JP5418509B2 - Flame retardant resin composition, resin sheet, resin molded product - Google Patents
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Description
本発明は、燃焼時における有害ガスの発生を抑え、かつ、耐衝撃性、真空成形性に優れた非ハロゲン系の難燃性樹脂組成物に関する。また、この難燃性樹脂組成物で構成された樹脂シート、樹脂成形品に関する。 The present invention relates to a non-halogen flame-retardant resin composition that suppresses the generation of harmful gases during combustion and is excellent in impact resistance and vacuum moldability. Moreover, it is related with the resin sheet comprised by this flame-retardant resin composition, and a resin molded product.
従来、オレフィン系樹脂の難燃化手段としては、リン酸塩系難燃剤を始めとして、ハロゲン系難燃剤、赤リンやポリリン酸アンモニウムに代表される無機リン系難燃剤、トリアリールリン酸エステル化合物に代表される有機リン系難燃剤、金属水酸化物や難燃助剤である酸化アンチモン、メラミン化合物を単独又は組み合わせて用いることが広く知られている。 Conventionally, as flame retardant means for olefin resins, phosphate flame retardants, halogen flame retardants, inorganic phosphorus flame retardants typified by red phosphorus and ammonium polyphosphate, triaryl phosphate compounds It is widely known to use an organic phosphorus flame retardant represented by the above, metal hydroxides, antimony oxides which are flame retardant aids, and melamine compounds alone or in combination.
その中でも、環境保護の観点から、非ハロゲン系難燃性樹脂が求められており、リン酸塩系の難燃剤と組み合わせた難燃性樹脂組成物が提案されている。
例えば、特許文献１には、オレフィン系樹脂に対してリン酸塩系の難燃剤とシリコーン化合物および高級脂肪族カルボン酸塩を配合してなる、難燃性オレフィン系樹脂組成物が開示されている。
Among these, from the viewpoint of environmental protection, non-halogen flame retardant resins are required, and flame retardant resin compositions in combination with phosphate flame retardants have been proposed.
For example, Patent Document 1 discloses a flame retardant olefin resin composition obtained by blending a phosphate flame retardant, a silicone compound and a higher aliphatic carboxylate with an olefin resin. .
一方、特許文献２には、ポリプロピレン系樹脂とポリアミド系樹脂および変性ポリプロピレンにリン系難燃剤を配合してなる樹脂組成物が開示されている。 On the other hand, Patent Document 2 discloses a resin composition in which a phosphorus-based flame retardant is blended with a polypropylene-based resin, a polyamide-based resin, and a modified polypropylene.
特許文献１に記載された樹脂組成物は、優れた耐衝撃性、真空成形性を保持し、ＵＬ規格のような１０秒程度の短時間の着炎では、Ｖ−０レベルの難燃性を示している。しかしながら、鉄道車両用材料の燃焼性規格に要求されるような９０秒を超える長時間の着炎では、延焼が大きく、また、炎を取り去った後の残炎があり、鉄道車両用材料燃焼試験規格での難燃性樹脂のランクには到達できていないという問題がある。 The resin composition described in Patent Document 1 retains excellent impact resistance and vacuum formability, and has a flame retardancy of V-0 level when flameed for a short time of about 10 seconds as in the UL standard. Show. However, long-term flames exceeding 90 seconds, as required by rail vehicle material flammability standards, have a large spread of fire, and there is a residual flame after removing the flame. There is a problem that it has not reached the rank of flame retardant resin in the standard.
また、特許文献２に記載された樹脂組成物は、ポリプロピレン系重合体と、ポリアミド系樹脂の混合物にリン系難燃剤と変性ポリプロピレンを溶融混合することによる、ポリプロピレン系の難燃性樹脂組成物であり、難燃性と、優れた外観、耐水性および機械特性の向上を目的としたものであるが、長時間接炎に対する難燃性や機械的特性および本発明の目的のひとつである真空成形性については一切開示されていない。 The resin composition described in Patent Document 2 is a polypropylene flame retardant resin composition obtained by melt-mixing a phosphorus flame retardant and a modified polypropylene into a mixture of a polypropylene polymer and a polyamide resin. Yes, it is aimed at improving flame retardancy, excellent appearance, water resistance and mechanical properties, but flame forming and mechanical properties against long-term flame contact and vacuum forming which is one of the objects of the present invention No gender is disclosed.
上記の点に鑑み、本発明の目的は、オレフィン系樹脂を主体とし、少ないポリアミド系樹脂の混合で、９０秒を超える長時間の着炎でも難燃性に優れ、高い耐衝撃性を保持し真空成形性に優れた難燃性樹脂組成物を提供することである。また、この難燃性樹脂組成物で構成された樹脂シート、樹脂成形品を提供することである。 In view of the above points, the object of the present invention is to provide an excellent flame retardancy and high impact resistance even with long-term flames exceeding 90 seconds by mixing a small amount of polyamide resin, mainly olefin resin. It is to provide a flame retardant resin composition excellent in vacuum moldability. Moreover, it is providing the resin sheet comprised by this flame-retardant resin composition, and a resin molded product.
本発明者らは、燃焼時の樹脂の粘性挙動に着目し、鋭意検討を重ねた結果、延焼しにくい最適な樹脂組成と樹脂粘性範囲と難燃剤との組み合わせがあることを見出し、下記の構成を採用することにより、９０秒を超える長時間の着炎でも難燃性に優れ、高い耐衝撃性を保持し、真空成形性に優れた難燃性樹脂組成物が得られるという本発明に到達した。 As a result of intensive studies, the inventors have found that there is a combination of an optimal resin composition that is difficult to spread and a resin viscosity range and a flame retardant, and has the following configuration. To achieve the present invention that a flame retardant resin composition excellent in flame retardancy, maintaining high impact resistance and excellent in vacuum moldability can be obtained even when the flame is applied for a long time exceeding 90 seconds. did.
