JP5472257B2 - 静電荷像現像用トナー - Google Patents
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Description
前記結着樹脂中に、メイン樹脂、並びに、メタクリル酸アルキルエステルに由来の構造単位からなる重合体ブロックAと、アクリル酸アルキルエステルに由来の構造単位からなる重合体ブロックBとにより、A−B−A型のブロック共重合体構造が形成されたブロック共重合体を含み、
前記重合体ブロックAを形成するメタクリル酸アルキルエステルの単独重合体のガラス転移点(TgA)が、前記重合体ブロックBを形成するアクリル酸アルキルエステルの単独重合体のガラス転移点(TgB)よりも高く、
前記メイン樹脂がスチレン−アクリル系樹脂またはポリエステル樹脂であり、前記重合体ブロックAを形成するメタクリル酸アルキルエステルの単独重合体のSP値(ただし、SP値とは25℃における溶解度パラメータ値を表す。)と前記メイン樹脂のSP値との差が0.1以上であることを特徴とする。
本発明の静電荷像現像用トナーにおいては、前記トナー粒子中の前記ブロック共重合体の含有量は、前記結着樹脂100質量部に対して1〜20質量部であることが好ましい。
本発明の静電荷像現像用トナーにおいては、前記トナー粒子中の前記ブロック共重合体の含有量は、前記メイン樹脂100質量部に対して1〜20質量部であるが好ましい。
本発明のトナーは、結着樹脂を含有するトナー粒子よりなり、結着樹脂の一部として、メタクリル酸アルキルエステルに由来の構造単位からなる重合体ブロックAと、アクリル酸アルキルエステルに由来の構造単位からなる重合体ブロックBとにより、A−B−A型のブロック共重合体構造が形成されたブロック共重合体(以下、「特定のブロック共重合体」ともいう。)を含み、重合体ブロックAを形成するメタクリル酸アルキルエステルの単独重合体のガラス転移点(TgA)が、重合体ブロックBを形成するアクリル酸アルキルエステルの単独重合体のガラス転移点(TgB)よりも高いことを特徴とするものである。
トナー粒子における結着樹脂を構成する特定のブロック共重合体は、重合体ブロックAと重合体ブロックBとが交互に直列に結合した状態のA−B−A型のブロック共重合体構造を有するものである。
1つの特定のブロック共重合体分子を構成する2つの重合体ブロックAは、互いに同じ組成のものであってもよく、異なる組成のものであってもよいが、同じ組成のものであることが好ましい。また、2つの重合体ブロックAは、互いに同じ重量平均分子量(Mw)を有してもよく、異なる重量平均分子量(Mw)を有してもよく、2つの重合体ブロックAの重量平均分子量をそれぞれMwA1、MwA2(ただし、MwA1<MwA2)とした場合に、MwA1/MwA2が0.2〜1の範囲であることが好ましい。
一方、A−B型、または、B−A−B型のブロック共重合体構造を有するブロック共重合体がメイン樹脂と共に含有されたトナーにおいては、重合体ブロックBのメイン樹脂へ相溶する力が大きくなるために重合体ブロックAによる疑似架橋点の形成すなわちドメイン構造を形成することができず、ゴム弾性を発揮することができないと考えられ、従ってトナーの定着分離性に劣る。
以上のように、比較的ガラス転移点の高いハードセグメントである重合体ブロックAが、比較的ガラス転移点の低いソフトセグメントである重合体ブロックBを挟む形で共重合されたA−B−A型の特定のブロック共重合体がトナー粒子中に含まれることにより、トナー粒子中においてハードセグメントである重合体ブロックAによる疑似架橋点が形成され、これによる疑似架橋効果によって低温定着性が阻害されることなく定着分離性が得られ、その結果、高速で画像を安定して形成することができる。
重合体ブロックAを形成するためのメタクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル鎖の炭素数が4以下であるものを用いることが好ましく、特にメタクリル酸メチルを用いることが好ましい。メタクリル酸アルキルエステルは、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
また、重合体ブロックAは、メイン樹脂の組成と異なる組成を有することが好ましい。ここに、異なる組成とは、用いる単量体の種類が異なる、または、用いる単量体の種類が複数である場合は当該単量体の種類またはその共重合体比率が異なることをいう。
特定のブロック共重合体における重合体ブロックAの組成は、当該特定のブロック共重合体についてゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって測定された分子量分布においてシャープなピークが発現している部分を抽出し、NMRにより測定することによって確認することができる。
重合体ブロックAを形成するメタクリル酸アルキルエステルの単独重合体のガラス転移点(TgA)が過度に高い場合は、トナーに十分な低温定着性が得られないおそれがあり、また、過度に低い場合は、トナーに定着分離性が得られないおそれがある。
重合体ブロックBを形成するためのアクリル酸アルキルエステルとしては、具体的には、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニルなどを挙げることができ、アルキル鎖の炭素数が8以下であるものを用いることが好ましく、アルキル鎖の炭素数が2〜8であるものを用いることがより好ましく、特に、アルキル鎖の炭素数が4であるアクリル酸n−ブチルを用いることが好ましい。これらのアクリル酸アルキルエステルは、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
重合体ブロックBを形成するアクリル酸アルキルエステルの単独重合体のガラス転移点(TgB)が過度に高い場合は、メイン樹脂との相溶状態が得られず、重合体ブロックAによる疑似架橋効果が得られないおそれがある。
重合体ブロックBを形成するアクリル酸アルキルエステルの単独重合体のガラス転移点は、理論ガラス転移点とする。
また、特定のブロック共重合体の重量平均分子量(Mw)は、十分な定着可能温度幅と折り目定着性を得る観点から、2万〜16万であることが好ましく、6万〜8万であることがさらに好ましい。
