JPH11236472A - Flame-retardant thermoplastic resin composition - Google Patents
Flame-retardant thermoplastic resin compositionInfo
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- JPH11236472A JPH11236472A JP12524198A JP12524198A JPH11236472A JP H11236472 A JPH11236472 A JP H11236472A JP 12524198 A JP12524198 A JP 12524198A JP 12524198 A JP12524198 A JP 12524198A JP H11236472 A JPH11236472 A JP H11236472A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は難燃性および機械的
性質に優れた難燃性熱可塑性脂組成物に関する。更に詳
しくは、ベース樹脂にポリプロピレン系樹脂を用い、臭
素系や塩素系のハロゲン系難燃剤を使用することなく高
度の難燃性を有し、しかも耐衝撃性に優れた難燃性熱可
塑性樹脂組成物に関する。The present invention relates to a flame-retardant thermoplastic fat composition having excellent flame retardancy and mechanical properties. More specifically, a flame-retardant thermoplastic resin that uses a polypropylene resin as the base resin, has a high degree of flame retardancy without using a brominated or chlorine-based halogen-based flame retardant, and has excellent impact resistance. Composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、熱可塑性樹脂はその衛生性、
加工性、耐薬品性、耐候性、電気的特性および機械的強
度の優位性を生かして産業用および家庭用電気製品の分
野をはじめとして、建築材料、室内装飾部材、自動車部
材等の各種の分野に多用されている。近年、これらの用
途分野での難燃性の要請は高まり、種々の検討が行われ
てきている。易焼性の熱可塑性樹脂に難燃性を付与する
方法としては、難燃効果の高い臭素系化合物などのハロ
ゲン化合物と三酸化アンチモンなどの難燃助剤とを樹脂
の配合する方法が採られてきた。この臭素系化合物とし
ては、デカブロモジフェニルエーテルやテトラブロモビ
スフェノールＡなどがよく知られている。これらの難燃
剤は優れた難燃性が得られるものの、成形加工性や樹脂
組成物を廃棄焼却したときに該難燃剤が熱分解を起こ
し、有毒なガスを発生する恐れがある。このことからハ
ロゲン化合物を配合していない難燃性熱可塑性樹脂組成
物が強く求められるようになってきている。2. Description of the Related Art Conventionally, a thermoplastic resin has a hygiene property,
Utilizing the advantages of processability, chemical resistance, weather resistance, electrical properties and mechanical strength, various fields such as industrial and household electric products, building materials, interior decoration materials, automobile parts, etc. It is frequently used in In recent years, the demand for flame retardancy in these application fields has been increasing, and various studies have been made. As a method of imparting flame retardancy to an easily flammable thermoplastic resin, a method of blending a resin with a halogen compound such as a bromine compound having a high flame retardant effect and a flame retardant auxiliary such as antimony trioxide is employed. Have been. As the bromine-based compound, decabromodiphenyl ether, tetrabromobisphenol A and the like are well known. Although these flame retardants can provide excellent flame retardancy, they may be thermally decomposed when forming and processing or disposing of the resin composition by incineration to generate toxic gases. For this reason, a flame-retardant thermoplastic resin composition containing no halogen compound has been strongly demanded.
【０００３】例えば、特開昭５６−２６９５４号公報、
特開昭５７−８７４６２号公報、および特開昭６０−１
１０７３８号公報には含水無機化合物（例えば、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイ
トなど）をポリプロピレンに添加した組成物が開示され
ている。しかしながら、含水無機化合物をポリプロピレ
ン樹脂に添加した組成物、例えば水酸化マグネシウムを
添加した組成物では高度の難燃性を付与するためには、
多量の該含水無機化合物を添加する必要があり、その結
果、該組成物は成形加工性が低下する。[0003] For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-26954,
JP-A-57-87462 and JP-A-60-1
No. 10738 discloses a composition in which a water-containing inorganic compound (for example, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, hydrotalcite, etc.) is added to polypropylene. However, in order to impart a high degree of flame retardancy in a composition in which a water-containing inorganic compound is added to a polypropylene resin, for example, a composition in which magnesium hydroxide is added,
It is necessary to add a large amount of the water-containing inorganic compound, and as a result, the composition has poor moldability.
【０００４】また、特開昭５９−１４７０５０号公報に
は、リン酸アンモニウムもしくはリン酸アミンと１，
３，５−トリアジン誘導体のオリゴマー（もしくはポリ
マー）をポリプロピレン樹脂に添加した組成物が開示さ
れている。しかし、該公報に開示された自己消火性重合
体組成物は、燃焼時のドリップ性に劣り、難燃性がまだ
十分ではない。Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 59-147050 discloses that ammonium phosphate or amine phosphate is combined with
A composition in which an oligomer (or polymer) of a 3,5-triazine derivative is added to a polypropylene resin is disclosed. However, the self-extinguishing polymer composition disclosed in the publication is inferior in drip property at the time of combustion and flame retardancy is not yet sufficient.
【０００５】特開昭５２−１４６４５２号公報、特開昭
５３−１０８１４０号公報、特開平１−２０３４６８号
公報および特許公報２６２８５０３号公報には、ポリプ
ロピレン樹脂、ポリアミド、ポリリン酸アンモニウムを
配合した難燃性樹脂組成物が開示されている。しかし、
これらの樹脂組成物は成形加工性の低下は比較的少ない
ものの、機械的物性に劣る。[0005] JP-A-52-146452, JP-A-53-108140, JP-A-1-203468 and JP-A-2628503 disclose flame retardants containing a polypropylene resin, polyamide and ammonium polyphosphate. A resin composition is disclosed. But,
These resin compositions have relatively little decrease in moldability, but are inferior in mechanical properties.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、高い難
燃性を有し、耐衝撃性の改善された成形品が得られるポ
リプロピレン系樹脂をベースとした非ハロゲン系の難燃
性熱可塑性樹脂組成物を得るべく鋭意研究した。その結
果、ポリプロピレン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチ
レン系樹脂および／またはオレフィン系合成ゴムからな
る熱可塑性樹脂組成物に、ポリリン酸アンモニウム含有
難燃剤を配合した樹脂組成物が、上記の問題を解決でき
ることを見出し、この知見に基づき、本発明を完成し
た。以上の記述から明らかなように、本発明の目的は、
高度の難燃性を有し、耐衝撃性に優れた成形品が得られ
る非ハロゲン系の難燃性熱可塑性樹脂組成物を提供する
ことである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have developed a non-halogen flame-retardant heat based on a polypropylene-based resin having a high flame retardancy and capable of obtaining a molded article having improved impact resistance. Intensive research was conducted to obtain a plastic resin composition. As a result, a resin composition obtained by blending a flame retardant containing ammonium polyphosphate with a thermoplastic resin composition comprising a polypropylene resin, a polyamide resin, a polyethylene resin and / or an olefin synthetic rubber can solve the above-mentioned problems. The present invention has been completed based on the finding and this finding. As is apparent from the above description, the object of the present invention is to
An object of the present invention is to provide a non-halogen flame-retardant thermoplastic resin composition having a high degree of flame retardancy and capable of obtaining a molded article having excellent impact resistance.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は以下に示され
る。 １）（Ａ）ポリプロピレン系樹脂、（Ｂ）ポリアミド樹
脂、（Ｃ）ポリエチレン系樹脂および／または（Ｄ）オ
レフィン系合成ゴムからなる熱可塑性樹脂組成物１００
重量部に対して、（Ｅ）ポリリン酸アンモニウム含有難
燃剤を１〜１００重量部の割合で含有する難燃性熱可塑
性樹脂組成物であって、（Ｂ）／（Ｅ）の重量比が１／
０．３〜１／２０であることを特徴とする難燃性熱可塑
性樹脂組成物。 ２）（Ａ）ポリプロピレン系樹脂、（Ｂ）ポリアミド樹
脂、（Ｃ）ポリエチレン系樹脂および／または（Ｄ）オ
レフィン系合成ゴムからなる熱可塑性樹脂組成物１００
重量部に対して、（Ｅ）ポリリン酸アンモニウム含有難
燃剤を１〜１００重量部及び（Ｆ）下記化２で表される
フェニル基含有化合物を１〜１０重量部、、の割合で含
有する難燃性熱可塑性樹脂組成物であって、（Ｂ）／
（Ｅ）の重量比が１／０．３〜１／２０であることを特
徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物。The present invention is described below. 1) A thermoplastic resin composition 100 comprising (A) a polypropylene resin, (B) a polyamide resin, (C) a polyethylene resin, and / or (D) an olefin synthetic rubber.
A flame-retardant thermoplastic resin composition containing (E) an ammonium polyphosphate-containing flame retardant in an amount of 1 to 100 parts by weight with respect to parts by weight, wherein the weight ratio of (B) / (E) is 1 /
A flame retardant thermoplastic resin composition having a ratio of 0.3 to 1/20. 2) A thermoplastic resin composition 100 comprising (A) a polypropylene resin, (B) a polyamide resin, (C) a polyethylene resin, and / or (D) an olefinic synthetic rubber.
It is difficult to contain (E) 1 to 100 parts by weight of an ammonium polyphosphate-containing flame retardant and (F) 1 to 10 parts by weight of a phenyl group-containing compound represented by the following chemical formula. A flame-retardant thermoplastic resin composition, wherein (B) /
A flame-retardant thermoplastic resin composition, wherein the weight ratio of (E) is from 1 / 0.3 to 1/20.
【化２】 （式中ＸはＯ、Ｓ、ＳＯ2、ＣＯ、ＳｉＨ2、Ｓｉ（ＣＨ
3）2、Ｓｉ（ＯＨ）2、Ｓｉ（ＯＣＨ3）2およびアルキ
レン基のいずれかであり、Ｒ１〜Ｒ１０は水素、炭素数
１〜８のアルキル基、水酸基のいずれかである）。Embedded image (Where X is O, S, SO 2 , CO, SiH 2 , Si (CH
3 ) 2 , Si (OH) 2 , Si (OCH 3 ) 2 or an alkylene group, and R 1 to R 10 are hydrogen, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a hydroxyl group).
【０００８】３）（Ａ）ポリプロピレン系樹脂２０〜９
５重量部、（Ｂ）ポリアミド樹脂２〜７０重量部、
（Ｃ）ポリエチレン系樹脂１〜３０重量部および／また
は（Ｄ）オレフィン系合成ゴム３〜３５重量部からな
り、その合計が１００重量部となる熱可塑性樹脂組成物
を使用することを特徴とする前記１）項もしくは２）項
記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。 ４）ポリリン酸アンモニウム含有難燃剤が、ポリリン酸
アンモニウム単独、または該ポリリン酸アンモニウム
と、無機リン酸塩、赤燐、有機燐酸エステル、無機系難
燃剤、膨張性黒鉛、多価アルコール、および１，３，５
−トリアジン骨格含有化合物からなる群より選ばれた１
種以上との混合難燃剤であることを特徴とする前記１）
項〜３）項のいずれか１項に記載の難燃性熱可塑性樹脂
組成物。 ５）（Ｅ）ポリリン酸アンモニウム含有難燃剤がポリリ
ン酸アンモニウム、ハイドロタルサイトおよび １，
３，５−トリアジン骨格含有化合物からなる混合難燃剤
であることを特徴とする前記１）項〜３）項のいずれか
１項に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。 ６）ポリリン酸アンモニウム、ハイドロタルサイトおよ
び１，３，５−トリアジン骨格含有化合物からなる混合
難燃剤が、ポリリン酸アンモニウム１重量部に対して、
ハイドロタルサイトが０．０１〜１重量部、１，３，５
−トリアジン骨格含有化合物が０．１〜１０重量部の割
合で配合された混合難燃剤であることを特徴とする前記
５）に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。3) (A) Polypropylene resin 20 to 9
5 parts by weight, (B) 2 to 70 parts by weight of a polyamide resin,
A thermoplastic resin composition comprising (C) 1 to 30 parts by weight of a polyethylene resin and / or (D) 3 to 35 parts by weight of an olefinic synthetic rubber, the total of which is 100 parts by weight is used. The flame-retardant thermoplastic resin composition according to the above item 1) or 2). 4) When the ammonium polyphosphate-containing flame retardant is ammonium polyphosphate alone or in combination with the ammonium polyphosphate, inorganic phosphate, red phosphorus, organic phosphate, inorganic flame retardant, expandable graphite, polyhydric alcohol, and 1, 3,5
1 selected from the group consisting of triazine skeleton-containing compounds
1) characterized in that it is a mixed flame retardant with at least one kind
Item 3) The flame-retardant thermoplastic resin composition according to any one of the items 3) to 3). 5) (E) The ammonium polyphosphate-containing flame retardant comprises ammonium polyphosphate, hydrotalcite,
The flame-retardant thermoplastic resin composition according to any one of the above items 1) to 3), which is a mixed flame retardant comprising a 3,5-triazine skeleton-containing compound. 6) A mixed flame retardant comprising ammonium polyphosphate, hydrotalcite and a 1,3,5-triazine skeleton-containing compound is added to 1 part by weight of ammonium polyphosphate.
