JP5398992B2 - Active energy ray-curable antistatic resin composition - Google Patents

Description

本発明は、活性エネルギー線照射で硬化し、優れた永久帯電防止性を発現する硬化物を与える組成物に関する。さらに詳しくは、機械物性、永久帯電防止性および光学特性に優れた硬化物を与え、とくにコーティング剤として有用な活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a composition that is cured by irradiation with active energy rays to give a cured product that exhibits excellent permanent antistatic properties. More specifically, the present invention relates to an active energy ray-curable antistatic resin composition that gives a cured product excellent in mechanical properties, permanent antistatic properties and optical properties, and is particularly useful as a coating agent.

現在、プラスチックは自動車業界、家電業界を始めとして幅広く産業界で大量に使われている。その理由としては、プラスチックの加工性、透明性等に加えて、軽量、安価等が挙げられる。しかしプラスチックは高い体積固有抵抗を有するために摩擦などにより接触面で容易に静電気を帯び、塵埃が付着しやすいという問題がある。また一旦帯びた静電気が漏洩し難いという欠点を有している。該欠点を解消する対策として、プラスチック表面に帯電防止性を付与するため帯電防止性付与剤を含有するコーティング層を形成させる方法があり、該帯電防止性付与剤として、水との親和性が高いイオン性液体（例えば特許文献１参照）、および水との親和性が低いイオン性液体（例えば特許文献２参照）が提唱されている。
特開２００７−７０３９９号公報 特開２００５−３１４３３２号公報 Currently, plastics are used in large quantities in a wide range of industries, including the automobile industry and the consumer electronics industry. The reasons for this include lightness and low cost in addition to the processability and transparency of plastics. However, since plastic has a high volume resistivity, there is a problem that it is easily charged with static electricity due to friction or the like, and dust is easily attached. In addition, there is a drawback that once charged static electricity is difficult to leak. As a countermeasure for eliminating the drawback, there is a method of forming a coating layer containing an antistatic property imparting agent to impart antistatic property to the plastic surface, and the antistatic property imparting agent has high affinity with water. Ionic liquids (see, for example, Patent Document 1) and ionic liquids with low affinity for water (see, for example, Patent Document 2) have been proposed.
JP 2007-70399 A JP 2005-314332 A

しかしながら、イオン性液体は蒸気圧がないことから、時間経過とともに消失することはないものの、水との親和性が高いものでは、イオン性液体とはいえ流水で比較的容易に消失し帯電防止性の長期持続性に欠けるという問題があった。また、水との親和性が低いイオン性液体では、流水で容易に消失することはないものの、コーティング樹脂との相溶性が悪いため配合物が白濁し、コーティング層の透明性を損ねたり、透明になっても経時的にブリードアウトするという問題があった。
本発明の目的は、機械物性（耐擦傷性等）や外観を損なうことなく、永久的な帯電防止性および透明性に優れた硬化物を与える樹脂組成物を提供することにある。 However, although ionic liquids do not have vapor pressure, they do not disappear over time, but those that have a high affinity with water will disappear relatively easily in running water, although they are ionic liquids, and have antistatic properties. There was a problem of lack of long-term sustainability. In addition, ionic liquids with low affinity with water do not easily disappear with running water, but the compatibility with the coating resin is poor, so the composition becomes cloudy and the transparency of the coating layer is impaired. However, there was a problem of bleeding out over time.
An object of the present invention is to provide a resin composition that gives a cured product excellent in permanent antistatic properties and transparency without impairing mechanical properties (such as scratch resistance) and appearance.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、少なくとも１個のオニウムカチオン基（ａ）と、重縮合物および重付加物からなる群から選ばれる対アニオン基を有するポリマー（ｂ）からなるポリマー型イオン性液体（Ａ）、（メタ）アクリレート（Ｂ）および重合開始剤（Ｄ）を、または、少なくとも１個のオニウムカチオン基（ａ）と、重縮合物および重付加物からなる群から選ばれる対アニオン基を有するポリマー（ｂ）からなるポリマー型イオン性液体（Ａ）、（メタ）アクリレート（Ｂ）、重合開始剤（Ｄ）およびエチレン性不飽和結合を有するイオン性液体（Ｃ）を含有してなり、（Ａ）と（Ｂ）の重量比が、５／９５〜８０／２０であり、（Ｄ）の含有量が、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量に基づいて０．１〜２０重量％である活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物である。
The inventors of the present invention have arrived at the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems. That is, the present invention provides a polymer type ionic liquid (A) comprising at least one onium cation group (a) and a polymer (b) having a counter anion group selected from the group consisting of a polycondensate and a polyaddition product. , (Meth) acrylate (B) and polymerization initiator (D), or a polymer having at least one onium cation group (a) and a counter anion group selected from the group consisting of a polycondensate and a polyaddition product A polymer type ionic liquid (A) comprising (b), (meth) acrylate (B), a polymerization initiator (D) and an ionic liquid (C) having an ethylenically unsaturated bond; ) And (B) in a weight ratio of 5/95 to 80/20, and the content of (D) is 0.1 to 20 based on the total weight of (A), (B) and (C) Active energy that is% by weight Is a line-curable antistatic resin composition.

本発明の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物は、下記の効果を奏する。
（１）該組成物を硬化させてなる硬化物は、機械物性に優れる。
（２）該組成物を硬化させてなる硬化物は、永久帯電防止性に優れる。
（３）該組成物を硬化させてなる硬化物は、透明性に優れる。 The active energy ray-curable antistatic resin composition of the present invention has the following effects.
(1) A cured product obtained by curing the composition is excellent in mechanical properties.
(2) A cured product obtained by curing the composition is excellent in permanent antistatic properties.
(3) A cured product obtained by curing the composition is excellent in transparency.

本発明におけるポリマー型イオン性液体（Ａ）は、少なくとも１（好ましくは１〜１００）個のオニウムカチオン基（ａ）と、対アニオン基を有するポリマー（ｂ）からなる。 なお、ここおよび以下において、イオン性液体とは、室温付近に融点を持ち、イオンからなる液体を意味する。本発明においては、該イオン性液体を構成するカチオンと対アニオンをポリマー分子中に有するものをポリマー型イオン性液体と称する。
上記オニウムカチオン基（ａ）には、含窒素オニウムカチオン［アミジニウムカチオン（ａ１）およびグアニジニウムカチオン（ａ２）］、含硫黄オニウムカチオン（ａ３）、含リンオニウムカチオン（ａ４）が含まれる。 The polymer type ionic liquid (A) in the present invention comprises at least one (preferably 1 to 100) onium cation group (a) and a polymer (b) having a counter anion group. In addition and below, the ionic liquid means a liquid having a melting point near room temperature and made of ions. In the present invention, one having a cation and a counter anion constituting the ionic liquid in a polymer molecule is referred to as a polymer type ionic liquid.
The onium cation group (a) includes a nitrogen-containing onium cation [amidinium cation (a1) and guanidinium cation (a2)], a sulfur-containing onium cation (a3), and a phosphorus-containing cation (a4). .

アミジニウムカチオン（ａ１）としては下記のものが挙げられる。
（ａ１１）イミダゾリニウムカチオン
炭素数（以下Ｃと略記）５〜１５、例えば１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム、１，３，４−トリメチル−２−エチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチル−２，４−ジエチルイミダゾリニウム、１，２−ジメチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウム、１−メチル−２，３，４−トリエチルイミダゾリニウム、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリニウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリエチルイミダゾリニウム、４−シアノ−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−シアノメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、２−シアノメチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、４−アセチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−アセチルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−メチルカルボオキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−メチルカルボオキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−メトキシ−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−メトキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−ホルミル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム； Examples of the amidinium cation (a1) include the following.
(A11) imidazolinium cation 5 to 15 carbon atoms (hereinafter abbreviated as C), such as 1,2,3,4-tetramethylimidazolinium, 1,3,4-trimethyl-2-ethylimidazolinium, 1 , 3-dimethylimidazolinium, 1,3-dimethyl-2,4-diethylimidazolinium, 1,2-dimethyl-3,4-diethylimidazolinium, 1-methyl-2,3,4-triethylimidazole Linium, 1,2,3,4-tetraethylimidazolinium, 1,2,3-trimethylimidazolinium, 1,3-dimethyl-2-ethylimidazolinium, 1-ethyl-2,3-dimethylimidazole Linium, 1,2,3-triethylimidazolinium, 4-cyano-1,2,3-trimethylimidazolinium, 3-cyanomethyl-1,2-dimethyli Midazolinium, 2-cyanomethyl-1,3-dimethylimidazolinium, 4-acetyl-1,2,3-trimethylimidazolinium, 3-acetylmethyl-1,2-dimethylimidazolinium, 4-methylcarbooxymethyl -1,2,3-trimethylimidazolinium, 3-methylcarbooxymethyl-1,2-dimethylimidazolinium, 4-methoxy-1,2,3-trimethylimidazolinium, 3-methoxymethyl-1, 2-dimethylimidazolinium, 4-formyl-1,2,3-trimethylimidazolinium, 3-formylmethyl-1,2-dimethylimidazolinium, 3-hydroxyethyl-1,2-dimethylimidazolinium, 4-hydroxymethyl-1,2,3-trimethylimidazolinium, 2-hydroxyethyl- , 3-dimethyl imidazolinium;