特定のブロック共重合体における重合体ブロックAおよび重合体ブロックBの割合、および当該特定のブロック共重合体の重量平均分子量(Mw)が上記の範囲にあることにより、確実に低温定着性および定着分離性を両立して得られる。
特定のブロック共重合体における重合体ブロックAの割合が過多である場合は、十分な低温定着性が得られないおそれがあり、また、重合体ブロックAの割合が過少である場合は、十分な疑似架橋効果を得ることができないことがあり、従って、十分な定着分離性を得ることができないおそれがある。
特定のブロック共重合体の重量平均分子量(Mw)が過大である場合は、重合体ブロックBとメイン樹脂との相溶状態を確保することができないことがあり、従って、重合体ブロックAによる疑似架橋点をトナー粒子中において分散して形成させることができず、その結果、十分な定着分離性を得ることができないおそれがあり、また、低温定着性を得ることができないおそれもある。また、特定のブロック共重合体の重量平均分子量(Mw)が過小である場合は、重合体ブロックAのメイン樹脂との相分離状態を確保することができないことがあり、従って、重合体ブロックAによる疑似架橋点を形成することができず、その結果、十分な定着分離性を得ることができないおそれがある。
特定のブロック共重合体における重合体ブロックAのSP値、重合体ブロックBのSP値と、メイン樹脂のSP値との差がそれぞれ上記の範囲にあることにより、確実にメイン樹脂と重合体ブロックAとの相分離状態が得られると共に当該メイン樹脂と重合体ブロックBとの相溶状態が得られ、これにより、重合体ブロックAによる疑似架橋効果が確実に得られて十分な低温定着性および定着分離性を両立して得ることができる。
メイン樹脂のSP値は、メイン樹脂を形成する各単量体のSP値とモル比との積として算出されるものである。例えば、メイン樹脂がX、Yの2種類の単量体より形成されるものと仮定した場合、各単量体の質量比をx、y(質量%)、分子量をMx、My、SP値をSPx、SPyとすると、このメイン樹脂のSP値は下記式(1)で表される。
式(1):SP={(x×SPx/Mx)+(y×SPy/My)}×{1/(x/Mx+y/My)}
単量体のSP値は、その単量体の分子構造中の原子または原子団に対して、Fedorsによって提案された「Polym.Eng.Sci.Voll14.p114(1974)」から蒸発エネルギー(Δei)およびモル体積(Δvi)を求め、下記式(2)から算出される。但し、重合時開裂する二重結合については、開裂した状態をその分子構造とする。
式(2):σ=(ΣΔei/ΣΔvi)1/2
上記式(2)によって単量体のSP値を算出することができない場合は、具体的な値として、ポリマーハンドブック(ワイリー社刊)第4版等の文献または独立行政法人「物質・材料研究機構」提供のデータベース PolyInfo(http://polymer.nims.go.jp)に記載の溶解度パラメータの項目(http://polymer.nims.go.jp/guide/guide/p5110.html)を参照することができる。
特定のブロック共重合体の含有量が上記の範囲内であることにより、メイン樹脂によって発揮される低温定着性をほとんど損なうことなく優れた定着分離性が得られる。一方、特定のブロック共重合体の含有量が過多である場合は十分な低温定着性が得られず、また、特定のブロック共重合体の含有量が過少である場合は、重合体ブロックAによる疑似架橋効果を十分に得られず、定着分離性を確実に得ることができないおそれがある。
特定のブロック共重合体は、例えば、以下のように合成することができる。
すなわち、まず、溶媒中に有機リチウム化合物(重合開始剤)および有機アルミニウム化合物を添加し、必要に応じてN,N,N’,N’’,N’’−ペンタメチルジエチレントリアミンやその他の3級アミン;1,2−ジメトキシエタンや12−クラウン−4などのクラウンエーテルなどのエーテルをさらに添加して反応媒体を調製する。次いで、これに重合体ブロックAを形成するためのメタクリル酸アルキルエステルを添加してメタクリル酸アルキルエステルが単量体として存在しなくなるまでアニオン重合を行う。さらに、重合体ブロックBを形成するためのアクリル酸アルキルエステルを添加してアクリル酸アルキルエステルが単量体として存在しなくなるまでアニオン重合を行う。さらに、重合体ブロックAを形成するためのメタクリル酸アルキルエステルを添加してメタクリル酸アルキルエステルが単量体として存在しなくなるまでアニオン重合を行うことにより、得ることができる。
メイン樹脂としては、特定のブロック共重合体の重合体ブロックBと相溶する樹脂を用いることが好ましく、特にスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂を用いることが好ましい。
(1)スチレンあるいはスチレン誘導体:スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−フェニルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレンなど。
スチレン系単量体としては、スチレンを用いることが好ましい。
これらは、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
(2)メタクリル酸エステル誘導体:メタクリル酸メチル(MMA)、メタクリル酸エチル(EMA)、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルなど。
(3)アクリル酸エステル誘導体:アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニルなど。
(メタ)アクリル酸系単量体としては、アクリル酸n−ブチルを用いることが好ましい。
これらは、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
(1)オレフィン類:エチレン、プロピレン、イソブチレンなど
(2)ビニルエステル類:プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルなど
(3)ビニルエーテル類:ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルなど
(4)ビニルケトン類:ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトンなど
