JP5462634B2 - 鉄コンプレックス及び重合プロセスにおけるそれらの使用 - Google Patents

Description

本発明は、特定の鉄コンプレックス（Ａ）、少なくとも１種類の金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）を含むオレフィン重合用の触媒系、予備重合触媒系、オレフィンを重合するためのこれらの触媒系の使用、及び記載されている触媒系の１つの存在下でオレフィンを重合又は共重合することによるポリオレフィンの製造方法に関する。

長年の間、不飽和化合物の重合及び共重合において触媒として遷移金属化合物を使用することが当業者に知られている。遷移金属触媒、即ちメタロセンを用いることは、新規なポリオレフィン材料又は改良された特性を有する材料への機会を広げるので、ポリオレフィンの製造に大きな影響を示す。したがって、ポリオレフィン又は更なる新規な生成物の特性の更に良好な制御を達成するために、不飽和化合物の重合のための新しい種類の触媒の開発に大きな関心がある。特に、後期遷移金属を用いる遷移金属触媒の使用は、ヘテロ原子官能基を許容するその特性のために興味深いものである。

シクロペンタジエニルリガンドを有しない遷移金属コンプレックスも数年の間試験されている。ＷＯ−０４／０７４３３３においては、とりわけ、共役ジエンの重合用の触媒としてイットリウム、ランタニド、及びアクチニド金属の２，６−ビス（１−（２，６−ジイソプロピルフェニルアミド）エチリデン）ピリジンコンプレックスが記載されている。ＷＯ−９８／２７１２４においては、エチレンの単独重合及び共重合のための触媒として２，６−ビス（イミノ）ピリジルの鉄及びコバルトコンプレックスが記載されている。ＷＯ−９９／４６３０２においては、（ａ）２，６−ビス（イミノ）ピリジル鉄成分、及び（ｂ）更なる触媒、即ちジルコノセン又はチーグラー触媒をベースとする１−オレフィンの重合用の触媒成分が記載されている。数種類の（ビスイミノピリジナト）鉄触媒の製造、及びエチレンの重合中のそれらの反応性の比較が、J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 13019-13029に記載されている。２，６−ビス（１−（２，６−ジイソプロピルフェニルアミド）エチリデン）ピリジン鉄コンプレックスは、低い分子量及び狭い分子量分布を有する１つの成分、並びに高い分子量及び広い分子量分布を有する第２の成分をほぼ等量で含む二峰性ポリマーを与えることが開示されている。更に、この文献においては、２−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニルアミド）エチリデン）−６−（１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチルピリジン鉄コンプレックスは、専ら高い分子量及び広い分子量分布を有するポリエチレンを与えることが記載されている。ＷＯ−０５／１０３０９６においては、（ａ）２，６−ビス（イミノ）ピリジル鉄成分、及び（ｂ）更なる触媒、即ちハフノセン触媒をベースとする触媒組成物が開示されている。

ＷＯ−０４／０７４３３３ ＷＯ−９８／２７１２４ ＷＯ−９９／４６３０２ ＷＯ−０５／１０３０９６

J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 13019-13029

本発明の目的は、オレフィンの重合のため、特にエチレンの単独重合及び共重合のための新規な触媒、並びにこれらのポリマーを製造するための新規な重合方法を提供することである。

驚くべきことに、この目的は、請求項１に記載の特定の鉄コンプレックス（Ａ）を用いることによるか、請求項６に記載の特定の触媒系（この触媒系は予備重合してもよい）によるか、オレフィンの重合及び共重合のためにこれらの触媒系を用いることによって達成することができることを見出した。更に、記載されている触媒系の１つを用いてポリオレフィンを製造する方法も見出した。

本発明の鉄コンプレックス（Ａ）は、式（Ｉ）：

（式中、変数は以下の意味を有する；
Ａは

であり；
Ｒ^１Ａ〜Ｒ^２Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、又はＳｉＲ^１１ _３を表し、ここで有機基Ｒ^１Ａ〜Ｒ^２Ａはまたハロゲンによって置換されていてもよく、及び／又は２つの基Ｒ^１Ａ〜Ｒ^２Ａはまた互いに結合して５又は６員環を形成してもよく；
Ｒ^３Ａ〜Ｒ^１０Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２２アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、ＮＲ^１２Ａ _２、ＯＲ^１２Ａ、ハロゲン、ＳｉＲ^１１Ａ _３、或いは、Ｎ、Ｐ、Ｏ、又はＳからなる群からの少なくとも１つの原子を含む５、６、又は７員の複素環基を表し、ここで、有機基Ｒ^３Ａ〜Ｒ^１０Ａはまた、ハロゲン、ＮＲ^１２Ａ _２、ＯＲ^１２Ａ、又はＳｉＲ^１１Ａ _３によって置換されていてもよく、及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^３Ａ〜Ｒ^５Ａ及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^６Ａ〜Ｒ^１０Ａはまた互いに結合して５、６、又は７員環を形成してもよく、及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^３Ａ〜Ｒ^５Ａ及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^６Ａ〜Ｒ^１０Ａは互いに結合して、Ｎ、Ｐ、Ｏ、又はＳからなる群からの少なくとも１つの原子を含む５、６、又は７員の複素環を形成し、ここで基Ｒ^６Ａ〜Ｒ^１０Ａの少なくとも１つは、塩素、臭素、ヨウ素、ＣＦ_３、又はＯＲ^１２Ａからなる群から選択され；
Ｒ^１１Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２２アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキルを表し、及び／又は２つの基Ｒ^１１Ａはまた互いに結合して５又は６員環を形成してもよく；
Ｒ^１２Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２２アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、又はＳｉＲ^１１Ａ _３を表し、ここで有機基Ｒ^１２Ａはまたハロゲンによって置換されていてもよく、及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^１２Ａはまた互いに結合して５又は６員環を形成してもよく；
Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、又はＳｉＲ^１１Ａ _３を表し、ここで有機基Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂはまたハロゲンによって置換されていてもよく、及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂはまた互いに結合して５又は６員環を形成してもよく；
Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、又はＳｉＲ^１１Ａ _３を表し、ここで有機基Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄはまたハロゲンによって置換されていてもよく、及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄはまた互いに結合して５又は６員環を形成してもよく；
Ｅ^１Ａ〜Ｅ^３Ａは、互いに独立して炭素又は窒素を表し；
ｕは、互いに独立して、Ｅ^１Ａ〜Ｅ^３Ａが窒素の場合には０であり、Ｅ^１Ａ〜Ｅ^３Ａが炭素の場合には１であり；
Ｘ^Ａは、互いに独立して、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、水素、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１０アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、ＮＲ^１３Ａ _２、ＯＲ^１３Ａ、ＳＲ^１３Ａ、ＳＯ_３Ｒ^１３Ａ、ＯＣ（Ｏ）Ｒ^１３Ａ、ＣＮ、ＳＣＮ、β−ジケトネート、ＣＯ、ＢＦ_４ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、又は嵩高の非配位アニオンを表し、ここで有機基Ｘ^Ａはまたハロゲン及び／又は少なくとも１つの基Ｒ^１３Ａによって置換されていてもよく、及び基Ｘ^Ａは場合によっては互いに結合し；
Ｒ^１３Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２２アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、又はＳｉＲ^１４Ａ _３を表し、ここで有機基Ｒ^１３Ａはまたハロゲンによって置換されていてもよく、及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^１３Ａはまた互いに結合して５又は６員環を形成してもよく；
Ｒ^１４Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキルを表し、ここで有機基Ｒ^１４Ａはまたハロゲンによって置換されていてもよく、及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^１４Ａはまた互いに結合して５又は６員環を形成してもよく；
ｓは、１、２、３、又は４であり；
Ｄ^１Ａ、Ｄ^２Ａは、中性ドナーであり；
ｔ、ｙは、０〜４であり；
Ｇ^Ａは、単正荷電のカチオンであり；
ｘは、０、１、又は２であり；
ｚは、０、−１、又は−２である）
で示される。

基Ｒ^１Ａ〜Ｒ^２Ａは広範囲に変化してよい。可能な炭素有機置換基Ｒ^１Ａ〜Ｒ^２Ａは、例えば以下のものである：線状であっても分岐であってもよいＣ_１〜Ｃ_２０アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、又はｎ−ドデシル；置換基としてＣ_１〜Ｃ_１０アルキル基及び／又はＣ_６〜Ｃ_１０アリール基を有していてもよい５〜７員のシクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、又はシクロドデシル；線状、環式、又は分岐であってよく、二重結合が内部であっても末端であってもよいＣ_２〜Ｃ_２０アルケニル、例えばビニル、１−アリル、２−アリル、３−アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロオクテニル、又はシクロオクタジエニル；更なるアルキル基によって置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_２０アリール、例えば、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントラニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、又は２，６−ジメチルフェニル、２，３，４−、２，３，５−、２，３，６−、２，４，５−、２，４，６−、又は３，４，５−トリメチルフェニル；或いは、更なるアルキル基によって置換されていてもよい、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、例えば、ベンジル、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルベンジル、１−又は２−エチルフェニル；ここで、２つの基Ｒ^１Ａ〜Ｒ^２Ａはまた結合して５、６、又は７員環を形成してもよく；及び／又は２つの基Ｒ^１Ａ〜Ｒ^２Ａは、結合して、Ｎ、Ｐ、Ｏ、及びＳからなる群からの少なくとも１つの原子を含む５、６、又は７員の複素環を形成してもよく；及び／又は有機基Ｒ^１Ａ〜Ｒ^２Ａはまた、フッ素、塩素、又は臭素のようなハロゲンによって置換されていてもよい。更に、Ｒ^１Ａ〜Ｒ^２ＡはまたＳｉＲ^１１Ａ _３であってもよい。基Ｒ^１１Ａは下記により完全に説明する。Ｓｉ−有機基は、例えば、トリメチルシリルオキシ、トリエチルシリルオキシ、ブチルジメチルシリルオキシ、トリブチルシリルオキシ又はトリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリルオキシ、トリアリルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシ、又はジメチルフェニルシリルオキシであってよい。好ましい基Ｒ^１Ａ〜Ｒ^２Ａは、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ベンジル、フェニル、オルトジアルキル又はジクロロ置換フェニル、トリアルキル又はトリクロロ置換フェニル、ナフチル、ビフェニル、及びアントラニル、特に水素及びメチルである。好ましくは、Ｒ^１Ａ〜Ｒ^２Ａは同一である。

基Ｒ^３Ａ〜Ｒ^１０Ａは広範囲に変化してよく、ここで基Ｒ^６Ａ〜Ｒ^１０Ａの少なくとも１つは、塩素、臭素、ヨウ素、ＣＦ_３、又はＯＲ^１２Ａからなる群から選択される。可能な炭素有機置換基Ｒ^３Ａ〜Ｒ^１０Ａは例えば以下のものである：線状であっても分岐であってもよいＣ_１〜Ｃ_２２アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、又はｎ−ドデシル；置換基としてＣ_１〜Ｃ_１０アルキル基及び／又はＣ_６〜Ｃ_１０アリール基を有していてもよい５〜７員のシクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、又はシクロドデシル；線状、環式、又は分岐であってよく、二重結合が内部であっても末端であってもよいＣ_２〜Ｃ_２２アルケニル、例えばビニル、１−アリル、２−アリル、３−アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロオクテニル、又はシクロオクタジエニル；更なるアルキル基によって置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_２２アリール、例えば、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントラニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、又は２，６−ジメチルフェニル、２，３，４−、２，３，５−、２，３，６−、２，４，５−、２，４，６−、又は３，４，５−トリメチルフェニル；或いは、更なるアルキル基によって置換されていてもよい、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、例えば、ベンジル、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルベンジル、１−又は２−エチルフェニル；ここで、２つの隣接する基Ｒ^３Ａ〜Ｒ^５Ａ及び／又は２つの隣接する基Ｒ^６Ａ〜Ｒ^１０Ａはまた結合して５、６、又は７員環を形成してもよく；及び／又は２つの隣接する基Ｒ^３Ａ〜Ｒ^５Ａ及び／又は２つの隣接する基Ｒ^６Ａ〜Ｒ^１０Ａは結合して、Ｎ、Ｐ、Ｏ、及びＳからなる群からの少なくとも１つの原子を含む５、６、又は７員の複素環を形成してもよい。有機基Ｒ^３Ａ〜Ｒ^１０Ａはまた、フッ素、塩素、又は臭素のようなハロゲン；アミノ：ＮＲ^１２Ａ _２、アルコキシ及び／又はアリールオキシ：ＯＲ^１２Ａ；例えばジメチルアミノ、Ｎ−ピロリジニル、ピコリニル、メトキシ；或いはＳｉ−有機基：ＳｉＲ^１１Ａ _３によって置換されていてもよい。更なる基Ｒ^３Ａ〜Ｒ^１０Ａは、アミノ：ＮＲ^１２Ａ _２、アルコキシ及び／又はアリールオキシ：ＯＲ^１２Ａ、ハロゲン、及び／又はＳｉＲ^１１Ａ _３である。基Ｒ^１１Ａ及びＲ^１２Ａは下記においてより完全に説明する。ここで、基ＳｉＲ^１１Ａ _３はまた、酸素若しくは窒素原子を介してＥ^１Ａ〜Ｅ^３Ａと結合していてもよい。可能な基Ｒ^３Ａ〜Ｒ^１０Ａの例は、ジメチルアミノ、Ｎ−ピロリジニル、ピコリニル、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、フッ素、塩素、臭素、又はヨウ素である。Ｓｉ−有機基は、例えば、トリメチルシリルオキシ、トリエチルシリルオキシ、ブチルジメチルシリルオキシ、トリブチルシリルオキシ又はトリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリルオキシ、トリアリルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシ、又はジメチルフェニルシリルオキシである。

好ましいＲ^３Ａ〜Ｒ^５Ａは、水素、メチル、トリフルオロメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ビニル、アリル、ベンジル、フェニル、オルトジアルキル又はジクロロ置換フェニル、トリアルキル又はトリクロロ置換フェニル、ナフチル、ビフェニル、及びアントラニルである。特に好ましい有機ケイ素置換基は、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子を有するトリアルキルシリル基、特にトリメチルシリル基である。

好ましい基Ｒ^６Ａ〜Ｒ^１０Ａは、水素、メチル、トリフルオロメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ビニル、アリル、ベンジル、フェニル、フッ素、塩素、又は臭素、特に水素であり、ここで基Ｒ^６Ａ〜Ｒ^１０Ａの少なくとも１つは、塩素、臭素、ヨウ素、ＣＦ_３、又はＯＲ^１２Ａからなる群から選択される。

好ましい基Ｒ^６Ａ、Ｒ^７Ａ、及びＲ^９Ａは、メチル、トリフルオロメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ビニル、アリル、ベンジル、フェニル、フッ素、塩素、又は臭素である。Ｒ^６Ａ及び／又はＲ^９Ａに関して特に好ましい基は、ハロゲンによって置換されていてもよいＣ_１〜Ｃ_２２アルキル、特にハロゲンによって置換されていてもよいＣ_１〜Ｃ_２２−ｎ−アルキル、即ち、メチル、トリフルオロメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ビニルであり、ここで、Ｒ^７Ａは、フッ素、塩素、又は臭素のようなハロゲン、特に塩素であり、或いはＲ^７Ａ及び／又はＲ^９Ａは、ハロゲンによって置換されていてもよいＣ_１〜Ｃ_２２アルキル、特にハロゲンによって置換されていてもよいＣ_１〜Ｃ_２２−ｎ−アルキル、即ち、メチル、トリフルオロメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ビニルであり、ここでＲ^６Ａは、フッ素、塩素、又は臭素のようなハロゲン、特に塩素である。好ましい基Ｒ^８Ａ及びＲ^１０Ａは、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、フッ素、塩素、及び臭素、特に水素である。特に好ましい基Ｒ^６Ａ〜Ｒ^１０Ａは以下の通りである：Ｒ^６Ａ及びＲ^９Ａは、互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、及びイソプロピル、特にメチルであり；Ｒ^８Ａ及びＲ^１０Ａは、互いに独立して、水素、メチル、エチル、及びｎ−プロピル、好ましくは両方とも水素であり；Ｒ^７Ａは、フッ素、塩素、又は臭素、特に塩素である。

基Ｒ^３Ａ〜Ｒ^５Ａの数ｕは、Ｅ^１〜Ｅ^３が窒素であるか炭素であるかによって定まる。基Ｅ^１Ａ〜Ｅ^３Ａが窒素である場合には、ｕは対応する基Ｒ^３Ａ〜Ｒ^５Ａに関して０である。基Ｅ^１Ａ〜Ｅ^３Ａが炭素である場合には、ｕは対応する基Ｒ^３Ａ〜Ｒ^５Ａに関して１である。

