JP2013071957A - Ink set for inkjet printing and printing method - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink for inkjet having excellent printing property and ink ejection stability and provided with high friction resistance and washing endurance in a textile application.SOLUTION: The ink set for inkjet printing comprises: an inkjet printing pigment ink including a pigment, a first resin and water; and an inkjet printing coating solution including a second resin and water. The mass ratio of the first resin and the pigment is 1.5-3.5, and the mass ratio of the second resin and the first resin is 1.2-3.0.

Description

本発明は、インクジェット捺染用インクセット、およびこれを用いた捺染方法に関するものである。   The present invention relates to an ink set for inkjet textile printing and a textile printing method using the same.

インクジェット方式を用いたデジタル捺染は、スクリーン捺染に対して工程の簡素化や小ロット対応が容易であり、低エネルギー低コストで捺染製品を提供できる技術である。テキスタイル向けインクジェット用インクとしては染料インクが主流であるが、布帛の前処理や捺染後の加熱、後処理が簡略化できる顔料インクは、インクジェット方式によるデジタル捺染の特長をより際立たせるものである。
しかし、顔料インクは印刷媒体の表面近傍に顔料粒子が残存することで高い発色性を実現する特性上、耐擦性能が低くなる傾向がある。特に、捺染用途では捺染部の摺動による色落ちや色移りを抑制する高い耐擦性能が要求されている。また、洗濯やドライクリーニングによる捺染部の色落ち、離脱した色材によるクリーニング液の汚染といった、所謂洗濯堅牢性の課題もある。これらの性能は、インク中の顔料濃度の低減により、見かけ上改善することが可能であるが、捺染部の発色が低下する現象を招く。即ち、テキスタイル向けインクジェット用顔料インクにおいては、発色性に代表される捺染品質と、耐擦性および洗濯堅牢性との両立が大きな課題となっている。 Digital textile printing using the inkjet method is a technology that can simplify the process and cope with small lots with respect to screen textile printing, and can provide textile products with low energy and low cost. Dye inks are the mainstream as inkjet inks for textiles, but pigment inks that can simplify pre-treatment of fabrics, heating after textile printing, and post-treatments make the features of digital textile printing by the ink jet system more prominent.
However, the pigment ink tends to have low abrasion resistance due to the property of realizing high color developability due to the pigment particles remaining in the vicinity of the surface of the printing medium. In particular, in printing applications, high abrasion resistance is required to suppress discoloration and color transfer due to sliding of the printing part. In addition, there are also problems of so-called fastness to washing such as discoloration of the printed part by washing and dry cleaning, and contamination of the cleaning liquid by the detached color material. These performances can be apparently improved by reducing the pigment concentration in the ink, but they lead to a phenomenon in which the color of the printed portion is lowered. That is, in textile ink-jet pigment inks, there is a great problem of compatibility between printing quality represented by color development, rubbing resistance and washing fastness.

このような課題を解決するために、特許文献１および特許文献２では、顔料インクに対して特定の樹脂を添加することが提案されている。   In order to solve such a problem, Patent Documents 1 and 2 propose adding a specific resin to the pigment ink.

特表２００９−０５７４５２号公報Special table 2009-057452 特開２００９−２１５５０６号公報JP 2009-215506 A

耐擦性および洗濯堅牢性を改善するための、インクに特定の樹脂を添加する方法は、工程の煩雑化抑制と、耐擦性や洗濯堅牢性の改善とを両立する効果がある。しかし、この方法による改善効果はインク中の樹脂量に依存する傾向があるため、充分な効果を得るために樹脂の添加量を多くする必要がある。これによって、インクの粘度が高くなる、ヘッドからのインクの吐出が不安定になる、インクジェットノズルでのインクの固化が起こり易くなる等の、捺染品質や吐出安定性における課題があった。   The method of adding a specific resin to the ink for improving the rub resistance and washing fastness has the effect of achieving both suppression of complication of the process and improvement of the rub resistance and washing fastness. However, since the improvement effect by this method tends to depend on the amount of resin in the ink, it is necessary to increase the amount of resin added in order to obtain a sufficient effect. As a result, there are problems in printing quality and ejection stability, such as an increase in the viscosity of the ink, an unstable ejection of the ink from the head, and a tendency of the ink to solidify at the inkjet nozzle.

したがって、本発明の目的の一つは、インクの吐出安定性を低下させることなく、発色性、耐擦性および洗濯堅牢性に優れた捺染物を実現できるインクジェット捺染用インクセット、および捺染方法を提供することにある。   Accordingly, one of the objects of the present invention is to provide an ink set for ink jet printing and a printing method capable of realizing a printed matter excellent in color development, abrasion resistance and washing fastness without deteriorating the ink ejection stability. It is to provide.

本発明は、上述の課題の少なくとも一つを解決するためになされたものであり、以下の形態または適用例として実現することが可能である。   SUMMARY An advantage of some aspects of the invention is to solve at least one of the problems described above, and the invention can be implemented as the following forms or application examples.

（適用例１）インクジェット捺染用インクセットであって、顔料と、第１の樹脂と、水とを含むインクジェット捺染用顔料インクと、第２の樹脂と、水とを含むインクジェット捺染用コート液と、を備え、前記第１の樹脂と前記顔料との質量比が１．５〜３．５であり、かつ前記第２の樹脂と、前記第１の樹脂との質量比が１．２〜３．０であることを特徴とするインクジェット捺染用インクセット。   (Application Example 1) Ink set for ink jet textile printing, a pigment ink for ink jet textile printing containing a pigment, a first resin, and water, a second resin, and a coating liquid for ink jet textile printing containing water. The mass ratio of the first resin to the pigment is 1.5 to 3.5, and the mass ratio of the second resin to the first resin is 1.2 to 3 Ink set for ink jet textile printing, characterized by being 0.0.

（適用例２）前記第１の樹脂は、融点が１１５〜１４０℃のポリオレフィンである上記に記載のインクジェット捺染用インクセット。   (Application Example 2) The ink set for inkjet textile printing according to the above, wherein the first resin is a polyolefin having a melting point of 115 to 140 ° C.

（適用例３）前記顔料が、平均粒径１００ｎｍ〜１３０ｎｍのカーボンブラックである、適用例１または２に記載のインクジェット捺染用インクセット。   (Application Example 3) The ink set for inkjet printing according to Application Example 1 or 2, wherein the pigment is carbon black having an average particle diameter of 100 nm to 130 nm.

