JP5458980B2 - Coating liquid for inkjet printing - Google Patents
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Description
本発明は、インクジェット印刷物の発色性、安定性および定着性に優れ、特にテキスタイル向けとして耐擦性に優れるインクジェット印刷用コート液に関する。 The present invention relates to a coating liquid for ink jet printing which is excellent in color developability, stability and fixability of an ink jet print, and particularly excellent in abrasion resistance for textiles.
インクジェット方式を用いたデジタル捺染は、スクリーン捺染に対して工程の簡素化や小ロット対応が容易であり、低エネルギー、低コストで捺染製品を提供できる技術である。捺染用インクジェットインクとしては染料インクが主流であるが、布帛の前処理や印捺後の加熱、後処理が簡略化できる顔料インクは、インクジェット方式によるデジタル捺染の特長をより際立たせるものである。 Digital textile printing using an ink jet method is a technology that can simplify the process and cope with small lots with respect to screen textile printing, and can provide textile products with low energy and low cost. Dye inks are the mainstream as inkjet inks for textile printing, but pigment inks that can simplify pre-treatment of fabrics, heating after printing, and post-treatments make the features of digital textile printing by the ink jet system more prominent.
しかし、顔料インクは印刷媒体の表面近傍に顔料粒子が残存することで高い発色性を実現する特性上、耐擦性能が低くなる傾向がある。特に、捺染用途では印刷部の摺動による色落ちや色移りを抑制する高い耐擦性能が要求されている。また、洗濯やドライクリーニングによる印刷部の色落ち、離脱した色材によるクリーニング液の汚染といった、所謂洗濯堅牢性の課題もある。これらの性能は、インク中の顔料濃度の低減により、見かけ上改善することが可能であるが、印刷部の発色が低下する現象を招く。即ち、捺染向けインクジェット顔料インクにおいては、発色性に代表される印刷品質と、耐擦性および洗濯堅牢性の両立が大きな課題となっている。 However, the pigment ink tends to have low abrasion resistance due to the property of realizing high color developability due to the pigment particles remaining in the vicinity of the surface of the printing medium. In particular, in textile printing applications, high abrasion resistance that suppresses color fading and color transfer due to sliding of the printing unit is required. In addition, there are also problems of so-called fastness to washing such as color fading of the printed part due to washing and dry cleaning, and contamination of the cleaning liquid with the separated color material. These performances can be apparently improved by reducing the pigment concentration in the ink, but they lead to a phenomenon in which the color development of the printing portion is lowered. In other words, in inkjet pigment inks for textile printing, there is a big problem of compatibility between printing quality represented by color development, rubbing resistance and washing fastness.
このような課題を解決するために、捺染用布帛に前処理を施すもの(特許文献1参照)、結合剤に関するもの(特許文献2)、インク中の樹脂エマルションと反応液との反応を利用するもの(特許文献3参照)などがある。 In order to solve such a problem, a prefabricated fabric (see Patent Document 1), a binder (Patent Document 2), and a reaction between a resin emulsion in ink and a reaction liquid are used. (See Patent Document 3).
しかしながら、耐擦性および洗濯堅牢性を改善するための、布帛に処理を施す方法や反応液を利用する方法は、装置や工程の複雑化とそれに伴うコスト増加を招き易く、低エネルギー、低コストを旨とするインクジェット式捺染の特長を充分には発揮しにくかった。また、インクの特性によって上記性能改善に対応しようとする場合、インクの粘度が高くなる、ヘッドからのインクの吐出が不安定になる、インクの長期保存時の安定性が低下するといった現象が発現し易くなることがあった。更に、充分な耐擦性や洗濯堅牢性を確保するためには、捺染用途において求められる発色性をはじめとする印刷品質が、確保しにくくなるきらいがあった。
本発明はこのような課題を解決するものであり、その目的とするところは、インクジェット用インクの印刷品質を劣化させず、特にテキスタイル向けインクジェット用インクの耐擦性、洗濯堅牢性、保存安定性を向上させ、また、インクジェットヘッドからの吐出安定性に優れるインクジェット用コート液を提供することにある。
However, a method for treating fabric and a method using a reaction solution for improving abrasion resistance and washing fastness tends to cause complexity of the apparatus and process and associated cost increase, low energy and low cost. It was difficult to fully demonstrate the features of inkjet printing with the aim of achieving the above. In addition, when trying to cope with the above performance improvement depending on the characteristics of the ink, phenomena such as an increase in the viscosity of the ink, an unstable ejection of the ink from the head, and a decrease in the stability during long-term storage of the ink appear. Sometimes it became easier to do. Furthermore, in order to ensure sufficient abrasion resistance and washing fastness, it has been difficult to ensure print quality including color development required in textile printing applications.
The present invention solves such a problem, and the object of the present invention is not to deteriorate the print quality of the ink jet ink, but particularly to the ink jet ink for textiles, the rubbing resistance, washing fastness, and storage stability. It is another object of the present invention to provide an ink-jet coating liquid that has improved discharge stability from an ink-jet head.
本発明のインクジェット印刷用コート液は、水と、ガラス転移温度が0℃以下で、且つ酸価が100mgKOH/g以下である高分子微粒子と、平均粒径が400nm以下であるフッ素樹脂粒子とを含んでなり、上記フッ素樹脂粒子の平均粒径が、上記高分子微粒子の平均粒径の2倍以上であることを特徴とする。 The coating liquid for inkjet printing of the present invention comprises water, polymer fine particles having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower and an acid value of 100 mgKOH / g or lower, and fluororesin particles having an average particle diameter of 400 nm or lower. In addition, the average particle size of the fluororesin particles is at least twice the average particle size of the polymer fine particles.
本発明は、インクジェット用コート液としてインクジェット用インクの印刷品質を劣化させず、特に布帛向けインクジェット用印刷物の耐擦性と、洗濯堅牢性と、保存安定性とを向上させ、また、インクジェットヘッドからの吐出安定性に優れるなどの特性が要求されていることに鑑み、鋭意検討した結果完成されたものである。 The present invention does not deteriorate the print quality of the ink jet ink as an ink jet coating liquid, and particularly improves the abrasion resistance, washing fastness, and storage stability of the ink jet print for fabrics. In view of the demand for characteristics such as excellent discharge stability, the result of intensive studies has been completed.
本発明のインクジェット印刷用コート液は、着色剤を含まず、水と、ガラス転移温度が0℃以下で、且つ酸価が100mgKOH/g以下である高分子微粒子と、平均粒径が400nm以下であるフッ素樹脂粒子とを含んでなり、上記フッ素樹脂粒子の平均粒径が、上記高分子微粒子の平均粒径の2倍以上であることを特徴とする。 The coating liquid for ink jet printing according to the present invention does not contain a colorant, has water, polymer fine particles having a glass transition temperature of 0 ° C. or less, and an acid value of 100 mgKOH / g or less, and an average particle diameter of 400 nm or less. And an average particle size of the fluororesin particles is at least twice the average particle size of the polymer fine particles.