すなわち、本発明に係る難燃性樹脂組成物は、ハロゲン系難燃剤を含まず、以下の（Ａ）（Ｂ）（Ｃ１）（Ｄ）成分を必須成分とし、（Ａ）成分と（Ｂ）成分からなる混合物は、（Ａ）成分７０〜９５質量％、（Ｂ）成分５〜３０質量％とする樹脂組成物で構成され、２７０℃における溶融張力が１０〜４０ｍＮであることを特徴とする（請求項１）。
（Ａ）成分：（Ａ）成分の合計を１００質量％として、プロピレン単独重合体１０〜３０質量％、エチレンプロピレンブロック共重合体３０〜５０質量％、高密度ポリエチレン２０〜３０質量％、低密度ポリエチレン５〜１０質量％を含む樹脂組成物であり、その２７０℃における溶融張力が２０〜５０ｍＮである樹脂組成物
（Ｂ）成分：２７０℃における剪断速度１２１ｓ−１で測定した溶融粘度が３００〜６００Ｐａ・ｓであるポリアミド樹脂
（Ｃ１）成分：リン酸塩系難燃剤
（Ｄ）成分：ポリプロピレン系ポリマーアロイ相溶化剤
上記の発明において、好ましくは、さらに、（Ｃ２）成分：液状の縮合リン酸エステル系難燃剤を含み（請求項２）、（Ｄ）成分が、無水マレイン酸変性オレフィン系樹脂である（請求項３）。
また、好ましくは、（Ａ）（Ｂ）成分の合計を１００質量％として、（Ａ）成分７０〜９５質量％と（Ｂ）成分３０〜５質量％からなる混合物１００質量部に対して、（Ｃ１）成分２０〜３５質量部、（Ｃ２）成分５質量部以下、（Ｄ）成分が５〜２０質量部とする（請求項４）。
That is, the flame-retardant resin composition according to the present invention are free of Ha androgenic flame retardant, the following (A) (B) (C1 ) (D) component as essential components, (A) component and (B The mixture consisting of component (A) is composed of a resin composition comprising 70 to 95% by mass of component (A) and 5 to 30% by mass of component (B), and the melt tension at 270 ° C. is 10 to 40 mN. (Claim 1).
Component (A): The total of component (A) is 100% by mass, propylene homopolymer 10 to 30% by mass, ethylene propylene block copolymer 30 to 50% by mass, high density polyethylene 20 to 30% by mass, low density Resin composition containing 5 to 10% by mass of polyethylene, resin composition (B) component having a melt tension at 270 ° C. of 20 to 50 mN: Melt viscosity measured at a shear rate of 121 s −1 at 270 ° C. of 300 to 300 Polyamide resin (C1) component of 600 Pa · s: Phosphate flame retardant (D) component: Polypropylene polymer alloy compatibilizer In the above invention, preferably, (C2) component: liquid condensed phosphoric acid An ester flame retardant is contained (Claim 2), and the component (D) is a maleic anhydride-modified olefin resin (Claim 3).
Preferably, the total of the components (A) and (B) is 100% by mass, with respect to 100 parts by mass of the mixture consisting of 70 to 95% by mass of the (A) component and 30 to 5% by mass of the (B) component. C1) component 20 to 35 parts by weight, (C2) ingredients 5 parts by weight, (D) component is 5 to 20 parts by weight (claim 4).
本発明に係る樹脂シートは、上記の難燃性樹脂組成物で構成されることを特徴とする（請求項５）。また、本発明に係る樹脂成形品は、上記の難燃性樹脂組成物で構成されることを特徴とする（請求項６）。 The resin sheet which concerns on this invention is comprised by said flame-retardant resin composition (Claim 5). Moreover, the resin molded product according to the present invention is composed of the flame retardant resin composition (claim 6).
本発明に係る難燃性樹脂組成物は、オレフィン系樹脂組成物である（Ａ）成分とポリアミド樹脂である（Ｂ）成分に、難燃剤である（Ｃ１）成分とオレフィン系ポリマーアロイ相溶化剤である（Ｄ）成分を必須成分とする。
そして、２７０℃における溶融張力を１０〜４０ｍＮとすることにより、燃焼時に、樹脂表面に発生した炭化層の表面保持性を高めることができ、優れた難燃性を得ることができる。また、高い耐衝撃性、及び良好な真空成形性を有する樹脂組成物を得ることができる。
The flame-retardant resin composition according to the present invention includes a component (A) that is an olefin resin composition and a component (B) that is a polyamide resin, a component (C1) that is a flame retardant, and an olefin polymer alloy compatibilizer. The component (D) is an essential component.
By setting the melt tension at 270 ° C. to 10 to 40 mN, the surface retention of the carbonized layer generated on the resin surface during combustion can be increased, and excellent flame retardancy can be obtained. Moreover, the resin composition which has high impact resistance and favorable vacuum moldability can be obtained.
（Ｂ）成分としてポリアミド樹脂を用いるが、一般的に、ポリアミド樹脂は融点（２２５℃〜２５０℃）以上の温度では、溶融張力が１ｍＮ以下に大きく低下するため、難燃性樹脂組成物の溶融張力を低化させる傾向がある。
本発明では、（Ｂ）成分として、２７０℃における剪断速度１２１ｓ−１で測定した溶融粘度が３００〜６００Ｐａ・ｓであるポリアミド樹脂を用いることにより、難燃性樹脂組成物の溶融張力の低下を少なく抑えることができる。その結果、燃焼時に、樹脂表面に炭化層を保持して酸素遮断の役目をすると同時に、リン酸塩系難燃剤から発生した気泡の保持力を高め、断熱膜を形成する。これにより、長時間炎が当たっても燃焼が抑制され、９０秒を超える長時間の着炎でも、延焼が少なく、難燃性に優れた樹脂組成物を得ることができる。
(B) A polyamide resin is used as the component. Generally, a polyamide resin is melted at a temperature higher than the melting point (225 ° C. to 250 ° C.) because the melt tension is greatly reduced to 1 mN or less. There is a tendency to lower the tension.
In the present invention, as the component (B), a polyamide resin having a melt viscosity of 300 to 600 Pa · s measured at a shear rate of 121 s −1 at 270 ° C. is used to reduce the melt tension of the flame retardant resin composition. It can be kept low. As a result, during combustion, the carbonized layer is retained on the resin surface to serve as an oxygen barrier, and at the same time, the retention of bubbles generated from the phosphate flame retardant is increased and a heat insulating film is formed. Thereby, even if a flame hits for a long time, combustion is suppressed, and even if the flame is applied for a long time exceeding 90 seconds, there is little fire spread and a resin composition excellent in flame retardancy can be obtained.
