least one of the positive electrode and the negative electrode is used. Preferably, both the positive electrode and the negative electrode are the electrodes of the present invention.

外装材内部に電池構成要素が収納される場合には、タブが外装材外部に引き出される形で、電池構成要素が収納される。そして、内部の密閉性を確保するために、電池構成要素が収納されていない部位の外装材はシールされる。外装材としては、高分子金属複合フィルムが用いられうる。高分子金属複合フィルムとは、少なくとも金属箔膜および樹脂フィルムが積層されたフィルムである。このような外装材によって、薄いラミネート電池が形成される。   When the battery components are stored inside the exterior material, the battery components are stored in such a manner that the tab is pulled out of the exterior material. And in order to ensure internal sealing, the exterior material of the site | part in which the battery component is not accommodated is sealed. As the exterior material, a polymer metal composite film can be used. The polymer metal composite film is a film in which at least a metal foil film and a resin film are laminated. A thin laminated battery is formed by such an exterior material.

一般的な電池においては、正極、電解質、負極がこの順序に配置され、これらが外装材中に封止される。電解質は、固体であっても液体であってもよい。車両への適用を考えると、電解質は、好ましくは固体である。また、好ましくはリチウム二次電池である。   In a general battery, a positive electrode, an electrolyte, and a negative electrode are arranged in this order, and these are sealed in an exterior material. The electrolyte may be solid or liquid. Considering application to a vehicle, the electrolyte is preferably a solid. Moreover, a lithium secondary battery is preferable.

高分子電解質膜を電解質として有する電池を作製する場合には、高分子電解質膜がインクジェット方式によって作製されうる。高分子電解質膜は、重合開始剤と重合開始剤によって誘起される重合反応によって高分子電解質を形成する高分子電解質原料とを含む液体を、多数の粒子として噴出させることによって、作製される。重合開始剤や高分子電解質原料については、既に説明したので、ここでは説明を省略する。   When a battery having a polymer electrolyte membrane as an electrolyte is produced, the polymer electrolyte membrane can be produced by an inkjet method. The polymer electrolyte membrane is produced by ejecting a liquid containing a polymerization initiator and a polymer electrolyte raw material that forms a polymer electrolyte by a polymerization reaction induced by the polymerization initiator as a large number of particles. Since the polymerization initiator and the polymer electrolyte raw material have already been described, the description thereof is omitted here.

また、電解質は、前述した粘着性の高分子を有していてもよい。粘着性の高分子については、既に説明した通りであるため、ここでは説明を省略する。   The electrolyte may have the above-described adhesive polymer. The adhesive polymer is the same as already described, and the description is omitted here.

本発明の電池は、好ましくは、車両に用いられうる。車両に用いられる場合には、高出力が必要とされるため、多数の電池が直列に接続される。参考までに、図１０に、本発明の電池１０８を搭載する車両の側面模式図を示す。   The battery of the present invention can be preferably used in a vehicle. When used in a vehicle, since a high output is required, a large number of batteries are connected in series. For reference, FIG. 10 shows a schematic side view of a vehicle equipped with the battery 108 of the present invention.

以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明する。以下の実施例においては、特に断りのない限り、高分子電解質原料、リチウム塩、正極活物質、および負極活物質として、以下の材料を用いた。
・高分子電解質原料：エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのマクロマー
・リチウム塩：ＬｉＮ（ＳＯ２Ｃ２Ｆ５）２（以下、「ＢＥＴＩ」と略す）
・正極活物質：スピネル型ＬｉＭｎ２Ｏ４（平均粒子径：０．６μｍ）
・負極活物質：粉砕したグラファイト（平均粒径：０．７μｍ）
・光重合開始剤：ベンジルジメチルケタール
高分子電解質原料は、特開２００２−１１０２３９号公報記載の方法に準じて合成した。また、負極インク、正極インクおよび電解質インクの調製、印刷、電池の組み立ては、露点−３０℃以下の乾燥雰囲気下で行った。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In the following examples, the following materials were used as the polymer electrolyte raw material, lithium salt, positive electrode active material, and negative electrode active material unless otherwise specified.
Polymer electrolyte raw material: Macromer of ethylene oxide and propylene oxide Lithium salt: LiN (SO 2 C 2 F 5 ) 2 (hereinafter abbreviated as “BETI”)
Positive electrode active material: spinel type LiMn 2 O 4 (average particle size: 0.6 μm)
Negative electrode active material: pulverized graphite (average particle size: 0.7 μm)
Photopolymerization initiator: benzyl dimethyl ketal The polymer electrolyte raw material was synthesized according to the method described in JP-A No. 2002-110239. Moreover, preparation, printing, and battery assembly of the negative electrode ink, the positive electrode ink, and the electrolyte ink were performed in a dry atmosphere with a dew point of −30 ° C. or less.

