JP5497314B2 - 油性化粧料 - Google Patents

Description

本発明は特定のエステル化合物と揮発性シリコーン油と有機シリコーン樹脂と特定の表面処理を施した粉体を配合する油性化粧料に関し、詳しくは化粧崩れ防止効果（化粧持ち効果及び色移り防止効果）に優れる化粧料において化粧膜の均一性を改善し、乾燥感のなさ（使用感）、落としやすさを改善した油性化粧料に関し、***化粧料においては特にツヤ感と使用感（密着感のある軽いのび、乾燥感のなさ）、落としやすさを改善したものである。

従来、化粧料は、顔や手足、体、髪に使用するものであって、それが衣類や接触したものに移らないこと、いわゆる二次付着(色移り)が低減されることが要求される。しかし、二次付着防止効果に優れた化粧料は、除去がしにくくなる場合が生じる。

特に油性化粧料は、乳化化粧料や水系化粧料に比べ、化粧膜がしっかりしているため二次付着の低減はよく研究されている。例えば有機シリコーン樹脂、揮発性シリコーン油、及び粉体を組み合わせて用いる技術（例えば、特許文献１）やアクリルーシリコーン系グラフト共重合体を供に用いる技術がある（例えば、特許文献２）が知られているが、化粧くずれの防止効果は得られるものの、色移り防止効果の点で必ずしも満足できるものではなかった。

更に、特定のエステル化合物と揮発性シリコーン油と有機シリコーン樹脂に関する技術（例えば特許文献３）等がある。また、揮発性油分と油溶性樹脂を組み合わせて用いる技術（例えば、特許文献４）では、化粧持ちに優れ、通常の洗顔料で落としやすい水中油型メーキャップ化粧料であり、油性に関する技術は技術がある。

特開昭６１−１６１２１１号公報 特開２０００−３８３１３号公報 特開２００７−２６９７６３号公報 特開平７−２６７８１７合公報

しかしながら、乾燥感のなさ(使用感)、***化粧料においては特にツヤ感と使用感(密着感のある軽いのび、乾燥感のなさ)に優れた油性化粧料において、二次付着防止効果が高く、肌に負担なく除去できる技術は見出されていなかった。二次付着防止効果が高いと、塗布後の化粧膜は落としにくく、化粧膜を落とす際に肌への負担があり、特に半粘膜である***への負担を大きくすることがある。つまり、ツヤ、乾燥感のなさ、二次付着防止効果に優れながらも容易に除去できるものが求められている。

かかる実情において、本発明者らは、鋭意研究した結果、特定のエステル化合物であるダイマー酸とダイマージオールとのオリゴマーエステルの両末端のカルボキシル基をイソステアリルアルコールでエステル化した化合物と、揮発性シリコーン油、有機シリコーン樹脂、及びトリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン表面処理粉体とを配合する油性化粧料が、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成させた。また***化粧料においては化粧膜の均一性がツヤとツヤの持続性につながり、また、使用感は乾燥感のなさに加えて密着感があって軽くのび、二次付着防止効果がありながら、クレンジングの際に容易に化粧膜を除去することを見出すことができた。これは、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン表面処理粉体が化粧膜に均一に分散されることで、ツヤとツヤの持続が向上し、クレンジング料と馴染みが良くなると考えられる。

すなわち本発明は、次の成分（ａ）〜（ｄ）；
（ａ）下記一般式（１）に示すダイマー酸とダイマージオールとのオリゴマーエステルの両末端のカルボキシル基をイソステアリルアルコールでエステル化した化合物
Ｒ^３ＯＣＯ−Ｒ^１−（−ＣＯＯ−Ｒ^２−ＯＣＯ−Ｒ^１−）_ｎ−ＣＯＯＲ^３・・（１）
（式中、Ｒ^１はダイマー酸残基を、Ｒ^２はダイマージオール残基を、Ｒ^３はイソステアリルアルコール残基を示し、ｎは４〜６の数を示す。）
（ｂ）揮発性シリコーン油
（ｃ）有機シリコーン樹脂
（ｄ）下記一般式（２）にて示されるトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランを表面処理してなる粉体。
Ｆ_３Ｃ−（ＣＦ_２）_５−（ＣＨ_２）_２−Ｓｉ−（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３・・（２）
を配合する油性化粧料を提供するものである。

本発明の油性化粧料は、化粧崩れ防止効果（化粧持ち効果及び色移り防止効果）に優れる化粧料において、化粧膜の均一性を改善した油性化粧料に関し、***化粧料においては特にツヤ感と使用感（密着感のある軽いのび、乾燥感のなさ）、クレンジングの際の化粧膜の除去を改善した化粧料である。