（ａ１２）イミダゾリウムカチオン
Ｃ５〜１５、例えば１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリウム、１，２−ジメチル−３−エチル−イミダゾリウム、１，２，３−トリエチルイミダゾリウム、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−フェニルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−ベンジルイミダゾリウム、１−ベンジル−２，３−ジメチル−イミダゾリウム、４−シアノ−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−シアノメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、２−シアノメチル−１，３−ジメチル−イミダゾリウム、４−アセチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−アセチルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−メチルカルボオキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−メチルカルボオキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−メトキシ−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−メトキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−ホルミル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチルイミダゾリウム； (A12) imidazolium cation C5-15, such as 1,3-dimethylimidazolium, 1,3-diethylimidazolium, 1-ethyl-3-methylimidazolium, 1,2,3-trimethylimidazolium, 1,2 , 3,4-tetramethylimidazolium, 1,3-dimethyl-2-ethylimidazolium, 1,2-dimethyl-3-ethyl-imidazolium, 1,2,3-triethylimidazolium, 1,2,3 , 4-tetraethylimidazolium, 1,3-dimethyl-2-phenylimidazolium, 1,3-dimethyl-2-benzylimidazolium, 1-benzyl-2,3-dimethyl-imidazolium, 4-cyano-1, 2,3-trimethylimidazolium, 3-cyanomethyl-1,2-dimethylimidazolium, 2-cyanomethyl-1 , 3-dimethyl-imidazolium, 4-acetyl-1,2,3-trimethylimidazolium, 3-acetylmethyl-1,2-dimethylimidazolium, 4-methylcarbooxymethyl-1,2,3-trimethylimidazole Lithium, 3-methylcarbooxymethyl-1,2-dimethylimidazolium, 4-methoxy-1,2,3-trimethylimidazolium, 3-methoxymethyl-1,2-dimethylimidazolium, 4-formyl-1, 2,3-trimethylimidazolium, 3-formylmethyl-1,2-dimethylimidazolium, 3-hydroxyethyl-1,2-dimethylimidazolium, 4-hydroxymethyl-1,2,3-trimethylimidazolium, 2 -Hydroxyethyl-1,3-dimethylimidazolium;

（ａ１３）テトラヒドロピリミジニウムカチオン
Ｃ６〜１５、例えば１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，４−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，５−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウム、５−メチル−１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネニウム、４−シアノ−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−シアノメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−シアノメチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、４−アセチル−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−アセチルメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、４−メチルカルボオキシメチル−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−メチルカルボオキシメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、４−メトキシ−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−メトキシメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、４−ホルミル−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム； (A13) Tetrahydropyrimidinium cation C6-15, such as 1,3-dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 1,2,3-trimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyri Midinium, 1,2,3,4-tetramethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 1,2,3,5-tetramethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium 8-methyl-1,8-diazabicyclo [5,4,0] -7-undecenium, 5-methyl-1,5-diazabicyclo [4,3,0] -5-nonenium, 4-cyano-1,2 , 3-trimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 3-cyanomethyl-1,2-dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 2-cyanomethyl-1,3-dimethyl Til-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 4-acetyl-1,2,3-trimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 3-acetylmethyl-1,2-dimethyl -1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 4-methylcarbooxymethyl-1,2,3-trimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 3-methylcarbooxymethyl-1 , 2-dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 4-methoxy-1,2,3-trimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 3-methoxymethyl-1, 2-dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 4-formyl-1,2,3-trimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 3-formylmethi -1,2-dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 3-hydroxyethyl-1,2-dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 4-hydroxymethyl-1 , 2,3-trimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 2-hydroxyethyl-1,3-dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium;

（ａ１４）ジヒドロピリミジニウムカチオン
Ｃ６〜２０、例えば１，３−ジメチル−１，４−もしくは−１，６−ジヒドロピリミジニウム、［これらを１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウムと表記し、以下同様の表記を用いる。］１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、１，２，３，４−テトラメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、１，２，３，５−テトラメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７，９（１０）−ウンデカジエニウム、５−メチル−１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５，７（８）−ノナジエニウム、４−シアノ−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−シアノメチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−シアノメチル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、４−アセチル−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−アセチルメチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、４−メチルカルボオキシメチル−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−メチルカルボオキシメチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、４−メトキシ−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−メトキシメチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、４−ホルミル−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ヒドロピリミジニウム。 (A14) Dihydropyrimidinium cation C6-20, such as 1,3-dimethyl-1,4- or -1,6-dihydropyrimidinium [these are 1,3-dimethyl-1,4 (6)- This is expressed as dihydropyrimidinium, and the same notation is used hereinafter. 1,2,3-trimethyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 1,2,3,4-tetramethyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 1,2,3 5-tetramethyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 8-methyl-1,8-diazabicyclo [5,4,0] -7,9 (10) -undecadienium, 5-methyl- 1,5-diazabicyclo [4,3,0] -5,7 (8) -nonadienium, 4-cyano-1,2,3-trimethyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 3-cyanomethyl- 1,2-dimethyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 2-cyanomethyl-1,3-dimethyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 4-acetyl-1,2,3- Trimethyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 3 Acetylmethyl-1,2-dimethyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 4-methylcarbooxymethyl-1,2,3-trimethyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 3- Methylcarbooxymethyl-1,2-dimethyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 4-methoxy-1,2,3-trimethyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 3-methoxy Methyl-1,2-dimethyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 4-formyl-1,2,3-trimethyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 3-formylmethyl-1 , 2-Dimethyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 3-hydroxyethyl-1,2-dimethyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 4-hydroxymethyl-1,2,3 Trimethyl-1,4 (6) - dihydropyrimidinium, 1,3 2-hydroxyethyl dimethyl-1,4 (6) - hydro pyrimidinium.

グアニジニウムカチオン（ａ２）としては下記のものが挙げられる。
（ａ２１）イミダゾリニウム骨格を有するグアニジニウムカチオン
Ｃ８〜１５、例えば２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−テトラエチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジエチルイミダゾリニウム、１，５，６，７−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］イミダゾリニウム、１，５−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］イミダゾリニウム、１，５，６，７−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］イミダゾリニウム、１，５−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］イミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−シアノ−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−シアノメチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−アセチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−アセチルメチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−メチルカルボオキシメチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−メチルカルボオキシメチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−メトキシ−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−メトキシメチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−ホルミル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−ホルミルメチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシエチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム； Examples of the guanidinium cation (a2) include the following.
(A21) Guanidinium cation having imidazolinium skeleton C8-15, such as 2-dimethylamino-1,3,4-trimethylimidazolinium, 2-diethylamino-1,3,4-trimethylimidazolinium, 2 -Diethylamino-1,3-dimethyl-4-ethylimidazolinium, 2-dimethylamino-1-methyl-3,4-diethylimidazolinium, 2-diethylamino-1-methyl-3,4-diethylimidazolinium 2-diethylamino-1,3,4-tetraethylimidazolinium, 2-dimethylamino-1,3-dimethylimidazolinium, 2-diethylamino-1,3-dimethylimidazolinium, 2-dimethylamino-1- Ethyl-3-methylimidazolinium, 2-diethylamino-1,3-diethylimid Dazolinium, 1,5,6,7-tetrahydro-1,2-dimethyl-2H-imide [1,2a] imidazolinium, 1,5-dihydro-1,2-dimethyl-2H-imide [1,2a] Imidazolinium, 1,5,6,7-tetrahydro-1,2-dimethyl-2H-pyrimido [1,2a] imidazolinium, 1,5-dihydro-1,2-dimethyl-2H-pyrimido [1, 2a] imidazolinium, 2-dimethylamino-4-cyano-1,3-dimethylimidazolinium, 2-dimethylamino-3-cyanomethyl-1-methylimidazolinium, 2-dimethylamino-4-acetyl-1 , 3-dimethylimidazolinium, 2-dimethylamino-3-acetylmethyl-1-methylimidazolinium, 2-dimethylamino-4-methylcarbooxime 1,3-dimethylimidazolinium, 2-dimethylamino-3-methylcarbooxymethyl-1-methylimidazolinium, 2-dimethylamino-4-methoxy-1,3-dimethylimidazolinium, 2- Dimethylamino-3-methoxymethyl-1-methylimidazolinium, 2-dimethylamino-4-formyl-1,3-dimethylimidazolinium, 2-dimethylamino-3-formylmethyl-1-methylimidazolinium, 2-dimethylamino-3-hydroxyethyl-1-methylimidazolinium, 2-dimethylamino-4-hydroxymethyl-1,3-dimethylimidazolinium;

（ａ２２）イミダゾリウム骨格を有するグアニジニウムカチオン
Ｃ８〜１５、例えば２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−テトラエチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジエチルイミダゾリウム、１，５，６，７−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］イミダゾリウム、１，５−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］イミダゾリウム、１，５，６，７−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］イミダゾリウム、１，５−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］イミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−シアノ−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−３−シアノメチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−アセチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−アセチルメチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−メチルカルボオキシメチル−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−３−メチルカルボオキシメチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−メトキシ−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−３−メトキシメチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−ホルミル−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−３−ホルミルメチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシエチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジメチルイミダゾリウム； (A22) Guanidinium cation having imidazolium skeleton C8-15, such as 2-dimethylamino-1,3,4-trimethylimidazolium, 2-diethylamino-1,3,4-trimethylimidazolium, 2-diethylamino- 1,3-dimethyl-4-ethylimidazolium, 2-dimethylamino-1-methyl-3,4-diethylimidazolium, 2-diethylamino-1-methyl-3,4-diethylimidazolium, 2-diethylamino-1 , 3,4-tetraethylimidazolium, 2-dimethylamino-1,3-dimethylimidazolium, 2-diethylamino-1,3-dimethylimidazolium, 2-dimethylamino-1-ethyl-3-methylimidazolium, 2 -Diethylamino-1,3-diethylimidazolium, 1,5, 6,7-tetrahydro-1,2-dimethyl-2H-imide [1,2a] imidazolium, 1,5-dihydro-1,2-dimethyl-2H-imide [1,2a] imidazolium, 6,7-tetrahydro-1,2-dimethyl-2H-pyrimido [1,2a] imidazolium, 1,5-dihydro-1,2-dimethyl-2H-pyrimido [1,2a] imidazolium, 2-dimethylamino -4-cyano-1,3-dimethylimidazolium, 2-dimethylamino-3-cyanomethyl-1-methylimidazolium, 2-dimethylamino-4-acetyl-1,3-dimethylimidazolinium, 2-dimethylamino -3-acetylmethyl-1-methylimidazolium, 2-dimethylamino-4-methylcarbooxymethyl-1,3-dimethylimidazolium 2-dimethylamino-3-methylcarbooxymethyl-1-methylimidazolium, 2-dimethylamino-4-methoxy-1,3-dimethylimidazolium, 2-dimethylamino-3-methoxymethyl-1-methylimidazolium 2-dimethylamino-4-formyl-1,3-dimethylimidazolium, 2-dimethylamino-3-formylmethyl-1-methylimidazolium, 2-dimethylamino-3-hydroxyethyl-1-methylimidazolium, 2-dimethylamino-4-hydroxymethyl-1,3-dimethylimidazolium;