＜正極インクの調製＞
正極活物質（７質量％）、導電材としてアセチレンブラック（２質量％）、高分子電解質原料（４質量％）、リチウム塩（２質量％）、および光重合開始剤（高分子電解質原料に対して０．１質量％）を準備し、これに溶媒としてアセトニトリル（８５質量％）を加えた。これを十分に撹拌して、正極インクとしてのスラリーを調製した。このインクの粘度は約３ｃＰであった。 <Preparation of positive electrode ink>
Positive electrode active material (7% by mass), acetylene black (2% by mass) as a conductive material, polymer electrolyte material (4% by mass), lithium salt (2% by mass), and photopolymerization initiator (based on polymer electrolyte material) 0.1 wt%) was prepared, and acetonitrile (85 wt%) was added as a solvent thereto. This was sufficiently stirred to prepare a slurry as a positive electrode ink. The viscosity of this ink was about 3 cP.

＜負極インクの調製＞
負極活物質（９質量％）、高分子電解質原料（４質量％）、リチウム塩（２質量％）、および光重合開始剤（高分子電解質原料に対して０．１質量％）を準備し、これらに溶媒としてアセトニトリル（８５質量％）を加えた。これを十分に撹拌して、負極インクとしてのスラリーを調製した。このインクの粘度は約３ｃＰであった。 <Preparation of negative electrode ink>
A negative electrode active material (9% by mass), a polymer electrolyte raw material (4% by mass), a lithium salt (2% by mass), and a photopolymerization initiator (0.1% by mass with respect to the polymer electrolyte raw material) were prepared, Acetonitrile (85 mass%) was added to these as a solvent. This was sufficiently stirred to prepare a slurry as negative electrode ink. The viscosity of this ink was about 3 cP.

＜電解質インクの調製＞
高分子電解質原料（１５質量％）、リチウム塩（８質量％）、および光重合開始剤（高分子電解質原料に対して０．１質量％）を準備し、これに溶媒としてアセトニトリル（７７質量％）を加えた。これを十分に撹拌して、電解質インクとしてのスラリーを調製した。このインクの粘度は２ｃＰであった。 <Preparation of electrolyte ink>
A polymer electrolyte raw material (15% by mass), a lithium salt (8% by mass), and a photopolymerization initiator (0.1% by mass with respect to the polymer electrolyte raw material) were prepared, and acetonitrile (77% by mass) was used as a solvent. ) Was added. This was sufficiently stirred to prepare a slurry as an electrolyte ink. The viscosity of this ink was 2 cP.

＜電池の作製＞
調製したインクおよび市販のインクジェットプリンタを用いて、以下の手順により、電池を作成した。インクジェットプリンタは、市販のコンピュータおよびソフトウェアによって制御された。負極層、高分子電解質膜および正極層を作製する際に、調製した負極インク、電解質インクおよび正極インクを、それぞれ用いた。負極層、高分子電解質膜および正極層は、コンピュータ上で作成したパターンを、インクジェットプリンタを用いて印刷することによって作製された。 <Production of battery>
A battery was prepared according to the following procedure using the prepared ink and a commercially available ink jet printer. The inkjet printer was controlled by a commercially available computer and software. When preparing the negative electrode layer, the polymer electrolyte membrane, and the positive electrode layer, the prepared negative electrode ink, electrolyte ink, and positive electrode ink were used. The negative electrode layer, the polymer electrolyte membrane, and the positive electrode layer were produced by printing a pattern created on a computer using an inkjet printer.

