JP5492613B2 - Optical sheet - Google Patents

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本発明は、光学シートに関する。更に詳しくは、光学シートに好適に用いられる架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子を用いた光学シートに関する。 The present invention relates to an optical science sheet. More particularly, to an optical sheet using the crosslinked (meth) acrylic resin particles child used suitably for optical sheets.

光学シートは、液晶表示装置やプラズマディスプレイ等のディスプレイ装置において、外光の反射によるコントラスト低下や像の映り込みを防止するために、光学干渉の原理を用いて反射率を低減するようディスプレイの最表面に配置される。このような光学シートは、一般的には、透明支持体上に適切な膜厚の、透明支持体より低屈折率の低屈折率層による皮膜をフィルムの最外層に形成することにより作製されている。   The optical sheet is used in a display device such as a liquid crystal display device or a plasma display to reduce the reflectivity by using the principle of optical interference in order to prevent contrast degradation and image reflection due to reflection of external light. Placed on the surface. Such an optical sheet is generally produced by forming a film of a low refractive index layer having an appropriate film thickness and a lower refractive index on the transparent support on the outermost layer of the film. Yes.

低屈折率層による皮膜には、透明性に優れたアクリル系のバインダー樹脂に樹脂粒子を分散して得られたものが一般に用いられる。分散される樹脂粒子は、所望の光学的作用に応じて、その粒子径や材質等が選択される。但し、低屈折率層に優れた透明性を付与するためには、アクリル系のバインダー樹脂と屈折率が近い樹脂粒子を用いる必要がある。バインダー樹脂と屈折率が大きく異なる樹脂粒子を用いた場合、屈折率の違いに起因して低屈折率層の透明性が悪化して白化する等の問題が生じるからである。これより、アクリル系のバインダー樹脂に分散される樹脂粒子には、アクリル系の樹脂粒子が一般に用いられる。   As the film formed of the low refractive index layer, a film obtained by dispersing resin particles in an acrylic binder resin having excellent transparency is generally used. The particle diameter, material, etc. of the resin particles to be dispersed are selected according to the desired optical action. However, in order to impart excellent transparency to the low refractive index layer, it is necessary to use resin particles having a refractive index close to that of the acrylic binder resin. This is because when resin particles having a refractive index significantly different from that of the binder resin are used, problems such as whitening due to deterioration in transparency of the low refractive index layer due to a difference in refractive index occur. Accordingly, acrylic resin particles are generally used for the resin particles dispersed in the acrylic binder resin.

この分野の公知技術として、テレビやモニタで必要とされる高温高湿下での長期耐久性に特に優れた反射防止フィルムが知られている(特許文献1参照)。特許文献1による反射防止フィルムは、低屈折率層に1.49以上1.54以下の屈折率の高架橋性樹脂粒子が用いられている。   As a known technique in this field, an antireflection film that is particularly excellent in long-term durability under high temperature and high humidity required for televisions and monitors is known (see Patent Document 1). In the antireflection film according to Patent Document 1, highly crosslinkable resin particles having a refractive index of 1.49 to 1.54 are used for the low refractive index layer.

特開2009−265645号公報JP 2009-265645 A

しかし、特許文献1に記載の反射防止フィルムは、高温高湿環境下で長時間放置されると、フィルムの透明性や光拡散性が変化してしまうことが分かった。この原因としては、高湿度下において空気中の水分がアクリル系バインダー樹脂に浸透して、バインダー樹脂内部のアクリル系樹脂粒子の内部に浸入・滞留することにより、バインダー樹脂と樹脂粒子との屈折率に差が生じるためではないかと考えられる。
本発明は、光学シート内部に分散される樹脂粒子の耐水性に着目することにより、高温高湿環境下においても、透明度が悪化することのない光学シートを提供することをその課題とする。
However, it has been found that the antireflection film described in Patent Document 1 changes the transparency and light diffusibility of the film when left for a long time in a high temperature and high humidity environment. This is because the moisture in the air penetrates into the acrylic binder resin under high humidity, and enters and stays inside the acrylic resin particles inside the binder resin, so that the refractive index of the binder resin and the resin particles. It is thought that this is because of the difference between the two.
An object of the present invention is to provide an optical sheet in which transparency is not deteriorated even in a high-temperature and high-humidity environment by paying attention to the water resistance of resin particles dispersed inside the optical sheet.

本発明の発明者等は、基本的に耐水性に劣るアクリル系樹脂粒子に、粒子の屈折率を変化させることなく耐水性を付与する技術を見出すことにより本発明に至った。   The inventors of the present invention have arrived at the present invention by finding a technique for imparting water resistance to acrylic resin particles having basically poor water resistance without changing the refractive index of the particles.

かくして本発明によれば、基材フィルムとその上の光拡散層とを有し、前記光拡散層が、架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子とそれを分散させたバインダー樹脂の層とから構成される光学シートであり、前記架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子と前記バインダー樹脂との屈折率の差が0.05以下であり、
前記架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子が、
(i)単官能(メタ)アクリレート及び一般式(1)
CH2=C(CH3)−COO−X−OCO−C(CH3)=CH2 (1)
(式中、Xは炭素数が4〜12の直鎖状の炭化水素基である。)
で表されるジメタクリレートの混合物を含むモノマー由来の樹脂を基材とし、且つ
(ii)80℃且つ湿度90%下で24時間保持後に0.5重量%以下の水分増加量を有し、
前記混合物が前記単官能(メタ)アクリレート100重量部に対して前記一般式(1)で表されるジメタクリレートを10重量部以上含むことを特徴とする光学シートが提供される。
Thus, according to the present invention, it has a base film and a light diffusing layer thereon, and the light diffusing layer is composed of a crosslinked (meth) acrylic resin particle and a binder resin layer in which it is dispersed. The difference in refractive index between the crosslinked (meth) acrylic resin particles and the binder resin is 0.05 or less,
The crosslinked (meth) acrylic resin particles are
(I) Monofunctional (meth) acrylate and general formula (1)
CH 2 = C (CH 3) -COO-X-OCO-C (CH 3) = CH 2 (1)
(In the formula, X is a linear hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms.)
The in monomer-derived resins comprising a mixture of dimethacrylate represented as a base material, and
(Ii) 80 ° C. and 90% humidity under 24 hours after holding have a moisture increase of 0.5 wt% or less,
An optical sheet is provided in which the mixture contains 10 parts by weight or more of the dimethacrylate represented by the general formula (1) with respect to 100 parts by weight of the monofunctional (meth) acrylate .

本発明による架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子は、耐水性に優れ、高温高湿環境下においても水分増加量がほとんどないため、粒子内部に水分が浸入して粒子の屈折率が変化することはない。これにより、アクリル系のバインダー樹脂との屈折率の差が広がることを防げるので、本発明の架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子がバインダー樹脂に添加されて得られる光学シートは、高温高湿環境下においても優れた透明度を維持することが可能になる。   Cross-linked (meth) acrylic resin particles according to the present invention are excellent in water resistance, and there is almost no increase in water even in a high-temperature and high-humidity environment, so that water enters the particles and the refractive index of the particles changes. Absent. As a result, the difference in refractive index with the acrylic binder resin can be prevented from spreading, so that the optical sheet obtained by adding the crosslinked (meth) acrylic resin particles of the present invention to the binder resin can be used in a high temperature and high humidity environment. It is possible to maintain excellent transparency even in

また、単官能(メタ)アクリレートが、炭素数1〜3のメタクリレートである場合、更に透明性に優れた架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子が得られる。   Moreover, when monofunctional (meth) acrylate is a C1-C3 methacrylate, the bridge | crosslinking (meth) acrylic-type resin particle which was further excellent in transparency is obtained.

また、ジメタクリレートが、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、1,9−ノナンジオールジメタクリレートである場合、更に耐水性に優れた架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子が得られる。   Further, when the dimethacrylate is 1,6-hexanediol dimethacrylate or 1,9-nonanediol dimethacrylate, crosslinked (meth) acrylic resin particles having further excellent water resistance can be obtained.

また、架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子が、1.480〜1.515の範囲のベッケ法による光学屈折率を有する場合、バインダー樹脂との光学屈折率の差が非常に小さいため、本発明の架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子がバインダー樹脂に添加されて得られる光学シートは、更に優れた透明度を実現することができる。   Further, when the crosslinked (meth) acrylic resin particles have an optical refractive index by the Becke method in the range of 1.480 to 1.515, the difference in optical refractive index with the binder resin is very small. The optical sheet obtained by adding the crosslinked (meth) acrylic resin particles to the binder resin can achieve further excellent transparency.

また、架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子が、99%以上のゲル分率を有する場合、バインダー樹脂への添加時に、架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子が溶剤により変質することがほとんどなくなるため、本発明の架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子がバインダー樹脂に添加されて得られる光学シートは、更に優れた透明度を実現することができる。   In addition, when the crosslinked (meth) acrylic resin particles have a gel fraction of 99% or more, the crosslinked (meth) acrylic resin particles are hardly altered by the solvent when added to the binder resin. The optical sheet obtained by adding the crosslinked (meth) acrylic resin particles of the invention to the binder resin can realize further excellent transparency.

また、本発明による光学シートは、架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子とバインダー樹脂との屈折率の差が0.05以下と非常に小さいため、優れた透明度を有する。更に、高温高湿環境下においても、架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子とバインダー樹脂との屈折率の差はほとんど変化しないので、優れた透明度を維持できる。上記特性より、本発明による光学シートは、液晶表示装置やプラズマディスプレイ等のディスプレイ装置の反射防止フィルム等として好適に使用することができる。   In addition, the optical sheet according to the present invention has excellent transparency because the difference in refractive index between the crosslinked (meth) acrylic resin particles and the binder resin is as small as 0.05 or less. Furthermore, even under a high temperature and high humidity environment, the difference in refractive index between the crosslinked (meth) acrylic resin particles and the binder resin hardly changes, so that excellent transparency can be maintained. From the above characteristics, the optical sheet according to the present invention can be suitably used as an antireflection film for a display device such as a liquid crystal display device or a plasma display.

本発明の実施例1による耐湿試験後の光学シートの透明性を示す写真である(白と黒のシートに光学シートを載せ、白と黒の境界からその透明性を目視により評価する)。It is a photograph which shows the transparency of the optical sheet after the moisture resistance test by Example 1 of this invention (an optical sheet is mounted on a white and black sheet, and the transparency is evaluated visually from the boundary of white and black). 本発明の実施例4による耐湿試験後の光学シートの透明性を示す写真である。It is a photograph which shows the transparency of the optical sheet after the moisture resistance test by Example 4 of this invention. 本発明の比較例1による耐湿試験後の光学シートの透明性を示す写真である。It is a photograph which shows the transparency of the optical sheet after the moisture resistance test by the comparative example 1 of this invention. 本発明の比較例4による耐湿試験後の光学シートの透明性を示す写真である。It is a photograph which shows the transparency of the optical sheet after the moisture resistance test by the comparative example 4 of this invention.