本発明に用いられる成分（ａ）のダイマー酸とダイマージオールとのオリゴマーエステルの両末端のカルボキシル基をイソステアリルアルコールでエステル化した化合物（以下、単に「エステル化合物」と表す場合がある）は、下記一般式（１）で表すことができる。
Ｒ^３ＯＣＯ−Ｒ^１−（−ＣＯＯ−Ｒ^２−ＯＣＯ−Ｒ^１−）_ｎ−ＣＯＯＲ^３・・（１）
（式中、Ｒ^１はダイマー酸残基を、Ｒ^２はダイマージオール残基を、Ｒ^３はイソステアリルアルコール残基を示し、ｎは４〜６の数を示す。）

本発明に用いられる成分（ａ）のエステル化合物は、ダイマー酸とダイマージオールから得られるオリゴマーエステルの両末端に存在するカルボキシル基をイソステアリルアルコールでエステル化した化合物である。
出発物質である、ダイマー酸は、不飽和脂肪酸の分子間重合反応によって得られるが、炭素数が１１〜２２の不飽和脂肪酸を２量化して得られ、炭素数３６程度の二塩基酸が主成分である。ＣＡＳ番号で、６１７８８−８９−４が該当する。また、ダイマー化反応において、二重結合を水素化した、水素添加ダイマー酸が好ましい。市販品としては、例えばＰＲＩＰＯＬ１００６、同１００９、同１０１５、同１０２５等（ユニケマ社製）が挙げられる。
ダイマージオールは、前記ダイマー酸及び／又はその低級アルコールエステルを触媒存在下で水素添加して、ダイマー酸のカルボン酸部分をアルコールとした炭素数３６程度のジオールを主成分としたものである。市販品としては、例えばＰＲＩＰＯＬ２０３３等（ユニケマ社製）が挙げられる。
イソステアリルアルコールは、ダイマー酸の副産物から得られた脂肪酸を還元して得られるものや、ガーベット法により得られるもの、アルドール縮合法により得られるもの等が挙げられるが、特に限定されずいずれのものを使用することもできる。市販品としては、例えばＳｐｅｚｉｏｌ Ｃ１８ ＩＳＯＣ（コグニス社製）等が挙げられる。

成分（ａ）のエステル化合物の製造方法は特に限定されないが、例えば、ダイマー酸とダイマージオールをエステル化してオリゴマーエステルを得た後、更にイソステアリルアルコールで、カルボキシル基をエステル化することにより得ることができる。また、ダイマー酸とダイマージオール及びイソステアリルアルコールを一度にエステル化させることにより得ることができる。
成分（ａ）の製造において、中間体としてオリゴマーエステルを得る場合、中間体であるダイマー酸とダイマージオールとのオリゴマーエステルは、それぞれの仕込み比を変えることにより、得られるエステルの平均エステル化度や平均分子量を調整することができる。その仕込み比の範囲は、ダイマー酸１モル当量に対してダイマージオールを０．４〜０．９モル当量であることが好ましい。更に、イソステアリルアルコールでエステル化する場合、残存するカルボキシル基に対し０．８〜１．５モルであることが好ましい。

成分（ａ）のエステル化合物を得る場合の、エステル化反応の条件は特に限定されず、通常用いられる方法で行われる。例えば、触媒としてパラトルエンスルホン酸、硫酸、塩酸、メタンスルホン酸、三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体等を用い、溶媒としてヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等を用いて、５０〜２６０℃で行うことができる。あるいは無溶剤、無触媒でも１００〜２６０℃でエステル化を行うことができる。

成分（ａ）のエステル化合物は、２５℃における粘度が１０，０００〜２０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。このようなエステル化合物としては、ＬＵＳＰＬＡＮ ＤＡ−ＤＤ−ＩＳ（日本精化社製）が挙げられる。尚、粘度は、コーンプレート型粘度計（Ｈａａｋｅ社製ＲＯＴＯ ｖｉｓｃｏ１）を用い、条件は、ずり速度１００（１／ｓ）、コーン直径３５ｍｍ、角度２°で測定した。

本発明の油性化粧料における成分（ａ）の配合量は、特に限定されないが、1〜４０質量％（以下、単に「％」と称す）が好ましく、特に、１〜２０％がより好ましい。この範囲で配合させると、化粧膜の均一性と持続性に特に優れるものとなる。