分子内の３つの原子Ｅ^１Ａ〜Ｅ^３Ａは同一であっても異なっていてもよい。これらは、好ましくは窒素又は炭素、特に炭素である。
基Ｒ^１１Ａ及びＲ^１２Ａは広範囲に変化してよい。可能な炭素有機置換基Ｒ^１１Ａ及びＲ^１２Ａは、例えば以下のものである：線状であっても分岐であってもよいＣ_１〜Ｃ_２２アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、又はｎ−ドデシル；置換基としてＣ_１〜Ｃ_１０アルキル基及び／又はＣ_６〜Ｃ_１０アリール基を有していてもよい５〜７員のシクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、又はシクロドデシル；線状、環式、又は分岐であってよく、二重結合が内部であっても末端であってもよいＣ_２〜Ｃ_２２アルケニル、例えばビニル、１−アリル、２−アリル、３−アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロオクテニル、又はシクロオクタジエニル；更なるアルキル基によって置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_２２アリール、例えば、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントラニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、又は２，６−ジメチルフェニル、２，３，４−、２，３，５−、２，３，６−、２，４，５−、２，４，６−、又は３，４，５−トリメチルフェニル；或いは、更なるアルキル基によって置換されていてもよい、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、例えば、ベンジル、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルベンジル、１−又は２−エチルフェニル；ここで、２つの基Ｒ^１１Ａ及び／又は２つの基Ｒ^１２Ａはまた結合して、５、６、又は７員環、及び／又は、Ｎ、Ｐ、Ｏ、及びＳからなる群からの少なくとも１つの原子を含む５、６、又は７員の複素環を形成してもよい。更に、有機基Ｒ^１１Ａ及びＲ^１２Ａはまた、フッ素、塩素、又は臭素のようなハロゲン、特に塩素によって置換されていてもよい。

基Ａは以下の意味を有していてよい。

基Ｒ^Ａ及びＲ^Ｂは、互いに独立して広範囲に変化してよい。可能な炭素有機置換基は、例えば以下のものである：線状であっても分岐であってもよいＣ_１〜Ｃ_２０アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、又はｎ−ドデシル；置換基としてＣ_１〜Ｃ_１０アルキル基及び／又はＣ_６〜Ｃ_１０アリール基を有していてもよい５〜７員のシクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、又はシクロドデシル；線状、環式、又は分岐であってよく、二重結合が内部であっても末端であってもよいＣ_２〜Ｃ_２０アルケニル、例えばビニル、１−アリル、２−アリル、３−アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロオクテニル、又はシクロオクタジエニル；更なるアルキル基によって置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_２０アリール、例えば、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントラニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、又は２，６−ジメチルフェニル、２，３，４−、２，３，５−、２，３，６−、２，４，５−、２，４，６−、又は３，４，５−トリメチルフェニル；或いは、更なるアルキル基によって置換されていてもよい、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、例えば、ベンジル、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルベンジル、１−又は２−エチルフェニル；ここで、２つの基Ｒ^Ａ及びＲ^Ｂはまた結合して、５、６、又は７員環、及び／又は、Ｎ、Ｐ、Ｏ、及びＳからなる群からの少なくとも１つの原子を含む５、６、又は７員の複素環を形成してもよい。更に、有機基Ｒ^Ａ及びＲ^Ｂはまた、フッ素、塩素、又は臭素のようなハロゲン、特に塩素によって置換されていてもよい。基Ｒ^Ａ及びＲ^Ｂとしての好適なＳｉ−有機基：ＳｉＲ^１１Ａ _３は、Ｒ^１Ａ〜Ｒ^２Ａに関してより詳細に記載したものと同じＣ有機基であり、ここで２つの基は結合して５、６、又は７員環を形成してもよく、例えばトリメチルシリルオキシ、トリエチルシリルオキシ、ブチルジメチルシリルオキシ、トリブチルシリルオキシ、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリルオキシ、トリアリルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシ、又はジメチルフェニルシリルオキシである。

また、基Ｒ^Ｃ及びＲ^Ｄも、互いに独立して広範囲に変化してよい。可能な炭素有機置換基は、例えば以下のものである：線状であっても分岐であってもよいＣ_１〜Ｃ_２０アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、又はｎ−ドデシル；置換基としてＣ_１〜Ｃ_１０アルキル基及び／又はＣ_６〜Ｃ_１０アリール基を有していてもよい５〜７員のシクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、又はシクロドデシル；線状、環式、又は分岐であってよく、二重結合が内部であっても末端であってもよいＣ_２〜Ｃ_２０アルケニル、例えばビニル、１−アリル、２−アリル、３−アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロオクテニル、又はシクロオクタジエニル；更なるアルキル基によって置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_２０アリール、例えば、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントラニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、又は２，６−ジメチルフェニル、２，３，４−、２，３，５−、２，３，６−、２，４，５−、２，４，６−、又は３，４，５−トリメチルフェニル；或いは、更なるアルキル基によって置換されていてもよい、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、例えば、ベンジル、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルベンジル、１−又は２−エチルフェニル；ここで、２つの基Ｒ^Ｃ及びＲ^Ｄはまた結合して、５、６、又は７員環、及び／又は、Ｎ、Ｐ、Ｏ、及びＳからなる群からの少なくとも１つの原子を含む５、６、又は７員の複素環を形成してもよい。更に、有機基Ｒ^Ｃ及びＲ^Ｄはまた、フッ素、塩素、又は臭素のようなハロゲン、特に塩素によって置換されていてもよい。基Ｒ^Ｃ及びＲ^Ｄとしての好適なＳｉ−有機基：ＳｉＲ^１１Ａ _３はＲ^１Ａ〜Ｒ^２Ａに関してより詳細に記載したものと同じＣ有機基であり、ここで２つの基Ｒ^Ｃ及びＲ^Ｄは結合して５、６、又は７員環を形成してもよく、例えばトリメチルシリルオキシ、トリエチルシリルオキシ、ブチルジメチルシリルオキシ、トリブチルシリルオキシ、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリルオキシ、トリアリルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシ、又はジメチルフェニルシリルオキシである。

好ましくは基Ａ２及びＡ３を用いる。特に、基Ａ２を含む鉄コンプレックスが本発明のために好適である。
リガンドＸ^Ａは、互いに独立して広範囲に変化してよい。これらは、例えば、鉄コンプレックスの合成のために用いる対応する金属出発化合物によって予め定められる。しかしながら、これらはその後に変化させることもできる。可能なリガンドＸ^Ａは、特に、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のようなハロゲン、特に塩素；並びに、水素；線状、環式、又は分岐であってよいＣ_１〜Ｃ_１０アルキル；線状、環式、又は分岐であってよく、二重結合が内部であっても末端であってもよいＣ_２〜Ｃ_１０アルケニル；更なるアルキル基によって置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_２０アリール；或いはアルキル部分に１〜１０個の炭素原子及びアリール部分に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリールであり、ここで有機基Ｘ^Ａはまたハロゲン及び／又は少なくとも１つの基Ｒ^１３Ａによって置換されていてもよい。更に、ＮＲ^１３Ｃ _２、ＯＲ^１３Ｃ、ＳＲ^１３Ｃ、ＳＯ_３Ｒ^１３Ｃ、ＯＣ（Ｏ）Ｒ^１３Ｃ、ＣＮ、ＳＣＮ、β−ジケトネート、ＣＯ、ＢＦ_４ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、又は嵩高の非配位アニオン、例えばＢ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ⁻を用いることができる。特に好ましいリガンドＸ^Ａは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ビニル、アリル、フェニル、ベンジル、又は−ＣＨ_２−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３である。置換リガンドの幾つかは、安価で容易に入手できる出発材料から得ることができるので特に好ましい。したがって、特に好ましい態様は、Ｘ^Ａがジメチルアミド、メトキシド、エトキシド、イソプロポキシド、フェノキシド、ナフトキシド、トルフレート、ｐ−トルエンスルホネート、アセテート、又はアセチルアセトネートであるものである。

リガンドＸ^Ａの数ｓは鉄の酸化状態によって定まる。したがって、数ｓは包括的な語句で与えることはできない。触媒的に活性なコンプレックスにおける鉄の酸化状態は、当業者に通常的に知られている。しかしながら、その酸化状態が活性触媒のものに一致しないコンプレックスを用いることも可能である。かかるコンプレックスは、次に、好適な活性化剤を用いて適当に還元又は酸化することができる。通常は、ｓは、１、２、３、又は４である。＋３又は＋２の酸化状態の鉄コンプレックスを用いることが好ましい。

基Ｒ^１３Ａは、互いに独立して広範囲に変化してよい。可能な炭素有機置換基は、例えば以下のものである：線状であっても分岐であってもよいＣ_１〜Ｃ_２２アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、又はｎ−ドデシル；置換基としてＣ_１〜Ｃ_１０アルキル基及び／又はＣ_６〜Ｃ_１０アリール基を有していてもよい５〜７員のシクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、又はシクロドデシル；線状、環式、又は分岐であってよく、二重結合が内部であっても末端であってもよいＣ_２〜Ｃ_２２アルケニル、例えばビニル、１−アリル、２−アリル、３−アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロオクテニル、又はシクロオクタジエニル；更なるアルキル基によって置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_２２アリール、例えば、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントラニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、又は２，６−ジメチルフェニル、２，３，４−、２，３，５−、２，３，６−、２，４，５−、２，４，６−、又は３，４，５−トリメチルフェニル；或いは、更なるアルキル基によって置換されていてもよい、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、例えば、ベンジル、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルベンジル、１−又は２−エチルフェニル；ここで、２つの基Ｒ^１３Ａはまた結合して、５、６、又は７員環、及び／又は、Ｎ、Ｐ、Ｏ、及びＳからなる群からの少なくとも１つの原子を含む５、６、又は７員の複素環を形成してもよい。更に、有機基Ｒ^１３Ａはまた、フッ素、塩素、又は臭素のようなハロゲン、特に塩素によって置換されていてもよい。基Ｒ^１３ＡはまたＳｉＲ^１１４Ａ _３であってもよく、ここでＲ^１４Ａは上記に記載の基Ｒ^１１Ａと同じ意味を有し、即ちトリメチルシリルオキシ、トリエチルシリルオキシ、ブチルジメチルシリルオキシ、トリブチルシリルオキシ、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリルオキシ、トリアリルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシ、又はジメチルフェニルシリルオキシであってよい。

Ｄ^１Ａ及びＤ^２Ａは、互いに独立して、非荷電のドナー、特に非荷電のルイス塩基又はルイス酸、例えば、アミン、アルコール、エーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、スルフィド、又はホスフィンであり、これは、鉄中心に結合するか、或いは鉄コンプレックスの製造からの残留溶媒として残存していてよい。

リガンドＤ^１Ａの数ｔ及びリガンドＤ^２Ａの数ｙは、互いに独立して０〜４であり、しばしば、その中で鉄コンプレックスを調製する溶媒、及び、得られたコンプレックスを乾燥する時間によって定まり、したがって、０．５又は１．５のような非整数であってもよい。特に、ｔ及びｙは、０、１〜２である。

Ｇ^Ａは、リチウム、ナトリウム、又はカリウムのような単正荷電カチオン、好ましくはリチウムである。
単正荷電カチオンの数ｘは、０、１、又は２であってよく、リガンドＸ^Ａの数ｓと同様に鉄の酸化状態及び鉄コンプレックスの製造条件によって定まる。好ましくは、ＡがＡ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、又はＡ５であり、鉄が＋３の酸化状態である場合には、ｘは０である。好ましくは、鉄が＋２の酸化状態である場合、ＡがＡ２、Ａ４、又はＡ５である場合にはｘは０であり、ＡがＡ１又はＡ３である場合にはｘは１である。

コンプレックス（Ａ）の数ｚは、０、−１、又は−２であってよく、リガンドＸ^Ａの数ｓと同様に鉄の酸化状態及び鉄コンプレックスの製造条件によって定まる。好ましくは、ＡがＡ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、又はＡ５であり、鉄が＋３の酸化状態である場合には、ｚは０である。好ましくは、鉄が＋２の酸化状態である場合、ＡがＡ２、Ａ４、又はＡ５である場合にはｚは０であり、ＡがＡ１又はＡ３である場合にはｘは−１である。

本発明の好ましい鉄コンプレックス（Ａ）は、式（Ｉａ）：

（式中、変数は以下の意味を有する；
Ｒ^１Ａ〜Ｒ^２Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、又はＳｉＲ^１１ _３を表し、ここで有機基Ｒ^１Ａ〜Ｒ^２Ａはまたハロゲンによって置換されていてもよく、及び／又は２つの基Ｒ^１Ａ〜Ｒ^２Ａはまた互いに結合して５又は６員環を形成してもよく；
Ｒ^３Ａ〜Ｒ^１０Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２２アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、ＮＲ^１２Ａ _２、ＯＲ^１２Ａ、ハロゲン、ＳｉＲ^１１Ａ _３、或いは、Ｎ、Ｐ、Ｏ、又はＳからなる群からの少なくとも１つの原子を含む５、６、又は７員の複素環基を表し、ここで、有機基Ｒ^３Ａ〜Ｒ^１０Ａはまた、ハロゲン、ＮＲ^１２Ａ _２、ＯＲ^１２Ａ、又はＳｉＲ^１１Ａ _３によって置換されていてもよく、及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^３Ａ〜Ｒ^５Ａ及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^６Ａ〜Ｒ^１０Ａはまた互いに結合して、５、６、又は７員環を形成してもよく、及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^３Ａ〜Ｒ^５Ａ及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^６Ａ〜Ｒ^１０Ａは互いに結合して、Ｎ、Ｐ、Ｏ、又はＳからなる群からの少なくとも１つの原子を含む５、６、又は７員の複素環を形成し、ここで基Ｒ^６Ａ〜Ｒ^１０Ａの少なくとも１つは、塩素、臭素、ヨウ素、ＣＦ_３、又はＯＲ^１２Ａからなる群から選択され；
Ｒ^１１Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２２アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキルを表し、及び／又は２つの基Ｒ^１１Ａはまた互いに結合して５又は６員環を形成してもよく；
Ｒ^１２Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２２アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、又はＳｉＲ^１１Ａ _３を表し、ここで有機基Ｒ^１２Ａはまたハロゲンによって置換されていてもよく、及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^１２Ａはまた互いに結合して５又は６員環を形成してもよく；
Ｒ^１５Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、又はＳｉＲ^１１Ａ _３を表し、ここで有機基Ｒ^１５Ａはまたハロゲンによって置換されていてもよく；
Ｒ^１６Ａ〜Ｒ^２０Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２２アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、ＮＲ^１２Ａ _２、ＯＲ^１２Ａ、ハロゲン、ＳｉＲ^１１Ａ _３、或いは、Ｎ、Ｐ、Ｏ、又はＳからなる群からの少なくとも１つの原子を含む５、６、又は７員の複素環基を表し、ここで、有機基Ｒ^１６Ａ〜Ｒ^２０Ａはまた、ハロゲン、ＮＲ^１２Ａ _２、ＯＲ^１２Ａ、又はＳｉＲ^１１Ａ _３によって置換されていてもよく、及び／又は２つの基Ｒ^１６Ａ〜Ｒ^２０Ａはまた互いに結合して、５、６、又は７員環を形成するか、及び／又は、Ｎ、Ｐ、Ｏ、又はＳからなる群からの少なくとも１つの原子を含む５、６、又は７員の複素環を形成してもよく；
Ｅ^１Ａ〜Ｅ^３Ａは、互いに独立して炭素又は窒素を表し；
ｕは、互いに独立して、Ｅ^１Ａ〜Ｅ^３Ａが窒素の場合には０であり、Ｅ^１Ａ〜Ｅ^３Ａが炭素の場合には１であり；
Ｘ^Ａは、互いに独立して、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、水素、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１０アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、ＮＲ^１３Ａ _２、ＯＲ^１３Ａ、ＳＲ^１３Ａ、ＳＯ_３Ｒ^１３Ａ、ＯＣ（Ｏ）Ｒ^１３Ａ、ＣＮ、ＳＣＮ、β−ジケトネート、ＣＯ、ＢＦ_４ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、又は嵩高の非配位アニオンを表し、ここで有機基Ｘ^Ａはまたハロゲン及び／又は少なくとも１つの基Ｒ^１３Ａによって置換されていてもよく、及び基Ｘ^Ａは場合によっては互いに結合し；
Ｒ^１３Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２２アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、又はＳｉＲ^１４Ａ _３を表し、ここで有機基Ｒ^１３Ａはまたハロゲンによって置換されていてもよく、及び／又は２つの基Ｒ^１３Ａはまた互いに結合して５又は６員環を形成してもよく；
Ｒ^１４Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキルを表し、ここで有機基Ｒ^１４Ａはまたハロゲンによって置換されていてもよく、及び／又は２つの基Ｒ^１４Ａはまた互いに結合して５又は６員環を形成してもよく；
ｓは、１、２、３、又は４であり；
ｔは０〜４であり；
Ｄ^１Ａは、中性ドナーである）
のものである。