（適用例４）上記に記載のインクジェット捺染用インクセットを用いた捺染方法であって、前記インクジェット捺染用顔料インクを布帛に付着させるインク付着工程と、前記インクジェット捺染用コート液を布帛に付着させるコート液付着工程と、を有する捺染方法。   (Application Example 4) A textile printing method using the ink set for ink jet textile printing described above, wherein the ink adhering step for adhering the pigment ink for ink jet textile printing to a cloth and the coating liquid for ink jet textile printing are made to adhere to the cloth. And a coating liquid adhering step.

（適用例５）前記インク付着工程と、前記コート液付着工程とが、交互に複数回繰り返される、適用例４に記載の捺染方法。   (Application example 5) The textile printing method according to application example 4, wherein the ink adhesion step and the coating liquid adhesion step are alternately repeated a plurality of times.

（適用例６）前記コート液付着工程が最後に行われる、適用例４または５に記載の捺染方法。   (Application example 6) The textile printing method according to application example 4 or 5, wherein the coating liquid adhesion step is performed last.

本発明の一実施形態に係るインクジェット捺染用インクセット、および捺染方法ついて説明する。   An ink set for inkjet printing and a printing method according to an embodiment of the present invention will be described.

＜インクジェット捺染用インクセット＞
本実施形態に係るインクジェット捺染用インクセット（以下、「インクセット」とも言う。）は、インクジェット捺染用顔料インク（以下、「インク」とも言う。）と、インクジェット捺染用コート液（以下、「コート液」とも言う。）と、を備える。 <Ink set for inkjet printing>
The ink set for ink jet textile printing (hereinafter also referred to as “ink set”) according to the present embodiment includes a pigment ink for ink jet textile printing (hereinafter also referred to as “ink”) and a coating liquid for ink jet textile printing (hereinafter referred to as “coat”). It is also referred to as “liquid”.

＜インクジェット捺染用顔料インク＞
本実施形態に係るインクジェット捺染用顔料インクは、顔料と、第１の樹脂と、水とを含む。 <Pigment ink for inkjet printing>
The pigment ink for inkjet textile printing according to the present embodiment includes a pigment, a first resin, and water.

本実施形態に係るインクジェット捺染用顔料インクに含まれる顔料は、黒色インク用として、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類が特に好ましいが、銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料を用いることもできる。   The pigment contained in the pigment ink for inkjet textile printing according to the present embodiment is particularly preferably carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, channel black, etc., for black ink. , Copper oxide, iron oxide (CI Pigment Black 11), metals such as titanium oxide, and organic pigments such as aniline black (CI Pigment Black 1) can also be used.

また、カラーインク用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５３、１５５、１８０、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０２、２０６、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等が使用できる。   Examples of pigments for color inks include C.I. I. Pigment Yellow 1 (Fast Yellow G), 3, 12 (Disazo Yellow AAA), 13, 14, 17, 24, 34, 35, 37, 42 (Yellow Iron Oxide), 53, 55, 74, 81, 83 (Disazo Yellow HR), 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 108, 109, 110, 117, 120, 128, 138, 153, 155, 180, 185, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 17, 22 (Brilliant First Scarlet), 23, 31, 38, 48: 2 (Permanent Red 2B (Ba)), 48: 2 (Permanent Red 2B (Ca)), 48 : 3 (Permanent Red 2B (Sr)), 48: 4 (Permanent Red 2B (Mn)), 49: 1, 52: 2, 53: 1, 57: 1 (Brilliant Carmine 6B), 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 81 (Rhodamine 6G rake), 83, 88, 101 (Bengara), 104, 105, 106, 108 (Cadmium red), 112, 114, 122 (Quinacridone magenta), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 185, 190, 193, 202, 206, 09,219, C. I. Pigment violet 19, 23, C.I. I. Pigment orange 36, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 15 (phthalocyanine blue R), 15: 1, 15: 2, 15: 3 (phthalocyanine blue G), 15: 4, 15: 6 (phthalocyanine blue E), 16, 17: 1, 56 , 60, 63, C.I. I. Pigment Green 1, 4, 7, 8, 10, 17, 18, 36, etc. can be used.

また、白色顔料として、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモン、高分子微粒子や中空微粒子などを、光輝性顔料として、アルミニウム、金、銀、白金などを用いることができる。   In addition, titanium oxide, zinc oxide, antimony oxide, polymer fine particles, hollow fine particles, and the like can be used as the white pigment, and aluminum, gold, silver, platinum, and the like can be used as the bright pigment.

本実施形態に係るインクジェット捺染用顔料インクに含まれる顔料の平均粒径は、光散乱法で測定することができる、体積平均粒子径であり、例えば、マイクロトラックＵＰＡ２５０（日機装社）を使用して測定することができる。光散乱法による顔料の平均粒径は、５０〜５００ｎｍとすることができる。顔料がカーボンブラックの場合、平均粒径は１００〜１３０ｎｍが好ましい。カーボンブラックの平均粒径が、１００ｎｍ未満では発色性が低下し、１３０ｎｍを超えると耐擦性が低下する。好ましくは１１０ｎｍ以上、１２０ｎｍ以下である。   The average particle diameter of the pigment contained in the pigment ink for inkjet textile printing according to the present embodiment is a volume average particle diameter that can be measured by a light scattering method. For example, using Microtrac UPA250 (Nikkiso Co., Ltd.) Can be measured. The average particle diameter of the pigment by the light scattering method can be 50 to 500 nm. When the pigment is carbon black, the average particle size is preferably 100 to 130 nm. When the average particle size of the carbon black is less than 100 nm, the color developability is lowered, and when it exceeds 130 nm, the abrasion resistance is lowered. Preferably they are 110 nm or more and 120 nm or less.