なお、上記のインクを使用した場合、溶媒であるアセトニトリルがインクジェットプリンタのインク導入部分にあるプラスチック部品を溶解させてしまう問題があった。そこで、インク導入部分にある部品を金属製の部品と交換し、インク溜から直接金属部品にインクを供給させた。また、インクの粘度が低く、活物質が沈殿する懸念があったので、インク溜りを常に回転翼を用いて攪拌した。   When the above ink is used, there is a problem that acetonitrile as a solvent dissolves plastic parts in the ink introduction portion of the ink jet printer. Therefore, the parts in the ink introduction part were replaced with metal parts, and ink was supplied directly from the ink reservoir to the metal parts. Further, since there was a concern that the viscosity of the ink was low and the active material was precipitated, the ink reservoir was always stirred using a rotary blade.

上記改造を施したインクジェットプリンタに、正極インク、負極インク、および電解質インクを導入し、コンピュータ上で作成した所定のパターンを、順次、集電体上に印刷した。正極集電体としてはアルミニウム箔が用いられ、負極集電体としては銅箔が用いられた。金属箔や高分子電解質膜を直接プリンタに供給する事は困難だったので、Ａ４版上質紙にこれらを貼り付け、これをプリンタに供給し、印刷した。所定のパターンを一回印刷する毎に、溶媒を乾燥させるために６０℃の真空オーブン中で２時間乾燥を行った。乾燥後、高分子電解質原料を重合させるために、真空中、紫外線を２０分間照射し、正極活物質層、固体高分子電解質層、および負極電解質層からなる積層体を形成した。   Positive ink, negative ink, and electrolyte ink were introduced into the modified ink jet printer, and predetermined patterns created on a computer were sequentially printed on the current collector. Aluminum foil was used as the positive electrode current collector, and copper foil was used as the negative electrode current collector. Since it was difficult to supply the metal foil and polymer electrolyte membrane directly to the printer, they were pasted on A4 quality paper, supplied to the printer, and printed. Each time a predetermined pattern was printed, drying was performed in a vacuum oven at 60 ° C. for 2 hours in order to dry the solvent. After drying, in order to polymerize the polymer electrolyte raw material, ultraviolet rays were irradiated in vacuum for 20 minutes to form a laminate composed of a positive electrode active material layer, a solid polymer electrolyte layer, and a negative electrode electrolyte layer.

形成した積層体の基本パターンは、以下の通りである。実験例１．１〜１．３１までは、図１に示すパターンが形成された正極および負極をそれぞれ作製し、正極および負極の間に固体電解質が配置されるように各インクを印刷して、電池を作製した。実験例２．１〜２．５までは、図７に示すパターンが形成された正極および負極をそれぞれ作製し、正極および負極の間に固体電解質が配置されるように各インクを印刷して、電池を作製した。実験例３．１〜３．５までは、図８に示すパターンが形成された正極および負極をそれぞれ作製し、正極および負極の間に固体電解質が配置されるように各インクを印刷して、電池を作製した。実験例４．１〜４．５までは、図９に示すパターンが形成された正極および負極をそれぞれ作製し、正極および負極の間に固体電解質が配置されるように各インクを印刷して、電池を作製した。形成された円柱状の電極部の直径、円柱の高さ、柱状体間比率、および容量維持率を表１および表２に示す。表２には、電極部を繋ぐ接続部の幅も示す。   The basic pattern of the formed laminate is as follows. In Experimental Examples 1.1 to 1.31, a positive electrode and a negative electrode on which the pattern shown in FIG. 1 was formed were prepared, and each ink was printed so that a solid electrolyte was disposed between the positive electrode and the negative electrode. A battery was produced. In Experimental Examples 2.1 to 2.5, each of the positive electrode and the negative electrode on which the pattern shown in FIG. 7 was formed was produced, and each ink was printed so that the solid electrolyte was disposed between the positive electrode and the negative electrode. A battery was produced. In Experimental Examples 3.1 to 3.5, a positive electrode and a negative electrode on which the pattern shown in FIG. 8 is formed are respectively produced, and each ink is printed so that a solid electrolyte is disposed between the positive electrode and the negative electrode. A battery was produced. In Experimental Examples 4.1 to 4.5, a positive electrode and a negative electrode on which the pattern shown in FIG. 9 is formed are respectively produced, and each ink is printed so that a solid electrolyte is disposed between the positive electrode and the negative electrode. A battery was produced. Tables 1 and 2 show the diameter of the formed cylindrical electrode part, the height of the cylinder, the ratio between the columnar bodies, and the capacity retention rate. Table 2 also shows the width of the connecting portion that connects the electrode portions.