（ａ２３）テトラヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジニウムカチオン
Ｃ１０〜２０、例えば２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−テトラエチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジエチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，３，４，６−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，３，４，６−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］ピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−シアノ−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−シアノメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、、２−ジメチルアミノ−４−アセチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−アセチルメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−メチルカルボオキシメチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−メチルカルボオキシメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−メトキシ−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−メトキシメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−ホルミル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−ホルミルメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシエチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム； (A23) Guanidinium cation having a tetrahydropyrimidinium skeleton C10-20, such as 2-dimethylamino-1,3,4-trimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 2-diethylamino-1 , 3,4-trimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 2-diethylamino-1,3-dimethyl-4-ethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 2-dimethyl Amino-1-methyl-3,4-diethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 2-diethylamino-1-methyl-3,4-diethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidi Ni, 2-diethylamino-1,3,4-tetraethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 2-dimethylamino-1,3- Dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 2-diethylamino-1,3-dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 2-dimethylamino-1-ethyl-3-methyl -1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 2-diethylamino-1,3-diethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 1,3,4,6,7,8-hexahydro -1,2-dimethyl-2H-imide [1,2a] pyrimidinium, 1,3,4,6-tetrahydro-1,2-dimethyl-2H-imide [1,2a] pyrimidinium, 1,3,4,6 , 7,8-Hexahydro-1,2-dimethyl-2H-pyrimido [1,2a] pyrimidinium, 1,3,4,6-tetrahydro-1,2-dimethyl-2H-pyrimido [1,2a] pyrim Dinium, 2-dimethylamino-4-cyano-1,3-dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 2-dimethylamino-3-cyanomethyl-1-methyl-1,4,5,6 -Tetrahydropyrimidinium, 2-dimethylamino-4-acetyl-1,3-dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 2-dimethylamino-3-acetylmethyl-1-methyl-1 , 4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 2-dimethylamino-4-methylcarbooxymethyl-1,3-dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 2-dimethylamino-3- Methylcarbooxymethyl-1-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 2-dimethylamino-4-methoxy-1,3-dimethyl-1 4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 2-dimethylamino-3-methoxymethyl-1-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 2-dimethylamino-4-formyl-1,3 -Dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 2-dimethylamino-3-formylmethyl-1-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 2-dimethylamino-3- Hydroxyethyl-1-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 2-dimethylamino-4-hydroxymethyl-1,3-dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium;

（ａ２４）ジヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジニウムカチオン
Ｃ１０〜２０、例えば２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−テトラエチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジエチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、１，６，７，８−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，６−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，６，７，８−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，６−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］ピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−シアノ−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−シアノメチル−１−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−アセチル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−アセチルメチル−１−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−メチルカルボオキシメチル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−メチルカルボオキシメチル−１−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−メトキシ−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−メトキシメチル−１−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−ホルミル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−ホルミルメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシエチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム。 (A24) Guanidinium cation having a dihydropyrimidinium skeleton C10-20, such as 2-dimethylamino-1,3,4-trimethyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 2-diethylamino-1, 3,4-trimethyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 2-diethylamino-1,3-dimethyl-4-ethyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 2-dimethylamino-1 -Methyl-3,4-diethyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 2-diethylamino-1-methyl-3,4-diethyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 2-diethylamino -1,3,4-tetraethyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 2-dimethylamino-1,3-dimethyl-1,4 (6) -dihydropyrimidi 2-diethylamino-1,3-dimethyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 2-dimethylamino-1-ethyl-3-methyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 2 -Diethylamino-1,3-diethyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 1,6,7,8-tetrahydro-1,2-dimethyl-2H-imide [1,2a] pyrimidinium, 1,6 -Dihydro-1,2-dimethyl-2H-imide [1,2a] pyrimidinium, 1,6,7,8-tetrahydro-1,2-dimethyl-2H-pyrimido [1,2a] pyrimidinium, 1,6-dihydro -1,2-dimethyl-2H-pyrimido [1,2a] pyrimidinium, 2-dimethylamino-4-cyano-1,3-dimethyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 2- Methylamino-3-cyanomethyl-1-methyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 2-dimethylamino-4-acetyl-1,3-dimethyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 2-Dimethylamino-3-acetylmethyl-1-methyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 2-dimethylamino-4-methylcarbooxymethyl-1,3-dimethyl-1,4 (6) -Dihydropyrimidinium, 2-dimethylamino-3-methylcarbooxymethyl-1-methyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 2-dimethylamino-4-methoxy-1,3-dimethyl-1 , 4 (6) -dihydropyrimidinium, 2-dimethylamino-3-methoxymethyl-1-methyl-1,4 (6) -dihydropyrimidinium, 2-dimethylamino -4-formyl-1,3-dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 2-dimethylamino-3-formylmethyl-1-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium 2-dimethylamino-3-hydroxyethyl-1-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 2-dimethylamino-4-hydroxymethyl-1,3-dimethyl-1,4 (6) -Dihydropyrimidinium.

含硫黄オニウムカチオン（ａ３）には、スルホニウム、チオフェニウム、チオモルホリニウムおよびチオキサニウムカチオン等、が含まれる。   The sulfur-containing onium cation (a3) includes sulfonium, thiophenium, thiomorpholinium, thioxonium cation, and the like.

含リンオニウムカチオン（ａ４）には、ホスホニウムカチオンおよびテトラブチルホスホニウムブロミドカチオン等、が含まれる。   The phosphorus-containing cation (a4) includes a phosphonium cation and a tetrabutylphosphonium bromide cation.

これらのうち、ポリマー型イオン性液体の電導度の観点から好ましいのは（ａ１）、さらに好ましいのはイミダゾリウムカチオン（ａ１２）、特に好ましいのは１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオンである。   Of these, (a1) is preferable from the viewpoint of the conductivity of the polymer type ionic liquid, imidazolium cation (a12) is more preferable, and 1-ethyl-3-methylimidazolium cation is particularly preferable.

本発明におけるポリマー（ｂ）は、上記オニウムカチオン基（ａ）の対アニオン基を有するポリマーで、組成設計の自由度の観点から付加重合物（ｂ１）、重縮合物（ｂ２）および重付加物（ｂ３）からなる群から選ばれるポリマーが好ましい。
（ｂ）を構成するアニオン基には、カルボン酸基、硫酸エステル基、高級アルキルエーテル硫酸エステル基、スルホ基、リン酸エステル基等の有機酸基が含まれる。 The polymer (b) in the present invention is a polymer having a counter anion group of the onium cation group (a), and from the viewpoint of the degree of freedom in composition design, the addition polymer (b1), the polycondensate (b2), and the polyadduct A polymer selected from the group consisting of (b3) is preferred.
The anionic groups constituting (b) include organic acid groups such as carboxylic acid groups, sulfate ester groups, higher alkyl ether sulfate ester groups, sulfo groups, and phosphate ester groups.

付加重合物（ｂ１）には、エチレン性不飽和基含有モノマー（ｂ０１）の（共）重合物で、少なくとも１個の上記アニオン基を有するものが含まれる。
（ｂ１）は、上記アニオン基を有するエチレン性不飽和基含有モノマー（ｂ０１）を（共）重合させることにより得られる。 The addition polymer (b1) includes a (co) polymer of the ethylenically unsaturated group-containing monomer (b01) having at least one of the anionic groups.
(B1) can be obtained by (co) polymerizing the ethylenically unsaturated group-containing monomer (b01) having an anionic group.

（ｂ０１）としては下記のもの、およびこれらの併用系が挙げられる。
（１）カルボン酸基を有するもの
Ｃ１３〜３０、例えばイソフタル酸、テレフタル酸、フタル酸（無水物）およびトリメリット酸（無水物）と水酸基含有（メタ）アクリレートとのエステル化物および（メタ）アクリル酸；
（２）硫酸エステル基を有するもの
Ｃ５〜２０、例えば水酸基含有（メタ）アクリレートと硫酸との反応生成物［２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの硫酸エステル、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートの硫酸エステル等］；
（３）スルホ基を有するもの
Ｃ６〜３０、例えば（メタ）アクリロイルメチルベンゼンスルホン酸、（メタ）アクリロイルオキシベンゼンスルホン酸、（メタ）アクリロイルドデシルベンゼンスルホン酸等；
（４）リン酸エステル基を有するもの
Ｃ６〜３０、例えば２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート等；
これらの（ｂ０１）のうち、ポリマー型イオン性液体の電動度の観点から好ましいのは（１）および（３）である。 Examples of (b01) include the following, and combinations thereof.
(1) Carboxylic acid group C13-30, for example, isophthalic acid, terephthalic acid, phthalic acid (anhydride), esterified product of trimellitic acid (anhydride) and hydroxyl group-containing (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid;
(2) Those having a sulfate group C5-20, for example, a reaction product of a hydroxyl group-containing (meth) acrylate and sulfuric acid [sulfuric ester of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, sulfuric acid of 3-hydroxypropyl (meth) acrylate Esters, etc.];
(3) Those having a sulfo group C6-30, such as (meth) acryloylmethylbenzenesulfonic acid, (meth) acryloyloxybenzenesulfonic acid, (meth) acryloyldecylbenzenesulfonic acid, etc .;
(4) Those having a phosphate ester group C6-30, such as 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate, etc .;
Of these (b01), (1) and (3) are preferable from the viewpoint of the electric power of the polymer type ionic liquid.

重縮合物（ｂ２）には、多価カルボン酸（ｂ０２１）と、多価アルコール（ｂ０２２）および／または多価アミン（ｂ０２３）から形成される重縮合物（ポリエステル、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルエステルアミド等）で、少なくとも１個の上記アニオン基を有するものが含まれる。   The polycondensate (b2) includes a polycondensate (polyester, polyamide, polyesteramide, polyether formed from a polyvalent carboxylic acid (b021) and a polyhydric alcohol (b022) and / or a polyvalent amine (b023). Ester, polyether ester amide, etc.) having at least one anionic group.