Hydrotalcite is 0.01 to 1 part by weight, 1,3,5
-The flame-retardant thermoplastic resin composition as described in 5) above, wherein the triazine skeleton-containing compound is a mixed flame retardant blended in a ratio of 0.1 to 10 parts by weight.
【０００９】７）前記１）項〜６）項のいずれか１項記
載の難燃性熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対し、無
機強化繊維を１〜３０重量部の割合で配合してなる難燃
性熱可塑性樹脂組成物。 ８）前記１）項〜７）項のいずれか１項に記載の難燃性
熱可塑性樹脂組成物を構成する成分のうち、ポリプロピ
レン系樹脂以外の成分を予め溶融、混練、押出してペレ
ット化した後に、ポリプロピレン系樹脂に配合し、再度
溶融、混練、押出し、ペレット化して得られる難燃性熱
可塑性樹脂組成物。7) An inorganic reinforcing fiber is blended in a proportion of 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the flame-retardant thermoplastic resin composition according to any one of the above items 1) to 6). Flame retardant thermoplastic resin composition. 8) Among the components constituting the flame-retardant thermoplastic resin composition according to any one of the above items 1) to 7), components other than the polypropylene resin are previously melted, kneaded, extruded, and pelletized. A flame-retardant thermoplastic resin composition obtained by blending with a polypropylene resin later, melting, kneading, extruding, and pelletizing again.
【００１０】本発明の難燃性プロピレン系樹脂組成物を
構成する（Ａ）成分のポリプロピレン系樹脂としては、
結晶性ポリプロピレン単独重合体、プロピレンを主成分
としてプロピレンと、エチレン、ブテン−１、ペンテン
−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプテ
ン−１、オクテン−１、エセン−１の群から選ばれた１
以上のα−オレフィンとの結晶性共重合体もしくはこれ
らの２以上の混合物を挙げることができる。特に、ポリ
プロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンブロック
共重合体が望ましい。The polypropylene resin as the component (A) constituting the flame-retardant propylene resin composition of the present invention includes:
Crystalline polypropylene homopolymer, propylene as a main component, and propylene, from the group of ethylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, heptene-1, octene-1, and esene-1 The chosen one
The above-mentioned crystalline copolymers with α-olefins or mixtures of two or more thereof can be mentioned. Particularly, a polypropylene homopolymer and an ethylene-propylene block copolymer are desirable.
【００１１】本発明の樹脂組成物の構成成分である
（Ｂ）成分のポリアミドは、ポリマー鎖に繰り返し必須
部分としてのアミド基を持つポリマーであり、脂肪族ポ
リアミド、芳香族ポリアミド等から選ばれた１種または
２種以上のポリアミドであり、結晶性ポリアミドと非結
晶（アモルファス）ポリアミドのいずれでも良い。具体
的には次のものが挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。The polyamide of the component (B), which is a component of the resin composition of the present invention, is a polymer having an amide group as a repeating essential part in a polymer chain, and is selected from aliphatic polyamides and aromatic polyamides. It is one or more polyamides, and may be either a crystalline polyamide or a non-crystalline (amorphous) polyamide. Specific examples include the following, but are not limited thereto.
【００１２】脂肪族ポリアミドとは、１種以上の飽和脂
肪族ジカルボン酸と１種以上の脂肪族ジアミンとの結
合、またはラクタムの開環重合により製造されるポリア
ミドであり、例えば、ナイロン−６、ナイロン−４６、
ナイロン−６６、ナイロン−６１０、ナイロン−１１、
ナイロン−１２、ナイロン６／６６共重合体等を挙げる
ことができ、これらを２種以上併用しても良い。Aliphatic polyamides are polyamides produced by bonding one or more saturated aliphatic dicarboxylic acids and one or more aliphatic diamines, or by ring-opening polymerization of lactams. Nylon-46,
Nylon-66, Nylon-610, Nylon-11,
Nylon-12, nylon 6/66 copolymer and the like can be mentioned, and two or more of these may be used in combination.
【００１３】芳香族ポリアミドとは、芳香族成分を含有
するポリアミド樹脂である。かかる芳香族成分を含有す
るポリアミドは、１種以上の芳香族アミノ酸または芳香
族ジアミン及び／又は１種以上の芳香族ジカルボン酸を
構成成分とするポリアミド樹脂であり、例えば、パラア
ミノメチル安息香酸とε−カプロラクタムとの共重合ポ
リアミド（ナイロンＡＨＢＡ／６）や、テレフタル酸と
トリメチルヘキサメチレンジアミンの共重合ポリアミド
（ナイロンＴＨＤＴ）であり、市販品としてはトロガミ
ド（ヒュルス社（独）製）等が挙げられる。更に芳香族
ポリアミドの原料である芳香族モノマーの芳香環の一部
または全部に対して水添を施した芳香族核水添ポリアミ
ドも使用できる。[0013] The aromatic polyamide is a polyamide resin containing an aromatic component. The polyamide containing such an aromatic component is a polyamide resin containing one or more aromatic amino acids or aromatic diamines and / or one or more aromatic dicarboxylic acids as components. For example, paraaminomethylbenzoic acid and ε -Copolyamide with caprolactam (nylon AHBA / 6) and copolyamide of terephthalic acid and trimethylhexamethylenediamine (nylon THDT), and commercially available products include trogamide (manufactured by Huls (Germany)). . Further, an aromatic nuclear hydrogenated polyamide obtained by hydrogenating a part or all of the aromatic ring of an aromatic monomer which is a raw material of the aromatic polyamide can also be used.
【００１４】本発明の（Ｃ）成分であるポリエチレン系
樹脂としては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密
度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（Ｌ
ＤＰＥ）、線形低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を挙
げることができるが、得られた組成物を用いて成形品と
したときの該成形品の剛性の低下を防ぐ為には高密度ポ
リエチレンが望ましい。The polyethylene resin as the component (C) of the present invention includes high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene (MDPE), and low density polyethylene (L
DPE) and linear low-density polyethylene (LLDPE), and high-density polyethylene is desirable in order to prevent a decrease in the rigidity of the molded product when the obtained composition is used as a molded product.
【００１５】本発明の（Ｄ）成分であるオレフィン系合
成ゴムとしては、例えばエチレン−プロピレンゴム、エ
チレン−プロピレン−ジエンゴム、エチレン−１−ブテ
ンゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム、およびオレフィン
系熱可塑性エラストマーなどを挙げることできる。特
に、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン
−ジエンゴムを使用するのが、高度の難燃性を維持する
点から好ましい。Examples of the olefin synthetic rubber which is the component (D) of the present invention include ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, ethylene-1-butene rubber, ethylene-vinyl acetate rubber, and olefin-based thermoplastic elastomer. Can be mentioned. In particular, the use of ethylene-propylene rubber or ethylene-propylene-diene rubber is preferred from the viewpoint of maintaining high flame retardancy.
【００１６】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の難燃
剤成分を除いた樹脂組成物は、（Ａ）ポリプロピレン系
樹脂を２０〜９５重量部、（Ｂ）ポリアミド樹脂を２〜
７０重量部、（Ｃ）ポリエチレン系樹脂１〜３０重量部
および／または（Ｄ）オレフィン系合成ゴムを３〜３５
重量部の割合で配合し、その合計が１００重量部である
組成物である。より好ましくは（Ｂ）成分が３〜３０重
量部、（Ｃ）成分が３〜２０重量部、（Ｄ）成分が５〜
２０重量部で、残りが（Ａ）成分で、その合計が１００
重量部となる組成物である。The flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention, excluding the flame retardant component, comprises (A) 20 to 95 parts by weight of a polypropylene resin and (B) 2 to 95 parts by weight of a polyamide resin.
70 parts by weight, 1 to 30 parts by weight of (C) polyethylene resin and / or 3 to 35 parts of (D) olefin synthetic rubber.
It is a composition which is blended in a ratio of 100 parts by weight. More preferably, component (B) is 3 to 30 parts by weight, component (C) is 3 to 20 parts by weight, and component (D) is 5 to 5 parts by weight.
20 parts by weight, the remainder being the component (A), the total of which is 100
It is a composition by weight.
【００１７】本発明の（Ｅ）成分であるポリリン酸アン
モニウム含有難燃剤は、ポリリン酸アンモニウム単独、
または該ポリリン酸アンモニウムと、無機リン酸塩、赤
燐、有機燐酸エステル、無機系難燃剤、膨張性黒鉛、多
価アルコール、および１，３，５−トリアジン骨格含有
化合物からなる群より選ばれた１種以上との混合難燃剤
である。特に、ポリリン酸アンモニウム／ハイドロタル
サイト／１，３，５−トリアジン骨格含有化合物の重量
比が１／０．０１〜１／０．１〜１０である難燃剤が難
燃性の効果が顕著である。また、特に好ましくは１／
０．０５〜０．５／０．４〜６である。The flame retardant containing ammonium polyphosphate which is the component (E) of the present invention comprises ammonium polyphosphate alone,
Alternatively, the ammonium polyphosphate is selected from the group consisting of inorganic phosphates, red phosphorus, organic phosphates, inorganic flame retardants, expandable graphite, polyhydric alcohols, and 1,3,5-triazine skeleton-containing compounds. It is a mixed flame retardant with one or more types. In particular, a flame retardant having a weight ratio of ammonium polyphosphate / hydrotalcite / 1,3,5-triazine skeleton-containing compound of 1 / 0.01 to 1 / 0.1-10 has a remarkable flame retardant effect. is there. Also, particularly preferably, 1 /
0.05-0.5 / 0.4-6.