積層体を形成した後、積層体の上部に集電体を配置し、積層体を２枚の集電体で挟持した。最後に、正負極の電極リードだけが電池外に出るようにアルミラミネート材で封止、成型し、電池とした。   After forming the stacked body, a current collector was disposed on the top of the stacked body, and the stacked body was sandwiched between two current collectors. Finally, the battery was sealed and molded with an aluminum laminate so that only the positive and negative electrode leads came out of the battery.

＜比較用電池の作製＞
比較実験例１として、正極活物質層（２０μｍ）、固体高分子電解質層（２０μｍ）、および負極活物質層（２０μｍ）からなる積層体を、従来のコーターを用いて形成した。正極活物質層、固体高分子電解質層、および負極活物質層は、平板状に形成された。電池の大きさや使用された集電体などは、実験例と同様にした。 <Production of comparative battery>
As Comparative Experimental Example 1, a laminate composed of a positive electrode active material layer (20 μm), a solid polymer electrolyte layer (20 μm), and a negative electrode active material layer (20 μm) was formed using a conventional coater. The positive electrode active material layer, the solid polymer electrolyte layer, and the negative electrode active material layer were formed in a flat plate shape. The battery size and current collector used were the same as in the experimental example.

＜電池の評価＞
作製した電池に対して、容量維持率を測定した。結果を、表１および２に示す。 <Battery evaluation>
The capacity retention rate was measured for the fabricated battery. The results are shown in Tables 1 and 2.

Figure 0004525050
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Figure 0004525050
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＜規則的かつ周期的に配列された電極部によって生じる効果＞
各実験例と比較実験例１との比較から、集電体上に電極部を形成することによって、電解質層と活物質層との接触面積が増大し、電池の容量維持率が増大することがわかる。また、電極部の形状を制御することによって、容量維持率をより高めることができることがわかる。 <Effects produced by regularly and periodically arranged electrode portions>
From the comparison between each experimental example and comparative experimental example 1, the formation of the electrode portion on the current collector may increase the contact area between the electrolyte layer and the active material layer and increase the capacity retention rate of the battery. Recognize. Moreover, it turns out that a capacity | capacitance maintenance factor can be raised more by controlling the shape of an electrode part.

＜電極部の形状と容量維持率との相関性＞
実験例１．１〜１．１０に示すように、円柱の直径が２０〜３００μｍの範囲で、容量維持率は高かった。 <Correlation between electrode shape and capacity retention>
As shown in Experimental Examples 1.1 to 1.10, the capacity retention rate was high when the diameter of the cylinder was in the range of 20 to 300 μm.

実験例１．１１〜実験例１．２０に示すように、円柱の高さが２０〜３５０μｍの範囲で、容量維持率は高かった。ただし、電極部が高すぎると、内部短絡が生じる虞がある（実験例１．１９、１．２０）。   As shown in Experimental Example 1.11 to Experimental Example 1.20, the capacity retention rate was high when the height of the cylinder was in the range of 20 to 350 μm. However, if the electrode portion is too high, an internal short circuit may occur (Experimental Examples 1.19, 1.20).