本実施形態に用いる顔料の分散形態は、分散剤を利用するもの、樹脂により顔料を被覆したもの、或いは表面処理を施すものを用いることができる。表面処理を施した顔料とは、親水性付与剤によって表面に多数の親水性基を、直接または間接的に結合させて水性溶媒中に分散可能とした顔料である。表面処理顔料の表面に結合される親水性基としては、スルホン基、カルボキシル基、カルボニル基、ヒドロキシル基、リン酸基、第四級アンモニウム、およびそれらの塩等が挙げられる。新水性基付与剤としては、例えば、スルホン基を付与するものとして、硫酸、発煙硫酸、三酸化硫黄、クロロ硫酸、フルオロ硫酸、アミド硫酸、スルホン化ピリジン塩、スルファミン酸等を、カルボキシル基を付与するものとして、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム等の次亜ハロゲン酸塩等を用いることができる。また、上記の化学的処理の他に、真空プラズマ処理等のような物理的酸化によりカルボキシル基を付与する方法もある。また、市販の表面処理を施した、自己分散型顔料を利用することも可能である。樹脂により被覆された顔料とは、酸析法、転相乳化法、ミニエマルション重合法などにより、形成した樹脂層で包含された顔料であり、分散安定性が向上する。   As the dispersion form of the pigment used in the present embodiment, a dispersion using a dispersant, a pigment coated with a resin, or a surface treatment can be used. The surface-treated pigment is a pigment that can be dispersed in an aqueous solvent by directly or indirectly bonding a large number of hydrophilic groups to the surface with a hydrophilicity imparting agent. Examples of the hydrophilic group bonded to the surface of the surface-treated pigment include a sulfone group, a carboxyl group, a carbonyl group, a hydroxyl group, a phosphate group, a quaternary ammonium, and salts thereof. Examples of new aqueous group imparting agents include those that impart a sulfone group, such as sulfuric acid, fuming sulfuric acid, sulfur trioxide, chlorosulfuric acid, fluorosulfuric acid, amidosulfuric acid, sulfonated pyridine salt, sulfamic acid, etc. For example, hypohalites such as sodium hypochlorite and potassium hypochlorite can be used. In addition to the chemical treatment described above, there is a method of imparting a carboxyl group by physical oxidation such as vacuum plasma treatment. It is also possible to use a commercially available self-dispersing pigment that has undergone surface treatment. The pigment coated with a resin is a pigment included in a resin layer formed by an acid precipitation method, a phase inversion emulsification method, a miniemulsion polymerization method, or the like, and the dispersion stability is improved.

本実施形態に係るインクジェット捺染用顔料インクは第１の樹脂を含む。第１の樹脂は、種々の目的での添加が可能であり、例えば、顔料の分散安定性やインクの保存安定性の向上を目的とした分散剤、もしくは、印刷物の耐擦性等を向上させることを目的とした、定着剤または滑剤として添加することができる。   The pigment ink for inkjet printing according to this embodiment includes a first resin. The first resin can be added for various purposes. For example, the first resin improves the dispersion stability of the pigment or the storage stability of the ink, or improves the abrasion resistance of the printed matter. For this purpose, it can be added as a fixing agent or a lubricant.

分散剤または定着剤としては、例えば、スチレンアクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、またはそれらの二種類以上が共重合されたものが好ましい。   As the dispersant or the fixing agent, for example, a styrene acrylic resin, a silicone resin, a polyester resin, a urethane resin, or a copolymer obtained by copolymerizing two or more of them is preferable.

スチレンアクリル樹脂としては、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体から選ばれた１種以上を組み合わせて使用することができる。上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等を用いることができる。   As the styrene acrylic resin, one or more selected from a styrene- (meth) acrylic acid copolymer and a styrene- (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer can be used in combination. Examples of the (meth) acrylic acid ester include benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and hexyl (meth). Acrylate, octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl carbitol (meth) acrylate, phenol EO modified (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl ( A (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, etc. can be used.

シリコーン樹脂としては、側鎖型、片末端型、両末端型、側鎖両末端型の変性シリコーンオイル等を用いることができる。   As the silicone resin, side chain type, one end type, both end types, side chain both end type modified silicone oil, and the like can be used.

ポリエステル樹脂としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、スルホイソフタル酸ナトリウム、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、ダイマー酸等の二価カルボン酸、トリメリット酸、ピロリメット酸などの三価以上の多価カルボン酸と、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル―１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリテトラエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物などの二価アルコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの三価以上の多価アルコールのエステル結合による重合体、或いはそれらのブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体などを使用することができる。   Examples of polyester resins include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, sodium sulfoisophthalic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,10-decanedicarboxylic acid, dimer acid, etc. A trivalent or higher polyvalent carboxylic acid such as divalent carboxylic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1, 5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, polytetraethylene glycol, 1,4-cyclohexane Dimethanol, bisphee Polymers based on ester bonds of trihydric or higher polyhydric alcohols such as dihydric alcohols such as ethylene oxide adducts of triol A, trimethylolpropane, pentaerythritol, or their block copolymers, random copolymers, grafts Copolymers and the like can be used.

ウレタン樹脂としては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリ（エチレンアジペート）、ポリ（ジエチレンアジペート）、ポリ（プロピレンアジペート）、ポリ（テトラメチレンアジペート）、ポリ（ヘキサメチレンアジペート）、ポリ−ε−カプロラクトン、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）、シリコーンポリオールなどのポリオールと、トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソサネート、水素化４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどのイソシアネートのウレタン結合による重合体、或いはそれらのブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体など、を用いることができる。   Urethane resins include polypropylene glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, poly (ethylene adipate), poly (diethylene adipate), poly (propylene adipate), poly (tetramethylene adipate), poly (hexamethylene adipate), poly- polyols such as ε-caprolactone, poly (hexamethylene carbonate), silicone polyol, and tolylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated 4 , 4-diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, etc. Polymer by urethane bonds isocyanate, or block copolymer thereof, random copolymers, and graft copolymers may be used.

また、上記の樹脂のみならず、スチレンアクリル樹脂−ポリエステル樹脂共重合体、スチレンアクリル樹脂−ウレタン樹脂共重合体などの樹脂間の共重合体なども適用可能である。   Further, not only the above resins but also copolymers between resins such as styrene acrylic resin-polyester resin copolymer, styrene acrylic resin-urethane resin copolymer, and the like are applicable.

また、滑剤としては特に限定されないが、例えば、炭化水素系、脂肪酸系、高級アルコール系、脂肪族アマイド系、エステル系、シリコーン系、フッ素系樹脂などを用いることができる。   The lubricant is not particularly limited, and for example, hydrocarbon, fatty acid, higher alcohol, aliphatic amide, ester, silicone, and fluorine resins can be used.

本実施形態のインクは、後述の色材を実質的に含まないインクジェット用コート液を併用して印刷する。このコート液には、インクと同様に第２の樹脂を配合する。第２の樹脂の種類は特に限定されないが、第１の樹脂と同一のものを用いることができる。また、インクの吐出安定性を向上させるため、コート液にのみ滑剤を添加することも可能である。   The ink of the present embodiment is printed using an inkjet coating liquid that does not substantially contain a color material described later. In the coating liquid, the second resin is blended in the same manner as the ink. Although the kind of 2nd resin is not specifically limited, The same thing as 1st resin can be used. Further, in order to improve the ink ejection stability, it is possible to add a lubricant only to the coating liquid.