【００１８】該ポリリン酸アンモニウムとしては、ポリ
リン酸アンモニウム、メラミン変成ポリリン酸アンモニ
ウム、カルバミルポリリン酸アンモニウムもしくは被覆
ポリリン酸アンモニウム等を挙げることができ、特にメ
ラミン変成ポリリン酸アンモニウム、被覆ポリリン酸ア
ンモニウムは耐水性に優れているため好適に使用でき
る。ここでメラミン変成ポリリン酸アンモニウムとは、
メラミンモノマーと未処理のポリリン酸アンモニウムを
重量比１／９９〜１５／８５の割合で混合しながら温度
２５０〜３２０℃で数時間加熱することによって、該ポ
リリン酸アンモニウムの表面をメラミンモノマーでほぼ
均一に被覆したものである。また、被覆ポリリン酸アン
モニウムとは、ポリリン酸アンモニウムを合成樹脂で被
覆もしくはマイクロカプセル化したものであり、これら
のポリリン酸アンモニウムの水溶性は、例えば、１０重
量%の水懸濁スラリーを２４時間攪拌・振とうした後、
ろ液へのＡＰＰの溶け出した割合から算出した値が、２
５℃において０．５重量％以下である。Examples of the ammonium polyphosphate include ammonium polyphosphate, melamine-modified ammonium polyphosphate, carbamyl polyphosphate, and coated ammonium polyphosphate. Particularly, melamine-modified ammonium polyphosphate and coated ammonium polyphosphate are water-resistant. It is suitable for use because of its excellent properties. Here, the melamine-modified ammonium polyphosphate is
By heating the melamine monomer and untreated ammonium polyphosphate at a temperature of 250 to 320 ° C. for several hours while mixing at a weight ratio of 1/99 to 15/85, the surface of the ammonium polyphosphate is made substantially uniform with the melamine monomer. Is coated. The coated ammonium polyphosphate is obtained by coating or microencapsulating ammonium polyphosphate with a synthetic resin. The water solubility of these ammonium polyphosphates is determined, for example, by stirring a 10% by weight aqueous suspension slurry for 24 hours.・ After shaking,
The value calculated from the ratio of APP dissolved into the filtrate is 2
0.5% by weight or less at 5 ° C.
【００１９】マイクロカプセル化に使用できる樹脂とし
ては水が透過しにくく耐水性に優れた被膜を形成する熱
硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂のいずれでも良いが、処理
方法が簡便な点で熱硬化性樹脂が好適であり、例えばア
ルキド樹脂、アリル樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、
エポキシ樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、キシレン樹脂、フ
ラン樹脂等の熱硬化性樹脂若しくはそれらの変成タイプ
であり、アニオンカチオン等にイオン変成したものや、
高縮合タイプ等の特殊変成したもの、及びその他のもの
で変成したものの少なくとも１種以上を選ぶことができ
る。これらの樹脂の中で特に樹脂の耐水性、被膜の強
度、より緻密な被膜が可能などの観点から、メラミン樹
脂、尿素樹脂、ユリア樹脂、ウレタン樹脂及びフェノー
ル樹脂が好ましく用いられる。As the resin that can be used for microencapsulation, any of a thermosetting resin and a thermoplastic resin which form a film having low water permeability and excellent water resistance may be used. Resins are suitable, for example, alkyd resins, allyl resins, urea resins, melamine resins,
Epoxy resins, phenolic resins, unsaturated polyester resins, silicone resins, urethane resins, xylene resins, thermosetting resins such as furan resins or their denatured types, those ion-modified to anionic cations,
It is possible to select at least one of specially modified products such as a high-condensation type and those modified by other materials. Among these resins, melamine resin, urea resin, urea resin, urethane resin, and phenol resin are preferably used from the viewpoints of water resistance of the resin, strength of the film, and formation of a denser film.
【００２０】該ポリリン酸アンモニウムは、市販品とし
て例えば、スミセーフＰ（商品名、住友化学工業（株）
製）、スミセーフＰＭ（商品名、住友化学工業（株）
製）、ホスチェックＰ／３０（商品名、モンサント社
製）、ホスチェックＰ／４０（商品名、モンサント社
製）、テラージュＣ６０（商品名、チッソ（株）製）、
テラージュＣ７０（商品名、チッソ（株）製）、ホスタ
フラムＡＰ４２２（商品名、ヘキスト社製）、ホスタフ
ラムＡＰ４６２（商品名、ヘキスト社製）などを挙げる
ことができる。The ammonium polyphosphate is commercially available, for example, Sumisafe P (trade name, Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
Manufactured), Sumisafe PM (trade name, Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
Hoscheck P / 30 (trade name, manufactured by Monsanto), Hoscheck P / 40 (trade name, manufactured by Monsanto), Terage C60 (trade name, manufactured by Chisso Corporation),
Terage C70 (trade name, manufactured by Chisso Corporation), Hostafram AP422 (trade name, manufactured by Hoechst), Hostafram AP462 (trade name, manufactured by Hoechst), and the like can be given.
【００２１】無機リン酸塩としては、リン酸メラミン、
ピロリン酸メラミンを挙げることができる。As the inorganic phosphate, melamine phosphate,
Melamine pyrophosphate can be mentioned.
【００２２】また、赤燐としては、表面処理が施されて
いないもの、無機物及び／又は有機物で表面処理処理さ
れている（以下、被覆赤燐とする）等が使用される。特
に被覆赤燐は、安全性及び取扱いの容易さの点で好適に
用いられる。該被覆赤燐としては、特開昭５９−１７０
１７６号公報に開示されているように水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム等の無機化合物で表面被覆され
たもの、或いは特開昭５２−１２５４８９号公報に開示
されているように、表面を熱硬化性樹脂で表面被覆され
たもの、更には無機化合物で表面被覆した上にフェノー
ル樹脂のような熱硬化性樹脂、或いはスチレン系樹脂等
の熱可塑性樹脂などで二重被覆されたものなどが挙げら
れ、市販品としては、ノーバレッド１２０（商品名、燐
化学工業(株)製）、ノーバエクセル１４０（商品名、燐
化学工業(株)製）等が使用できる。As the red phosphorus, those which have not been subjected to a surface treatment, and those which have been surface-treated with an inorganic substance and / or an organic substance (hereinafter referred to as coated red phosphorus) are used. In particular, coated red phosphorus is preferably used in terms of safety and easy handling. The coated red phosphorus is described in JP-A-59-170.
No. 176, the surface of which is coated with an inorganic compound such as aluminum hydroxide or magnesium hydroxide, or as disclosed in JP-A No. 52-125489, the surface of which is thermosetting. A resin surface-coated with a resin, a surface-cured resin such as a phenolic resin on the surface coated with an inorganic compound, or a double-coated with a thermoplastic resin such as a styrene-based resin. As commercial products, Nova Red 120 (trade name, manufactured by Rin Kagaku Kogyo Co., Ltd.), Nova Excel 140 (trade name, manufactured by Rin Kagaku Kogyo Co., Ltd.) and the like can be used.
【００２３】有機燐酸エステルとしては、下記Examples of the organic phosphoric acid ester include:
【化３】 及び／または下記Embedded image And / or below
【化４】 で表される化合物である。Embedded image It is a compound represented by these.
【化３】（式中、xは０，１または２を表し、Ｒ１１及
びＲ１２は水素原子または炭素数１〜９の線状または分
岐状アルキル基を示し、同一又は異なっていてもよい。
Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は水素原子または炭素数１〜
９の線状または分岐状アルキル基を示し、同一又は異な
っていてもよい。Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５は環のどの位
置にあってもよいが、２，４，６位が好ましい）。Wherein x represents 0, 1 or 2, and R11 and R12 represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, which may be the same or different.
R13, R14 and R15 each represent a hydrogen atom or a carbon atom
Represents 9 linear or branched alkyl groups, which may be the same or different. R13, R14, and R15 may be at any position on the ring, but are preferably at positions 2, 4, and 6.)
【化４】（式中、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９はそ
れぞれ独立して水素原子または有機基を表すが、Ｒ１６
＝Ｒ１７＝Ｒ１８＝Ｒ１９＝Ｈの場合を除く。Ｘ’は２
価以上の有機基を表し、pは０または１であり、q、rは
ともに１以上の整数を表す）。Wherein R16, R17, R18 and R19 each independently represent a hydrogen atom or an organic group;
= R17 = R18 = R19 = H is excluded. X 'is 2
Represents an organic group having a valence of at least 1, p is 0 or 1, and q and r both represent an integer of 1 or more.)
【００２４】上記化４において、有機基とは、アルキル
基、例えばアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
等が挙げられる。また、該有機基は置換されていてもよ
く、その場合の置換基としては、例えばアルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基等が挙げられ、またこれらの置
換基を組み合わせた基（例えば、アリールアルコキシア
ルキル基など）又はこれらの置換基を酸素原子、イオウ
原子、窒素原子などにより結合して組み合わせた基（例
えば、アリールホスホニルアリール基など）を置換基と
して用いても良い。また、該有機基としてアルキレン
基、フェニレン基、多核フェノール類例えば、ビスフェ
ノール類から誘導するものが挙げられる。特に好ましい
該有機基としてはヒドロキノン、レゾルシノール、ビス
フェノールＦ、ビスフェノールＡ、ジヒドロキシジフェ
ニル、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ジ
ヒドロキシナフタレン等が挙げられる。In the above formula 4, the organic group includes an alkyl group such as an alkyl group, a cycloalkyl group and an aryl group. The organic group may be substituted, and examples of the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, and the like. (Eg, an arylalkoxyalkyl group) or a group obtained by combining these substituents with an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, or the like (eg, an arylphosphonylaryl group) is used as a substituent. May be. Examples of the organic group include those derived from an alkylene group, a phenylene group, and polynuclear phenols such as bisphenols. Particularly preferred organic groups include hydroquinone, resorcinol, bisphenol F, bisphenol A, dihydroxydiphenyl, p, p'-dihydroxydiphenylsulfone, dihydroxynaphthalene and the like.
【００２５】その外に好適に使用できる有機燐酸エステ
ルの例としては、トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレ
ジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホ
スフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェ
ート、トリス（ｏ−フェニルフェニル）ホスフェート、
トリス（ｐ−フェニルフェニル）ホスフェート、トリナ
フチルホスフェート、ジ（イソプロピルフェニル）フェ
ニウホスフェート、ｏ−フェニルフェニルジクレジルホ
スフェート、トリス（２，６−ジメチルフェニル）ホス
フェート、ビス（２，６−ジメチルフェニル）フェニル
ホスフェート、ビス（２，６−ジメチルフェニル）４−
ターシャリーブチルフェニルホスフェート、ビス（２，
６−ジメチルフェニル）４−メチルフェニルホスフェー
ト、ビス（２，６−ジメチルフェニル）３−メチルフェ
ニルホスフェート、ビス（２，６−ジメチルフェニル）
４−イソプロピルフェニルホスフェート、ビス（２，６
−ジメチルフェニル）２−イソプロピルフェニルホスフ
ェート及びこれらの縮合物が挙げられ、好ましくはトリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ビ
ス（２，６−ジメチル）フェニルホスフェート及びこれ
らの縮合物が挙げられる。In addition, examples of the organic phosphoric acid ester which can be preferably used include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xylenyl diphenyl phosphate, tris (isopropylphenyl) phosphate, Tris (o-phenylphenyl) phosphate,
Tris (p-phenylphenyl) phosphate, trinaphthyl phosphate, di (isopropylphenyl) phenyluphosphate, o-phenylphenyldicresyl phosphate, tris (2,6-dimethylphenyl) phosphate, bis (2,6-dimethylphenyl) Phenyl phosphate, bis (2,6-dimethylphenyl) 4-
Tertiary butyl phenyl phosphate, bis (2,
6-dimethylphenyl) 4-methylphenyl phosphate, bis (2,6-dimethylphenyl) 3-methylphenyl phosphate, bis (2,6-dimethylphenyl)
4-isopropylphenyl phosphate, bis (2,6
-Dimethylphenyl) 2-isopropylphenyl phosphate and condensates thereof, preferably triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, bis (2,6-dimethyl) phenyl phosphate and condensates thereof.
【００２６】無機系難燃剤としては、金属化合物、硫酸
塩、スルファミン酸塩が挙げられる。Examples of the inorganic flame retardant include a metal compound, a sulfate and a sulfamate.