実験例１．２１〜実験例１．３１に示すように、柱状体間比率が４５〜７５％の範囲で、容量維持率は高かった。   As shown in Experimental Examples 1.21 to 1.31, the capacity retention rate was high when the columnar body ratio was in the range of 45 to 75%.

＜接続部の大きさと容量維持率との相関性＞
実験例２．１〜２．５、実験例３．１〜３．５、および実験例４．１〜４．５に示すように、電極部をネットワーク状に接続する接続部の幅が５〜２０μｍの範囲で、容量維持率は高かった。この傾向は、実験例２、実験例３、および実験例４のいずれのパターンに接続部が形成された場合も共通していた。 <Correlation between connection size and capacity maintenance ratio>
As shown in Experimental Examples 2.1 to 2.5, Experimental Examples 3.1 to 3.5, and Experimental Examples 4.1 to 4.5, the width of the connecting portion that connects the electrode portions in a network shape is 5 to 5. The capacity retention rate was high in the range of 20 μm. This tendency was common even when the connection portion was formed in any pattern of Experimental Example 2, Experimental Example 3, and Experimental Example 4.

本発明の電極の模式斜視図である。It is a model perspective view of the electrode of this invention. 電極部の配置形態の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the arrangement | positioning form of an electrode part. 電極部の配置形態の他の例を示す図である。It is a figure which shows the other example of the arrangement | positioning form of an electrode part. （ａ）円柱状、（ｂ）ドーム状、および（ｃ）円錐状の電極部の側面模式図である。It is a side surface schematic diagram of (a) cylindrical shape, (b) dome shape, and (c) conical electrode part. 集電体上に形成されているドーム状の電極部が、隣接する電極部と接している電極の断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram of the electrode which the dome-shaped electrode part currently formed on the electrical power collector is in contact with the adjacent electrode part. 集電体上に形成されている円柱状の電極部が、隣接する電極部と電子伝導性を有する接続部によって接続されている電極の断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram of the electrode by which the cylindrical electrode part currently formed on the electrical power collector is connected with the adjacent electrode part by the connection part which has electronic conductivity. 電極部の間隙から集電体の表面が露出する電極の平面模式図である。It is a plane schematic diagram of the electrode which the surface of an electrical power collector exposes from the clearance gap between electrode parts. 電極部の間隙から集電体の表面が露出する他の電極の平面模式図である。It is a plane schematic diagram of the other electrode which the surface of an electrical power collector exposes from the gap | interval of an electrode part. 電極部の間隙から集電体の表面が露出するさらに他の電極の平面模式図である。FIG. 10 is a schematic plan view of still another electrode in which the surface of the current collector is exposed from the gap between the electrode portions. 電池を搭載する車両の側面模式図である。It is a side surface schematic diagram of the vehicle carrying a battery.

符号の説明Explanation of symbols

１０２…集電体、１０４，１０４’，１０４ａ，１０４ｂ，１０４ｃ…電極部、１０６…接続部、１０８…電池。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 102 ... Current collector, 104, 104 ', 104a, 104b, 104c ... Electrode part, 106 ... Connection part, 108 ... Battery.

Claims (6)