本発明に用いられる成分（ｂ）の揮発性シリコーン油は通常化粧料に用いられるものであればいずれのものも使用することができるが、例えば直鎖状のシリコーン油で粘度が５．０〜７．０ｍｍ^２／Ｓであるジメチルポリシロキサンが挙げられる。市販品としては、例えばＫＦ−９６Ａ（２ｃｓ）、ＫＦ−９６Ａ（５ｃｓ）（以上、信越化学工業社製）が挙げられる。また、環状シリコーンとしては、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンが挙げられ、市販品としては、例えばＫＦ−９９５、ＫＦ−９９４（以上、信越化学工業社製）等が挙げられる。更に、メチルトリメチコンを用いることができ、市販品としてはシリコーンＴＭＦ１．５（信越化学工業社製）等が挙げられる。

本発明の油性化粧料における成分（ｂ）の配合量は、特に限定されないが１〜５０％が好ましく、特に１０〜４０％がより好ましい。この範囲で配合させると、化粧崩れ防止効果（化粧持ち効果及び色移り防止効果）と化粧膜の均一性に優れるものとなる。

本発明に用いられる成分（ｃ）の有機シリコーン樹脂は通常化粧料に用いられるものであればいずれのものも使用することができるが、具体的には、トリメチルシロキシケイ酸、アクリル−シリコーングラフト共重合体、長鎖アルキル変性アクリル−シリコーングラフト共重合体、ポリビニルピロリドン変性メチルポリシロキサン等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。市販品としては、アクリル−シリコーングラフト共重合体を溶剤に溶解したものとして、ＫＰ５４１、ＫＰ５４３、ＫＰ５４５（以上、信越化学工業社製）がある。またトリメチルシロキシケイ酸をシリコーン油で溶解したものとして、例えば、ＫＦ７３１２Ｆ、ＫＦ７３１２Ｊ、ＫＦ７３１２Ｋ、ＫＦ９０１１、ＫＦ９０２１、Ｘ−２１−５２４９、Ｘ−２１−５２５０、（以上、信越化学工業社製）、ＤＣ５９３、ＢＹ１１−０１８（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、ＴＳＦ４６００（東芝シリコーン社製）等が挙げられる。

成分（ｃ）の配合量は、特に限定されないが、固形分として０．１〜２０％が好ましく、特に、１〜１５％が好ましい。この範囲で配合させると、二次付着防止効果及び化粧膜の均一性に優れるものとなる。

本発明に用いられる成分（ｄ）のトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランは、下記一般式（２）で表すことができる。
Ｆ_３Ｃ−（ＣＦ_２）_５−（ＣＨ_２）_２−Ｓｉ−（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３・・（２）
また、ＩＮＣＩ名（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ ｌａｂｅｌｉｎｇ ｎａｍｅｓ）では、パーフルオロオクチルトリエトキシシランとして収載されている。
本発明において、下記一般式（２）にて示されるトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランの市販品としては、例えばＤＹＮＡＳＹＬＡＮ
Ｆ８２６１（テグサ社製）が挙げられる。
また、前記一般式（２）にて示されるトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランの粉体への表面処理方法としては、次の方法が挙げられる。すなわち、前記一般式（２）にて示されるトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランをミキサー内で滴下または添加することにより粉体と混合した後、熱処理を行い、必要に応じて解砕することにより、目的とする表面処理された粉体を得ることができる。また、他の方法として、前記トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランを溶解もしくは分散させた有機溶剤液と粉体とを混合した後、有機溶剤を除去し、乾燥後解砕することにより、目的とする表面処理された粉体を得ることもできる。

本発明において、前記一般式（２）にて示されるトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランの処理量は粉体によって異なるが、粉体質量に対して０．０５〜３０質量％の範囲であり、好ましくは０．１〜２０質量％の範囲である。この範囲の処理量であれば、撥水性もしくは撥油性またはその両方が発現し、処理粉体の感触や流動性に悪影響を及ぼさない。

本発明に用いられる粉体としては、通常化粧料に用いられる粉体であれば特に制約することなく使用することができ、無機顔料、有機顔料、樹脂粉体顔料などが挙げられる。このうち無機顔料としては、酸化チタン、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、マイカ、セリサイト、タルク、シリカ、カオリン、炭酸カルシウム、水酸化クロム、ケイ酸マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆ガラスフレーク、酸化チタン被覆シリカ等が挙げられる。また、有機顔料としては、麻セルロース、セルロース末、リソールルビンＢ、レーキレッドＣ、リソールレッド、ローダミンＢ、ヘリンドンピンクＣＮ、パーマネントレッド、ベンジジンオレンジＧ、フタロシアニンブルー等が挙げられる。また、樹脂粉体顔料としては、ナイロンパウダー、アクリルパウダー、シリコンパウダー等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を用いることができる。また、これら粉体は１種又は２種以上の複合化したものを用いても良い。