（ｂ２）を構成する多価カルボン酸（ｂ０２１）としては、２価〜４価またはそれ以上の多価カルボン酸（ｂ０２１１）、スルホ基含有多価カルボン酸（ｂ０２１２）、硫酸基含有多価カルボン酸（ｂ０２１３）、スルファミン酸基含有多価カルボン酸（ｂ０２１４）、リン酸基含有多価カルボン酸（ｂ０２１５）、ホスホン酸基含有多価カルボン酸（ｂ０２１６）等、例えば下記のものが挙げられる。   The polyvalent carboxylic acid (b021) constituting (b2) is a divalent to tetravalent or higher polyvalent carboxylic acid (b0211), a sulfo group-containing polyvalent carboxylic acid (b0212), or a sulfate group-containing polyvalent carboxylic acid. Examples of the acid (b0213), sulfamic acid group-containing polyvalent carboxylic acid (b0214), phosphoric acid group-containing polyvalent carboxylic acid (b0215), and phosphonic acid group-containing polyvalent carboxylic acid (b0216) include the following.

（ｂ０２１１）のうち、２価のカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸（Ｃ２〜１５、例えばシュウ酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、ドデセニルコハク酸およびオクチルコハク酸等）；芳香（脂肪）族ジカルボン酸（Ｃ８〜１５、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、キシリレンジカルボン酸等）；脂環式ジカルボン酸（Ｃ４〜２０、例えばシクロヘキサンジカルボン酸等）；およびこれらの酸無水物、アルキル（Ｃ１〜３）エステル等；   Among the divalent carboxylic acids in (b0211), aliphatic dicarboxylic acids (C2-15 such as oxalic acid, fumaric acid, maleic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, succinic acid, adipic acid, and sebacic acid ), Azelaic acid, malonic acid, dodecenyl succinic acid and octyl succinic acid); aromatic (aliphatic) dicarboxylic acids (C8-15, such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, xylylene dicarboxylic acid, etc.); alicyclic dicarboxylic acids (C4-20, such as cyclohexanedicarboxylic acid); and their anhydrides, alkyl (C1-3) esters, etc .;

３価カルボン酸としては、脂肪族トリカルボン酸（Ｃ７〜２０、例えば１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン）；芳香族トリカルボン酸［Ｃ９〜２５、例えば１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸］；脂環式トリカルボン酸（Ｃ９〜２５、例えば１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸）；およびこれらの酸無水物、アルキル（Ｃ１〜３）エステル等が挙げられる。   Examples of trivalent carboxylic acids include aliphatic tricarboxylic acids (C7-20, such as 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2- Methylenecarboxypropane); aromatic tricarboxylic acid [C9-25, such as 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid), 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid] Alicyclic tricarboxylic acids (C9-25, such as 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid); and their acid anhydrides, alkyl (C1-3) esters, and the like.

４価カルボン酸としては、Ｃ９〜２５、例えばテトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸、およびこれらの酸無水物、アルキル（Ｃ１〜３）エステル等が挙げられる。   Examples of tetravalent carboxylic acids include C9-25, such as tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, emporic trimer acid, and acid anhydrides and alkyls thereof. (C1-3) ester etc. are mentioned.

スルホ基含有多価（２価またはそれ以上）カルボン酸（ｂ０２１２）としては、スルホ基含有芳香族ジカルボン酸〔スルホベンゼンジカルボン酸およびそのアルキルエステル［５−スルホ−オルト−、イソ−およびテレフタル酸、４−スルホフタル酸、５−（４−スルホフェノキシ）イソフタル酸、５−スルホイソフタル酸ジメチル等］、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸等〕；スルホ基含有脂肪族ジカルボン酸［スルホアルカン−およびアルケンジカルボン酸（スルホコハク酸、スルホグルタル酸、スルホアジピン酸、スルホピメリン酸、スルホスベリン酸、スルホアゼライン酸、スルホセバシン酸、スルホマレイン酸等）等］；置換スルホコハク酸、例えば下記一般式（１）
で示されるもの等が挙げられる。

ＨＯＯＣ−ＣＨ（Ｒ²）−ＣＨ（ＳＯ₃Ｈ）−ＣＯＯＨ （１）

［式中、Ｒ²はＲ¹またはＣ１〜１３のハイドロカルビル（アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アラルキル、アリール等）基を表し、Ｒ¹は、アルコキシ（メトキシ、エトキシ等）、ヒドロキシル、シアノ、アルデヒドもしくはニトロ基またはハロゲン原子（塩素、臭素等）を表す。］ Examples of the sulfo group-containing polyvalent (divalent or higher) carboxylic acid (b0212) include a sulfo group-containing aromatic dicarboxylic acid [sulfobenzenedicarboxylic acid and its alkyl ester [5-sulfo-ortho-, iso- and terephthalic acid, 4-sulfophthalic acid, 5- (4-sulfophenoxy) isophthalic acid, dimethyl 5-sulfoisophthalate, etc.], 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, etc.]; sulfo group-containing aliphatic dicarboxylic acid [sulfoalkane- And alkenedicarboxylic acids (sulfosuccinic acid, sulfoglutaric acid, sulfoadipic acid, sulfopimelic acid, sulfosuberic acid, sulfoazeleic acid, sulfosebacic acid, sulfomaleic acid, etc.)]; substituted sulfosuccinic acids such as the following general formula (1)
The thing etc. which are shown by are mentioned.

^{HOOC-CH (R 2) -CH} (SO 3 H) -COOH (1)

[Wherein R ² represents R ¹ or a C 1-13 hydrocarbyl (alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl, etc.) group, R ¹ represents alkoxy (methoxy, ethoxy, etc.), hydroxyl, cyano, Represents an aldehyde or nitro group or a halogen atom (chlorine, bromine, etc.). ]

硫酸基含有多価カルボン酸（ｂ０２１３）としては、ヒドロキシジカルボン酸［モノ−およびジヒドロキシアルカン二酸（タルトロン酸、リンゴ酸、酒石酸等）等］の硫酸エステル［水酸基を硫酸化剤（発煙硫酸等）で硫酸エステル化したもの］が挙げられる。   The sulfate group-containing polyvalent carboxylic acid (b0213) is a sulfate of hydroxydicarboxylic acid [mono- and dihydroxyalkanedioic acid (tartronic acid, malic acid, tartaric acid, etc.)] [hydroxyl group sulfating agent (fuming sulfuric acid, etc.) And sulfate esterified with].

スルファミン酸基含有多価カルボン酸（ｂ０２１４）としては、アミノジカルボン酸（アスパラギン酸、グルタミン酸等）のスルファミン化物（アミノ基を発煙硫酸またはクロロ硫酸でスルファミン酸基に変換したもの）が挙げられる。   Examples of the sulfamic acid group-containing polyvalent carboxylic acid (b0214) include sulfamic acid products of aminodicarboxylic acids (aspartic acid, glutamic acid, etc.) (amino acids converted to sulfamic acid groups with fuming sulfuric acid or chlorosulfuric acid).

リン酸基含有多価カルボン酸（ｂ０２１５）としては、ヒドロキシジカルボン酸（上記に同じ。）のリン酸エステル［水酸基を、リン酸化剤（五酸化リン、オキシ塩化リン等）でリン酸エステル化したもの、およびその酸基（ＯＨ）の一部をアルコールもしくは後述のアルキレンオキシド（以下ＡＯと略記）［Ｃ２〜８またはそれ以上、好ましくはＣ２〜４、例えばエチレンオキシド（以下ＥＯと略記）、プロピレンオキシド（以下ＰＯと略記）］と反応させて部分アルキルエステルもしくは部分ヒドロキシアルキルエステル化したもの］が挙げられる。   As the phosphoric acid group-containing polyvalent carboxylic acid (b0215), a phosphoric ester of hydroxydicarboxylic acid (same as above) [hydroxyl group was phosphorylated with a phosphorylating agent (phosphorus pentoxide, phosphorus oxychloride, etc.) And some of the acid groups (OH) thereof are alcohols or alkylene oxides (hereinafter abbreviated as AO) [C2-8 or more, preferably C2-4, such as ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO), propylene oxide. (Hereinafter abbreviated as PO)] and a partial alkyl ester or a partial hydroxyalkyl ester].

ホスホン酸基含有多価カルボン酸（ｂ０２１６）としては、ヒドロキシジカルボン酸（上記に同じ。）のホスホン化物［水酸基を、三塩化リンで亜リン酸エステル化し、さらに異性化してホスホン酸基に変換したもの、およびその酸基（ＯＨ）の一部を上記と同様に部分アルキルエステルもしくは部分ヒドロキシアルキルエステル化したもの］が挙げられる。   As the phosphonic acid group-containing polyvalent carboxylic acid (b0216), a phosphonated hydroxydicarboxylic acid (same as above) [hydroxyl group was converted to phosphite with phosphorus trichloride and further isomerized to convert to a phosphonic acid group And those obtained by partial alkyl ester or partial hydroxyalkyl ester conversion of a part of the acid group (OH) in the same manner as described above.

多価アルコール（ｂ０２２）としては２個以上のＯＨ基を有し、ＯＨ当量（ＯＨ価に基づく、ＯＨ当たりの分子量）が２５０未満の低分子ポリオール（ｂ０２２１）、およびＯＨ当量が２５０以上の高分子ポリオール（ｂ０２２２）、スルホ基含有ポリオール（ｂ０２２３）等およびこれらの混合物が挙げられる。   The polyhydric alcohol (b022) has two or more OH groups, a low molecular polyol (b0221) having an OH equivalent (based on OH value, molecular weight per OH) of less than 250, and a high OH equivalent of 250 or more. Examples thereof include molecular polyol (b0222), sulfo group-containing polyol (b0223), and mixtures thereof.