集電体と、前記集電体上に規則的かつ周期的に配列された、活物質を含む電極部とを有し、
電子伝導性を有し活物質を含む接続部によって、前記電極部が電気的に接続されており、
前記電極部の間隙から、前記集電体の表面が露出している、電極。 Possess a current collector, are regularly and periodically arranged on the current collector, and an electrode portion including an active material,
The electrode part is electrically connected by a connection part having an electronic conductivity and containing an active material,
An electrode in which a surface of the current collector is exposed from a gap between the electrode portions . 集電体と、前記集電体上に規則的かつ周期的に配列された、活物質を含む電極部とを有し、
前記電極部は、隣接する前記電極部と接しており、
前記電極部の間隙から、前記集電体の表面が露出している、電極。 Possess a current collector, are regularly and periodically arranged on the current collector, and an electrode portion including an active material,
The electrode part is in contact with the adjacent electrode part,
An electrode in which a surface of the current collector is exposed from a gap between the electrode portions . 前記電極部は、円柱状、ドーム状、または円錐状である、請求項１または２に記載の電極。 The electrode portion is cylindrical, a dome-shaped, or conical electrode according to claim 1 or 2. 前記電極部は、前記活物質を含む液体を多数の粒子として噴出させて、集電体表面に付着させるインクジェット方式によって形成されてなる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の電極。 The electrode according to any one of claims 1 to 3 , wherein the electrode portion is formed by an ink jet method in which a liquid containing the active material is ejected as a large number of particles and adhered to a current collector surface. 正極、電解質、および負極が、この順序で配置されてなる電池であって、前記正極または前記負極の少なくとも一方が、請求項１〜４のいずれか１項に記載の電極である、電池。 A battery in which a positive electrode, an electrolyte, and a negative electrode are arranged in this order, and at least one of the positive electrode and the negative electrode is the electrode according to any one of claims 1 to 4 . リチウム二次電池である、請求項５に記載の電池。 The battery according to claim 5 , which is a lithium secondary battery.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007042386A (en) * 2005-08-02 2007-02-15 Nissan Motor Co Ltd Electrode for battery and its manufacturing method
JP2007109636A (en) * 2005-09-14 2007-04-26 Nissan Motor Co Ltd Electrode for battery
JP2007311096A (en) * 2006-05-17 2007-11-29 Seiko Epson Corp Secondary battery, method of manufacturing secondary battery, and electronic equipment
JP5639804B2 (en) * 2010-07-13 2014-12-10 株式会社Ｓｃｒｅｅｎホールディングス Battery manufacturing method, battery, vehicle, and electronic device
JP2012064487A (en) * 2010-09-17 2012-03-29 Dainippon Screen Mfg Co Ltd Method for manufacturing battery, battery, vehicle, and electronic device
JP5462758B2 (en) 2010-09-28 2014-04-02 大日本スクリーン製造株式会社 Lithium ion secondary battery, vehicle, electronic device and method for producing lithium ion secondary battery
JP5498338B2 (en) * 2010-09-28 2014-05-21 大日本スクリーン製造株式会社 LITHIUM ION SECONDARY BATTERY, VEHICLE AND ELECTRONIC DEVICE PROVIDED WITH THE BATTERY
JP5621824B2 (en) * 2012-10-02 2014-11-12 日産自動車株式会社 Battery electrode and manufacturing method thereof
JP6378108B2 (en) * 2015-02-18 2018-08-22 新光電気工業株式会社 Electrode body and method for producing electrode body

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10188951A (en) * 1996-12-24 1998-07-21 Komatsu Ltd Electrode plate and manufacture thereof
JP2003100282A (en) * 2001-09-20 2003-04-04 Sony Corp Electrode and its manufacturing method
JP2004127561A (en) * 2002-09-30 2004-04-22 Hitachi Maxell Ltd Micro-patterned thin film electrode and lithium secondary battery using the same as negative electrode
JP2005050681A (en) * 2003-07-29 2005-02-24 Hitachi Maxell Ltd Electrode for lithium ion battery, its manufacturing method, and lithium ion battery

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10188951A (en) * 1996-12-24 1998-07-21 Komatsu Ltd Electrode plate and manufacture thereof
JP2003100282A (en) * 2001-09-20 2003-04-04 Sony Corp Electrode and its manufacturing method
JP2004127561A (en) * 2002-09-30 2004-04-22 Hitachi Maxell Ltd Micro-patterned thin film electrode and lithium secondary battery using the same as negative electrode
JP2005050681A (en) * 2003-07-29 2005-02-24 Hitachi Maxell Ltd Electrode for lithium ion battery, its manufacturing method, and lithium ion battery

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