本発明のコート液が含んでなるフッ素樹脂粒子の平均粒径は、400nm以下であり、上記高分子微粒子の平均粒径の2倍以上である。フッ素樹脂粒子および高分子微粒子の平均粒径は、光散乱法で測定する。光散乱法によるフッ素樹脂粒子の平均粒径を400nm以下とすることで、フッ素樹脂粒子の沈降の抑制、インクジェットヘッドからの吐出の安定性を確保する。また、フッ素樹脂粒子の平均粒径を、高分子微粒子の平均粒径の2倍以上とすることにより、印刷物にコートした際の耐擦性が向上する。 The average particle diameter of the fluororesin particles contained in the coating liquid of the present invention is 400 nm or less, and is twice or more the average particle diameter of the polymer fine particles. The average particle diameter of the fluororesin particles and polymer fine particles is measured by a light scattering method. By controlling the average particle diameter of the fluororesin particles by the light scattering method to 400 nm or less, the sedimentation of the fluororesin particles and the stability of ejection from the inkjet head are ensured. In addition, by setting the average particle size of the fluororesin particles to at least twice the average particle size of the polymer fine particles, the abrasion resistance when the printed material is coated is improved.
本発明のコート液に用いる高分子微粒子のガラス転移温度は、0℃以下である。特に、テキスタイル用顔料インクの印刷部にコートすることにより、顔料の定着性が向上する。0℃を超えると顔料の定着性が徐々に低下してくる。好ましくは−5℃以下であり、より好ましくは−10℃以下である。さらに、上記高分子微粒子の酸価は、100mgKOH/g以下である。酸価が100mgKOH/gを超えると、テキスタイル用として布にコートした場合の印刷物の洗濯堅牢性や湿潤耐擦性が低下する。好ましくは50mgKOH/g以下であり、より好ましくは30mgKOH/g以下である。
また、本発明のコート液のフッ素樹脂粒子含有量は、0.1重量%から10重量%の範囲が好ましい。コート液に添加するフッ素樹脂粒子の量が、0.1重量%以上で充分な耐擦性能の向上効果が得られ、10重量%以下とすることでインクジェットヘッドからの吐出の安定性を確保する。また、上記高分子微粒子の含有量に対する、当フッ素樹脂粒子の含有量は10重量%から150重量%の範囲である。高分子微粒子の含有量に対するフッ素樹脂粒子の含有量を、10重量%以上150重量%以下とすることにより、印刷物の耐擦性を効果的に改善することができる。
The glass transition temperature of the polymer fine particles used in the coating liquid of the present invention is 0 ° C. or lower. In particular, the pigment fixing property is improved by coating the printing portion of the textile pigment ink. When the temperature exceeds 0 ° C., the fixability of the pigment gradually decreases. Preferably it is -5 degrees C or less, More preferably, it is -10 degrees C or less. Furthermore, the acid value of the polymer fine particles is 100 mgKOH / g or less. When the acid value exceeds 100 mgKOH / g, the washing fastness and wet rub resistance of the printed matter when the cloth is coated for textile use are lowered. Preferably it is 50 mgKOH / g or less, More preferably, it is 30 mgKOH / g or less.
Further, the content of the fluororesin particles in the coating liquid of the present invention is preferably in the range of 0.1% by weight to 10% by weight. When the amount of the fluororesin particles added to the coating liquid is 0.1% by weight or more, a sufficient effect of improving the abrasion resistance is obtained, and by setting the amount to 10% by weight or less, the ejection stability from the ink jet head is ensured. . Further, the content of the fluororesin particles is in the range of 10% by weight to 150% by weight with respect to the content of the polymer fine particles. By setting the content of the fluororesin particles to 10% by weight or more and 150% by weight or less with respect to the content of the polymer fine particles, it is possible to effectively improve the abrasion resistance of the printed matter.
本発明において用いるフッ素樹脂粒子の例としては、ポリテトラフルオロエチレン、パーフルオロアルコキシアルカン、パーフルオロエチレンプロペンコポリマー、エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー、ポリビニリデンフルオライド、ポリクロロトリフルオロエチレン、エチレン−クロロトリフルオロエチレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−パーフルオロイジオキソールコポリマー、ポリビニルフルオライドなどがあげられる。特に、耐擦性や分散性の点から、ポリテトラフルオロエチレンを使用することが好ましい。 Examples of the fluororesin particles used in the present invention include polytetrafluoroethylene, perfluoroalkoxyalkane, perfluoroethylene propene copolymer, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, polyvinylidene fluoride, polychlorotrifluoroethylene, ethylene-chlorotrifluoroethylene. Examples thereof include fluoroethylene copolymers, tetrafluoroethylene-perfluorodioxole copolymers, and polyvinyl fluoride. In particular, it is preferable to use polytetrafluoroethylene from the viewpoint of abrasion resistance and dispersibility.
本発明のコート液は、インクジェットヘッドからの吐出によって被コート材に塗布することが好ましい。インクジェットインクと同様に吐出、コートすることで、コート処理工程が不要となる。更には、コート膜を必要とする部位のみに限定的に塗布することも可能となり、コート液の消費量が低減される。 The coating liquid of the present invention is preferably applied to a material to be coated by ejection from an inkjet head. By discharging and coating in the same manner as the ink jet ink, a coating process is not required. Furthermore, it becomes possible to apply the coating only to a portion that requires the coating film, and the consumption of the coating liquid is reduced.
また、本発明のコート液は、1、2−アルキレングリコールを用いることが好ましい。1、2−アルキレングリコールを用いることでにじみが低減し、印刷品質が向上する。本発明に用いる1、2−アルキレングリコールの例としては1、2−ヘキサンジオール、1、2−ペンタンジオールおよび4−メチル−1、2−ペンタンジールのように、炭素数5または6の1、2−アルキレングリコールが好ましい。中でも、炭素数6の1、2−ヘキサンジオールおよび4−メチル−1、2−ペンタンジオールが好ましい。これら1、2−アルキレングリコールの添加量は0.3重量%〜30重量%(以下単に「%」ということもある。)、より好ましくは0.5%〜10%である。グリコールエーテルを用いることも好ましい。このグリコールエーテルとしては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエーテルを用いることが好ましい。これらグリコールエーテルの添加量は0.1%〜20%、より好ましくは0.5%〜10%である。 Moreover, it is preferable to use 1,2-alkylene glycol for the coating liquid of this invention. By using 1,2-alkylene glycol, bleeding is reduced and print quality is improved. Examples of 1,2-alkylene glycols used in the present invention are 1, 5 or 6 carbon atoms such as 1,2-hexanediol, 1,2-pentanediol and 4-methyl-1,2-pentanediol, 2-alkylene glycol is preferred. Among them, 1,6-hexanediol and 4-methyl-1,2-pentanediol having 6 carbon atoms are preferable. The amount of these 1,2-alkylene glycols added is 0.3% to 30% by weight (hereinafter sometimes simply referred to as “%”), more preferably 0.5% to 10%. It is also preferable to use glycol ether. As this glycol ether, it is preferable to use diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether and dipropylene glycol monobutyl ether. The addition amount of these glycol ethers is 0.1% to 20%, more preferably 0.5% to 10%.
