JP5463005B2 - Crosslinked resin particles and optical sheet using the same - Google Patents

Description

本発明は、架橋樹脂粒子及びそれを用いた光学シートに関する。更に詳しくは、本発明は、光学フィルム、反射防止フィルム等に使用される優れた塗工性及び光拡散性を有する架橋樹脂粒子及びそれを用いた光学シートに関する。   The present invention relates to a crosslinked resin particle and an optical sheet using the same. More specifically, the present invention relates to a crosslinked resin particle having excellent coating properties and light diffusibility used for an optical film, an antireflection film and the like, and an optical sheet using the same.

優れた光拡散性と高い全光線透過率を有する光拡散剤としての樹脂粒子の提供が望まれている。そのような樹脂粒子を得るため、これまで、樹脂粒子の平均粒子径、樹脂粒子の粒子径の分布又は樹脂粒子とそれが分散されるバインダー（マトリックス樹脂）の屈折率の工夫、樹脂粒子の形状を真球状ではなく異形の形状にする工夫、樹脂粒子内部に構造的な屈折率差をもたせる工夫、フッ素含有アルキル（メタ）アクリレートを樹脂粒子の原料として用いる工夫等のさまざまな工夫が提案されてきた。この内、フッ素含有アルキル（メタ）アクリレートを原料として使用した樹脂粒子は、比較的低屈折率であることが知られている。   It is desired to provide resin particles as a light diffusing agent having excellent light diffusibility and high total light transmittance. In order to obtain such resin particles, the average particle diameter of the resin particles, the distribution of the particle diameter of the resin particles, or the ingenuity of the refractive index of the resin particles and the binder (matrix resin) in which they are dispersed, the shape of the resin particles Various ideas have been proposed, such as the idea of making the shape of the resin particles irregular rather than spherical, the idea of having a structural refractive index difference inside the resin particles, and the idea of using fluorine-containing alkyl (meth) acrylate as a raw material for the resin particles It was. Among these, resin particles using fluorine-containing alkyl (meth) acrylate as a raw material are known to have a relatively low refractive index.

また、フッ素含有アルキル（メタ）アクリレートに比べて安価なｔ−ブチルアクリレート（ＴＢＡ）を５０〜９０重量％の範囲で共重合性ビニル単量体と重合させた樹脂粒子が報告されている（特開２００６−２３２８７７号公報：特許文献１）。この公報では、フッ素含有アルキル（メタ）アクリレートを原料とする樹脂粒子と同等の低屈折率を有し、光拡散性、全光透過率及び機械的強度の優れた光拡散剤としての樹脂粒子を安価に得られるとされている。   In addition, resin particles in which t-butyl acrylate (TBA), which is less expensive than fluorine-containing alkyl (meth) acrylate, is polymerized with a copolymerizable vinyl monomer in the range of 50 to 90% by weight have been reported (special feature). Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-232877: Patent Document 1). In this publication, resin particles as a light diffusing agent having a low refractive index equivalent to that of resin particles made of fluorine-containing alkyl (meth) acrylate as a raw material and excellent in light diffusibility, total light transmittance and mechanical strength are disclosed. It is said that it can be obtained inexpensively.

特開２００６−２３２８７７公報JP 2006-232877 A

しかしながら、上記公報のＴＢＡを５０〜９０重量％使用した樹脂粒子は、耐溶剤性に課題があることを発明者は見い出している。従って、基体上に塗工により光拡散層を形成する場合、バインダーを含有する溶液にこの樹脂粒子を分散させると、溶液の粘度が上昇することになる。その結果、塗工性能（樹脂粒子の分散性、塗工表面の形態（ムラ）、光学特性、耐傷付き性）が悪影響を受け、品質及び生産性が低下する原因になる。また、上記公報の実施例２では、架橋性単量体を使用しているが、その量が非常に少ないため溶液の塗工性を改善するには至っていない。   However, the inventor has found that the resin particles using 50 to 90% by weight of TBA of the above publication have a problem in solvent resistance. Therefore, when the light diffusion layer is formed on the substrate by coating, if the resin particles are dispersed in a solution containing a binder, the viscosity of the solution increases. As a result, coating performance (resin particle dispersibility, coating surface morphology (unevenness), optical properties, scratch resistance) is adversely affected, leading to deterioration in quality and productivity. In Example 2 of the above publication, a crosslinkable monomer is used. However, since the amount thereof is very small, the coating property of the solution has not been improved.

かくして本発明によれば、ｔ−ブチルアクリレート１０〜４０重量％と架橋性単量体３０〜７０重量％と共重合性ビニル単量体６０〜０重量％から形成され、基体上に塗工により光拡散層を形成するために使用され、
前記架橋性単量体が、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、フタル酸ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスルトールヘキサ（メタ）アクリレート及びカプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレートから選択されることを特徴とする架橋樹脂粒子が提供される。
更に、本発明によれば、基体上に光拡散層としての塗膜を備えた光学シートであって、前記塗膜が、上記架橋樹脂粒子とバインダーとを含むことを特徴とする光学シートが提供される。 Thus, according to the present invention, it is formed from 10 to 40% by weight of t-butyl acrylate, 30 to 70% by weight of the crosslinkable monomer and 60 to 0% by weight of the copolymerizable vinyl monomer, and is coated on the substrate by coating. Used to form a light diffusion layer ,
The crosslinkable monomer is ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetradecaethylene glycol di (meth) acrylate, nonaethylene glycol di (meth) acrylate , Tetradecaethylene glycol di (meth) acrylate, decaethylene glycol di (meth) acrylate, pentadecaethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di ( (Meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate DOO, phthalic acid diethylene glycol di (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and selected from caprolactone-modified hydroxypivalic acid ester neopentyl glycol diacrylate crosslinked resin particles, wherein Rukoto is provided The
Furthermore, according to the present invention, there is provided an optical sheet comprising a coating film as a light diffusion layer on a substrate, wherein the coating film contains the crosslinked resin particles and a binder. Is done.

本発明の架橋樹脂粒子は、ｔ−ブチルアクリレート５〜４５重量％と架橋性単量体１０〜７０重量％と共重合性ビニル単量体８５〜０重量％からなる単量体混合物から形成されているため、塗工性及び光拡散性能に優れた、防眩性又は光拡散性の高い光学シートに使用しうる架橋樹脂粒子を提供できる。
更に、単量体混合物が、ｔ−ブチルアクリレート１０〜４０重量％と架橋性単量体３０〜７０重量％と共重合性ビニル単量体６０〜０重量％からなることにより、より塗工性及び光拡散性能に優れた架橋樹脂粒子を提供できる。 The crosslinked resin particles of the present invention are formed from a monomer mixture consisting of 5-45 wt% t-butyl acrylate, 10-70 wt% crosslinkable monomer, and 85-0 wt% copolymerizable vinyl monomer. Therefore, it is possible to provide crosslinked resin particles that are excellent in coating property and light diffusion performance and can be used for an optical sheet having high antiglare property or light diffusion property.
Furthermore, when the monomer mixture is composed of 10 to 40% by weight of t-butyl acrylate, 30 to 70% by weight of the crosslinkable monomer and 60 to 0% by weight of the copolymerizable vinyl monomer, the coating property is further improved. And the crosslinked resin particle excellent in the light-diffusion performance can be provided.