(5)N−ビニル化合物:N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドンなど
(6)ビニル化合物類:ビニルナフタレン、ビニルピリジンなど
(7)アクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体:アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなど
のその他の共重合用ラジカル重合性単量体を用いて共重合したものであってもよい。
その他の共重合用ラジカル重合性単量体としては、さらに、カルボキシル基以外のイオン性解離基、例えばスルホン酸基、リン酸基などの置換基を有するラジカル重合性単量が挙げられる。カルボキシル基以外のイオン性解離基とは、例えばスルホン酸基、リン酸基などである。
カルボキシル基以外のイオン性解離基を有するラジカル重合性単量体としては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホコハク酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、アシドホスホオキシエチルメタクリレート、3−クロロ−2−アシドホスホオキシプロピルメタクリレートなどが挙げられる。
またさらに、その他の共重合用ラジカル重合性単量体として多官能性ビニル類を使用してメイン樹脂を架橋構造を有するものとすることもできる。多官能性ビニル類としては、例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどが挙げられる。
メイン樹脂のガラス転移点が上記の範囲にあることにより確実に低温定着性が得られる。一方、ガラス転移点が30℃未満である場合は十分な定着分離性が得られないおそれがあり、また、ガラス転移点が50℃を超える場合は低温定着性を十分に得られないおそれがある。
測定手順としては、メイン樹脂3.0mgをアルミニウム製パンに封入し、ホルダーにセットする。リファレンスは空のアルミニウム製パンを使用した。測定条件としては、測定温度0℃〜200℃、昇温速度10℃/分、降温速度10℃/分で、Heat−cool−Heatの温度制御で行い、その2nd.Heatにおけるデータをもとに解析を行い、第1の吸熱ピークの立ち上がり前のベースラインの延長線と、第1のピークの立ち上がり部分からピーク頂点までの間で最大傾斜を示す接線を引き、その交点をガラス転移点として示す。
また、重量平均分子量(Mw)が上記の範囲にあることにより、上記の範囲のガラス転移点が得られて特定のブロック共重合体における重合体ブロックAによる相との相分離状態が確実に得られ、低温定着性および定着分離性を両立して得られる。一方、重量平均分子量(Mw)が過小である場合は十分な定着分離性が得られないおそれがあり、また、重量平均分子量(Mw)が過大である場合は低温定着性を十分に得られないおそれがある。
メイン樹脂の重量平均分子量(Mw)は、測定試料としてメイン樹脂を用いて上述のように測定されるものである。
着色剤としては、一般に知られている染料および顔料を用いることができる。
黒色のトナーを得るための着色剤としては、ファーネスブラック、チャンネルブラックなどのカーボンブラック、マグネタイト、フェライトなどの磁性体、染料、非磁性酸化鉄を含む無機顔料などの公知の種々のものを任意に使用することができる。
カラーのトナーを得るための着色剤としては、染料、有機顔料などの公知のものを任意に使用することができ、具体的には、有機顔料としては例えばC.I.ピグメントレッド5、同48:1、同53:1、同57:1、同81:4、同122、同139、同144、同149、同166、同177、同178、同222、同238、同269、C.I.ピグメントイエロー14、同17、同74、同93、同94、同138、同155、同180、同185、C.I.ピグメントオレンジ31、同43、C.I.ピグメントブルー15;3、同60、同76などを挙げることができ、染料としては例えばC.I.ソルベントレッド1、同49、同52、同58、同68、同11、同122、C.I.ソルベントイエロー19、同44、同77、同79、同81、同82、同93、同98、同103、同104、同112、同162、C.I.ソルベントブルー25、同36、同69、同70、同93、同95などを挙げることができる。
各色のトナーを得るための着色剤は、各色について、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
ワックスとしては、特に限定されるものではなく、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのポリオレフィンワックスや、パラフィンワックス、サゾールワックスなどの長鎖炭化水素系ワックス;トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、1,18−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートなどのエステル系ワックス;エチレンジアミンジベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミドなどのアミド系ワックス;ジステアリルケトンなどのジアルキルケトン系ワックス;カルナウバワックス、モンタンワックスなどを挙げることができる。
ワックスとしては、その融点が通常40〜160℃、好ましくは50〜120℃、より好ましくは60〜90℃であるものを用いることが好ましい。上記の範囲の融点を有するワックスを用いることにより、得られるトナーに耐熱保存性が確保されると共に、低温定着を行う場合にも安定した画像形成を行うことができる。
ワックスの含有割合は、結着樹脂に対して1〜30質量%であることが好ましく、より好ましくは5〜20質量%である。
荷電制御剤としては、公知の種々の化合物を用いることができる。
荷電制御剤の含有割合は、結着樹脂に対して通常0.1〜10質量%とされ、好ましくは0.5〜5質量%とされる。
このトナーの平均粒径は、例えば体積基準のメジアン径で3〜9μmであることが好ましく、更に好ましくは3〜8μmとされる。この粒径は、例えば後述する乳化重合会合法を採用して製造する場合には、使用する凝集剤の濃度や有機溶媒の添加量、融着時間、重合体の組成によって制御することができる。