本発明による架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子(以下、単に樹脂粒子ともいう)は、単官能(メタ)アクリレート及び一般式(1)
CH2=C(CH3)−COO−X−OCO−C(CH3)=CH2 (1)
(式中、Xは炭素数が4〜12の直鎖状の炭化水素基である。)
で表されるジメタクリレートの混合物を含むモノマー由来の樹脂を基材とする。前記混合物は、前記単官能(メタ)アクリレート100重量部に対して前記一般式(1)で表されるジメタクリレートを10重量部以上含む。また、前記架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子は、80℃且つ湿度90%下で24時間保持後に0.5重量%以下の水分増加量を有する。(メタ)アクリルとは、アクリル又はメタクリルを示す。
Crosslinked (meth) acrylic resin particles (hereinafter also simply referred to as resin particles) according to the present invention are monofunctional (meth) acrylate and general formula (1).
CH 2 = C (CH 3) -COO-X-OCO-C (CH 3) = CH 2 (1)
(In the formula, X is a linear hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms.)
A resin derived from a monomer containing a mixture of dimethacrylates represented by The mixture contains 10 parts by weight or more of the dimethacrylate represented by the general formula (1) with respect to 100 parts by weight of the monofunctional (meth) acrylate. The crosslinked (meth) acrylic resin particles have a water increase amount of 0.5% by weight or less after being kept at 80 ° C. and 90% humidity for 24 hours. (Meth) acryl refers to acryl or methacryl.

単官能(メタ)アクリレートの例としてはメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、メトキシ化シクロデカトリエン(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、アルキルオキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、アルキルオキシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、t−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、モルホリン(メタ)アクリレート、エトキシカルボニルメチル(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性フタル酸(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性コハク酸(メタ)アクリレート、トリフロロエチル(メタ)アクリレート、テトラフロロプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、さらにはジシクロペンテニロキシエチルアクリレート及びジシクロペンテニロキシエチルメタクリレート等の1分子中にエチレン性不飽和二重結合を1個有する単官能(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの1種又は2種以上を使用することができる。 Monofunctional (meth) acrylate methylation (meth) acrylate Examples of (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isodecyl (Meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, methoxylated cyclodecatriene ( (Meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) Acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, alkyloxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, alkyloxypolypropylene glycol mono (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, phenoxypolypropylene glycol Mono (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, caprolactone modified tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxy Propyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, -Diethylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate, morpholine (meth) acrylate, ethoxycarbonylmethyl (meth) acrylate, ethylene oxide modified phthalic acid (meth) acrylate, ethylene oxide modified succinic acid (meth) acrylate, Trifluoroethyl (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropyltrimethylammonium chloride, dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyl methacrylate, and further dicyclopentenyloxyethyl Monofunctional (meth) acrylates having one ethylenically unsaturated double bond in one molecule such as acrylate and dicyclopentenyloxyethyl methacrylate And so on. These 1 type (s) or 2 or more types can be used.

本発明において、炭素数1〜3の単官能(メタ)アクリレートを使用することが好ましい。具体的には、メチル(メタ)アクリレ−ト、エチル(メタ)アクリレ−ト、プロピル(メタ)アクリレ−ト等が挙げられる。これらの1種又は2種以上を使用することができる。   In the present invention, it is preferable to use a monofunctional (meth) acrylate having 1 to 3 carbon atoms. Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate and the like can be mentioned. These 1 type (s) or 2 or more types can be used.

本発明では、一般式(1)
CH2=C(CH3)−COO−X−OCO−C(CH3)=CH2 (1)
(式中、Xは炭素数が4〜12の直鎖状の炭化水素基である。)
で表されるジメタクリレートが架橋剤として使用される。Xを構成する炭化水素基には、二重結合や三重結合が1つ以上含まれていてもよい。好ましいXは、飽和の炭化水素基である。即ち、Xが、−(CH2n−(nは4〜12である)で表される基が好ましい。
In the present invention, the general formula (1)
CH 2 = C (CH 3) -COO-X-OCO-C (CH 3) = CH 2 (1)
(In the formula, X is a linear hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms.)
Is used as a cross-linking agent. The hydrocarbon group constituting X may contain one or more double bonds or triple bonds. Preferred X is a saturated hydrocarbon group. That is, a group in which X is represented by — (CH 2 ) n — (n is 4 to 12) is preferable.

具体的には、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,5−ペンタンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、1,7−ヘプタンジオールジメタクリレート、1,8−ヘキサンジオールジメタクリレート、1,9−ノナンジオールジメタクリレート、1,10−デカンジオールジメタクリレート、1,11−ウンデカンジオールジメタクリレート、1,12−ドデカンジオールジメタクリレートが挙げられる。これら架橋剤の内、炭素数6〜9の1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、1,7−ヘプタンジオールジメタクリレート、1,8−ヘキサンジオールジメタクリレート、1,9−ノナンジオールジメタクリレートがより好ましい。   Specifically, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,5-pentanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,7-heptanediol dimethacrylate, 1,8-hexanediol dimethacrylate, Examples include 1,9-nonanediol dimethacrylate, 1,10-decanediol dimethacrylate, 1,11-undecanediol dimethacrylate, and 1,12-dodecanediol dimethacrylate. Among these cross-linking agents, 1,6-hexanediol dimethacrylate having 6 to 9 carbon atoms, 1,7-heptanediol dimethacrylate, 1,8-hexanediol dimethacrylate, and 1,9-nonanediol dimethacrylate are more preferable. .

上記の一般式(1)で表されるジメタクリレートの含有量は、単官能(メタ)アクリレート100重量部に対して、10重量部以上である。好ましくは、10〜100重量部であり、20〜90重量部がより好ましい。10重量部未満だと、光学シート用途として充分な耐溶剤性や耐水性を備えた樹脂粒子が得られない場合がある。一方、一般式(1)で表されるジメタクリレートの含有量が多すぎても、含有量に見合った耐溶剤性や耐水性の向上が認められず、生産コストが上昇する場合がある。また、重合性が低下する場合もある。   The content of the dimethacrylate represented by the general formula (1) is 10 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the monofunctional (meth) acrylate. Preferably, it is 10-100 weight part, and 20-90 weight part is more preferable. If it is less than 10 parts by weight, resin particles having sufficient solvent resistance and water resistance for optical sheet use may not be obtained. On the other hand, even if the content of the dimethacrylate represented by the general formula (1) is too large, improvement in solvent resistance and water resistance commensurate with the content is not recognized, and production cost may increase. In addition, the polymerizability may be reduced.

本発明の樹脂粒子の基材となるモノマー由来の樹脂には、上述の単官能(メタ)アクリレート及び一般式(1)で表されるジメタクリレートが80重量%以上含まれることが好ましい。好ましくは90〜100重量%である。80重量%未満の場合、屈折率が好ましい範囲から外れ、透明性に優れた光学シートを得られないことがある。   It is preferable that the monomer-derived resin serving as the base material of the resin particle of the present invention contains 80% by weight or more of the above-mentioned monofunctional (meth) acrylate and dimethacrylate represented by the general formula (1). Preferably it is 90-100 weight%. If it is less than 80% by weight, the refractive index may be out of the preferred range, and an optical sheet excellent in transparency may not be obtained.

また、物性等に悪影響を与えない範囲で、単官能(メタ)アクリレート以外の他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸等の不飽和酸、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類、N−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドン等のN−ビニル化合物、ビニルナフタリン塩、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレン、p−メトキシスチレン、p−フェニルスチレン、p−クロルスチレン、3,4−ジクロルスチレン等のスチレン及びその誘導体が挙げられる。   In addition, a monomer other than the monofunctional (meth) acrylate may be contained as long as the physical properties and the like are not adversely affected. Other monomers include, for example, acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide and methacrylamide, unsaturated acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and fumaric acid, vinyl methyl ether, vinyl ethyl Vinyl ethers such as ether and vinyl isobutyl ether, vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and methyl isopropenyl ketone, N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole, N-vinyl pyrrolidone and other N- Vinyl compound, vinyl naphthalene salt, styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, pn-butylstyrene, p-tert-butyl Styrene, pn-hexyl styrene, pn-octyl styrene, pn-nonyl styrene, pn-decyl styrene, pn-dodecyl styrene, p-methoxy styrene, p-phenyl styrene, p-chloro Examples thereof include styrene such as styrene and 3,4-dichlorostyrene and derivatives thereof.

単官能(メタ)アクリレート以外の他のモノマーの含有量は、単官能(メタ)アクリレート及び一般式(1)
CH2=C(CH3)−COO−X−OCO−C(CH3)=CH2 (1)
(式中、Xは炭素数が4〜12の直鎖状の炭化水素基である。)
で表されるジメタクリレートの混合物100重量部に対して20重量部以下が好ましい。20重量部を超えると、得られる樹脂粒子の屈折率が高くなる場合がある。樹脂粒子の屈折率が高くなると、この樹脂粒子を用いて得られる光学シートが優れた透明度を得られない場合がある。
The content of other monomers other than the monofunctional (meth) acrylate is the monofunctional (meth) acrylate and the general formula (1).
CH 2 = C (CH 3) -COO-X-OCO-C (CH 3) = CH 2 (1)
(In the formula, X is a linear hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms.)
20 parts by weight or less is preferable with respect to 100 parts by weight of the mixture of dimethacrylates represented by If it exceeds 20 parts by weight, the refractive index of the resin particles obtained may be high. If the refractive index of the resin particles is increased, the optical sheet obtained using the resin particles may not have excellent transparency.

本発明の樹脂粒子は、80℃且つ湿度90%下で24時間保持後の水分増加量が0.5重量%以下である。水分増加量が0.5重量%以下に抑えられることにより、高温高湿環境下においても、屈折率が変化しない樹脂粒子を実現できる。更に、得られた樹脂粒子をバインダー樹脂に分散させてなる光学シートは、高温高湿環境下においても、樹脂粒子の屈折率が近傍するバインダー樹脂の屈折率と乖離することもないので、優れた透明度を維持することが可能となる。なお、上記の水分増加量の測定方法については、実施例で述べる。   The resin particles of the present invention have a water increase of 0.5% by weight or less after being held for 24 hours at 80 ° C. and 90% humidity. By suppressing the water increase amount to 0.5% by weight or less, it is possible to realize resin particles whose refractive index does not change even in a high temperature and high humidity environment. Further, the optical sheet obtained by dispersing the obtained resin particles in the binder resin is excellent because the refractive index of the resin particles does not deviate from the refractive index of the binder resin in the vicinity even in a high temperature and high humidity environment. It becomes possible to maintain transparency. In addition, the measuring method of said water increase amount is described in an Example.

また、本発明の樹脂粒子は、ベッケ法による光学屈折率が1.480〜1.515の範囲であることが好ましい。この範囲の屈折率であれば、各種樹脂バインダーの中でも特に透明性に優れる(メタ)アクリル系樹脂バインダーとの組み合わせにおいて、屈折率の差を容易に0.05以下にできるので、透明性に優れた光学シートを容易に得ることができる。
なお、屈折率の測定方法については、実施例で述べる。
The resin particles of the present invention preferably have an optical refractive index in the range of 1.480 to 1.515 according to the Becke method. If the refractive index is within this range, the difference in refractive index can be easily reduced to 0.05 or less in combination with a (meth) acrylic resin binder that is particularly excellent in transparency among various resin binders. An optical sheet can be easily obtained.
A method for measuring the refractive index will be described in Examples.