（架橋樹脂粒子）
本発明は、ｔ−ブチルアクリレート（ＴＢＡ）５〜４５重量％と架橋性単量体１０〜７０重量％と共重合性ビニル単量体８５〜０重量％からなる単量体混合物から形成された架橋樹脂粒子を提供するものである。本発明の架橋樹脂粒子を、バインダーと共に基体上に塗工すれば、高い光拡散性を維持しつつ、塗工性に優れた塗膜（光拡散層）を得ることができる。
ＴＢＡの使用量が、少な過ぎると架橋樹脂粒子を含む塗膜の光拡散性が低下することがある。一方、多すぎると塗膜に塗工ムラが生じ、塗工性が劣ることがある。従って、ＴＢＡの使用量は、５〜４５重量％であり、好ましくは１０〜４０重量％である。 (Crosslinked resin particles)
The present invention was formed from a monomer mixture consisting of 5 to 45% by weight of t-butyl acrylate (TBA), 10 to 70% by weight of a crosslinkable monomer and 85 to 0% by weight of a copolymerizable vinyl monomer. The present invention provides crosslinked resin particles. When the crosslinked resin particles of the present invention are coated on a substrate together with a binder, a coating film (light diffusing layer) excellent in coating property can be obtained while maintaining high light diffusibility.
If the amount of TBA used is too small, the light diffusibility of the coating film containing the crosslinked resin particles may decrease. On the other hand, if the amount is too large, coating unevenness occurs in the coating film, and the coating property may be poor. Therefore, the amount of TBA used is 5 to 45% by weight, preferably 10 to 40% by weight.

架橋性単量体としては、特に限定されず、架橋性を有する限り、公知の単量体を使用できる。例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、フタル酸ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスルトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン及びこれらの誘導体である芳香族ジビニル系単量体が挙げられる。上記架橋性単量体は、単独でも、組み合わせて使用してもよい。   The crosslinkable monomer is not particularly limited, and any known monomer can be used as long as it has crosslinkability. For example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetradecaethylene glycol di (meth) acrylate, nonaethylene glycol di (meth) acrylate, tetradecaethylene glycol di (Meth) acrylate, decaethylene glycol di (meth) acrylate, pentadecaethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1, 6-hexanediol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, phthalate (Meth) acrylate monomers such as diethylene glycol di (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified hydroxypivalate ester neopentyl glycol diacrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, Examples include divinylbenzene, divinylnaphthalene, and aromatic divinyl monomers that are derivatives thereof. The crosslinkable monomers may be used alone or in combination.

上記架橋性単量体の内、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートの使用が、耐溶剤性を確保する観点から好ましい。なお、（メタ）アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
架橋性単量体の使用量は、多すぎると架橋樹脂粒子が硬くなることがある。架橋樹脂粒子が硬くなると、塗膜が塗工される基体を傷付けたり、バインダーとのなじみが低下することにより架橋樹脂粒子が脱落したりすることがある。また、架橋性単量体の使用割合が少なすぎると塗工性に劣ることがある。従って、架橋性単量体の使用割合は、１０〜７０重量％であり、好ましくは３０〜７０重量％である。 Among the crosslinkable monomers, use of ethylene glycol di (meth) acrylate is preferable from the viewpoint of ensuring solvent resistance. In addition, (meth) acrylate means an acrylate or a methacrylate.
If the amount of the crosslinkable monomer used is too large, the crosslinked resin particles may become hard. When the cross-linked resin particles become hard, the base to which the coating film is applied may be damaged, or the cross-linking resin particles may fall off due to a decrease in compatibility with the binder. Moreover, when there are too few use rates of a crosslinkable monomer, it may be inferior to coating property. Therefore, the use ratio of the crosslinkable monomer is 10 to 70% by weight, preferably 30 to 70% by weight.

共重合性ビニル単量体としては、特に限定されず、公知のビニル単量体を使用できる。例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸トリフルオロエチル、メタクリル酸ヘプタデカフルオロデシル等のメタクリル酸エステル、
スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル等の他のビニル単量体等が挙げられる。これら共重合性ビニル単量体は、単独でも、組み合わせて使用してもよい。 It does not specifically limit as a copolymerizable vinyl monomer, A well-known vinyl monomer can be used. For example, acrylic esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate,
Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, isobornyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, Methacrylic acid esters such as glycidyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, trifluoroethyl methacrylate, heptadecafluorodecyl methacrylate,
Other vinyl monomers such as styrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, vinyl acetate and the like can be mentioned. These copolymerizable vinyl monomers may be used alone or in combination.

また、上記共重合性ビニル単量体の内、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸トリフルオロエチル、メタクリル酸ヘプタデカフルオロデシル、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニルは、アクリル酸エステルと組み合わせて使用することが好ましい。
共重合性ビニル単量体の使用量は、多すぎると架橋性単量体の割合が少なくなり、耐溶剤性が低下することがある。従って、共重合性ビニル単量体の使用割合は、８５〜０重量％であり、好ましくは６５〜０重量％である。 Among the copolymerizable vinyl monomers, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, isobornyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, methacrylic acid 2-methoxyethyl, glycidyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, trifluoroethyl methacrylate, heptadecafluorodecyl methacrylate, styrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, vinyl acetate are acrylic It is preferable to use it in combination with an acid ester.
If the amount of the copolymerizable vinyl monomer used is too large, the proportion of the crosslinkable monomer is decreased, and the solvent resistance may be lowered. Accordingly, the proportion of the copolymerizable vinyl monomer used is 85 to 0% by weight, preferably 65 to 0% by weight.

架橋樹脂粒子は、必要に応じて、公知の塗面調整剤、流動性調整剤、紫外線吸収剤、光安定剤、硬化触媒、体質顔料、着色顔料、金属顔料、マイカ粉顔料、染料、有機溶剤等を含んでもよい。
架橋樹脂粒子の平均粒子径は、０．３〜２００μｍが好ましく、０．８〜１００μｍがより好ましい。０．３μｍ以上の平均粒子径は、光拡散性を確保する観点から好ましく、２００μｍ以下の平均粒子径は、塗工性を確保する観点から好ましい。 The cross-linked resin particles are, as required, known coating surface conditioners, fluidity conditioners, ultraviolet absorbers, light stabilizers, curing catalysts, extender pigments, color pigments, metal pigments, mica powder pigments, dyes, organic solvents. Etc. may be included.
The average particle size of the crosslinked resin particles is preferably 0.3 to 200 μm, more preferably 0.8 to 100 μm. An average particle diameter of 0.3 μm or more is preferable from the viewpoint of ensuring light diffusibility, and an average particle diameter of 200 μm or less is preferable from the viewpoint of ensuring coatability.

（架橋樹脂粒子の製造方法）
架橋樹脂粒子は、乳化重合、懸濁重合、分散重合、シード重合等の公知の方法により製造できる。この内、水性媒体下でのシード重合、懸濁重合が好ましい。
架橋樹脂粒子の製造方法としては、例えば、
・単量体混合物を水性媒体に分散させた後、乳化重合させる１段重合法、
・単量体を有機媒体中で分散重合させることで種粒子を得、次いで単量体混合物を種粒子に吸収させた後、乳化重合させる２段重合法、
・２段重合法の種粒子を製造する工程を繰り返す多段重合法
等が挙げられる。これら重合法は、粒子の所望する平均粒子径に応じて適宜選択できる。
種粒子製造用の単量体としては、特に限定されず、上記共重合性ビニル単量体をいずれも使用できる。
水性媒体としては、特に限定されず、例えば、水、水と水溶性有機媒体（メタノール、エタノール等の低級アルコール）との混合媒体が挙げられる。種粒子を製造する工程では、水性媒体は、種粒子製造用単量体１００重量部に対して、通常、１００〜１０００重量部使用される。 (Method for producing crosslinked resin particles)
The crosslinked resin particles can be produced by a known method such as emulsion polymerization, suspension polymerization, dispersion polymerization, seed polymerization. Of these, seed polymerization and suspension polymerization in an aqueous medium are preferred.
As a production method of the crosslinked resin particles, for example,
A one-stage polymerization method in which a monomer mixture is dispersed in an aqueous medium and then emulsion polymerization is performed;
-A two-stage polymerization method in which seed particles are obtained by dispersing and polymerizing monomers in an organic medium, and then the monomer mixture is absorbed into the seed particles, followed by emulsion polymerization.
-The multistage polymerization method etc. which repeat the process of manufacturing the seed particle of a two-stage polymerization method are mentioned. These polymerization methods can be appropriately selected according to the desired average particle diameter of the particles.
The monomer for producing seed particles is not particularly limited, and any of the above copolymerizable vinyl monomers can be used.
The aqueous medium is not particularly limited, and examples thereof include water and a mixed medium of water and a water-soluble organic medium (lower alcohol such as methanol and ethanol). In the step of producing seed particles, the aqueous medium is usually used in an amount of 100 to 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer for producing seed particles.