（Ａ）成分として、２７０℃における溶融張力が２０〜５０ｍＮであるオレフィン系樹脂組成物を用いることにより、上記の難燃性を向上させる効果を増大させるとともに、樹脂シートの真空成形性に優れ、射出成形品にも適用できる樹脂組成物を得ることができる。 As the component (A), by using an olefin resin composition having a melt tension at 270 ° C. of 20 to 50 mN, the effect of improving the flame retardancy is increased, and the vacuum formability of the resin sheet is excellent. A resin composition applicable to injection molded products can be obtained.
（Ｃ１）成分として、リン酸塩系難燃剤を用いることにより、燃焼時に発生するガスがハロゲン系の成分を含まない難燃性樹脂組成物を構成することが可能であり、燃焼後に有害ガスの発生を抑制することができる。 By using a phosphate flame retardant as the component (C1), it is possible to constitute a flame retardant resin composition in which the gas generated during combustion does not contain a halogen-based component. Occurrence can be suppressed.
（Ｄ）成分として、無水マレイン酸で変性され、非極性のオレフィン部分と、極性の無水マレイン酸の部分を有するオレフィンを混合することにより、（Ａ）成分のオレフィン系樹脂組成物と（Ｂ）成分ポリアミド樹脂の相溶性を高め、ポリマーアロイ化による物性の低下を抑制することができる。また、難燃剤の分散剤としての効果を持ち、特別に分散剤を加えなくても、良好に難燃剤が分散した難燃性樹脂組成物を得ることができる。 As component (D), an olefin-based resin composition as component (A) is mixed by mixing a non-polar olefin moiety modified with maleic anhydride and an olefin having a polar maleic anhydride moiety, and (B) The compatibility of the component polyamide resin can be increased, and the deterioration of physical properties due to polymer alloying can be suppressed. Moreover, it has the effect as a dispersing agent of a flame retardant, and even if it does not add a dispersing agent specially, the flame retardant resin composition in which the flame retardant was disperse | distributed favorably can be obtained.
上記において、さらに、（Ｃ２）成分：液状の縮合リン酸エステル系難燃剤を併用した場合は、難燃性樹脂組成物を溶融混練しペレット状に製造する過程で、原料である樹脂ペレットと粉末状の難燃剤を混練するときに、粉末状難燃剤の飛散を防止し、作業環境を改善することができる。 In the above, when the component (C2): liquid condensed phosphate ester flame retardant is used in combination, the raw material resin pellets and powder in the process of melting and kneading the flame retardant resin composition into pellets When kneaded in the form of a flame retardant, the powdered flame retardant can be prevented from scattering and the working environment can be improved.
本発明に係る難燃性樹脂組成物は、ベースとなるオレフィン系樹脂組成物である（Ａ）成分とポリアミド樹脂である（Ｂ）成分に、難燃剤である（Ｃ１）成分、好ましくは、さらに（Ｃ２）成分と、相溶化剤である（Ｄ）成分を、インラインスクリュウタイプの押出機にて溶融混練した後、押出して得ることができる。
本発明に係る樹脂シートは、前記押出してペレット状にした材料を押出成形して製造することができる。また、前記押出してペレット状にした材料を射出成形して本発明に係る樹脂成形品を製造することができる。
In the flame retardant resin composition according to the present invention, the component (A) which is the base olefin resin composition and the component (B) which is the polyamide resin are combined with the component (C1) which is a flame retardant, preferably The component (C2) and the component (D) which is a compatibilizing agent can be obtained by melt-kneading with an in-line screw type extruder and then extruding.
The resin sheet according to the present invention can be manufactured by extruding the extruded material into a pellet. Moreover, the resin molded product according to the present invention can be manufactured by injection molding the extruded material.
本発明では、難燃性樹脂組成物の２７０℃における溶融張力を１０〜４０ｍＮとする。これにより、優れた難燃性と、高い耐衝撃性、及び良好な真空成形性を有する樹脂組成物を得ることができる。 In the present invention, the melt tension at 270 ° C. of the flame retardant resin composition is 10 to 40 mN. Thereby, the resin composition which has the outstanding flame retardance, high impact resistance, and favorable vacuum moldability can be obtained.
ここで、特許文献１（特開２０１０−０３１１２９号公報）には、２３０℃における溶融張力が２５〜５０ｍＮである難燃性樹脂組成物が開示されている。しかしながら、前記の溶融張力は真空成形性を確保するために必要な特性であり、長時間接炎に対する難燃性については一切開示されていない。
本発明では、（Ｂ）成分としてポリアミド樹脂を用いており、その融点（２２５℃〜２５０℃）以上では急激に溶融張力が低下する。このため、ポリアミド樹脂を含む難燃性樹脂組成物では、２３０℃における溶融張力が２５〜５０ｍＮであっても、必ずしも２７０℃における溶融張力が本発明の１０〜４０ｍＮになるとは限らない。
Here, Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2010-031129) discloses a flame retardant resin composition having a melt tension at 230 ° C. of 25 to 50 mN. However, the melt tension is a characteristic necessary for ensuring vacuum formability, and no flame retardancy against long-term flame contact is disclosed.
In the present invention, a polyamide resin is used as the component (B), and the melt tension is drastically lowered at the melting point (225 ° C. to 250 ° C.) or higher. For this reason, in the flame-retardant resin composition containing a polyamide resin, even if the melt tension at 230 ° C. is 25 to 50 mN, the melt tension at 270 ° C. is not necessarily 10 to 40 mN of the present invention.
実測すると接炎部の燃焼面温度は２７０〜３００℃であり、この温度で炭化層が生成されると推測される。そして、樹脂表面に生成した炭化層は酸素遮断の役目をすると同時に、リン酸塩系難燃剤から発生した気泡を保持し、断熱膜を形成する。この炭化層を樹脂表面に保持するためには一定以上の溶融張力が必要となる。樹脂表面での溶融張力が小さいと、この炭化層が流れ落ちてしまい、断熱と酸素供給遮断機能が得られなくなり、結果として、難燃性が低下する。本発明では、長時間接炎に対する難燃性を得るためには、２７０℃における溶融張力が重要な特性であり、１０ｍＮ以上必要であることを見出したものである。なお、本発明で用いられる難燃性樹脂組成物では、実施例に示すように２７０℃における溶融張力が１０〜４０ｍＮを確保した組成物は、２３０℃における溶融張力が２５ｍＮ以上得られており、優れた真空成形性を有している。 When measured, the combustion surface temperature of the flame contact portion is 270 to 300 ° C., and it is estimated that the carbonized layer is generated at this temperature. And the carbonized layer produced | generated on the resin surface hold | maintains the bubble generate | occur | produced from the phosphate type flame retardant simultaneously with the role of oxygen interruption | blocking, and forms a heat insulation film | membrane. In order to hold this carbonized layer on the resin surface, a certain or higher melt tension is required. When the melt tension on the resin surface is small, the carbonized layer flows down, and heat insulation and oxygen supply blocking function cannot be obtained, and as a result, flame retardancy decreases. In the present invention, it has been found that the melt tension at 270 ° C. is an important characteristic in order to obtain flame retardancy against long-term flame contact, and 10 mN or more is necessary. In addition, in the flame-retardant resin composition used in the present invention, as shown in the examples, a composition having a melt tension at 270 ° C. of 10 to 40 mN has a melt tension at 230 ° C. of 25 mN or more, Excellent vacuum formability.