上記に記載の態様及び好ましい態様は、Ｅ^１Ａ〜Ｅ^３Ａ、Ｒ^１Ａ〜Ｒ^２Ａ、Ｒ^３Ａ〜Ｒ^１０Ａ、Ｒ^１１Ａ〜Ｒ^１４Ａ、Ｄ^１Ａ、Ｘ^Ａ、ｓ、ｔ、及びｕに同様に適用される。
基Ｒ^１５Ａは、互いに独立して広範囲に変化してよい。可能な炭素有機置換基は例えば以下のものである：線状であっても分岐であってもよいＣ_１〜Ｃ_２０アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、又はｎ−ドデシル；置換基としてＣ_１〜Ｃ_１０アルキル基及び／又はＣ_６〜Ｃ_１０アリール基を有していてもよい５〜７員のシクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、又はシクロドデシル；線状、環式、又は分岐であってよく、二重結合が内部であっても末端であってもよいＣ_２〜Ｃ_２０アルケニル、例えばビニル、１−アリル、２−アリル、３−アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロオクテニル、又はシクロオクタジエニル；更なるアルキル基によって置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_２０アリール、例えば、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントラニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、又は２，６−ジメチルフェニル、２，３，４−、２，３，５−、２，３，６−、２，４，５−、２，４，６−、又は３，４，５−トリメチルフェニル；或いは、更なるアルキル基によって置換されていてもよい、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、例えば、ベンジル、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルベンジル、１−又は２−エチルフェニル；及び／又は、有機基Ｒ^１５Ａはまた、フッ素、塩素、又は臭素のようなハロゲンによって置換されていてもよい。基Ｒ^１５ＡはまたＳｉＲ^１１Ａ _３であってもよい。基Ｒ^１１Ａは上記に記載のものと同じ意味を有し、即ち、トリメチルシリルオキシ、トリエチルシリルオキシ、ブチルジメチルシリルオキシ、トリブチルシリルオキシ、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリルオキシ、トリアリルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシ、又はジメチルフェニルシリルオキシである。

好ましい基Ｒ^１５Ａは、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ベンジル、フェニル、オルトジアルキル又はジクロロ置換フェニル、トリアルキル又はトリクロロ置換フェニル、ナフチル、ビフェニル、及びアントラニルである。

基Ｒ^１６Ａ〜Ｒ^２０Ａは広範囲に変化してよい。可能な炭素有機置換基Ｒ^１６Ａ〜Ｒ^２０Ａは例えば以下のものである：線状であっても分岐であってもよいＣ_１〜Ｃ_２２アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、又はｎ−ドデシル；置換基としてＣ_１〜Ｃ_１０アルキル基及び／又はＣ_６〜Ｃ_１０アリール基を有していてもよい５〜７員のシクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、又はシクロドデシル；線状、環式、又は分岐であってよく、二重結合が内部であっても末端であってもよいＣ_２〜Ｃ_２２アルケニル、例えばビニル、１−アリル、２−アリル、３−アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロオクテニル、又はシクロオクタジエニル；更なるアルキル基によって置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_２２アリール、例えば、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントラニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、又は２，６−ジメチルフェニル、２，３，４−、２，３，５−、２，３，６−、２，４，５−、２，４，６−、又は３，４，５−トリメチルフェニル；或いは、更なるアルキル基によって置換されていてもよい、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、例えば、ベンジル、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルベンジル、１−又は２−エチルフェニル；ここで、２つの隣接する基Ｒ^１６Ａ〜Ｒ^２０Ａはまた結合して５、６、又は７員環を形成してもよく；及び／又は２つの隣接する基Ｒ^１６Ａ〜Ｒ^２０Ａは結合して、Ｎ、Ｐ、Ｏ、及びＳからなる群からの少なくとも１つの原子を含む５、６、又は７員の複素環を形成してもよい。炭素有機基Ｒ^１６Ａ〜Ｒ^２０Ａはまた、フッ素、塩素、又は臭素のようなハロゲン；アミノ：ＮＲ^１２Ａ _２；アルコキシ及び／又はアリールオキシ：ＯＲ^１２Ａ；例えばジメチルアミノ、Ｎ−ピロリジニル、ピコリニル、メトキシ、エトキシ；或いはＳｉ−有機基：ＳｉＲ^１１Ａ _３によって置換されていてもよい。更なるＲ^１６Ａ〜Ｒ^２０Ａは、アミノ：ＮＲ^１２Ａ _２、アルコキシ及び／又はアリールオキシ：ＯＲ^１２Ａ、ハロゲン、及び／又はＳｉＲ^１１Ａ _３である。基Ｒ^１１Ａ及びＲ^１２Ａは上記により完全に説明する。可能な基Ｒ^１６Ａ〜Ｒ^２０Ａの例は、ジメチルアミノ、Ｎ−ピロリジニル、ピコリニル、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、フッ素、塩素、臭素、又はヨウ素である。Ｓｉ−有機基は、例えば、トリメチルシリルオキシ、トリエチルシリルオキシ、ブチルジメチルシリルオキシ、トリブチルシリルオキシ又はトリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリルオキシ、トリアリルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシ、又はジメチルフェニルシリルオキシである。

好ましい基Ｒ^１６Ａ〜Ｒ^２０Ａは、水素、メチル、トリフルオロメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ビニル、アリル、ベンジル、フェニル、フッ素、塩素、及び臭素、特に水素であり、ここで基Ｒ^６Ａ〜Ｒ^１０Ａの少なくとも１つは、塩素、臭素、ヨウ素、ＣＦ_３、又はＯＲ^１２Ａからなる群から選択される基である。

好ましい基Ｒ^１６Ａ、Ｒ^１８Ａ、及びＲ^２０Ａは、メチル、トリフルオロメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ビニル、アリル、ベンジル、フェニル、フッ素、塩素、及び臭素である。特に、Ｒ^２０Ａ及び／又はＲ^１８Ａは、ハロゲンによって置換されていてもよいＣ_１〜Ｃ_２２アルキル、即ち、メチル、トリフルオロメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ビニルであり、ここではＲ^１６Ａはハロゲン、即ちフッ素、塩素、又は臭素、特に塩素であり、或いはＲ^１６Ａ及び／又はＲ^１８Ａは、ハロゲンによって置換されていてもよいＣ_１〜Ｃ_２２アルキル、特にハロゲンによって置換されていてもよいＣ_１〜Ｃ_２２−ｎ−アルキル、即ち、メチル、トリフルオロメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ビニルであり、ここではＲ^２０Ａはハロゲン、即ちフッ素、塩素、又は臭素、特に塩素である。好ましい基Ｒ^１７Ａ及びＲ^１９Ａは、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、フッ素、塩素、及び臭素、特に水素である。特に、基Ｒ^１６Ａ〜Ｒ^２０Ａは以下の意味を有する：Ｒ^２０Ａ及びＲ^１８Ａは、互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、及びイソプロピル、特にメチルであり、Ｒ^１７Ａ及びＲ^１９Ａは、互いに独立して、水素、メチル、エチル、及びｎ−プロピル、特にいずれも水素であり、Ｒ^１６Ａは、フッ素、塩素、又は臭素、特に塩素である。

本発明の更なる好ましい鉄コンプレックスは、式（Ｉｂ）：

（式中、変数は以下の意味を有する；
Ｒ^１Ａ〜Ｒ^２Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、又はＳｉＲ^１１ _３を表し、ここで有機基Ｒ^１Ａ〜Ｒ^２Ａはまたハロゲンによって置換されていてもよく、及び／又は２つの基Ｒ^１Ａ〜Ｒ^２Ａはまた互いに結合して５又は６員環を形成してもよく；
Ｒ^３Ａ〜Ｒ^１０Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２２アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、ＮＲ^１２Ａ _２、ＯＲ^１２Ａ、ハロゲン、ＳｉＲ^１１Ａ _３、或いは、Ｎ、Ｐ、Ｏ、又はＳからなる群からの少なくとも１つの原子を含む５、６、又は７員の複素環基を表し、ここで、有機基Ｒ^３Ａ〜Ｒ^１０Ａはまた、ハロゲン、ＮＲ^１２Ａ _２、ＯＲ^１２Ａ、又はＳｉＲ^１１Ａ _３によって置換されていてもよく、及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^３Ａ〜Ｒ^５Ａ及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^６Ａ〜Ｒ^１０Ａはまた互いに結合して５、６、又は７員環を形成してもよく、及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^３Ａ〜Ｒ^５Ａ及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^６Ａ〜Ｒ^１０Ａは互いに結合して、Ｎ、Ｐ、Ｏ、又はＳからなる群からの少なくとも１つの原子を含む５、６、又は７員の複素環を形成し、ここで基Ｒ^６Ａ〜Ｒ^１０Ａの少なくとも１つは、塩素、臭素、ヨウ素、ＣＦ_３、又はＯＲ^１２Ａからなる群から選択され；
Ｒ^１１Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２２アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキルを表し、及び／又は２つの基Ｒ^１１Ａはまた互いに結合して５又は６員環を形成してもよく；
Ｒ^１２Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２２アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、又はＳｉＲ^１１Ａ _３を表し、ここで有機基Ｒ^１２Ａはまたハロゲンによって置換されていてもよく、及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^１２Ａはまた互いに結合して５又は６員環を形成してもよく；
Ｒ^２１Ａ〜Ｒ^２２Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、又はＳｉ^１１Ａ _３を表し、ここで有機基Ｒ^２１Ａ〜Ｒ^２２Ａはまたハロゲンによって置換されていてもよく、及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^２１Ａ〜Ｒ^２２Ａはまた互いに結合して５又は６員環を形成してもよく；
Ｒ^１６Ａ〜Ｒ^２０Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２２アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、ＮＲ^１２Ａ _２、ＯＲ^１２Ａ、ハロゲン、ＳｉＲ^１１Ａ _３、或いは、Ｎ、Ｐ、Ｏ、又はＳからなる群からの少なくとも１つの原子を含む５、６、又は７員の複素環基を表し、ここで、有機基Ｒ^１６Ａ〜Ｒ^２０Ａはまた、ハロゲン、ＮＲ^１２Ａ _２、ＯＲ^１２Ａ、又はＳｉＲ^１１Ａ _３によって置換されていてもよく、及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^１６Ａ〜Ｒ^２０Ａはまた互いに結合して、５、６、又は７員環を形成するか、及び／又は、Ｎ、Ｐ、Ｏ、又はＳからなる群からの少なくとも１つの原子を含む５、６、又は７員の複素環を形成してもよく；
Ｅ^１Ａ〜Ｅ^３Ａは、互いに独立して炭素又は窒素を表し；
ｕは、互いに独立して、Ｅ^１Ａ〜Ｅ^３Ａが窒素の場合には０であり、Ｅ^１Ａ〜Ｅ^３Ａが炭素の場合には１であり；
Ｘ^Ａは、互いに独立して、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、水素、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１０アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、ＮＲ^１３Ａ _２、ＯＲ^１３Ａ、ＳＲ^１３Ａ、ＳＯ_３Ｒ^１３Ａ、ＯＣ（Ｏ）Ｒ^１３Ａ、ＣＮ、ＳＣＮ、β−ジケトネート、ＣＯ、ＢＦ_４ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、又は嵩高の非配位アニオンを表し、ここで有機基Ｘ^Ａはまたハロゲン及び／又は少なくとも１つの基Ｒ^１３Ａによって置換されていてもよく、及び基Ｘ^Ａは適当な場合には互いに結合し；
Ｒ^１３Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２２アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、又はＳｉＲ^１４Ａ _３を表し、ここで有機基Ｒ^１３Ａはまたハロゲンによって置換されていてもよく、及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^１３Ａはまた互いに結合して５又は６員環を形成してもよく；
Ｒ^１４Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキルを表し、ここで有機基Ｒ^１４Ａはまたハロゲンによって置換されていてもよく、及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^１４Ａはまた互いに結合して５又は６員環を形成してもよく；
ｓは、１、２、３、又は４であり；
Ｄ^１Ａ、Ｄ^２Ａは、中性ドナーであり；
ｔ、ｙは、０〜４であり；
Ｇ^Ａは、単正荷電のカチオンであり；
ｘは、０、１、又は２であり；
ｚは、０、−１、又は−２である）
のものである。

上記に記載の態様及び好ましい態様は、Ｅ^１Ａ〜Ｅ^３Ａ、Ｒ^１Ａ〜Ｒ^２Ａ、Ｒ^３Ａ〜Ｒ^１０Ａ、Ｒ^１１Ａ〜Ｒ^１４Ａ、Ｒ^１６Ａ〜Ｒ^２０Ａ、Ｄ^１Ａ、Ｄ^２Ａ、Ｘ^Ａ、Ｇ^Ａ、ｓ、ｔ、ｙ、及びｕに同様に適用される。

基Ｒ^２１Ａ及びＲ^２２Ａは、互いに独立して広範囲に変化してよい。可能な炭素有機置換基Ｒ^２１Ａ〜Ｒ^２２Ａは例えば以下のものである：線状であっても分岐であってもよいＣ_１〜Ｃ_２０アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、又はｎ−ドデシル；置換基としてＣ_１〜Ｃ_１０アルキル基及び／又はＣ_６〜Ｃ_１０アリール基を有していてもよい５〜７員のシクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、又はシクロドデシル；線状、環式、又は分岐であってよく、二重結合が内部であっても末端であってもよいＣ_２〜Ｃ_２０アルケニル、例えばビニル、１−アリル、２−アリル、３−アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロオクテニル、又はシクロオクタジエニル；更なるアルキル基によって置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_２０アリール、例えば、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントラニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、又は２，６−ジメチルフェニル、２，３，４−、２，３，５−、２，３，６−、２，４，５−、２，４，６−、又は３，４，５−トリメチルフェニル；或いは、更なるアルキル基によって置換されていてもよい、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、例えば、ベンジル、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルベンジル、１−又は２−エチルフェニル；ここで、２つの隣接する基Ｒ^２１Ａ〜Ｒ^２２Ａはまた結合して５、６、又は７員環を形成してもよく；及び／又は２つの隣接する基Ｒ^２１Ａ〜Ｒ^２２Ａは結合して、Ｎ、Ｐ、Ｏ、及びＳからなる群からの少なくとも１つの原子を含む５、６、又は７員の複素環を形成してもよく；及び／又は、炭素有機基Ｒ^２１Ａ〜Ｒ^２２Ａはまた、フッ素、塩素、又は臭素のようなハロゲンによって置換されていてもよい。更に、基Ｒ^２１Ａ〜Ｒ^２２ＡはまたＳｉＲ^１１Ａ _３であってもよい。基Ｒ^１１Ａは上記に記載したものと同じ意味を有し、即ち、トリメチルシリルオキシ、トリエチルシリルオキシ、ブチルジメチルシリルオキシ、トリブチルシリルオキシ、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリルオキシ、トリアリルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシ、又はジメチルフェニルシリルオキシである。

好ましい基Ｒ^２１Ａ〜Ｒ^２２Ａは、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ベンジル、フェニル、オルトジアルキル又はジクロロ置換フェニル、トリアルキル又はトリクロロ置換フェニル、ナフチル、ビフェニル、及びアントラニル、特に水素及びメチルである。好ましくは、Ｒ^２１Ａ〜Ｒ^２２Ａは同一である。

特に、エチレンの単独重合及び共重合のための触媒としては、Ｒ^７Ａ及びＲ^１６Ａが塩素又は臭素であり、Ｒ^６Ａ、Ｒ^９Ａ、Ｒ^１８Ａ、及びＲ^２０Ａが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、及び／又はｔｅｒｔ−ブチルである式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の鉄コンプレックスが好適である。

鉄コンプレックス１、２、及び３は本発明の特に好ましい態様である。

本発明の鉄コンプレックス（Ａ）は、例えば、J. Am. Chem. Soc. 127, 13019-13929に記載されているピリジンビス（エナミド）鉄コンプレックスの製造と同様に製造する。これは、荷電リガンドと鉄種との間の金属交換反応である。ピリジンリガンドはＷＯ−９８／２７１２４にしたがって製造する。これは、第１級アミンとケトンとの間の縮合反応である。この製造のために用いるモノ及びジ脱プロトン化ピリジンリガンドは、Organometallics 2004, 23, 5054-61及びOrganometallics 2002, 21, 3088-90と同様に製造する。これは、中性リガンドと強塩基との間の脱プロトン化反応である。

本発明の更なる態様は、少なくとも１つの構造単位：＞Ｃ＝Ｃ−Ｎ−Ｍ（式中、Ｍは元素周期律表の第８〜１２族のいずれかの後期遷移金属である）を含む少なくとも１種類の後期遷移金属コンプレックス（Ａ’）を、少なくとも１種類の活性化化合物（Ｂ）、及び／又は少なくとも１種類の有機及び／又は無機担体（Ｃ）、及び／又は少なくとも１種類のオレフィン重合のために好適な更なる触媒（Ｄ）、及び／又は少なくとも１種類の元素周期律表の第１、２、又は１３族の金属化合物（Ｅ）と組みあわせて含む、オレフィン重合用の触媒系である。好ましい後期遷移金属コンプレックス（Ａ’）は、式（Ｉ’）：