また、本発明の樹脂粒子の平均粒子径は、特に限定されるものではないが、光学シートとしての用途から、0.8〜20μmであることが好ましい。より好ましくは、2〜15μmである。粒子径のばらつきを示す変動係数(CV値)は、光学シートに用いた場合に光透過性の向上が期待できる15%以下が好ましい。より好ましくは、12%以下である。
なお、平均粒子径及び変動係数(CV値)の測定方法については、実施例で述べる。
Moreover, the average particle diameter of the resin particles of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.8 to 20 μm from the application as an optical sheet. More preferably, it is 2-15 micrometers. The coefficient of variation (CV value) indicating the variation in the particle diameter is preferably 15% or less at which an improvement in light transmittance can be expected when used in an optical sheet. More preferably, it is 12% or less.
In addition, the measuring method of an average particle diameter and a coefficient of variation (CV value) is described in an Example.

また、本発明の樹脂粒子のゲル分率は、99%以上であることが好ましい。99%以上であれば、溶剤による樹脂粒子の光学特性の変化を少なくすることができる。
なお、ゲル分率の測定方法については、実施例で述べる。
Moreover, it is preferable that the gel fraction of the resin particle of this invention is 99% or more. If it is 99% or more, the change in the optical properties of the resin particles due to the solvent can be reduced.
In addition, the measuring method of a gel fraction is described in an Example.

本発明の架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子の製造方法は、例えばシード重合法、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法等の公知の重合方法を用いることができる。比較的大きく、粒子径の揃った粒子が得られることから、シード重合法が好ましい。以下シード重合法による架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子の製造方法の一例について説明するが、本発明は、この製造方法のみに限定されるものではない。   As a method for producing the crosslinked (meth) acrylic resin particles of the present invention, a known polymerization method such as a seed polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, or a dispersion polymerization method can be used. The seed polymerization method is preferable because particles having a relatively large particle size can be obtained. Hereinafter, although an example of the manufacturing method of the bridge | crosslinking (meth) acrylic-type resin particle by a seed polymerization method is demonstrated, this invention is not limited only to this manufacturing method.

(シード粒子の製造方法)
シード粒子の製造方法は特に限定されないが、乳化重合、ソープフリー乳化重合あるいは懸濁重合等の方法を用いることができる。シード粒子の粒子径の均一性や製造方法の簡便さを考慮すると、乳化重合及びソープフリー乳化重合法が好ましい。
シード粒子の重量平均分子量を、重合開始剤の使用量の加減あるいは分子量調整剤の添加量の加減等により、調整してもよい。
(Method for producing seed particles)
The method for producing the seed particles is not particularly limited, and methods such as emulsion polymerization, soap-free emulsion polymerization or suspension polymerization can be used. In view of the uniformity of the seed particle size and the simplicity of the production method, emulsion polymerization and soap-free emulsion polymerization are preferred.
The weight average molecular weight of the seed particles may be adjusted by adjusting the amount of the polymerization initiator used or adjusting the amount of the molecular weight modifier added.

シード粒子の製造に用いられるモノマーとしては、特に限定されるものではないが、膨潤倍率を高くすることができるという観点から、単官能(メタ)アクリル系モノマーが好ましい。   Although it does not specifically limit as a monomer used for manufacture of a seed particle, From a viewpoint that a swelling magnification can be made high, a monofunctional (meth) acrylic-type monomer is preferable.

重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、オルソクロロ過酸化ベンゾイル、オルソメトキシ過酸化ベンゾイル、3,5,5-トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、ジ−t−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物;2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、1,1’一アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]二塩化水素、2,2−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]二硫酸二水和物、2,2−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩化水素、2,2−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]水和物、2,2−アゾビス{2−[1−(2−ヒドロキシエチル)−2−イミダゾリン−2−イル]プロパン}二塩化水素、2,2−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]、2,2−アゾビス(1−イミノ−1−ピロリジノ−2−エチルプロパン)二塩化水素、2,2−アゾビス{2−メチル−N−[1,1−ビス(ヒドロキシメチル)−2−ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}、2,2−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]、2,2−アゾビス(N−ヒドロキシエチルイソブチルアミド)、4,4−アゾビス(4−シアノペンタン酸)、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス(2,4ジメチルバレロニトリル)等のアゾ化合物類、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、ベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、t−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化物類等が挙げられる。上記重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。重合開始剤の添加量は、単官能(メタ)アクリレート100重量部に対して0.1〜3重量部とできる。
分子量調整剤としては、α−メチルスチレンダイマー、n−オクチルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類を使用できる。
As the polymerization initiator, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, orthochlorobenzoyl peroxide, orthomethoxybenzoyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, Organic peroxides such as di-t-butyl peroxide; 2,2′-azobisisobutyronitrile, 1,1′-azobiscyclohexanecarbonitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvalero) Nitrile), 2,2-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] hydrogen dichloride, 2,2-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] disulfate dihydrate 2,2-azobis (2-amidinopropane) dichloride, 2,2-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropio Amidine] hydrate, 2,2-azobis {2- [1- (2-hydroxyethyl) -2-imidazolin-2-yl] propane} hydrogen dichloride, 2,2-azobis [2- (2-imidazoline) -2-yl) propane], 2,2-azobis (1-imino-1-pyrrolidino-2-ethylpropane) hydrogen chloride, 2,2-azobis {2-methyl-N- [1,1-bis ( Hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl] propionamide}, 2,2-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide], 2,2-azobis (N-hydroxyethylisobutyramide), 4 , 4-azobis (4-cyanopentanoic acid), azobisisobutyronitrile, azobis (2,4dimethylvaleronitrile), etc., ammonium persulfate, persulfate Potassium, persulfates such as sodium persulfate, benzoyl peroxide, acetyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, t- butyl peroxide, organic peroxides such as dicumyl peroxide. You may use the said polymerization initiator individually or in combination of 2 or more types. The addition amount of a polymerization initiator can be 0.1-3 weight part with respect to 100 weight part of monofunctional (meth) acrylate.
As the molecular weight modifier, α-methylstyrene dimer, mercaptans such as n-octyl mercaptan and t-dodecyl mercaptan, and halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride can be used.

更に、シード粒子の製造方法を2段以上の多段で行ってもよい。具体的には、単官能(メタ)アクリレートのみから得られるシード粒子、あるいは単官能(メタ)アクリレートと上記一般式(1)で表されるジメタクリレート(架橋剤)とから得られるシード粒子を1次粒子とし、1次粒子を含む液中に単官能(メタ)アクリレートと上記架橋剤とを添加し、1次粒子を種として、2次粒子を製造する方法である。この方法では、シード粒子の平均粒子径を所望の大きさに調整できる。なお、各段に使用される単官能(メタ)アクリレートと架橋剤のそれぞれは、同一でも、異なっていてもよいが、同一であることがモノマーの吸収性、モノマーとの相溶性に優れるため好ましい。   Furthermore, the seed particle manufacturing method may be performed in two or more stages. Specifically, seed particles obtained from monofunctional (meth) acrylate alone, or seed particles obtained from monofunctional (meth) acrylate and dimethacrylate (crosslinking agent) represented by the above general formula (1) are 1 This is a method for producing secondary particles by adding monofunctional (meth) acrylate and the above-mentioned cross-linking agent to a liquid containing primary particles, and using the primary particles as seeds. In this method, the average particle diameter of the seed particles can be adjusted to a desired size. Each of the monofunctional (meth) acrylate and the cross-linking agent used in each stage may be the same or different, but it is preferable that they are the same because they are excellent in the absorbability of the monomer and the compatibility with the monomer. .

(架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子の製造方法)
架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子は、上記工程により得られたシード粒子1重量部に対して、単官能(メタ)アクリレート及び一般式(1)で表されるジメタクリレートを含むモノマー混合物10〜150重量部を重合させることにより得ることができる。
(Method for producing crosslinked (meth) acrylic resin particles)
The crosslinked (meth) acrylic resin particles are a monomer mixture 10 to 150 containing monofunctional (meth) acrylate and dimethacrylate represented by the general formula (1) with respect to 1 part by weight of the seed particles obtained by the above process. It can be obtained by polymerizing parts by weight.

モノマー混合物は、水性媒体中のシード粒子に付着し、シード粒子に吸収されかつシード粒子を膨潤させることにより、シード粒子とモノマー混合物とからなる油滴を構成する。モノマー混合物は、水性媒体に全量を一度に添加してもよく、徐々に添加してもよい。後者の方が、モノマー混合物のみからなる重合体粒子の発生を抑制できる。徐々に添加する場合、モノマー混合物を重合させながら添加してもよい。重合させつつ添加すれば、より大量のモノマー混合物を、それのみからなる重合体粒子の発生を抑制しつつ、重合できる。   The monomer mixture adheres to the seed particles in the aqueous medium, is absorbed by the seed particles, and swells the seed particles, thereby forming oil droplets composed of the seed particles and the monomer mixture. The monomer mixture may be added to the aqueous medium all at once or gradually. The latter can suppress the generation of polymer particles consisting only of the monomer mixture. When adding gradually, you may add, polymerizing a monomer mixture. If it is added while polymerizing, a larger amount of the monomer mixture can be polymerized while suppressing the generation of polymer particles composed only of the monomer mixture.

水性媒体としては、例えば、水、水と低級アルコールとの混合媒体が挙げられる。モノマー混合物と水性媒体の割合は1:1〜100が好ましい。
また、モノマー混合物中のモノマーの重合には、重合開始剤を使用できる。重合開始剤としては、特に限定されず公知の重合開始剤を使用できる。例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、ベンゾイルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物、4,4’−アゾビス(4−シアノペンタン酸)等のアゾ系化合物類、過硫酸カリウム−チオ硫酸ナトリウム、過酸化水素−アスコルビン酸等のレドックス系開始剤等、t−ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサネート、ベンゾイルパーオキシド、アゾイソビスブチロニトリルが挙げられる。
上記重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。重合開始剤の添加量は、モノマー混合物100重量部に対して0.1〜3重量部とできる。
Examples of the aqueous medium include water and a mixed medium of water and a lower alcohol. The ratio of the monomer mixture to the aqueous medium is preferably 1: 1 to 100.
Moreover, a polymerization initiator can be used for the polymerization of the monomers in the monomer mixture. The polymerization initiator is not particularly limited, and a known polymerization initiator can be used. For example, persulfates such as potassium persulfate, ammonium persulfate, and sodium persulfate; organic peroxides such as benzoyl hydroperoxide; azo compounds such as 4,4′-azobis (4-cyanopentanoic acid); Examples thereof include redox initiators such as potassium sulfate-sodium thiosulfate and hydrogen peroxide-ascorbic acid, t-butylperoxy-2-ethylhexanate, benzoyl peroxide, and azoisobisbutyronitrile.
You may use the said polymerization initiator individually or in combination of 2 or more types. The addition amount of a polymerization initiator can be 0.1-3 weight part with respect to 100 weight part of monomer mixtures.