（Ａ）成分のオレフィン系樹脂組成物は、（Ａ）成分の合計を１００質量％として、プロピレン単独重合体１０〜３０質量％、エチレンプロピレンブロック共重合体３０〜５０質量％、高密度ポリエチレン２０〜３０質量％、低密度ポリエチレン５〜１０質量％を含む樹脂組成物である。そして、２７０℃における溶融張力が２０〜５０ｍＮとなるような配合に調整する。 The olefin resin composition of component (A) is composed of 10 to 30% by mass of propylene homopolymer, 30 to 50% by mass of ethylene propylene block copolymer, and high density polyethylene 20 with the total of component (A) being 100% by mass. It is a resin composition containing -30 mass% and low-density polyethylene 5-10 mass%. And it adjusts so that the melt tension in 270 degreeC may be 20-50 mN.
なお、前記溶融張力は、例えば、分子量により調整することができ、一定以上の分子量の樹脂を選定する。ここで分子量の大きさはメルトフローレート（以下、ＭＦＲと略記する）が指標となる。分子量が大きくなるほど、メルトフローレートが小さくなるという関係にある。本発明に用いる（Ａ）成分を構成する樹脂は、それぞれ１９０℃におけるメルトフローレートが１．０ｇ／１０ｍｉｎ以下とすることが好ましい。このような樹脂を選定することで、（Ａ）成分の２７０℃における溶融張力が２０〜５０ｍＮである樹脂組成物を得ることができる。 The melt tension can be adjusted by, for example, the molecular weight, and a resin having a molecular weight of a certain level or more is selected. Here, the magnitude of the molecular weight is an index of melt flow rate (hereinafter abbreviated as MFR). The higher the molecular weight, the lower the melt flow rate. The resin constituting the component (A) used in the present invention preferably has a melt flow rate at 190 ° C. of 1.0 g / 10 min or less. By selecting such a resin, a resin composition in which the melt tension at 270 ° C. of the component (A) is 20 to 50 mN can be obtained.
また、（Ａ）成分：２７０℃における溶融張力が２０〜５０ｍＮであるオレフィン系樹脂組成物と、（Ｂ）成分：２７０℃における剪断速度１２１ｓ−１で測定した溶融粘度が３００〜６００Ｐａ・ｓであるポリアミド樹脂を混合することにより、２７０℃における溶融張力が１０〜４０ｍＮの難燃性樹脂組成物を得ることができる。 In addition, (A) component: an olefin resin composition whose melt tension at 270 ° C. is 20 to 50 mN, and (B) component: a melt viscosity measured at a shear rate of 121 s −1 at 270 ° C. is 300 to 600 Pa · s. By mixing a certain polyamide resin, a flame-retardant resin composition having a melt tension at 270 ° C. of 10 to 40 mN can be obtained.
（Ｂ）成分のポリアミド樹脂は、ナイロン６、ナイロン６６等を使用することができ、これらを単独あるいは２種以上を混合して使用することができる。そして、２７０℃における剪断速度１２１ｓ−１で測定した溶融粘度が３００〜６００Ｐａ・ｓのものを使用する。溶融粘度が３００Ｐａ・ｓ未満であると、難燃性樹脂組成物の溶融張力の低下が大きく、燃焼時に、リン酸塩系難燃剤から発生した気泡の保持力が小さく、難燃性が低下する。また、６００Ｐａ・ｓを超えると、オレフィン系樹脂組成物との混練が困難となる。
なお、ポリアミド樹脂の溶融粘度は、分子量の大きさにより調整することができる。
Nylon 6, nylon 66, etc. can be used for the polyamide resin of (B) component, These can be used individually or in mixture of 2 or more types. And the thing whose melt viscosity measured by shear rate 121s- 1 in 270 degreeC is 300-600 Pa.s is used. When the melt viscosity is less than 300 Pa · s, the melt tension of the flame retardant resin composition is greatly reduced, the retention of bubbles generated from the phosphate flame retardant during combustion is small, and the flame retardancy is reduced. . Moreover, when it exceeds 600 Pa · s, kneading with the olefin resin composition becomes difficult.
The melt viscosity of the polyamide resin can be adjusted by the size of the molecular weight.
ナイロン６６は融点が２４０℃以上であり（Ｃ）成分の難燃剤の分解温度に近いため、溶融混合してペレットに押出加工するときに、難燃剤が一部分解する。このため、ナイロン６６を溶融混合する場合には、一度、ナイロン６６とオレフィン樹脂を溶融混練し、混合した樹脂の溶融温度を低下させた混合物に難燃剤を再度、溶融混練することが好ましい。ナイロン６を使用する場合は、１回の溶融混練で目的の樹脂組成物が製造できるため、ナイロン６を用いることが好ましい。 Since nylon 66 has a melting point of 240 ° C. or higher and is close to the decomposition temperature of the flame retardant of component (C), the flame retardant is partially decomposed when melt-mixed and extruded into pellets. For this reason, when the nylon 66 is melt-mixed, it is preferable that the nylon 66 and the olefin resin are once melt-kneaded and the flame retardant is melt-kneaded again into the mixture in which the melting temperature of the mixed resin is lowered. When nylon 6 is used, it is preferable to use nylon 6 because the desired resin composition can be produced by a single melt-kneading.