（式中、変数は以下の意味を有する；
Ｍは、元素周期律表の第８〜１２族のいずれかの後期遷移金属、好ましくはＰｄ、Ｎｉ、Ｃｏ、又はＦｅ、特にＣｏ又はＦｅであり；
Ａは

であり；
Ｒ^１Ａ〜Ｒ^２Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、又はＳｉＲ^１１Ａ _３を表し、ここで有機基Ｒ^１Ａ〜Ｒ^２Ａはまたハロゲンによって置換されていてもよく、及び／又は２つの基Ｒ^１Ａ〜Ｒ^２Ａはまた互いに結合して５又は６員環を形成してもよく；
Ｒ^３Ａ〜Ｒ^１０Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２２アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、ＮＲ^１２Ａ _２、ＯＲ^１２Ａ、ハロゲン、ＳｉＲ^１１Ａ _３、或いは、Ｎ、Ｐ、Ｏ、又はＳからなる群からの少なくとも１つの原子を含む５、６、又は７員の複素環基を表し、ここで、有機基Ｒ^３Ａ〜Ｒ^１０Ａはまた、ハロゲン、ＮＲ^１２Ａ _２、ＯＲ^１２Ａ、又はＳｉＲ^１１Ａ _３によって置換されていてもよく、及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^３Ａ〜Ｒ^５Ａ及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^６Ａ〜Ｒ^１０Ａはまた互いに結合して５、６、又は７員環を形成してもよく、及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^３Ａ〜Ｒ^５Ａ及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^６Ａ〜Ｒ^１０Ａは互いに結合して、Ｎ、Ｐ、Ｏ、又はＳからなる群からの少なくとも１つの原子を含む５、６、又は７員の複素環を形成し；
Ｒ^１１Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２２アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキルを表し、及び／又は２つの基Ｒ^１１Ａはまた互いに結合して５又は６員環を形成してもよく；
Ｒ^１２Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２２アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、又はＳｉＲ^１１Ａ _３を表し、ここで有機基Ｒ^１２Ａはまたハロゲンによって置換されていてもよく、及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^１２Ａはまた互いに結合して５又は６員環を形成してもよく；
Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、又はＳｉＲ^１１Ａ _３を表し、ここで有機基Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂはまたハロゲンによって置換されていてもよく、及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂはまた互いに結合して５又は６員環を形成してもよく；
Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、又はＳｉＲ^１１Ａ _３を表し、ここで有機基Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄはまたハロゲンによって置換されていてもよく、及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^Ｃ、Ｒ^Ｄはまた互いに結合して５又は６員環を形成してもよく；
Ｅ^１Ａ〜Ｅ^３Ａは、互いに独立して炭素又は窒素を表し；
ｕは、互いに独立して、Ｅ^１Ａ〜Ｅ^３Ａが窒素の場合には０であり、Ｅ^１Ａ〜Ｅ^３Ａが炭素の場合には１であり；
Ｘ^Ａは、互いに独立して、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、水素、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１０アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、ＮＲ^１３Ａ _２、ＯＲ^１３Ａ、ＳＲ^１３Ａ、ＳＯ_３Ｒ^１３Ａ、ＯＣ（Ｏ）Ｒ^１３Ａ、ＣＮ、ＳＣＮ、β−ジケトネート、ＣＯ、ＢＦ_４ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、又は嵩高の非配位アニオンを表し、ここで有機基Ｘ^Ａはまたハロゲン及び／又は少なくとも１つの基Ｒ^１３Ａによって置換されていてもよく、及び基Ｘ^Ａは場合によっては互いに結合し；
Ｒ^１３Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２２アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、又はＳｉＲ^１４Ａ _３を表し、ここで有機基Ｒ^１３Ａはまたハロゲンによって置換されていてもよく、及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^１３Ａはまた互いに結合して５又は６員環を形成してもよく；
Ｒ^１４Ａは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリール、アルキル基中に１〜１０個の炭素原子及びアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキルを表し、ここで有機基Ｒ^１４Ａはまたハロゲンによって置換されていてもよく、及び／又はそれぞれの場合において２つの基Ｒ^１４Ａはまた互いに結合して５又は６員環を形成してもよく；
ｓは、１、２、３、又は４であり；
Ｄ^１Ａ、Ｄ^２Ａは、中性ドナーであり；
ｔ、ｙは、０〜４であり；
Ｇ^Ａは、単正荷電のカチオンであり；
ｘは、０、１、又は２であり；
ｚは、０、−１、又は−２である）
のものである。

上記において鉄コンプレックス（Ａ）に関連して変数を詳細に説明した。本発明の触媒系において特に好ましい金属コンプレックスは式（Ｉ）、（Ｉａ）、及び（Ｉｂ）のもの、特に上記に記載するこれらのコンプレックスの好ましい態様である。コンプレックス１、２、及び３が特に好ましい。

本発明の金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）は、単独か、又はオレフィン重合用の触媒系として以下により詳細に説明する少なくとも１種類の更なる成分と一緒に用いることができる。

場合によっては、重合活性を向上させるために金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）を少なくとも１種類の活性化化合物（Ｂ）と接触させることができる。この少なくとも１種類の活性化化合物（Ｂ）は、それぞれの場合において金属コンプレックス（Ａ）又は（Ａ’）を基準として任意の量で用いることができ、好ましくは、これらは過剰量又は化学量論量で用いる。用いる活性化化合物（Ｂ）の量は活性化剤の性質によって定まる。金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）と活性化化合物（Ｂ）とのモル比は、通常、１：０．１〜１：１００００、好ましくは１：１〜１：２０００の範囲である。好適な活性化化合物（Ｂ）は、例えば、アルミノキサンのタイプの化合物、非荷電の強ルイス酸、ルイス酸カチオンを有するイオン性化合物、又はカチオンとしてブレンステッド酸を有するイオン性化合物である。

アルミノキサンとして、例えばＷＯ−００／３１０９０に記載の化合物を用いることができる。特に有用なアルミノキサンは、一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）

（式中、Ｒ^１Ｂ〜Ｒ^４Ｂは、それぞれ、互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、好ましくはメチル、エチル、ブチル、又はイソブチル基であり、ｌは、１〜４０、好ましくは４〜２５の整数である）
の開鎖又は環式アルミノキサン化合物である。

これらのオリゴマーアルミノキサン化合物は、通常、トリアルキルアルミニウム、特にトリメチルアルミニウムの溶液と水との制御された反応によって製造する。一般に、得られるオリゴマーアルミノキサン化合物は、種々の長さの線状及び環式鎖分子の両方の混合物の形態であり、したがってｌは平均値とみなすべきである。また、アルミノキサン化合物は、他の金属アルキル、通常はアルミニウムアルキルと混合して存在させることもできる。活性化剤として好適なアルミノキサン製剤は商業的に入手できる。更に、炭化水素基の一部が水素原子、又はアルコキシ、アリールオキシ、シロキシ、若しくはアミド基によって置換されている変性アルミノキサンを、活性化剤として式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）のアルミノキサン化合物に代えて用いることもできる。本発明の金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）並びにアルミノキサン化合物を、未だ存在する全てのアルミニウムアルキルを含むアルミノキサン化合物からのアルミニウムと金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）からの金属との原子比が、１：１〜２０００：１、好ましくは１０：１〜５００：１の範囲、特に２０：１〜４００：１の範囲となるような量で用いることが有利であることが見出された。

特に有用なアルミノキサン化合物はメチルアルミノキサンである。
好適な活性化剤の更なる種類はヒドロキシアルミノキサンである。これらは、例えば、アルミニウム１当量あたり０．５〜１．２当量の水、好ましくは０．８〜１．２当量の水を、アルキルアルミニウム化合物、特にトリイソブチルアルミニウムに、低温、通常は０℃より低い温度において加えることによって製造することができる。かかる化合物及びオレフィン重合におけるそれらの使用は、例えばＷＯ−００／２４７８７に記載されている。ヒドロキシアルミノキサン化合物からのアルミニウムと金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）からの金属との原子比は、通常、１：１〜１００：１、好ましくは１０：１〜５０：１の範囲、特に２０：１〜４０：１の範囲である。

非荷電の強ルイス酸としては、一般式（ＩＶ）：
Ｍ^２ＢＸ^１ＢＸ^２ＢＸ^３Ｂ （ＩＶ）
（式中、
Ｍ^２Ｂは、元素周期律表の第１３族の元素、特にＢ、Ａｌ、又はＧａ、好ましくはＢであり；
Ｘ^１Ｂ、Ｘ^２Ｂ、及びＸ^３Ｂは、それぞれ、水素、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１５アリール、それぞれアルキル部分に１〜１０個の炭素原子及びアリール部分に６〜２０個の炭素原子を有する、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロアルキル、又はハロアリール、或いは、フッ素、塩素、臭素、又はヨウ素、特にハロアリール、好ましくはペンタフルオロフェニルである）
の化合物が好ましい。

非荷電の強ルイス酸の更なる例は、ＷＯ−００／３１０９０において与えられている。活性化化合物（Ｂ）として特に有用な化合物は、ボラン類及びボロキシン類、例えばトリアルキルボラン、トリアリールボラン、又はトリメチルボロキシンである。少なくとも２つのペルフッ素化アリール基を有するボラン類を用いることが特に好ましい。Ｘ^１Ｂ、Ｘ^２Ｂ、及びＸ^３Ｂが同一である一般式（ＩＶ）の化合物、例えばトリフェニルボラン、トリス（４−フルオロフェニル）ボラン、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ボラン、トリス（４−フルオロメチルフェニル）ボラン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（トリル）ボラン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）ボラン、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ボラン、又はトリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボランが特に好ましい。トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランを用いることが好ましい。好適な活性化剤（Ｂ）は、好ましくは、式（ＩＶ）のアルミニウム又はホウ素化合物を、水、アルコール、フェノール誘導体、チオフェノール誘導体、又はアニリン誘導体と反応させることによって製造され、ハロゲン化、特にペルフッ素化アルコール類及びフェノール類が特に重要である。特に有用な化合物の例は、ペンタフルオロフェノール、１，１−ビス（ペンタフルオロフェニル）メタノール、及び４−ヒドロキシ−２，２’，３，３’，４’，５，５’，６，６’−ノナフルオロビフェニルである。式（ＩＶ）の化合物とブレンステッド酸との組み合わせの例は、特に、トリメチルアルミニウム／ペンタフルオロフェノール、トリメチルアルミニウム／１−ビス（ペンタフルオロフェニル）メタノール、トリメチルアルミニウム／４−ヒドロキシ−２，２’，３，３’，４’，５，５’，６，６’−ノナフルオロビフェニル、トリエチルアルミニウム／ペンタフルオロフェノール、及びトリイソブチルアルミニウム／ペンタフルオロフェノール、並びにトリエチルアルミニウム／４，４’−ジヒドロキシ−２，２’，３，３’，５，５’，６，６’−オクタフルオロビフェニルハイドレートである。式（ＩＶ）の更なる好適なアルミニウム及びホウ素化合物においては、Ｒ^１Ｂは、例えばボロン酸類及びボリン酸類におけるようにＯＨ基である。ペルフッ素化アリール基を有するボリン酸類、例えば（Ｃ_６Ｆ_５）_２ＢＯＨを特に言及することができる。また、活性化化合物（Ｂ）として好適な非荷電の強ルイス酸としては、ボロン酸と２当量のアルミニウムトリアルキルの反応の反応生成物、或いはアルミニウムトリアルキルと２当量の酸性でフッ素化、特にペルフッ素化されている炭素化合物、例えばペンタフルオロフェノール又はビス（ペンタフルオロフェニル）ボリン酸の反応の反応生成物も挙げられる。

ルイス酸カチオンを有する好適なイオン性化合物としては、一般式（Ｖ）：
［（（Ｍ^３Ｂ）^ａ＋）Ｑ_１Ｑ_２・・・Ｑ_ｚ］^ｂ＋ （Ｖ）
（式中、Ｍ^３Ｂは、元素周期律表の第１〜１６族の元素であり；
Ｑ_１〜Ｑ_Ｚは、マイナス１価に荷電している基、例えば、Ｃ_１〜Ｃ_２８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１５アリール、それぞれアリール部分に６〜２０個の炭素原子及びアルキル部分に１〜２８個の炭素原子を有する、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロアルキル、ハロアリール、置換基としてＣ_１〜Ｃ_１０アルキル基を有していてもよいＣ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_２８アルコキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１５アリールオキシ、シリル、又はメルカプチル基であり；
ａは、１〜６の整数であり；
ｚは、０〜５の整数であり；
ｂは、ａ−ｚの差に相当するが、ｂは１以上である）
のカチオンの塩様化合物が挙げられる。

特に有用なカチオンは、カルボニウムカチオン、オキソニウムカチオン、及びスルホニウムカチオン、並びにカチオン性遷移金属コンプレックスである。トリフェニルメチルカチオン、銀カチオン、及び１，１’−ジメチルフェロセニルカチオンを特に言及することができる。これらは、好ましくは、非配位対イオン、特にＷＯ−９１／０９８８２においても言及されているホウ素化合物、好ましくはテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを有する。非配位アニオンを有する塩は、また、ホウ素又はアルミニウム化合物、例えばアルミニウムアルキルを、反応して２以上のホウ素又はアルミニウム原子を結合することのできる第２の化合物、例えば水、並びにホウ素又はアルミニウム化合物と共にイオン化イオン性化合物を形成する第３の化合物、例えばトリフェニルクロロメタン、或いは場合によっては塩基、好ましくは有機窒素含有塩基、例えばアミン、アニリン誘導体、又は窒素複素環化合物と化合することによって製造することもできる。更に、同様にホウ素又はアルミニウム化合物と反応する第４の化合物、例えばペンタフルオロフェノールを加えることができる。カチオンとしてブレンステッド酸を含むイオン性化合物は、好ましくは同様に非配位対イオンを有する。ブレンステッド酸としては、プロトン化アミン又はアニリン誘導体が特に好ましい。好ましいカチオンは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアンモニウム、及びＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニウム、並びに後者二つの誘導体である。

ＷＯ−９７３６９３７に記載されているようなアニオン性ホウ素複素環を有する化合物、特にジメチルアニリニウムボラタベンゼン又はトリチルボラタベンゼンもまた、活性化化合物（Ｂ）として好適である。好ましいイオン性活性化化合物（Ｂ）は、少なくとも２つのペルフッ素化アリール基を有するボレート類を含む。Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、及び特にＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、又はトリチルテトラキスペンタフルオロフェニルボレートが特に好ましい。また、ジアニオン［（Ｃ_６Ｆ_５）_２Ｂ−Ｃ_６Ｆ_４−Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_２］^２−におけるように２以上のボレートアニオンが互いに結合してもよく、或いはボレートアニオンが橋架基を介して担体表面上の好適な官能基と結合してもよい。更に好適な活性化化合物（Ｂ）はＷＯ−００／３１０９０に列記されている。好適な活性化化合物（Ｂ）としては、また、ジ［ビス（ペンタフルオロフェニルボロキシ）］メチルアランのようなホウ素−アルミニウム化合物も挙げられる。かかるホウ素−アルミニウム化合物の例はＷＯ−９９／０６４１４に開示されているものである。

非荷電の強ルイス酸、ルイス酸カチオンを有するイオン性化合物、或いはカチオンとしてブレンステッド酸を有するイオン性化合物の量は、本発明の金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）を基準として、好ましくは０．１〜２０当量、より好ましくは１〜１０当量、特に好ましくは１〜２当量である。また、上記記載の全ての活性化化合物（Ｂ）の混合物を用いることもできる。好ましい混合物は、アルミノキサン、特にメチルアルミノキサン、及びイオン性化合物、特にテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートアニオンを含むもの、及び／又は非荷電の強ルイス酸、特にトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン又はボロキシンを含む。金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）並びに活性化化合物（Ｂ）の好ましい態様の組み合わせが特に好ましい。

更なる可能性は、同時に担体（Ｃ）として用いることができる活性化化合物（Ｂ）を用いることである。かかる系は、例えば、無機酸化物をジルコニウムアルコキシドで処理し、次に例えば四塩化炭素を用いて塩素化することによって得られる。かかる系の製造は、例えばＷＯ−０１／４１９２０に記載されている。

本発明の一態様においては、金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）並びに活性化化合物（Ｂ）の両方を、溶媒中、好ましくは６〜２０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素、特にキシレン、トルエン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、又はこれらの混合物の中で用いる。

金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）を気相中又は懸濁液中の重合プロセスにおいて用いることができるように、コンプレックスを固体の形態で用いる、即ちそれを固体担体（Ｃ）に施すことがしばしば有利である。更に、担持コンプレックスは高い生産性を有する。したがって、金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）は、場合によっては、有機又は無機担体（Ｃ）上に固定化して、担持形態で重合において用いることもできる。これにより、例えば、反応器内の堆積物を回避し、ポリマーのモルホロジーを制御することができる。担体材料としては、シリカゲル、塩化マグネシウム、酸化アルミニウム、メソ多孔質材料、アルミノシリケート、ハイドロタルサイト、並びに、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリテトラフルオロエチレン、或いは例えばエテンとアクリル酸エステル、アクロレイン、又は酢酸ビニルとのコポリマーのような極性官能基を有するポリマーのような有機ポリマーを用いることが好ましい。