また、種粒子の製造には重合開始剤を使用してもよく、使用できる重合開始剤としては、特に限定されず、公知の重合開始剤をいずれも使用できる。例えば、過硫酸カリウム（ペルオキソ二硫酸カリウム）、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエイト、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の過酸化物類、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、２，２−アゾビス−（２−メチルプロピオネート）、２，２−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ類が挙げられる。重合開始剤は、通常、種粒子製造用単量体１００重量部に対して、０．１〜５重量部使用される。また、種粒子を製造する際の重合は、５０〜８０℃で、２〜２０時間加熱することにより実施できる。   Moreover, a polymerization initiator may be used for manufacture of seed particles, and the polymerization initiator that can be used is not particularly limited, and any known polymerization initiator can be used. For example, potassium persulfate (potassium peroxodisulfate), benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, bis-3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, di-t -Peroxides such as butylperoxyhexahydroterephthalate and t-butylperoxyisobutyrate, azobisisobutyronitrile, azobisisovaleronitrile, 2,2-azobis- (2-methylpropionate) And azo compounds such as 2,2-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile). The polymerization initiator is usually used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer for producing seed particles. Moreover, superposition | polymerization at the time of manufacturing a seed particle can be implemented by heating at 50-80 degreeC for 2 to 20 hours.

単量体混合物の重合には、重合開始剤が使用できる。重合開始剤としては、通常、水系懸濁重合に用いられる油溶性の過酸化物系重合開始剤又はアゾ系重合開始剤が挙げられる。具体的には、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化オクタノイル、オルソクロロ過酸化ベンゾイル、オルソメトキシ過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、キュメンハイドロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤、
アソビスバレロニトリル、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，３−ジメチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，３，３−トリメチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−イソプロピルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、（２−カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリン酸）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート等のアゾ系開始剤が挙げられる。 A polymerization initiator can be used for the polymerization of the monomer mixture. Examples of the polymerization initiator include oil-soluble peroxide polymerization initiators and azo polymerization initiators that are usually used in aqueous suspension polymerization. Specific examples include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, octanoyl peroxide, orthochlorobenzoyl peroxide, orthomethoxybenzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, cumene hydroperoxide, cyclohexanone peroxide, t-butyl. Peroxide polymerization initiators such as hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide,
Asobisvaleronitrile, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,3-dimethylbutyronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2′-azobis (2,3,3-trimethylbutyronitrile), 2,2′-azobis (2-isopropylbutyronitrile), 1 , 1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, (2-carbamoylazo) isobutyronitrile, 4,4′-azobis Examples thereof include azo initiators such as (4-cyanovaleric acid) and dimethyl-2,2′-azobisisobutyrate.

この中でも、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等が、重合開始剤の分解速度等の点で好ましい。
重合開始剤は、単量体混合物１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部用いるのが好ましく、更に好ましくは０．０１〜５重量部である。重合開始剤が０．０１重量部未満では、重合開始の機能を果たし難く、また、１０重量部を超えて用いる場合は、コスト的に不経済であるため好ましくない。
上記ＴＢＡと架橋性単量体と共重合性ビニル単量体と、任意に重合開始剤とは、公知の方法により均一に混合されて単量体混合物とされる。 Among these, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, and the like are in terms of the decomposition rate of the polymerization initiator. Is preferable.
The polymerization initiator is preferably used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.01 to 5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture. When the polymerization initiator is less than 0.01 parts by weight, it is difficult to achieve the function of initiating the polymerization, and when it exceeds 10 parts by weight, it is not preferable because it is not economical.
The TBA, the crosslinkable monomer, the copolymerizable vinyl monomer, and optionally the polymerization initiator are uniformly mixed by a known method to form a monomer mixture.

次に、単量体混合物を重合させるための水性媒体としては、水、又は水とアルコール（例えば、メタノール、エタノール）のような水溶性溶媒との混合媒体が挙げられる。水性媒体の使用量は、架橋樹脂粒子の安定化を図るために、通常、単量体混合物１００重量部に対して、１００〜１０００重量部である。
また、水系での乳化粒子の発生を抑えるために、亜硝酸塩類、亜硫酸塩類、ハイドロキノン類、アスコルビン酸類、水溶性ビタミンＢ類、クエン酸、ポリフェノール類等の水溶性の重合禁止剤を用いてもよい。 Next, examples of the aqueous medium for polymerizing the monomer mixture include water or a mixed medium of water and a water-soluble solvent such as alcohol (for example, methanol, ethanol). The amount of the aqueous medium used is usually 100 to 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture in order to stabilize the crosslinked resin particles.
In order to suppress the generation of emulsified particles in an aqueous system, water-soluble polymerization inhibitors such as nitrites, sulfites, hydroquinones, ascorbic acids, water-soluble vitamin Bs, citric acid, and polyphenols may be used. Good.

更に必要に応じて他の懸濁安定剤を添加してもよい。例えば、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛等のリン酸塩、ピロリン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム、ピロリン酸アルミニウム、ピロリン酸亜鉛等のピロリン酸塩、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の難水溶性無機化合物、ポリビニルアルコールの分散安定剤等が挙げられる。   Furthermore, you may add another suspension stabilizer as needed. For example, phosphates such as calcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, pyrophosphates such as calcium pyrophosphate, magnesium pyrophosphate, aluminum pyrophosphate, zinc pyrophosphate, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium hydroxide , Magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium metasilicate, calcium sulfate, barium sulfate, and other poorly water-soluble inorganic compounds, polyvinyl alcohol dispersion stabilizers, and the like.

また、上記懸濁安定剤と、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性イオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の界面活性剤とを併用することも可能である。
アニオン性界面活性剤としては、例えば、オレイン酸ナトリウム、ヒマシ油カリ等の脂肪酸油、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、コハクスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等が挙げられる。 The suspension stabilizer can be used in combination with a surfactant such as an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant.
Examples of the anionic surfactant include fatty acid oils such as sodium oleate and castor oil, alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl sulfate, alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate, and alkylsulfonic acids. Salt, alkyl naphthalene sulfonate, alkane sulfonate, succi sulfonate, dialkyl sulfo succinate, alkyl phosphate ester salt, naphthalene sulfonate formalin condensate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate salt, polyoxyethylene alkyl Examples thereof include sulfate ester salts.

ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックポリマー等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等が挙げられる。
両性イオン界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミンオキサイドや、リン酸エステル系又は亜リン酸エステル系界面活性剤が挙げられる。 Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxysorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, glycerin fatty acid ester, oxy Examples include ethylene-oxypropylene block polymers.
Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts such as laurylamine acetate and stearylamine acetate, and quaternary ammonium salts such as lauryltrimethylammonium chloride.
Examples of the zwitterionic surfactant include lauryl dimethylamine oxide and phosphate ester or phosphite ester surfactants.

これら懸濁安定剤や界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよいが、得られる粒子の径と重合時の分散安定性を考慮して、懸濁安定剤の選択や使用量を適宜調整して使用される。通常、懸濁安定剤の添加量は、単量体混合物１００重量部に対して、０．５〜１５重量部であり、界面活性剤の添加量は、水性媒体１００重量部に対して０．００１〜１０重量部である。   These suspension stabilizers and surfactants may be used alone or in combination of two or more. However, in consideration of the diameter of the particles to be obtained and the dispersion stability at the time of polymerization, the suspension stabilizer can be selected. The amount used is adjusted appropriately. Usually, the addition amount of the suspension stabilizer is 0.5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture, and the addition amount of the surfactant is 0.00% with respect to 100 parts by weight of the aqueous medium. 001 to 10 parts by weight.