低分子多価アルコール（ｂ０２２１）としては、２価アルコール（Ｃ２〜２０またはそれ以上）、例えば脂肪族２価アルコール〔Ｃ２〜１２、例えば（ジ）アルキレングリコール［エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−、２，３−、１，３−および１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールおよび３−メチルペンタンジオール（以下それぞれＥＧ、ＤＥＧ、ＰＧ、ＤＰＧ、ＢＤ、ＨＤ、ＮＰＧおよびＭＰＤと略記）、ドデカンジオール等］等〕、脂環含有２価アルコール［Ｃ５〜１０、例えば１，３−シクロペンタンジオール、１，３−および１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等］、芳香脂肪族２価アルコール［Ｃ８〜２０、例えばキシリレングリコール、ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン等］；
３価〜８価もしくはそれ以上の多価アルコール、例えば（シクロ）アルカンポリオールおよびそれらの分子内もしくは分子間脱水物［グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールおよびジペンタエリスリトール（以下それぞれＧＲ、ＴＭＰ、ＰＥ、ＳＯおよびＤＰＥと略記）、１，２ ，６−ヘキサントリオール、エリスリトール、シクロヘキサントリオール、マンニトール、キシリトール、ソルビタン、ジグリセリンその他のポリグリセリン等］、糖類およびその誘導体［ショ糖、グルコース、フラクトース、マンノース、ラクトース、グルコシド（メチルグルコシド等）等］等；
並びに、後述するポリエーテルポリオール、ポリテトラメチレングリコール（以下ＰＴＭＧと略記）、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトン、ポリカーボネート、ポリブタジエン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレンポリオールおよび水添ポリイソプレンポリオールのうち、ＯＨ当量が２５０未満のものが挙げられる。 Examples of the low molecular weight polyhydric alcohol (b0221) include dihydric alcohols (C2-20 or higher) such as aliphatic dihydric alcohols [C2-12, such as (di) alkylene glycols [ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dioxygen]. Propylene glycol, 1,2-, 2,3-, 1,3- and 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol and 3-methylpentanediol (hereinafter EG, DEG, PG, DPG, BD, HD, NPG and MPD), dodecanediol etc.], etc.], alicyclic dihydric alcohols [C5-10, such as 1,3-cyclopentanediol, 1,3- and 1,4-cyclohexane Diol, 1,4-cyclohexanedimethanol, etc.], aromatic aliphatic Esters [C8～20, for example xylylene glycol, bis (hydroxyethyl) benzene];
Trihydric to octahydric or higher polyhydric alcohols such as (cyclo) alkane polyols and their intramolecular or intermolecular dehydrates [glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol and dipentaerythritol (hereinafter referred to as GR, TMP respectively) , PE, SO and DPE), 1,2,6-hexanetriol, erythritol, cyclohexanetriol, mannitol, xylitol, sorbitan, diglycerin and other polyglycerins, etc.], sugars and derivatives thereof [sucrose, glucose, fructose Mannose, lactose, glucoside (methyl glucoside, etc.) etc.], etc .;
In addition, among the polyether polyol, polytetramethylene glycol (hereinafter abbreviated as PTMG), polyester polyol, polycaprolactone, polycarbonate, polybutadiene, hydrogenated polybutadiene, polyisoprene polyol and hydrogenated polyisoprene polyol described later, the OH equivalent is less than 250. Can be mentioned.

高分子ポリオール（ｂ０２２２）としては、ポリエーテルポリオール［上記２価アルコール、または３価〜８価もしくはそれ以上の多価アルコールのＡＯ［Ｃ２〜４、例えばＥＯ、ＰＯ、１，２−および２，３−ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略記）。以下同じ。］付加物〔数平均分子量［以下Ｍｎと略記。測定はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による。］５００〜２０,０００〕、ＰＴＭＧ（Ｍｎ５００〜１０，０００）等］、ポリエステルポリオール（Ｍｎ５００〜２０，０００）、Ｍｎ５００〜１０，０００の、ポリカプロラクトン、ポリカーボネート、ポリブタジエン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレンポリオールおよび水添ポリイソプレンポリオールが含まれる。   As the polymer polyol (b0222), a polyether polyol [the above dihydric alcohol, or an AO of a trihydric to octahydric or higher polyhydric alcohol [C2-4, such as EO, PO, 1,2- and 2, 3-butylene oxide, tetrahydrofuran (hereinafter abbreviated as THF). same as below. ] Adduct [Number average molecular weight [hereinafter abbreviated as Mn. The measurement is performed by gel permeation chromatography (GPC). ] 500-20,000], PTMG (Mn 500-10,000), etc.], Polyester polyol (Mn 500-20,000), Mn 500-10,000, polycaprolactone, polycarbonate, polybutadiene, hydrogenated polybutadiene, polyisoprene polyol And hydrogenated polyisoprene polyol.

スルホ基含有ポリオール（ｂ０２２３）としては、前記スルホ基含有多価カルボン酸（ｂ０２１２）のＡＯ２〜１０モル付加物［５−スルホ−オルト−、イソ−およびテレフタル酸のＥＯ２モル付加物等］が挙げられる。   Examples of the sulfo group-containing polyol (b0223) include AO2 to 10 mol adducts of the sulfo group-containing polyvalent carboxylic acid (b0212) [5-sulfo-ortho-, iso- and tereophthalic acid EO2 mol adducts, etc.] It is done.

多価アミン（ｂ０２３）としては、Ｃ２〜２０のジアミン、例えば脂肪族［エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、エイコサンジアミン等］、芳香（脂肪）族［フェニレンジアミン、ナフチレンジアミン、キシリレンジアミン等］および脂環式ジアミン［１，３−および１，４−シクロヘキシサンジアミン等］等が挙げられる。   Examples of the polyvalent amine (b023) include C2-20 diamines such as aliphatic [ethylenediamine, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, decamethylenediamine, eicosanediamine, etc.], aromatic (aliphatic) [phenylene Diamine, naphthylenediamine, xylylenediamine, etc.] and alicyclic diamines [1,3- and 1,4-cyclohexylanediamine, etc.].

重縮合物（ｂ２）の形成に際して、上記多価カルボン酸（ｂ０２１）と、多価アルコール（ｂ０２２）および／または多価アミン（ｂ０２３）との反応におけるＣＯＯＨ基とＯＨ基の当量比（ＣＯＯＨ／ＯＨ）、ＣＯＯＨ基とＮＨ₂基の当量比（ＣＯＯＨ／ＮＨ₂）、またはＣＯＯＨ基と（ＯＨ基とＮＨ₂基の合計）の当量比［ＣＯＯＨ／（ＯＨ＋ＮＨ₂）］は、後述する成形品の靭性およびポリマー型イオン性液体の電動度の観点から好ましくは１．２／１〜２／１、さらに好ましくは１．５／１〜２／１である。 In the formation of the polycondensate (b2), the equivalent ratio of COOH groups to OH groups in the reaction of the polyvalent carboxylic acid (b021) with the polyhydric alcohol (b022) and / or the polyvalent amine (b023) (COOH / OH), equivalent ratio of COOH group to NH ₂ group (COOH / NH ₂ ), or equivalent ratio of COOH group to (total of OH group and NH ₂ group) [COOH / (OH + NH ₂ )] From the viewpoint of the toughness of the polymer and the electric power of the polymer type ionic liquid, it is preferably 1.2 / 1 to 2/1, more preferably 1.5 / 1 to 2/1.

重付加物（ｂ３）には、多価アルコール（ｂ０２２）および／または多価アミン（ｂ０２３）とポリイソシアネート（ｂ０３１）からウレタン化反応等により形成されるポリウレタンおよび／またはポリウレア、およびＯＨ末端またはアミノ基末端の該ポリウレタンまたはポリウレアにさらに多価カルボン酸を反応させたもので、少なくとも１個の前記アニオン基を有するものが含まれる。
該ウレタン化反応等において、例えばＮＣＯ基とＯＨ基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、特に限定されないが、後述する成形品の靭性および（ｂ３）の経時安定性の観点から好ましくは０．３／１〜０．６／１、さらに好ましくは０．４／１〜０．５／１である。ＮＣＯ基とアミノ基の当量比についても同様である。 The polyadduct (b3) includes a polyurethane and / or polyurea formed from a polyhydric alcohol (b022) and / or a polyvalent amine (b023) and a polyisocyanate (b031) by a urethanation reaction, and an OH terminal or amino group. A product obtained by further reacting a polycarboxylic acid with the polyurethane or polyurea at the base end and having at least one anionic group is included.
In the urethanization reaction or the like, for example, the equivalent ratio of NCO groups to OH groups (NCO / OH) is not particularly limited, but is preferably 0.3 from the viewpoint of the toughness of the molded product described later and the temporal stability of (b3). / 1 to 0.6 / 1, more preferably 0.4 / 1 to 0.5 / 1. The same applies to the equivalent ratio of NCO groups to amino groups.

前記ポリイソシアネート（ｂ０３１）（以下においてＰＩと略記することがある。）としては、例えば下記のもの、およびこれらの２種以上の混合物が含まれる。
（１）Ｃ（ＮＣＯ基中のＣを除く、以下同じ）６〜２０の芳香族ＰＩ
ジイソシアネート（以下、ＤＩと略記）、例えば１，３−および／または１，４−フェ ニレンＤＩ、２，４−および／または２，６−トリレンＤＩ（ＴＤＩ）、４， ４’−および／または２，４’−ジフェニルメタンＤＩ（ＭＤＩ）、ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェニ ル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、１，５−ナフチレンＤＩ、およびｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート；および３官能以上のＰＩ（トリイソシアネート等）、例えば粗製ＴＤＩ、粗製ＭＤＩ（ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート）および４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート Examples of the polyisocyanate (b031) (hereinafter sometimes abbreviated as PI) include the following, and mixtures of two or more thereof.
(1) C (excluding C in the NCO group, the same shall apply hereinafter) 6 to 20 aromatic PI
Diisocyanates (hereinafter abbreviated as DI), such as 1,3- and / or 1,4-phenylene DI, 2,4- and / or 2,6-tolylene DI (TDI), 4, 4′- and / or 2,4′-diphenylmethane DI (MDI), m- and p-isocyanatophenylsulfonyl isocyanate, 4,4′-diisocyanatobiphenyl, 3,3′-dimethyl-4,4′-diisocyanatobiphenyl, 3,3′-dimethyl-4,4′-diisocyanatodiphenylmethane, 1,5-naphthylene DI, and m- and p-isocyanatophenylsulfonyl isocyanate; and trifunctional or higher functional PI (such as triisocyanate), such as crude TDI, crude MDI (polymethylene polyphenyl polyisocyanate) and 4,4 ′, 4 ″ -triphenyl meta Triisocyanate