本発明の好ましい態様は、本発明による少なくとも１種類の金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）、少なくとも１種類の活性化化合物（Ｂ）、及び少なくとも１種類の担体（Ｃ）を含む触媒系である。本発明の触媒系を製造するためには、金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）、及び／又は活性化化合物（Ｂ）を、物理吸着によるか、又は化学反応を用いて、即ち成分を担体表面上の反応性基と共有結合させることによって担体（Ｃ）上に固定化することが好ましい。金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）、活性化化合物（Ｂ）、及び担体（Ｃ）を化合させる順番は、原則として重要ではない。個々のプロセス工程の後に、種々の中間体を脂肪族又は芳香族炭化水素のような好適な不活性溶媒で洗浄することができる。好ましい態様においては、金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）、並びに活性化化合物（Ｂ）の両方の成分を担持させる。この場合においては、２つの成分（Ａ）／（Ａ’）及び（Ｂ）は、異なる担体に施すか、又は共通の担体上に一緒に施すことができる。これらの成分（Ａ）／（Ａ’）及び（Ｂ）は、好ましくは、種々の触媒中心の比較的接近した空間的近接状態を確保して、それにより形成される異なるポリマーの良好な混合を確保するために、共通の担体に施す。

金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）並びに活性化化合物（Ｂ）は、互いに独立して、例えば逐次的か、又は同時に固定化することができる。而して、担体（Ｃ）をまず１種類又は複数の活性化化合物（Ｂ）と接触させることができ、或いは、担体（Ｃ）をまず金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）と接触させることができる。担体（Ｃ）と混合する前に、１種類以上の活性化化合物（Ｂ）を用いて金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）を予備活性化することもできる。金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）は、例えば活性化化合物（Ｂ）と同時に反応させることができ、或いは後者を用いて別に予め反応させることができる。一つの可能な態様においては、金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）を担体材料の存在下で製造することもできる。更なる固定化方法は、担体に予め施すか又は施さずに触媒系を予備重合することである。固定化は、一般に不活性溶媒中で行い、これは固定化の後に濾過又は蒸発によって除去することができる。個々のプロセス工程の後、固体を、脂肪族又は芳香族炭化水素のような好適な不活性溶媒で洗浄し、乾燥することができる。担持触媒は、好ましくは自由流動粉末として得られる。しかしながら、未だ湿潤状態の担持触媒を用いることも可能である。上記のプロセスの工業的な実施の例は、ＷＯ−９６／００２４３、ＷＯ−９８／４０４１９、又はＷＯ−００／０５２７７に記載されている。

担体（Ｃ）としては、任意の有機又は無機の固体であってよい微粉砕担体を用いることが好ましい。特に、担体（Ｃ）は、タルク；モンモリロナイト、マイカのような層状ケイ酸塩；無機酸化物；或いは微粉砕ポリマー粉末（例えばポリオレフィン、又は極性官能基を有するポリマー）；のような多孔質担体であってよい。用いる担体（Ｃ）は、好ましくは、１０〜１０００ｍ^２／ｇの範囲の比表面積、０．１〜５ｍＬ／ｇの範囲の孔容積、及び１〜５００μｍの平均粒径を有する。５０〜７００ｍ^２／ｇの範囲の比表面積、０．４〜３．５ｍＬ／ｇの範囲の孔容積、及び５〜３５０μｍの範囲の平均粒径を有する担体が好ましい。２００〜５５０ｍ^２／ｇの範囲の比表面積、０．５〜３．０ｍＬ／ｇの範囲の孔容積、及び１０〜１５０μｍの平均粒径を有する担体が特に好ましい。

金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）は、好ましくは、最終触媒系中の金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）からの金属の濃度が、最終触媒系１ｇあたり１〜２００マイクロモル、好ましくは５〜１００マイクロモル、特に好ましくは１０〜７０マイクロモルとなるような量で施す。

担体（Ｃ）は、例えば吸着水を除去するために熱処理にかけることができる。かかる乾燥処理は、一般に、５０〜１０００℃、好ましくは１００〜６００℃の範囲の温度において行い、１００〜２００℃における乾燥は、好ましくは減圧下及び／又は不活性ガス（例えば窒素）の雰囲気下で行い、或いは、担体（Ｃ）は、固体の所望の構造を形成するか及び／又は表面上の所望のＯＨ濃度を生成するために２００〜１０００℃の温度においてか焼することができる。また、担体（Ｃ）は、金属アルキル、好ましくはアルミニウムアルキル、クロロシラン、又はＳｉＣｌ_４のような通常の乾燥剤、或いはメチルアルミノキサンを用いて化学的に処理することができる。例えばＷＯ−００／３１０９０に適当な処理法が記載されている。また、担体（Ｃ）は、化学的に変性することもできる。例えば、シリカゲルをＮＨ_４ＳｉＦ_６又は他のフッ素化剤で処理することによりシリカゲル表面をフッ素化することができ、或いは、シリカゲルを、窒素、フッ素、又はイオウ含有基を有するシランで処理することによって、相応して変性されたシリカゲル表面を形成することができる。

担体（Ｃ）として好適な無機酸化物は、元素周期律表の第２、３、４、５、１３、１４、１５、及び１６族の元素の酸化物の中から見出すことができる。担体として好ましい酸化物の例としては、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、及び、カルシウム、アルミニウム、ケイ素、マグネシウム、又はチタン元素の混合酸化物、並びに対応する酸化物混合物が挙げられる。単独で、又は上記で言及した好ましい酸化物担体と組み合わせて用いることができる他の無機酸化物は、例えば、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＡｌＰＯ_４、ＺｒＯ_２、ＴｉＯ_２、Ｂ_２Ｏ_３、又はこれらの混合物である。更なる好ましい無機担体材料は、ＭｇＣｌ_２のような無機ハロゲン化物、或いはＮａ_２ＣＯ_３、Ｋ_２ＣＯ_３、ＣａＣＯ_３、ＭｇＣＯ_３のような炭酸塩、Ｎａ_２ＳＯ_４、Ａｌ_２（ＳＯ_４）_３、ＢａＳＯ_４のような硫酸塩、ＫＮＯ_３、Ｍｇ（ＮＯ_３）_２、又はＡｌ（ＮＯ_３）_３のような硝酸塩である。

オレフィン重合用の触媒のための固体担体（Ｃ）としては、その寸法及び構造によってこれらがオレフィン重合のための担体として好適である粒子をこの材料から製造することができるので、シリカゲルを用いることが好ましい。比較的小さい顆粒状粒子、所謂一次粒子の球状凝集物である噴霧乾燥シリカゲルが、特に有用であることが分かった。シリカゲルは、使用前に乾燥及び／又はか焼することができる。

更なる好ましい担体（Ｃ）は、ハイドロタルサイト及びか焼ハイドロタルサイトである。鉱物学的には、ハイドロタルサイトは、理想式：
Ｍｇ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ
を有し、その構造が水滑石Ｍｇ（ＯＨ）_２のものから誘導される天然鉱物である。水滑石は、最密のヒドロキシルイオンの二つの層の間の８面体孔中に金属イオンを有し、８面体孔の各第２層のみが占有されている層状構造で結晶化する。ハイドロタルサイトにおいては、層の群が正の電荷を獲得する結果として、一部のマグネシウムイオンがアルミニウムイオンによって置き換えられている。これは、結晶水と一緒に中間層中に配置されているアニオンによって平衡化される。かかる層状構造は、マグネシウム−アルミニウム水酸化物においてのみならず、一般式：
Ｍ（ＩＩ）_２ｘ ^２＋Ｍ（ＩＩＩ）_２ ^３＋（ＯＨ）_４ｘ＋４・Ａ_２／ｎ ^ｎ−・ｚＨ_２Ｏ （ＶＩ）
（式中、Ｍ（ＩＩ）は、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｃａ、及び／又はＦｅのような二価の金属であり、Ｍ（ＩＩＩ）は、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｌａ、Ｃｅ、及び／又はＣｒのような三価の金属であり、ｘは０．５刻みで０．５〜１０の数であり、Ａは格子間アニオンであり、ｎは格子間アニオンの電荷であり、１〜８、通常は１〜４であることができ、ｚは１〜６、特に２〜４の整数である）
の層状構造を有する混合金属水酸化物においても一般的に見られる。可能な格子間アニオンは、アルコキシドアニオン、アルキルエーテルスルフェート、アリールエーテルスルフェート、又はグリコールエーテルスルフェートのような有機アニオン；特に炭酸塩、炭酸水素塩、硝酸塩、塩化物、硫酸塩、又はＢ（ＯＨ）_４ ⁻のような無機アニオン；或いはＭｏ_７Ｏ_２４ ^６−又はＶ_１０Ｏ_２８ ^６−のようなポリオキソ金属アニオン；である。しかしながら、複数のかかるアニオンの混合物も可能である。したがって、層状構造を有するかかる混合金属水酸化物は全て、本発明の目的のためのハイドロタルサイトとみなすべきである。か焼ハイドロタルサイトは、か焼、即ちそれを用いてとりわけ所望のヒドロキシド基含量を設定することができる加熱によってハイドロタルサイトから製造することができる。更に、触媒構造も変化する。好ましいか焼ハイドロタルサイトは、Ｍ（ＩＩ）がマグネシウムであり、Ｍ（ＩＩＩ）がアルミニウムである混合酸化物である。かかるアルミニウム−マグネシウム混合酸化物は、Condea Chemie GmbH（現在はSasol Chemie）; HamburgからPuralox Mgの商品名で得ることができる。構造変形が完全であるか又は実質的に完全であるか焼ハイドロタルサイトもまた好ましい。か焼、即ち構造の変形は、例えばＸ線回折パターンを用いて確認することができる。金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）は、好ましくは、最終触媒系中の金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）からの金属の濃度が、最終触媒系１ｇあたり１〜１００マイクロモル、好ましくは５〜８０マイクロモル、特に好ましくは１０〜６０マイクロモルとなるような量で施す。

また、微粉砕ポリオレフィン粉末（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、又はポリスチレン）のような有機担体材料を担体（Ｃ）として用いることもでき、好ましくは、同様に、使用前に適当な精製及び乾燥操作によって、吸着湿分、残留溶媒、又は他の不純物を除去する。また、官能化ポリマー担体、例えば、その官能基、例えばアンモニウム又はヒドロキシ基を介して少なくとも一つの触媒成分を固定化することができるポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、又はポリブチレンをベースとするものを用いることもできる。ポリマーブレンドを用いることもできる。

本発明の触媒系には、場合によっては、オレフィン重合のために好適な更なる触媒（Ｄ）を含ませることができる。ここで可能な触媒（Ｄ）は、特に、チタンをベースとする通常のチーグラー・ナッタ触媒、並びにクロム化合物、特に酸化クロムをベースとする通常のフィリップス触媒、並びにメタロセンである。所謂チーグラー触媒成分（例えば、Falbe, J.,; Regitz, M.（編者）; Roempp Chemie Lexikon ; ９版; Thieme; 1992; New York; vol.6, p.5128-5129に記載されているもの）、及び／又はメタロセン触媒成分が好ましい。メタロセン触媒成分が特に好ましい。

チーグラー触媒成分は、好ましくは、元素周期律表の第４族（例えば、チタン、ジルコニウム、又はハフニウム）、５族（例えば、バナジウム又はニオブ）、或いは６族（例えば、クロム又はモリブデン）の金属の化合物である。ハロゲン化物、酸化物、オキシハロゲン化物、水酸化物、又はアルコキシドが好ましい。一例として与えられるチーグラー触媒成分の例は、四塩化チタン、四塩化ジルコニウム、四塩化ハフニウム、三塩化チタン、三塩化バナジウム、オキシ塩化バナジウム、三塩化クロム、又は酸化クロムであるが、これらに限定されない。

本出願においては、メタロセン触媒成分は、１つ、２つ、又は３つのシクロペンタジエニルリガンドを含むシクロペンタジエニルコンプレックスを意味すると理解される。本出願においては、シクロペンタジエニルリガンドは、例えばインデニル又はフルオレニル系のような６個のπ電子を有する環式の５員環系を含む任意の系を意味すると理解される。元素周期律表の第３族及びランタノイド族の金属（例えばランタン又はイットリウム）、並びに第４族（例えば、チタン、ジルコニウム、又はハフニウム）、５族（例えばバナジウム又はニオブ）、或いは６族（例えばクロム又はモリブデン）の金属のメタロセンコンプレックスが好ましく、チタン、ジルコニウム、又はハフニウムのシクロペンタジエニルコンプレックスが特に好ましい。シクロペンタジエニルコンプレックスは、例えば、ＥＰ−１２９３６８、ＥＰ−５６１４７９，ＥＰ−５４５３０４、及びＥＰ−５７６９７０に記載されているような橋架又は非橋架ジシクロペンタジエニルコンプレックス、或いは、例えばＥＰ−４１６８１５に記載されている橋架アミドシクロペンタジエニルコンプレックスのようなモノシクロペンタジエニルコンプレックスであってよい。多核シクロペンタジエニルコンプレックスは例えばＥＰ−６３２０６３に記載されており、πリガンド置換テトラヒドロペンタレンは例えばＥＰ−６５９７５８に記載されており、或いはπリガンド置換テトラヒドロインデンは例えばＥＰ−６６１３００に記載されている。

特に、ハフノセン触媒成分が触媒（Ｄ）として有用である。ハフノセン触媒成分は、例えば、一般式（ＶＩＩ）：

（式中、置換基及び指数は以下の意味を有する：
Ｘ^Ｄは、互いに独立して、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、水素、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１０アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_１５アリール、アルキル部分に１〜１０個の炭素原子及びアリール部分に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール、−ＯＲ^６Ｄ、又は−ＮＲ^６ＤＲ^７Ｄを表し、或いは２つの基Ｘ^Ｄは、置換若しくは非置換ジエンリガンド、特に１，３−ジエンリガンドを形成し、基Ｘ^Ｄは同一か又は異なり、基Ｘ^Ｄは互いに結合していてもよく；
Ｅ^１Ｄ〜Ｅ^５Ｄは、互いに独立して、炭素、リン、又は窒素を表し、ここで基Ｅ^１Ｄ〜Ｅ^５Ｄの１つ以下はリン又は窒素を表し、好ましくはＥ^１Ｄ〜Ｅ^５Ｄは全て炭素を表し；
ｔは、１、２、又は３であり、ここでｔはハフニウムの酸化レベルに依存して、式（ＶＩＩ）の非荷電メタロセンコンプレックスを与える値を有し；ここで、
Ｒ^６Ｄ及びＲ^７Ｄは、互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１５アリール、それぞれアルキル部分に１〜１０個の炭素原子及びアリール部分に６〜２０個の炭素原子を有する、アルキルアリール、アリールアルキル、フルオロアルキル、又はフルオロアリールを表し；
Ｒ^１Ｄ〜Ｒ^５Ｄは、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル基によって置換されていてもよい５〜７員のシクロアルキル又はシクロアルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２２アリール、アルキル部分に１〜１６個の炭素原子及びアリール部分に６〜２１個の炭素原子を有するアリールアルキル、ＮＲ^８Ｄ _２、Ｎ（ＳｉＲ^８Ｄ _３）_２、ＯＲ^８Ｄ、ＯＳｉＲ^８Ｄ _３、ＳｉＲ^８Ｄ _３であり、ここで、有機基Ｒ^１Ｄ〜Ｒ^５Ｄはまたハロゲンによって置換されていてもよく、及び／又はそれぞれの場合において、２つの基Ｒ^１Ｄ〜Ｒ^５Ｄ、特に隣接する基は、また互いに結合して、５、６、又は７員環を形成するか、及び／又は、Ｎ、Ｐ、Ｏ、又はＳからなる群からの少なくとも一つの原子を含む５、６、又は７員の複素環を形成してもよく；ここで、
基Ｒ^８Ｄは、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１５アリール、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、又はＣ_６〜Ｃ_１０アリールオキシであってよく；
Ｚ^１Ｄは、Ｘ^Ｄ、又は

であり；ここで、
基Ｒ^９Ｄ〜Ｒ^１３Ｄは、それぞれ、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、置換基としてＣ_１〜Ｃ_１０アルキル基を有していてもよい５〜７員のシクロアルキル又はシクロアルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_２２アリール、アルキル部分に１〜１６個の炭素原子及びアリール部分に６〜２１個の炭素原子を有するアリールアルキル、ＮＲ^１４ｄ _２、Ｎ（ＳｉＲ^１４Ｄ _３）_２、ＯＲ^１４Ｄ、ＯＳｉＲ^１４Ｄ _３、ＳｉＲ^１４Ｄ _３であり、ここで、有機基Ｒ^９Ｄ〜Ｒ^１３Ｄはまたハロゲンによって置換されていてもよく、及び／又は、２つの基Ｒ^９Ｄ〜Ｒ^１３Ｄ、特に隣接する基はまた結合して５、６、又は７員環を形成してもよく、及び／又は、２つの隣接する基Ｒ^９Ｄ〜Ｒ^１３Ｄは、結合して、Ｎ、Ｐ、Ｏ、及びＳからなる群からの少なくとも一つの原子を含む５、６、又は７員の複素環を形成してもよく；ここで、
基Ｒ^１４Ｄは、同一か又は異なり、それぞれ、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１５アリール、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、又はＣ_６〜Ｃ_１０アリールオキシであり；
Ｅ^６Ｄ〜Ｅ^１０Ｄは、それぞれ炭素であるか、或いは、Ｅ^６Ｄ〜Ｅ^１０Ｄの一つ以下はリン又は窒素であり、好ましくは炭素であり；
或いは、ここで、基Ｒ^４Ｄ及びＺ^１Ｄは一緒に−Ｒ^１５Ｄ _ｖ−Ａ^１Ｄ−基を形成し；ここで、
Ｒ^１５Ｄは、