このようにして調製された水性媒体に単量体混合物を添加して、重合を行う。
単量体混合物の分散方法として、例えば、水性媒体中に単量体混合物を直接添加し、プロペラ翼等の攪拌力によりモノマー滴として水性媒体に分散させる方法、ローターとステーターから構成される高せん断力を利用する分散機であるホモミキサー、もしくは超音波分散機等を用いて分散させる方法等が挙げられる。
次いで、単量体混合物が球状滴として分散された水性懸濁液を、加熱することにより重合を開始させる。重合反応中は、水性懸濁液を攪拌するのが好ましく、その攪拌は例えば、球状滴の浮上や重合後の粒子の沈降を防止できる程度に緩く行えばよい。 Polymerization is carried out by adding the monomer mixture to the aqueous medium thus prepared.
As a dispersion method of the monomer mixture, for example, a method in which the monomer mixture is directly added to the aqueous medium and dispersed in the aqueous medium as monomer droplets by a stirring force of a propeller blade or the like, a high shear composed of a rotor and a stator Examples thereof include a method of dispersing using a homomixer that is a dispersing machine using force, an ultrasonic dispersing machine, or the like.
Next, the aqueous suspension in which the monomer mixture is dispersed as spherical droplets is heated to initiate polymerization. During the polymerization reaction, it is preferable to stir the aqueous suspension, and the stirring may be performed so gently as to prevent, for example, floating of spherical droplets and sedimentation of the particles after polymerization.

重合温度は３０〜１００℃程度にするのが好ましく、更に好ましくは、４０〜８０℃程度である。そしてこの重合温度を保持する時間としては、０．１〜２０時間程度が好ましい。
なお、ＴＢＡと架橋性単量体と共重合性ビニル単量体の沸点が重合温度付近又は重合温度以上である場合には、ＴＢＡと架橋性単量体と共重合性ビニル単量体が揮発しないように、オートクレーブ等の耐圧重合設備を使用して、密閉下あるいは加圧下で重合させるのが好ましい。 The polymerization temperature is preferably about 30 to 100 ° C, more preferably about 40 to 80 ° C. The time for maintaining this polymerization temperature is preferably about 0.1 to 20 hours.
In addition, when the boiling point of TBA, the crosslinkable monomer, and the copolymerizable vinyl monomer is near the polymerization temperature or higher than the polymerization temperature, the TBA, the crosslinkable monomer, and the copolymerizable vinyl monomer are volatilized. In order to avoid this, it is preferable to perform polymerization under pressure or pressure using a pressure-resistant polymerization facility such as an autoclave.

重合後、粒子を吸引ろ過、遠心脱水、遠心分離、加圧脱水等の方法により含水ケーキとして分離し、更に、得られた含水ケーキを水洗し、乾燥して目的の粒子を得ることができる。ここで、粒子の平均粒子径の調整は、単量体混合物と水との混合条件、懸濁安定剤や界面活性剤等の添加量及び上記攪拌機の攪拌条件、分散条件を調整することで可能である。   After the polymerization, the particles are separated as a hydrous cake by a method such as suction filtration, centrifugal dehydration, centrifugal separation, and pressure dehydration, and the obtained hydrous cake is washed with water and dried to obtain the desired particles. Here, the adjustment of the average particle size of the particles is possible by adjusting the mixing conditions of the monomer mixture and water, the addition amount of the suspension stabilizer and the surfactant, the stirring conditions of the agitator, and the dispersion conditions. It is.

（光学シート）
光学シートは、基体上に光拡散層としての塗膜を備えている。
基体としては、工学的に透明で、耐光性、耐熱性、耐溶剤性等の特性を備えていることが好ましい。基体は、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、スチレン−アクリロニトリル共重合体、シクロポリオレフィンポリマー、アクリル樹脂、ポリアミド等の樹脂基材、透明なガラスシート等の無機基材から、適宜選択して使用できる。この内、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。また、その厚さは特に限定されるものではないが、加工のしやすさ、ハンドリング性及び用途を考慮して数μｍ〜５００μｍ程度が好ましく、１０〜２００μｍ程度がより好ましい。 (Optical sheet)
The optical sheet includes a coating film as a light diffusion layer on the substrate.
The substrate is preferably engineeringly transparent and has characteristics such as light resistance, heat resistance, and solvent resistance. The substrate is, for example, a polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyimide, polyvinyl chloride, polyester, styrene-acrylonitrile copolymer, cyclopolyolefin polymer, acrylic resin, polyamide or other inorganic substrate, transparent glass sheet or the like, It can be appropriately selected and used. Of these, polyethylene terephthalate is preferred. The thickness is not particularly limited, but is preferably about several μm to 500 μm, more preferably about 10 to 200 μm in consideration of ease of processing, handling properties, and applications.

なお、本明細書において、透明には、半透明も含まれる。また、透明とは、所望する波長の光（可視光領域、赤外領域、紫外領域の光）に対して透明であることを意味し、必ずしも全波長の光に対して透明であることを要さない。光は、少なくとも可視光領域を含むことが好ましい。
光学シートの形状は、特に限定されず、その使用用途に応じて適宜決定できる。例えば、平面視の形状として、長方形、正方形、多角形、円形、楕円形等が挙げられる。 In the present specification, the term “transparent” includes translucent. Transparent means that it is transparent to light of a desired wavelength (light in the visible light region, infrared region, and ultraviolet region), and is necessarily transparent to light of all wavelengths. No. The light preferably includes at least a visible light region.
The shape of the optical sheet is not particularly limited, and can be appropriately determined according to the intended use. For example, the shape in plan view includes a rectangle, a square, a polygon, a circle, an ellipse, and the like.

光拡散層は、架橋樹脂粒子とバインダーとを含む。
バインダーは、架橋樹脂粒子を基体に結合させる役割を果たす。バインダーとしては、前記役割を果たす限り特に限定されない。例えば、アクリル樹脂、ポリエステル等の樹脂や、これら樹脂がウレタン系架橋剤等で架橋された樹脂が挙げられる。バインダーは、透明であることが好ましい。バインダーに対する架橋樹脂粒子の割合は特に限定されるものではないが、光拡散性能を考慮すればバインダー１００重量部に対して２０〜５００重量部が好ましく、３０〜３００重量部がより好ましい。 The light diffusion layer includes cross-linked resin particles and a binder.
The binder serves to bind the crosslinked resin particles to the substrate. The binder is not particularly limited as long as it plays the above role. Examples thereof include resins such as acrylic resins and polyesters, and resins obtained by crosslinking these resins with a urethane-based crosslinking agent. The binder is preferably transparent. The ratio of the crosslinked resin particles to the binder is not particularly limited, but considering light diffusion performance, it is preferably 20 to 500 parts by weight, more preferably 30 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder.

光拡散層の形成方法としては、特に限定されず、公知の方法をいずれも使用できる。例えば、架橋樹脂粒子を、バインダーを溶解又は分散させた溶液に加えて、光拡散層形成用塗液とし、この塗液を基体上に塗布する方法が挙げられる。ここで、バインダーを溶解又は分散させた溶液には、予めバインダーを溶解又は分散させた市販の溶剤タイプの溶液を使用できる。塗液には、ウレタン系架橋剤のような架橋剤が含まれていてもよい。   The method for forming the light diffusion layer is not particularly limited, and any known method can be used. For example, there is a method in which crosslinked resin particles are added to a solution in which a binder is dissolved or dispersed to form a light diffusion layer forming coating solution, and this coating solution is applied onto a substrate. Here, as the solution in which the binder is dissolved or dispersed, a commercially available solvent type solution in which the binder is dissolved or dispersed in advance can be used. The coating liquid may contain a crosslinking agent such as a urethane-based crosslinking agent.

バインダーを溶解又は分散させて溶液を形成するための溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、ジオキサン、エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル系溶剤、水、アルコール系溶剤等が挙げられる。これら溶剤は、単独でも、混合して使用してもよい。   Examples of the solvent for dissolving or dispersing the binder to form a solution include hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, and ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate. And ether solvents such as dioxane and ethylene glycol diethyl ether, water, alcohol solvents and the like. These solvents may be used alone or in combination.