成分（ｄ）の配合量は、特に限定されないが、０．１〜１０％が好ましく、特に１〜５％が好ましい。この範囲で配合させると、二次付着防止効果及び化粧膜の均一性に優れ、容易に除去できる油性化粧料となる。また、本発明の効果を損なわない範囲で成分（ｄ）以外のフッ素化合物やシリコーン系油剤、炭化水素等、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、金属石ケン、界面活性剤等の他のコーティング剤で前処理または同時に処理しても良い。

本発明の油性化粧料には、上記した必須成分の他に、通常の化粧料に使用される成分、例えば炭化水素、高級脂肪酸エステル、動植物油脂、シリコーン油、フッ素系油等の油性成分や、有機顔料、無機顔料等の粉体、水溶性高分子、アルコール類、水等の水性成分、界面活性剤、紫外線吸収剤、保湿剤、酸化防止剤、美容成分、防腐剤、香料などを本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。

油性成分としては、更に必須成分（ａ）〜（ｃ）以外の油剤を配合することにより、硬さや塗布時の感触を調整できる。ここで用いる油剤としては、通常化粧料に用いられる油分であれば特に制約なく使用することができ、動物油、植物油、合成油等の起源や、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤等を利用することができる。具体的には、流動パラフィン、重質流動イソパラフィン、α−オレフィンオリゴマー、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン、セレシンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライトワックス、エチレンプロピレンコポリマー等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油、モクロウ等の油脂類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ、モンタンワックス等のロウ類、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル、コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ホホバ油等のエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサン、部分架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類が挙げられ、油性ゲル化剤として、１２−ヒドロキシステアリン酸、パルミチン酸デキストリン、パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、パルミチン酸／ステアリン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、イソパルミチン酸デキストリン、イソステアリン酸デキストリンのデキストリン脂肪酸エステル類、ステアリン酸スクロース、酢酸ステアリン酸スクロースのショ糖脂肪酸エステル、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、及びジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト等の有機変性粘土鉱物等が挙げられる。

粉体としては、球状、板状、針状等の形状や煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、あるいは多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等を使用することがでる。具体的な粉体としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、スメクタイト、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素、二酸化珪素等の白色体質粉体、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等の光輝性粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、澱粉、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体等を例示することができる。これら粉体はその１種又は２種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いても良い。なお、これら粉体は、（ｄ）成分以外のフッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の１種又は２種以上を用いて表面処理を施してあっても良い。

水性成分としては、水に可溶な成分であれば何れでもよく、例えば、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、ソルビトール、マルチトール、ショ糖、でんぷん糖、ラクチトール等の糖類、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、乳酸ナトリウム等の塩類、アロエベラ、ウィッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液等及び水が挙げられる。

界面活性剤としては、例えば、非イオン界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物等が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸及びそれらの無機及び有機塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸塩、ο−アルキル置換リンゴ酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプやベタインタイプのカルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型のものがあり、人体に対して安全とされるものが使用できる。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルフォアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられ、ＰＡＢＡ系としては、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシル、パラジヒドロキシプロピル安息香酸エチル等が挙げられ、ケイ皮酸系としては、ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、４−メトキシケイ皮酸−２−エトキシエチル等が挙げられ、サリチル酸系としては、サリチル酸−２−エチルヘキシル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル等が挙げられ、その他、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等が挙げられる。

保湿剤としては、例えばタンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等が挙げられる。酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等が挙げられる。美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等が挙げられる。防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸アルキル、フェノキシエタノール、１，２−ペンタンジオール等が挙げられる。

本発明の油性化粧料は油性成分を主骨格とし、油性成分を連続相として、粉体が分散している化粧料である。剤型としては、特に限定されないが固形状、半固形状、液状等の形状をとることができる。用途別の化粧料としては、メイクアップ、スキンケア、頭髪製品等種々の化粧料とすることが出来、例えば口紅、リップグロス、リップクリーム、口紅オーバーコート、アイシャドウ、フェイスカラー、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、ハンドクリーム、ファンデーション、化粧下地、コントロールカラー、日焼け止め乳液、乳液、クリーム等が挙げられ、中でも、油性のメイクアップ化粧料とすることが好ましい。更に、口紅、リップグロス、下地用のリップベース、口紅オーバーコート、リップクリーム等の***化粧料とすると、より効果を発揮することができるため好ましい。