体積基準のメジアン径が上記の範囲にあることにより、転写効率が高くなってハーフトーンの画質が向上し、細線やドットなどの画質が向上する。
本発明のトナーは、このトナーを構成する個々のトナー粒子について、転写効率の向上の観点から、下記式(T)で示される平均円形度が0.930〜1.000であることが好ましく、より好ましくは0.950〜0.995である。
式(T):平均円形度=円相当径から求めた円の周囲長/粒子投影像の周囲長
さらに、軟化点は80〜110℃であることが好ましく、より好ましくは90〜105℃である。
また、トナーの軟化点は、以下のように測定されるものである。
まず、温度20±1℃、相対湿度50±5%RHの環境下において、トナー1.1gをシャーレに入れ平らにならし、12時間以上放置した後、成型器「SSP−10A」(島津製作所製)によって3820kg/cm2 の力で30秒間加圧し、直径1cmの円柱型の成型サンプルを作成し、次いで、この成型サンプルを、温度24±5℃、相対温度50±20%RHの環境下において、フローテスター「CFT−500D」(島津製作所製)により、荷重196N(20kgf)、開始温度60℃、予熱時間300秒間、昇温速度6℃/分の条件で、円柱型ダイの穴(1mm径×1mm)より、直径1cmのピストンを用いて予熱終了時から押し出し、昇温法の溶融温度測定方法でオフセット値5mmの設定で測定したオフセット法温度T0ffsetが、トナーの軟化点とされる。
本発明のトナーは、公知の種々の方法によって製造することができる。本発明のトナーを製造する方法の代表的なものとしては、例えば、界面活性剤を含有する水系媒体中で形成した樹脂微粒子を、水系媒体中で凝集、融着してトナー粒子を作製する乳化重合会合法と呼ばれる方法が挙げられる。この乳化重合会合法によって作製されたトナーは、確実に粒径や形状の揃ったものとなるために、高い細線再現性や微細なドット画像形成の機会の多いデジタル方式の画像形成に使用するトナーとして、特に好適に用いることができる。
(1)水系媒体中において、ミニエマルション重合法によって結着樹脂を形成するためのメイン樹脂および特定のブロック共重合体による樹脂微粒子を形成して当該樹脂微粒子が分散されてなる分散液を調製するメイン樹脂重合工程、
(2)水系媒体中に、着色剤による着色剤微粒子が分散されてなる分散液を調製する着色剤微粒子分散液調製工程、
(3)水系媒体中でメイン樹脂および特定のブロック共重合体による樹脂微粒子および着色剤微粒子を凝集、融着させて会合粒子を形成する凝集、融着工程、
(4)会合粒子を熱エネルギーにより熟成して形状を調整する熟成工程、
(5)会合粒子の分散系(水系媒体)から会合粒子を濾別し、当該会合粒子から界面活性剤などを除去する洗浄工程、
(6)洗浄処理された会合粒子を乾燥してトナー粒子母体を得る乾燥工程、
から構成され、必要に応じて、
(7)乾燥処理されたトナー粒子母体に外添剤を添加する外添剤添加工程、
を加えることができる。
このメイン樹脂重合工程においては、ミニエマルション重合法によって、メイン樹脂を形成するための重合性単量体中に予め重合した特定のブロック共重合体を溶解させ、これを水系媒体中に機械的エネルギーを加えて分散させて乳化粒子(油滴)を形成した後、重合開始剤を作用させてメイン樹脂を重合すると同時に特定のブロック共重合体およびメイン樹脂からなる樹脂微粒子が形成されて、これが凝集、融着工程に供される。
特定のブロック共重合体を含有する樹脂微粒子を上記方法(ア)や方法(イ)によって作製する場合は、メイン樹脂を形成するための重合性単量体に特定のブロック共重合体を導入せず、同様にして樹脂微粒子を形成させ、別個に、特定のブロック共重合体による樹脂微粒子を作製してこれらを同時に凝集、融着工程に供すればよい。
水系媒体中において液滴を安定化した状態において重合することや、水系媒体中に分散された樹脂微粒子などを安定的に凝集、融着させる観点から、水系媒体中には分散安定剤が添加されていることが好ましい。
分散安定剤としては、例えば、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナなどのものがある。また、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、エチレンオキサイド付加物、高級アルコール硫酸ナトリウムなどの、一般に界面活性剤として使用することができるものを分散安定剤として使用することができる。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、3,3−ジスルホンジフェニル尿素−4,4−ジアゾ−ビス−アミノ−8−ナフトール−6−スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、2,2,5,5−テトラメチル−トリフェニルメタン−4,4−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−6−スルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸塩;ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウムなどの硫酸エステル塩;オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムなどの脂肪酸塩などのイオン性界面活性剤や、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドとポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレングリコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリプロピレンオキサイドのエステル、ソルビタンエステルなどのノニオン性界面活性剤が挙げられる。
以上の分散安定剤および/または界面活性剤は、所望に応じて、1種または2種以上を組み合わせて使用することができる。
メイン樹脂重合工程において使用される重合開始剤としては、公知の種々の油溶性あるいは水溶性の重合開始剤を使用することができる。油溶性の重合開始剤の具体例としては、例えば、以下に示すアゾ系またはジアゾ系重合開始剤および過酸化物系重合開始剤が挙げられる。