また、水性媒体には界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性イオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤をいずれも使用できる。
アニオン性界面活性剤としては、例えば、オレイン酸ナトリウム、ヒマシ油カリ等の脂肪酸油、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、コハクスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等が挙げられる。
A surfactant may be added to the aqueous medium. As the surfactant, any of an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant can be used.
Examples of the anionic surfactant include fatty acid oils such as sodium oleate and castor oil, alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl sulfate, alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate, and alkylsulfonic acids. Salt, alkyl naphthalene sulfonate, alkane sulfonate, succi sulfonate, dialkyl sulfo succinate, alkyl phosphate ester salt, naphthalene sulfonate formalin condensate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate salt, polyoxyethylene alkyl Examples thereof include sulfate ester salts.

ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックポリマー等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等が挙げられる。
Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxysorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, glycerin fatty acid ester, oxy Examples include ethylene-oxypropylene block polymers.
Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts such as laurylamine acetate and stearylamine acetate, and quaternary ammonium salts such as lauryltrimethylammonium chloride.

両性イオン界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミンオキサイドや、リン酸エステル系又は亜リン酸エステル系界面活性剤が挙げられる。
上記界面活性剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。界面活性剤の添加量は、水性媒体100重量部に対して0.0001〜1重量部とできる。
Examples of the zwitterionic surfactant include lauryl dimethylamine oxide and phosphate ester or phosphite ester surfactants.
You may use the said surfactant individually or in combination of 2 or more types. The addition amount of the surfactant can be 0.0001 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the aqueous medium.

また、上記重合工程において水系での乳化粒子の発生を抑えるために、亜硝酸塩類、亜硫酸塩類、ハイドロキノン類、アスコルビン酸類、水溶性ビタミンB類、クエン酸、ポリフェノール類等の水溶性の重合禁止剤が用いられてもよい。   In order to suppress the generation of emulsified particles in the aqueous system in the polymerization step, water-soluble polymerization inhibitors such as nitrites, sulfites, hydroquinones, ascorbic acids, water-soluble vitamin Bs, citric acid, polyphenols, etc. May be used.

また、分散安定剤を水性媒体に添加してもよい。分散安定剤としては、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の水溶性高分子が挙げられる。分散安定剤の添加量は、水性媒体100重量部に対して、0.1〜20重量部とできる。
重合温度は、60〜90℃とでき、重合時間は、1〜20時間とできる。重合は、窒素雰囲気のような重合に対して不活性な不活性ガス雰囲気下で行ってもよい。
A dispersion stabilizer may be added to the aqueous medium. Examples of the dispersion stabilizer include water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, and carboxymethyl cellulose. The addition amount of the dispersion stabilizer can be 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aqueous medium.
The polymerization temperature can be 60 to 90 ° C., and the polymerization time can be 1 to 20 hours. The polymerization may be performed in an inert gas atmosphere inert to the polymerization, such as a nitrogen atmosphere.

重合完了後、樹脂粒子は、必要に応じて遠心分離されて水性媒体が除去され、水及び/又は溶剤で洗浄された後、乾燥、単離される。シード重合により得られる樹脂粒子の水性媒体からの単離方法は、特に限定されるものではないが、例えば、スプレードライヤーに代表される噴霧乾燥法、ドラムドライヤーに代表される加熱された回転ドラムに付着させて乾燥する方法又は凍結乾燥法が挙げられる。   After completion of the polymerization, the resin particles are centrifuged as necessary to remove the aqueous medium, washed with water and / or a solvent, and then dried and isolated. The method for isolating the resin particles obtained by seed polymerization from the aqueous medium is not particularly limited. For example, a spray drying method represented by a spray dryer, a heated rotating drum represented by a drum dryer, and the like. Examples include a method of adhering and drying or a freeze-drying method.

(光学シートの製造)
上記樹脂粒子を用いた光学シートの製造方法の一例を以下に述べるが、この方法のみに限定されるものではない。
(Manufacture of optical sheets)
Although an example of the manufacturing method of the optical sheet using the said resin particle is described below, it is not limited only to this method.

シード重合で得られた樹脂粒子をバインダー樹脂及び溶剤とともに混合・攪拌して光学シート用樹脂組成物を調整する。   A resin composition for an optical sheet is prepared by mixing and stirring the resin particles obtained by seed polymerization together with a binder resin and a solvent.

バインダー樹脂としては、透明性、樹脂微粒子分散性、耐光性、耐湿性及び耐熱性等の要求される特性に応じて、当該分野において使用されるものであれば特に限定されるものではない。バインダー樹脂としては、例えば、(メタ)アクリル系樹脂、(メタ)アクリルウレタン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、メラミン系樹脂、スチレン系樹脂、アルキド系樹脂、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、(メタ)アクリルシリコーン系樹脂、アルキルポリシロキサン系樹脂、シリコーン系樹脂、シリコーンアルキド系樹脂、シリコーンウレタン系樹脂、シリコーンポリエステル樹脂、シリコーンアクリル系樹脂等の変性シリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデン、フルオロオレフィンビニルエーテルポリマー等のフッ素系樹脂等が挙げられる。これらのバインダー樹脂は、熱可塑性でもよいし、熱硬化性樹脂、温気硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂等の硬化性樹脂でもよい。これらのバインダー樹脂のうち、透明性に優れる(メタ)アクリル系樹脂が好ましい。   The binder resin is not particularly limited as long as it is used in the field according to required properties such as transparency, resin fine particle dispersibility, light resistance, moisture resistance and heat resistance. Examples of the binder resin include (meth) acrylic resin, (meth) acrylic urethane resin, urethane resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, melamine resin, styrene resin, alkyd resin, Phenolic resins, epoxy resins, polyester resins, (meth) acrylic silicone resins, alkylpolysiloxane resins, silicone resins, silicone alkyd resins, silicone urethane resins, silicone polyester resins, silicone acrylic resins, etc. Examples thereof include fluorine resins such as modified silicone resins, polyvinylidene fluoride, and fluoroolefin vinyl ether polymers. These binder resins may be thermoplastic, or curable resins such as thermosetting resins, hot-air curable resins, ultraviolet curable resins, and electron beam curable resins. Of these binder resins, (meth) acrylic resins having excellent transparency are preferred.

また、上記の他に合成ゴムや天然ゴム等の有機系バインダー樹脂や、無機系結着剤等を用いることもできる。有機系バインダー樹脂としては、エチレン−プロピレン共重合ゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム等が挙げられる。無機系結着剤のバインダー樹脂としては、シリカゾル、アルカリ珪酸塩、シリコンアルコキシド及びそれらの(加水分解)縮合物ならびにリン酸塩等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよいし、2種類以上が併用されてもよい。   In addition to the above, organic binder resins such as synthetic rubber and natural rubber, inorganic binders and the like can also be used. Examples of the organic binder resin include ethylene-propylene copolymer rubber, polybutadiene rubber, styrene-butadiene rubber, and acrylonitrile-butadiene rubber. Examples of the inorganic binder binder resin include silica sol, alkali silicate, silicon alkoxide, and their (hydrolyzed) condensates and phosphates. These may be used alone or in combination of two or more.

このようなバインダー樹脂は、光学シート用樹脂組成物の耐久性を向上させる観点から、架橋反応により架橋構造を形成できる硬化性樹脂が好ましい。バインダー樹脂は、種々の硬化条件で硬化させることができる。硬化のタイプとしては、常温硬化型、加熱硬化型、紫外線又は電子線硬化型等を採用できる。   Such a binder resin is preferably a curable resin capable of forming a crosslinked structure by a crosslinking reaction from the viewpoint of improving the durability of the resin composition for optical sheets. The binder resin can be cured under various curing conditions. As a curing type, a room temperature curing type, a heat curing type, an ultraviolet ray or an electron beam curing type, or the like can be adopted.

光学シート用樹脂組成物に含まれる溶剤としては、含有することによって、後述する基材フィルムへの塗工が容易になるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル等のアルコール系溶剤、酢酸ブチル、酢酸エチル、セロソルブアセテート等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤及びジメチルホルムアミド等が挙げられる。これらの溶剤は、単独で用いられてもよいし、2種類以上が併用されてもよい。   The solvent contained in the optical sheet resin composition is not particularly limited as long as it can be easily applied to the base film described later, but includes, for example, toluene, xylene, and the like. Aromatic solvents such as isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, alcohol solvents such as propylene glycol methyl ether and dipropylene glycol methyl ether, ester solvents such as butyl acetate, ethyl acetate and cellosolve acetate, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl Examples thereof include ketone solvents such as ketones and dimethylformamide. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

また、光学シート用樹脂組成物は、硬化剤、架橋剤、硬化触媒等の架橋剤成分を含有してもよい。光学シート用樹脂組成物に架橋剤成分を含有させることにより、バインダー樹脂中の重合体を架橋剤成分によって架橋できる。架橋剤成分の使用量、添加及び分散方法等については特に限定されない。   Moreover, the resin composition for optical sheets may contain crosslinking agent components such as a curing agent, a crosslinking agent, and a curing catalyst. By containing a crosslinking agent component in the optical sheet resin composition, the polymer in the binder resin can be crosslinked by the crosslinking agent component. There are no particular restrictions on the amount of addition, addition and dispersion method of the crosslinking agent component.

更に、光学シート用樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、必要に応じてその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、顔料、染料、可塑剤、重合安定剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等が挙げられる。これらは1種のみを用いられても、また2種以上が併用されてもよい。   Furthermore, if the resin composition for optical sheets is a range which does not impair the effect of this invention, it may contain the other component as needed. Examples of other components include pigments, dyes, plasticizers, polymerization stabilizers, antioxidants, fluorescent brighteners, ultraviolet absorbers, and antistatic agents. These may be used alone or in combination of two or more.

光学シートは、基材フィルムの少なくとも一方の面に、前述の光学シート用樹脂組成物の層を塗布等の手段により形成することにより得られる。塗布方法としては、ロールコート法、スプレーコーティング法等各種の方法により行われるが特に限定されるものではない。   The optical sheet is obtained by forming the above-described resin composition layer for an optical sheet on at least one surface of the base film by means such as coating. The coating method is not particularly limited, although it can be performed by various methods such as a roll coating method and a spray coating method.