＝ＢＲ^１６Ｄ、＝ＢＮＲ^１６ＤＲ^１７Ｄ、＝ＡｌＲ^１６Ｄ、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ_２、＝ＮＲ^１６Ｄ、＝ＣＯ、＝ＰＲ^１６Ｄ、又は＝Ｐ（Ｏ）Ｒ^１６Ｄであり；ここで、
Ｒ^１６Ｄ〜Ｒ^２１Ｄは、同一か又は異なり、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、トリメチルシリル基、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_１０フルオロアルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_１０フルオロアリール基、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール基、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルコキシ基、Ｃ_７〜Ｃ_１５アルキルアリールオキシ基、Ｃ_２〜Ｃ_１０アルケニル基、Ｃ_７〜Ｃ_４０アリールアルキル基、Ｃ_８〜Ｃ_４０アリールアルケニル基、又はＣ_７〜Ｃ_４０アルキルアリール基であり、或いは２つの隣接する基は、それらを結合する原子と一緒に４〜１５個の炭素原子を有する飽和又は不飽和環を形成し；
Ｍ^２Ｄ〜Ｍ^４Ｄは、それぞれ、ケイ素、ゲルマニウム、又はスズ、或いは好ましくはケイ素であり；
Ａ^１Ｄは、−Ｏ−、−Ｓ−、＞ＮＲ^２２Ｄ、＞ＰＲ^２２Ｄ、＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＲ^２２Ｄ、−Ｏ−Ｒ^２２Ｄ、−ＮＲ^２２Ｄ _２、−ＰＲ^２２Ｄ _２、又は、非置換、置換、若しくは縮合複素環系であり；ここで、
基Ｒ^２２Ｂは、それぞれ、互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１５アリール、Ｃ_３〜Ｃ_１０シクロアルキル、Ｃ_７〜Ｃ_１８アリールアルキル、又はＳｉ（Ｒ^２３Ｄ）_３であり；
Ｒ^２３Ｄは、水素、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル、置換基としてＣ_１〜Ｃ_４アルキル基を有していてもよいＣ_６〜Ｃ_１５アリール、又はＣ_３〜Ｃ_１０シクロアルキルであり；
ｖは、１であるか、或いはＡ^１Ｄが、非置換、置換、又は縮合複素環系である場合には０であってもよく；
或いは、ここで基Ｒ^４Ｄ及びＲ^１２Ｄは一緒に−Ｒ^１５Ｄ−基を形成する）
のシクロペンタジエニルハフニウムコンプレックスを意味すると理解される。

Ａ^１Ｄは、例えば橋架基Ｒ^１５Ｄと一緒に、アミン、エーテル、チオエーテル、又はホスフィンを形成してもよい。しかしながら、Ａ^１Ｄは、また、環炭素に加えて、酸素、イオウ、窒素、及びリンからなる群からのヘテロ原子を含んでいてもよい、非置換、置換、又は縮合の複素環式芳香環系であってもよい。炭素原子に加えて環員として１〜４個の窒素原子及び／又は１個のイオウ若しくは酸素原子を含んでいてもよい５員のヘテロアリール基の例は、２−フリル、２−チエニル、２−ピロリル、３−イソオキサゾリル、５−イソオキサゾリル、３−イソチアゾリル、５−イソチアゾリル、１−ピラゾリル、３−ピラゾリル、５−ピラゾリル、２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−チアゾリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、５−イミダゾリル、１，２，４−オキサジアゾル−３−イル、１，２，４−オキサジアゾル−５−イル、１，３，４−オキサジアゾル−２−イル、及び１，２，４−トリアゾル−３−イルである。１〜４個の窒素原子及び／又は１個のリン原子を含んでいてもよい６員のヘテロアリール基の例は、２−ピリジニル、２−ホスファベンゼニル、３−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、２−ピラジニル、１，３，５−トリアジン−２−イル及び１，２，４−トリアジン−３−イル、１，２，４−トリアジン−５−イル及び１，２，４−トリアジン−６−イルである。５員及び６員のヘテロアリール基は、また、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール、アルキル部分に１〜１０個の炭素原子及びアリール部分に６〜１０個の炭素原子を有するアルキルアリール、トリアルキルシリル、又はフッ素、塩素、若しくは臭素のようなハロゲンによって置換されていてもよく、或いは、１以上の芳香環又はヘテロ芳香環と縮合してもよい。ベンゾ縮合５員ヘテロアリール基の例は、２−インドリル、７−インドリル、２−クマロニル、７−クマロニル、２−チオナフテニル、７−チオナフテニル、３−インダゾリル、７−インダゾリル、２−ベンズイミダゾリル、及び７−ベンズイミダゾリルである。ベンゾ縮合６員ヘテロアリール基の例は、２−キノリル、８−キノリル、３−シンノリル、８−シンノリル、１−フタラジル、２−キナゾリル、４−キナゾリル、８−キナゾリル、５−キノキサリル、４−アクリジル、１−フェナントリジル、及び１−フェナジルである。複素環の命名及び付番は、L. Fieser及びM. Fieser, Lehrbuch der organischen Chemie, 第3改訂版, Verlag Chemie, Weinheim 1957からとった。

一般式（ＶＩＩ）中の基Ｘ^Ｄは、好ましくは同一であり、好ましくは、フッ素、塩素、臭素、Ｃ_１〜Ｃ_７アルキル又はアラルキル、特に塩素、メチル、又はベンジルである。
かかるコンプレックスの合成は、それ自体公知の方法によって行うことができ、適当に置換された環式炭化水素アニオンとハフニウムのハロゲン化物との反応が好ましい。適当な製造法の例は、例えば、Journal of Organometallic Chemistry, 369 (1989), 359-370に記載されている。

ハフノセンは、ラセミ又は偽ラセミ形態で用いることができる。偽ラセミという用語は、コンプレックスの全ての他の置換基を無視した場合に、二つのシクロペンタジエニルリガンドが互いに対してラセミ配列であるコンプレックスを指す。触媒（Ｄ）として好適なハフノセン（Ｄ）の例は、とりわけ、メチレンビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、メチレンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、メチレンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、メチレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド、メチレンビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロリド、イソプロピリデンビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、イソプロピリデンビス（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、イソプロピリデンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、イソプロピリデンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、イソプロピリデンビス（３−フェニルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、イソプロピリデンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド、イソプロピリデンビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロリド、テトラメチルエチレン−９−フルオレニルシクロペンタジエニルハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−エチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−イソプロピルインデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル）ハフニウムジクロリド、ジエチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ハフニウムジブロミド、ジメチルシランジイルビス（３−メチル−５−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（３−エチル−５−イソプロピルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−エチルインデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンズインデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４，５−ベンズインデニル）ハフニウムジクロリド、メチルフェニルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンズインデニル）ハフニウムジクロリド、メチルフェニルシランジイルビス（２−エチル−４，５−ベンズインデニル）ハフニウムジクロリド、ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンズインデニル）ハフニウムジクロリド、ジフェニルシランジイルビス（２−エチル−４，５−ベンズインデニル）ハフニウムジクロリド、ジフェニルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（１−ナフチル）インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−（１−ナフチル）インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−ブチル−４−（１−ナフチル）インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−（９−フェナントリル）インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−イソプロピルインデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２，７−ジメチル）−４−イソプロピルインデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−［ｐ−トリフルオロメチルフェニル］インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−［３’，５’−ジメチルフェニル］インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−［４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ハフニウムジクロリド、ジエチルシランジイルビス（２−メチル−４−［４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−［４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−［４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−イソプロピル−４−［４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−［４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ヘキシル−４−［４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−フェニルインデニル）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（１−ナフチル）インデニル）（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−［４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）（２−メチル−４−［４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−［４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）（２−エチル−４−［４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−［４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）（２−メチル−４−［３’，５’−ビス−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−［４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）（２−メチル−４−［１’−ナフチル］インデニル）ハフニウムジクロリド、及びエチレン（２−イソプロピル−４−［４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）（２−メチル−４−［４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ハフニウムジクロリド、並びに、対応するジメチルハフニウム、モノクロロモノ（アルキルアリールオキシ）ハフニウム、及びジ（アルキルアリールオキシ）ハフニウム化合物である。コンプレックスは、ラセミ形態、メソ形態で、或いはこれらの混合物として用いることができる。

一般式（ＶＩＩ）のハフノセンの中で、式（ＶＩＩＩ）：

のものが好ましい。
式（ＶＩＩＩ）の化合物の中で、
Ｘ^Ｄが、フッ素、塩素、臭素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、又はベンジルであるか、或いは２つの基Ｘ^Ｄが、置換又は非置換ブタジエンリガンドを形成し；
ｔが、１又は２、好ましくは２であり；
Ｒ^１Ｄ〜Ｒ^５Ｄが、それぞれ、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_８アリール、ＮＲ^８Ｄ _２、ＯＳｉＲ^８Ｄ _３、又はＳｉ（Ｒ^８Ｄ）_３であり；
Ｒ^９Ｄ〜Ｒ^１３Ｄが、それぞれ、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル若しくはＣ_６〜Ｃ_８アリール、ＮＲ^１４Ｄ _２、ＯＳｉＲ^１４Ｄ _３、又はＳｉ（Ｒ^１４Ｄ）_３であり；
或いは、それぞれの場合において、２つの基Ｒ^１Ｄ〜Ｒ^５Ｄ及び／又はＲ^９Ｄ〜Ｒ^１３Ｄは、Ｃ_５環と一緒に、インデニル、フルオレニル、又は置換インデニル若しくはフルオレニル系を形成する；
ものが好ましい。

シクロペンタジエニル基が同一である式（ＶＩＩＩ）のハフノセンが特に有用である。式（ＶＩＩＩ）の特に好適な触媒（Ｄ）の例は、とりわけ、ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ビス（インデニル）ハフニウムジクロリド、ビス（フルオレニル）ハフニウムジクロリド、ビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロリド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ビス（トリメトキシシリルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ビス（イソブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ビス（３−ブテニルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ビス（１，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ビス（トリフルオロメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ビス（フェニルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ビス（１−ｎ−ブチル−３−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、（シクロペンタジエニル）（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、（メチルシクロペンタジエニル）（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、（シクロペンタジエニル）（１−メチル−３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、並びに対応するジメチルハフニウム化合物である。更なる例は、１つ又は２つのクロリドリガンドがブロミド又はヨージドによって置き換えられている対応するハフノセン化合物である。

金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）とオレフィン重合触媒（Ｄ）とのモル比は、通常、１：１００〜１００：１、好ましくは１：１０〜１０：１、特に好ましくは１：５〜５：１の範囲である。触媒組成物の金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）並びに遷移金属コンプレックス（Ｄ）の活性化は、同じ活性化化合物（Ｂ）、又は活性化剤の混合物、或いは異なる活性化剤を用いて行うことができる。

触媒（Ａ）／（Ａ’）及び（Ｄ）の両方に関して同じ活性化化合物（Ｂ）を用いることがしばしば有利である。金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）又は遷移金属コンプレックス（Ｄ）と反応させてそれを触媒的に活性か又はより活性の化合物に転化させることのできる好適な活性化化合物（Ｂ）は、例えば上記に記載のもののような化合物である。特に、アルミノキサン、非荷電の強ルイス酸、ルイス酸カチオンを有するイオン性化合物、或いはカチオンとしてブレンステッド酸を含むイオン性化合物のような化合物が好適である。

活性化化合物（Ｂ）は、本発明の触媒組成物のコンプレックス（Ａ）／（Ａ’）及び（Ｄ）を基準として任意の量で用いることができる。これらは、好ましくは、それぞれの場合においてそれらが活性化するコンプレックス（Ａ）／（Ａ’）又は（Ｄ）を基準として過剰量又は化学量論量で用いる。用いる１種類又は複数の活性化化合物の量は、活性化化合物（Ｂ）のタイプによって定まる。一般に、金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）と活性化化合物（Ｂ）とのモル比は、１：０．１〜１：１００００、好ましくは１：１〜１：２０００であってよい。また、遷移金属コンプレックス（Ｄ）と活性化化合物（Ｂ）とのモル比も、通常、１：０．１〜１：１００００、好ましくは１：１〜１：２０００の範囲である。

好ましくは、触媒成分（Ａ）／（Ａ’）及び（Ｄ）の両方のための共通の活性化化合物（Ｂ）としてアルミノキサンが用いられる。また、ハフノセン（Ｄ）のための活性化剤（Ｂ）として、一般式（Ｖ）のカチオンの塩様化合物、特にＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、又はトリチルテトラキスペンタフルオロフェニルボレートを、特に金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）のための活性化化合物（Ｂ）としてのアルミノキサンと組み合わせることも好ましい。（Ｂ）の好ましい態様を（Ａ）／（Ａ’）及び／又は（Ｄ）の好ましい態様と組みあわせることが特に好ましい。更なる特に有用な共通の活性化化合物（Ｂ）は、式（ＩＶ）のアルミニウム化合物とペルフッ素化アルコール類及びフェノール類との反応生成物である。少なくとも１種類の金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）、少なくとも１種類の遷移金属コンプレックス（Ｄ）、少なくとも１種類の活性化化合物（Ｂ）、及び少なくとも１種類の担体（Ｃ）を含む触媒系が特に好ましい。

本発明の好ましい触媒組成物は１種類以上の担体（Ｃ）を含む。金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）並びに触媒（Ｄ）の両方を担持させることが可能であり、或いは２つの成分の一方のみを担持させることができる。好ましい態様においては、成分（Ａ）／（Ａ’）及び（Ｄ）の両方を担持させる。この場合においては、２つの成分（Ａ）／（Ａ’）及び（Ｄ）は、異なる担体か、又は共通の担体の一緒に施すことができる。成分（Ａ）／（Ａ’）及び（Ｄ）は、好ましくは、種々の触媒中心の比較的接近した空間的近接状態を確保して、それにより形成される異なるポリマーの良好な混合を確保するために、共通の担体に施す。本発明の触媒系を製造するためには、１つの成分（Ａ）／（Ａ’）及び１つの成分（Ｄ）及び／又は活性化化合物（Ｂ）又は担体（Ｃ）を、物理吸着によるか、又は化学反応を用いる、即ち成分を担体表面上の反応性基と共有結合させることによって固定化することが好ましい。金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）、活性化化合物（Ｂ）、担体（Ｃ）、並びに遷移金属コンプレックス（Ｄ）を化合させる順番は、原則として重要ではない。個々のプロセス工程の後に、種々の中間体を脂肪族又は芳香族炭化水素のような好適な不活性溶媒で洗浄することができる。

金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）、活性化化合物（Ｂ）、並びに遷移金属コンプレックス（Ｄ）は、互いに独立して、例えば逐次的か、又は同時に固定化することができる。而して、担体（Ｃ）をまず１種類又は複数の活性化化合物（Ｂ）と接触させることができ、或いは、担体（Ｃ）をまず金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）及び／又は遷移金属コンプレックス（Ｄ）と接触させることができる。担体（Ｃ）と混合する前に、１種類以上の活性化化合物（Ｂ）を用いて金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）を予備活性化することもできる。金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）は、例えば遷移金属コンプレックス（Ｄ）と同時に活性化化合物（Ｂ）と反応させることができ、或いは後者を用いて別に予備活性化することができる。予備活性化させた金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）を、予備活性化させた遷移金属コンプレックス（Ｄ）の前又は後に担体（Ｃ）に施すことができる。１つの可能な態様においては、金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）及び／又は遷移金属コンプレックス（Ｄ）を担体（Ｃ）の存在下で製造することもできる。更なる固定化方法は、担体（Ｃ）に予め施すか又は施さずに触媒系を予備重合することである。固定化は、一般に不活性溶媒中で行い、これは固定化の後に濾過又は蒸発によって除去することができる。個々のプロセス工程の後、固体を、脂肪族又は芳香族炭化水素のような好適な不活性溶媒で洗浄し、乾燥することができる。しかしながら、未だ湿潤状態の担持触媒を用いることも可能である。