(1)アゾ系またはジアゾ系重合開始剤:2,2’−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルなど。
(2)過酸化物系重合開始剤:ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンペルオキサイド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキサイド、t−ブチルヒドロペルオキサイド、ジ−t−ブチルペルオキサイド、ジクミルペルオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルペルオキサイド、ラウロイルペルオキサイド、2,2−ビスー(4,4−t−ブチルペルオキシシクロヘキシル)プロパン、トリス−(t−ブチルペルオキシ)トリアジンなど。
また、乳化重合会合法で樹脂微粒子を形成する場合においては、水溶性の重合開始剤を使用することができる。水溶性の重合開始剤の具体例としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、アゾビスシアノ吉草酸およびその塩、過酸化水素などが挙げられる。
メイン樹脂重合工程においては、メイン樹脂の分子量を調整することを目的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いることができる。連鎖移動剤としては特に限定されるものではなく、例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、tert−ドデシルメルカプタン、n−オクチル−3−メルカプトプロピオン酸エステル、ターピノーレン、四臭化炭素、α−メチルスチレンダイマーなどを挙げることができる。
樹脂微粒子の水系媒体中における体積基準のメジアン径は、「マイクロトラックUPA−150」(日機装社製)を用いて測定されるものである。
具体的には、まず、50mlのメスシリンダーに測定用の樹脂微粒子を数滴滴下し、これに純水25mlを添加し、超音波洗浄機「US−1」(as one社製)を用いて、3分間分散処理することにより測定用試料を作製する。次に、測定用試料3mLを「マイクロトラックUPA−150」(日機装社製)のセル内に投入し、Sample・Loadingの値が0.1〜100の範囲内にあることを確認した後、下記測定条件および溶媒条件に従って測定を行う。
−測定条件−
・Transparency(透明度):Yes
・Refractive Index(屈折率):1.59
・Particle Density(粒子密度):1.05g/cm3
・Spherical Particles(球形粒子):Yes
−溶媒条件−
・Refractive Index(屈折率):1.33
・Viscosity(粘度):
High(temp) 0.797×10-3Pa・s
Low(temp) 1.002×10-3Pa・s
また、このような内添剤は、別途内添剤のみよりなる内添剤微粒子の分散液を調製し、(3)凝集、融着工程において樹脂微粒子および着色剤微粒子と共に当該内添剤微粒子を凝集させることにより、トナー粒子中に導入することもできる。
着色剤微粒子分散液は、カーボンブラックを含む着色剤を水系媒体中に分散することにより調製することができる。着色剤の分散処理は、水系媒体中において界面活性剤濃度を臨界ミセル濃度(CMC)以上にした状態で行われる。着色剤の分散処理に使用する分散機としては特に限定されないが、好ましくは超音波分散機、機械的ホモジナイザ、マントンゴーリンや圧力式ホモジナイザなどの加圧分散機、サンドグラインダ、ゲッツマンミルやダイヤモンドファインミルなどの媒体型分散機が挙げられる。
使用される界面活性剤としては、上述の界面活性剤と同様のものを挙げることができる。
この着色剤微粒子分散液中の着色剤微粒子の体積基準のメジアン径は、電気泳動光散乱光度計「ELS−800(大塚電子社製)」で測定されるものである。
この凝集・融着工程において、樹脂微粒子および着色剤微粒子を凝集、融着する具体的な方法としては、塩析/融着法を用いることが好ましい。また、当該凝集・融着工程においては、必要に応じて、樹脂微粒子および着色剤微粒子と共に、ワックス微粒子や荷電制御剤などの内添剤の微粒子を凝集、融着させることもできる。
ここで、「塩析/融着法」とは、水系媒体中に塩析剤を臨界凝集濃度以上の凝集剤として添加し、次いで、メイン樹脂に係る樹脂微粒子のガラス転移点以上であって、かつ、これら混合物の融解ピーク温度(℃)以上の温度に加熱することによって、樹脂微粒子および着色剤微粒子などの微粒子の塩析を進行させると同時に融着を並行して進め、所望の粒子径まで成長したところで、凝集停止剤を添加して粒子成長を停止させ、さらに、必要に応じて粒子形状を制御するために加熱を継続して行う方法である。
凝集剤としては、例えばアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩を挙げることができる。凝集剤を構成するアルカリ金属としては、リチウム、カリウム、ナトリウムなどが挙げられ、凝集剤を構成するアルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどが挙げられる。これらのうち、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムであることが好ましい。アルカリ金属またはアルカリ土類金属の対イオン(塩を構成する陰イオン)としては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、炭酸イオン、硫酸イオンなどが挙げられる。
上記の凝集・融着工程における加熱温度の制御によりある程度トナーにおけるトナー粒子の形状の均一化を図ることができるが、さらなる形状の均一化を図るために、熟成工程を経る。
この熟成工程は、加熱温度と時間の制御を行うことにより、粒径が一定で分布が狭く形成した会合粒子表面が平滑だが均一な形状を有するものとなるよう制御する。具体的には、凝集、融着工程において加熱温度を低めにして樹脂微粒子同士の融着の進行を抑制させて均―化を促進させ、この熟成工程においても加熱温度を低めに、かつ、時間を長くして会合粒子を所望の平均円形度となる、すなわち表面が均一な形状のものとなるよう制御する。