本実施形態に係るインクに含まれる第１の樹脂と顔料の質量比は１．５〜３．５である。質量比を１．５以上とすることで、顔料に対する樹脂量が充足するため、テキスタイルに捺染した際の耐擦性や洗濯堅牢性が向上する。また、質量比を３．５以下とすることにより、発色性や吐出安定性が向上する。好ましくは１．７以上、３．０以下である。   The mass ratio of the first resin and the pigment contained in the ink according to the present embodiment is 1.5 to 3.5. By setting the mass ratio to 1.5 or more, the amount of resin relative to the pigment is sufficient, so that the abrasion resistance and the fastness to washing when printed on textiles are improved. Further, when the mass ratio is 3.5 or less, the color developability and ejection stability are improved. Preferably they are 1.7 or more and 3.0 or less.

本実施形態に係るインクおよびコート液に含まれる水は、電気伝導率１μＳ／ｃｍ以下のイオン交換水を用いる。用いる水の電気伝導率を１μＳ／ｃｍ以下とすることにより、顔料や樹脂の分散安定性が向上する。   As the water contained in the ink and the coating liquid according to the present embodiment, ion-exchanged water having an electric conductivity of 1 μS / cm or less is used. By setting the electric conductivity of the water used to 1 μS / cm or less, the dispersion stability of the pigment or resin is improved.

本実施形態に係るインクおよびコート液には、必要に応じて種々の溶媒を添加することができる。これら溶媒の用途としては、インクやコート液の布帛への浸透を促進するもの、乾燥性を向上させるもの、インクジェットヘッドのノズル内の液面の乾燥を抑制するもの、などが挙げられる。   Various solvents can be added to the ink and the coating liquid according to the present embodiment as necessary. Applications of these solvents include those that promote the penetration of ink and coating liquid into the fabric, those that improve drying properties, and those that suppress the drying of the liquid surface in the nozzles of the inkjet head.

例えば、布帛への浸透性を向上させ、またノズルの目詰まりを抑制する機能が期待できるものとして、メタノール、エタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等のグリコールエーテル類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホラン、およびこれらの混合物が挙げられる。   For example, it can be expected to have a function of improving the permeability to the fabric and suppressing the clogging of the nozzles. Alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as methanol, ethanol, butanol, propanol and isopropanol, ethylene glycol monomethyl Ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-iso-propyl ether, diethylene glycol mono-iso-propyl ether, ethylene glycol Mono-n-butyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol -N-butyl ether, ethylene glycol mono-t-butyl ether, diethylene glycol mono-t-butyl ether, 1-methyl-1-methoxybutanol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol Mono-n-propyl ether, propylene glycol mono-iso-propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono-n-propyl ether, dipropylene glycol mono-iso-propyl ether, propylene Glycols such as glycol mono-n-butyl ether and dipropylene glycol mono-n-butyl ether Ethers, formamide, acetamide, dimethyl sulfoxide, sorbitol, sorbitan, acetin, diacetin, triacetin, sulfolane, and mixtures thereof.

本実施形態に係るインクおよびコート液には、必要に応じて界面活性剤を添加することができる。これら界面活性剤の用途としては、インクおよびコート液を捺染した際のにじみ低減による捺染品質の向上である。
界面活性剤は特に限定されないが、アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を用いることができる。具体的には、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールおよび２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキシド付加物、２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールおよび２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキシド付加物から選ばれた１種以上を用いることが好ましい。これらは市販の、オルフィン（登録商標）１０４シリーズ或いはオルフィンＥ１０１０（エアプロダクツ社）、サーフィノール（登録商標）４６５或いはサーフィノール６１（日信化学社）として入手できる。 A surfactant can be added to the ink and the coating liquid according to the present embodiment as necessary. The use of these surfactants is to improve printing quality by reducing bleeding when printing ink and coating liquid.
The surfactant is not particularly limited, and an acetylene glycol surfactant and / or an acetylene alcohol surfactant can be used. Specifically, alkylene oxide addition of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol and 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol It is preferable to use one or more selected from the following products, alkylene oxide adducts of 2,4-dimethyl-5-decyn-4-ol and 2,4-dimethyl-5-decyn-4-ol. These can be obtained as commercially available Olphine (registered trademark) 104 series or Olphine E1010 (Air Products), Surfinol (registered trademark) 465 or Surfinol 61 (Nisshin Chemical Co., Ltd.).

＜インクジェット捺染用コート液＞
以下、本実施形態に係るインクジェット捺染用コート液に含まれる各成分について説明する。なお、コート液は、前述のインクに含まれる成分として例示した成分を含有してもよく、インクで説明した成分については、その説明を簡略化する。 <Coating solution for inkjet printing>
Hereinafter, each component contained in the coating liquid for inkjet textile printing according to the present embodiment will be described. The coating liquid may contain the components exemplified as the components contained in the ink described above, and the description of the components described for the ink will be simplified.

本実施形態に係るインクジェット捺染用コート液は、第２の樹脂と、水とを含む。第２の樹脂は、上述の第１の樹脂と同様に、種々の目的での添加が可能であり、例えば、印刷物の耐擦性等を向上させることを目的とした、定着剤または滑剤として添加することができる。
第２の樹脂の具体例は、上述の第１の樹脂と同様であってよい。したがって、第２の樹脂は第１の樹脂と同一のものを用いることが可能であり、また、インクの吐出安定性を向上させるため、コート液にのみ滑剤を添加することも可能である。 The coating liquid for inkjet textile printing according to the present embodiment includes a second resin and water. Similar to the first resin, the second resin can be added for various purposes. For example, it is added as a fixing agent or a lubricant for the purpose of improving the abrasion resistance of the printed matter. can do.
A specific example of the second resin may be the same as the first resin described above. Therefore, the same resin as the first resin can be used as the second resin, and a lubricant can be added only to the coating liquid in order to improve the ink ejection stability.

なお、本実施形態に係るインクジェット捺染用コート液とは、色剤を実質的に含まないコート液を意味する。「色剤を実質的に含まない」とは、コート液中に着色剤を全く含有しないか、あるいはコート液に含まれる着色剤が０．１質量％未満であることを意味する。   In addition, the coating liquid for inkjet textile printing according to the present embodiment means a coating liquid that does not substantially contain a colorant. “Substantially no colorant” means that the coating liquid does not contain any colorant, or the colorant contained in the coating liquid is less than 0.1% by mass.

