JP5461978B2 - アクリルアミド系水溶性重合体の製造方法 - Google Patents
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Description
アクリルアミド及びアクリルアミドと共重合可能なモノマーを0〜5モル%含有するモノマー組成物の15〜50質量%水溶液を、前記モノマー組成物を基準として0.05〜5モル%のヒドロキシカルボン酸及び/又はその塩の共存下に、アミンまたは無機塩からなる還元剤と、酸化剤とを用いるレドックス重合または光重合により、前記モノマー組成物を重合させることを特徴とする重量平均分子量が200万〜2500万のアクリルアミド系水溶性重合体の製造方法。
アクリルアミド及びアクリルアミドと共重合可能なモノマーを0〜5モル%含有するモノマー組成物の水溶液濃度が20〜40質量%である〔1〕に記載のアクリルアミド系水溶性重合体の製造方法。
アクリルアミド系水溶性重合体の重量平均分子量が300万〜2000万である〔1〕に記載のアクリルアミド系水溶性重合体の製造方法。
反応系に対して加熱又は除熱を行わずに、モノマー組成物を重合させる〔1〕に記載のアクリルアミド系水溶性重合体の製造方法。
反応系に、更にアゾ化合物を共存させる〔1〕に記載のアクリルアミド系水溶性重合体の製造方法。
アクリルアミド及びアクリルアミドと共重合可能なモノマーを0〜5モル%含有するモノマー組成物の15〜50質量%水溶液を、前記モノマー組成物を基準として0.05〜5モル%のヒドロキシカルボン酸及び/又はその塩の共存下に、アミンまたは無機塩からなる還元剤と、酸化剤とを用いるレドックス重合または光重合により、前記モノマー組成物を重合させ、その後、得られたゲル状のアクリルアミド系水溶性重合体を乾燥し、次いで粉砕することにより、平均粒径1〜100μmの粉末状重合体を得る〔1〕に記載のアクリルアミド系水溶性重合体の製造方法。
本発明においてモノマー組成物はアクリルアミドを主成分として用いる。これに、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、およびこれらの中和塩等のモノマーを適宜配合できる。また、モノマー及び得られる重合体の水溶性を損ねない程度であれば、他のモノマー、例えば、スチレン、アクリルニトリル、(メタ)アクリル酸エステル等のモノマーを適宜配合してもよい。これらモノマーの含有率は5モル%以下が好ましい。
本発明において、重合時に反応系にはヒドロキシカルボン酸類を共存させる。ヒドロキシカルボン酸類としては、ヒドロキシカルボン酸とその塩がある。重合時にモノマー水溶液に添加するヒドロキシカルボン酸及び/又はその塩は、炭素数が10以下の脂肪族であって、分子中にカルボキシル基と水酸基とを有するものであれば特に限定されない。ヒドロキシカルボン酸としては、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、グリコール酸、グルコン酸、乳酸、マンデル酸、α−オキシイソ酪酸、2−ヒドロキシプロパン酸、3−ヒドロキシブタン酸、ジメチロールプロピオン酸が例示され、α−ヒドロキシカルボン酸が好ましい。また、これらのヒドロキシカルボン酸は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩等として用いても良い。また、これらのヒドロキシカルボン酸類は単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。
重合開始方法としては、レドックス開始剤を使用する方法、光開始剤存在下において光照射する方法が知られており、本発明ではそのいずれを採用してもよい。
本発明においては、上記ヒドロキシカルボン酸類が添加された上記モノマー水溶液に、レドックス開始剤を添加する、又は光開始剤を添加して光照射することにより重合反応を開始させることが出来る。
断熱的重合の場合における重合反応の速度は、重合開始から最高温度(以下、「Tmax」と表記する)に到達するまでの時間(以下、「TTmax」と表記する)を指標とした。この時間(TTmax)が短いほど重合速度が大きいこととなる。
アクリルアミド系水溶性重合体の分子量は、25℃における0.10%塩粘度を指標とした。この数値(0.10%塩粘度)が大きいほど分子量は高いこととなる。