この洗浄工程においては、まず、会合粒子の分散液の冷却処理(急冷処理)を行う。この冷却処理は、例えば1〜20℃/分の冷却速度で行う。冷却処理の具体的な方法としては、特に限定されるものではなく、反応容器の外部より冷媒を導入して冷却する方法や、冷水を直接反応系に投入して冷却する方法などの公知の方法を例示することができる。
次に、冷却処理した会合粒子分散液を固液分離し、固液分離した会合粒子を洗浄する。すなわち、冷却処理を行って所定温度に冷却した会合粒子の分散液から当該会合粒子を固液分離する固液分離処理を行い、固液分離して形成された会合粒子のトナーケーキ(ウェット状態にある会合粒子をケーキ状に凝集させた集合物)より界面活性剤や塩析剤などの付着物を除去する。固液分離処理の代表的なものとしてはろ過処理が挙げられるが、ろ過処理の具体的な方法としては、例えば遠心分離法やヌッチェなどの使用による減圧ろ過法、フィルタプレスなどを使用するろ過法などを用いることができる。
この乾燥工程においては、洗浄処理されたトナーケーキを解砕して乾燥処理を行い、乾燥処理された会合粒子、すなわち、トナー母体粒子を得る。この工程において使用することのできる乾燥機としては、例えば、スプレードライヤ、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機などの公知の乾燥処理機や、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機などが挙げられる。乾燥処理された会合粒子の含水量は5質量%以下とすることが好ましく2質量%以下がより好ましい。
なお、乾燥処理された会合粒子同士が弱い粒子間引力で凝集して凝集体を形成している場合は、当該凝集体を解砕処理することも可能である。解砕処理装置の具体例としては、ジェットミル、ヘンシェルミキサ、コーヒーミル、フードプロセッサなどの機械式解砕処理装置が挙げられる。
この外添剤添加工程は、乾燥処理したトナー母体粒子に必要に応じて外添剤を添加、混合することにより、トナー粒子を調製する工程である。
乾燥工程までの工程を経て作製されたトナー母体粒子は、そのままトナー粒子として使用することが可能であるが、トナーとしての帯電性能や流動性、あるいはクリーニング性を向上させる観点から、その表面に公知の無機微粒子や有機微粒子などの粒子、滑材を外添剤として添加することが好ましい。
必要に応じてこれらの無機微粒子は疎水化処理されていてもよい。
これらの外添剤の添加量は、その合計の添加量がトナー中に好ましくは0.1〜10.0質量%とされる。
外添剤の添加方法としては、タービュラーミキサー、ヘンシェルミキサ、ナウターミキサー、V型混合機などの公知の種々の混合装置を使用して添加する方法が挙げられる。
本発明のトナーは、磁性または非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。
トナーを二成分現像剤として使用する場合において、当該トナーのキャリアに対する混合量は、2〜10質量%であることが好ましい。
トナーとキャリアを混合する混合装置は、特に限定されるものではなく、ナウターミキサー、WコーンおよびV型混合機などが挙げられる。
キャリアの体積基準のメジアン径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス(HELOS)」(シンパティック(SYMPATEC)社製)により測定することができる。
また、キャリアの飽和磁化は、「直流磁化特性自動記録装置3257−35」(横河電気株式会社製)により測定されるものである。
本発明のトナーは、一般的な電子写真方式の画像形成方法に用いることができる。
1リットルの三口フラスコに三方コックを付けて内部を脱気し、窒素で置換した後、室温にてトルエン390g、N,N,N’,N’’,N’’−ペンタメチルジエチレントリアミン0.94ml、イソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム11mmolを含有するトルエン溶液18mlを加え、さらにsec−ブチルリチウム1.0mmolを含有するシクロヘキサンとn−ヘキサンの混合溶液0.8mlを加えた。これに単量体A1:メタクリル酸メチル(MMA)35gを加え、室温(25℃)にて1時間撹拌後、引き続き、重合液の内部温度を−12℃に冷却し、単量体B:アクリル酸n−ブチル(BA)70gを6時間かけて滴下し、さらに反応液に単量体A2:メタクリル酸メチル35gを加えて室温で撹拌下に反応させた。室温にて10時間撹拌して反応させ、その後メタノール1gを添加して重合を停止させた。この重合停止後の反応液を大量のメタノールと水の混合溶液(メタノールの割合は90質量%)中に注ぎ、析出させることによりブロック共重合体〔1〕を得た。
得られたブロック共重合体〔1〕について、(単量体A1に由来の構造単位からなる重合体ブロックの含有質量+単量体A2に由来の構造単位からなる重合体ブロックの含有質量)/(単量体Bに由来の構造単位からなる重合体ブロックの含有質量)で表される重合体ブロック比は5/5、重量平均分子量(Mw)は8万であった。
また、単量体A1に由来の構造単位からなる重合体ブロックの重量平均分子量/単量体A2に由来の構造単位からなる重合体ブロックの重量平均分子量で表される(MwA1/MwA2)、MMAの単独重合体のガラス転移点(TgA)、BAの単独重合体のガラス転移点(TgB)、MMAに由来の構造単位からなる重合体ブロックのSP値(SP(A))、BAに由来の構造単位からなる重合体ブロックのSP値(SP(B))を表1に示す。
ブロック共重合体の作製例1において、単量体A1,A2および単量体Bとして表1に示すものを、単量体A1および単量体A2が同量となり、また、単量体A1,A2および単量体Bの合計質量がブロック共重合体の作製例1と同量となるよう、かつ、表1の質量比率A/Bを満たすよう、用いたことの他は同様にして、ブロック共重合体〔2〕〜〔9〕を得た。
1リットルの三口フラスコに三方コックを付けて内部を脱気し、窒素で置換した後、室温にて脱気したシクロヘキサン500g、スチレン15gを仕込んだ後、テトラヒドロフラン75g、およびn−ブチルリチウム0.4gを加え、50℃から断熱重合を行った。反応完結後に反応液を30℃とした後、アクリル酸n−ブチル70gを加え断熱重合を行った。反応完結後、さらにスチレン15gを加えて断熱重合を行った。重合が完結した後、得られた重合反応液をメタノール中に注ぎ、析出した固体を濾別して50℃で20時間乾燥することにより、ブロック共重合体〔10〕を得た。