次に実施例をもって本発明をより詳細に説明する。本発明はこれらにより、何ら限定されるものではない。

（合成例１）
「ダイマー酸ダイマージオールオリゴマーエステルイソステアリルアルコールエステル化合物」
水素添加ダイマー酸（ＰＲＩＰＯＬ１００６：ユニケマ社製）２００ｇ（０．３４８モル）及びダイマージオール（ＰＲＩＰＯＬ２０３３：ユニケマ社製）１３２ｇ（０．２４３モル）を反応器に仕込み、窒素気流中２１０〜２２０℃に加熱し、生成する水を留去し
ながら５時間エステル化反応を行い、中間体であるダイマー酸ダイマージオールオリゴマーエステル（ダイマー酸：ダイマージオール＝１：０．７）３２３ｇを得た。さらに、当該オリゴマーエステル３０７ｇとイソステアリルアルコール（Ｓｐｅｚｉｏｌ Ｃ１８ ＩＳＯＣ：コグニス社製）５９ｇ（０．２１７モル）を反応器に仕込み、窒素気流中２１０〜２２０℃に加熱し、生成する水を留去しながら１０時間エステル化反応を行い、目的のエステル化合物３５１ｇを得た。得られたエステル化合物は、色相ガードナー２、酸価５．２、ケン化価１１１、粘度１５，０００ｍＰａ・ｓ、屈折率１．４８であった。

（実施例1〜１０及び比較例１〜６） スティック状口紅
表1及び表２に示す処方及び下記に示す製法により、スティック状口紅を製造した。得られた各スティック状口紅について、ツヤ（ヘ）は光沢計で測定した測定値により評価した。また、官能評価により、乾燥感のなさ（使用感）（ロ）、密着感のある軽いのび（ハ）を評価し、膜の均一性（イ）や塗布後のツヤ感（ニ）も評価した。さらに、塗布後３時間後において、クレンジングシートを用い、化粧膜の落としやすさ（ホ）の評価をした。表１及び表２には判定結果と（ヘ）は（ ）内に光沢度の測定値、（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）、（ホ）には（ ）内に評点の平均値を記載した。
尚、評価項目としてはあげていないが、化粧崩れ防止効果である化粧もち効果と色移り防止効果については、各試料を唇に塗布し、一時間後の化粧持ちを評価したのち、ティッシュペーパーを唇にあて、ティッシュペーパーへの転写のなさの程度を評価した。
使用したトリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン処理粉体は、イソプロピルアルコールに粉体を添加分散し、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランを添加する。そして、加熱混合することで表面処理し、次に、乾燥して溶剤を揮発させ、最後に粉砕処理を行って得たものである。

注１：ＥＰＳワックス（日本ナチュラルプロダクツ社製）
注２：ＰＬＡＮＤＯＯＬ−Ｓ（日本精化社製）
注３：ＫＦ−９９４（信越化学工業社製）
注４：ＫＦ−９９５（信越化学工業社製）
注５：ＫＦ−７３１２Ｊ（５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）（信越化学工業社製）
注６：Ｘ−２１−５２５０（５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）（信越化学工業社製）
注７：ＫＰ−５４５（３０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）（信越化学工業社製）
注８：トレフィルＥ−５０５Ｃ（東レ・ダウ・コーニング社製）
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（１６）を均一に１１０℃にて均一溶解する。
Ｂ．Ａに成分（１７）〜（２１）を加えて均一混合し、脱泡後、成分（２２）を添加し均一混合する。
Ｃ．再度加熱溶解し、口紅容器に充填して、冷却固化してスティック状口紅を得る。

（評価方法）
１．（ヘ）ツヤ
各スティック状口紅を三本ローラーで２回処理を行いペースト状にし、ガラス板上に膜厚１０μｍのアプリケーターで皮膜を形成させ、測定サンプルとする。これを光沢計ＶＧ−１Ｄ（日本電色工業社製）にて、光沢度を測定した。その測定値を下記の基準により判断し、◎〜××の５段階にて判定した。
（光沢度） ：（判定）
４５．０以上 ：非常に良好：◎
４０．０以上４５．０未満：良好 ：○
３５．０以上４０．０未満：やや良好 ：△
３０．０以上３５．０未満：不良 ：×
３０．０未満 ：非常に不良：××