本実施形態に係るインクと併用するコート液中の樹脂と、本実施形態に係るインク中の樹脂との質量比は、１．２以上、２．５以下である。コート液は色材を含まないため、本実施形態に係るインク中の樹脂量よりも多量の樹脂を配合することができる。即ち、耐擦性を向上させるためには、捺染部の単位面積における、顔料量に対する樹脂量を大きくすれば良いが、インクに配合する樹脂のみで必要量を確保すると、インクの吐出安定性の悪化が露呈する。
そこで、必要な樹脂量の一部をコート液に配合し、インクの吐出安定性を確保する。更に、そのコート液をインクと併用して捺染することによって、捺染部の単位面積あたりの必要な樹脂量を確保することができる。また、過剰な樹脂量はコート液の吐出安定性をも悪化させることがある。従って、質量比を１．２以上、３．０以下とすることにより、耐擦性や洗濯堅牢性を向上させ、インクおよびコート液の吐出安定性を確保することができる。 The mass ratio of the resin in the coating liquid used in combination with the ink according to this embodiment and the resin in the ink according to this embodiment is 1.2 or more and 2.5 or less. Since the coating liquid does not contain a color material, a larger amount of resin than the amount of resin in the ink according to this embodiment can be blended. That is, in order to improve the abrasion resistance, the resin amount relative to the pigment amount in the unit area of the printed portion may be increased. However, if the necessary amount is ensured only with the resin blended in the ink, the ink ejection stability is improved. Deterioration is exposed.
Therefore, a part of the required resin amount is blended in the coating liquid to ensure ink ejection stability. Furthermore, by printing using the coating liquid in combination with ink, a necessary resin amount per unit area of the printed portion can be ensured. An excessive amount of resin may also deteriorate the discharge stability of the coating liquid. Therefore, by setting the mass ratio to 1.2 or more and 3.0 or less, it is possible to improve the abrasion resistance and washing fastness and to secure the ejection stability of the ink and the coating liquid.

本実施形態に係るインクが含んでなる樹脂には、少なくとも、融点が１１５℃以上、１４０℃以下のポリオレフィンを含むことが好ましい。ポリオレフィンは滑剤として機能し、布帛上に捺染されたインクの摩擦係数を低下させて、摺動物との滑りを助長することで、色材粒子の摩擦による脱落を抑制する効果がある。融点が１１５℃以上のポリオレフィンを配合することにより、乾燥耐擦性が向上する。また、融点を１４０℃以下とすることにより、湿潤耐擦性の悪化を抑制することができる。   The resin comprising the ink according to the present embodiment preferably contains at least a polyolefin having a melting point of 115 ° C. or higher and 140 ° C. or lower. Polyolefin functions as a lubricant, and has the effect of reducing the friction coefficient of the ink printed on the fabric and promoting the sliding with the sliding material, thereby suppressing the fall off of the colorant particles due to the friction. By blending a polyolefin having a melting point of 115 ° C. or higher, the dry abrasion resistance is improved. Further, by setting the melting point to 140 ° C. or lower, it is possible to suppress the deterioration of wet scuff resistance.

また、本実施形態に係るコート液は、上述のインクの場合と同様に、水と、水溶性有機溶剤と、界面活性剤とを含んでなるのが好ましい。これらの具体例およびその添加量は、上述のインクの場合と同様であってよい。   Moreover, it is preferable that the coating liquid which concerns on this embodiment contains water, a water-soluble organic solvent, and surfactant similarly to the case of the above-mentioned ink. These specific examples and addition amounts thereof may be the same as those of the above-described ink.

さらに、本実施形態に係るコート液には、上述のインクの場合と同様、必要に応じて、ｐＨ調整剤、ｐＨ緩衝剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐・防カビ剤等を添加することができる。これらの具体例は、上述のインクの場合と同様であってよい。   Further, in the coating liquid according to the present embodiment, as in the case of the above-described ink, a pH adjuster, a pH buffering agent, an antifoaming agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antiseptic / antifungal agent, as necessary Etc. can be added. These specific examples may be the same as those of the ink described above.

＜布帛＞
本実施形態に係るインクおよびコート液を用いて捺染する布帛は、「布地」や「衣類その他の服飾品」等を指す。
「布地」には、綿、絹、羊毛等の天然繊維やナイロン等の化学繊維、或いはこれらを混合した複合繊維の織物、編物、不織布等が含まれ、ロール状に巻かれた長尺のものと、所定の長さに切断されたものの両方が含まれる。 <Fabric>
The fabric printed using the ink and the coating liquid according to the present embodiment refers to “fabric”, “clothing and other clothing”, and the like.
“Fabric” includes natural fibers such as cotton, silk, wool, etc., chemical fibers such as nylon, or woven fabrics, knitted fabrics, non-woven fabrics, etc., mixed with these, and is rolled up in a long form And those cut to a predetermined length.

また、「衣類その他の服飾品」には、縫製後のＴシャツ、ハンカチ、スカーフ、タオル、手提げ袋、布製のバッグ、カーテン、シーツ、ベッドカバー等のファニチャーの類の他、縫製前の状態のパーツとして存在する裁断前後の布地等も含まれる。   “Clothing and other apparel” includes post-sewing parts such as T-shirts, handkerchiefs, scarves, towels, handbags, cloth bags, curtains, sheets, bedspreads, etc. Also included are fabrics before and after cutting.

＜捺染方法＞
本実施形態に係る捺染方法は、インクジェット捺染用顔料インクを布帛に付着させるインク付着工程と、インクジェット捺染用コート液を布帛に付着させるコート液付着工程と、を有する。 <Printing method>
The textile printing method according to this embodiment includes an ink adhesion process for adhering a pigment ink for inkjet textile printing to a fabric, and a coating liquid adhesion process for adhering a coating liquid for inkjet textile printing to the fabric.

本実施形態の捺染にはインクジェット捺染方式を用いる。インクジェット捺染方法は、インクおよびコート液の液滴を吐出し、布帛に付着させて捺染を行なうものである。液滴を吐出する方法としては、例えば電歪素子を用いる方法、加熱による気泡を用いる方法が挙げられる。   An ink jet printing method is used for the printing of this embodiment. Ink-jet textile printing is a technique in which ink and coating liquid droplets are ejected and adhered to a cloth for printing. Examples of the method for discharging droplets include a method using an electrostrictive element and a method using bubbles by heating.