更に、本発明のコート液は、アセチレングリコール系界面活性剤および/またはアセチレンアルコール系界面活性剤を用いることが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤および/またはアセチレンアルコール系界面活性剤を用いることで、さらににじみが低減し、印刷品質が向上する。本発明に用いるアセチレングリコール系界面活性剤および/またはアセチレンアルコール系界面活性剤は2、4、7、9−テトラメチル−5−デシン−4、7−ジオールおよび2、4、7、9−テトラメチル−5−デシン−4、7−ジオールのアルキレンオキシド付加物、2、4−ジメチル−5−デシン−4−オールおよび2、4−ジメチル−5−デシン−4−オールのアルキレンオキシド付加物から選ばれた1種以上が好ましい。それらアセチレングリコール系界面活性剤および/またはアセチレンアルコール系界面活性剤はエアプロダクツ(英国)社のオルフィン104シリーズ、日信化学工業社のオルフィンE1010などのEシリーズ、サーフィノール465あるいはサーフィノール61などとして入手可能である。これらの添加により印字の乾燥性が向上し、高速印刷が可能となる。 Furthermore, the coating liquid of the present invention preferably uses an acetylene glycol surfactant and / or an acetylene alcohol surfactant. By using an acetylene glycol surfactant and / or an acetylene alcohol surfactant, bleeding is further reduced and printing quality is improved. The acetylene glycol surfactant and / or acetylene alcohol surfactant used in the present invention is 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol and 2,4,7,9-tetra. From alkylene oxide adducts of methyl-5-decyn-4,7-diol, 2,4-dimethyl-5-decyn-4-ol and alkylene oxide adducts of 2,4-dimethyl-5-decyn-4-ol One or more selected are preferred. These acetylene glycol surfactants and / or acetylene alcohol surfactants are available as Air Products (UK) Olfin 104 series, Nissin Chemical Industry Olfin E1010 and other E series, Surfynol 465 or Surfinol 61, etc. It is available. Addition of these improves the drying property of printing, and enables high-speed printing.
また、上記した1、2−アルキレングリコールと、アセチレングリコール系界面活性剤および/またはアセチレンアルコール系界面活性剤と、グリコールエーテルとからなる群から選ばれる2種以上を用いることにより、よりにじみを低減させることができる。たとえば、1、2−アルキレングリコールと、アセチレングリコール系界面活性剤および/またはアセチレンアルコール系界面活性剤との組合せ、グリコールエーテルとアセチレングリコール系界面活性剤および/またはアセチレンアルコール系界面活性剤との組合せが挙げられる。 Further, by using two or more selected from the group consisting of the aforementioned 1,2-alkylene glycols, acetylene glycol surfactants and / or acetylene alcohol surfactants, and glycol ethers, blurring is further reduced. Can be made. For example, a combination of 1,2-alkylene glycol and an acetylene glycol surfactant and / or acetylene alcohol surfactant, a combination of a glycol ether and an acetylene glycol surfactant and / or an acetylene alcohol surfactant Is mentioned.
一方、本発明のコート液は、その放置安定性の確保、インクジェットヘッドからの安定吐出、目詰まり改善、あるいはインクの劣化防止等を目的として、保湿剤、溶解助剤、浸透制御剤、粘度調整剤、pH調整剤、溶解助剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート等種々の添加剤を添加することもできる。 On the other hand, the coating liquid of the present invention has a humectant, a solubilizing agent, a penetration control agent, a viscosity adjuster for the purpose of ensuring its standing stability, stable ejection from an inkjet head, improvement of clogging, or prevention of ink deterioration, etc. Various additives such as an agent, a pH adjuster, a solubilizing agent, an antioxidant, an antiseptic, an antifungal agent, a corrosion inhibitor, and a chelate for capturing metal ions that affect the dispersion can also be added.
以下、本発明をより具体的に説明する。尚、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically. The present invention is not limited to the following examples.
(実施例1)
(1)インクジェット印刷用ブラックインクの作製
市販のカーボンブラック(#44:三菱化学社製)100.0重量部を水900.0重量部に混合し、アイガーモーターミルM250(アイガージャパン社製)でビーズ充填率70%および回転数5000rpmの条件で2時間分散した。この分散液に次亜塩素酸ナトリウム(有効塩素濃度12%)1500.0重量部を滴下し、アイガーモーターミルで攪拌しながら5時間反応させた後、100℃に温度制御して8時間攪拌した。次いで、得られたスラリーを濾過、水洗し、カーボンブラック顔料濃度15重量%に調整して表面処理カーボンブラック分散体を得た。
Example 1
(1) Production of Black Ink for Inkjet Printing Mix 100.0 parts by weight of commercially available carbon black (# 44: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) with 900.0 parts by weight of water, and use Eiger Motor Mill M250 (manufactured by Eiger Japan). The dispersion was performed for 2 hours under the conditions of a bead filling rate of 70% and a rotational speed of 5000 rpm. To this dispersion, 1500.0 parts by weight of sodium hypochlorite (effective chlorine concentration: 12%) was added dropwise and reacted for 5 hours while stirring with an Eiger motor mill, then the temperature was controlled at 100 ° C. and stirred for 8 hours. . Subsequently, the obtained slurry was filtered, washed with water, and adjusted to a carbon black pigment concentration of 15% by weight to obtain a surface-treated carbon black dispersion.
次に、上記カーボンブラック分散体33.3重量部、1,2−ヘキサンジオール2.0重量部、ブチルトリグリコール1.5重量部、サーフィノール104(日信化学社製)0.3重量部、サーフィノール465(日信化学社製)0.5重量部、グリセリン10.0重量部、トリメチロールプロパン3.0重量部、トリエチレングリコール4.0重量部、トリエタノールアミン1.0重量部、イオン交換水44.4重量部を、撹拌手段を備えた容器にて混合した。その後、10μmのメンブレンフィルターでろ過し、ブラック顔料濃度が5重量%のインクジェット印刷用ブラックインクとした。 Next, 33.3 parts by weight of the carbon black dispersion, 2.0 parts by weight of 1,2-hexanediol, 1.5 parts by weight of butyltriglycol, and 0.3 parts by weight of Surfynol 104 (manufactured by Nissin Chemical) Surfynol 465 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts by weight, 10.0 parts by weight of glycerol, 3.0 parts by weight of trimethylolpropane, 4.0 parts by weight of triethylene glycol, 1.0 part by weight of triethanolamine Then, 44.4 parts by weight of ion-exchanged water was mixed in a container equipped with stirring means. Then, it filtered with a 10 micrometer membrane filter, and was set as the black ink for inkjet printing whose black pigment density | concentration is 5 weight%.