【００２７】上記の金属化合物としては、Ca、Ba、St、
Mg、Al、Ti、Zn、ZrおよびSnから選ばれる元素の、水酸
化物、塩基性炭酸塩、燐酸塩、炭酸塩、炭酸塩水和物、
珪酸塩、珪酸塩水和物、酸化物、酸化物水和物およびそ
れらの複塩からなる化合物、またはSiの酸化物もしくは
酸化物水和物であって、例えば、水酸化カルシウム、水
酸化バリウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネ
シウム、塩基性炭酸亜鉛、珪酸カルシウム、酸化マグネ
シウムおよびその水和物、水酸化アルミニウム、酸化ア
ルミニウムおよびその水和物、酸化チタンおよびその水
和物、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化銀、燐酸カル
シウム、燐酸マグネシウム、燐酸アルミニウム、燐酸亜
鉛、ハイドロタルサイト［Mg6Al2(OH)16CO3・4H2O］、カ
オリナイト［Al2O3・2SiO2・2H2O］、セリサイト［K2O・
Al2O3・6SiO2・2H2O］、パイロフィライト［Al2O3・4SiO2・
H2O］、ペントナイト［Al2O3・4SiO2・2H2O］、タルク［3
MgO・4SiO2・H2O］等を挙げることができる。The above metal compounds include Ca, Ba, St,
Hydroxide, basic carbonate, phosphate, carbonate, carbonate hydrate of an element selected from Mg, Al, Ti, Zn, Zr and Sn,
Silicates, silicate hydrates, oxides, compounds consisting of oxide hydrates and double salts thereof, or Si oxides or oxide hydrates, for example, calcium hydroxide, barium hydroxide, Magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, basic zinc carbonate, calcium silicate, magnesium oxide and its hydrate, aluminum hydroxide, aluminum oxide and its hydrate, titanium oxide and its hydrate, zinc oxide, zirconium oxide , Silver oxide, calcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, hydrotalcite [Mg 6 Al 2 (OH) 16 CO 3 .4H 2 O], kaolinite [Al 2 O 3 .2SiO 2 .2H 2 O ], Sericite [K 2 O ・
Al 2 O 3 .6SiO 2 .2H 2 O], pyrophyllite [Al 2 O 3 .4SiO 2.
H 2 O], pentonite [Al 2 O 3 .4SiO 2 .2H 2 O], talc [3
MgO · 4SiO 2 · H 2 O].
【００２８】なかでも好ましくは、ハイドロタルサイト
類化合物であり、該ハイドロタルサイト化合物は、一般
式は［Ｍ2+ 1-xＭ3+ x（ＯＨ）2］x+［Ａn- x/n］x-・ｍＨ
2Ｏ｛ここで、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃ
ｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+、Ｚｎ2+などの２価金属であり、
Ｍ3+はＡｌ3+、Ｆｅ3+、Ｃｒ3+、Ｃｏ3+、Ｉｎ3+などの
３価金属であり、Ａn-はＯＨ-、ＮＯ3 -、ＣＯ3 2-、ＳＯ
4 2-、Ｆｅ（ＣＮ）6 3-、ＣＨ3ＣＯＯ-、シュウ酸イオ
ン、サリチン酸イオンなどのｎ価のアニオンであり、ｎ
は１〜６であり、ｍは０〜１０であり、ｘは０＜ｘ≦
０．０３の範囲にある。｝である。該ハイドロタルサイ
ト類化合物としては、市販品、例えば、ＤＨＴ−４Ａ
（商品名、協和化学工業株式会社製）、ＤＨＴ−４Ａ−
２（商品名、協和化学工業株式会社製）、ＤＨＴ−４Ｃ
（商品名、協和化学工業株式会社製）、アルカマイザー
１（商品名、協和化学工業株式会社製）、アルカマイザ
ー２（商品名、協和化学工業株式会社製）、キョーワー
トー５００（商品名、協和化学工業株式会社製）、キョ
ーワートー１０００（商品名、協和化学工業株式会社
製）、キョーワートー２０００（商品名、協和化学工業
株式会社製）、キョーワートー２１００（商品名、協和
化学工業株式会社製）、キョーワートー２２００（商品
名、協和化学工業株式会社製）などを挙げることができ
る。Among them, a hydrotalcite compound is preferable, and the hydrotalcite compound has a general formula of [M 2 + 1 -x M 3+ x (OH) 2 ] x + [A n -x / n X -mH
2 O ｛where M 2+ is Mg 2+ , Mn 2+ , Fe 2+ , C
o 2+ , Ni 2+ , Cu 2+ , Zn 2+ and other divalent metals;
M 3+ is Al 3+, Fe 3+, Cr 3+ , Co 3+, a trivalent metal such as In 3+, A n- is OH -, NO 3 -, CO 3 2-, SO
4 2-, Fe (CN) 6 3-, CH 3 COO -, oxalic acid ion, a n-valent anion such as Sarichin acid ion, n
Is 1 to 6, m is 0 to 10, and x is 0 <x ≦
It is in the range of 0.03. ｝. As the hydrotalcite compounds, commercially available products, for example, DHT-4A
(Trade name, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), DHT-4A-
2 (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), DHT-4C
Alkamizer 1 (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), Alkamizer 2 (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), Kyowato 500 (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.) KYOWA TOO 1000 (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), KYOWA TOO 2000 (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), KYOWA TOW 2100 (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), KYOWA TOWER 2200 (Trade name, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.).
【００２９】硫酸塩やスルファミン酸塩としては、硫酸
アンモニウム、硫酸亜鉛、硫酸グアニジン、スルファミ
ン酸グアニジン、スルファミン酸カルシウム、スルファ
ミン酸マグネシウムから選ばれる含硫黄化合物であり、
全て市販品を使用することができる。また、水溶成分を
減少させる為に、メラミンで被覆もしくはメラミンとの
複塩にした化合物も本発明に包含される。The sulfate or sulfamate is a sulfur-containing compound selected from ammonium sulfate, zinc sulfate, guanidine sulfate, guanidine sulfamate, calcium sulfamate and magnesium sulfamate,
All commercially available products can be used. Further, in order to reduce the water-soluble component, a compound coated with melamine or a double salt with melamine is also included in the present invention.
【００３０】膨張性黒鉛としては、従来から公知のもの
を使用することができ、例えば、天然の鱗片状グラファ
イト、熱分解グラファイト、キッシュグラファイト等を
無機酸である濃硫酸または硝酸等と強酸化剤である濃硝
酸、過塩素酸塩、過マンガン酸塩もしくは重クロム酸塩
等で処理してグラファイト層間化合物を生成させた炭素
が層状構造を維持したままの結晶質化合物を挙げること
ができる。更に、酸処理した膨張性黒鉛を、塩基性化合
物で中和したものを使用することが好ましい。ここで、
塩基性化合物としては例えば、アンモニア、アルカリ金
属化合物、アルカリ土類金属化合物または脂肪族低級ア
ミン等を挙げることができる。この脂肪族低級アミンと
しては、例えば、アルキルアミン類例えば、モノメチル
アミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルア
ミン、プロピルアミン、ブチルアミン等を挙げることが
できる。アルカリ金属化合物もしくはアルカリ土類金属
化合物としては例えば、カリウム、ナトリウム、カルシ
ウム、バリウムもしくはマグネシウム等の水酸化物、酸
化物（複酸化物および錯酸化物を包含）、炭酸塩、炭酸
水素塩（重炭酸塩）または有機酸塩を挙げることがで
き、有機酸塩としては、例えば、蟻酸塩、酢酸塩、プロ
ピオン酸塩、酪酸塩、シュウ酸塩、マロン酸塩、コハク
酸塩、酒石酸塩またはクエン酸塩を挙げることができ
る。As the expandable graphite, conventionally known ones can be used. For example, natural flaky graphite, pyrolytic graphite, quiche graphite or the like is replaced with an inorganic acid such as concentrated sulfuric acid or nitric acid and a strong oxidizing agent. Crystalline compounds which have been treated with concentrated nitric acid, perchlorate, permanganate or dichromate to form a graphite intercalation compound while maintaining the layered structure of carbon. Further, it is preferable to use an acid-treated expandable graphite neutralized with a basic compound. here,
Examples of the basic compound include ammonia, an alkali metal compound, an alkaline earth metal compound, and an aliphatic lower amine. Examples of the aliphatic lower amine include alkylamines such as monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, propylamine, and butylamine. Examples of the alkali metal compound or alkaline earth metal compound include hydroxides, oxides (including double oxides and complex oxides), such as potassium, sodium, calcium, barium and magnesium, carbonates, hydrogencarbonates (deuterium oxides). Carbonates) or organic acid salts, such as formate, acetate, propionate, butyrate, oxalate, malonate, succinate, tartrate or citric acid salt. Acid salts may be mentioned.
【００３１】多価アルコールとしては、ペンタエリスリ
トール、ジペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリ
トール、トリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レート、およびトリス−（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレートを酸触媒中で加熱して得られる縮合物が挙
げられる。As the polyhydric alcohol, pentaerythritol, dipentaerythritol, polypentaerythritol, tris- (2-hydroxyethyl) isocyanurate, and tris- (2-hydroxyethyl) isocyanurate are heated in an acid catalyst. The condensate obtained is mentioned.
【００３２】１、３，５−トリアジン骨格含有化合物
は、ポリリン酸アンモニウムの難燃助剤として作用す
る。該トリアジン骨格含有化合物としては、１，３，５
−トリアジン誘導体、無機酸もしくは有機酸アミノトリ
アジン化合物、アミノトリアジン化合物をアルデヒド類
とメチロール化反応及び共縮合反応させた重合体、１，
３，５−トリアジンを骨格中に有する重合体等を挙げる
ことができる。The 1,3,5-triazine skeleton-containing compound acts as a flame retardant aid for ammonium polyphosphate. Examples of the triazine skeleton-containing compound include 1,3,5
A polymer obtained by subjecting a triazine derivative, an inorganic or organic acid aminotriazine compound, an aminotriazine compound to a methylolation reaction and a cocondensation reaction with an aldehyde,
Polymers having 3,5-triazine in the skeleton can be exemplified.