（２）Ｃ２〜１８の脂肪族ＰＩ
ＤＩ、例えばエチレンＤＩ、テトラメチレンＤＩ、ヘキサメチレンＤＩ（ＨＤＩ）、ヘプタメチレンＤＩ、オクタメチレンＤＩ、ノナメチレンＤＩ、デカメチレンＤＩ、ドデカメチレンＤＩ、２，２，４−および／または２，４，４ −トリメチルヘキサメチレンＤＩ、リジンＤＩ、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、２，６−ジイソシアナトエチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネートおよびトリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）；および３官能以上のＰＩ（トリイソシアネート等）、例えば１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネートおよびリジンエステルトリイソシアネート（リジンとアルカノールアミンの反応生成物のホスゲン化物、例えば２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、２−および／または３−イソシアナトプロピル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート） (2) C2-18 aliphatic PI
DI, such as ethylene DI, tetramethylene DI, hexamethylene DI (HDI), heptamethylene DI, octamethylene DI, nonamethylene DI, decamethylene DI, dodecamethylene DI, 2,2,4- and / or 2,4,4- Trimethylhexamethylene DI, lysine DI, 2,6-diisocyanatomethylcaproate, 2,6-diisocyanatoethylcaproate, bis (2-isocyanatoethyl) fumarate, bis (2-isocyanatoethyl) carbonate and Trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI); and trifunctional or higher functional PI (such as triisocyanate), such as 1,6,11-undecane triisocyanate, 1,8-diisocyanate-4-isocyanate methyloctane, 1,3,6-hexa Methyleneto Reisocyanates and lysine ester triisocyanates (phosgenates of reaction products of lysine and alkanolamines, such as 2-isocyanatoethyl-2,6-diisocyanatohexanoate, 2- and / or 3-isocyanatopropyl-2 , 6-Diisocyanatohexanoate)

（３）Ｃ４〜４５の脂環含有ＰＩ
ＤＩ、例えばイソホロンＤＩ（ＩＰＤＩ）、２，４−および／または２，６−メチルシクロヘキサンＤＩ（水添ＴＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ＤＩ（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンＤＩ、メチルシクロヘキシレンＤＩ、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキシレン−１，２−ジカルボキシレートおよび２，５−および／または２，６−ノルボルナンＤＩ、ダイマー酸ＤＩ（ＤＤＩ）；および３官能以上のＰＩ（トリイソシアネート等）、例えばビシクロヘプタントリイソシアネート
（４）Ｃ８〜１５の芳香脂肪族ＰＩ
ｍ−および／またはｐ−キシリレンＤＩ（ＸＤＩ）、ジエチルベンゼンＤＩおよびα，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンＤＩ（ＴＭＸＤＩ）
（５）上記（１）〜（４）のヌレート化物
これらの（ｂ０３２）のうち耐光性の観点から好ましいのは（２）、（３）、および（５）のうち脂肪族ＰＩおよび脂環含有ＰＩのヌレート化物である。 (3) C4-45 alicyclic PI
DI, for example isophorone DI (IPDI), 2,4- and / or 2,6-methylcyclohexane DI (hydrogenated TDI), dicyclohexylmethane-4,4′-DI (hydrogenated MDI), cyclohexylene DI, methylcyclohexyl Silene DI, bis (2-isocyanatoethyl) -4-cyclohexylene-1,2-dicarboxylate and 2,5- and / or 2,6-norbornane DI, dimer acid DI (DDI); PI (triisocyanate etc.), for example, bicycloheptane triisocyanate (4) C8-15 araliphatic PI
m- and / or p-xylylene DI (XDI), diethylbenzene DI and α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene DI (TMXDI)
(5) Nurateated products of the above (1) to (4) Among these (b032), preferred are (2), (3) and (5) containing aliphatic PI and alicyclic ring from the viewpoint of light resistance It is a nurateated product of PI.

本発明におけるポリマー型イオン性液体（Ａ）は、前記オニウムカチオン基（ａ）を有するメチル炭酸塩（該塩は特開２００１−３１６３７２記載の製造方法で得られる。）と前記対アニオン基を有するポリマー（ｂ）とを塩交換反応させることにより得られる。   The polymer type ionic liquid (A) in the present invention has a methyl carbonate having the onium cation group (a) (the salt is obtained by the production method described in JP-A No. 2001-316372) and the counter anion group. It can be obtained by subjecting the polymer (b) to a salt exchange reaction.

本発明における（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、下記の（１）〜（８）およびこれらの混合物が挙げられる。   Examples of the (meth) acrylate (B) in the present invention include the following (1) to (8) and a mixture thereof.

（１）モノ（メタ）アクリレート
（１−１）１価アルコール［脂肪族（Ｃ１〜３０）、脂環式（Ｃ６〜３０）および芳香脂肪族（Ｃ７〜１０）］の（メタ）アクリレート
ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート等；
（１−２）１価アルコール［脂肪族（Ｃ１〜３０）、脂環式（Ｃ６〜３０）および芳香脂肪族（Ｃ７〜１０）］のＡＯ１〜３０モル付加物の（メタ）アクリレート
上記（１−１）における１価アルコールのＡＯ付加物の（メタ）アクリレート、例えばラウリルアルコールのＥＯ２モル付加物の（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールのＰＯ３モル付加物の（メタ）アクリレート；
（１−３）［アルキル（Ｃ１〜２０）］フェノール（Ｃ６〜３０）のＡＯ１〜３０モル付加物の（メタ）アクリレート
フェノールのＰＯ３モル付加物の（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＥＯ１モル付加物の（メタ）アクリレート等； (1) Mono (meth) acrylate (1-1) monohydric alcohol [aliphatic (C1-30), alicyclic (C6-30) and araliphatic (C7-10)] (meth) acrylate lauryl ( (Meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenylethyl (meth) acrylate, etc .;
(1-2) (Meth) acrylate of monohydric alcohol [aliphatic (C1-30), alicyclic (C6-30) and araliphatic (C7-10)] AO1-30 mol adducts (1) (Meth) acrylates of AO adducts of monohydric alcohols in -1), for example (meth) acrylates of EO2 molar adducts of lauryl alcohol, (meth) acrylates of PO3 molar adducts of lauryl alcohol;
(1-3) [Alkyl (C1-20)] (meth) acrylate of phenol (C6-30) AO 1-30 mol adduct (meth) acrylate of phenol PO3 mol adduct, EO 1 mol adduct of nonylphenol (Meth) acrylate and the like;

（２）ジ（メタ）アクリレート
（２−１）ポリオキシアルキレン（アルキレンはＣ２〜４）［分子量１０６以上かつＭｎ３，０００以下］のジ（メタ）アクリレート
ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧと略記）（Ｍｎ４００）、ポリプロピレングリコール（以下、ＰＰＧと略記）（Ｍｎ２００）およびＰＴＭＧ（Ｍｎ６５０）の各ジ（メタ）アクリレート等；
（２−２）２価フェノール化合物のＡＯ（２〜３０モル）付加物のジ（メタ）アクリレート
２価フェノール化合物［Ｃ６〜１８、例えば単環フェノール（カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン等）、縮合多環フェノール（ジヒドロキシナフタレン等）、ビスフェノール化合物（ビスフェノールＡ、−Ｆおよび−Ｓ等）］のＡＯ付加物［レゾルシノールのＥＯ４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、ジヒドロキシナフタレンのＰＯ４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ、−Ｆおよび−Ｓの、ＥＯ２モル、およびＰＯ４モル各付加物等］の各ジ（メタ）アクリレート等；
（２−３）脂肪族２価アルコール（Ｃ２〜３０）のジ（メタ）アクリレート
ネオペンチルグリコール（以下、ＮＰＧと略記）および１，６−ヘキサンジオール（以下、１，６−ＨＤと略記）の各ジ（メタ）アクリレート等；
（２−４）脂環含有２価アルコール（Ｃ６〜３０）のジ（メタ）アクリレート
ジメチロールトリシクロデカンのジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールのジ（メタ）アクリレートおよび水素化ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート等 (2) di (meth) acrylate (2-1) polyoxyalkylene (alkylene is C2-4) [molecular weight 106 or more and Mn 3,000 or less] di (meth) acrylate polyethylene glycol (hereinafter abbreviated as PEG) (Mn400 ), Polypropylene glycol (hereinafter abbreviated as PPG) (Mn200) and PTMG (Mn650) di (meth) acrylates and the like;
(2-2) AO (2 to 30 mol) adduct of dihydric phenol compound di (meth) acrylate Divalent phenol compound [C6-18, such as monocyclic phenol (catechol, resorcinol, hydroquinone, etc.), condensed polycycle AO adducts of phenol (dihydroxynaphthalene, etc.), bisphenol compounds (bisphenol A, -F, -S, etc.) [resorcinol EO 4 mol adduct di (meth) acrylate, dihydroxy naphthalene PO 4 mol adduct di (meta) ) Acrylate, bisphenol A, -F and -S, EO 2 mol, PO 4 mol each adduct, etc.] each di (meth) acrylate, etc .;
(2-3) Di (meth) acrylate of aliphatic dihydric alcohol (C2-30) Neopentyl glycol (hereinafter abbreviated as NPG) and 1,6-hexanediol (hereinafter abbreviated as 1,6-HD) Each di (meth) acrylate, etc .;
(2-4) Di (meth) acrylate of alicyclic dihydric alcohol (C6-30) Di (meth) acrylate of dimethyloltricyclodecane, di (meth) acrylate of cyclohexanedimethanol and dihydrogen bisphenol A (Meth) acrylate, etc.