ブロック共重合体の作製例1において、単量体Bを使用しなかったことの他は同様にして、共重合体〔11〕を得た。
(1)樹脂微粒子分散液の調製
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、イオン交換水800質量部を添加し、反応容器を82℃に加熱後、ポリオキシエチレン(2)ドデシルエーテル硫酸ナトリウム17質量部とイオン交換水930質量部とに下記の重合性単量体組成物(1)が混合された混合液をそのまま添加し、循環経路を有する機械式分散機「CLEAMIX」(エム・テクニック社製)を用いて1時間混合分散させることにより、乳化粒子(油滴)を含有する分散液を調製した。
−重合性単量体組成物(1)−
・スチレン 245質量部
・n−ブチルアクリレート 120質量部
・n−オクチル−3−メルカプトプロピオネート 1.5質量部
・ポリエチレンワックス(融点81℃) 43.2質量部
・ブロック共重合体〔1〕 73.2質量部
次いで、この分散液に、過硫酸カリウム6質量部をイオン交換水100質量部に溶解させてなる重合開始剤溶液を添加し、82℃の温度下で1時間加熱撹拌して重合を行うことにより、樹脂微粒子〔1HM〕の分散液を得た。
更に、過硫酸カリウム11質量部をイオン交換水400質量部に溶解させてなる重合開始剤溶液を添加し、82℃の温度下で下記の重合性単量体組成物(2)が混合された混合液を1時間かけて滴下した後、2時間にわたって加熱撹拌することにより重合を行った後、28℃まで冷却し、これにより樹脂微粒子〔1〕が分散されてなる樹脂微粒子分散液〔1〕を得た。この樹脂微粒子〔1〕のSP値は10.2であった。
−重合性単量体組成物(2)−
・スチレン 400質量部
・n−ブチルアクリレート 72質量部
・メタクリル酸 33質量部
・n−オクチル−3−メルカプトプロピオネート 12質量部
ドデシル硫酸ナトリウム90質量部をイオン交換水1600質量部に添加し、この溶液を撹拌しながら、カーボンブラック「リーガル330R」(キャボット社製)420質量部を徐々に添加し、次いで、撹拌装置「クレアミックス」(エム・テクニック社製)を用いて分散処理することにより、着色剤微粒子が分散された着色剤微粒子分散液〔1〕を調製した。この着色剤微粒子分散液〔1〕における着色剤微粒子の粒子径を電気泳動光散乱光度計「ELS−800」(大塚電子社製)を用いて測定したところ、110nmであった。
撹拌装置、温度センサー、冷却管を取り付けた反応容器に、
・イオン交換水 1400質量部
・樹脂微粒子分散液〔1〕(固形分換算) 300質量部
・着色剤微粒子分散液〔1〕 120質量部
を添加し、液温を30℃に調整した。
次に、5モル/リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加してpHを10に調整し、塩化マグネシウム35質量部をイオン交換水35質量部に溶解させた30℃の水溶液を、撹拌状態にある反応系中に10分間かけて添加した。そして、添加後3分経過してから昇温を開始し、反応系を60分間かけて86℃まで昇温し、凝集を進行させた。凝集により形成される粒子の大きさは「マルチサイザー3」で観察した。体積基準におけるメディアン径(D50)が6.5μmになった時点で20%塩化ナトリウム水溶液750質量部を添加して凝集を停止させた。
20%塩化ナトリウム水溶液添加後、液温を81℃にして撹拌を継続し、フロー式粒子像分析装置「FPIA−2100」で粒子の平均円形度を観察しながら凝集した凝集粒子の融着を進行させた。平均円形度が0.940になったことを確認した後、液温を30℃まで冷却し、塩酸を添加してpHを4.0に調整し、撹拌を停止した。
得られたトナー粒子をバスケット型遠心分離機「MARKIII 型式番号60×40」(松本機械社製)で固液分離し、トナー粒子のウェットケーキを形成した。このウェットケーキを、バスケット型遠心分離機で濾液の電気伝導度が5μS/cmになるまで40℃のイオン交換水で洗浄し、その後「フラッシュジェットドライヤー」(セイシン企業社製)に移し、水分量が0.5質量%となるまで乾燥してトナー粒子〔1X〕を得た。
上記で得られたトナー粒子〔1X〕に、疎水性シリカ(数平均1次粒子径=12nm)1質量%、疎水性チタニア(数平均1次粒子径=20nm)0.3質量%を添加し、ヘンシェルミキサーによって混合することによりトナー〔1〕を作製した。
トナー〔1〕の体積基準におけるメディアン径(D50)は、6.5μm、平均円形度は0.940であった。
トナーの作製例1の樹脂微粒子分散液の調製工程において、ブロック共重合体〔1〕の代わりにそれぞれブロック共重合体〔2〕〜〔8〕を用いたことの他は同様にして、樹脂微粒子〔2〕〜〔8〕が分散されてなる樹脂微粒子分散液〔2〕〜〔8〕を得、トナー粒子の形成工程において樹脂微粒子分散液〔1〕の代わりにこれらを用いたことの他は同様にして、トナー〔2〕〜〔8〕を得た。
(1)ポリエステル樹脂の作製
撹拌装置、窒素導入管、温度センサー、精留塔を備えたフラスコに、
・テレフタル酸 370質量部
・ビスフェノールA・PO2モル付加物 520質量部
・ビスフェノールA・EO2モル付加物 110質量部
を仕込み、1時間かけて190℃まで昇温し、反応系内が均一に撹拌されていることを確認した後、触媒Ti(OBu)4 (多価カルボン酸モノマーの全量に対し、0.003質量%)を投入した。さらに、生成する水を留去しながら同温度から6時間を要して240℃まで昇温した。240℃でさらに6時間脱水縮合反応を継続することにより、ポリエステル樹脂〔1〕を得た。
撹拌装置、温度センサー、冷却管を取り付けた反応容器に、酢酸エチル1500質量部を投入し75℃に加熱後、
・ポリエステル樹脂〔1〕 950質量部
・ブロック共重合体〔1〕 50質量部
を添加した後、ポリオキシエチレン(2)ドデシルエーテル硫酸ナトリウム7質量部をイオン交換水3000質量部に溶解させた溶液を投入し、循環経路を有する機械式分散機「CLEAMIX」(エム・テクニック社製)を用いて1時間混合分散させることにより、乳化粒子(油滴)を含有する分散液を調製した。
この分散液に対して減圧蒸留を行うことにより、樹脂微粒子〔PEs〕が分散されてなる樹脂微粒子分散液〔PEs〕を調製した。この樹脂微粒子〔PEs〕のSP値は11.2であった。