また、本実施形態に係る捺染方法は、インク付着工程と、コート液付着工程とを交互に複数回繰り返して捺染することが好ましい。インクとコート液とを交互に重ねて複数層捺染することにより、インクとコート液が偏在することなく均一に積層される。これにより、インク中の樹脂と、コート液中の樹脂とが、顔料粒子を偏りなく被覆して耐擦性が向上する。   In the textile printing method according to the present embodiment, it is preferable that the ink adhesion process and the coating liquid adhesion process are alternately repeated a plurality of times. By printing a plurality of layers by alternately stacking the ink and the coating liquid, the ink and the coating liquid are uniformly laminated without being unevenly distributed. As a result, the resin in the ink and the resin in the coating liquid coat the pigment particles evenly, and the abrasion resistance is improved.

また、本実施形態に係る捺染方法は、コート液付着工程が最後に行われることが好ましい。即ち、コート液が最表層になることで、樹脂を含むコート液層がインク層を被覆し、顔料粒子の捺染部表面への露出が低減されて耐擦性が向上する。また、インクとコート液とを、複数回重ねて捺染する方法において、コート液が最表層となるように捺染することが好ましく、特に耐擦性が向上する。   In the textile printing method according to this embodiment, it is preferable that the coating liquid adhesion step is performed last. That is, when the coating liquid becomes the outermost layer, the coating liquid layer containing the resin covers the ink layer, and the exposure of the pigment particles to the surface of the printed part is reduced, thereby improving the abrasion resistance. Further, in the method of printing the ink and the coating liquid by overlapping a plurality of times, it is preferable to perform the printing so that the coating liquid becomes the outermost layer, and particularly the abrasion resistance is improved.

（実施例）
以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない限り種々の変更は可能である。 (Example)
Examples are described below, but the present invention is not limited to these examples, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention.

（１）ＣＢ分散体１の作製
ＣＢ（＃４４：三菱化学社）１００質量部をイオン交換水９００質量部に混合し、アイガーモーターミルＭ２５０（アイガージャパン社）でビーズ充填率７０％および回転数５０００ｒｐｍの条件で２時間分散した。
この分散液に次亜塩素酸ナトリウム（有効塩素濃度１２質量％）１５００質量部を滴下し、アイガーモーターミルで撹拌しながら５時間反応させた後、１００℃に温度制御して８時間撹拌した。
次いで、得られたスラリーをろ過、水洗し、ＣＢ顔料濃度を１５質量％に調整して表面処理ＣＢ分散体「ＣＢ分散体１」を得た。
マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ２５０（日機装社）を用いて粒径を測定したところ、１０２ｎｍであった。 (1) Preparation of CB Dispersion 1 100 parts by mass of CB (# 44: Mitsubishi Chemical Corporation) was mixed with 900 parts by mass of ion-exchanged water, and a bead filling rate of 70% and a rotation speed with an Eiger Motor Mill M250 (Eiger Japan). The dispersion was performed for 2 hours under the condition of 5000 rpm.
To this dispersion, 1500 parts by mass of sodium hypochlorite (effective chlorine concentration: 12% by mass) was added dropwise and reacted for 5 hours while stirring with an Eiger motor mill, and then the temperature was controlled at 100 ° C. and stirred for 8 hours.
Next, the obtained slurry was filtered and washed with water, and the CB pigment concentration was adjusted to 15% by mass to obtain a surface-treated CB dispersion “CB Dispersion 1”.
It was 102 nm when the particle size was measured using Microtrac particle size distribution analyzer UPA250 (Nikkiso Co., Ltd.).

（２）ＣＢ分散体２〜ＣＢ分散体５の作製
ＣＢ分散体２〜ＣＢ分散体５は、ＣＢ分散体１において、ＣＢを＃４４（三菱化学社）から表１に記載のＣＢに代えた以外はＣＢ分散体１の作製と同様に行なった。このＣＢ分散体２〜ＣＢ分散体５に用いたＣＢ種と、ＣＢ分散体１と同様に測定した粒径を表１に示す。 (2) Production of CB Dispersion 2 to CB Dispersion 5 In CB Dispersion 2 to CB Dispersion 5, CB was changed from # 44 (Mitsubishi Chemical Corporation) to CB described in Table 1 in CB Dispersion 1. Except for this, the same procedure as in the preparation of the CB dispersion 1 was performed. Table 1 shows the CB species used in CB dispersion 2 to CB dispersion 5 and the particle sizes measured in the same manner as CB dispersion 1.

（３）シアン顔料分散体１の作製
シアン顔料分散体１は、ピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント社）を用いた。撹拌機、温度計、還流冷却管および滴下ロートを備えた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート７５質量部、アクリル酸２質量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３質量部を入れて７０℃に加熱した。
次に、別に用意したベンジルメタクリレート１５０質量部、アクリル酸１５質量部、ブチルアクリレート５質量部、ｔ−ドデシルメルカプタン１質量部、メチルエチルケトン２０質量部および過硫酸ナトリウム１質量部を、滴下ロートに入れて４時間かけて上記反応容器に滴下しながら樹脂を重合反応させた。その後、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０質量％濃度の樹脂溶液を作製した。
次いで、上記樹脂溶液４０質量部とピグメントブルー１５：３を３０質量部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００質量部、メチルエチルケトン３０質量部を混合した。これを、超高圧ホモジナイザー・アルティマイザーＨＪＰ−２５００５（スギノマシン社）を用いて、２００ＭＰａで１５パスして分散した。
その後、別の容器に移してイオン交換水３００質量部を添加し、さらに１時間撹拌した。これをロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液で中和してｐＨ９に調整した。
さらに、０．５μｍのメンブレンフィルターでろ過し、イオン交換水で濃度調整して顔料濃度が１５質量％のシアン顔料分散体１とした。 (3) Preparation of Cyan Pigment Dispersion 1 As the cyan pigment dispersion 1, Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine pigment: Clariant) was used. The reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser and dropping funnel was replaced with nitrogen, and then 75 parts by mass of benzyl acrylate, 2 parts by mass of acrylic acid, and 0.3 parts by mass of t-dodecyl mercaptan were added to 70 ° C. Heated.
Next, 150 parts by mass of benzyl methacrylate, 15 parts by mass of acrylic acid, 5 parts by mass of butyl acrylate, 1 part by mass of t-dodecyl mercaptan, 20 parts by mass of methyl ethyl ketone, and 1 part by mass of sodium persulfate were placed in a dropping funnel. The resin was polymerized while being dropped into the reaction vessel over 4 hours. Thereafter, methyl ethyl ketone was added to the reaction vessel to prepare a 40% by mass resin solution.
Next, 40 parts by mass of the resin solution, 30 parts by mass of Pigment Blue 15: 3, 100 parts by mass of a 0.1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution, and 30 parts by mass of methyl ethyl ketone were mixed. This was dispersed for 15 passes at 200 MPa using an ultra-high pressure homogenizer / ultimizer HJP-25005 (Sugino Machine Co., Ltd.).
Then, it moved to another container, 300 mass parts of ion-exchange water was added, and also it stirred for 1 hour. Using a rotary evaporator, the total amount of methyl ethyl ketone and a part of water were distilled off, and neutralized with a 0.1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution to adjust to pH 9.
Further, the mixture was filtered through a 0.5 μm membrane filter, and the concentration was adjusted with ion-exchanged water to obtain a cyan pigment dispersion 1 having a pigment concentration of 15% by mass.