(2)高分子微粒子分散液1の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水100重量部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気70℃で、重合開始剤の過流酸カリを0.2重量部を添加しておき、スチレン16重量部、エチルアクリレート69.5重量部、ブチルアクリレート12.5重量部、メタクリル酸2.0重量部の各モノマー計100重量部の40重量%に、イオン交換水7重量部とラウリル硫酸ナトリウムを0.05重量部、およびt−ドデシルメルカプタン0.02重量部を入れたモノマー溶液を、70℃に滴下して反応させて一次物質を作製する。その一次物質に、過流酸アンモニウム10重量%溶液2重量部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水30重量部、ラウリル硫酸カリ0.2重量部、前記モノマーの残り60重量%、t−ドデシルメルカプタン0.5重量部よりなる反応液を70℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しpH8〜8.5にした。その後、0.3μmのフィルターでろ過し、樹脂固形分濃度を40重量%に調整して高分子微粒子水分散液1を得た。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計(セイコー電子社製EXSTAR6000DSC)によりガラス転移温度(以下「Tg」と呼ぶ)を測定したところ−10℃であった。マイクロトラック粒度分布測定装置UPA250(日機装製)を用いて粒径を測定したところ130nmであった。
(2) Preparation of polymer fine particle dispersion 1 A reaction vessel is equipped with a dropping device, a thermometer, a water-cooled reflux condenser, and a stirrer, and 100 parts by weight of ion-exchanged water is added and stirred at 70 ° C. in a nitrogen atmosphere at a polymerization initiator In addition, 0.2 parts by weight of potassium persulfate was added in advance, and each monomer total of 100 parts by weight of styrene, 69.5 parts by weight of ethyl acrylate, 12.5 parts by weight of butyl acrylate, and 2.0 parts by weight of methacrylic acid. A monomer solution containing 7 parts by weight of ion-exchanged water, 0.05 parts by weight of sodium lauryl sulfate, and 0.02 parts by weight of t-dodecyl mercaptan is added dropwise to 40% by weight of the parts by weight at 70 ° C. for reaction. To produce the primary material. To the primary material, 2 parts by weight of a 10% by weight ammonium persulfate solution was added and stirred. Further, 30 parts by weight of ion exchange water, 0.2 parts by weight of potassium lauryl sulfate, the remaining 60% by weight of the monomer, t- A reaction solution consisting of 0.5 parts by weight of dodecyl mercaptan was added with stirring at 70 ° C. to cause a polymerization reaction, and then neutralized with sodium hydroxide to a pH of 8 to 8.5. Then, it filtered with a 0.3 micrometer filter, the resin solid content concentration was adjusted to 40 weight%, and the polymer fine particle water dispersion 1 was obtained. A portion of this aqueous polymer fine particle dispersion was taken and dried, and then the glass transition temperature (hereinafter referred to as “Tg”) was measured with a differential operation calorimeter (EXSTAR 6000DSC manufactured by Seiko Denshi). It was. The particle diameter was measured using a Microtrac particle size distribution analyzer UPA250 (manufactured by Nikkiso), and it was 130 nm.
また、酸価の測定は以下の方法により測定した。上記高分子微粒子水分散液1の水酸化ナトリウム中和前の状態で採取し、その固形分濃度を熱天秤(セイコー電子工業製TG−2121)により正確に測定する。次に、この高分子微粒子水分散液約10gを精密に量り採り、共栓三角フラスコに入れて2−プロパノール−テトラヒドロフラン混液(1:2)100mlを加えて溶解し、これに、フェノールフタレン試液を指示薬として、30秒間持続する淡紅色を呈するまで0.1mol/Lの2−プロパノール製水酸化カリウム溶液で滴定する方法によって測定する。酸価は式(1)により求める。
酸価(mgKOH/g)=(5.611×a×f)/S・・・式(1)
S:試料の採取量(g)
a:0.1mol/Lの2−プロパノール製水酸化カリウム溶液の消費量(ml)
f:0.1mol/Lの2−プロパノール製水酸化カリウム溶液のファクター
尚、aは滴定値(ml)−ブランク値(ml)
上記方法にて求めた高分子微粒子分散液1の酸価は、20mgKOH/gであった。
The acid value was measured by the following method. The polymer fine particle aqueous dispersion 1 is collected in a state before neutralization with sodium hydroxide, and the solid content concentration is accurately measured by a thermobalance (TG-2121 manufactured by Seiko Denshi Kogyo). Next, about 10 g of this polymer fine particle aqueous dispersion is accurately weighed, put into a stoppered Erlenmeyer flask, and 100 ml of 2-propanol-tetrahydrofuran mixture (1: 2) is added and dissolved. As an indicator, and titrating with a 0.1 mol / L 2-propanol potassium hydroxide solution until a pale red color lasting 30 seconds is obtained. The acid value is determined by the formula (1).
Acid value (mgKOH / g) = (5.611 × a × f) / S (1)
S: Sample collection amount (g)
a: Consumption of 0.1 mol / L 2-propanol potassium hydroxide solution (ml)
f: Factor of 0.1 mol / L 2-propanol potassium hydroxide solution where a is the titration value (ml) -blank value (ml)
The acid value of the polymer fine particle dispersion 1 determined by the above method was 20 mgKOH / g.
(3)フッ素樹脂粒子分散液1の作製
フッ素樹脂粒子として、ポリテトラフルオロエチレン(以下[PTFE]と呼ぶ)粉(株式会社喜多村製KTL−500F)を用いた。KTL−500Fを40重量部、イオン交換水を80重量部、オルフィンE1010(日信化学工業株式会社)10重量部とを混合した。その後、ジルコニアビーズを用いたアイガーミルを用いて2時間かけて分散した。次いで、別の容器に移してイオン交換水を30重量部添加して、さらに1時間攪拌した。そして、ジルコニアビーズを除去後、10μmのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整してPTFE濃度が25重量%であるフッ素樹脂粒子分散液1とした。
(3) Preparation of fluororesin particle dispersion 1 As the fluororesin particles, polytetrafluoroethylene (hereinafter referred to as [PTFE]) powder (KTL-500F manufactured by Kitamura Co., Ltd.) was used. 40 parts by weight of KTL-500F, 80 parts by weight of ion-exchanged water, and 10 parts by weight of Olfine E1010 (Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.) were mixed. Then, it disperse | distributed over 2 hours using the Eiger mill using a zirconia bead. Subsequently, it moved to another container, 30 weight part of ion-exchange water was added, and also it stirred for 1 hour. And after removing a zirconia bead, it filtered with a 10 micrometer membrane filter, adjusted with ion-exchange water, and was set as the fluororesin particle dispersion liquid 1 whose PTFE density | concentration is 25 weight%.
なお、上記フッ素樹脂粒子の平均粒径、および上記高分子微粒子の平均粒径に対する上記フッ素樹脂粒子の平均粒径の比率については、表1、3に記載した。以降の実施例および比較例についても同様である。 The average particle diameter of the fluororesin particles and the ratio of the average particle diameter of the fluororesin particles to the average particle diameter of the polymer fine particles are shown in Tables 1 and 3. The same applies to the following examples and comparative examples.
(4)インクジェット印刷用コート液の調製
以下、インクジェット印刷用コート液に好適な組成の例を表2に示す。本発明のインクジェット印刷用コート液の調製は、上記の方法で作製した高分子微粒子分散液1およびフッ素樹脂粒子分散液1を用い、表2に示すビヒクル成分と混合することによって作製した。尚、本発明の実施例および比較例中の残量の水にはコート液の腐食防止のためトップサイド240(パーマケムアジア社製)を0.05重量%、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを0.02重量%、コート液中の金属イオンの影響を低減するためにEDTA(エチレンジアミン四酢酸)・2Na塩を0.04重量%それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。
(4) Preparation of coating liquid for inkjet printing Table 2 shows examples of compositions suitable for coating liquid for inkjet printing. The coating liquid for inkjet printing of the present invention was prepared by mixing the polymer fine particle dispersion 1 and the fluororesin particle dispersion 1 prepared by the above method and mixing with the vehicle components shown in Table 2. In addition, 0.05% by weight of the top side 240 (manufactured by Permachem Asia Co., Ltd.) is used to prevent corrosion of the coating liquid in the remaining amount of water in the examples and comparative examples of the present invention, in order to prevent corrosion of the inkjet head member. In order to reduce the influence of 0.02% by weight of benzotriazole and metal ions in the coating solution, 0.04% by weight of EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid) · 2Na salt was added to ion-exchanged water.