基材フィルムの材質としては、透明性を有するものであれば特に限定されるものではなく。例えば、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シクロオレフィン系樹脂等が挙げられる。基材フィルムの厚さは、5〜300μmの範囲が好ましい。5μmより薄い場合、塗工、印刷、二次加工時の取り扱いが困難となり、作業性が低下することがある。一方、300μmより厚い場合は、基材そのものの可視光透過率が低下し、光学シートの輝度を低下させてしまうことがある。基材フィルムの表面のうち少なくとも一方の面には、光学シート用樹脂組成物の層との密着性を向上させるため、易接着処理剤を塗布する、あるいはコロナ処理を施す等、易接着処理が施されていればより好ましい。   The material of the base film is not particularly limited as long as it has transparency. Examples thereof include polyester resins, polystyrene resins, polycarbonate resins, and cycloolefin resins. The thickness of the base film is preferably in the range of 5 to 300 μm. When it is thinner than 5 μm, handling during coating, printing, and secondary processing becomes difficult, and workability may be reduced. On the other hand, when it is thicker than 300 μm, the visible light transmittance of the base material itself is lowered, and the brightness of the optical sheet may be lowered. At least one surface of the surface of the base film is subjected to an easy adhesion treatment such as applying an easy adhesion treatment agent or applying a corona treatment in order to improve adhesion with the resin composition layer for the optical sheet. It is more preferable that it is applied.

上述の塗布方式による光学シートの製造方法の他に、基材樹脂と樹脂粒子の混合物を押出機とTダイ等を用いて押出シート化する押出法によって光学シートを製造してもよい。   In addition to the method for producing an optical sheet by the coating method described above, an optical sheet may be produced by an extrusion method in which a mixture of a base resin and resin particles is formed into an extruded sheet using an extruder and a T die.

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited thereto.

先ず、実施例及び比較例中のシード粒子の平均粒子径、樹脂粒子の平均粒子径、変動係数(CV値)、屈折率、ゲル分率、水分増加量の測定方法(耐水性の評価方法)、光学シートの評価方法について説明する。
(シード粒子の平均粒子径)
シード粒子の平均粒子径は、ベックマンコールター社製のLS230型により測定される。具体的にはシード粒子0.1gと0.1%ノニオン性界面活性剤溶液10mを投入し、ヤマト科学社製タッチミキサーTOUCHMIXER MT−31で2秒間混合する。この後、試験管を市販の超音波洗浄器であるヴェルボクリーア社製ULTRASONIC CLEARNER VS−150を用いて10分間分散させる。分散させたものをベックマンコールター社製のLS230型にて超音波を照射しながら測定する。そのときの光学モデルは、作成した粒子の屈折率にあわせて測定される。
First, the average particle diameter of seed particles, the average particle diameter of resin particles, the coefficient of variation (CV value), the refractive index, the gel fraction, and the amount of increase in water content in the examples and comparative examples (water resistance evaluation method) The optical sheet evaluation method will be described.
(Average particle size of seed particles)
The average particle diameter of the seed particles is measured by LS230 type manufactured by Beckman Coulter. Specifically, 0.1 g of seed particles and 10 m of a 0.1% nonionic surfactant solution are added and mixed for 2 seconds with a touch mixer TOUCHMIXER MT-31 manufactured by Yamato Kagaku. Thereafter, the test tube is dispersed for 10 minutes using a commercially available ultrasonic cleaner, ULTRASONIC CLEARNER VS-150, manufactured by Velvo Crea. The dispersed material is measured while irradiating ultrasonic waves with a model LS230 manufactured by Beckman Coulter. The optical model at that time is measured according to the refractive index of the created particles.

(樹脂粒子の平均粒子径及び変動係数)
樹脂粒子の平均粒子径の測定は、Coulter Electronics Limited発行のReference MANUAL FOR THE COULTER MULTISIZER(1987)に従って、280μ mアパチャーを用いてキャリブレーションを行う方法により行われる。測定には、精密粒度分布測定装置( ベックマンコールター社製: コールターマルチサイザーII)が用いられる。具体的には、樹脂粒子0.1gを0.1%ノニオン系界面活性剤溶液10ml中にタッチミキサー及び超音波を用いて予備分散させ、これを本体備え付けのISOTONII(ベックマンコールター社製:測定用電解液)を満たしたビーカー中に、緩く攪拌しながらスポイドで滴下して、本体画面の濃度計の示度を10%前後に合わせる。次にマルチサイザーII本体にアパチャーサイズ280μm、Currentを800、Gainを4、Polarityを+と入力してmanualで測定を行う。測定中は気泡が入らない程度にビーカー内を緩く攪拌しておき、樹脂粒子を10万個測定した点で測定を終了する。
(Average particle diameter and coefficient of variation of resin particles)
The average particle diameter of the resin particles is measured by a method of calibration using a 280 μm aperture according to Reference MANUAL FOR THE COULTER MULTISIZER (1987) issued by Coulter Electronics Limited. For the measurement, a precision particle size distribution measuring device (manufactured by Beckman Coulter, Inc .: Coulter Multisizer II) is used. Specifically, 0.1 g of resin particles are predispersed in 10 ml of a 0.1% nonionic surfactant solution using a touch mixer and ultrasonic waves, and this is provided with ISOTON II (manufactured by Beckman Coulter, Inc .: for measurement) In a beaker filled with (electrolyte), drop with a dropper while stirring gently, and adjust the reading of the densitometer on the main body screen to about 10%. Next, an aperture size of 280 μm, a current of 800, a gain of 4, and a polarity of + are input to the Multisizer II body, and measurement is performed manually. During the measurement, the inside of the beaker is gently stirred to the extent that bubbles do not enter, and the measurement is terminated when 100,000 resin particles are measured.

体積加重の平均径(体積%モードの算術平均径:体積メヂアン径)が樹脂粒子の平均粒子径(x)として算出される。
変動係数(CV値)とは、標準偏差(σ)及び上記平均粒子径(x)から以下の式により算出された値である。
CV値(%)=(σ/x)×100
The volume-weighted average diameter (arithmetic average diameter in volume% mode: volume median diameter) is calculated as the average particle diameter (x) of the resin particles.
The coefficient of variation (CV value) is a value calculated from the standard deviation (σ) and the average particle diameter (x) by the following equation.
CV value (%) = (σ / x) × 100

(樹脂粒子の屈折率)
シード重合により得られる樹脂粒子の光学屈折率の測定は、ベッケ法により行う。具体的には以下のとおり行う。
スライドガラス上に樹脂粒子を載せ、屈折液(CARGILLE社製:カーギル標準屈折液)を滴下する。樹脂粒子と屈折液をよく混ぜ、下からナトリウムランプを照射する。上部から粒子の輪郭を観察し、輪郭が見えない場合、屈折液と樹脂粒子の屈折率が等しいとする。
(Refractive index of resin particles)
The optical refractive index of the resin particles obtained by seed polymerization is measured by the Becke method. Specifically, it is performed as follows.
Resin particles are placed on a slide glass, and a refractive liquid (manufactured by CARGILLE: Cargill standard refractive liquid) is dropped. Mix resin particles and refraction liquid well and irradiate sodium lamp from below. When the contour of the particle is observed from the upper part and the contour is not visible, it is assumed that the refractive index of the refractive liquid and the resin particle are equal.

(ゲル分率の測定方法)
トルエン100重量部に対し、樹脂粒子を3重量部分散させた後、遠心分離(10000rpmで5分間)し、上澄み液を除去し乾燥させた不溶分の重量を測定する。この不溶分の重量を、トルエンに分散させる前の重合体粒子重量で割ることで、ゲル分率を求める。
(Measurement method of gel fraction)
After 3 parts by weight of resin particles are dispersed in 100 parts by weight of toluene, the mixture is centrifuged (at 10000 rpm for 5 minutes), the supernatant is removed, and the weight of the insoluble matter dried is measured. The gel fraction is determined by dividing the weight of this insoluble matter by the weight of polymer particles before being dispersed in toluene.

(水分増加量の測定方法(耐水性の評価))
水へのなじみ具合及び高温高湿環境下での水分変化量について、次の方法で測定する。
(1)水100gに樹脂粒子1gを添加して観察する。耐水性がないものは、水となじみ沈降する。それに対し、耐水性のあるものは撥水して沈まない。
(2)温度20℃、湿度50%で24時間放置された樹脂粒子10gを、温度80℃、湿度90%のオーブン(恒温恒湿槽)に24時間入れ、オーブンに入れる前の樹脂粒子との水分含有量の差を測定する。
なお、樹脂粒子に含まれる水分量は、次の方法により測定する。
カールフィッシャー法を利用した電量滴定式水分測定装置を用いてI2+SO2+2H2O→2HI+H2SO4の反応をさせてサンプルの水分の電気分解に要した電気量(クーロン)を積算させることにより水分を測定する。まずサンプルを入れないでブランクを測定し、次いでサンプル0.3gを投入して、水分を自動計算させる。
水分増加量(%)=オーブンに入れ24時間経過後の樹脂粒子の水分量 − オーブンに入れる前の樹脂粒子の水分量
(Measurement method of water increase (evaluation of water resistance))
The following methods are used to measure the degree of familiarity with water and the amount of water change under a high-temperature and high-humidity environment.
(1) Add 1 g of resin particles to 100 g of water and observe. Those that are not water resistant will settle with water. On the other hand, those that are water resistant do not sink due to water repellency.
(2) 10 g of resin particles left at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 50% for 24 hours are placed in an oven (a constant temperature and humidity chamber) at a temperature of 80 ° C. and a humidity of 90% for 24 hours. Measure the difference in moisture content.
The amount of water contained in the resin particles is measured by the following method.
Using the coulometric titration-type moisture measuring device using the Karl Fischer method, the reaction of I 2 + SO 2 + 2H 2 O → 2HI + H 2 SO 4 is performed to integrate the amount of electricity (coulomb) required for the electrolysis of the moisture of the sample. Measure moisture by First, a blank is measured without a sample, and then 0.3 g of a sample is added to automatically calculate moisture.
Moisture increase (%) = water content of resin particles after 24 hours in the oven−water content of resin particles before entering the oven

(光学シートの評価方法)
樹脂粒子を用いて得られる光学シートは、透明性及び光拡散性により評価される。具体的には、以下の方法による。
(1)透明性の評価
白地に黒ベタ印刷された白黒シートの上に、実施例及び比較例で得られた光学シートを載せ、光学シートの状態(透明あるいは白濁の程度)及び光学シートを透して白黒シートの白黒境界線の見え方を目視により判断して、次の4段階に分けて評価する。
◎:光学シートは透明であり、白黒境界線がはっきりと見える
○:光学シートはやや白く見え、白黒境界線がぼんやりと見える
△:光学シートが白濁しており、白黒境界線がにじんで見えにくい
×:光学シートがかなり白濁しており、白黒境界線が見えない
(Optical sheet evaluation method)
The optical sheet obtained using the resin particles is evaluated by transparency and light diffusibility. Specifically, the following method is used.
(1) Evaluation of transparency The optical sheets obtained in Examples and Comparative Examples are placed on a black and white sheet printed in black on a white background, and the state of the optical sheet (transparency or degree of cloudiness) and the optical sheet are transparent. Then, the appearance of the black-and-white border line of the black-and-white sheet is visually judged and divided into the following four stages for evaluation.
◎: The optical sheet is transparent and the black and white border line is clearly visible. ○: The optical sheet looks slightly white and the black and white border line is blurred. Δ: The optical sheet is cloudy and the black and white border line is blurred. ×: The optical sheet is very cloudy and the black-and-white border is not visible

(2)光拡散性の評価
光源(20w蛍光等)の上に9ポイントの大きさの文字が印刷された文字シートをセットする。その文字シートから30mm離して光学シートをセットして、目視により光学シート越しに文字シートに印刷された文字が判読できるかどうかを判断して、次の3段階に分けて評価する。
◎:光学シート越しに文字の存在そのものを認識できないほど光拡散性がある
○:光学シート越しになんとか文字を識別できる程度の光拡散性がある
×:光学シート越しに問題なく文字を読むことができるほど光拡散性がない
上記の評価を、光学シート製造直後の状態と、温度80℃、湿度90%のオーブンに24時間入れた後の状態とに分けて比較する。
(2) Evaluation of light diffusibility A character sheet on which characters having a size of 9 points are printed is set on a light source (20w fluorescence or the like). The optical sheet is set 30 mm away from the character sheet, and it is judged whether the characters printed on the character sheet can be read through the optical sheet by visual observation, and evaluated in the following three stages.
A: Light diffusibility so that the presence of the character itself cannot be recognized through the optical sheet. O: Light diffusibility to somehow identify the character through the optical sheet. X: Characters can be read without problems through the optical sheet. There is no light diffusibility as much as possible. The above evaluation is divided into a state immediately after manufacturing the optical sheet and a state after being placed in an oven at a temperature of 80 ° C. and a humidity of 90% for 24 hours for comparison.