【００３３】１，３，５−トリアジン誘導体の具体例と
しては、メラミン、トリスエポキシプロピルイソシアヌ
レ−ト（ＴＥＰＩＣ）、アクリログアナミン、アセトグ
アナミン、ベンゾグアナミン、サクシニルグアナミン、
メチルグルタログアナミン、アジポグアナミン、サクシ
ノグアナミン、３，９−ビス[２−（３，５−ジアミノ
−２，４，６−トリアザフェニル）エチル]−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ[５，５]ウンデカン（Ｃ
ＴＵ−グアナミン）、２，４−ジアミノ−６−［２’−
メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−１，３，５
−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−エチル
イミダゾリル−（１’）］−エチル−１，３，５−トリ
アジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−プロピルイミ
ダゾリル−（１’）］−エチル−１，３，５−トリアジ
ン、２，４−ジアミノ−６−［２’−ブチルイミダゾリ
ル−（１’）］−エチル−１，３，５−トリアジン、
２，４−ジアミノ−６−［２’−ペンチルイミダゾリル
−（１’）］−エチル−１，３，５−トリアジン、２，
４−ジアミノ−６−［２’−ヘキシルイミダゾリル−
（１’）］−エチル−１，３，５−トリアジン、２，４
−ジアミノ−６−［２’−ヘプチルイミダゾリル−
（１’）］−エチル−１，３，５−トリアジン、２，４
−ジアミノ−６−［２’−オクチルイミダゾリル−
（１’）］−エチル−１，３，５−トリアジン、２，４
−ジアミノ−６−［２’−ノニルイミダゾリル−
（１’）］−エチル−１，３，５−トリアジン、２，４
−ジアミノ−６−［２’−デシルイミダゾリル−
（１’）］−エチル−１，３，５−トリアジン、２，４
−ジアミノ−６−［２’−ウンデシルイミダゾリル−
（１’）］−エチル−１，３，５−トリアジン、２，４
−ジアミノ−６−［２’−フェニルイミダゾリル−
（１’）］−エチル−１，３，５−トリアジン、２，４
−ジアミノ−６−［２’−エチル−４’−メチルイミダ
ゾリル−（１’）］−エチル−１，３，５−トリアジ
ン、２，４−ジアミノ−６−［２’−フェニル−４’−
メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル−１，３，５
−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２’−ウンデ
シル−４’−メチルイミダゾリル−（１’）］−エチル
−１，３，５−トリアジン、トリアリル・シアヌレー
ト、トリアクリルホルマール、トリアリルイソシアヌレ
ート等を挙げることができ、これらの２種以上の併用も
可能できる。Specific examples of 1,3,5-triazine derivatives include melamine, trisepoxypropyl isocyanurate (TEPIC), acryloguanamine, acetoguanamine, benzoguanamine, succinylguanamine,
Methylglutalogamine, adipguanamine, succinoguanamine, 3,9-bis [2- (3,5-diamino-2,4,6-triazaphenyl) ethyl] -2,4
8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane (C
TU-guanamine), 2,4-diamino-6- [2′-
Methylimidazolyl- (1 ′)]-ethyl-1,3,5
-Triazine, 2,4-diamino-6- [2'-ethylimidazolyl- (1 ')]-ethyl-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6- [2'-propylimidazolyl- ( 1 ′)]-ethyl-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6- [2′-butylimidazolyl- (1 ′)]-ethyl-1,3,5-triazine,
2,4-diamino-6- [2′-pentylimidazolyl- (1 ′)]-ethyl-1,3,5-triazine, 2,
4-diamino-6- [2'-hexylimidazolyl-
(1 ′)]-ethyl-1,3,5-triazine, 2,4
-Diamino-6- [2'-heptylimidazolyl-
(1 ′)]-ethyl-1,3,5-triazine, 2,4
-Diamino-6- [2'-octylimidazolyl-
(1 ′)]-ethyl-1,3,5-triazine, 2,4
-Diamino-6- [2'-nonylimidazolyl-
(1 ′)]-ethyl-1,3,5-triazine, 2,4
-Diamino-6- [2'-decylimidazolyl-
(1 ′)]-ethyl-1,3,5-triazine, 2,4
-Diamino-6- [2'-undecylimidazolyl-
(1 ′)]-ethyl-1,3,5-triazine, 2,4
-Diamino-6- [2'-phenylimidazolyl-
(1 ′)]-ethyl-1,3,5-triazine, 2,4
-Diamino-6- [2'-ethyl-4'-methylimidazolyl- (1 ')]-ethyl-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6- [2'-phenyl-4'-
Methylimidazolyl- (1 ′)]-ethyl-1,3,5
-Triazine, 2,4-diamino-6- [2'-undecyl-4'-methylimidazolyl- (1 ')]-ethyl-1,3,5-triazine, triallyl cyanurate, triacrylformal, triallyl isocyanate Nurate and the like can be mentioned, and a combination of two or more of these can also be used.
【００３４】無機酸もしくは有機酸アミノトリアジン化
合物の具体例としては、リン酸メラミン、ピロリン酸メ
ラミン、縮合リン酸メラミン、硫酸メラミン、硝酸メラ
ミン、ホウ酸メラミン、ホウ酸ジメラミン、縮合ホウ酸
メラミン、ｐ−トルエンスルホン酸メラミン、リン酸ベ
ンゾグアナミン、ピロリン酸ベンゾグアナミン、縮合リ
ン酸ベンゾグアナミン、硫酸ベンゾグアナミン、硝酸ベ
ンゾグアナミン、ホウ酸ベンゾグアナミン、縮合ベンゾ
グアナミン、ｐ−トルエンスルホン酸ベンゾグアナミ
ン、リン酸アセトグアナミン、ピロリン酸アセトグアナ
ミン、縮合リン酸アセトグアナミン、硫酸アセトグアナ
ミン、硝酸アセトグアナミン、ホウ酸アセトグアナミ
ン、縮合ホウ酸アセトグアナミン、ｐ−トルエンスルホ
ン酸アセトグアナミン、リン酸アクリログアナミン、ピ
ロリン酸アクリログアナミン、縮合リン酸アクリログア
ナミン、硫酸アクリログアナミン、硝酸アクリログアナ
ミン、ホウ酸アクリログアナミン、ホウ酸ジアクリログ
アナミン、縮合ホウ酸アクリログアナミン、ｐ−トルエ
ンスルホン酸アクリログアナミン、リン酸グアニルメラ
ミン、ピロリン酸グアニルメラミン、縮合リン酸グアニ
ルメラミン、硫酸グアニルメラミン、硝酸グアニルメラ
ミン、ホウ酸グアニルメラミン、縮合ホウ酸グアニルメ
ラミン、ｐ−トルエンスルホン酸グアニルメラミン、ス
チレンスルホン酸メラミン、スチレンスルホン酸ベンゾ
グアナミン、スチレンスルホン酸アセトグアナミン、ス
チレンスルホン酸アクリログアナミン、スチレンスルホ
ン酸グアニルメラミン、メタクリルスルホン酸メラミ
ン、メタクリルスルホン酸ベンゾグアナミン、メタクリ
ルスルホン酸アセトグアナミン、メタクリルスルホン酸
アクリログアナミン、メタクリルスルホン酸グアニルメ
ラミン、スルファミン酸メラミン、スルファミン酸ベン
ゾグアナミン、スルファミン酸アセトグアナミン、スル
ファミン酸アクリログアナミン、スルファミン酸グアニ
ルメラミン、２，４−ジアミノ−６−[２’−メチルイ
ミダゾリル−（１’）]−エチル−１，３，５−トリア
ジン・イソシアヌル酸付加物、メラミンシアヌレート等
を挙げることができ、これらの２種以上の併用も可能で
きる。Specific examples of the inorganic or organic acid aminotriazine compound include melamine phosphate, melamine pyrophosphate, melamine phosphate, melamine sulfate, melamine nitrate, melamine borate, dimelamine borate, melamine borate, -Melamine toluenesulfonate, benzoguanamine pyrophosphate, benzoguanamine pyrophosphate, benzoguanamine condensed phosphate, benzoguanamine sulfate, benzoguanamine nitrate, benzoguanamine borate, condensed benzoguanamine, benzoguanamine p-toluenesulfonate, acetoguanamine phosphate, acetoguanamine pyrophosphate, condensed Acetoguanamine phosphate, acetoguanamine sulfate, acetoguanamine nitrate, acetoguanamine borate, acetoguanamine condensed borate, acetoguanamine p-toluenesulfonate Acryloganamine phosphate, acryloganamin pyrophosphate, condensed acryloganamin phosphate, acryloganamin sulfate, acryloganamin nitrate, acryloganamin borate, diacryloganamin borate, condensed acryloganamin borate, p- Acryloganamin toluenesulfonic acid, guanylmelamine phosphate, guanylmelamine pyrophosphate, condensed guanylmelamine phosphate, guanylmelamine sulfate, guanylmelamine nitrate, guanylmelamine borate, guanylmelamine condensed borate, guanylmelamine p-toluenesulfonate, Melamine styrenesulfonate, benzoguanamine styrenesulfonate, acetoguanamine styrenesulfonate, acryloganamin styrenesulfonate, guanylmelamine styrenesulfonate, methacrylsulfur Melamine phosphate, benzoguanamine methacrylsulfonate, acetoguanamine methacrylatesulfonate, acryloguanamine methacrylatesulfonate, guanylmelamine methacrylatesulfonate, melamine sulfamate, benzoguanamine sulfamate, acetoguanamine sulfamate, acryloguanamine sulfamate, guanyl sulfamate Melamine, 2,4-diamino-6- [2′-methylimidazolyl- (1 ′)]-ethyl-1,3,5-triazine / isocyanuric acid adduct, melamine cyanurate and the like can be mentioned. Two or more types can be used in combination.
【００３５】アミノトリアジン化合物をアルデヒド類と
メチロール化反応及び共縮合反応させた重合体の具体例
としては、メラミン樹脂、変成メラミン樹脂、グアナミ
ン樹脂、変成グアナミン樹脂等を挙げることができ、こ
れらの２種以上の併用も可能である。Specific examples of the polymer obtained by subjecting an aminotriazine compound to a methylolation reaction and a cocondensation reaction with an aldehyde include melamine resins, modified melamine resins, guanamine resins, and modified guanamine resins. Combinations of more than one species are also possible.
【００３６】また、１，３，５−トリアジンを骨格中に
有する重合体の具体例としては、下記化５で表されるト
リアジン骨格を有する化合物を繰り返し単位とする単独
重合体および／または共重合体であり、式中Ｘ１の基の
例としては、Specific examples of the polymer having 1,3,5-triazine in the skeleton include a homopolymer and / or a copolymer having a compound having a triazine skeleton represented by the following formula 5 as a repeating unit. And examples of the group of X1 in the formula include:
【００３７】モノメチルアミノ基、ジメチルアミノ基、
メチルエチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、モノエ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、モノプロピルアミノ
基、ジプロピルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、エ
チルプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、モノ
−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、メ
チル−ｎ−ブチルアミノ基、エチル−ｎ−ブチルアミノ
基、プロピル−ｎ−ブチルアミノ基、イソプロピル−ｎ
−ブチルアミノ基、モノイソブチルアミノ基、ジイソブ
チルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、エチルイソ
ブチルアミノ基、プロピルイソブチルアミノ基、イソプ
ロピルイソブチルアミノ基、モノペンチルアミノ基、ジ
ペンチルアミノ基、メチルペンチルアミノ基、エチルペ
ンチルアミノ基、プロピルペンチルアミノ基、イソプロ
ピルペンチルアミノ基、ｎ−ブチルペンチルアミノ基、
イソブチルペンチルアミノ基、モノヘキシルアミノ基、
ジヘキシルアミノ基、メチルヘキシルアミノ基、エチル
ヘキシルアミノ基、プロピルヘキシルアミノ基、イソプ
ロピルヘキシルアミノ基、ｎ−ブチルヘキシルアミノ
基、 イソブチルヘキシルアミノ基、ペンチルヘキシル
アミノ基、モノヒドロキシエチルアミノ基、ジヒドロキ
シエチルアミノ基、モノヒドロキシプロピルアミノ基、
ジヒドロキシプロピルアミノ基、モノヒドロキシイソプ
ロピルアミノ基、ジヒドロキシプロピルアミノ基、モノ
ヒドロキシ−ｎ−ブチルアミノ基、ジヒドロキシ−ｎ−
ブチルアミノ基、モノヒドロキシイソブチルアミノ基、
ジヒドロキシイソブチルアミノ基、モノヒドロキシペン
チルアミノ基、ジヒドロキシペンチルアミノ基、モノヒ
ドロキシヘキシルアミノ基、ジヒドロキシヘキシルアミ
ノ基、Ｎ−メチルヒドロキシエチルアミノ基、モルホリ
ノ基、ピペリジノ基等が挙げられる。また式中Ｙの基の
例としては、エチレンジアミン残基、Ｎ，Ｎ’−ジメチ
ルエチレンジアミン残基、Ｎ−Ｎ’−ジエチルエチレン
ジアミン残基、１，３−ジアミノプロパン残基、テトラ
メチレンジアミン残基、ペンタメチレンジアミン残基、
ヘキサメチレンジアミン残基、ピペラジン残基、ｔｒａ
ｎｓ−２，５−ジメチルピペラジン残基等が挙げられ
る。A monomethylamino group, a dimethylamino group,
Methylethylamino group, methylethylamino group, monoethylamino group, diethylamino group, monopropylamino group, dipropylamino group, methylpropylamino group, ethylpropylamino group, diisopropylamino group, mono-n-butylamino group, Di-n-propylamino group, methyl-n-butylamino group, ethyl-n-butylamino group, propyl-n-butylamino group, isopropyl-n
-Butylamino group, monoisobutylamino group, diisobutylamino group, methylisobutylamino group, ethylisobutylamino group, propylisobutylamino group, isopropylisobutylamino group, monopentylamino group, dipentylamino group, methylpentylamino group, ethylpentyl Amino group, propylpentylamino group, isopropylpentylamino group, n-butylpentylamino group,
Isobutylpentylamino group, monohexylamino group,
Dihexylamino, methylhexylamino, ethylhexylamino, propylhexylamino, isopropylhexylamino, n-butylhexylamino, isobutylhexylamino, pentylhexylamino, monohydroxyethylamino, dihydroxyethylamino , A monohydroxypropylamino group,
Dihydroxypropylamino group, monohydroxyisopropylamino group, dihydroxypropylamino group, monohydroxy-n-butylamino group, dihydroxy-n-
Butylamino group, monohydroxyisobutylamino group,
Examples include a dihydroxyisobutylamino group, a monohydroxypentylamino group, a dihydroxypentylamino group, a monohydroxyhexylamino group, a dihydroxyhexylamino group, an N-methylhydroxyethylamino group, a morpholino group, and a piperidino group. Examples of the group of Y in the formula include ethylenediamine residue, N, N'-dimethylethylenediamine residue, NN'-diethylethylenediamine residue, 1,3-diaminopropane residue, tetramethylenediamine residue, Pentamethylenediamine residue,
Hexamethylenediamine residue, piperazine residue, tra
and ns-2,5-dimethylpiperazine residue.