上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分からなる混合物は、（Ａ）成分７０〜９５質量％、（Ｂ）成分５〜３０質量％とすることが好ましい。（Ｂ）成分が５質量％未満では、難燃性の向上効果は小さく、９０秒を超える接炎に耐えられない。（Ｂ）成分の混合割合が大きくなるにしたがい難燃性向上効果は大きくなるが、３０質量％を越えると、難燃性、耐衝撃性、真空成形性が低下する。 It is preferable that the mixture which consists of said (A) component and (B) component shall be 70-95 mass% of (A) component and 5-30 mass% of (B) component. If the component (B) is less than 5% by mass, the effect of improving the flame retardancy is small and it cannot withstand flame contact for more than 90 seconds. As the mixing ratio of the component (B) increases, the effect of improving flame retardancy increases, but when it exceeds 30% by mass, the flame retardancy, impact resistance, and vacuum formability deteriorate.
（Ｃ１）成分のリン酸塩系難燃剤は、ポリリン酸アンモニウム化合物、リン酸アミン塩、ポリリン酸アミン塩等を使用することができる。例えば、ＡＤＥＫＡ製アデカスタブ「ＦＰ２１００」や「ＦＰ２２００」、クラリアントジャパン製「ＡＰ７５０」等が挙げられる。 As the phosphate flame retardant as the component (C1), an ammonium polyphosphate compound, an amine phosphate, an amine polyphosphate, or the like can be used. For example, ADEKA ADK STAB “FP2100” and “FP2200”, Clariant Japan “AP750” and the like can be mentioned.
（Ｃ２）成分の液状の縮合リン酸エステル系難燃剤は、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、１，３フェニレンビス（ジキシレニル）ホスフェート等を使用することができる。例えば、ＡＤＥＫＡ製アデカスタブ「ＦＰ６００」、味の素ファインテクノ製レオフォス「ＢＡＰＰ」等が挙げられる。 As the liquid condensed phosphate ester flame retardant as the component (C2), bisphenol A bis (diphenyl phosphate), 1,3-phenylene bis (dixylenyl) phosphate, or the like can be used. For example, ADEKA ADK STAB “FP600”, AJINOMOTO FINE TECHNO REOFOS “BAPP” and the like can be mentioned.
なお、（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分とを併用することが好ましい。一般的に、原料である樹脂ペレットを粉末状フィラとともに溶融混練するときは、樹脂ペレットの表面に粉末状フィラを付着させる目的で、流動パラフィンなどの液状のものを添加することが行われている。しかし、流動パラフィンは、溶融混練後の樹脂組成物の難燃性を阻害する。一方、縮合リン酸エステル系難燃剤は液状であるため、樹脂ペレットの表面に粉末状のリン酸塩系難燃剤を付着させることができ、しかも、溶融混練後の樹脂組成物の難燃性を阻害することもない。 In addition, it is preferable to use (C1) component and (C2) component together. In general, when melt-kneading resin pellets as raw materials together with a powdery filler, a liquid material such as liquid paraffin is added for the purpose of attaching the powdery filler to the surface of the resin pellets. . However, liquid paraffin inhibits the flame retardancy of the resin composition after melt-kneading. On the other hand, since the condensed phosphate ester flame retardant is in a liquid state, a powdered phosphate flame retardant can be adhered to the surface of the resin pellets, and the flame retardancy of the resin composition after melt-kneading can be reduced. There is no hindrance.
（Ｃ１）成分及び（Ｃ２）成分の配合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分からなる混合物１００質量部に対して、（Ｃ１）成分２０〜３５質量部、（Ｃ２）成分０〜５質量部であることが好ましい。（Ｃ１）成分を上記の範囲とすることにより、難燃性及び樹脂シートの物性、特に耐衝撃性や引張り伸びを十分に確保することができる。また、（Ｃ２）成分はオレフィン系樹脂との相溶性が悪いため、５質量部を超えて配合すると耐衝撃性が低下する。（Ｃ２）成分を上記の範囲とすることにより、縮合リン酸エステル系難燃剤とオレフィン系樹脂とを十分に相溶させることができ、耐衝撃性を十分に確保することができる。 Component (C1) and component (C2) are blended in amounts of (C1) component 20 to 35 parts by mass and (C2) component 0 to 5 with respect to 100 parts by mass of the mixture composed of component (A) and component (B). It is preferable that it is a mass part. By setting the component (C1) within the above range, the flame retardancy and the physical properties of the resin sheet, particularly impact resistance and tensile elongation can be sufficiently secured. In addition, since the component (C2) is poorly compatible with the olefin resin, when it exceeds 5 parts by mass, the impact resistance is lowered. By setting the component (C2) within the above range, the condensed phosphate ester flame retardant and the olefin resin can be sufficiently compatible, and sufficient impact resistance can be ensured.
相溶化剤である（Ｄ）成分は、（Ａ）〜（Ｃ）成分を溶融混練するときに、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を相溶させ均一なものとするための助剤であり、また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の樹脂に難燃剤である（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分の均一分散性を向上させる作用をも発揮する。相溶化剤としては、オレフィン系樹脂と熱可塑性ポリエステル樹脂との相溶化を促進するものであればよいが、なかでも、無水マレイン酸変性オレフィン系樹脂が、樹脂の相溶化剤と難燃剤の分散性向上効果が高い。無水マレイン酸変性オレフィン系樹脂としては、例えば、三洋化成製「ユーメックス１００１」が挙げられる。 The component (D), which is a compatibilizer, is an auxiliary agent for making the components (A) and (B) compatible and uniform when the components (A) to (C) are melt-kneaded. Moreover, the effect | action which improves the uniform dispersibility of (C1) component and (C2) component which are flame retardants to resin of (A) component and (B) component is also exhibited. Any compatibilizer may be used as long as it promotes compatibilization of the olefin resin and the thermoplastic polyester resin. Among them, the maleic anhydride-modified olefin resin is a dispersion of the resin compatibilizer and the flame retardant. The effect of improving properties is high. Examples of maleic anhydride-modified olefin resins include “Yumex 1001” manufactured by Sanyo Chemical.
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分からなる混合物１００質量部に対して、（Ｄ）成分５〜２０質量部が好ましい。（Ｄ）成分を上記の範囲とすることにより、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを十分に相溶させることができ、（Ｃ）成分を十分に分散させることができる。また、材料をコンパウンド押出しでペレタイズするときのコンパウンド作業性も良好である。 The blending amount of the component (D) is preferably 5 to 20 parts by mass of the component (D) with respect to 100 parts by mass of the mixture composed of the component (A) and the component (B). By making (D) component into said range, (A) component and (B) component can fully be made compatible, and (C) component can fully be disperse | distributed. In addition, the compound workability when the material is pelletized by compound extrusion is also good.