（３）ポリ（３価〜６価またはそれ以上）（メタ）アクリレート
（３−１）Ｃ３〜４０の多価（３価〜６価またはそれ以上）アルコールおよびそのＡＯ付加物のポリ（メタ）アクリレート
ＴＭＰトリ（メタ）アクリレート、ＧＲのトリ（メタ）アクリレート、ＴＭＰのＥＯ３モルおよびＰＯ３モル付加物の各トリ（メタ）アクリレート、ＧＲのＥＯ３モルおよびＰＯ３モル付加物の各トリ（メタ）アクリレート、ＰＥのトリ（メタ）アクリレート、ＰＥのテトラ（メタ）アクリレート、ＰＥのＥＯ４モル付加物のテトラ（メタ）アクリレート、ＤＰＥのペンタ（メタ）アクリレート、ＤＰＥのヘキサ（メタ）アクリレート等； (3) Poly (trivalent to hexavalent or higher) (meth) acrylate (3-1) C3-40 polyvalent (trivalent to hexavalent or higher) alcohol and poly (meth) of its AO adduct Acrylate TMP tri (meth) acrylate, GR tri (meth) acrylate, TMP EO3 mole and PO3 mole adduct tri (meth) acrylate, GR EO3 mole and PO3 mole adduct tri (meth) acrylate, PE tri (meth) acrylate, PE tetra (meth) acrylate, PE EO4 mole adduct tetra (meth) acrylate, DPE penta (meth) acrylate, DPE hexa (meth) acrylate, etc .;

（４）ポリエステル（メタ）アクリレート
多価（２価〜４価）カルボン酸、多価（２価〜８価またはそれ以上）アルコールおよびエステル形成性のアクリロイル基含有化合物のエステル化により得られる複数のエステル結合と５個以上のアクリロイル基を有する分子量１５０以上かつＭｎ４，０００以下のポリエステルアクリレート
上記多価カルボン酸としては、例えば脂肪族［Ｃ３〜２０、例えばマロン酸、マレイン酸（無水物）、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、酸無水物の反応物（ジペンタエリスリトールと無水マレイン酸の反応物等）］、脂環式［Ｃ５〜３０、例えばシクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロ（無水）フタル酸、メチルテトラヒドロ（無水）フタル酸］および芳香族多価カルボン酸［Ｃ８〜３０、例えばイソフタル酸、テレフタル酸、フタル酸（無水物）、トリメリット酸（無水物）、ピロメリット酸（無水物）］が挙げられる。 (4) Polyester (meth) acrylates obtained by esterification of polyvalent (divalent to tetravalent) carboxylic acids, polyvalent (divalent to octavalent or higher) alcohols and ester-forming acryloyl group-containing compounds Polyester acrylate having an ester bond and 5 or more acryloyl groups and a molecular weight of 150 or more and Mn 4,000 or less Examples of the polyvalent carboxylic acid include aliphatic [C3-20, such as malonic acid, maleic acid (anhydride), adipine Acid, sebacic acid, succinic acid, acid anhydride reaction product (reaction product of dipentaerythritol and maleic anhydride, etc.)], alicyclic [C5-30, for example, cyclohexanedicarboxylic acid, tetrahydro (anhydride) phthalic acid, methyl Tetrahydro (anhydride) phthalic acid] and aromatic polycarboxylic acids [C8-30, such as Phthalic acid, terephthalic acid, phthalic acid (anhydride), trimellitic acid (anhydride), pyromellitic acid (anhydride)] and the like.

（５）ウレタン（メタ）アクリレート
ポリ（２官能〜３官能またはそれ以上）イソシアネート、多価（２価〜６価またはそれ以上）ポリオール、水酸基含有（メタ）アクリレートとのウレタン化反応により得られる複数のウレタン結合と２個以上のアクリロイル基を有する分子量４００以上かつＭｎ５，０００以下のウレタン（メタ）アクリレート
該ポリイソシアネートとしては、Ｃ６〜４５（ＮＣＯ基の炭素を除く）、例えば脂肪族ポリイソシアネート［ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等］、芳香（脂肪）族ポリイソシアネート［２，４−および／または２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等］、脂環式ポリイソシアネート［イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）等］、その他前記例示したもの等が挙げられる。
該ポリオールとしては、分子量６２以上かつＭｎ３，０００以下、例えばＥＧ、１，４−ＢＤ、ＮＰＧ、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ＰＴＭＧ等が挙げられる。
該水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、Ｃ５〜３０、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ＰＥトリ（メタ）アクリレート、ＤＰＥペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 (5) Urethane (meth) acrylate plural obtained by urethanization reaction with poly (bifunctional to trifunctional or higher) isocyanate, polyvalent (divalent to hexavalent or higher) polyol, hydroxyl group-containing (meth) acrylate A urethane (meth) acrylate having a molecular weight of 400 or more and having an Mn of 5,000 or less and having 2 or more acryloyl groups as the polyisocyanate. As the polyisocyanate, C6-45 (excluding NCO carbon), for example, aliphatic polyisocyanate [ Hexamethylene diisocyanate (HDI), etc.], aromatic (aliphatic) polyisocyanate [2,4- and / or 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI), xylylene diisocyanate (XDI) ), Etc.], alicyclic polyisocyanate Preparative [isophorone diisocyanate (IPDI), 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), etc.], other the illustrated ones, and the like.
Examples of the polyol include a molecular weight of 62 or more and Mn of 3,000 or less, such as EG, 1,4-BD, NPG, polyether polyol, polycaprolactone polyol, polyester polyol, polycarbonate polyol, and PTMG.
Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate include C5-30, such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, PE tri (meth) acrylate, DPE penta (meth) acrylate, and the like.

（６）エポキシ（メタ）アクリレート
多価（２〜４価）エポキシドと（メタ）アクリル酸の反応により得られる分子量４００以上かつＭｎ５，０００以下のエポキシ（メタ）アクリレート等； (6) Epoxy (meth) acrylate Epoxy (meth) acrylate having a molecular weight of 400 or more and Mn of 5,000 or less obtained by reaction of a polyvalent (2 to 4 valent) epoxide and (meth) acrylic acid;

（７）主鎖および／または側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するブタジエン重合体
ポリブタジエンポリ（メタ）アクリレート（Ｍｎ５００〜５００，０００）等 (7) butadiene polymer having a (meth) acryloyl group in the main chain and / or side chain, polybutadiene poly (meth) acrylate (Mn 500 to 500,000), etc.

（８）ジメチルポリシロキサンの主鎖および／または側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシロキサン重合体［Ｍｎ３００〜２０，０００、例えばジメチルポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート］
上記（１）〜（８）は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。該（１）〜（８）のうち、硬化物の強靭性の観点から好ましいのは（２）〜（６）、さらに好ましいのは（３）および（５）である。 (8) Siloxane polymer having a (meth) acryloyl group in the main chain and / or side chain of dimethylpolysiloxane [Mn 300 to 20,000, for example, dimethylpolysiloxane poly (meth) acrylate]
Said (1)-(8) may be used independently, or may use 2 or more types together. Of these (1) to (8), (2) to (6) are preferable from the viewpoint of toughness of the cured product, and (3) and (5) are more preferable.

本発明の組成物には、さらに必要によりエチレン性不飽和結合を有するイオン性液体（Ｃ）を含有させてもよい。
（Ｃ）は、下記の一般式（１）で表され、構成するカチオン（ｃ１）およびアニオン（ｃ２）のうち少なくとも一方がエチレン性不飽和結合を有し、かつ該（Ｃ）は室温以下の融点を有し、初期電導度が好ましくは１〜２００ｍｓ／ｃｍ（さらに好ましくは１０〜２００ｍｓ／ｃｍ）である常温溶融塩である。

Ｘ+Ｙ- （１）

［Ｘ+はカチオン、Ｙ-はアニオンを表す。］ If necessary, the composition of the present invention may further contain an ionic liquid (C) having an ethylenically unsaturated bond.
(C) is represented by the following general formula (1), and at least one of the constituent cation (c1) and anion (c2) has an ethylenically unsaturated bond, and (C) is at room temperature or lower A room temperature molten salt having a melting point and an initial conductivity of preferably 1 to 200 ms / cm (more preferably 10 to 200 ms / cm).

X + Y- (1)

[X + represents a cation, and Y- represents an anion. ]

（Ｃ）の分子内のエチレン性不飽和結合の個数は、少なくとも１個、硬化物の永久帯電防止性能、機械物性および透明性向上の観点から好ましくは２個〜５個またはそれ以上である。   The number of ethylenically unsaturated bonds in the molecule (C) is preferably at least 1, and preferably 2 to 5 or more from the viewpoint of improving the permanent antistatic performance, mechanical properties and transparency of the cured product.

エチレン性不飽和結合としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、（メタ）アクリロイル基が挙げられる。これらのうち活性エネルギー線硬化性および前記の（メタ）アクリレート（Ｂ）との共重合性の観点から好ましいのは（メタ）アクリロイル基である。
エチレン性不飽和結合は（Ｘ+）および／または（Ｙ-）のいずれに導入してもよく、（Ｘ+）、（Ｙ-）の組み合わせには、（１）エチレン性不飽和結合を有する（Ｘ+）（ｘ１）とエチレン性不飽和結合を有する（Ｙ-）（ｙ１）の組み合わせ、（２）（ｘ１）とエチレン性不飽和結合を有しない（Ｙ-）（ｙ２）の組み合わせ、（３）エチレン性不飽和結合を有しない（Ｘ+）（ｘ２）と（ｙ１）の組み合わせが含まれる。 Examples of the ethylenically unsaturated bond include a vinyl group, a propenyl group, and a (meth) acryloyl group. Of these, a (meth) acryloyl group is preferred from the viewpoint of active energy ray curability and copolymerization with the (meth) acrylate (B).
An ethylenically unsaturated bond may be introduced into either (X +) and / or (Y-), and the combination of (X +) and (Y-) has (1) an ethylenically unsaturated bond. (X +) (x1) and a combination of (Y-) (y1) having an ethylenically unsaturated bond, (2) A combination of (x1) and (Y-) (y2) having no ethylenically unsaturated bond, (3) A combination of (X +) (x2) and (y1) having no ethylenically unsaturated bond is included.

カチオン（Ｘ+）の種類としては、オニウムカチオン（含窒素オニウムカチオン、含硫黄オニウムカチオン、含リンオニウムカチオン等）、金属カチオン等が挙げられる。
含窒素オニウムカチオンには、アミジニウム、グアニジニウムおよびアンモニウムカチオン；含硫黄オニウムカチオンには、スルホニウム、チオフェニウム、チオモルホリニウムおよびチオキサニウムカチオン等；含リンオニウムカチオンには、ホスホニウムカチオンおよびテトラブチルホスホニウムブロミドカチオン等が、それぞれ含まれる。
帯電防止の観点から好ましいのはオニウムカチオンさらに好ましいのは含窒素オニウムカチオン、とくに好ましいのはアミジニウムおよびアンモニウムカチオンである。 Examples of the cation (X +) include onium cations (nitrogen-containing onium cations, sulfur-containing onium cations, phosphorus-containing onium cations, etc.), metal cations, and the like.
Nitrogen-containing onium cations include amidinium, guanidinium, and ammonium cations; sulfur-containing onium cations include sulfonium, thiophenium, thiomorpholinium, and thioxonium cations; phosphorous-containing cation includes phosphonium cation and tetrabutylphosphonium bromide Cations and the like are included respectively.
From the viewpoint of antistatic properties, preferred are onium cations, more preferred are nitrogen-containing onium cations, and particularly preferred are amidinium and ammonium cations.