トナーの作製例1のトナー粒子の形成工程において、樹脂微粒子分散液〔1〕の代わりに樹脂微粒子分散液〔PEs〕を用いたことの他は同様にしてトナー粒子を得、トナーの作製例1の外添剤の添加工程と同様にして外添剤を添加することにより、トナー〔9〕を得た。
トナーの作製例1の樹脂微粒子分散液の調製工程において、ブロック共重合体〔1〕の代わりにそれぞれブロック共重合体〔9〕〜〔11〕を用いたことの他は同様にして、樹脂微粒子〔9〕〜〔11〕が分散されてなる樹脂微粒子分散液〔9〕〜〔11〕を得、トナー粒子の形成工程において樹脂微粒子分散液〔1〕の代わりにこれらを用いたことの他は同様にして、トナー〔10〕〜〔12〕を得た。
トナーの作製例1において、ブロック共重合体〔1〕を用いなかったことの他は同様にして、トナー〔13〕を得た。
トナー〔1〕〜〔13〕の各々に対して、シリコーン樹脂を被覆した体積平均粒径50μmのフェライトキャリアをトナー濃度が6%となるよう混合することにより、現像剤〔1〕〜〔13〕を調製した。
現像剤〔1〕〜〔13〕について、複写機「bizhub PRO C6500」(コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製)において、定着装置を加熱ローラの表面温度(定着温度)を120〜200℃の範囲で変更することができるように改造したものを用い、常温常湿(温度20℃、湿度55%RH)の環境下において、A4サイズの上質紙(坪量64g/m2 )上に、トナー付着量2mg/cm2 の1.5cm×1.5cmのベタ画像を定着させる定着実験を、設定される定着温度を120℃から5℃刻みで増加させるように変更しながら200℃まで繰り返し行った。
各定着温度に係る定着実験において得られたプリント物を、折り機でベタ画像に荷重をかけるように折り、これに0.35MPaの圧縮空気を吹き付け、限度見本を参照して、折り目を下記の評価基準に示す5段階にランク付けし、評価がランク5となった初めての定着実験の定着温度と、その1つ前の評価がランク4の定着実験の定着温度の間の温度を最低定着温度とした。結果を表2に示す。なお、最低定着温度が150℃以下であるものを合格と判断する。
−評価基準−
ランク5:全く折れ目なし。
ランク4:一部折れ目に従った剥離あり。
ランク3:折れ目に従った細かい線状の剥離あり。
ランク2:折れ目に従った太い線状の剥離あり。
ランク1:大きな剥離あり。
現像剤〔1〕〜〔13〕について、複写機「bizhub PRO C6500」(コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製)において、定着装置を加熱ローラの表面温度を195℃に設定したものを用い、縦送りで搬送したA4サイズの上質紙(坪量64g/m2 )上に、トナー付着量4.5mg/cm2 の搬送方向に垂直な方向に伸びる5cm幅のベタ黒帯状画像を定着させ、その分離性を下記の評価基準に従って評価した。結果を表2に示す。
なお、「◎」、「○」、「△」が合格レベルとされる。
−評価基準−
◎:紙がカールすることなく分離爪に触れずに加熱ローラと分離する。
○:紙が加熱ローラと分離爪によって分離するが、画像上に分離爪の跡はない。
△:紙が加熱ローラと分離爪によって分離するが、画像上の分離爪の跡はほとんど目立たない。
×:紙が加熱ローラと分離爪によって分離し、画像上に分離爪跡が残る、もしくは加熱ローラに巻きついてしまい加熱ローラと分離できない。
T トナー粒子
Claims (7)
- 結着樹脂を含有するトナー粒子よりなる静電荷像現像用トナーであって、
前記結着樹脂中に、メイン樹脂、並びに、メタクリル酸アルキルエステルに由来の構造単位からなる重合体ブロックAと、アクリル酸アルキルエステルに由来の構造単位からなる重合体ブロックBとにより、A−B−A型のブロック共重合体構造が形成されたブロック共重合体を含み、
前記重合体ブロックAを形成するメタクリル酸アルキルエステルの単独重合体のガラス転移点(TgA)が、前記重合体ブロックBを形成するアクリル酸アルキルエステルの単独重合体のガラス転移点(TgB)よりも高く、
前記メイン樹脂がスチレン−アクリル系樹脂またはポリエステル樹脂であり、前記重合体ブロックAを形成するメタクリル酸アルキルエステルの単独重合体のSP値(ただし、SP値とは25℃における溶解度パラメータ値を表す。)と前記メイン樹脂のSP値との差が0.1以上であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。 - 前記ブロック共重合体における重合体ブロックAと重合体ブロックBとの質量比率が、5/5〜1/9の範囲にあることを特徴とする請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナー粒子中の前記ブロック共重合体の含有量は、前記結着樹脂100質量部に対して1〜20質量部であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナー粒子中の前記ブロック共重合体の含有量は、前記メイン樹脂100質量部に対して1〜20質量部であることを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記ブロック共重合体の重量平均分子量(Mw)が、2万〜16万であることを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記重合体ブロックAを形成するメタクリル酸アルキルエステルの単独重合体のガラス転移点(TgA)と、前記重合体ブロックBを形成するアクリル酸アルキルエステルの単独重合体のガラス転移点(TgB)との差が、10℃以上であることを特徴とする請求項1〜請求項5のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記重合体ブロックAを形成するメタクリル酸アルキルエステルの単独重合体のSP値と前記重合体ブロックBを形成するアクリル酸アルキルエステルの単独重合体のSP値との差が0.1以上であることを特徴とする請求項1〜請求項6のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
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