【００３８】[0038]
【化５】 Embedded image
【００３９】上述の１，３，５−トリアジン誘導体をモ
ノマー単位とする単独重合体を得るには、シアヌル酸ト
リハライドを溶媒に分散し、１０℃以下の温度でＸ１基
を有する１級もしくは２級アミンと反応させて中間体で
ある２，６−ジハロ−４−アルキルアミノ−１，３，５
−トリアジン（例えば２，６−ジクロロ−４−モルホリ
ノ−１，３，５−トリアジンもしくは２，６−ジブロモ
−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジン）を得、該
中間体とジアミン例えばエチレンジアミン、ピペラジン
等とを有機もしくは無機塩基（例えばトリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、または炭酸ナトリウム）の存在下にキシレン等の
不活性溶媒中で加熱下反応させる。反応終了後に該反応
化合物を濾過して固形物を分離し該固形物を沸騰水で洗
浄して副生物の塩を除去した後固形物を乾燥することに
より得られる。In order to obtain a homopolymer having the above-mentioned 1,3,5-triazine derivative as a monomer unit, a cyanuric acid trihalide is dispersed in a solvent, and a primary or secondary compound having an X1 group at a temperature of 10 ° C. or lower. Reacting with an amine to form an intermediate 2,6-dihalo-4-alkylamino-1,3,5
-Triazine (for example, 2,6-dichloro-4-morpholino-1,3,5-triazine or 2,6-dibromo-4-morpholino-1,3,5-triazine), and the intermediate and a diamine such as ethylenediamine , Piperazine and the like are reacted under heating in an inert solvent such as xylene in the presence of an organic or inorganic base (for example, triethylamine, tributylamine, sodium hydroxide, potassium hydroxide or sodium carbonate). After the reaction is completed, the reaction compound is filtered to separate a solid, and the solid is washed with boiling water to remove by-product salts, and then dried to obtain a solid.
【００４０】また、シアヌル酸クロライドとジアミン類
とをモル比２：３〜１：３で反応させた反応生成物好ま
しくはシアヌル酸クロライドとジアミン類とをモル比
２：３で反応させて得られる反応生成物例えば、シアヌ
ル酸クロライドとエチレンジアミンとをモル比２：３で
反応させて得られる反応生成物、シアヌル酸クロライド
と１，３−ジアミノプロパンとをモル比２：３で反応さ
せて得られる反応生成物も用いることができる。A reaction product obtained by reacting cyanuric chloride with diamines in a molar ratio of 2: 3 to 1: 3, preferably obtained by reacting cyanuric chloride with diamines in a molar ratio of 2: 3. Reaction product, for example, a reaction product obtained by reacting cyanuric chloride with ethylenediamine at a molar ratio of 2: 3, and a reaction product obtained by reacting cyanuric chloride with 1,3-diaminopropane at a molar ratio of 2: 3. Reaction products can also be used.
【００４１】該シアヌル酸クロライドとジアミンとの反
応生成物を得るにはシアヌル酸クロライドとジアミン例
えばエチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン等を
２：３〜１：３のモル比で有機もしくは無機塩基（例え
ばトリエチルアミン、トリブチルアミン、エチレンジア
ミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、または炭酸
ナトリウム）の存在下に水または有機溶剤を溶媒として
反応させる。反応は、１０℃以下の温度から開始し、ゆ
っくりと還流温度まで加熱して行う。反応終了後に該反
応生成物を濾過して固形物を分離し該固形物を沸騰水で
洗浄して副生物の塩を除去した後固形物を乾燥すること
により得られる。In order to obtain a reaction product of the cyanuric chloride and the diamine, a cyanuric chloride and a diamine such as ethylenediamine, 1,3-diaminopropane and the like are mixed in a molar ratio of 2: 3 to 1: 3 with an organic or inorganic base ( For example, the reaction is carried out in the presence of triethylamine, tributylamine, ethylenediamine, sodium hydroxide, potassium hydroxide, or sodium carbonate) using water or an organic solvent as a solvent. The reaction is carried out starting at a temperature below 10 ° C. and slowly heating to the reflux temperature. After the completion of the reaction, the reaction product is filtered to separate a solid, and the solid is washed with boiling water to remove by-product salts, and then dried to obtain a solid.
【００４２】本発明の（Ｅ）成分であるフェニル基含有
化合物は、前記化２で表される化合物である。該フェニ
ル基含有化合物の例としては、ジフェニルエーテル、ジ
フェニルサルファイド、ジフェニルスルホン、ジフェニ
ルメタン、ジフェニルケトン、ジヒドロキシジフェニル
シラン、ジフェニルシラン、ジフェニルメチルシラン、
ジフェニルシランジオール、ジメトキシジフェニルシラ
ンビス（４−ヒドロキシジフェニル）エーテル、ビス
（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニオル）エーテル、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイド、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒド
ロキシケトン）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキスフェニル）エタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキスフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブ
タン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタ
ン、ビス（４−ヒドロキスフェニル）−４’−メチルフ
ェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，４−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シナフチル）プロパン等が挙げられ、好ましくは２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）サルファイドである。これらは
単独で用いても、２種以上混合して用いてもよい。The phenyl group-containing compound as the component (E) of the present invention is a compound represented by the above formula (2). Examples of the phenyl group-containing compound include diphenyl ether, diphenyl sulfide, diphenyl sulfone, diphenylmethane, diphenyl ketone, dihydroxydiphenylsilane, diphenylsilane, diphenylmethylsilane,
Diphenylsilanediol, dimethoxydiphenylsilanebis (4-hydroxydiphenyl) ether, bis (4-hydroxy-2-methylphenyl) ether,
Bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyketone), bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) methane, 1, 1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl)
Propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) butane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) -4′-methylphenylmethane, Examples thereof include 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,4-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, and 2,2-bis (4-hydroxynaphthyl) propane.
-Bis (4-hydroxyphenyl) propane, bis (4
-Hydroxyphenyl) sulfide. These may be used alone or in combination of two or more.
【００４３】該フェニル基含有化合物の配合量は、
（Ａ）ポリプロピレン系樹脂、（Ｂ）ポリアミド樹脂、
（Ｃ）ポリエチレン系樹脂、および／または（Ｄ）オレ
フィン系合成ゴムからなる熱可塑性樹脂組成物１００重
量部に対して、１〜１０重量部、好ましくは３〜７重量
部の割合である。１重量部未満では、得られた難燃性熱
可塑性樹脂組成物を用いて成形したときの該成形品に耐
衝撃性の改善が見られず、また、１０重量部を超えて配
合してもそれ以上の改善の効果が見られない。The compounding amount of the phenyl group-containing compound is as follows:
(A) a polypropylene resin, (B) a polyamide resin,
The ratio is 1 to 10 parts by weight, preferably 3 to 7 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition comprising (C) a polyethylene resin and / or (D) an olefinic synthetic rubber. If the amount is less than 1 part by weight, no improvement in impact resistance is observed in the molded article when molded using the obtained flame-retardant thermoplastic resin composition. No further improvement effect is seen.
【００４４】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物にあっ
ては、前述の特定の配合からなる（Ａ）成分、（Ｂ）成
分、（Ｃ）成分および／または（Ｄ）成分とからなる樹
脂組成物の合計１００重量部に対して、ポリリン酸アン
モニウム含有難燃剤は１〜１００重量部、好ましくは１
０〜６０重量部である。１重量部未満の添加量では難燃
性が十分でなく、１００重量部を超えると、成形加工性
および機械強度が低下する。The flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention comprises component (A), component (B), component (C) and / or component (D) having the specific composition described above. The flame retardant containing ammonium polyphosphate is used in an amount of 1 to 100 parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight based on the total of the resin composition.
0 to 60 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, the flame retardancy is not sufficient, and if it exceeds 100 parts by weight, the moldability and mechanical strength are reduced.
【００４５】本発明にあっては、（Ａ）成分のポリプロ
ピレン系樹脂と（Ｂ）成分のポリアミド樹脂との相溶性
を向上させる目的で相容化剤を添加するのが好ましい。
該相容化剤としては無水マレイン酸単位、グルタル酸無
水物単位、カルボン酸単位、カルボン酸アミド単位を持
つ反応型相容化剤、例えばプロピレン−無水マレイン酸
共重合体、プロピレン−メタクリル酸アミド共重合体、
プロピレン−メタクリル酸共重合体、プロピレン−メタ
クリル酸メチル−無水マレイン酸共重合体、無水マレイ
ン酸を導入したプロピレン−ブタジエン熱可塑性弾性
体、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン等を挙げる
ことができる。In the present invention, it is preferable to add a compatibilizer for the purpose of improving the compatibility between the polypropylene resin (A) and the polyamide resin (B).
Examples of the compatibilizer include a reactive compatibilizer having a maleic anhydride unit, a glutaric anhydride unit, a carboxylic acid unit, and a carboxylic acid amide unit, such as a propylene-maleic anhydride copolymer and propylene-methacrylamide. Copolymer,
Examples thereof include a propylene-methacrylic acid copolymer, a propylene-methyl methacrylate-maleic anhydride copolymer, a propylene-butadiene thermoplastic elastomer into which maleic anhydride is introduced, and a maleic anhydride-grafted polypropylene.
【００４６】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物には必
要に応じて、通常良く知られた結晶核剤、結晶促進剤、
酸化樹脂防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型
剤、可塑剤、光安定剤、顔料、染料、帯電防止剤、分散
剤、抗菌剤、強化充填剤などの添加剤を単独または２種
以上併せて使用することができる。The flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention may optionally contain a well-known nucleating agent, crystallization accelerator,
Additives such as oxidized resin inhibitors, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, lubricants, release agents, plasticizers, light stabilizers, pigments, dyes, antistatic agents, dispersants, antibacterial agents, and reinforcing fillers alone or Two or more can be used in combination.