(5)耐擦性試験とドライクリーニング性試験
試験用サンプルの作製には、前記インクジェット印刷用ブラックインクおよび当インクジェット印刷用コート液を用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製PX−A650を使用した。試験用サンプルは、綿布へブラックインクと当コート液を全面ベタ印刷したものとし、インクとコート液の印刷順は、インクの印刷後にコート液を印刷、塗布することとした。このサンプルをテスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機AB−301Sを用いて荷重200gで100回擦る摩擦堅牢性を行なった。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格(JIS)JIS L0849によって、乾燥と湿潤の二水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をJIS L0860のB法によって評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表1に示す。
(5) Abrasion resistance test and dry cleaning property test For the preparation of the test sample, Seiko Epson Corporation PX-A650 was used as an inkjet printer, using the black ink for inkjet printing and the coating liquid for inkjet printing. . The test sample was obtained by printing black ink and the coating liquid on the entire surface of a cotton cloth, and the printing order of the ink and the coating liquid was that the coating liquid was printed and applied after printing the ink. The sample was subjected to friction fastness by rubbing 100 times with a load of 200 g using a Gakushin type friction fastness tester AB-301S manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. Evaluation was made at two levels, dry and wet, in accordance with JIS L0849, a Japanese Industrial Standard (JIS) that confirms the degree of ink peeling. Similarly, the dry cleaning test was evaluated by the method B of JIS L0860. Table 1 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.
(6)吐出安定性の試験
前記インクジェット印刷用コート液を用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製PX−A650を使用して、35℃35%雰囲気で富士ゼロックス社製XeroxP紙A4判にマイクロソフトワードで文字サイズ11の標準、MSPゴシックで4000字/ページの割合で100ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをAA、1箇所印字乱れがあるものをA、2箇所〜3箇所印字乱れがあるものをB、4箇所〜5箇所印字乱れがあるものをC、6箇所以上印字乱れがあるものをDとして結果を表1に示す。
(6) Test of ejection stability Using the above-described coating liquid for inkjet printing, using PX-A650 manufactured by Seiko Epson Corporation as an inkjet printer, Microsoft Word on XeroxP paper A4 size manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. at 35 ° C. and 35% atmosphere. Evaluation was performed by printing 100 pages at a rate of 4000 characters / page with a standard of character size 11 and MSP Gothic. AA when there is no printing disorder at all, A when there is printing disorder at A, B at 2 to 3 printing disorder B, C at 4 to 5 printing disorder, 6 or more printing disorder The results are shown in Table 1 as D.
(実施例2)
実施例2は実施例1において、用いた高分子微粒子分散液を市販のアクリル樹脂エマルション(Tg−20℃、酸価20mgKOH/g、平均粒径100nm)とした以外は、実施例1と同様にフッ素樹脂粒子分散液1を使用してインクジェット印刷用コート液を調製した。ここで使用したアクリル樹脂エマルションを高分子微粒子分散液2とした。コート液組成表を表2に示す。
(Example 2)
Example 2 is the same as Example 1 except that the polymer fine particle dispersion used in Example 1 is a commercially available acrylic resin emulsion (Tg-20 ° C., acid value 20 mgKOH / g, average particle size 100 nm). A coating liquid for inkjet printing was prepared using the fluororesin particle dispersion liquid 1. The acrylic resin emulsion used here was designated as polymer fine particle dispersion 2. The coating liquid composition table is shown in Table 2.
次いで、実施例1と同様にインクジェット印刷用ブラックインクと共に評価した。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、吐出安定性試験の結果を表1に示す。 Next, evaluation was performed together with the black ink for inkjet printing in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results of the abrasion resistance test, the dry cleaning property test, and the ejection stability test.
(比較例1)
比較例1は、高分子微粒子のTgが0℃を超える水準である。
比較例1は実施例1において、用いた高分子微粒子分散液を市販のアクリル樹脂エマルション(Tg10℃、酸価20mgKOH/g、平均粒径100nm)とした以外は、実施例1と同様にフッ素樹脂粒子分散液1を使用してインクジェット印刷用コート液を調製した。ここで使用したアクリル樹脂エマルションを高分子微粒子分散液3とした。コート液組成表を表2に示す。
(Comparative Example 1)
In Comparative Example 1, the Tg of the polymer fine particles is at a level exceeding 0 ° C.
Comparative Example 1 was the same as in Example 1 except that the polymer fine particle dispersion used was a commercially available acrylic resin emulsion (Tg 10 ° C., acid value 20 mg KOH / g, average particle size 100 nm). A coating liquid for ink jet printing was prepared using the particle dispersion 1. The acrylic resin emulsion used here was a polymer fine particle dispersion 3. The coating liquid composition table is shown in Table 2.
次いで、実施例1と同様にインクジェット印刷用ブラックインクと共に評価した。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、吐出安定性試験の結果を表1に示す。 Next, evaluation was performed together with the black ink for inkjet printing in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results of the abrasion resistance test, the dry cleaning property test, and the ejection stability test.
(比較例2)
比較例2は、高分子微粒子のTgが0℃を超える水準である。
比較例2は実施例1において、用いた高分子微粒子分散液を市販のアクリル樹脂エマルション(Tg30℃、酸価20mgKOH/g、平均粒径100nm)とした以外は、実施例1と同様にフッ素樹脂粒子分散液1を使用してインクジェット印刷用コート液を調製した。ここで使用したアクリル樹脂エマルションを高分子微粒子分散液4とした。コート液組成表を表2に示す。
(Comparative Example 2)
In Comparative Example 2, the Tg of the polymer fine particles is at a level exceeding 0 ° C.
Comparative Example 2 was the same as in Example 1 except that the polymer fine particle dispersion used was a commercially available acrylic resin emulsion (Tg 30 ° C., acid value 20 mgKOH / g, average particle size 100 nm). A coating liquid for ink jet printing was prepared using the particle dispersion 1. The acrylic resin emulsion used here was a polymer fine particle dispersion 4. The coating liquid composition table is shown in Table 2.
次いで、実施例1と同様にインクジェット印刷用ブラックインクと共に評価した。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、吐出安定性試験の結果を表1に示す。 Next, evaluation was performed together with the black ink for inkjet printing in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results of the abrasion resistance test, the dry cleaning property test, and the ejection stability test.
(比較例3)
比較例3は、高分子微粒子の酸価が100mgKOH/gを超える水準である。
比較例3は実施例1において、用いた高分子微粒子分散液を市販のアクリル樹脂エマルション(Tg−5℃、酸価130mgKOH/g、平均粒径150nm)とした以外は、実施例1と同様にフッ素樹脂粒子分散液1を使用してインクジェット印刷用コート液を調製した。ここで使用したアクリル樹脂エマルションを高分子微粒子分散液5とした。コート液組成表を表2に示す。
(Comparative Example 3)
In Comparative Example 3, the acid value of the polymer fine particles is at a level exceeding 100 mgKOH / g.