２．官能評価
（イ）の膜の均一性、（ロ）の乾燥感のなさ（使用感）、（ハ）の密着感のある軽いのび、（ニ）の塗布後のツヤ感、（ホ）の化粧膜の落としやすさについては、専門パネル２０名による使用テストを行い、パネル各人が下記絶対評価にて７段階に評価し評点を付け、各試料毎にパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し下記判断基準より判定した。
なお、（ロ）の乾燥感のなさ（使用感）については各試料を唇に塗布し、パネルに通常の生活をしてもらい、３時間後の乾燥感のなさ（使用感）について評価し、（ニ）の塗布後のツヤ感については塗布直後のものを評価し、（ホ）の化粧膜の落としやすさについては、各試料を唇に塗布し、パネルに通常の生活をしてもらい、３時間後にクレンジングシートを用いて除去のし易さを評価した。
（絶対評価）
（評点）：（評価）
６：非常に良い
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
０：非常に悪い
（判定基準）
（評点平均値） （判定）
５点を超える ：非常に良好：◎
３点を超えて５点以下 ：良好 ：○
１点を超えて３点以下 ：やや不良 ：△
１点以下 ：不良 ：×
なお、評価に使用したクレンジングシートは以下の成分からなるメイクアップ除去料を不織布に含浸させたものである。
（クレンジング）
（成分） （％）
１．精製水 残量
２．エタノール １０
３．１，３−ブチレングリコール ５
４．リン酸二水素ナトリウム ０．０２
５．リン酸一水素ナトリウム ０．１
６．エデト酸二ナトリウム ０．０５
７．ショ糖脂肪酸エステル溶液 １
８．ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド ０．１
９．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．） ０．５
１０．パラオキシ安息香酸メチル ０．２

表１及び表２から明らかなごとく、本発明のスティック状口紅は、化粧膜の均一性に優れ、その結果塗布後のツヤ感にも優れるものが得られた。また乾燥感がなく、密着感があって軽くのばすことができ、使用感に優れるもので、クレンジングの際に容易に化粧膜を除去できる優れたものであった。また評価項目にはあげていないが、化粧持ち効果及び色移り防止効果が損なわれることなく、優れたものであった。
これに対して成分（ａ）が配合されていない比較例１では、化粧膜の粘度がなくなることで化粧膜の厚みを保持することができなくなり、特に密着感のある軽いのび、塗布後のツヤ感、乾燥感のなさの点で良いものが得られなかった。成分（ａ）の替わりに、ツヤの向上が期待できるポリブテンを配合した比較例２では、化粧膜に粘度を付与し化粧膜の厚みは得られるものの付着力が強すぎ、さらに顔料の分散性が低下することで、特に密着感のある軽いのびと化粧膜の均一性の点で良いものが得られず、ダイマー酸ジリノールを配合した比較例３では、付着力が強すぎさらに化粧膜の透明性を損なうことから、特に密着感のある軽いのび、ツヤ、塗布後のツヤ感といった点で満足いくものが得られなかった。成分（ｃ）の替わりに色移り防止効果が期待されるオルガノポリシロキサンエラストマーを配合した比較例４では、使用時のほぐれを損なうことで、密着感のある軽いのびといった点で満足いくものが得られなかった。成分（ｄ）の替わりにジメチコン処理粉体やパーフルオロアルキルリン酸処理粉体を配合した比較例５や比較例６では、粉体の分散が良好でないため、化粧膜が不均一となり、ツヤを損ない、満足のいくものが得られなかった。さらに容易に化粧膜の除去を行なえるといった点においても、クレンジング料が化粧膜に均一に馴染まず、化粧膜の除去に時間を必要とし、満足のいくものが得られなかった。
以下に実施例１１〜１６をあげ、実施例１〜１０の評価方法と同様の方法で評価した結果をあわせて記載した。使用したトリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン処理粉体は、実施例１〜１０と同様の処理を行って得たものを使用した。

（実施例１１）油性ゲル状口紅
（成分） （％）
１．デキストリン脂肪酸エステル（注９） ６
２．合成例１記載のエステル化合物 ３０
３．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル 残量
４．ポリイソブチレン １０
５．流動パラフィン ５
６．重質流動イソパラフィン １０
７．揮発性シリコーン油（注４） １０
８．有機シリコーン樹脂（注５） １０
９．煙霧状シリカ（注１０） ３
１０．赤色２０２号 ０．１
１１．黄色４号 ０．６
１２．酸化チタン ０．５
１３．黒酸化鉄 ０．１
１４．トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン
２％処理酸化チタン被覆ガラス末 １
１５．パラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル ０．５
１６．ビタミンＥ ０．５
１７．香料 適量
注９：レオパールＫＬ（千葉製粉社製）
注１０：ＡＥＲＯＳＩＬ ３８０Ｓ（日本エアロジル社製）

（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（８）を９０℃にて均一溶解する。
Ｂ．Ａに成分（９）〜（１７）を加え均一に分散する。
Ｃ．アプリケータ付き容器に充填して油性ゲル状口紅を得た。
実施例１１は、化粧膜の均一性に優れるため塗布時のツヤ感にも優れ、乾燥感がなく、密着感があって軽くのばすことができ、使用感に優れるものであった。また色移り防止効果も損なわれることなく、クレンジング時には容易に化粧膜を容易に除去できる、優れた油性ゲル状口紅であった。