塗液の塗布方法としては、特に限定されない。例えば、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、ダイコート法、リバースローラーコート法、コンマコート法、スプレーコート法等が挙げられる。これら方法の中でもマイクログラビアコート法、ダイコート法が好ましい。   The method for applying the coating liquid is not particularly limited. For example, dip coating method, air knife coating method, curtain coating method, roller coating method, wire bar coating method, gravure coating method, micro gravure coating method, die coating method, reverse roller coating method, comma coating method, spray coating method, etc. Can be mentioned. Among these methods, the micro gravure coating method and the die coating method are preferable.

更にこの架橋樹脂粒子を用いて、光拡散剤を熱可塑性又は熱硬化性マトリックス樹脂に練り込んで成形することにより、光拡散樹脂成形シートを製造することもできる。
これらのマトリックス樹脂としてはポリカーボネート樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸メチル樹脂等のポリ（メタ）アクリル酸アルキル樹脂、ポリスチレン樹脂、及びポリ（メタ）アクリル酸アルキル−ポリスチレン共重合樹脂、ポリエステル樹脂等の透明性に優れ、耐光性がよく、剛性のある樹脂が好ましく用いられる。 Further, a light diffusing resin molded sheet can be produced by kneading a light diffusing agent into a thermoplastic or thermosetting matrix resin using the crosslinked resin particles.
These matrix resins include polycarbonate resins, poly (meth) alkyl acrylate resins such as poly (meth) acrylate methyl resin, polystyrene resins, and poly (meth) acrylate alkyl-polystyrene copolymer resins and polyester resins. A resin having excellent properties, good light resistance, and rigidity is preferably used.

マトリックス樹脂と光拡散剤を混合機で混合し、溶融混練機で混練した後、シート上に押し出すことにより光拡散樹脂成形シートを得ることができる。また溶融混練後、ペレットとして取り出し、このペレットを溶融後射出成形することにより任意の形状の光拡散樹脂成形シートを得ることができる。
マトリックス樹脂に対する光拡散剤の練り込み量は用途と求められる光拡散能によって選定されるが通常０．５〜１０重量部である。 A matrix resin and a light diffusing agent are mixed with a mixer, kneaded with a melt kneader, and then extruded onto the sheet to obtain a light diffusing resin molded sheet. Moreover, after melt-kneading, it can take out as a pellet and the light-diffusion resin molded sheet of arbitrary shapes can be obtained by melt-molding this pellet after injection molding.
The amount of the light diffusing agent incorporated into the matrix resin is selected depending on the intended use and the required light diffusing ability, but is usually 0.5 to 10 parts by weight.

（光学シートの用塗）
光学シートは、照明カバー、透過型ディスプレーの光拡散板、照明看板等に使用できる。透過型ディスプレーとしては、液晶ディスプレーが挙げられる。液晶ディスプレーの構成は、光学シートを含みさえすれば、特に限定されない。例えば、液晶ディスプレーは、表示面及び裏面を有する液晶表示パネルと、このパネルの裏面側に配置された導光板と、導光板の側面に光を入射させる光源とを少なくとも備えている。また、導光板の液晶表示パネルの対向面と反対面側に反射シートを備えている。この光源の配置は、一般にエッジライト型バックライト配置と称される。
更に、上記エッジライト型バックライト配置以外に、直下型バックライト配置もある。この配置は、具体的には、液晶表示パネルの裏面側に光源を配置し、液晶表示パネルと光源と間に配置された光拡散板を少なくとも備えた配置である。 (Application for optical sheet)
The optical sheet can be used for an illumination cover, a light diffusion plate of a transmissive display, an illumination signboard, and the like. Examples of the transmissive display include a liquid crystal display. The configuration of the liquid crystal display is not particularly limited as long as it includes an optical sheet. For example, the liquid crystal display includes at least a liquid crystal display panel having a display surface and a back surface, a light guide plate disposed on the back surface side of the panel, and a light source that makes light incident on the side surface of the light guide plate. In addition, a reflection sheet is provided on the side of the light guide plate opposite to the surface facing the liquid crystal display panel. This arrangement of light sources is generally referred to as an edge light type backlight arrangement.
Further, in addition to the edge light type backlight arrangement, there is a direct type backlight arrangement. Specifically, this arrangement is an arrangement in which a light source is arranged on the back side of the liquid crystal display panel and at least a light diffusing plate arranged between the liquid crystal display panel and the light source.

以下、本発明を、実施例を用いて説明するが、これによって本発明を限定するものではない。なお、平均粒子径の測定法を下記する。
（種粒子の平均粒子径の測定方法）
種粒子の平均粒子径は、ベックマンコールター社製のＬＳ２３０型で測定する。具体的には、粒子０．１ｇと０．１％ノニオン性界面活性剤溶液１０ｍｌを投入し、ヤマト科学社製タッチミキサーＴＯＵＣＨＭＩＸＥＲ ＭＴ−３１で２秒間混合する。この後、試験管を市販の超音波洗浄器であるヴェルボクリーア社製ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ ＣＬＥＡＮＥＲ ＶＳ−１５０を用いて１０分間分散させる。分散させたものをベックマンコールター社製のＬＳ２３０型にて超音波を照射しながら測定する。そのときの光学モデルは作製した粒子の屈折率にあわせた。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated using an Example, this invention is not limited by this. In addition, the measuring method of an average particle diameter is described below.
(Measurement method of average particle size of seed particles)
The average particle diameter of the seed particles is measured with an LS230 type manufactured by Beckman Coulter. Specifically, 0.1 g of particles and 10 ml of a 0.1% nonionic surfactant solution are added and mixed for 2 seconds with a touch mixer TOUCHMIXER MT-31 manufactured by Yamato Kagaku. Thereafter, the test tube is dispersed for 10 minutes using a commercially available ultrasonic cleaner, ULTRASONIC CLEANER VS-150, manufactured by Velvo Crea. The dispersed material is measured while irradiating ultrasonic waves with a model LS230 manufactured by Beckman Coulter. The optical model at that time was adjusted to the refractive index of the produced particles.

（架橋樹脂粒子の平均粒子径及びＣＶ値）
平均粒子径及びＣＶ値は、Ｃｏｕｌｔｅｒ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｌｉｍｉｔｅｄ発行のＲｅｆｅｒｅｎｃｅ ＭＡＮＵＡＬ ＦＯＲ ＴＨＥ ＣＯＵＬＴＥＲ ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲ（１９８７）に従って、Ｘμｍサイズのアパチャーを用いてキャリブレーションを行い測定する。 (Average particle diameter and CV value of crosslinked resin particles)
The average particle diameter and the CV value are measured by calibration using an aperture of X μm size according to Reference MANUAL FOR THE COULTER MULTISIZER (1987) published by Coulter Electronics Limited.

具体的には、架橋樹脂粒子０．１ｇを０．１％ノニオン系界面活性剤１０ｍｌ中にタッチミキサー及び超音波を用いて予備分散させ、これを本体備え付けのＩＳＯＴＯＮ II（ベックマンコールター社：測定用電解液）を満たしたビーカー中に、緩く撹拌しながらスポイドで滴下して、本体画面の濃度計の示度を１０％前後に合わせる。次にコールターマルチサイザーIII（ベックマンコールター社製：測定装置）本体にアパチャーサイズＸμｍをセットし、Ｃｕｒｒｅｎｔ、Ｇａｉｎ、Ｐｏｌａｒｉｔｙをアパチャーサイズに合わせた所定の条件で測定を行う。測定中はビーカー内を気泡が入らない程度に緩く撹拌しておき、粒子を１０万個測定した時点で測定を終了する。体積加重の平均径（体積％モードの算術平均径：体積メジアン径）を樹脂粒子の平均粒子径（Ｘ）として算出する。   Specifically, 0.1 g of crosslinked resin particles are predispersed in 10 ml of 0.1% nonionic surfactant using a touch mixer and ultrasonic waves, and this is provided with ISOTON II (Beckman Coulter, Inc .: for measurement) In a beaker filled with (electrolyte), drop with a dropper while gently stirring, and adjust the reading of the densitometer on the main body screen to about 10%. Next, the aperture size X μm is set in the body of Coulter Multisizer III (manufactured by Beckman Coulter, Inc .: measuring device), and measurement is performed under predetermined conditions in which Current, Gain, and Polarity are matched to the aperture size. During the measurement, the beaker is stirred gently to the extent that bubbles do not enter, and the measurement is terminated when 100,000 particles are measured. The volume-weighted average diameter (arithmetic average diameter in volume% mode: volume median diameter) is calculated as the average particle diameter (X) of the resin particles.