以下、実施例により本発明を詳細に示す。ただし、本発明は以下の実施例により何ら制限されるものではない。
実施例に使用する材料は以下の通りである。
（Ａ）成分として、
（ａ）プロピレン単独重合体：住友化学工業製「ノーブレンＦＨ１０１６」（２７０℃における溶融張力：１２ｍＮ、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０ｍｉｎ）
（ｂ）エチレンプロピレン共重合体：日本ポリプロ製「ノバテックＰＰ ＥＣ９」（２７０℃における溶融張力：２５ｍＮ、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０ｍｉｎ）
（ｃ）高密度ポリエチレン：日本ポリエチレン製「ノバテックＨＤ ＨＹ４３４」（２７０℃における溶融張力：３５ｍＮ、ＭＦＲ＝０．５５ｇ／１０ｍｉｎ）
（ｄ）低密度ポリエチレン：住友化学工業製「スミカセンＦ１０２−０」（２７０℃における溶融張力：４５ｍＮ、ＭＦＲ＝０．４ｇ／１０ｍｉｎ）
（Ｂ）成分として、
（ｅ）ナイロン６：２７０℃における剪断速度１２１ｓ−１で測定した溶融粘度３５０Ｐａ・ｓ
（ｆ）ナイロン６：２７０℃における剪断速度１２１ｓ−１で測定した溶融粘度１１５Ｐａ・ｓ
（ｇ）ナイロン６６：２７０℃における剪断速度１２１ｓ−１で測定した溶融粘度５９０Ｐａ・ｓ
（Ｃ１）成分として、
（ｈ）リン酸塩系難燃剤：ＡＤＥＫＡ製「ＦＰ２２００」
（Ｃ２）成分として、
（ｉ）縮合リン酸エステル系難燃剤：ＡＤＥＫＡ製「ＦＰ６００」
（Ｄ）成分として、
（ｊ）無水マレイン酸変性ＰＰ：三洋化成製「ユーメックス１００１」
実施例１〜９
各例毎にそれぞれ表１〜３に示す樹脂組成物を２軸押出し機で押出しペレット化し、射出成形による２．５ｍｍ厚の射出成形板と押出成形による厚さ２ｍｍの樹脂シートを作製した。
なお、（Ａ）成分のオレフィン系樹脂組成物は、プロピレン単独重合体２６質量％、エチレンプロピレンブロック共重合体４１〜４０質量％、高密度ポリエチレン２６質量％、低密度ポリエチレン７〜８質量％を含む樹脂組成物である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the present invention is not limited by the following examples.
The materials used in the examples are as follows.
As component (A),
(A) Propylene homopolymer: “Nobrene FH1016” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (melt tension at 270 ° C .: 12 mN, MFR = 0.5 g / 10 min)
(B) Ethylene propylene copolymer: “NOVATEC PP EC9” manufactured by Nippon Polypro (melt tension at 270 ° C .: 25 mN, MFR = 0.5 g / 10 min)
(C) High density polyethylene: “Novatech HD HY434” manufactured by Nippon Polyethylene (melt tension at 270 ° C .: 35 mN, MFR = 0.55 g / 10 min)
(D) Low density polyethylene: “Sumikasen F102-0” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (melt tension at 270 ° C .: 45 mN, MFR = 0.4 g / 10 min)
As component (B),
(E) Nylon 6: melt viscosity of 350 Pa · s measured at a shear rate of 121 s −1 at 270 ° C.
(F) Nylon 6: melt viscosity of 115 Pa · s measured at a shear rate of 121 s −1 at 270 ° C.
(G) Nylon 66: melt viscosity 590 Pa · s measured at a shear rate of 121 s −1 at 270 ° C.
As component (C1),
(H) Phosphate flame retardant: “FP2200” manufactured by ADEKA
As component (C2),
(I) Condensed phosphate ester flame retardant: “FP600” manufactured by ADEKA
As component (D),
(J) Maleic anhydride modified PP: “Yumex 1001” manufactured by Sanyo Chemical
Examples 1-9
For each example, the resin compositions shown in Tables 1 to 3 were extruded and pelletized with a biaxial extruder to produce a 2.5 mm thick injection molded plate by injection molding and a 2 mm thick resin sheet by extrusion molding.
The component (A) olefin-based resin composition comprises a propylene homopolymer 26 mass%, an ethylene propylene block copolymer 41-40 mass%, a high density polyethylene 26 mass%, and a low density polyethylene 7-8 mass%. It is a resin composition containing.
比較例１〜５
各例毎にそれぞれ表４〜５に示す樹脂組成物を２軸押出し機で押出しペレット化し、射出成形による２．５ｍｍ厚の射出成形板と押出成形による厚さ２ｍｍの樹脂シートを作製した。
Comparative Examples 1-5
For each example, the resin compositions shown in Tables 4 to 5 were extruded and pelletized with a biaxial extruder to produce a 2.5 mm thick injection molded plate by injection molding and a 2 mm thick resin sheet by extrusion molding.
上記実施例および比較例について、難燃性および真空成形性、耐衝撃性を評価した。その結果を表１〜５に併せて示した。なお、表中において、上記材料（ａ）〜（ｇ）は、（Ａ）成分：オレフィン系樹脂組成物と（Ｂ）成分：ポリアミド樹脂からなる混合物を１００質量％とした配合量（質量％）で、また、上記材料（ｈ）〜（ｊ）は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分からなる混合物１００質量部に対する配合量（質量部）で、それぞれ記載している。 About the said Example and comparative example, the flame retardance, vacuum moldability, and impact resistance were evaluated. The result was combined with Tables 1-5, and was shown. In addition, in said table | surface, said material (a)-(g) is the compounding quantity (mass%) which made 100 mass% the mixture which consists of (A) component: olefin resin composition and (B) component: polyamide resin. In addition, the materials (h) to (j) are respectively described in blending amounts (parts by mass) with respect to 100 parts by mass of the mixture composed of the components (A) and (B).