担持触媒系を製造する好ましい方法においては、少なくとも１種類の金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）を活性化化合物（Ｂ）と接触させ、次に脱水又は不動態化した担体（Ｃ）と混合する。遷移金属コンプレックス（Ｄ）を同様に、好適な溶媒中で少なくとも１種類の活性化化合物（Ｂ）と接触させて、好ましくは可溶性の反応生成物、付加体、又は混合物を与える。このようにして得られる調製物を、次に固定化した鉄コンプレックスと混合し、これを直接か又は溶媒を分離除去した後に用い、溶媒を完全か又は部分的に除去する。得られる担持触媒系は、好ましくは乾燥して溶媒の全部又は殆どが担体材料の孔から除去されることを確保する。担持触媒は好ましくは自由流動粉末として得られる。上記のプロセスの工業的な実施の例は、ＷＯ−９６／００２４３、ＷＯ−９８／４０４１９、又はＷＯ−００／０５２７７に記載されている。更なる好ましい態様は、まず担体（Ｃ）上で活性化化合物（Ｂ）を製造し、次に担持化合物を金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）並びに遷移金属コンプレックス（Ｄ）と接触させることを含む。

触媒系には更に、更なる成分として一般式（ＩＸ）：
Ｍ^Ｅ（Ｒ^１Ｅ）_ｒＥ（Ｒ^２Ｅ）_ｓＥ（Ｒ^３Ｅ）_ｔＥ （ＩＸ）
（式中、
Ｍ^Ｅは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウム、亜鉛、特にＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、ホウ素、アルミニウム、又はＺｎであり；
Ｒ^１Ｅは、水素、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１５アリール、それぞれアルキル部分に１〜１０個の炭素原子及びアリール部分に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール又はアリールアルキルであり；
Ｒ^２Ｅ及びＲ^３Ｅは、それぞれ、水素、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１５アリール、それぞれアルキル部分に１〜２０個の炭素原子及びアリール部分に６〜２０個の炭素原子を有する、アルキルアリール、アリールアルキル、又はアルコキシ、或いはＣ_１〜Ｃ_１０アルキル又はＣ_６〜Ｃ_１５アリールを有するアルコキシであり；
ｒ^Ｅは、１〜３の整数であり；
ｓ^Ｅ及びｔ^Ｅは、０〜２の整数であり、ｒ^Ｅ＋ｓ^Ｅ＋ｔ^Ｅの合計はＭ^Ｅの価数に相当する）
の金属化合物（Ｅ）を含ませることもでき、ここで式（ＩＸ）の金属化合物は、通常、活性化化合物（Ｂ）と同一ではない。また、式（ＩＸ）の種々の金属化合物の混合物を用いることもできる。一般式（ＩＸ）の金属化合物の中で、Ｍ^Ｅが、リチウム、マグネシウム、ホウ素、又はアルミニウムであり、Ｒ^１ＥがＣ_１〜Ｃ_２０アルキルであるものが好ましい。

式（ＩＸ）の特に好ましい金属化合物は、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、メチルマグネシウムクロリド、メチルマグネシウムブロミド、エチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリド、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ｎ−ブチル−ｎ−オクチルマグネシウム、ｎ−ブチル−ｎ−ヘプチルマグネシウム、特にｎ−ブチル−ｎ−オクチルマグネシウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムフルオリド、メチルアルミニウムジクロリド、メチルアルミニウムセスキクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、及びトリメチルアルミニウム、並びにこれらの混合物である。アルミニウムアルキルとアルコールとの部分加水分解生成物を用いることもできる。

金属化合物（ＩＸ）を用いる場合には、好ましくは、式（ＩＸ）からのＭ^Ｅと金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）からの金属とのモル比が、３０００：１〜０．１：１、好ましくは８００：１〜０．２：１、特に好ましくは１００：１〜１：１となるような量で触媒系中に存在させる。

一般に、一般式（ＩＸ）の金属化合物は、オレフィンの重合又は共重合のための触媒系の構成成分として用いる。ここで、金属化合物（ＩＸ）は、例えば、担体（Ｃ）を含む触媒固体を製造するために用いることができ、及び／又は、重合中又は重合の直前に加えることができる。用いる複数の金属化合物（ＩＸ）は、同一であっても異なっていてもよい。また、特に触媒固体が活性化成分（Ｂ）を含まない場合には、触媒系が、触媒固体に加えて、触媒固体中に存在する化合物（ＩＸ）と同一であるか又は異なる１種類以上の活性化化合物（Ｂ）を含んでいてもよい。

成分（ＩＸ）は、同様に、任意の順番で、金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）、並びに場合によっては活性化化合物（Ｂ）及び担体（Ｃ）と反応させることができる。例えば、金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）を、重合するオレフィンと接触させる前か又は後のいずれかにおいて、１種類又は複数の成分（Ｂ）及び／又は（Ｃ）と接触させることができる。また、オレフィンと混合する前に１種類以上の活性化化合物（Ｂ）を用いて予備活性化し、この混合物をオレフィンと接触させた後に、同じか又は他の活性化化合物（Ｂ）及び／又は（Ｃ）を更に加えることもできる。予備活性化は、一般に、１０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃の温度で行う。他の好ましい態様においては、触媒固体を、上記に記載のようにして、金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）、活性化化合物（Ｂ）、及び担体（Ｃ）から製造し、これを、重合中、重合の開始時、又は重合の直前に金属化合物（ＩＸ）と接触させる。まず金属化合物（ＩＸ）を重合する１−オレフィンと接触させ、次に、金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）、活性化
化合物（Ｂ）、及び担体（Ｃ）を含む触媒固体を上記に記載のようにして加えることが好ましい。更なる好ましい態様においては、まず担体（Ｃ）を金属化合物（ＩＸ）と接触させ、次に金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）並びに任意の更なる活性化化合物（Ｂ）を上記に記載のように取り扱う。

また、触媒系を、まず１−オレフィン、好ましくは線状のＣ_２〜Ｃ_１０−１−アルケン、特にエチレン又はプロピレンで予備重合し、次に得られた予備重合触媒固体を実際の重合において用いることもできる。予備重合において用いる触媒固体とその上に重合するモノマーとの質量比は、通常、１:０．１〜１：１０００、好ましくは１：１〜１：２００の範囲である。更に、変性成分として少量のオレフィン、好ましくはα−オレフィン、例えばビニルシクロヘキサン、スチレン、又はフェニルジメチルビニルシラン、静電防止化合物又は好適な不活性化合物、例えばワックス又はオイルを、触媒系の製造中又は製造後に添加剤として加えることができる。添加剤と金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）とのモル比は、通常、１：１０００〜１０００：１、好ましくは１：５〜２０：１である。

金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）は、好ましくは、最終触媒系中の金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）からの金属の濃度が、担体（Ｃ）１ｇあたり１〜２００マイクロモル、好ましくは５〜１００マイクロモル、特に好ましくは１０〜７０マイクロモルとなるような量で施す。遷移金属コンプレックス（Ｄ）は、好ましくは、最終触媒系中の遷移金属コンプレックス（Ｄ）からの遷移金属の濃度が、担体（Ｃ）１ｇあたり１〜２００マイクロモル、好ましくは５〜１００マイクロモル、特に好ましくは１０〜７０マイクロモルとなるような量で施す。

オレフィン重合用の触媒のための固体担体（Ｃ）としては、その寸法及び構造によってこれらがオレフィン重合のための担体として好適である粒子をこの材料から製造することができるので、シリカゲルを用いることが好ましい。比較的小さい顆粒状粒子、即ち一次粒子の球状凝集物である噴霧乾燥シリカゲルが、特に有用であることが分かった。シリカゲルは、使用前に乾燥及び／又はか焼することができる。

本発明の更なる態様は、本発明の触媒組成物の存在下でオレフィンを重合する方法である。本触媒組成物及び本触媒系は、エチレンのホモポリマー及びコポリマーを製造するために特に有用である。

本発明の共重合プロセスにおいては、エチレンを、３〜１２個の炭素原子を有するα−オレフィンと一緒に重合する。好ましい１−オレフィンは、線状又は分岐鎖のＣ_２〜Ｃ_１２−１−アルケン、特に線状のＣ_２〜Ｃ_１０−１−アルケン、例えばエテン、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、或いは分岐鎖のＣ_２〜Ｃ_１０−１−アルケン、例えば４−メチル−１−ペンテンである。特に好ましい１−オレフィンは、Ｃ_４〜Ｃ_１２−１−アルケン、特に線状のＣ_６〜Ｃ_１０−１−アルケンである。また、種々の１−オレフィンの混合物を重合することもできる。エテン、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、及び１−デセンからなる群から選択される少なくとも１種類のα−オレフィンを重合することが好ましい。少なくとも５０モル％のエテンを含むモノマー混合物が好ましく用いられる。

エチレンを重合するか又はエチレンを１−オレフィンと共重合するための本発明方法は、全ての工業的に公知の重合法を用いて、−６０〜３５０℃、好ましくは０〜２００℃、特に好ましくは２５〜１５０℃の範囲の温度、及び０．５〜４０００ｂａｒ、好ましくは１〜１００ｂａｒ、特に好ましくは３〜４０ｂａｒの圧力下で行うことができる。平均滞留時間は、通常、０．５〜５時間、好ましくは０．５〜３時間である。重合を行うために有利な圧力及び温度の範囲は、通常は重合方法によって定まる。重合は、公知の方法で、バルク中、懸濁液中、気相中、或いは超臨界媒体中で、オレフィンの重合のために用いられる通常の反応器内において行うことができる。これは、バッチ式か、又は好ましくは１以上の段階で連続的に行うことができる。管状反応器又はオートクレーブ内での高圧重合法、溶液法、懸濁法、撹拌気相法、及び気相流動床法が全て可能である。

通例は、１０００〜４０００ｂａｒ、特に２０００〜３５００ｂａｒの圧力で行う高圧重合法の場合においては、一般に高い重合温度も設定される。これらの高圧重合法のために有利な温度範囲は、２００〜３２０℃、特に２２０〜２９０℃である。低圧重合法の場合においては、通常、ポリマーの軟化温度よりも少なくとも数度低い温度が設定される。特に、これらの重合法においては、５０〜１８０℃、好ましくは７０〜１２０℃の温度が設定される。懸濁重合の場合においては、重合は、通常、懸濁媒体、好ましくはイソブタンのような不活性炭化水素又は複数の炭化水素の混合物中、或いはモノマーそれ自体の中で行う。重合温度は一般に−２０〜１１５℃の範囲であり、圧力は一般に１〜１００ｂａｒの範囲である。懸濁液の固形分含量は一般に１０〜８０％の範囲である。重合は、例えば撹拌オートクレーブ内でバッチ式か、或いは例えば管状反応器、好ましくはループ反応器内で連続的のいずれかで行うことができる。ＵＳ−Ａ−３，２４２，１５０及びＵＳ−Ａ−３，２４８，１７９に記載されているフィリップスＰＦ法を用いることが特に好ましい。気相重合は、一般に３０〜１２５℃の範囲で１〜５０ｂａｒの圧力において行う。

上記記載の重合法の中で、特に気相流動床反応器内での気相重合、特にループ反応器及び撹拌タンク反応器内での溶液重合及び懸濁重合が特に好ましい。気相重合は、また、循環気体の一部を露点より低く冷却し、二相混合物として反応器に再循環する凝縮又は超凝縮モードで行うこともできる。更に、２つの重合領域が互いに接続されており、ポリマーが、これらの２つの領域を複数回交互に通過する多領域反応器を用いることができる。２つの領域が異なる重合条件を有することもできる。かかる反応器は、例えばＷＯ−９７／０４０１５に記載されている。また所望の場合には、異なるか又は同一の重合プロセスを直列に接続して、例えばHostalenプロセスにおけるような重合カスケードを形成することもできる。また、２以上の同一か又は異なるプロセスを用いる並行の反応器配列も可能である。更に、モル質量調整剤、例えば水素、或いは静電防止剤のような通常の添加剤を重合において用いることもできる。ビニル基の高い割合を得るためには、重合は、好ましくは、より少量の水素を存在させるか又は水素を存在させないで行う。

重合は、好ましくは単一の反応器内、特に気相反応器内で行う。本発明の触媒を用いると、エチレンと３〜１２個の炭素原子を有するα−オレフィンとの重合によって本発明のポリエチレンが与えられる。反応器から直接得られるポリエチレン粉末は非常に高い均一性を示すので、カスケードプロセスの場合とは異なり、均一な生成物を得るためにその後の押出は必要ない。反応器内での本発明のポリエチレンの製造は、エネルギー消費を減少し、その後の配合プロセスを必要とせず、分子量分布及び種々のポリマーの分子量フラクションの簡単な制御を可能にする。更に、ポリエチレンの良好な混合が達成される。

本金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）、特に鉄コンプレックス（Ａ）、並びに触媒系は、オレフィン、特にエチレンの単独重合及び共重合のために好ましく用いることができる新規な高反応性触媒である。本発明のこれらの金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）、好ましくは鉄コンプレックス（Ａ）、特に好ましくはコンプレックス１、２、及び３は、多峰性生成物、特に二峰性生成物の低分子量成分を製造するために特に有利である。多峰性生成物は少なくとも二峰性の分子量分布を有する、これは、本特許出願の目的のためには、分子量分布が最大点から始まる１つの側部上に少なくとも２つの変曲点を有することを意味する。単峰性分子量分布は、分子量分布が単一の最大点を有することを意味する。

本発明の金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）を用いることにより、特に好ましい態様を用いることにより、単峰性分子量分布を有するエチレンの低分子量ホモポリマー及びコポリマーを製造することができる。特に、１０００００以下の分子量Ｍ_ｗを有するポリエチレンを製造することができる。好ましくは５００００以下、特に４００００以下、より好ましくは５０００〜３５０００の間の分子量Ｍ_ｗを有するポリエチレンを製造することができる。本発明の金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）を用いることによって、特に鉄コンプレックス（Ａ）を用いることによって、特にコンプレックス１、２，及び３を用いることによって製造されるポリエチレンの重量平均分子量Ｍ_ｗと数平均分子量Ｍ_ｎとの間の比である多分散指数Ｑは、２５以下、好ましくは２０以下である。特に多分散指数Ｑは、５〜１８の間、好ましくは５〜１５の間である。

触媒系、特に上記に記載の好ましい触媒系の活性成分として本発明の金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）を用いることにより、記載した方法にしたがってエチレンのホモポリマー及びコポリマー並びに両方の混合物を製造することができる。本発明にしたがって製造されるポリエチレンの分子量分布は、単峰性、二峰性、又は多峰性であることができる。特に、分子量分布は単峰性又は二峰性である。特に、１００００００以下の分子量Ｍ_ｗを有するポリエチレンを製造することができる。好ましくは、５０００００以下、特に３０００００以下、より好ましくは７００００〜２５００００の間の分子量Ｍ_ｗを有するポリエチレンを製造することができる。本発明の金属コンプレックス（Ａ）及び／又は（Ａ’）、好ましくは金属コンプレックス（Ａ）、特にコンプレックス１、２、及び３を含む触媒系を用いることによって製造することができるポリエチレンの多分散指数Ｑは、５０以下、好ましくは３０以下、特に好ましくは２５以下である。５〜２５の間の多分散指数Ｑが更により好ましい。

本発明の金属コンプレックス及び触媒系を用いることによって、特に好ましい態様を用いることによって製造されるポリエチレンは、繊維、フィルム、及び成形品を製造するために用いることができる。

以下の実施例により発明の範囲を限定することなく本発明を説明する。
合成及び重合は全てアルゴン雰囲気下で行った。全ての溶媒は、使用前にアルゴンでフラッシュしモレキュラーシーブ上で乾燥した。

記載されている測定値は以下のようにして測定した。
ポリマー濃度を０に外挿することによる粘度数の限界値である固有粘度［η］の測定は、ＥＮ−ＩＳＯ−１６２８−１にしたがって、自動Ubbelohde粘度計（Lauda PVS1）を用い、溶媒としてデカリンを用いて、１３０℃において行った。

モル質量分布、及びＭ_ｗ、Ｍ_ｎ、並びにそれらから誘導されるＱ＝Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎの測定は、ＤＩＮ−５５６７２−１に基づく方法、及び直列に接続した以下のカラム：３×SHODEX AT 806MS、１×SHODEX UT 807、及び１×SHODEX AT-Gを用いて、以下の条件：溶媒＝１，２，４−トリクロロベンゼン（０．０２５重量％の２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールによって安定化）；流量＝１ｍＬ／分；注入体積＝５００μＬ；温度＝１３５℃；ポリエチレン標準試料を用いて較正；において、WATERS 150C上での高温ゲル透過クロマトグラフィーを用いて行った。評価は、WIN-GPC（HS-Entwicklungsgesellschaft fur wissenschaftliche Hard- und Software mbH, Ober-Hilbersheim）を用いて行った。