Comparative Example 3 is the same as Example 1 except that the polymer fine particle dispersion used in Example 1 was a commercially available acrylic resin emulsion (Tg-5 ° C., acid value 130 mgKOH / g, average particle size 150 nm). A coating liquid for inkjet printing was prepared using the fluororesin particle dispersion liquid 1. The acrylic resin emulsion used here was a polymer fine particle dispersion 5. The coating liquid composition table is shown in Table 2.
次いで、実施例1と同様にインクジェット印刷用ブラックインクと共に評価した。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、吐出安定性試験の結果を表1に示す。 Next, evaluation was performed together with the black ink for inkjet printing in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results of the abrasion resistance test, the dry cleaning property test, and the ejection stability test.
(比較例4)
比較例4は、フッ素樹脂粒子の平均粒径が400nmを超える水準である。
比較例4は実施例2において、用いたフッ素樹脂粒子の平均粒径を0.5μmとした以外は、実施例2と同様に高分子微粒子分散液2を使用してインクジェット印刷用コート液を調製した。ここで使用したフッ素樹脂粒子分散液をフッ素樹脂粒子分散液2とした。コート液組成表を表2に示す。
(Comparative Example 4)
In Comparative Example 4, the average particle diameter of the fluororesin particles is at a level exceeding 400 nm.
In Comparative Example 4, a coating liquid for inkjet printing was prepared using the polymer fine particle dispersion 2 in the same manner as in Example 2, except that the average particle diameter of the fluororesin particles used was 0.5 μm. did. The fluororesin particle dispersion used here was designated as fluororesin particle dispersion 2. The coating liquid composition table is shown in Table 2.
次いで、実施例1と同様にインクジェット印刷用ブラックインクと共に評価した。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、吐出安定性試験の結果を表1に示す。 Next, evaluation was performed together with the black ink for inkjet printing in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results of the abrasion resistance test, the dry cleaning property test, and the ejection stability test.
(比較例5)
比較例5は、用いるフッ素樹脂粒子の平均粒子径が、高分子微粒子の平均粒径の1.5倍値となる水準である。
比較例5は実施例1において、用いた高分子微粒子分散液を市販のアクリル樹脂エマルション(Tg−10℃、酸価20mgKOH/g、平均粒径200nm)とした以外は、実施例1と同様にフッ素樹脂粒子分散液1を使用してインクジェット印刷用コート液を調製した。ここで使用したアクリル樹脂エマルションを高分子微粒子分散液6とした。コート液組成表を表2に示す。
(Comparative Example 5)
In Comparative Example 5, the average particle diameter of the fluororesin particles used is at a level that is 1.5 times the average particle diameter of the polymer fine particles.
Comparative Example 5 was the same as Example 1 except that the polymer fine particle dispersion used in Example 1 was a commercially available acrylic resin emulsion (Tg-10 ° C., acid value 20 mgKOH / g, average particle size 200 nm). A coating liquid for inkjet printing was prepared using the fluororesin particle dispersion liquid 1. The acrylic resin emulsion used here was a polymer fine particle dispersion 6. The coating liquid composition table is shown in Table 2.
次いで、実施例1と同様にインクジェット印刷用ブラックインクと共に評価した。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、吐出安定性試験の結果を表1に示す。 Next, evaluation was performed together with the black ink for inkjet printing in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results of the abrasion resistance test, the dry cleaning property test, and the ejection stability test.
(比較例6)
比較例6は、用いるフッ素樹脂粒子の平均粒子径が、高分子微粒子の平均粒径とほぼ同値となる水準である。
比較例6は実施例1において、用いた高分子微粒子分散液を市販のアクリル樹脂エマルション(Tg−10℃、酸価20mgKOH/g、平均粒径300nm)とした以外は、実施例1と同様にフッ素樹脂粒子分散液1を使用してインクジェット印刷用コート液を調製した。ここで使用したアクリル樹脂エマルションを高分子微粒子分散液7とした。コート液組成表を表2に示す。
(Comparative Example 6)
In Comparative Example 6, the average particle diameter of the fluororesin particles used is at a level that is approximately the same as the average particle diameter of the polymer fine particles.
Comparative Example 6 was the same as Example 1 except that the polymer fine particle dispersion used in Example 1 was a commercially available acrylic resin emulsion (Tg-10 ° C., acid value 20 mgKOH / g, average particle size 300 nm). A coating liquid for inkjet printing was prepared using the fluororesin particle dispersion liquid 1. The acrylic resin emulsion used here was a polymer fine particle dispersion 7. The coating liquid composition table is shown in Table 2.
次いで、実施例1と同様にインクジェット印刷用ブラックインクと共に評価した。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、吐出安定性試験の結果を表1に示す。 Next, evaluation was performed together with the black ink for inkjet printing in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results of the abrasion resistance test, the dry cleaning property test, and the ejection stability test.
(実施例3)
(1) インクジェット印刷用マゼンタインクの作製
マゼンタインクはピグメントバイオレット19(キナクリドン顔料:クラリアント製)を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、スチレン45重量部、ポリエチレングリコール400アクリレート30重量部、ベンジルアクリレート10重量部、アクリル酸2.0重量部、t−ドデシルメルカプタン0.3重量部を入れて70℃に加熱し、別に用意したスチレン150重量部、ポリエチレングリコール400アクリレート100重量部、アクリル酸15重量部、ブチルアクリレート5.0重量部、t−ドデシルメルカプタン1.0重量部、メチルエチルケトン20重量部および過硫酸ナトリウム1.0重量部を滴下ロートに入れて4時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して40重量%濃度の分散ポリマー溶液を作製した。
(Example 3)
(1) Production of magenta ink for inkjet printing Pigment violet 19 (quinacridone pigment: manufactured by Clariant) was used as magenta ink. The reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux tube and dropping funnel was purged with nitrogen, and then 45 parts by weight of styrene, 30 parts by weight of polyethylene glycol 400 acrylate, 10 parts by weight of benzyl acrylate, 2.0 parts by weight of acrylic acid, t- Add 0.3 parts by weight of dodecyl mercaptan and heat to 70 ° C., separately prepared 150 parts by weight of styrene, 100 parts by weight of polyethylene glycol 400 acrylate, 15 parts by weight of acrylic acid, 5.0 parts by weight of butyl acrylate, t-dodecyl mercaptan 1.0 part by weight, 20 parts by weight of methyl ethyl ketone and 1.0 part by weight of sodium persulfate were placed in a dropping funnel, and the dispersion polymer was subjected to a polymerization reaction while dropping into a reaction vessel over 4 hours. Next, methyl ethyl ketone was added to the reaction vessel to prepare a dispersion polymer solution having a concentration of 40% by weight.