（４）樹脂エマルションの作製
イオン交換水６００質量部に、ベンジルメタクリレート４０．０質量部と、予めイオン交換水８０．０質量部に溶解しておいたアニオン性重合性界面活性剤アクアロンＫＨ−１０（第一工業製薬社）１０．０質量部を加えて撹拌した。これを、１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウム水溶液でｐＨ８に調整した後、撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度調整器、および窒素導入管を備えた反応容器に投入した。反応容器の液温を８０℃に昇温した後、イオン交換水１００質量部に重合開始剤として過硫酸カリウム１．０質量部を溶解した過硫酸カリウム水溶液を滴下し、窒素を導入しながら８０℃で６時間重合した。重合終了後、１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウム水溶液でｐＨ８に調整した。次いで、これを限外ろ過装置でクロスフロー法による限外ろ過を行い、固形分濃度を２０質量％に調整し、「樹脂エマルション」を得た。 (4) Preparation of resin emulsion Anionic polymerizable surfactant AQUALON KH-10 previously dissolved in 40.0 parts by mass of benzyl methacrylate and 80.0 parts by mass of ion-exchanged water in 600 parts by mass of ion-exchanged water (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 10.0 parts by mass was added and stirred. This was adjusted to pH 8 with a 1 mol / l potassium hydroxide aqueous solution, and then charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel, a temperature controller, and a nitrogen introduction tube. After the temperature of the reaction vessel was raised to 80 ° C., an aqueous potassium persulfate solution in which 1.0 part by mass of potassium persulfate was dissolved as a polymerization initiator was added dropwise to 100 parts by mass of ion-exchanged water, and 80 ° C. was introduced while introducing nitrogen. Polymerization was carried out at 6 ° C. for 6 hours. After completion of the polymerization, the pH was adjusted to 8 with a 1 mol / l potassium hydroxide aqueous solution. Subsequently, this was subjected to ultrafiltration by a cross flow method using an ultrafiltration apparatus, and the solid content concentration was adjusted to 20% by mass to obtain a “resin emulsion”.

（５）インクジェット捺染用顔料インクおよび同コート液の調製
以下、インクジェット捺染用顔料インクおよび同コート液に好適な組成の例を表２および表３に示す。本実施形態のインクジェット捺染用顔料インクの調製は、上記の方法で作製した顔料分散体を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって各々調製した。また、本実施形態のインクジェット捺染用コート液の調製は、同様に表３に示す組成にて各々調製した。 (5) Preparation of Inkjet Textile Pigment Ink and Coating Liquid The examples of compositions suitable for the inkjet textile pigment ink and the coating liquid are shown in Tables 2 and 3 below. The pigment ink for inkjet textile printing of this embodiment was prepared by mixing with the vehicle components shown in Table 2 using the pigment dispersion prepared by the above method. Moreover, the coating liquid for inkjet printing of this embodiment was similarly prepared with the composition shown in Table 3, respectively.

尚、本実施例および比較例中の残量の水には、インクおよびコート液の腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社）を０．０５質量％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２質量％、インク系中の金属イオンの影響低減のためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩を０．０４質量％夫々イオン交換水に添加したものを用いた。   The remaining amount of water in this example and the comparative example is 0.05% by mass of the top side 240 (Perma Chem Asia Co., Ltd.) for preventing corrosion of the ink and the coating liquid, and for preventing corrosion of the inkjet head member. 0.02% by mass of benzotriazole and 0.04% by mass of EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid) · 2Na salt were added to ion-exchanged water to reduce the influence of metal ions in the ink system.

（評価試験１：耐擦性試験とドライクリーニング性試験）
実施例１〜実施例８および比較例１〜比較例７で作製したインクとコート液を用い、インクジェットプリンター（ＰＸ−Ａ６５０、セイコーエプソン社）を使用して、綿布にインクとコート液を重ねてベタ捺染したサンプルを作製した。この際、印刷条件を単方向印刷の３パス重ね印刷とし、シアン用カートリッジにインクを、マゼンタ用カートリッジにコート液を充填し、同プリンターに装着して捺染した。即ち、この設定では、捺染箇所にはインクが先に捺染され、次いでコート液が重ねて捺染された後、これらの動作が更に２回反復される設定となる。このサンプルをテスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重２００ｇで２００回擦る摩擦堅牢性試験を行なった。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ Ｌ０８４９に準拠して、乾燥と湿潤の２水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をＪＩＳ Ｌ０８６０のＢ法に準拠して評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表４に示す。 (Evaluation test 1: Abrasion resistance test and dry cleaning test)
Using the ink and coating liquid prepared in Example 1 to Example 8 and Comparative Example 1 to Comparative Example 7, using an ink jet printer (PX-A650, Seiko Epson Corporation), the ink and the coating liquid are stacked on a cotton cloth. A solid printed sample was prepared. At this time, the printing condition was three-pass overlapping printing of unidirectional printing, ink was filled in the cyan cartridge, and the coating liquid was filled in the magenta cartridge, which was mounted on the printer and printed. That is, in this setting, after the ink is first printed at the printing location and then the coating liquid is printed in layers, these operations are repeated two more times. The sample was subjected to a friction fastness test by rubbing 200 times with a load of 200 g using a Gakushin friction fastness tester AB-301S manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. In accordance with Japanese Industrial Standard (JIS) JIS L0849 for confirming the degree of ink peeling, evaluation was made at two levels, dry and wet. Similarly, the dry cleaning test was evaluated in accordance with the method B of JIS L0860. Table 4 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