【００４７】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、例
えば次のような方法によって製造することができる。即
ち、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂、（Ｂ）ポリアミド樹
脂、（Ｃ）ポリエチレン系樹脂および／または（Ｄ）オ
レフィン系合成ゴムと（Ｅ）ポリリン酸アンモニウム含
有難燃剤、場合により（Ｆ）フェニル基含有化合物およ
び無機繊維の所定量を各種の撹拌混合装置例えばヘンシ
ェルミキサー（商品名）、スーパーミキサーもしくはタ
ンブラーミキサー等に装入し、次いで１〜５分間撹拌混
合する事によって得られた混合物をロール混練機または
スクリュー押出機等、必要に応じてベント付き押出機等
を用いて、溶融混練温度１８０〜２８０℃で溶融混練
し、ペレット化することによっても目的の難燃性組成物
を得ることができる。また、前記（Ａ）成分以外の所定
量を各種の撹拌混合装置に装入し、撹拌混合する事によ
って得られた混合物を溶融、混練、押出しペレット化し
たマスターバッチを（Ａ）ポリプロピレン系樹脂と再度
撹拌混合し、該混合物を溶融、混練、押出しペレット化
して得る事もできる。The flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention can be produced, for example, by the following method. That is, (A) a polypropylene-based resin, (B) a polyamide resin, (C) a polyethylene-based resin and / or (D) an olefin-based synthetic rubber, and (E) an ammonium polyphosphate-containing flame retardant, and optionally (F) a phenyl group-containing A predetermined amount of the compound and the inorganic fiber is charged into various stirring and mixing devices, for example, a Henschel mixer (trade name), a super mixer or a tumbler mixer, and then the mixture obtained by stirring and mixing for 1 to 5 minutes is mixed with a roll kneader. Alternatively, the desired flame-retardant composition can also be obtained by melt-kneading at a melt-kneading temperature of 180 to 280 ° C. and pelletizing using a vented extruder or the like, if necessary, such as a screw extruder. Also, a masterbatch obtained by melting, kneading, and extruding a mixture obtained by charging a predetermined amount other than the component (A) into various stirring and mixing devices and mixing by stirring is referred to as (A) a polypropylene resin. It can also be obtained by stirring and mixing again, melting, kneading, extruding and pelletizing the mixture.
【００４８】[0048]
【実施例】本発明を具体的に説明するために、以下に実
施例および比較例を示すが本発明はこれによって限定さ
れる物ではない。実施例及び比較例でおこなった評価は
次の方法によった。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, which by no means limit the scope of the present invention. The evaluations performed in Examples and Comparative Examples were based on the following methods.
【００４９】（１）難燃性評価 ＵＬサブジェクト９４（アンダーライター・ラボラトリ
ーズインコーポレーテッド）の「機器の部品用プラスチ
ック材料の燃焼試験」に規定された垂直燃焼試験に準
拠。試験片の肉厚１．６ｍｍ（１／１６インチ）、１．
２ｍｍ（１／２１インチ）。(1) Evaluation of Flame Retardancy This test complies with the vertical combustion test specified in UL Subject 94 (Underwriter Laboratories, Inc.), "Burning Test of Plastic Materials for Equipment Parts". 1.6 mm (1/16 inch) thickness of test piece,
2 mm (1/21 inch).
【００５０】（２）酸素指数 日本工業規格ＪＩＳ Ｋ７２０１（酸素指数法による高
分子材料の燃焼試験方法）に準拠。(2) Oxygen Index Complies with Japanese Industrial Standard JIS K7201 (combustion test method for polymer materials by oxygen index method).
【００５１】（３）耐衝撃強度性試験 日本工業規格ＪＩＳ Ｋ７１１０（硬質プラスチックの
アイゾット衝撃試験方法）に準拠。(3) Impact strength test Conforms to Japanese Industrial Standards JIS K7110 (Izod impact test method for hard plastics).
【００５２】（Ａ）ポリプロピレン樹脂 （Ａ−１）：メルトフローレート：１０ｇ／１０分のプ
ロピレンホモポリマー（チッソ株式会社製）。 （Ａ−２）：メルトフローレート：１０ｇ／１０分のエ
チレン−プロピレンブロックコポリマー（チッソ株式会
社製）。 （Ａ−３）：メルトフローレ−ト：６０ｇ／１０分のマ
レイン酸変性プロピレンホモポリマー（チッソ株式会社
製）。(A) Polypropylene resin (A-1): A propylene homopolymer (manufactured by Chisso Corporation) having a melt flow rate of 10 g / 10 minutes. (A-2): Melt flow rate: ethylene-propylene block copolymer (10 g / 10 min, manufactured by Chisso Corporation). (A-3): Melt flow rate: 60 g / 10 min maleic acid-modified propylene homopolymer (manufactured by Chisso Corporation).
【００５３】（Ｂ）ポリアミド樹脂 （Ｂ−１）：ナイロン−６（１０１３Ｂ（宇部興産株式
会社製）） （Ｂ−２）：ナイロン−６（カネボウナイロンＫＰＡ３
（鐘紡株式会社製））(B) Polyamide resin (B-1): Nylon-6 (1013B (manufactured by Ube Industries, Ltd.)) (B-2): Nylon-6 (Kanebo nylon KPA3)
(Kanebo Co., Ltd.))
【００５４】（Ｃ）ポリエチレン樹脂 高密度ポリエチレン：チッソポリエチＭ６８０（チッソ
株式会社製）(C) Polyethylene resin High-density polyethylene: Chissopoly M680 (manufactured by Chisso Corporation)
【００５５】（Ｄ）オレフィン系合成ゴム エチレン−プロピレンゴム：ＥＰ−０２Ｐ（日本合成ゴ
ム株式会社製）(D) Olefin-based synthetic rubber Ethylene-propylene rubber: EP-02P (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.)
【００５６】（Ｅ）難燃剤 （Ｅ−１）メラミン変成ポリリン酸アンモニウム （Ｅ−２）被覆ポリリン酸アンモニウム：テラージュＣ
６０（チッソ株式会社製） （Ｅ−３）ハイドロタルサイト：ＤＨＴ−４Ａ−２（協
和化学工業株式会社製） （Ｅ−４）燐酸エステル：トリフェニルホスフェート
（チッソ株式会社製） （Ｅ−５）被覆赤燐：ノーバエクセル１４０（燐化学工
業株式会社製） （Ｅ−６）多価アルコール （Ｅ−６−１）ジペンタエリスリトール（広栄化学工業
株式会社製） （Ｅ−６−２）タナック（日産化学工業株式会社製） （Ｅ−７）トリアジン骨格含有化合物 （Ｅ−７−１）メラミン樹脂：エポスターＳ１２（株式
会社日本触媒製） （Ｅ−７−２）メラミンシアヌレート：ＭＣ４４０（日
産化学工業株式会社製） （Ｆ）フェニル基含有化合物 ビスフェノールＡ：２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン(E) Flame retardant (E-1) Melamine-modified ammonium polyphosphate (E-2) Coated ammonium polyphosphate: Terage C
60 (manufactured by Chisso Corporation) (E-3) Hydrotalcite: DHT-4A-2 (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) (E-4) Phosphate ester: triphenyl phosphate (manufactured by Chisso Corporation) (E-5 ) Coated red phosphorus: Nova Excel 140 (manufactured by Rin Kagaku Kogyo Co., Ltd.) (E-6) Polyhydric alcohol (E-6-1) dipentaerythritol (manufactured by Koei Chemical Industry Co., Ltd.) (E-6-2) Tanac (E-7) Triazine skeleton-containing compound (E-7-1) Melamine resin: Eposter S12 (Nippon Shokubai Co., Ltd.) (E-7-2) Melamine cyanurate: MC440 (Nissan) (F) Phenyl group-containing compound Bisphenol A: 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane
【００５７】実施例１〜４、比較例１〜３ 前述の各成分を、後述の表１に記載の配合割合でヘンシ
ェルミキサー（商品名）に投入し、次いで３分間攪拌混
合し、該混合物を二軸押出機（池貝鉄工所株式会社ＰＣ
Ｍ−３０）を用いて溶融混練温度２５０℃で混練した後
にストランド状に押し出し、切断してペレット化するこ
とによりペレット状物を得た。該ペレット状物を８０℃
で８時間乾燥したのち、射出成型機（日本製鋼株式会社
製Ｊ２８ＳＣ）を用いて成形温度２５０℃で所定の試験
片を作製した。得られた試験片を用いて難燃性評価、酸
素指数の測定、耐衝撃性試験を行った。その結果を表１
に示した。尚、表１に記載の各成分の記号は前述の意味
を表す。Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 The above-mentioned components were charged into a Henschel mixer (trade name) at the mixing ratios shown in Table 1 below, and then stirred and mixed for 3 minutes. Twin screw extruder (Ikegai Iron Works Co., Ltd. PC
M-30), the mixture was kneaded at a melt-kneading temperature of 250 ° C., extruded into strands, cut and pelletized to obtain pellets. 80 ° C.
After drying for 8 hours, a predetermined test piece was produced at a molding temperature of 250 ° C. using an injection molding machine (J28SC manufactured by Nippon Steel Corporation). Flame retardancy evaluation, measurement of oxygen index, and impact resistance test were performed using the obtained test pieces. Table 1 shows the results.
It was shown to. The symbols of the components shown in Table 1 represent the above-mentioned meanings.
【００５８】実施例５ （Ｂ）成分としてカネボウナイロンＫＰＡ３（Ｂ−２）
を１９重量％、（Ｃ）成分としてエチレン−プロピレン
ゴムＥＰ−０２Ｐを２２．６重量％、（Ｅ）成分とし
て、メラミン変成ポリリン酸アンモニウム（Ｅ−２）を
４７．４重量％、エポスターＳ１２（Ｅ−７−１）を
９．５重量％、およびＤＨＴ−４Ａ−２（Ｅ−３）を
１．５重量％の割合でヘンシェルミキサー（商品名）に
投入し、次いで３分間攪拌混合し、該混合物を二軸押出
機（池貝鉄工所株式会社ＰＣＭ−４５）を用いて溶融混
練温度２３０℃で混練した後にストランド状に押し出
し、切断してペレット化することによりペレット状のマ
スターバッチを得た。該マスターバッチを８０℃で８時
間乾燥したのち、（Ａ）成分であるポリプロピレン樹脂
Ｋ１００８（Ａ−１）を１００重量部に対して、該マス
ターバッチを１１２重量部の割合でヘンシェルミキサー
に投入し、次いで３分間攪拌混合し、該混合物を二軸押
出機（池貝鉄工所株式会社ＰＣＭ−４５）を用いて溶融
混練温度２３０℃で混練した後にストランド状に押し出
し、切断してペレット化することによりペレット状物を
得た。該ペレット状物を射出成型機（日本製鋼株式会社
製Ｊ２８ＳＣ）を用いて成形温度２３０℃で所定の試験
片を作製した。得られた試験片を用いて難燃性評価、酸
素指数の測定、耐衝撃性試験を行った。その結果を表２
に示した。尚、表２に記載の各成分の記号は前述の意味
を表す。Example 5 Kanebo nylon KPA3 (B-2) was used as the component (B).
19% by weight, 22.6% by weight of ethylene-propylene rubber EP-02P as a component (C), 47.4% by weight of a melamine-modified ammonium polyphosphate (E-2) as a component (E), eposter S12 ( E-7-1) was added to a Henschel mixer (trade name) at a ratio of 9.5% by weight and DHT-4A-2 (E-3) at a ratio of 1.5% by weight, and then stirred and mixed for 3 minutes. The mixture was kneaded at a melt kneading temperature of 230 ° C. using a twin screw extruder (PCM-45, Ikegai Ironworks Co., Ltd.), then extruded into strands, cut and pelletized to obtain a pelletized master batch. . After drying the masterbatch at 80 ° C. for 8 hours, the masterbatch is charged into a Henschel mixer at a ratio of 112 parts by weight to 100 parts by weight of the polypropylene resin K1008 (A-1) as the component (A). Then, the mixture was stirred and mixed for 3 minutes, and the mixture was kneaded at a melt kneading temperature of 230 ° C. using a twin screw extruder (Ikegai Ironworks Co., Ltd. PCM-45), and then extruded into strands, cut and pelletized. A pellet was obtained. Using an injection molding machine (J28SC, manufactured by Nippon Steel Corporation), a predetermined test piece was prepared from the pellet at a molding temperature of 230 ° C. Flame retardancy evaluation, measurement of oxygen index, and impact resistance test were performed using the obtained test pieces. Table 2 shows the results.