また、表中に示した各特性は、次のようにして評価した。
（１）溶融張力：キャピラリーレオメーター（東洋精機製「キャピログラフＩＢ」）を使用し、所定温度で加熱溶融した樹脂を、長さ１０ｍｍ、内径１ｍｍのキャピラリーを通して押出す。このときのシリンダ径９．９ｍｍでピストン押出速度は１０ｍｍ／分である。押出された溶融樹脂フィラメントを、テンションプーリを介して引取りロールで巻き取る。このときの引張速度は３．１５ｍ／分である。そして、テンションプーリにかかる力を溶融張力として測定する。なお、測定温度は、２３０℃及び２７０℃で実施した。
（２）溶融粘度：キャピログラフ（ノズル径：１．０ｍｍ、ノズル長：１０ｍｍ）を使用し、温度２７０℃、剪断速度１２１ｓ−１の条件で測定した。
（３）メルトフローレート：島津製作所製「フローテスタＣＦＴ−５００Ｔ」を使用し、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠して測定した。このとき、ダイ長さ８．０ｍｍ、ダイ内径２．０ｍｍ、荷重２．１６ｋｇ、測定温度は１９０℃にて行った。
（４）難燃性：鉄道車両用材料の燃焼性試験方法である、０．５ｃｃのアルコール燃焼（燃焼時間約９０秒）の方法の代替方法として、厚み２．５ｍｍ、幅５０ｍｍ、長さ６０ｍｍの射出成形試験片を用い、試験片を水平に対し４５°傾斜させて固定した。そして、燃焼ガスとして標準ガスを用い、口径９．８ｍｍのバーナで炎長が３０ｍｍ〜４０ｍｍの火炎をその試験片の中央に当て、炎により試験片に１０ｍｍ程度の貫通孔が発生するまでの時間（穴あき時間）と、火炎を除去した後に残炎が消えるまでの時間（残炎時間）を測定した。この方法で穴あき時間が９０秒以上で、残炎無しであれば、鉄道車両用材料の燃焼性規格の難燃性ランクに相当するものとした。
（５）ドローダウン性：真空成形機（布施真空製「ＣＵＰＦ−１０１３−ＰＷＢ」）を使用し、真空成形機のクランプ（大きさ：１０００mm×８００mm）に、厚み２ｍｍの樹脂シートをセットし、加熱後のクランプ中央部の樹脂シートの垂下がり量を測定した。このとき、加熱条件は、ヒータ温度上下３６０℃、加熱時間９０秒とした。
（６）真空成形後型形状再現性：真空成形機（布施真空製「ＣＵＰＦ−１０１３−ＰＷＢ」）を使用し、凸型成形品（形状：縦幅８００mm×横幅６００mm×高さ１５０mm）を成形したときの型形状再現性、コーナ再現性、皺発生の有無、変形、ゆがみの大きさについて、目視により成形性の良否を判断した。このとき、成形前の樹脂シートは１０００mm×１０００mm×厚み２mmである。なお、評価は下記により行なった。
Each characteristic shown in the table was evaluated as follows.
(1) Melting tension: Using a capillary rheometer (“Capillograph IB” manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), a resin heated and melted at a predetermined temperature is extruded through a capillary having a length of 10 mm and an inner diameter of 1 mm. The cylinder diameter at this time is 9.9 mm, and the piston extrusion speed is 10 mm / min. The extruded molten resin filament is wound up by a take-up roll through a tension pulley. The tensile speed at this time is 3.15 m / min. Then, the force applied to the tension pulley is measured as the melt tension. In addition, measurement temperature was implemented at 230 degreeC and 270 degreeC.
(2) Melt viscosity: measured using a capillograph (nozzle diameter: 1.0 mm, nozzle length: 10 mm) under conditions of a temperature of 270 ° C. and a shear rate of 121 s −1 .
(3) Melt flow rate: Measured according to JIS-K7210 using “Flow Tester CFT-500T” manufactured by Shimadzu Corporation. At this time, the die length was 8.0 mm, the die inner diameter was 2.0 mm, the load was 2.16 kg, and the measurement temperature was 190 ° C.
(4) Flame retardancy: As an alternative to 0.5cc alcohol combustion (combustion time of about 90 seconds), which is a method for testing the combustibility of railcar materials, thickness 2.5mm, width 50mm, length 60mm The test piece was fixed at 45 ° with respect to the horizontal. Then, using a standard gas as the combustion gas, a flame having a diameter of 9.8 mm and a flame length of 30 mm to 40 mm is applied to the center of the test piece, and a time until a through hole of about 10 mm is generated in the test piece by the flame (Perforation time) and the time until the after flame disappeared after removing the flame (after flame time) were measured. If the perforation time is 90 seconds or more and there is no after-flame by this method, it corresponds to the flame retardance rank of the flammability standard of railcar materials.
(5) Drawdown property: Using a vacuum forming machine (“CUPF-1013-PWB” manufactured by Cloth Vacuum), set a resin sheet having a thickness of 2 mm on a clamp (size: 1000 mm × 800 mm) of the vacuum forming machine, The amount of sag of the resin sheet at the center of the clamp after heating was measured. At this time, the heating conditions were a heater temperature up and down 360 ° C. and a heating time of 90 seconds.
(6) Die shape reproducibility after vacuum forming: Using a vacuum forming machine (“CUPF-1013-PWB” manufactured by Fuse Vacuum), a convex molded product (shape: vertical width 800 mm × width 600 mm × height 150 mm) is formed. The mold form reproducibility, the corner reproducibility, the presence or absence of wrinkles, the deformation, and the size of distortion were judged visually to determine whether the moldability was good. At this time, the resin sheet before molding is 1000 mm × 1000 mm × thickness 2 mm. The evaluation was performed as follows.
◎：外観の異常、ゆがみ変形なく良好，○：型形状再現性は良好も天面にゆがみ発生，△：皺、変形発生，×：成形不可
（７）耐衝撃性：厚さ３．０mm×幅１２．７mm×長さ６４．５mmの射出成形試験片を用い、ＪＩＳ−Ｋ７１１０に準拠した、ノッチなしアイゾット衝撃試験法により評価した。
◎: Appearance abnormality, good without distortion deformation, ○: Mold shape reproducibility is good but distortion occurs on the top surface, △: Wrinkle, deformation occurrence, ×: Impossible to mold (7) Impact resistance: Thickness 3.0mm × An injection-molded test piece having a width of 12.7 mm and a length of 64.5 mm was used, and evaluation was performed by an unnotched Izod impact test method in accordance with JIS-K7110.