（評価試験２：吐出安定性試験）
実施例１〜実施例８および比較例１〜比較例７のインクを用い、インクジェットプリンター（ＰＸ−Ａ６５０、セイコーエプソン社）を使用して、３５℃３５％ＲＨの環境下で富士ゼロックス社ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判に、マイクロソフトワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで、４０００字／ページの割合で１００ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをＡ、１から２箇所印字乱れがあるものをＢ、３から５箇所印字乱れがあるものをＣ、６箇所以上印字乱れがあるものをＤとした。また、実施例１〜実施例８および比較例１〜比較例７のコート液も同様に印字乱れを評価した。インクおよびコート液の試験結果を表４に示す。 (Evaluation test 2: Discharge stability test)
Fuji Xerox XeroxP paper in an environment of 35 ° C. and 35% RH using an ink jet printer (PX-A650, Seiko Epson) using the inks of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7. In A4 size, 100 pages were printed at a rate of 4000 characters / page with a standard of character size 11 by Microsoft Word and MSP Gothic, and evaluated. A with no printing disturbance was designated as A, B with printing trouble from 1 to 2 places, B with 3 to 5 printing trouble, and D with 6 or more printing troubles as D. In addition, the coating liquids of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7 were similarly evaluated for printing disturbance. Table 4 shows the test results of the ink and the coating liquid.

（評価試験３：発色性の測定）
実施例１〜実施例８および比較例１〜比較例７のインクおよびコート液について、耐擦性試験で作製したベタ捺染部のＯＤ値を測定した。ＯＤ値測定には、ＧＲＥＴＡＧＭＡＣＢＥＴＨ ＳＰＥＣＴＲＯＳＣＡＮ ＳＰ５０（米国Ｇｒｅｔａｇ社）を使用した。結果はＯＤ値として表４に示す。 (Evaluation Test 3: Measurement of color development)
For the inks and coating liquids of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7, the OD values of the solid printed parts prepared in the abrasion resistance test were measured. GRETAGMACBETH SPECTROSCAN SP50 (Gretag, USA) was used for OD value measurement. The results are shown in Table 4 as OD values.

（評価試４：捺染方法を変更した場合の耐擦性とドライクリーニング性試験）
実施例２のインクとコート液を用い、インクジェットプリンター（ＰＸ−Ａ６５０、セイコーエプソン社）を使用して、綿布にインクとコート液を重ねてベタ捺染したサンプルを作製した。実施例９は、印刷条件を単方向印刷の３パス重ね印刷とし、シアン用カートリッジにコート液を、マゼンタ用カートリッジにインクを充填し、同プリンターに装着して捺染した。この設定では、捺染箇所にはコート液が先に捺染され、次いでインクが重ねて捺染された後、これらの動作が更に２回反復される設定となる。次に実施例１０では、コート液のみを３パス重ね印刷した後、インクのみを３パス重ね印刷した。更に実施例１１は、インクのみを３パス重ね印刷した後に、コート液のみを３パス重ね印刷した。これらのサンプルを、テスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重２００ｇで２００回擦る摩擦堅牢性試験を行なった。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ Ｌ０８４９に準拠して、乾燥と湿潤の２水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をＪＩＳ Ｌ０８６０のＢ法に準拠して評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表５に示す。 (Evaluation test 4: Abrasion resistance and dry cleaning test when the printing method is changed)
Using the ink of Example 2 and the coating liquid, an ink jet printer (PX-A650, Seiko Epson Corporation) was used to prepare a sample in which the ink and the coating liquid were stacked on a cotton cloth and solid-printed. In Example 9, the printing condition was unidirectional three-pass printing, and the cyan cartridge was coated with the coating liquid, the magenta cartridge was filled with ink, and mounted on the printer for printing. In this setting, after the coating liquid is first printed at the printing location, and then the ink is printed in layers, these operations are repeated twice more. Next, in Example 10, only the coating liquid was printed in three passes, and then only the ink was printed in three passes. Further, in Example 11, after three-pass overprinting of ink alone, only the coating liquid was overprinted in three passes. These samples were subjected to a friction fastness test by rubbing 200 times at a load of 200 g using a Gakushin friction fastness tester AB-301S manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. In accordance with Japanese Industrial Standard (JIS) JIS L0849 for confirming the degree of ink peeling, evaluation was made at two levels, dry and wet. Similarly, the dry cleaning test was evaluated in accordance with the method B of JIS L0860. Table 5 shows the results of the abrasion resistance test and the dry cleaning test.

Claims (6)

インクジェット捺染用インクセットであって、
顔料と、第１の樹脂と、水とを含むインクジェット捺染用顔料インクと、
第２の樹脂と、水とを含むインクジェット捺染用コート液と、を備え、
前記第１の樹脂と前記顔料との質量比が１．５〜３．５であり、かつ
前記第２の樹脂と、前記第１の樹脂との質量比が１．２〜３．０であることを特徴とするインクジェット捺染用インクセット。 An ink set for inkjet textile printing,
A pigment ink for inkjet textile printing comprising a pigment, a first resin, and water;
A coating liquid for inkjet printing containing a second resin and water;
The mass ratio between the first resin and the pigment is 1.5 to 3.5, and the mass ratio between the second resin and the first resin is 1.2 to 3.0. An ink set for inkjet textile printing characterized by the above. 前記第１の樹脂は、融点が１１５〜１４０℃のポリオレフィンである、請求項１に記載のインクジェット捺染用インクセット。   The ink set for inkjet printing according to claim 1, wherein the first resin is a polyolefin having a melting point of 115 to 140 ° C. 前記顔料が、平均粒径１００ｎｍ〜１３０ｎｍのカーボンブラックである、請求項１または２に記載のインクジェット捺染用インクセット。   The ink set for inkjet printing according to claim 1 or 2, wherein the pigment is carbon black having an average particle diameter of 100 nm to 130 nm. 請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセットを用いた捺染方法であって、
前記インクジェット捺染用顔料インクを布帛に付着させるインク付着工程と、
前記インクジェット捺染用コート液を布帛に付着させるコート液付着工程と、
を有する捺染方法。 A printing method using the ink set for inkjet printing according to any one of claims 1 to 3,
An ink adhering step of adhering the pigment ink for inkjet textile printing to a fabric;
A coating liquid adhering step for adhering the ink-jet printing coating liquid to a fabric;
A textile printing method. 前記インク付着工程と、前記コート液付着工程とが、交互に複数回繰り返される、請求項４に記載の捺染方法。   The textile printing method according to claim 4, wherein the ink attaching step and the coating liquid attaching step are alternately repeated a plurality of times. 前記コート液付着工程が最後に行われる、請求項４または５に記載の捺染方法。   The textile printing method according to claim 4 or 5, wherein the coating liquid adhesion step is performed last.