アパチャーサイズＸμｍは、平均粒子径が１μｍ未満の架橋樹脂粒子に対しては２０μｍであり、１〜１０μｍ未満の架橋樹脂粒子に対しては５０μｍであり、平均粒子径が１０〜３０μｍ未満の架橋樹脂粒子に対しては細孔径１００μｍであり、平均粒子径が３０〜９０μｍ未満を超える架橋樹脂粒子に対しては細孔径２８０μｍであり、平均粒子径が９０μｍを超える架橋樹脂粒子に対しては細孔径４００μｍである。
変動係数（ＣＶ値）とは、標準偏差（σ）及び上記平均粒子径（Ｘ）から以下の式により算出された値である。
ＣＶ値（％）＝（σ／ｘ）×１００ The aperture size X μm is 20 μm for crosslinked resin particles having an average particle diameter of less than 1 μm, 50 μm for crosslinked resin particles having an average particle diameter of less than 1 to 10 μm, and a crosslinked resin having an average particle diameter of less than 10 to 30 μm. The pore diameter is 100 μm for the particles, the pore diameter is 280 μm for the crosslinked resin particles with an average particle diameter exceeding 30 to less than 90 μm, and the pore diameter is for the crosslinked resin particles with an average particle diameter exceeding 90 μm. 400 μm.
The coefficient of variation (CV value) is a value calculated from the standard deviation (σ) and the average particle diameter (X) by the following equation.
CV value (%) = (σ / x) × 100

実施例１
［架橋樹脂粒子の作製］
（分散重合による種粒子の製造）
実施例１では、比較的大粒で、粒径の揃った種粒子を使用するために、分散重合により得た樹脂粒子を架橋樹脂粒子製造用の種粒子として用いることにした。種粒子の製法の詳細は、次のとおりである。
２Ｌの反応器にメタノール７００ｇ、イオン交換水３００ｇ、分散剤としてポリビニルピロリドン２０ｇ、ＭＭＡ１００ｇを加えて攪拌し、窒素置換した。次いで６０℃に昇温してＡＩＢＮ２ｇを加えて反応を開始した。 Example 1
[Production of crosslinked resin particles]
(Production of seed particles by dispersion polymerization)
In Example 1, in order to use seed particles having a relatively large particle size and a uniform particle size, resin particles obtained by dispersion polymerization were used as seed particles for producing crosslinked resin particles. Details of the seed particle manufacturing method are as follows.
To a 2 L reactor, 700 g of methanol, 300 g of ion-exchanged water, 20 g of polyvinylpyrrolidone as a dispersant and 100 g of MMA were added and stirred, and the atmosphere was replaced with nitrogen. Next, the temperature was raised to 60 ° C., and 2 g of AIBN was added to start the reaction.

反応開始後数分で濁り始め粒子が生成したことを確認した。さらに反応を継続し８時間目に冷却して取り出した。その後、ろ過により固体を得た後、水１Ｌで洗浄を行った後に固形分を取り出し、５０℃オーブン中で１２ 時間乾燥を行った。その結果、平均粒子径２．２μmの種粒子を得ることができた。   It was confirmed that particles started to become cloudy within a few minutes after the start of the reaction. Further, the reaction was continued and cooled and taken out at 8 hours. Then, after obtaining solid by filtration, after washing with 1 L of water, the solid content was taken out and dried in a 50 ° C. oven for 12 hours. As a result, seed particles having an average particle diameter of 2.2 μm could be obtained.

（シード重合法による架橋樹脂粒子の製造）
イオン交換水２００ｇにコハクスルホン酸ナトリウムを１ｇ添加した。これにＴＢＡ２２ｇ、エチレングリコールジメタクリレート（架橋性単量体）６６ｇ、共重合性ビニル単量体としてのメタクリル酸メチル４４ｇ及びアクリル酸ブチル８８ｇからなる単量体混合物を添加し、開始剤としてアゾビスバレロニトリル１ｇ及び過酸化ベンゾイル１ｇを加えた。これを高速攪拌機（Ｔ．Ｋ．ホモミキサー）を用いて８０００回転で１０分間攪拌することによりエマルジョンを得た。 (Production of cross-linked resin particles by seed polymerization method)
1 g of sodium succinate was added to 200 g of ion-exchanged water. To this was added a monomer mixture consisting of 22 g of TBA, 66 g of ethylene glycol dimethacrylate (crosslinkable monomer), 44 g of methyl methacrylate as a copolymerizable vinyl monomer and 88 g of butyl acrylate, and azobis as an initiator. 1 g of valeronitrile and 1 g of benzoyl peroxide were added. This was stirred at 8000 rpm for 10 minutes using a high-speed stirrer (TK homomixer) to obtain an emulsion.

これに、種粒子を３．５ｇ添加して４８時間室温で攪拌した。
一方、イオン交換水４００ｇにポリビニルアルコール８ｇを溶解させ、亜硝酸ナトリウム０．１２ｇを添加した。ここに上記エマルジョンを添加して、単量体を６０℃で７時間、１００℃で５時間重合させた。その後、ろ過により固体を取り出した。この固体を水１Ｌで洗浄した後、固形分を取り出し、固形分を真空乾燥機で１２時間乾燥させることで、粒度分布のシャープな真球状の架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．１μｍ、変動係数（ＣＶ値）が８．３％であり、粒径が揃っていた。 To this, 3.5 g of seed particles was added and stirred at room temperature for 48 hours.
On the other hand, 8 g of polyvinyl alcohol was dissolved in 400 g of ion-exchanged water, and 0.12 g of sodium nitrite was added. The above emulsion was added thereto, and the monomer was polymerized at 60 ° C. for 7 hours and at 100 ° C. for 5 hours. Thereafter, the solid was removed by filtration. After washing this solid with 1 L of water, the solid content was taken out, and the solid content was dried with a vacuum dryer for 12 hours to obtain true spherical crosslinked resin particles having a sharp particle size distribution. The obtained crosslinked resin particles had an average particle size of 8.1 μm, a coefficient of variation (CV value) of 8.3%, and a uniform particle size.

実施例２
単量体混合物として、ＴＢＡ８８ｇ、エチレングリコールジメタクリレート６６ｇ、メタクリル酸メチル６６ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様にして架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．１μｍ、ＣＶ値が８．２％であり、粒径が揃っていた。
実施例３
単量体混合物として、ＴＢＡ８８ｇ、エチレングリコールジメタクリレート４４ｇ、アクリル酸ブチル８８ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様にして架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．１μｍ、ＣＶ値が８．３％であり、粒径が揃っていた。 Example 2
Crosslinked resin particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that 88 g of TBA, 66 g of ethylene glycol dimethacrylate, and 66 g of methyl methacrylate were used as the monomer mixture. The obtained crosslinked resin particles had an average particle size of 8.1 μm, a CV value of 8.2%, and a uniform particle size.
Example 3
Crosslinked resin particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that 88 g of TBA, 44 g of ethylene glycol dimethacrylate, and 88 g of butyl acrylate were used as the monomer mixture. The obtained crosslinked resin particles had an average particle size of 8.1 μm, a CV value of 8.3%, and a uniform particle size.