(実施例1)
(1a)シード粒子1の製造
攪拌機、温度計及び還流コンデンサーを備えたセパラブルフラスコに、イオン交換水1300g、メタクリル酸メチル(MMA)320gに分子量調整剤としての1−オクタンチオール3gを溶解させたものを投入して、攪拌しながら窒素雰囲気下で70℃に昇温した。重合開始剤としての過硫酸アンモニウム1.6gをイオン交換水300gに溶解させたものを続けて投入して、70℃で12時間攪拌し、重合反応を行った。この重合反応により、平均粒子径0.5μm、ゲル分率(トルエン抽出法)0%のポリメチルメタクリレート粒子(以下、シード粒子1という)を含有する分散液が得られた。
Example 1
(1a) Production of seed particles 1 In a separable flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a reflux condenser, 1300 g of ion-exchanged water and 3 g of 1-octanethiol as a molecular weight modifier were dissolved in 320 g of methyl methacrylate (MMA). The mixture was charged and heated to 70 ° C. under a nitrogen atmosphere while stirring. A solution obtained by dissolving 1.6 g of ammonium persulfate as a polymerization initiator in 300 g of ion-exchanged water was continuously added and stirred at 70 ° C. for 12 hours to carry out a polymerization reaction. By this polymerization reaction, a dispersion containing polymethyl methacrylate particles (hereinafter referred to as seed particles 1) having an average particle size of 0.5 μm and a gel fraction (toluene extraction method) of 0% was obtained.

(2a)シード粒子2の製造
攪拌機、温度計及び還流コンデンサーを備えたセパラブルフラスコに、イオン交換水1300g、メタクリル酸メチル320gに分子量調整剤としての1−オクタンチオール3gを溶解させたものを投入した。更に、シード粒子1の分散液160g加え、これを攪拌しながら窒素気流中で70℃に昇温した。重合開始剤としての過硫酸アンモニウム1.6gをイオン交換水300gに溶解させたものを続けて投入して、70℃で12時間攪拌し、重合反応を行った。この重合反応により、平均粒子径が1.1μm、ゲル分率0%のポリメチルメタクリレート粒子(以下、シード粒子2という)を含有する分散液が得られた。
(2a) Production of seed particle 2 A separable flask equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser was charged with 1300 g of ion-exchanged water and 320 g of methyl methacrylate in which 3 g of 1-octanethiol as a molecular weight modifier was dissolved. did. Further, 160 g of a dispersion of seed particles 1 was added, and the temperature was raised to 70 ° C. in a nitrogen stream while stirring. A solution obtained by dissolving 1.6 g of ammonium persulfate as a polymerization initiator in 300 g of ion-exchanged water was continuously added and stirred at 70 ° C. for 12 hours to carry out a polymerization reaction. By this polymerization reaction, a dispersion containing polymethyl methacrylate particles (hereinafter referred to as seed particles 2) having an average particle diameter of 1.1 μm and a gel fraction of 0% was obtained.

(3a)樹脂粒子の製造
メタクリル酸メチル640gと1,6ヘキサンジオールジメタクリレート160gとからなるビニル系モノマーに、t−ブチルペルオキシ2−エチルヘキサネート8gを溶解させてモノマー混合物を得た。このモノマー混合物とジオクチルスルホコハク酸ナトリウム(界面活性剤)8gが含まれたイオン交換水800gとを混合して、混合液を得た。得られた混合液を、T.KホモミキサーMark2.5型(特殊機化工業社製)に入れて、9000rpmで10分間処理して乳化液を得た。この乳化液にシード粒子2の分散液80gを加え、30℃で4時間攪拌した。攪拌後の分散液を光学顕微鏡で観察したところ、乳化液中のモノマーは完全に種粒子に吸収されていることが認められた。この攪拌後の分散液に、88%部分けん化ポリビニルアルコール4%水溶液2400g及び亜硝酸ナトリウム0.64gを加えた。その後、分散液中のモノマーを70℃で3時間重合させた。次いで、105℃で2.5時間攪拌して、有機過酸化物を分解させた。その後、濾過により固形分を得た。固形分を取り出し、真空乾燥機により60℃で12時間乾燥を行った結果、樹脂粒子を得た。
(3a) Production of resin particles 8 g of t-butylperoxy 2-ethylhexanate was dissolved in a vinyl monomer composed of 640 g of methyl methacrylate and 160 g of 1,6 hexanediol dimethacrylate to obtain a monomer mixture. This monomer mixture was mixed with 800 g of ion-exchanged water containing 8 g of sodium dioctyl sulfosuccinate (surfactant) to obtain a mixed solution. The obtained mixed solution was treated with T.W. It was put into K homomixer Mark 2.5 type (made by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) and treated at 9000 rpm for 10 minutes to obtain an emulsion. 80 g of the seed particle 2 dispersion was added to the emulsion and stirred at 30 ° C. for 4 hours. When the dispersion after stirring was observed with an optical microscope, it was found that the monomer in the emulsion was completely absorbed by the seed particles. To this stirred dispersion, 2400 g of 88% part-saponified polyvinyl alcohol 4% aqueous solution and 0.64 g of sodium nitrite were added. Thereafter, the monomer in the dispersion was polymerized at 70 ° C. for 3 hours. Subsequently, it stirred at 105 degreeC for 2.5 hours, and the organic peroxide was decomposed | disassembled. Then, solid content was obtained by filtration. The solid content was taken out and dried at 60 ° C. for 12 hours with a vacuum dryer, resulting in resin particles.

(4a)樹脂粒子の評価
得られた樹脂粒子は、平均粒子径4.04μm、CV値8.9%、屈折率1.500、ゲル分率99.4%の単分散の樹脂粒子であった。この樹脂粒子1gを100ccの水に浮かべたところ、沈まなかった。また、この樹脂粒子10gを温度80℃、湿度90%のオーブンに24時間入れ、その後の水分含有量の変化量を測定したところ、オーブンに入れる前の状態に比べて0.43%増加した。
(4a) Evaluation of resin particles The obtained resin particles were monodispersed resin particles having an average particle diameter of 4.04 μm, a CV value of 8.9%, a refractive index of 1.500, and a gel fraction of 99.4%. . When 1 g of this resin particle was floated on 100 cc of water, it did not sink. Further, 10 g of the resin particles were put in an oven at a temperature of 80 ° C. and a humidity of 90% for 24 hours, and then the amount of change in the water content was measured. As a result, the amount increased by 0.43% compared to the state before the oven.

(5a)光学シートの製造
樹脂粒子10g、屈折率が1.491のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)(日本化薬社製)45g、重合開始剤としてのビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド(長瀬産業社製:イルガキュア819)2gをトルエンに分散させて、得られた混合液を遠心攪拌機により3分間攪拌した。攪拌後、混合液を3時間放置した後、再度遠心攪拌機により3分間攪拌した。攪拌後、混合液をPETフィルム上に100μmのコーターを用いて塗工することで塗膜を得た。塗膜を有するフィルムを70℃に保った乾燥機にて1時間乾燥させることで光学シートを得た。
(5a) Production of optical sheet 10 g of resin particles, 45 g of dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) (Nippon Kayaku Co., Ltd.) having a refractive index of 1.491, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) as a polymerization initiator ) -Phenylphosphine oxide (manufactured by Nagase Sangyo Co., Ltd .: Irgacure 819) was dispersed in toluene, and the resulting mixture was stirred with a centrifugal stirrer for 3 minutes. After stirring, the mixture was allowed to stand for 3 hours, and then again stirred for 3 minutes with a centrifugal stirrer. After stirring, the mixture was coated on a PET film using a 100 μm coater to obtain a coating film. The optical sheet was obtained by drying the film which has a coating film for 1 hour with the dryer kept at 70 degreeC.

(6a)光学シートの評価
得られた光学シートの透明性及び光拡散性を評価した。白黒シートに光学シートを載せ、その透明性を観察したところ、光学シートには白濁がなく透明であり、白黒境界線がはっきりと見えた(◎)。また、光学シート越しに文字シートに印刷された文字をなんとか識別できた(○)。
また、光学シートを温度80℃、湿度90%のオーブン(恒温恒湿槽)に24時間入れた後、透明性及び光拡散性について観察したところ、透明性及び光拡散性ともに変化がなかった。温度80℃、湿度90%のオーブン(恒温恒湿槽)に24時間入れた後の光学シートの透明性評価の写真を図1に示す。白黒境界線がはっきり見え、黒地が白濁していないことが分かる。結果を表1に示す。
(6a) Evaluation of optical sheet The transparency and light diffusibility of the obtained optical sheet were evaluated. When the optical sheet was placed on a black and white sheet and the transparency was observed, the optical sheet was transparent with no white turbidity, and the black and white border line was clearly visible ()). In addition, the characters printed on the character sheet through the optical sheet could be managed (◯).
Further, when the optical sheet was placed in an oven (a constant temperature and humidity chamber) having a temperature of 80 ° C. and a humidity of 90% for 24 hours and observed for transparency and light diffusivity, neither transparency nor light diffusibility was changed. A photograph of the transparency evaluation of the optical sheet after being placed in an oven (constant temperature and humidity chamber) at a temperature of 80 ° C. and a humidity of 90% for 24 hours is shown in FIG. The black-and-white border is clearly visible and it can be seen that the black background is not cloudy. The results are shown in Table 1.