It was shown to. In addition, the symbol of each component shown in Table 2 represents the above-mentioned meaning.
【００５９】実施例６〜１３ 前述の各成分を、後述の表２に記載の配合割合でヘンシ
ェルミキサー（商品名）に投入し、次いで３分間攪拌混
合し、該混合物を二軸押出機（池貝鉄工所株式会社ＰＣ
Ｍ−３０）を用いて溶融混練温度２３０℃で混練した後
にストランド状に押し出し、切断してペレット化するこ
とによりペレット状物を得た。該ペレット状物を８０℃
で８時間乾燥したのち、射出成型機（日本製鋼株式会社
製Ｊ２８ＳＣ）を用いて成形温度２３０℃で所定の試験
片を作製した。得られた試験片を用いて難燃性評価、酸
素指数の測定、耐衝撃性試験を行った。その結果を表２
に示した。尚、各表に記載の各成分の記号は前述の意味
を表す。Examples 6 to 13 Each of the above-mentioned components was charged into a Henschel mixer (trade name) at the compounding ratio shown in Table 2 below, followed by stirring and mixing for 3 minutes, and the mixture was subjected to a twin-screw extruder (Ikegai) Iron Works Co., Ltd. PC
M-30), the mixture was kneaded at a melt kneading temperature of 230 ° C., extruded into strands, cut and pelletized to obtain pellets. 80 ° C.
After drying for 8 hours, a predetermined test piece was produced at a molding temperature of 230 ° C. using an injection molding machine (J28SC manufactured by Nippon Steel Corporation). Flame retardancy evaluation, measurement of oxygen index, and impact resistance test were performed using the obtained test pieces. Table 2 shows the results.
It was shown to. In addition, the symbol of each component described in each table represents the above-mentioned meaning.
【００６０】比較例４〜８ 前述の各成分を、後述の表３に記載の配合割合でヘンシ
ェルミキサー（商品名）に投入し、次いで３分間攪拌混
合し、該混合物を二軸押出機（池貝鉄工所株式会社ＰＣ
Ｍ−３０）を用いて溶融混練温度２３０℃で混練した後
にストランド状に押し出し、切断してペレット化するこ
とによりペレット状物を得た。該ペレット状物を８０℃
で８時間乾燥したのち、射出成型機（日本製鋼株式会社
製Ｊ２８ＳＣ）を用いて成形温度２３０℃で所定の試験
片を作製した。得られた試験片を用いて難燃性評価、酸
素指数の測定、耐衝撃性試験を行った。その結果を表３
に示した。尚、各表に記載の各成分の記号は前述の意味
を表す。Comparative Examples 4 to 8 Each of the above-mentioned components was charged into a Henschel mixer (trade name) at the compounding ratio shown in Table 3 below, followed by stirring and mixing for 3 minutes, and the mixture was subjected to a twin-screw extruder (Ikegai) Iron Works Co., Ltd. PC
M-30), the mixture was kneaded at a melt kneading temperature of 230 ° C., extruded into strands, cut and pelletized to obtain pellets. 80 ° C.
After drying for 8 hours, a predetermined test piece was produced at a molding temperature of 230 ° C. using an injection molding machine (J28SC manufactured by Nippon Steel Corporation). Flame retardancy evaluation, measurement of oxygen index, and impact resistance test were performed using the obtained test pieces. Table 3 shows the results.
It was shown to. In addition, the symbol of each component described in each table represents the above-mentioned meaning.
【００６１】[0061]
【発明の効果】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物を成
形して得られる成形品は、ハロゲン系難燃剤を使用する
ことなく、高度の難燃性を有し、かつ耐衝撃強度に優れ
ている。従って、この組成物は、家電製品、建築材料、
ＯＡ機器、自動車、鉄道車両等の難燃素材として極めて
好適に使用できる。The molded article obtained by molding the flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention has a high degree of flame retardancy and no impact strength without using a halogen-based flame retardant. Are better. Therefore, this composition is suitable for home appliances, building materials,
It can be very suitably used as a flame-retardant material for OA equipment, automobiles, railway vehicles and the like.
【００６２】[0062]
【表１】 [Table 1]
【００６３】[0063]
【表２】 [Table 2]
【００６４】[0064]
【表３】 [Table 3]
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/16 Ｃ０８Ｌ 23/16 77/00 77/00 Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 23/16 C08L 23/16 77/00 77/00
Claims (8)
アミド樹脂、（Ｃ）ポリエチレン系樹脂および／または
（Ｄ）オレフィン系合成ゴムからなる熱可塑性樹脂組成
物１００重量部に対して、（Ｅ）ポリリン酸アンモニウ
ム含有難燃剤を１〜１００重量部の割合で含有する難燃
性熱可塑性樹脂組成物であって、（Ｂ）／（Ｅ）の重量
比が１／０．３〜１／２０であることを特徴とする難燃
性熱可塑性樹脂組成物。(1) 100 parts by weight of a thermoplastic resin composition comprising (A) a polypropylene resin, (B) a polyamide resin, (C) a polyethylene resin and / or (D) an olefin synthetic rubber, A) a flame-retardant thermoplastic resin composition containing 1 to 100 parts by weight of an ammonium polyphosphate-containing flame retardant, wherein the weight ratio of (B) / (E) is 1 / 0.3 to 1/20 A flame-retardant thermoplastic resin composition, characterized in that:
アミド樹脂、（Ｃ）ポリエチレン系樹脂および／または
（Ｄ）オレフィン系合成ゴムからなる熱可塑性樹脂組成
物１００重量部に対して、（Ｅ）ポリリン酸アンモニウ
ム含有難燃剤を１〜１００重量部および（Ｆ）下記化１
で表されるフェニル基含有化合物を１〜１０重量部、の
割合で含有する難燃性熱可塑性樹脂組成物であって、
（Ｂ）／（Ｅ）の重量比が１／０．３〜１／２０である
ことを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物。 【化１】 （式中ＸはＯ、Ｓ、ＳＯ2、ＣＯ、ＳｉＨ2、Ｓｉ（ＣＨ
3）2、Ｓｉ（ＯＨ）2、Ｓｉ（ＯＣＨ3）2およびアルキ
レン基のいずれかであり、Ｒ１〜Ｒ１０は水素、炭素数
１〜８のアルキル基、水酸基のいずれかである）。(2) 100 parts by weight of a thermoplastic resin composition comprising (A) a polypropylene resin, (B) a polyamide resin, (C) a polyethylene resin and / or (D) an olefinic synthetic rubber, 1) 1 to 100 parts by weight of an ammonium polyphosphate-containing flame retardant and (F)
A flame-retardant thermoplastic resin composition containing a phenyl group-containing compound represented by 1 to 10 parts by weight,
A flame-retardant thermoplastic resin composition, wherein the weight ratio of (B) / (E) is from 1 / 0.3 to 1/20. Embedded image (Where X is O, S, SO 2 , CO, SiH 2 , Si (CH
3 ) 2 , Si (OH) 2 , Si (OCH 3 ) 2 or an alkylene group, and R 1 to R 10 are hydrogen, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a hydroxyl group).
量部、（Ｂ）ポリアミド樹脂２〜７０重量部、（Ｃ）ポ
リエチレン系樹脂１〜３０重量部および／または（Ｄ）
オレフィン系合成ゴム３〜３５重量部からなり、その合
計が１００重量部となる熱可塑性樹脂組成物を使用する
ことを特徴とする請求項１もしくは請求項２記載の難燃
性熱可塑性樹脂組成物。(A) 20 to 95 parts by weight of a polypropylene resin, (B) 2 to 70 parts by weight of a polyamide resin, (C) 1 to 30 parts by weight of a polyethylene resin, and / or (D)
3. The flame-retardant thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition comprises 3 to 35 parts by weight of the olefinic synthetic rubber, and the total thereof is 100 parts by weight. .
リリン酸アンモニウム単独もしくは該ポリリン酸アンモ
ニウムと、無機リン酸塩、赤燐、有機燐酸エステル、無
機系難燃剤、膨張性黒鉛、多価アルコール、および１，
３，５−トリアジン骨格含有化合物からなる群より選ば
れた１種以上との混合難燃剤であることを特徴とする請
求項１〜３のいずれか１項記載の難燃性熱可塑性樹脂組
成物。4. An ammonium polyphosphate-containing flame retardant comprising: ammonium polyphosphate alone or ammonium phosphate; inorganic phosphate, red phosphorus, organic phosphate, inorganic flame retardant, expandable graphite, polyhydric alcohol; 1,
The flame-retardant thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the flame retardant is a mixed flame retardant with at least one selected from the group consisting of 3,5-triazine skeleton-containing compounds. .
リリン酸アンモニウム、ハイドロタルサイトおよび１，
３，５−トリアジン骨格含有化合物からなる混合難燃剤
であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記
載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。5. An ammonium polyphosphate-containing flame retardant comprising ammonium polyphosphate, hydrotalcite and 1,1.
The flame retardant thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 3, which is a mixed flame retardant comprising a 3,5-triazine skeleton-containing compound.
イトおよび１，３，５−トリアジン骨格含有化合物から
なる混合難燃剤が、ポリリン酸アンモニウム１重量部に
対して、ハイドロタルサイトが０．０１〜１重量部、
１，３，５−トリアジン骨格含有化合物が０．１〜１０
重量部の割合で配合されていることを特徴とする請求項
５記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。6. A mixed flame retardant comprising ammonium polyphosphate, hydrotalcite and a compound having a 1,3,5-triazine skeleton, wherein the amount of hydrotalcite is 0.01 to 1 part by weight based on 1 part by weight of ammonium polyphosphate. Department,
1,3,5-triazine skeleton-containing compound is 0.1 to 10
The flame-retardant thermoplastic resin composition according to claim 5, which is blended in a ratio of parts by weight.
熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対し、無機強化繊維
を１〜３０重量部の割合で配合してなる難燃性熱可塑性
樹脂組成物。7. A flame-retardant composition comprising 100 parts by weight of the flame-retardant thermoplastic resin composition according to claim 1 and 1 to 30 parts by weight of an inorganic reinforcing fiber. Thermoplastic resin composition.
性熱可塑性樹脂組成物を構成する成分のうち、ポリプロ
ピレン系樹脂以外の成分を予め溶融、混練、押出してペ
レット化した後に、ポリプロピレン系樹脂に配合し、再
度溶融、混練、押出し、ペレット化して得られる難燃性
熱可塑性樹脂組成物。8. Among the components constituting the flame-retardant thermoplastic resin composition according to claim 1, components other than the polypropylene resin are previously melted, kneaded, extruded and pelletized. A flame-retardant thermoplastic resin composition obtained by blending with a polypropylene resin later, melting, kneading, extruding, and pelletizing again.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12524198A JPH11236472A (en) | 1997-12-18 | 1998-04-20 | Flame-retardant thermoplastic resin composition |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36461097 | 1997-12-18 | ||
| JP9-364610 | 1997-12-18 | ||
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11236472A true JPH11236472A (en) | 1999-08-31 |
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| JP12524198A Pending JPH11236472A (en) | 1997-12-18 | 1998-04-20 | Flame-retardant thermoplastic resin composition |
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-
1998
- 1998-04-20 JP JP12524198A patent/JPH11236472A/en active Pending
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