実施例４
単量体混合物として、ＴＢＡ４４ｇ、エチレングリコールジメタクリレート８８ｇ、アクリル酸ブチル８８ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様にして架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．１μｍ、ＣＶ値が８．４％であり、粒径が揃っていた。
実施例５
単量体混合物として、ＴＢＡ８８ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１３２ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様にして架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．１μｍ、ＣＶ値が８．２％であり、粒径が揃っていた。 Example 4
Crosslinked resin particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that 44 g of TBA, 88 g of ethylene glycol dimethacrylate, and 88 g of butyl acrylate were used as the monomer mixture. The obtained crosslinked resin particles had an average particle size of 8.1 μm, a CV value of 8.4%, and a uniform particle size.
Example 5
Crosslinked resin particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that 88 g of TBA and 132 g of ethylene glycol dimethacrylate were used as the monomer mixture. The obtained crosslinked resin particles had an average particle size of 8.1 μm, a CV value of 8.2%, and a uniform particle size.

実施例６
２Ｌ容器に、水に難溶性の第三リン酸カルシウム２０ｇ、水１２００ｇ及びラウリル硫酸ナトリウム１部を入れた。これとは別に、１Ｌ容器にＴＢＡ４０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート（架橋性単量体）１２０ｇ、共重合性ビニル単量体としてのメタクリル酸メチル８０ｇ及びアクリル酸ブチル１６０ｇからなる単量体混合物にアゾビスバレロニトリル１ｇ及び過酸化ベンゾイル１ｇを加えた。この単量体溶液を上記の２Ｌ容器に入れて混合し、高速攪拌機（ＴＫホモミキサー）により高速撹拌し、分散させた。粒子径が８μｍくらいになったところで攪拌機を備えたジャケット式の２Ｌオートクレーブに入れて撹拌しながら６０℃で７時間、１００℃で５時間重合させた。その後ろ過により固体を得た後、水１Ｌで洗浄を行った後に固形分を取り出し、真空乾燥機で１２時間乾燥させることで、真球状の架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．４μｍ、変動係数（ＣＶ値）が３５．４％であり、比較的粒度分布が広いものであった。 Example 6
In a 2 L container, 20 g of tricalcium phosphate hardly soluble in water, 1200 g of water and 1 part of sodium lauryl sulfate were added. Separately from this, a monomer mixture consisting of 40 g of TBA, 120 g of ethylene glycol dimethacrylate (crosslinkable monomer), 80 g of methyl methacrylate as a copolymerizable vinyl monomer and 160 g of butyl acrylate in a 1 liter container. 1 g of valeronitrile and 1 g of benzoyl peroxide were added. This monomer solution was mixed in the 2 L container described above, and stirred at high speed with a high-speed stirrer (TK homomixer) and dispersed. When the particle size reached about 8 μm, the mixture was placed in a jacket type 2 L autoclave equipped with a stirrer and polymerized at 60 ° C. for 7 hours and at 100 ° C. for 5 hours with stirring. Thereafter, a solid was obtained by filtration, and after washing with 1 L of water, the solid content was taken out and dried in a vacuum dryer for 12 hours to obtain true spherical crosslinked resin particles. The obtained crosslinked resin particles had an average particle size of 8.4 μm, a coefficient of variation (CV value) of 35.4%, and a relatively wide particle size distribution.

比較例１
単量体混合物として、ＴＢＡ１７６ｇ、エチレングリコールジメタクリレート４４ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様にして架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．１μｍ、ＣＶ値が８．４％であり、粒径が揃っていた。
比較例２
単量体混合物として、ＴＢＡ１５４ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１．１ｇ、メタクリル酸メチル６４．９ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様にして架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．２μｍ、ＣＶ値が８．５％であり、粒径が揃っていた。 Comparative Example 1
Crosslinked resin particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that 176 g of TBA and 44 g of ethylene glycol dimethacrylate were used as the monomer mixture. The obtained crosslinked resin particles had an average particle size of 8.1 μm, a CV value of 8.4%, and a uniform particle size.
Comparative Example 2
Crosslinked resin particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that 154 g of TBA, 1.1 g of ethylene glycol dimethacrylate, and 64.9 g of methyl methacrylate were used as the monomer mixture. The obtained crosslinked resin particles had an average particle size of 8.2 μm, a CV value of 8.5%, and a uniform particle size.

比較例３
単量体混合物として、ＴＢＡ１１０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１．１ｇ、メタクリル酸メチル１０８．９ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様にして架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．２μｍ、ＣＶ値が８．５％であり、粒径が揃っていた。
比較例４
単量体混合物として、ＴＢＡ１１０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート６６ｇ、メタクリル酸メチル４４ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様にして架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．１μｍ、ＣＶ値が８．３％であり、粒径が揃っていた。 Comparative Example 3
Crosslinked resin particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that 110 g of TBA, 1.1 g of ethylene glycol dimethacrylate, and 108.9 g of methyl methacrylate were used as the monomer mixture. The obtained crosslinked resin particles had an average particle size of 8.2 μm, a CV value of 8.5%, and a uniform particle size.
Comparative Example 4
Crosslinked resin particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that 110 g of TBA, 66 g of ethylene glycol dimethacrylate, and 44 g of methyl methacrylate were used as the monomer mixture. The obtained crosslinked resin particles had an average particle size of 8.1 μm, a CV value of 8.3%, and a uniform particle size.

比較例５
単量体混合物として、ＴＢＡ１１０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート２２ｇ、アクリル酸ブチル８８ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様にして架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．２μｍ、ＣＶ値が８．４％であり、粒径が揃っていた。
比較例６
単量体混合物として、ＴＢＡ４．４ｇ、エチレングリコールジメタクリレート６６ｇ、メタクリル酸メチル６１．６ｇ、アクリル酸ブチル８８ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様にして架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．１μｍ、ＣＶ値が８．３％であり、粒径が揃っていた。 Comparative Example 5
Crosslinked resin particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that 110 g of TBA, 22 g of ethylene glycol dimethacrylate, and 88 g of butyl acrylate were used as the monomer mixture. The obtained crosslinked resin particles had an average particle size of 8.2 μm, a CV value of 8.4%, and a uniform particle size.
Comparative Example 6
Crosslinked resin particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that 4.4 g of TBA, 66 g of ethylene glycol dimethacrylate, 61.6 g of methyl methacrylate, and 88 g of butyl acrylate were used as the monomer mixture. The obtained crosslinked resin particles had an average particle size of 8.1 μm, a CV value of 8.3%, and a uniform particle size.

比較例７
単量体混合物として、ＴＢＡ４４ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１７６ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様にして架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．２μｍ、ＣＶ値が８．３％であり、粒径が揃っていた。
比較例８
単量体混合物として、メタクリル酸メチル１１０ｇ、アクリル酸ブチル１１０ｇを使用したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂粒子を得た。得られた樹脂粒子は、平均粒子径が８．４μｍ、ＣＶ値が８．６％であり、粒径が揃っていた。 Comparative Example 7
Crosslinked resin particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that 44 g of TBA and 176 g of ethylene glycol dimethacrylate were used as the monomer mixture. The obtained crosslinked resin particles had an average particle size of 8.2 μm, a CV value of 8.3%, and a uniform particle size.
Comparative Example 8
Resin particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that 110 g of methyl methacrylate and 110 g of butyl acrylate were used as the monomer mixture. The obtained resin particles had an average particle size of 8.4 μm, a CV value of 8.6%, and a uniform particle size.

比較例９
単量体混合物として、ＴＢＡ３２０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート８０ｇを使用したこと以外は、実施例６と同様にして架橋樹脂粒子を得た。得られた架橋樹脂粒子は、平均粒子径が８．５μｍ、変動係数（ＣＶ値）が３５．８％であり、比較的粒度分布が広いものであった。 Comparative Example 9
Crosslinked resin particles were obtained in the same manner as in Example 6 except that 320 g of TBA and 80 g of ethylene glycol dimethacrylate were used as the monomer mixture. The obtained crosslinked resin particles had an average particle size of 8.5 μm, a coefficient of variation (CV value) of 35.8%, and a relatively wide particle size distribution.