500mlビーカーに400gの蒸留水を入れ、スクリュー型撹拌羽を400rpmで撹拌しながら、サンプル0.4g(固形分換算)を添加し、90分間撹拌して溶解させた。この溶液に塩化ナトリウムを1mol%濃度になるように添加、溶解し、25℃での粘度を測定した。
上記と同様にスクリュー型撹拌羽を400rpmで撹拌しながら、蒸留水にサンプル0.4g(固形分換算)を添加し、90分間撹拌して溶解させた。この溶液を150メッシュのステンレス製金網でろ過し、200mLの脱イオン水で洗浄した。その後、この金網を105℃で180分間乾燥させて秤量し、不溶解分を算出した。
50質量%アクリルアミド水溶液644gにクエン酸三ナトリウム0.67gを添加し、全体量が1400gとなるようにイオン交換水を加え、希塩酸と苛性ソーダ溶液を用いてpHを7とした。これに2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩酸塩(以下、V−50と略す)をアクリルアミドモノマーに対して700ppm(質量、以下同じ)添加した。その後、この調合液を冷却して0℃とした。この調合液をステンレス製のジュワー瓶に投入して、窒素を5L/minの速度で導入し、十分に脱酸素した。次いで、過硫酸アンモニウム(1%水溶液としたもの)をアクリルアミドモノマーに対し5ppm相当量と、硫酸第一鉄アンモニウム(1%水溶液としたもの)をアクリルアミドモノマーに対し3ppm相当量と、をそれぞれシリンジに取り、これらを同時にジュワー瓶に投入した。これらの液を素早く攪拌して反応を開始させ、反応液内温度をモニターした。反応開始165分後に反応最高温度67℃に達した。反応最高温度においてそのまま60分間放置した後、得られたゲル重合物を取り出した。このゲル重合物を細断し、肉挽器にて約2〜3mm径の粒状にさらに細断した。このうち、約50gをシャーレに取って温風循環式乾燥機にて70℃で2時間乾燥させた後、高速回転刃式粉砕機にて1分間粉砕し、20〜60メッシュのもの(20メッシュを通過し、60メッシュを通過しないもの)を分取してアクリルアミド系水溶性重合体を得た。
表1に記載される配合、条件により、実施例1に記載の方法に準じてアクリルアミド系水溶性重合体を製造した。これらの製造結果、サンプル物性を表1に示した。但し、実施例5では、レッドックス開始剤として、過硫酸カリウム(1%水溶液としたもの)をアクリルアミドモノマーに対し5ppm相当量と、亜硫酸水素ナトリウム(1%水溶液としたもの)をアクリルアミドモノマーに対し3ppm相当量を添加し、開始温度10℃にて重合を行なった。
Claims (6)
- アクリルアミド及びアクリルアミドと共重合可能なモノマーを0〜5モル%含有するモノマー組成物の15〜50質量%水溶液を、前記モノマー組成物を基準として0.05〜5モル%のヒドロキシカルボン酸及び/又はその塩の共存下に、アミンまたは無機塩からなる還元剤と、酸化剤とを用いるレドックス重合または光重合により、前記モノマー組成物をpHが4〜9で重合させることを特徴とする重量平均分子量が200万〜2500万のアクリルアミド系水溶性重合体の製造方法。
- アクリルアミド及びアクリルアミドと共重合可能なモノマーを0〜5モル%含有するモノマー組成物の水溶液濃度が20〜40質量%である請求項1に記載のアクリルアミド系水溶性重合体の製造方法。
- アクリルアミド系水溶性重合体の重量平均分子量が300万〜2000万である請求項1に記載のアクリルアミド系水溶性重合体の製造方法。
- 反応系に対して加熱又は除熱を行わずに、モノマー組成物を重合させる請求項1に記載のアクリルアミド系水溶性重合体の製造方法。
- 反応系に、更にアゾ化合物を共存させる請求項1に記載のアクリルアミド系水溶性重合体の製造方法。
- アクリルアミド及びアクリルアミドと共重合可能なモノマーを0〜5モル%含有するモノマー組成物の15〜50質量%水溶液を、前記モノマー組成物を基準として0.05〜5モル%のヒドロキシカルボン酸及び/又はその塩の共存下に、アミンまたは無機塩からなる還元剤と、酸化剤とを用いるレドックス重合または光重合により、前記モノマー組成物をpHが4〜9で重合させ、その後、得られたゲル状のアクリルアミド系水溶性重合体を乾燥し、次いで粉砕することにより、粉末状重合体を得る請求項1に記載のアクリルアミド系水溶性重合体の製造方法。
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