次いで、上記分散ポリマー溶液40重量部とピグメントバイオレット19(キナクリドン顔料:クラリアント製)を30重量部、0.1mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液100重量部、メチルエチルケトン30重量部を混合した。その後超高圧ホモジナイザー(株式会社スギノマシン製アルティマイザーHJP−25005)を用いて200MPaで15パスして分散した。その後、別の容器に移してイオン交換水を300重量部添加して、さらに1時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、0.1mol/Lの水酸化ナトリウムで中和してpH9に調整した。その後、0.3μmのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整して顔料濃度が15重量%であるマゼンタ顔料分散体を得た。 Subsequently, 40 parts by weight of the dispersion polymer solution, 30 parts by weight of Pigment Violet 19 (quinacridone pigment: Clariant), 100 parts by weight of a 0.1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution, and 30 parts by weight of methyl ethyl ketone were mixed. Then, using an ultra-high pressure homogenizer (Ultimizer HJP-25005 manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.), it was dispersed by passing 15 passes at 200 MPa. Then, it moved to another container, 300 weight part of ion-exchange water was added, and also it stirred for 1 hour. And the whole amount of methyl ethyl ketone and a part of water were distilled off using the rotary evaporator, and it neutralized with 0.1 mol / L sodium hydroxide, and adjusted to pH9. Then, it filtered with a 0.3 micrometer membrane filter and adjusted with ion-exchange water, and obtained the magenta pigment dispersion whose pigment concentration is 15 weight%.
次に、上記マゼンタ顔料分散体26.7重量部、1,2−ヘキサンジオール3.0重量部、ブチルトリグリコール1.0重量部、サーフィノール104(日信化学社製)0.3重量部、サーフィノール465(日信化学社製)0.5重量部、グリセリン16.0重量部、トリメチロールプロパン3.0重量部、トリエチレングリコール4.0重量部、トリエタノールアミン1.0重量部、イオン交換水44.5重量部を、撹拌手段を備えた容器にて混合した。その後、10μmのメンブレンフィルターでろ過し、マゼンタ顔料濃度が4重量%のインクジェット印刷用マゼンタインクとした。 Next, 26.7 parts by weight of the magenta pigment dispersion, 3.0 parts by weight of 1,2-hexanediol, 1.0 part by weight of butyltriglycol, and 0.3 parts by weight of Surfynol 104 (manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) , Surfinol 465 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts by weight, 16.0 parts by weight of glycerol, 3.0 parts by weight of trimethylolpropane, 4.0 parts by weight of triethylene glycol, 1.0 part by weight of triethanolamine Then, 44.5 parts by weight of ion-exchanged water was mixed in a container equipped with stirring means. Thereafter, the mixture was filtered through a 10 μm membrane filter to obtain a magenta ink for inkjet printing having a magenta pigment concentration of 4% by weight.
(2)高分子微粒子分散液2の準備
高分子微粒子分散液は市販の水系ウレタン樹脂分散体(Tg−15℃、酸価20mgKOH/g、平均粒径120nm)を用いた。この水系ウレタン樹脂分散体を、高分子微粒子分散液8とした。
(2) Preparation of Polymer Fine Particle Dispersion 2 A commercially available aqueous urethane resin dispersion (Tg-15 ° C., acid value 20 mgKOH / g, average particle size 120 nm) was used as the polymer fine particle dispersion. This aqueous urethane resin dispersion was designated as polymer fine particle dispersion 8.
(3)フッ素樹脂粒子分散液1の作製
フッ素樹脂粒子は、実施例1と同様にフッ素樹脂粒子分散液1を調製し、使用した。
(3) Preparation of Fluororesin Particle Dispersion 1 Fluororesin particles 1 were prepared and used in the same manner as in Example 1.
(4)インクジェット印刷用コート液の調製
以下、インクジェット印刷用コート液に好適な組成の例を表4に示す。本発明のインクジェット印刷用コート液の調製は、前記高分子微粒子分散液8および実施例1と同様な方法で作製したフッ素樹脂粒子分散液1を用い、表4に示すビヒクル成分と混合することによって作製した。尚、本発明の実施例および比較例中の残量の水にはコート液の腐食防止のためトップサイド240(パーマケムアジア社製)を0.05%、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを0.02%、コート液中の金属イオンの影響を低減するためにEDTA(エチレンジアミン四酢酸)・2Na塩を0.04%それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。
(4) Preparation of coating liquid for inkjet printing Table 4 shows examples of compositions suitable for coating liquid for inkjet printing. The coating liquid for inkjet printing of the present invention is prepared by mixing the polymer fine particle dispersion 8 and the fluororesin particle dispersion 1 prepared in the same manner as in Example 1 and mixing with the vehicle components shown in Table 4. Produced. It should be noted that the remaining amount of water in the examples and comparative examples of the present invention is 0.05% of the top side 240 (manufactured by Permachem Asia) for preventing the coating liquid from being corroded, and benzoin for preventing the corrosion of the ink jet head member. 0.02% of triazole and 0.04% of EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid) · 2Na salt were added to ion-exchanged water in order to reduce the influence of metal ions in the coating solution.
(5)耐擦性試験とドライクリーニング性試験
試験用サンプルの作製には、前記インクジェット印刷用マゼンタインクおよび当インクジェット印刷用コート液を用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製PX−A650を使用した。試験用サンプルは、綿布へマゼンタインクと当コート液を全面ベタ印刷したものとし、インクとコート液の印刷順は、インクの印刷後にコート液を印刷、塗布することとした。このサンプルをテスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機AB−301Sを用いて荷重200gで100回擦る摩擦堅牢性を行なった。試験の評価は実施例1と同様に行った。試験結果を表3に示す。
(5) Abrasion resistance test and dry cleaning property test For the preparation of the test sample, the magenta ink for inkjet printing and the coating liquid for inkjet printing were used, and PX-A650 manufactured by Seiko Epson Corporation was used as an inkjet printer. . The test sample was obtained by printing a magenta ink and the coating liquid on the entire surface of a cotton cloth, and the printing order of the ink and the coating liquid was to print and apply the coating liquid after printing the ink. The sample was subjected to friction fastness by rubbing 100 times with a load of 200 g using a Gakushin type friction fastness tester AB-301S manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. The test was evaluated in the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 3.
(6)吐出安定性の試験
前記インクジェット印刷用コート液を用い、実施例1と同様に評価した。試験結果を表3に示す。
(6) Test of ejection stability Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the coating liquid for inkjet printing. The test results are shown in Table 3.
(実施例4)
(1)インクジェット印刷用シアンインクの作製
シアンインクにはピグメントブルー15:3を用いた。実施例4は、実施例3において用いたピグメントバイオレット19を、ピグメントブルー15:3(銅フタロシアニン顔料:クラリアント製)に代えた以外は、実施例3と同様に作製し、顔料濃度が15重量%であるシアン顔料分散体を得た。
Example 4
(1) Preparation of cyan ink for inkjet printing Pigment Blue 15: 3 was used as the cyan ink. Example 4 was prepared in the same manner as in Example 3 except that Pigment Violet 19 used in Example 3 was replaced with Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine pigment: manufactured by Clariant), and the pigment concentration was 15% by weight. A cyan pigment dispersion was obtained.