［光学シートの作製］
実施例及び比較例の粒子１００重量部に対してアクリル系バインダー（商品名：三菱レイヨン社製：ＬＲ−１０２）１４０重量部を混ぜた。そこに溶剤としてトルエンとメチルエチルケトンを１：１で混合した溶液を２６０重量部添加し、これを遠心攪拌機により３分間攪拌した。この溶液を３時間放置した後、再び遠心攪拌機により３分間攪拌を行った。分散させたのちこの溶液を厚さ１２５μｍＰＥＴフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム社製）上に１００μｍコーターを用いて塗工した。得られたフィルムを７０℃に保った乾燥機にて１時間乾燥を行うことで、光学シートを得た。 [Production of optical sheet]
140 parts by weight of an acrylic binder (trade name: manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd .: LR-102) was mixed with 100 parts by weight of the particles of Examples and Comparative Examples. Thereto was added 260 parts by weight of a mixed solution of toluene and methyl ethyl ketone at a ratio of 1: 1 as a solvent, and this was stirred for 3 minutes by a centrifugal stirrer. This solution was allowed to stand for 3 hours, and then again stirred for 3 minutes with a centrifugal stirrer. After the dispersion, this solution was applied onto a 125 μm-thick PET film (manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film) using a 100 μm coater. The obtained film was dried for 1 hour in a drier kept at 70 ° C. to obtain an optical sheet.

［輝度］
シャープ社製液晶テレビＳＨＡＲＰ ＡＱＵＯＳ ＬＣ−１５Ｓ４−Ｓに搭載されている導光板の横二方向に冷陰極管を置き、更に導光板上に、作製した光学シートを置く（６．５ｃｍ×６．５ｃｍ）。導光板の下には反射シートを置き、導光板から３０ｃｍ離れた位置に固定した輝度計（「ＣＳ−１００」商品名：コニカミノルタ社製）で導光板を通過する光量（輝度）を測定する。 [Luminance]
A cold cathode tube is placed in two lateral directions of the light guide plate mounted on the Sharp LCD TV SHARP AQUAS LC-15S4-S, and the produced optical sheet is placed on the light guide plate (6.5 cm × 6.5 cm). ). A reflective sheet is placed under the light guide plate, and the amount of light (luminance) passing through the light guide plate is measured with a luminance meter ("CS-100", trade name: manufactured by Konica Minolta) fixed at a position 30 cm away from the light guide plate. .

［全光線透過率（Ｔ．Ｔ．）及びヘイズ（ＨＺ）］
全光線透過率はＪＩＳ Ｋ ７３６１によって測定される。具体的には、日本電色工業社製ＮＨＤ−２０００を使用して測定する。
ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６により測定される。具体的には、日本電色工業社製ＮＨＤ−２０００を使用して測定する。
全光線透過率及びヘイズは、測定サンプル数ｎ＝１０の平均値を算出した値を示している。更に、測定データの標準偏差（σ）を算出し、ばらつきを評価した。 [Total light transmittance (TT) and haze (HZ)]
The total light transmittance is measured according to JIS K 7361. Specifically, the measurement is performed using NHD-2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
Haze is measured according to JIS K 7136. Specifically, the measurement is performed using NHD-2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
The total light transmittance and haze are values obtained by calculating the average value of the number of measurement samples n = 10. Further, the standard deviation (σ) of the measurement data was calculated and the variation was evaluated.

［塗工ムラ評価］
得られた光学シートの干渉ムラ（悪い外観）の外観評価を行い、以下の基準で評価した。
◎：目視で感知される干渉ムラは皆無である、極めて優れた外観
○：緩やかな干渉ムラが僅かながら確認される程度の、優れた外観
△：多少、所々に干渉ムラが確認される
×：全面に細かい干渉ムラがはっきりと確認される極めて悪い外観 [Coating unevenness evaluation]
Appearance evaluation of interference unevenness (bad appearance) of the obtained optical sheet was performed and evaluated according to the following criteria.
◎: No interference unevenness that can be visually detected, very excellent appearance ○: Excellent appearance to the extent that moderate interference unevenness is slightly confirmed Δ: Interference unevenness is confirmed to some extent ×: Extremely bad appearance with minute interference irregularities clearly visible on the entire surface

実施例１〜５から、特定量のＴＢＡ、架橋性単量体及び共重合性ビニル単量体に由来する架橋樹脂粒子により、高い輝度、全光線透過率及びヘイズを有し、架橋樹脂粒子を含む塗膜の塗工ムラも抑えられていることが分かる。
比較例１、比較例４及び５から、ＴＢＡが多い場合、塗工ムラが発生していることが分かる。
比較例２及び３から、ＴＢＡが多くかつ架橋性単量体が少ない場合、塗膜を形成できないことが分かる。
比較例６から、ＴＢＡが少ない場合、輝度、全光線透過率及びヘイズが低下していることが分かる。 From Examples 1 to 5, the crosslinked resin particles derived from a specific amount of TBA, a crosslinkable monomer and a copolymerizable vinyl monomer have high luminance, total light transmittance and haze, It can be seen that the coating unevenness of the coating film is also suppressed.
From Comparative Example 1 and Comparative Examples 4 and 5, it can be seen that when TBA is large, coating unevenness occurs.
From Comparative Examples 2 and 3, it can be seen that when the TBA is large and the crosslinkable monomer is small, a coating film cannot be formed.
From Comparative Example 6, it can be seen that when TBA is small, the luminance, total light transmittance, and haze are reduced.

比較例７から、架橋性単量体が多い場合、輝度、全光線透過率及びヘイズが低下していることが分かる。
比較例８から、ＴＢＡ及び架橋性単量体を使用しない場合、塗膜を形成できないことが分かる。
実施例６及び９から、比較的分布をもった粒子を使用した塗膜においても、ＴＢＡが多い場合、塗工ムラが発生していることが分かる。 From Comparative Example 7, it can be seen that when there are many crosslinkable monomers, the luminance, total light transmittance, and haze are reduced.
From Comparative Example 8, it can be seen that a coating film cannot be formed when TBA and a crosslinkable monomer are not used.
From Examples 6 and 9, it can be seen that even in a coating film using particles having a relatively distributed distribution, coating unevenness occurs when TBA is large.

Claims (3)

ｔ−ブチルアクリレート１０〜４０重量％と架橋性単量体３０〜７０重量％と共重合性ビニル単量体６０〜０重量％から形成され、基体上に塗工により光拡散層を形成するために使用され、
前記架橋性単量体が、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、フタル酸ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスルトールヘキサ（メタ）アクリレート及びカプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレートから選択されることを特徴とする架橋樹脂粒子。 To form a light diffusing layer by coating on a substrate, formed from 10 to 40% by weight of t-butyl acrylate, 30 to 70% by weight of a crosslinkable monomer, and 60 to 0% by weight of a copolymerizable vinyl monomer. It is used to,
The crosslinkable monomer is ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetradecaethylene glycol di (meth) acrylate, nonaethylene glycol di (meth) acrylate , Tetradecaethylene glycol di (meth) acrylate, decaethylene glycol di (meth) acrylate, pentadecaethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di ( (Meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate DOO, phthalic acid diethylene glycol di (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and caprolactone-modified hydroxypivalic acid ester neopentyl glycol is selected from diacrylate crosslinked resin particles, wherein Rukoto. 前記架橋樹脂粒子が、０．８〜１００μｍの平均粒子径を有する請求項１に記載の架橋樹脂粒子。 The crosslinked resin particle according to claim 1, wherein the crosslinked resin particle has an average particle diameter of 0.8 to 100 μm. 基体上に光拡散層としての塗膜を備えた光学シートであって、前記塗膜が、請求項１又は２に記載の架橋樹脂粒子とバインダーとを含むことを特徴とする光学シート。 An optical sheet comprising a coating film as a light diffusion layer on a substrate, wherein the coating film comprises the crosslinked resin particles according to claim 1 or 2 and a binder.