(実施例2)
(3b)樹脂粒子の製造
実施例1の樹脂粒子の製造方法(3a)において、1,6ヘキサンジオールジメタクリレートを1,9ノナンジオールジメタクリレートに変えたことを除き、実施例1と同様の操作を行った。
(4b)樹脂粒子の評価
得られた樹脂粒子は、平均粒子径4.07μm、CV値10.9%、屈折率1.500、ゲル分率99.3%の単分散の樹脂粒子であった。この樹脂粒子1gを100ccの水に浮かべたところ、沈まなかった。また、この樹脂粒子10gを温度80℃、湿度90%のオーブンに24時間入れ、その後の水分含有量の変化量を測定したところ、オーブンに入れる前の状態に比べて0.27%増加した。
(Example 2)
(3b) Production of resin particles The same operation as in Example 1 except that 1,6 hexanediol dimethacrylate was changed to 1,9 nonanediol dimethacrylate in the production method (3a) of resin particles of Example 1. Went.
(4b) Evaluation of resin particles The obtained resin particles were monodispersed resin particles having an average particle size of 4.07 μm, a CV value of 10.9%, a refractive index of 1.500, and a gel fraction of 99.3%. . When 1 g of this resin particle was floated on 100 cc of water, it did not sink. Further, 10 g of the resin particles were put in an oven at a temperature of 80 ° C. and a humidity of 90% for 24 hours, and the amount of change in the water content was then measured.

(5b)光学シートの製造
実施例1と同様の方法で光学シートを得た。
(6b)光学シートの評価
実施例1と同様に、光学シートの透明性及び光拡散性を評価した。結果を表1に示す。
(5b) Production of optical sheet An optical sheet was obtained in the same manner as in Example 1.
(6b) Evaluation of optical sheet In the same manner as in Example 1, the transparency and light diffusibility of the optical sheet were evaluated. The results are shown in Table 1.

(実施例3)
(3c)樹脂粒子の製造
実施例1の樹脂粒子の製造方法(3a)において、メタクリル酸メチルを480gとし、1,6ヘキサンジオールジメタクリレートを320gとしたことを除き、実施例1と同様の操作を行った。
(4c)樹脂粒子の評価
得られた樹脂粒子は、平均粒子径4.01μm、CV値11.3%、屈折率1.500、ゲル分率99.6%の単分散の樹脂粒子であった。この樹脂粒子1gを100ccの水に浮かべたところ、沈まなかった。また、この樹脂粒子10gを温度80℃、湿度90%のオーブンに24時間入れ、その後の水分含有量の変化量を測定したところ、オーブンに入れる前の状態に比べて0.33%増加した。
(Example 3)
(3c) Production of resin particles The same operation as in Example 1 except that in the production method (3a) of resin particles of Example 1, methyl methacrylate was 480 g and 1,6 hexanediol dimethacrylate was 320 g. Went.
(4c) Evaluation of resin particles The obtained resin particles were monodisperse resin particles having an average particle diameter of 4.01 μm, a CV value of 11.3%, a refractive index of 1.500, and a gel fraction of 99.6%. . When 1 g of this resin particle was floated on 100 cc of water, it did not sink. Further, 10 g of the resin particles were put in an oven at a temperature of 80 ° C. and a humidity of 90% for 24 hours, and then the amount of change in the water content was measured.

(5c)光学シートの製造
実施例1と同様の方法で光学シートを得た。
(6c)光学シートの評価
実施例1と同様に、光学シートの透明性及び光拡散性を評価した。結果を表1に示す。
(5c) Production of optical sheet An optical sheet was obtained in the same manner as in Example 1.
(6c) Evaluation of optical sheet In the same manner as in Example 1, the transparency and light diffusibility of the optical sheet were evaluated. The results are shown in Table 1.

(実施例4)
(3d)樹脂粒子の製造
実施例1の樹脂粒子の製造方法(3a)において、ビニル系モノマーをメタクリル酸メチル400g、1,6ヘキサンジオールジメタクリレート320g、スチレン80gからなるビニル系モノマーにしたことを除き、実施例1と同様の操作を行った。
(4d)樹脂粒子の評価
得られた樹脂粒子は、平均粒子径3.96μm、CV値12.5%、屈折率1.510、ゲル分率99.4%の単分散の樹脂粒子であった。この樹脂粒子1gを100ccの水に浮かべたところ、沈まなかった。また、この樹脂粒子10gを温度80℃、湿度90%のオーブンに24時間入れ、その後の水分含有量の変化量を測定したところ、オーブンに入れる前の状態に比べて0.05%増加した。
(Example 4)
(3d) Production of resin particles In the production method (3a) of resin particles in Example 1, the vinyl monomer is a vinyl monomer composed of 400 g of methyl methacrylate, 320 g of 1,6 hexanediol dimethacrylate, and 80 g of styrene. Except for this, the same operation as in Example 1 was performed.
(4d) Evaluation of resin particles The obtained resin particles were monodispersed resin particles having an average particle diameter of 3.96 μm, a CV value of 12.5%, a refractive index of 1.510, and a gel fraction of 99.4%. . When 1 g of this resin particle was floated on 100 cc of water, it did not sink. Further, 10 g of the resin particles were put in an oven at a temperature of 80 ° C. and a humidity of 90% for 24 hours, and the amount of change in the water content was measured.

(5d)光学シートの製造
実施例1と同様の方法で光学シートを得た。
(6d)光学シートの評価
実施例1と同様に、光学シートの透明性及び光拡散性を評価した。
白黒シートに光学シートを載せ、その透明性を観察したところ、光学シートはやや白く見え、白黒境界線がぼんやりと見えた(○)。また、光学シート越しに文字シートを観察したところ、文字の存在そのものを認識できなかった(◎)。
また、光学シートを温度80℃、湿度90%のオーブン(恒温恒湿槽)に24時間入れた後、透明性及び光拡散性について観察したところ、透明性及び光拡散性ともに変化がなかった。温度80℃、湿度90%のオーブン(恒温恒湿槽)に24時間入れた後の光学シートの透明性評価の写真を図2に示す。白黒境界線がぼんやり見えることが分かる。結果を表1に示す。
(5d) Production of optical sheet An optical sheet was obtained in the same manner as in Example 1.
(6d) Evaluation of optical sheet In the same manner as in Example 1, the transparency and light diffusibility of the optical sheet were evaluated.
When the optical sheet was placed on a black and white sheet and the transparency was observed, the optical sheet looked slightly white, and the black and white border was faintly visible (◯). Moreover, when the character sheet was observed through the optical sheet, the presence of the character itself could not be recognized (().
Further, when the optical sheet was placed in an oven (a constant temperature and humidity chamber) having a temperature of 80 ° C. and a humidity of 90% for 24 hours and observed for transparency and light diffusivity, neither transparency nor light diffusibility was changed. A photograph of the transparency evaluation of the optical sheet after being placed in an oven (constant temperature and humidity chamber) at a temperature of 80 ° C. and a humidity of 90% for 24 hours is shown in FIG. It can be seen that the black-and-white border is blurred. The results are shown in Table 1.

(比較例1)
(3e)樹脂粒子の製造
実施例1の樹脂粒子の製造方法(3a)において、1,6ヘキサンジオールジメタクリレートをエチレングリコールジメタクリレートに変えたことを除き、実施例1と同様の操作を行った。
(4e)樹脂粒子の評価
得られた樹脂粒子は、平均粒子径4.05μm、CV値9.4%、屈折率1.496、ゲル分率99.5%の単分散の樹脂粒子であった。この樹脂粒子1gを100ccの水に浮かべたところ、ほとんどの樹脂粒子が沈降した。また、この樹脂粒子10gを温度80℃、湿度90%のオーブンに24時間入れ、その後の水分含有量の変化量を測定したところ、オーブンに入れる前の状態に比べて0.65%増加した。
(Comparative Example 1)
(3e) Production of resin particles In the production method (3a) for resin particles of Example 1, the same operation as in Example 1 was performed, except that 1,6-hexanediol dimethacrylate was changed to ethylene glycol dimethacrylate. .
(4e) Evaluation of resin particles The obtained resin particles were monodispersed resin particles having an average particle diameter of 4.05 μm, a CV value of 9.4%, a refractive index of 1.496, and a gel fraction of 99.5%. . When 1 g of the resin particles were floated on 100 cc of water, most of the resin particles settled. Further, 10 g of the resin particles were put in an oven at a temperature of 80 ° C. and a humidity of 90% for 24 hours, and the amount of change in the water content was measured.

(5e)光学シートの製造
実施例1と同様の方法で光学シートを得た。
(6e)光学シートの評価
実施例1と同様に、光学シートの透明性及び光拡散性を評価した。
白黒シートに光学シートを載せ、その透明性を観察したところ、光学シートには白濁がなく透明であり、白黒境界線がはっきりと見えた(◎)。また、光学シート越しに文字シートに印刷された文字をなんとか識別できた(○)。
また、光学シートを温度80℃、湿度90%のオーブン(恒温恒湿槽)に24時間入れた後、透明性及び光拡散性について観察した。透明性については、光学シートが白濁し、白黒境界線がにじんで見えづらくなった(△)。一方、光拡散性は向上した(◎)。温度80℃、湿度90%のオーブン(恒温恒湿槽)に24時間入れた後の光学シートの透明性評価の写真を図3に示す。白黒境界線がにじんで見え難いことが分かる。結果を表1に示す。
(5e) Production of optical sheet An optical sheet was obtained in the same manner as in Example 1.
(6e) Evaluation of optical sheet In the same manner as in Example 1, the transparency and light diffusibility of the optical sheet were evaluated.
When the optical sheet was placed on a black and white sheet and the transparency was observed, the optical sheet was transparent with no white turbidity, and the black and white border line was clearly visible ()). In addition, the characters printed on the character sheet through the optical sheet could be managed (◯).
The optical sheet was placed in an oven (constant temperature and humidity chamber) at a temperature of 80 ° C. and a humidity of 90% for 24 hours, and then observed for transparency and light diffusibility. As for transparency, the optical sheet became cloudy and the black / white boundary line was blurred and became difficult to see (Δ). On the other hand, light diffusibility was improved ((). A photograph of the transparency evaluation of the optical sheet after being placed in an oven (constant temperature and humidity chamber) at a temperature of 80 ° C. and a humidity of 90% for 24 hours is shown in FIG. It can be seen that the black and white border is blurred and difficult to see. The results are shown in Table 1.

(比較例2)
(3f)樹脂粒子の製造
実施例1の樹脂粒子の製造方法(3a)において、1,6ヘキサンジオールジメタクリレートをトリメチロールプロパントリメタクリレートに変えたことを除き、実施例1と同様の操作を行ったが、樹脂粒子を得ることができなかった。
(Comparative Example 2)
(3f) Production of resin particles The same operation as in Example 1 was performed except that 1,6 hexanediol dimethacrylate was changed to trimethylolpropane trimethacrylate in the production method (3a) of resin particles of Example 1. However, resin particles could not be obtained.