密度［ｇ／ｃｍ^３］はＩＳＯ−１１８３にしたがって測定した。
下表中の略号は次の通りである。
［η］：固有粘度；
t(poly)：重合時間；
polymer（ポリマー）：ポリマーの量；
pol.：重合；
density（密度）：ポリマー密度；
compl.（コンプレックス）：鉄コンプレックス；
cat.：触媒；
eq：当量；
activ.（活性）：１時間あたりの用いた触媒１ｇあたりに得られたポリマーのグラム数での触媒の生産性；
MAO：メチルアルミノキサン；
IPRA：イソプレニルアルミノキサン；
THF：テトラヒドロフラン；
M_w：重量平均分子量；
M_n：数平均分子量；
Q=M_w/M_n：多分散指数。

リガンドの製造：

ジアセチルピリジン（３５ｇ、０．２１４ミリモル、１当量）、２，４−ジメチル−６−クロロアニリン（７６．７７ｇ、０．４９３ミリモル、２．３当量）、及びSicapent（４５ｇ）を、２５℃においてＴＨＦ（１２００ｍＬ）中に溶解した。溶液を２０時間還流した。還流下で２０時間後、更なる量のアニリン（２５ｇ）及びSicapent（２５ｇ）を加えた。還流下で４０時間後、黄色の懸濁液を濾過し、ケーキをＴＨＦ（２×７５ｍＬ）で洗浄した。ＴＨＦの８５％〜９０％を除去するために母液を濃縮した。次に、ＭｅＯＨ（４３０ｍＬ）を加えた。得られた懸濁液を４５℃に加熱し、同じ温度で濾過した。フリット上の黄色の粉末を、２５℃においてＭｅＯＨ（２×５０ｍＬ）で洗浄し、真空下で乾燥した。６８．７ｇの黄色の粉末が回収された（ジアセチルピリジンに対して７３％）。

¹H-NMR, CDCl₃: 8.49 (d, 2H, pyr), 7.92 (t, 1H, pyr), 7.12 (brs, 2H, Ar), 6.96 (brs, 2H, Ar), 2.31 (s, 12H, 4xCH₃Ar), 2.08 (s, 6H, 2xCH₃イミン)。
鉄コンプレックス（Ａ）の製造：
実施例１：
コンプレックス１の製造：
ペンタン中のＭｅ_３ＳｉＣＨ_２Ｌｉ／１Ｍの溶液（１．７９ｍＬ、１．７９ミリモル、２．１当量）を、撹拌下、−３０℃において、ジエチルエーテル（１５ｍＬ）中のＦｅＣｌ_２（ＴＨＦ）_１．５（０．２ｇ、０．８５モル、１当量）の懸濁液に滴加した。−３０℃において３０分間撹拌した後、同様に−３０℃に保持したジエチルエーテル（１０ｍＬ）中のモノ脱プロトン化リガンド［［２，６−（（４，６−（Ｍｅ）_２−２−Ｃｌ−Ｃ_６Ｈ_５）Ｎ−Ｃ＝ＣＨ_２）］［２，６−（（４，６−（Ｍｅ）_２−２−Ｃｌ−Ｃ_６Ｈ_５）Ｎ＝Ｃ（ＣＨ_３）］−Ｃ_５Ｈ_３Ｎ］Ｌｉ（０．３８ｇ、０．８５モル、１当量）の溶液（Organometallics 2002, 21, 3088-90にしたがって２工程で製造した；第１工程：２５℃においてジエチルエーテル中のリガンドにＭｅＬｉ（１当量）を加える；第２工程：後者を還流下においてトルエン中で１５分間撹拌し、濃縮し、ジエチルエーテル中で希釈する）を加えた。−３０℃において１時間後、懸濁液を撹拌して２５℃にし、濾過した。溶媒を濃縮し、残渣をＴＨＦ中に溶解した。撹拌下でヘキサンを加えて懸濁液を与え、これを濾過した。褐色の粉末を真空下で乾燥し、回収した（０．３４ｇ、４８％）。

実施例２：
コンプレックス２の製造：
ペンタン中のＭｅ_３ＳｉＣＨ_２Ｌｉ／１Ｍの溶液（２．２８ｍＬ、２．２８ミリモル、２当量）を、２５℃において、ＴＨＦ（８ｍＬ）中の２，６−（（４，６−（Ｍｅ）_２−２−Ｃｌ−Ｃ_６Ｈ_５）Ｎ＝Ｃ（ＣＨ_３））_２−Ｃ_５Ｈ_３Ｎ（０．５ｇ、１．１４ミリモル）の溶液に１滴づつ加えた。１時間撹拌した後、室温において、ＴＨＦ（８ｍＬ）中のＦｅＣｌ_３（０．１８４ｇ、１．１４ミリモル、１当量）の溶液をジ脱プロトン化リガンドに加えた。混合物を室温で一晩撹拌した。溶媒を蒸発させた後、得られた残渣をトルエン（２×１５ｍＬ）で抽出し、濾過してＬｉＣｌを除去した。トルエンを濃縮して５ｇにし、０℃において一晩保存した。沈殿物を濾過し、真空下で乾燥して、コンプレックス２の緑色の粉末を得た（０．５０９ｇ、８５％）。

実施例３：
コンプレックス３の製造：
リチウムジイソプロピルアミドの溶液（２Ｍ／ＴＨＦ、０．２９ｍＬ、０．５７ミリモル、１当量）を、−３０℃において、ジエチルエーテル（５ｍＬ）中の２，６−（（４，６−（Ｍｅ）_２−２−Ｃｌ−Ｃ_６Ｈ_５）Ｎ＝Ｃ（ＣＨ_３））_２−Ｃ_５Ｈ_３Ｎ（０．２５ｇ、０．５７ミリモル、１当量）の溶液に１滴づつ加えた。添加を行ったら直ぐに、反応液を室温において１時間撹拌した。次に、ジエチルエーテル（５ｍＬ）中のＦｅＣｌ_３（０．０９２ｇ、０．５７ミリモル、１当量）の溶液を、室温においてモノ脱プロトン化リガンドに加えた。混合物を室温で一晩撹拌した。溶媒を蒸発させた後、得られた残渣をジエチルエーテルで２回（２×２．５ｍＬ）洗浄し、真空下で乾燥した（母液は廃棄した）。次に、緑色の粉末をＣＨ_２Ｃｌ_２で抽出し、濾過してＬｉＣｌを除去した。ＣＨ_２Ｃｌ_２を蒸発させ、残渣をペンタンと共に粉砕した。懸濁液を濾過し、真空下で乾燥して、コンプレックス３の緑色の粉末を得た（０．０９ｇ、３０％）。

コンプレックス１〜３を用いた重合プロセスＡ：
接触温度計、テフロンブレード撹拌機、気体導入管、凝縮器、及び加熱マントルを接続した１Ｌの４口フラスコ内において、触媒１〜３を含む重合実施例１〜９を行った。このフラスコ内に２５０ｍＬのトルエンを与え、対応する量のコンプレックスをアルゴン下４０℃において加えた。溶液を７５℃に１０分間加熱して、コンプレックスを完全に溶解させた。次に、溶液を４０℃に冷却し、表１に記載する対応する量のメチルアルミノキサン溶液（ＭＡＯ、トルエン中４．７５Ｍ、Crompton）を加えた。消費に応じて１０〜４０Ｌ／時のエチレンを、溶液を通してパイプで注入した。この溶液を通して、水素を、エチレン流の１／４に相当するような量でパイプで注入した。１−ヘキセンを、最初は１０ｍＬ加えた。５分後、全量で１３ｍＬが加えられるまで、１分あたり１ｍＬの１−ヘキセンを加えた。エチレンの添加を停止して重合を停止し、溶液を通してアルゴンをパイプで注入した。１５ｍＬの濃塩酸及び５０ｍＬのメタノールの混合物を加えることによってＭＡＯを完全に分解した。１５分間撹拌した後、２５０ｍＬのメタノールを加えて、これによってポリマーを完全に沈殿させた。ガラスフィルターフリットによってポリマーを濾別し、メタノールで３回洗浄し、真空下７０℃において乾燥した。全ての重合データ及び生成物データを表１に要約する。

触媒１〜３の製造：
実施例４：
コンプレックス２をＳｉＯ_２担体上に固定化して触媒１を形成した。この目的のために、噴霧乾燥シリカ（XPO-2326、Grace）を予備処理のために６００℃において６時間加熱した。次に、５．５ｍｇのコンプレックス２、０．２５ｍＬのＭＡＯ（トルエン中４．７５Ｍ、Crompton、８９５ミリモル）、及び２．５ｍＬのトルエンの混合物を室温において３０分間撹拌し、撹拌しながら０．３５ｇの予備処理した担体材料を加え、得られた混合物を室温において更に２時間撹拌した。鉄とアルミニウムとのモル比は１：１００であった。固体を、自由流動するまで減圧下で乾燥した。０．４ｇの触媒１が得られた。

実施例５：
実施例４にしたがってコンプレックス３をＳｉＯ_２担体上に固定化して触媒２を形成した。この目的のために、１８．２ｍｇのコンプレックス３、０．７ｍＬのＭＡＯ（トルエン中０．８５Ｍ、Crompton、８９５ミリモル）、及び１ｍＬのトルエンの混合物を、１．２ｇの予備処理した担体材料と一緒に用いた。鉄とアルミニウムとのモル比は１：１００であった。固体を、自由流動するまで減圧下で乾燥した。２ｇの触媒２が得られた。

触媒１及び２を用いた重合プロセスＢ：
触媒１及び２を用いる重合実施例を１Ｌの気相オートクレーブ内で行った。１００ｇのポリマー種（ＨＤＰＥ、＞１ｍｍで篩別、８０℃において６時間加熱）をオートクレーブ内に配置した。オートクレーブを排気し、アルゴンで圧力を１．０１３ｂａｒに上昇させた。ヘプタン中のCostelan AS 100（Costenobleから）の溶液（５０ｍｇ／ｍＬ）１ｍＬ及びヘプタン中のIPRAの溶液（５０ｍｇ／ｍＬ）４ｍＬを加えた。次に、対応する量の触媒をアルゴン下で加えた。その後、アルゴンで１０ｂａｒに、及びエチレンで２０ｂａｒに加圧した。場合によっては、１−ヘキセンを、１Ｌのエチレンに対して０．０７ｍＬの比で連続的に加えた。場合によっては、水素を、１Ｌのエチレンに対して３ｍＬの比で連続的に加えた。圧力を２０ｂａｒに６０分間保持した。次に、圧力を５分間で０ｍｂａｒに低下させた。全反応中において内部温度を７０℃に保持した。次に、生成物を篩別した（０．５ｍｍの篩）。全ての重合及び生成物データを表２に要約する。

複合触媒の製造：
実施例６：
実施例４にしたがって鉄コンプレックス及びハフノセンをＳｉＯ_２担体上に固定化して触媒３を形成した。この目的のために、１１．１５ｍｇ（０．０２ミリモル）のコンプレックス３、３９．２ｍｇ（０．０８ミリモル）のビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、１．７ｍＬのＭＡＯ（トルエン中４．７５Ｍ、Crompton、８９５ミリモル）、及び１ｍＬのトルエンの混合物を、１．３ｇの予備処理した担体と一緒に用いた。（鉄＋ハフニウム）とアルミニウムとのモル比は１：１００であった。固体を、自由流動するまで減圧下で乾燥した。２ｇの触媒３が得られた。

重合プロセスＣ：
触媒１及び３を用いる重合実施例を１Ｌの気相オートクレーブ内で行った。１００ｇのポリマー種（ＨＤＰＥ、＞１ｍｍで篩別、８０℃において６時間加熱）をオートクレーブ内に配置した。オートクレーブを排気し、アルゴンで圧力を１．０１３ｂａｒに上昇させた。ヘプタン中のCostelan AS 100（Costenobleから）の溶液（５０ｍｇ／ｍＬ）１ｍＬ及びヘプタン中のIPRAの溶液（５０ｍｇ／ｍＬ）４ｍＬを加えた。次に、対応する量の触媒をアルゴン下で加えた。その後、アルゴンで１０ｂａｒに、次にエチレンで２０ｂａｒに加圧した。場合によっては、１−ヘキセンを、１Ｌのエチレンに対して０．０７ｍＬの比で連続的に加えた。場合によっては、水素を、１Ｌのエチレンに対して３ｍＬの比で連続的に加えた。圧力を２０ｂａｒに６０分間保持した。次に、圧力を５分間で０ｍｂａｒに低下させた。全反応中において内部温度を７０℃に保持した。最後に、生成物を篩別した（０．５ｍｍの篩）。全ての重合及び生成物データを表３に要約する。

Claims (12)

1. 式（Ｉａ）：
   

   

   
   （式中、変数は以下の意味を有する；
   Ｒ^１Ａ〜Ｒ^２Ａは、互いに独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_２０アルキル；
   Ｒ^３Ａ〜Ｒ^５Ａ、Ｒ^８Ａ、およびＲ^１０Ａは、互いに独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_２２アルキル；
   Ｒ^１５Ａは、水素またはＣ_１〜Ｃ_２０アルキル；
   Ｒ^１７ＡおよびＲ^１９Ａは、互いに独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_２２アルキル
   Ｅ^１Ａ〜Ｅ^３Ａは炭素；
   ｕは１であり；
   Ｘ^Ａは、互いに独立して、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、ＢＦ_４ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、又は嵩高の非配位アニオンを表し
   ｓは、１、２、３、又は４であり；
   ｔは０〜４であり；
   Ｄ^１Ａは、アミン、アルコール、エーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、スルフィド、およびホスフィンからなる群より選択される中性ドナーであり；
   Ｒ^７ＡおよびＲ^１６Ａは、塩素または臭素であり；
   Ｒ^６Ａ、Ｒ^９Ａ、Ｒ^１８Ａ、およびＲ^２０Ａは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、またはｔ−ブチルである）
   の鉄コンプレックス（Ａ）
2. 式（コンプレックス３）：
   

   

   
   で表される、請求項１に記載の鉄コンプレックス（Ａ）。
3. 式（Ｉｂ）：
   

   

   
   （式中、変数は以下の意味を有する；
   Ｒ^１Ａ〜Ｒ^２Ａは、互いに独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_２０アルキル；
   Ｒ^３Ａ〜Ｒ^５Ａ、Ｒ^８Ａ、およびＲ^１０Ａは、互いに独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_２２アルキル；
   Ｒ^２１Ａ〜Ｒ^２２Ａは、互いに独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_２０アルキル；
   Ｒ^１７ＡおよびＲ^１９Ａは、互いに独立して、水素またはＣ_１〜Ｃ_２２アルキル；
   Ｅ^１Ａ〜Ｅ^３Ａは、炭素を表し；
   ｕは１であり；
   Ｘ^Ａは、互いに独立して、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、ＢＦ_４ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、又は嵩高の非配位アニオンを表し；
   ｓは、１、２、３、又は４であり；
   Ｄ^１Ａ、Ｄ^２Ａは、アミン、アルコール、エーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、スルフィド、およびホスフィンからなる群より選択される中性ドナーであり；
   ｔ、ｙは、０〜４であり；
   Ｇ^Ａは、リチウム、ナトリウム、およびカリウムからなる群より選択される単正荷電のカチオンであり；
   ｘは、０、１、又は２であり；
   ｚは、０、−１、又は−２であり；
   Ｒ^７ＡおよびＲ^１６Ａは、塩素または臭素であり；
   Ｒ^６Ａ、Ｒ^９Ａ、Ｒ^１８Ａ、およびＲ^２０Ａは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、またはｔ−ブチルである）
   の請求項１に記載の鉄コンプレックス（Ａ）。
4. 式（コンプレックス１）または式（コンプレックス２）：
   

   

   
   で表される請求項３に記載の鉄コンプレックス（Ａ）。
5. 請求項１または３に記載の少なくとも１つの鉄コンプレックス（Ａ）を、少なくとも１種類の活性化剤（Ｂ）、及び／又は少なくとも１種類の有機及び／又は無機担体（Ｃ）、及び／又は少なくとも１種類のオレフィン重合のために好適な更なる触媒（Ｄ）、及び／又は少なくとも１種類の元素周期律表の第１、２、又は１３族の金属化合物（Ｅ）と組みあわせて含む、オレフィン重合用の触媒系。
6. 請求項５に記載の触媒系、及び１：０．１〜１：１０００の質量比でその上に重合した１種類以上の線状Ｃ_２〜Ｃ_１０−１−アルケンを含む予備重合触媒系。
7. エチレンと１−オレフィンを重合又は共重合するための請求項１または３に記載の鉄コンプレックスの使用。
8. エチレンと１−オレフィンを重合又は共重合するための請求項５に記載の触媒系の使用。
9. 請求項１または３に記載の鉄コンプレックスの存在下でオレフィンを重合又は共重合することによるポリオレフィンの製造方法。
10. 請求項５に記載の触媒系の存在下でオレフィンを重合又は共重合することによるポリオレフィンの製造方法。
11. 請求項９又は１０のいずれかに記載の方法にしたがってポリオレフィンを製造し、
    当該ポリオレフィンを、繊維、フィルム、又は成形品を製造するために使用する方法。
12. 請求項９又は１０のいずれかに記載の方法によってポリオレフィンを製造し、当該製造したポリオレフィンから繊維、フィルム、又は成形品を製造する方法。