（実施例１２）固形状口紅
（成分） （％）
１．セレシンワックス ６
２．ポリエチレンワックス ２
３．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル 残量
４．ポリイソブチレン ５
５．流動パラフィン １０
６．合成例１記載のエステル化合物 １０
７．揮発性シリコーン油（注３） １０
８．有機シリコーン樹脂（注６） １０
９．煙霧状シリカ（注１１） ２
１０．トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン２％処理雲母チタン ５
１１．赤色２０２号 ０．３
１２．黄色４号 １．０
１３．酸化チタン ２
１４．黒酸化鉄 ０．２
１５．赤色１０４号アルミニウムレーキ １．５
１６．ビタミンＥ ０．５
１７．香料 適量
注１１：ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７６Ｓ（日本エアロジル社製）

（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（８）を１００℃にて均一溶解する。
Ｂ．Ａに成分（９）〜（１７）を加え均一に分散する。
Ｃ．Ｂを再度加熱溶解し、金皿に流し込み、冷却固化して固形状口紅を得た。
実施例１２は、化粧膜の均一性に優れるため塗布時のツヤ感にも優れ、乾燥感がなく、密着感があって軽くのばすことができ、使用感に優れるものであった。また色移り防止効果も損なわれることなく、クレンジング時には容易に化粧膜を容易に除去できる、優れた固形状口紅であった。

（実施例１３）口紅トップコート（ゲル状）
（成分） （％）
１．有機シリコーン樹脂（注６） ２０
２．揮発性シリコーン油（注３） ５０
３．合成例１記載のエステル化合物 １０
４．ジメチルポリシロキサン（注１２） 残量
５．煙霧状シリカ（注１３） ６
６．無水ケイ酸 １０
７．トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン
２％処理ベンガラ・酸化チタン被覆ガラス末 １
８．パラメトキシケイヒ酸２−エチルヘキシル ０．５
注１２：ＫＦ−９６（２０−ｃｓ）（信越化学工業社製）
注１３：ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２（日本エアロジル社製）

（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（４）を９０℃にて均一溶解する。
Ｂ．Ａに成分（５）〜（８）を加え均一に分散する。
Ｃ．Ｂを容器に充填して口紅トップコートを得た。
実施例１３は、使用性がよく市販の口紅の上に塗布することにより、化粧膜の均一性に優れるため塗布時のツヤ感にも優れ、乾燥感がなく、密着感があって軽くのばすことができ、使用感に優れるものであった。また色移り防止効果も損なわれることなくクレンジング時には容易に化粧膜を容易に除去できる、優れた口紅トップコートであった。

（実施例１４）ファンデーション（ゲル状）
（成分） （％）
１．ポリエチレンワックス（注１４） ３
２．セレシン ３
３．キャンデリラワックス（注１５） ５
４．トリイソステアリン酸グリセリル １
５．ジメチルポリシロキサン（注１２） ３
６．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン 残量
７．Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・
ベヘニル・オクチルドデシル） ５
８．ポリオキシアルキル変性オルガノポリシロキサン（注１６） ３
９．有機シリコーン樹脂（注６） ８
１０．合成例１記載のエステル化合物 ８
１１．揮発性シリコーン油（注４） ３０
１２．微粒子酸化チタン １
１３．微粒子酸化亜鉛 １
１４．酸化チタン ８
１５．硫酸バリウム ２
１６．セリサイト １０
１７．ベンガラ １
１８．黄酸化鉄 ２
１９．黒酸化鉄 ０．５
２０．トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン
２％処理ケイ酸・チタン処理マイカ ２
２１．トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン２％処理雲母チタン ５
２２．油溶性ローズマリーエキス ０．１
２３．メトキシケイヒ酸オクチル ０．５
２４．パラオキシ安息香酸メチル ０．１
２５．香料 ０．１
注１４：ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ ６５５（ニューフューズテクノロジー社製）
注１５：脱臭精製キャンデリラワックス（セラリカ野田社製）
注１６：シリコンＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）

（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（７）を１００℃で均一溶解する。
Ｂ．成分（８）〜（１１）を均一に溶解する。
Ｃ．ＡにＢを加えて均一混合する。
Ｄ．Ｃに成分（１２）〜（２１）を加えて混合する。
Ｅ．Ｄに成分（２２）〜（２５）を加え均一に混合した後、脱泡し、容器に充填する。
実施例１４は、化粧膜の均一性に優れ、乾燥感がなく、密着感があって軽くのばすことができ、使用感に優れるものであった。また色移り防止効果も損なわれることなく、クレンジング時には容易に化粧膜を容易に除去できる、優れた油性ファンデーションであった。