(比較例3)
(3g)樹脂粒子の製造
実施例1の樹脂粒子の製造方法(3a)において、ビニル系モノマーをメタクリル酸メチル320g、ベンジルメタクリレート240g、エチレングリコールジメタクリレート240gからなるビニル系モノマーにしたことを除き、実施例1と同様の操作を行った。
(4g)樹脂粒子の評価
得られた樹脂粒子は、平均粒子径4.03μm、CV値10.9%、屈折率1.518、ゲル分率99.3%の単分散の樹脂粒子であった。この樹脂粒子1gを100ccの水に浮かべたところ、沈まなかった。また、この樹脂粒子10gを温度80℃、湿度90%のオーブンに24時間入れ、その後の水分含有量の変化量を測定したところ、オーブンに入れる前の状態に比べて0.04%増加した。
(Comparative Example 3)
(3g) Production of resin particles In the production method (3a) of resin particles of Example 1, except that the vinyl monomer is a vinyl monomer composed of 320 g of methyl methacrylate, 240 g of benzyl methacrylate, and 240 g of ethylene glycol dimethacrylate, The same operation as in Example 1 was performed.
(4g) Evaluation of Resin Particles The obtained resin particles were monodispersed resin particles having an average particle diameter of 4.03 μm, a CV value of 10.9%, a refractive index of 1.518, and a gel fraction of 99.3%. . When 1 g of this resin particle was floated on 100 cc of water, it did not sink. Further, 10 g of the resin particles were put in an oven at a temperature of 80 ° C. and a humidity of 90% for 24 hours, and the amount of change in the water content was measured. As a result, the amount was increased by 0.04% compared to the state before the oven.

(5g)光学シートの製造
実施例1と同様の方法で光学シートを得た。
(6g)光学シートの評価
実施例1と同様に、光学シートの透明性及び光拡散性を評価した。
白黒シートに光学シートを載せ、その透明性を観察したところ、光学シートが白濁しており、白黒境界線がにじんで見えづらかった(△)。光学シート越しに文字シートを観察したところ、文字の存在そのものを認識できなかった(◎)。
また、光学シートを温度80℃、湿度90%のオーブン(恒温恒湿槽)に24時間入れた後、透明性及び光拡散性について観察したところ、透明性及び光拡散性ともに変化がなかった。結果を表1に示す。
(5g) Production of optical sheet An optical sheet was obtained in the same manner as in Example 1.
(6g) Evaluation of optical sheet In the same manner as in Example 1, the transparency and light diffusibility of the optical sheet were evaluated.
When the optical sheet was placed on a black and white sheet and the transparency thereof was observed, the optical sheet was cloudy and the black and white border line was blurred and difficult to see (Δ). When the character sheet was observed through the optical sheet, the existence of the character itself could not be recognized (◎).
Further, when the optical sheet was placed in an oven (a constant temperature and humidity chamber) having a temperature of 80 ° C. and a humidity of 90% for 24 hours and observed for transparency and light diffusivity, neither transparency nor light diffusibility was changed. The results are shown in Table 1.

(比較例4)
(3h)樹脂粒子の製造
実施例1の樹脂粒子の製造方法(3a)において、メタクリル酸メチルを760gとし、1,6ヘキサンジオールジメタクリレートを40gとしたことを除き、実施例1と同様の操作を行った。
(4h)樹脂粒子の評価
得られた樹脂粒子は、平均粒子径4.07μm、CV値10.9%、屈折率1.496、ゲル分率98.9%の単分散の樹脂粒子であった。この樹脂粒子1gを100ccの水に浮かべたところ、やや沈降が見られた。また、この樹脂粒子10gを温度80℃、湿度90%のオーブンに24時間入れ、その後の水分含有量の変化量を測定したところ、オーブンに入れる前の状態に比べて0.52%増加した。
(Comparative Example 4)
(3h) Production of resin particles In the production method (3a) of resin particles in Example 1, the same operation as in Example 1 except that methyl methacrylate was changed to 760 g and 1,6 hexanediol dimethacrylate was changed to 40 g. Went.
(4h) Evaluation of resin particles The obtained resin particles were monodispersed resin particles having an average particle diameter of 4.07 μm, a CV value of 10.9%, a refractive index of 1.496, and a gel fraction of 98.9%. . When 1 g of this resin particle was floated on 100 cc of water, some sedimentation was observed. Further, 10 g of the resin particles were put in an oven at a temperature of 80 ° C. and a humidity of 90% for 24 hours, and the amount of change in the water content was then measured.

(5h)光学シートの製造
実施例1と同様の方法で光学シートを得た。
(6h)光学シートの評価
実施例1と同様に、光学シートの透明性及び光拡散性を評価した。
白黒シートに光学シートを載せ、その透明性を観察したところ、光学シートには白濁がなく透明であり、白黒境界線がはっきりと見えた(◎)。また、光学シート越しに文字シートに印刷された文字をなんとか識別できた(○)。
また、光学シートを温度80℃、湿度90%のオーブン(恒温恒湿槽)に24時間入れた後、透明性及び光拡散性について観察した。透明性については、光学シートが白濁し、白黒境界線がにじんで見えづらくなった(△)。一方、光拡散性には変化がなかった(○)。温度80℃、湿度90%のオーブン(恒温恒湿槽)に24時間入れた後の光学シートの透明性評価の写真を図4に示す。白黒境界線がにじんで見え難いことが分かる。結果を表1に示す。
実施例1〜4及び比較例1〜4の結果について、表1にまとめて示す。
(5h) Production of optical sheet An optical sheet was obtained in the same manner as in Example 1.
(6h) Evaluation of optical sheet In the same manner as in Example 1, the transparency and light diffusibility of the optical sheet were evaluated.
When the optical sheet was placed on a black and white sheet and the transparency was observed, the optical sheet was transparent with no white turbidity, and the black and white border line was clearly visible ()). In addition, the characters printed on the character sheet through the optical sheet could be managed (◯).
The optical sheet was placed in an oven (constant temperature and humidity chamber) at a temperature of 80 ° C. and a humidity of 90% for 24 hours, and then observed for transparency and light diffusibility. As for transparency, the optical sheet became cloudy and the black / white boundary line was blurred and became difficult to see (Δ). On the other hand, there was no change in light diffusivity (◯). FIG. 4 shows a photograph of the transparency evaluation of the optical sheet after being placed in an oven (a constant temperature and humidity chamber) at a temperature of 80 ° C. and a humidity of 90% for 24 hours. It can be seen that the black and white border is blurred and difficult to see. The results are shown in Table 1.
The results of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 are summarized in Table 1.

MMA:メタクリル酸メチル
1.6HX:1,6ヘキサンジオールジメタクリレート
1.9ND:1,9ノナンジオールジメタクリレート
St:スチレン
EGDMA:エチレングリコールジメタクリレート
TMP:トリメチロールプロパントリメタクリレート
BZA:ベンジルメタクリレート
MMA: methyl methacrylate 1.6HX: 1,6 hexanediol dimethacrylate 1.9ND: 1,9 nonanediol dimethacrylate St: styrene EGDMA: ethylene glycol dimethacrylate TMP: trimethylolpropane trimethacrylate BZA: benzyl methacrylate

比較例1の耐水性が劣る原因は、一般式(1)
CH2=C(CH3)−COO−X−OCO−C(CH3)=CH2 (1)
(式中、Xは炭素数が4〜12の直鎖状の炭化水素基である。)
で表されるジメタクリレートが架橋剤として使用されかったことによるものと考えられる。
比較例2の結果は、単官能ではなく多官能の(メタ)アクリレートを使用したことが原因だと考えられる。
比較例3の屈折率が高くなった原因は、一般式(1)に含まれないエチレングリコールジメタクリレートと共に、単官能(メタ)アクリレートとして、フェニル基を有するベンジルメタクリレートを使用していることによるものと考えられる。
比較例4の耐水性が劣る原因は、架橋剤の使用量が少ないことによるものと考えられる。
The cause of the poor water resistance of Comparative Example 1 is the general formula (1)
CH 2 = C (CH 3) -COO-X-OCO-C (CH 3) = CH 2 (1)
(In the formula, X is a linear hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms.)
In dimethacrylate represented it is considered to be due to was not used as a crosslinking agent.
The result of Comparative Example 2 is considered to be caused by the use of polyfunctional (meth) acrylate instead of monofunctional.
The reason why the refractive index of Comparative Example 3 was high was that benzyl methacrylate having a phenyl group was used as a monofunctional (meth) acrylate together with ethylene glycol dimethacrylate not included in the general formula (1). it is conceivable that.
The reason why the water resistance of Comparative Example 4 is inferior is considered to be due to the small amount of the crosslinking agent used.

Claims (5)

基材フィルムとその上の光拡散層とを有し、前記光拡散層が、架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子とそれを分散させたバインダー樹脂の層とから構成される光学シートであり、前記架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子と前記バインダー樹脂との屈折率の差が0.05以下であり、
前記架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子が、
(i)単官能(メタ)アクリレート及び一般式(1)
CH2=C(CH3)−COO−X−OCO−C(CH3)=CH2 (1)
(式中、Xは炭素数が4〜12の直鎖状の炭化水素基である。)
で表されるジメタクリレートの混合物を含むモノマー由来の樹脂を基材とし、且つ
(ii)80℃且つ湿度90%下で24時間保持後に0.5重量%以下の水分増加量を有し、
前記混合物が前記単官能(メタ)アクリレート100重量部に対して前記一般式(1)で表されるジメタクリレートを10重量部以上含むことを特徴とする光学シート
A base film and a light diffusion layer thereon, the light diffusion layer is an optical sheet composed of crosslinked (meth) acrylic resin particles and a binder resin layer in which the crosslinked (meth) acrylic resin particles are dispersed; The difference in refractive index between the crosslinked (meth) acrylic resin particles and the binder resin is 0.05 or less,
The crosslinked (meth) acrylic resin particles are
(I) Monofunctional (meth) acrylate and general formula (1)
CH 2 = C (CH 3) -COO-X-OCO-C (CH 3) = CH 2 (1)
(In the formula, X is a linear hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms.)
The in monomer-derived resins comprising a mixture of dimethacrylate represented as a base material, and
(Ii) 80 ° C. and 90% humidity under 24 hours after holding have a moisture increase of 0.5 wt% or less,
The optical sheet, wherein the mixture contains 10 parts by weight or more of the dimethacrylate represented by the general formula (1) with respect to 100 parts by weight of the monofunctional (meth) acrylate .
前記単官能(メタ)アクリレートが、炭素数1〜3のメタクリレートである請求項1に記載の光学シートThe optical sheet according to claim 1, wherein the monofunctional (meth) acrylate is a methacrylate having 1 to 3 carbon atoms. 前記ジメタクリレートが、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、1,9−ノナンジオールジメタクリレートである請求項1又は2に記載の光学シートThe optical sheet according to claim 1, wherein the dimethacrylate is 1,6-hexanediol dimethacrylate or 1,9-nonanediol dimethacrylate. 前記架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子が、1.480〜1.515の範囲のベッケ法による光学屈折率を有する請求項1〜3のいずれか1つに記載の光学シートThe optical sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the crosslinked (meth) acrylic resin particles have an optical refractive index according to the Becke method in the range of 1.480 to 1.515. 前記架橋(メタ)アクリル系樹脂粒子が、99%以上のゲル分率を有する請求項1〜4のいずれか1つに記載の光学シートThe optical sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the crosslinked (meth) acrylic resin particles have a gel fraction of 99% or more.
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