次に、上記シアン顔料分散体26.7重量部、1,2−ヘキサンジオール3.0重量部、ブチルトリグリコール1.0重量部、サーフィノール104(日信化学社製)0.3重量部、サーフィノール465(日信化学社製)0.5重量部、グリセリン17.0重量部、トリメチロールプロパン3.0重量部、トリエチレングリコール5.0重量部、トリエタノールアミン1.0重量部、イオン交換水42.5重量部を、撹拌手段を備えた容器にて混合した。その後、10μmのメンブレンフィルターでろ過し、シアン顔料濃度が4重量%のインクジェット印刷用シアンインクとした。 Next, 26.7 parts by weight of the cyan pigment dispersion, 3.0 parts by weight of 1,2-hexanediol, 1.0 part by weight of butyltriglycol, and 0.3 parts by weight of Surfynol 104 (manufactured by Nissin Chemical) Surfynol 465 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts by weight, 17.0 parts by weight of glycerin, 3.0 parts by weight of trimethylolpropane, 5.0 parts by weight of triethylene glycol, 1.0 part by weight of triethanolamine Then, 42.5 parts by weight of ion-exchanged water was mixed in a container equipped with stirring means. Thereafter, the mixture was filtered through a 10 μm membrane filter to obtain a cyan ink for inkjet printing having a cyan pigment concentration of 4% by weight.
(2)高分子微粒子分散液2の準備
高分子微粒子分散液は、実施例3と同様に高分子微粒子分散液8を使用した。
(2) Preparation of Polymer Fine Particle Dispersion 2 Polymer fine particle dispersion 8 used polymer fine particle dispersion 8 as in Example 3.
(3)フッ素樹脂粒子分散液1の作製
フッ素樹脂粒子は、実施例3と同様にフッ素樹脂粒子分散液1を調製し、使用した。
(3) Preparation of fluororesin particle dispersion 1 Fluorine resin particles 1 were prepared and used in the same manner as in Example 3.
(4)インクジェット印刷用コート液の調製
インクジェット印刷用コート液は、実施例3と同一のものを調整し、使用した。
(5)耐擦性試験とドライクリーニング性試験
(4) Preparation of coating liquid for ink jet printing The same coating liquid for ink jet printing as in Example 3 was used.
(5) Abrasion resistance test and dry cleaning test
試験用サンプルの作製には、前記インクジェット印刷用シアンインクおよび当インクジェット印刷用コート液を用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製PX−A650を使用した。試験用サンプルは、綿布へシアンインクと当コート液を全面ベタ印刷したものとし、インクとコート液の印刷順は、インクの印刷後にコート液を印刷、塗布することとした。このサンプルをテスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機AB−301Sを用いて荷重200gで100回擦る摩擦堅牢性を行なった。試験の評価は実施例1と同様に行った。試験結果を表3に示す。 For the preparation of the test sample, the cyan ink for inkjet printing and the coating liquid for inkjet printing were used, and PX-A650 manufactured by Seiko Epson Corporation was used as an inkjet printer. The test sample was obtained by printing the entire surface of the cyan ink and the coating liquid on a cotton cloth, and the printing order of the ink and the coating liquid was that the coating liquid was printed and applied after the ink was printed. The sample was subjected to friction fastness by rubbing 100 times with a load of 200 g using a Gakushin type friction fastness tester AB-301S manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. The test was evaluated in the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 3.
(6)吐出安定性の試験
前記インクジェット印刷用コート液を用い、実施例1と同様に評価した。試験結果を表3に示す。
(6) Test of ejection stability Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the coating liquid for inkjet printing. The test results are shown in Table 3.
(参考例1)
参考例1は、フッ素樹脂粒子のコート液への配合量が、10重量%を超える水準である。
参考例1は実施例3において、インクジェット印刷用コート液中のフッ素樹脂粒子分散液1の配合量を固形分濃度で15重量%とした以外は、実施例3と同様にインクジェット印刷用コート液を調製した。コート液組成表を表4に示す。
(Reference Example 1)
In Reference Example 1, the blending amount of the fluororesin particles into the coating liquid is at a level exceeding 10% by weight.
Reference Example 1 is the same as in Example 3, except that the blending amount of the fluororesin particle dispersion 1 in the coating liquid for inkjet printing was 15% by weight in terms of solid content. Prepared. Table 4 shows the coating liquid composition table.
次いで、実施例3と同様にインクジェット印刷用マゼンタインクと共に評価した。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、吐出安定性試験の結果を表3に示す。 Next, evaluation was performed together with magenta ink for inkjet printing in the same manner as in Example 3. Table 3 shows the results of the abrasion resistance test, the dry cleaning property test, and the ejection stability test.
(比較例8)
比較例8は、フッ素樹脂粒子および高分子微粒子を含有しないコート液を用いた水準である。
比較例8は実施例4において、インクジェット印刷用コート液中のフッ素樹脂粒子分散液と高分子微粒子分散液を無添加とした以外は、実施例4と同様にインクジェット印刷用コート液を調製した。コート液組成表を表4に示す。
(Comparative Example 8)
Comparative Example 8 is a level using a coating liquid that does not contain fluororesin particles and polymer fine particles.
In Comparative Example 8, a coating liquid for inkjet printing was prepared in the same manner as in Example 4 except that the fluororesin particle dispersion and the polymer fine particle dispersion in the coating liquid for inkjet printing were not added. Table 4 shows the coating liquid composition table.
次いで、実施例4と同様にインクジェット印刷用シアンインクと共に評価した。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、吐出安定性試験の結果を表3に示す。 Next, the ink was evaluated together with the cyan ink for inkjet printing in the same manner as in Example 4. Table 3 shows the results of the abrasion resistance test, the dry cleaning property test, and the ejection stability test.
(比較例9)
比較例9は、高分子微粒子を含有しないコート液を用いた水準である。
比較例9は実施例4において、インクジェット印刷用コート液中の高分子微粒子分散液を無添加とした以外は、実施例4と同様にインクジェット印刷用コート液を調製した。コート液組成表を表4に示す。
(Comparative Example 9)
Comparative Example 9 is a level using a coating solution that does not contain polymer fine particles.
In Comparative Example 9, a coating liquid for inkjet printing was prepared in the same manner as in Example 4 except that the polymer fine particle dispersion in the coating liquid for inkjet printing was not added. Table 4 shows the coating liquid composition table.
次いで、実施例4と同様にインクジェット印刷用シアンインクと共に評価した。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、吐出安定性試験の結果を表3に示す。 Next, the ink was evaluated together with the cyan ink for inkjet printing in the same manner as in Example 4. Table 3 shows the results of the abrasion resistance test, the dry cleaning property test, and the ejection stability test.
(比較例10)
比較例10は、フッ素樹脂粒子を含有しないコート液を用いた水準である。
比較例10は実施例4において、インクジェット印刷用コート液中のフッ素樹脂粒子分散液を無添加とした以外は、実施例4と同様にインクジェット印刷用コート液を調製した。コート液組成表を表4に示す。
(Comparative Example 10)
Comparative Example 10 is a level using a coating liquid that does not contain fluororesin particles.
In Comparative Example 10, a coating liquid for inkjet printing was prepared in the same manner as in Example 4, except that the fluororesin particle dispersion in the coating liquid for inkjet printing was not added. Table 4 shows the coating liquid composition table.
次いで、実施例4と同様にインクジェット印刷用シアンインクと共に評価した。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験、吐出安定性試験の結果を表3に示す。 Next, the ink was evaluated together with the cyan ink for inkjet printing in the same manner as in Example 4. Table 3 shows the results of the abrasion resistance test, the dry cleaning property test, and the ejection stability test.
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