（実施例１５）アイカラー（ゲル状）
（成分） （％）
１．ポリエチレンワックス（注１７） ３
２．カルナウバワックス ３
３．炭酸ジアルキル（１４，１５）（注１８） １５
４．セスキオレイン酸ソルビタン １
５．有機シリコーン樹脂（注６） ６
６．合成例１記載のエステル化合物 １０
７．揮発性シリコーン油（注４） ４５
８．２−エチルヘキサン酸セチル 残量
９．赤色２０２号 ３
１０．群青 ２
１１．トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン２％処理雲母チタン ５
１２．トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン２％処理タルク ５
１３．精製オリーブ油 ０．１
１４．メトキシケイヒ酸オクチル ０．５
１５．パラオキシ安息香酸メチル ０．１
１６．香料 ０．１
注１７：ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ ５００（ニューフューズテクノロジー社製）
注１８：ＬＩＡＬＣＡＲＢ ＳＲ−１０００／Ｒ（ミテックス社製）

（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（８）を９０℃で均一溶解する。
Ｂ．Ａに成分（９）〜（１２）を加えて均一混合する。
Ｃ．Ｂに成分（１３）〜（１６）を加えて混合した後、脱泡し、所定の容器に充填する。
実施例１５は、化粧膜の均一性に優れ、乾燥感がなく、密着感があって軽くのばすことができ、使用感に優れるものであった。また色移り防止効果も損なわれることなく、クレンジング時には容易に化粧膜を容易に除去できる、優れたアイカラーであった。

（実施例１６）ハンドクリーム（ゲル状）
（成分） （％）
１．ショ糖脂肪酸エステル（注１９） ５
２．ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（注２０） ３
３．ワセリン １５
４．合成例１記載のエステル化合物 ３０
５．Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ(フィトステリル・
ベヘニル・２−オクチルドデシル)（注２１） １５
６．セスキオレイン酸ソルビタン ０．５
７．有機シリコーン樹脂（注６） ５
８．揮発性シリコーン油（注３） １５
９．トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン２％処理タルク ３
１０．流動パラフィン 残量
１１．ビタミンＥ ０．５
１２．香料 適量
注１９：シュガーワックスＳ−１０Ｅ（第一工業製薬社製）
注２０：ＫＦ−６０２８（信越化学工業社製）
注２１：エルデュウＰＳ−３０４（味の素社製）

（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（８）を９０℃にて均一溶解する。
Ｂ．Ａに成分（９）〜（１２）を加え、均一に混合分散する。
Ｃ．Ｂを冷却後、チューブに充填し、ハンドクリームを得た。
実施例１６は、化粧膜の均一性に優れ、乾燥感がなく、密着感があって軽くのばすことができ、使用感に優れるものであった。また、化粧持ちにも優れたハンドクリームであった。

Claims (3)

1. 次の成分（ａ）〜（ｄ）；を配合する油性化粧料。
   （ａ）下記一般式（１）に示すダイマー酸とダイマージオールとのオリゴマーエステルの両末端のカルボキシル基をイソステアリルアルコールでエステル化した化合物
   Ｒ^３ＯＣＯ−Ｒ^１−（−ＣＯＯ−Ｒ^２−ＯＣＯ−Ｒ^１−）_ｎ−ＣＯＯＲ^３・・（１）
   〔式中、Ｒ^１はダイマー酸残基を、Ｒ^２はダイマージオール残基を、Ｒ^３はイソステアリルアルコール残基を示し、ｎは４〜６の数を示す。〕
   （ｂ）揮発性シリコーン油：１〜５０質量％
   （ｃ）有機シリコーン樹脂：０．１〜２０質量％
   （ｄ）下記一般式（２）にて示されるトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランを表面処理してなる粉体：０．１〜１０質量％
   Ｆ_３Ｃ−（ＣＦ_２）_５−（ＣＨ_２）_２−Ｓｉ−（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３・・（２）
2. 成分（ｃ）の有機シリコーン樹脂が、トリメチルシロキシケイ酸、アクリル−シリコーングラフト共重合体、長鎖アルキル変性アクリル−シリコーングラフト共重合体、ポリビニルピロリドン変性メチルポリシロキサンから選ばれる一種又は二種以上である請求項１記載の油性化粧料。
3. 油性***化粧料である請求項１または２記載の油性化粧料。