実施例１〜９に示すように、本発明に係る難燃性樹脂組成物は、オレフィン系樹脂組成物である（Ａ）成分とポリアミド樹脂である（Ｂ）成分に、難燃剤である（Ｃ１）成分とオレフィン系ポリマーアロイ相溶化剤である（Ｄ）成分を必須成分とし、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の２７０℃における粘度特性を特定することにより、長時間接炎に対する難燃性、真空成形性、耐衝撃性を満足し、バランスのとれた性能が得られることが理解できる。 As shown in Examples 1 to 9, the flame retardant resin composition according to the present invention is a flame retardant in component (A) which is an olefin resin composition and component (B) which is a polyamide resin (C1). ) Component and (D) component which is an olefin polymer alloy compatibilizer are essential components, and by specifying the viscosity characteristics at 270 ° C. of component (A) and component (B), flame retardancy against long-term flame contact It can be understood that balanced performance can be obtained by satisfying vacuum formability and impact resistance.
一方、比較例１は、オレフィン系ポリマーアロイ相溶化剤である（Ｄ）成分を含んでいないため、耐衝撃性が大きく低下している。また、比較例２は、ポリアミド樹脂である（Ｂ）成分を含んでいないため、難燃性が低下している。 On the other hand, since the comparative example 1 does not contain the (D) component which is an olefin type polymer alloy compatibilizing agent, impact resistance has fallen significantly. Moreover, since the comparative example 2 does not contain the (B) component which is a polyamide resin, the flame retardance is falling.
比較例３は、ポリアミド樹脂である（Ｂ）成分を含む場合であっても、難燃性樹脂組成物の２７０℃における溶融張力が低いため、難燃性が低下している。これは、長時間接炎に対する難燃性の確保には、ポリアミド樹脂を含むことと、難燃性樹脂組成物の２７０℃における溶融張力が高いことが不可欠であることを示している。 Even if the comparative example 3 is a case where (B) component which is a polyamide resin is included, since the melt tension in 270 degreeC of a flame-retardant resin composition is low, a flame retardance is falling. This indicates that it is indispensable to include a polyamide resin and to have a high melt tension at 270 ° C. in order to ensure flame retardancy against prolonged flame contact.
また、比較例４は、ポリアミド樹脂である（Ｂ）成分を含む場合であっても、ポリアミド樹脂の２７０℃における溶融粘度が低いため、難燃性及び耐衝撃性が低下している。これは、２７０℃において一定以上の溶融粘度を有するポリアミド樹脂が必要であることを示している。 Moreover, even if the comparative example 4 contains the (B) component which is a polyamide resin, since the melt viscosity in 270 degreeC of a polyamide resin is low, a flame retardance and impact resistance are falling. This indicates that a polyamide resin having a melt viscosity of a certain level or higher at 270 ° C. is necessary.
比較例５は、ポリアミド樹脂である（Ｂ）成分の配合量が多い場合には、難燃性樹脂組成物の２７０℃における溶融張力が低くなるため、難燃性、真空成形性、耐衝撃性が低下している。 In Comparative Example 5, when the blending amount of the component (B), which is a polyamide resin, is large, the melt tension at 270 ° C. of the flame retardant resin composition is lowered, so that flame retardancy, vacuum formability, and impact resistance are reduced. Has fallen.
以上のことから判るように、オレフィン系樹脂組成物とポリアミド樹脂からなる混合物に、リン酸塩系難燃剤（好ましくは、さらに縮合リン酸エステル系難燃剤）と、オレフィン系ポリマーアロイ相溶化剤を組み合わせ、溶融混合した樹脂組成物とすることにより、従来困難であった非ハロゲン系難燃性オレフィン系樹脂で、長時間接炎に対する難燃性、真空成形性、耐衝撃性のバランスの取れた難燃性樹脂組成物を提供することが可能となる。これにより、車両内装品、医療機器部品などの工業部品に適用でき、本発明の工業的価値はきわめて大なるものである。 As can be seen from the above, a phosphate flame retardant (preferably, a condensed phosphate ester flame retardant) and an olefin polymer alloy compatibilizer are added to a mixture comprising an olefin resin composition and a polyamide resin. By combining and melting and mixing resin compositions, a non-halogen flame-retardant olefin resin, which has been difficult in the past, was able to achieve a balance between flame retardancy against long-term flame contact, vacuum moldability, and impact resistance. It becomes possible to provide a flame retardant resin composition. Accordingly, the present invention can be applied to industrial parts such as vehicle interior parts and medical equipment parts, and the industrial value of the present invention is extremely large.
Claims (6)
（Ａ）成分：（Ａ）成分の合計を１００質量％として、プロピレン単独重合体１０〜３０質量％、エチレンプロピレンブロック共重合体３０〜５０質量％、高密度ポリエチレン２０〜３０質量％、低密度ポリエチレン５〜１０質量％を含む樹脂組成物であり、その２７０℃における溶融張力が２０〜５０ｍＮである樹脂組成物
（Ｂ）成分：２７０℃における剪断速度１２１ｓ−１で測定した溶融粘度が３００〜６００Ｐａ・ｓであるポリアミド樹脂
（Ｃ１）成分：リン酸塩系難燃剤
（Ｄ）成分：ポリプロピレン系ポリマーアロイ相溶化剤 Free of Ha androgenic flame retardant, the following (A) (B) (C1 ) (D) component as essential components, a mixture consisting of components (A) and component (B), the component (A) 70 to 95 A flame retardant resin composition comprising a resin composition containing 5% by mass and (B) component 5 to 30% by mass, and having a melt tension at 270 ° C. of 10 to 40 mN.
Component (A): The total of component (A) is 100% by mass, propylene homopolymer 10 to 30% by mass, ethylene propylene block copolymer 30 to 50% by mass, high density polyethylene 20 to 30% by mass, low density Resin composition containing 5 to 10% by mass of polyethylene, resin composition (B) component having a melt tension at 270 ° C. of 20 to 50 mN: Melt viscosity measured at a shear rate of 121 s −1 at 270 ° C. of 300 to 300 Polyamide resin (C1) component of 600 Pa · s: phosphate flame retardant (D) component: polypropylene polymer alloy compatibilizer
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