（ｘ１）の具体例としては、アミジニウムカチオン〔Ｃ５〜３０、例えばイミダゾリニウムカチオン［１−メチル−３−ビニルイミダゾリニウム、１，２−ジメチル３−ビニルイミダゾリニウム、１−メチル−３−（メタ）アクリロイルオキシエチルイミダゾリニウム、１，３ジメチル−２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルイミダゾリウム等］、イミダゾリウムカチオン［１−メチル−３−ビニルイミダゾリウム、１−メチル−３−（メタ）アクリロイルオキシエチルイミダゾリウム等]、テトラヒドロピリミジニウムカチオン［１−メチル−３−ビニル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，３−ジメチル−２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，５−テトラメチル−４−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−１，５，６−トリヒドロピリミジニウム等］、およびジヒドロピリミジニウムカチオン［１−メチル−３−（メタ）アクリロイルオキシエチル、−１，４−もしくは−１，６−ジヒドロピリミジニウム等］〕；グアニジニウムカチオン〔Ｃ６〜３０、例えばイミダゾリニウム骨格を有するグアニジニウムカチオン[２−メチル−２−ビニルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−１，４−ジメチル−３−（メタ）アクリロイルオキシエチルイミダゾリニウム等］、イミダゾリウム骨格を有するグアニジニウムカチオン［２−メチル−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，４−ジメチル−３−ビニルイミダゾリウム等］、テトラヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジニウムカチオン［２−メチル−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム等］等〕；アンモニウムカチオン〔Ｃ３〜５０、例えば（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルアンモニウム、ビニルジラウリルアンモニウム〕；およびこれらの混合物が挙げられる。   Specific examples of (x1) include amidinium cations [C5-30, such as imidazolinium cations [1-methyl-3-vinylimidazolinium, 1,2-dimethyl-3-vinylimidazolinium, 1-methyl. -3- (meth) acryloyloxyethyl imidazolinium, 1,3 dimethyl-2- (meth) acryloyloxypropyl imidazolium, etc.], imidazolium cation [1-methyl-3-vinylimidazolium, 1-methyl-3 -(Meth) acryloyloxyethylimidazolium etc.], tetrahydropyrimidinium cation [1-methyl-3-vinyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 1,3-dimethyl-2- (meth) Acryloyloxyethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 1,2,3,5-the Tramethyl-4- (meth) acryloyloxypropyl-1,5,6-trihydropyrimidinium and the like] and dihydropyrimidinium cation [1-methyl-3- (meth) acryloyloxyethyl, -1,4- Or -1,6-dihydropyrimidinium and the like]]; guanidinium cation [C6-30, for example, a guanidinium cation having an imidazolinium skeleton [2-methyl-2-vinylamino-1,3,4- Trimethylimidazolinium, 2-dimethylamino-1,4-dimethyl-3- (meth) acryloyloxyethylimidazolinium, etc.], guanidinium cation having an imidazolium skeleton [2-methyl-2- (meth) acryloyl Oxyethylamino-1,3,4-trimethylimidazolium, 2-diethylamino-1, 4-dimethyl-3-vinylimidazolium, etc.], guanidinium cation having a tetrahydropyrimidinium skeleton [2-methyl-2- (meth) acryloyloxyethylamino-1,3,4-trimethyl-1,4, 5,6-tetrahydropyrimidinium and the like]; ammonium cations [C3-50, such as (meth) acryloyloxyethyldimethylammonium, vinyldilaurylammonium]; and mixtures thereof.

（ｘ２）としては、アミジニウムカチオン〔Ｃ３〜３０、例えばイミダゾリニウムカチオン［１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム、１，３，４−トリメチル−２−エチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチル−２，４−ジエチルイミダゾリニウム等］、イミダゾリウムカチオン［１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム等]、テトラヒドロピリミジニウムカチオン［１
，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，４−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，５−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム等］、およびジヒドロピリミジニウムカチオン［１，３−ジメチル−１，４−もしくは−１，６−ジヒドロピリミジニウム、１，２，３−トリメチル−１，４−もしくは−１，６−ジヒドロピリミジニウム、１，２，３，４−テトラメチル−１，４−もしくは−１，６−ジヒドロピリミジニウム等］〕；グアニジニウムカチオン〔Ｃ４〜３０、例えばイミダゾリニウム骨格を有するグアニジニウムカチオン[２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウム等］、イミダゾリウム骨格を有するグアニジニウムカチオン［２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリウム等］、テトラヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジニウムカチオン［２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム等］、ジヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジニウムカチオン［２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４−および−１，６−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４−および−１，６−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチル−１，４−および−１，６−ジヒドロピリミジニウム等］〕；アンモニウムカチオン〔Ｃ３〜５０、例えばメチルジラウリルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム］；およびこれらの混合物が挙げられる。 (X2) includes amidinium cation [C3-30, such as imidazolinium cation [1,2,3,4-tetramethylimidazolinium, 1,3,4-trimethyl-2-ethylimidazolinium, 1,3-dimethylimidazolinium, 1,3-dimethyl-2,4-diethylimidazolinium, etc.], imidazolium cation [1,3-dimethylimidazolium, 1,3-diethylimidazolium, 1-ethyl- 3-methylimidazolium, 1,2,3-trimethylimidazolium, etc.], tetrahydropyrimidinium cation [1
, 3-Dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 1,2,3-trimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 1,2,3,4-tetramethyl- 1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 1,2,3,5-tetramethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, etc.], and dihydropyrimidinium cation [1,3- Dimethyl-1,4- or -1,6-dihydropyrimidinium, 1,2,3-trimethyl-1,4- or -1,6-dihydropyrimidinium, 1,2,3,4-tetramethyl -1,4- or -1,6-dihydropyrimidinium and the like]]; guanidinium cation [C4-30, for example, a guanidinium cation having an imidazolinium skeleton [2-dimethylamino-1,3, 4-trimethylimidazolinium, 2-diethylamino-1,3,4-trimethylimidazolinium, 2-diethylamino-1,3-dimethyl-4-ethylimidazolinium, 2-dimethylamino-1-methyl-3, 4-diethylimidazolinium, etc.], guanidinium cations having an imidazolium skeleton [2-dimethylamino-1,3,4-trimethylimidazolium, 2-diethylamino-1,3,4-trimethylimidazolium, 2- Diethylamino-1,3-dimethyl-4-ethylimidazolium, 2-dimethylamino-1-methyl-3,4-diethylimidazolium, etc.], guanidinium cation having a tetrahydropyrimidinium skeleton [2-dimethylamino- 1,3,4-trimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrim Ni, 2-diethylamino-1,3,4-trimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 2-diethylamino-1,3-dimethyl-4-ethyl-1,4,5,6-tetrahydro Pyrimidinium, etc.], guanidinium cations having a dihydropyrimidinium skeleton [2-dimethylamino-1,3,4-trimethyl-1,4- and -1,6-dihydropyrimidinium, 2-diethylamino- 1,3,4-trimethyl-1,4- and -1,6-dihydropyrimidinium, 2-diethylamino-1,3-dimethyl-4-ethyl-1,4- and -1,6-dihydropyrimidi Ammonium cations [C3-50, such as methyldilaurylammonium, triethylmethylammonium]; and mixtures thereof. It is below.

（ｙ１）の具体例としては、カルボン酸（エステル）〔Ｃ３〜３０、例えば、（メタ）アクリル酸、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピオン酸、モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、モノビニルコハク酸、モノ（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロフタル酸、水酸基含有多価（メタ）アクリレート［例えば、ＧＲジ（メタ）アクリレート、ＴＭＰのＥＯ付加物のジ（メタ）アクリレート、ＰＥトリ（メタ）アクリレート、ＤＰＥペンタアクリレート、ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応物等］と２塩基酸とのモノエステル等〕、スルホン酸エステル〔Ｃ２〜３０、例えば、（メタ）アクリロイルオキシＥＯ５モル付加物のスルホン酸モノエステル、ビニルアルコールのＰＯ３モル付加物のスルホン酸モノエステル、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン−１−スルホン酸、ｐ−ビニルベンゼンスルホン酸等〕、リン酸エステル〔Ｃ３〜３０、例えば、モノ−およびジ（メタ）アクリロイルオキシエチルリン酸エステル、（メタ）アクリロイルオキシＥＯ５モル付加物のリン酸モノ−およびジエステル（メタ）アクリロイルオキシエチルＰＯ３モル付加物のリン酸モノ−およびジエステル、（メタ）アクリロイルオキシエチルカプロラクトン７モル付加物のリン酸モノ−およびジエステル、水酸基含有多価（メタ）アクリレート［例えば、ＧＲジ（メタ）アクリレート、ＴＭＰのＥＯ付加物のジ（メタ）アクリレート、ＰＥトリ（メタ）アクリレート、ＤＰＥペンタアクリレート、ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応物］とリン酸とのモノ−およびジエステル〕、およびこれらの混合物が挙げられる。   Specific examples of (y1) include carboxylic acid (ester) [C3-30, such as (meth) acrylic acid, 3- (meth) acryloyloxypropionic acid, mono (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, monovinyl succinic acid. , Mono (meth) acryloyloxypropyltetrahydrophthalic acid, hydroxyl group-containing polyvalent (meth) acrylate [eg, di (meth) acrylate of TMP EO adduct, PE tri (meth) acrylate, DPE Reactants of pentaacrylate, bisphenol A type diglycidyl ether and (meth) acrylic acid, etc.] and monoesters of dibasic acids, etc.], sulfonic acid esters [C2-30, for example, (meth) acryloyloxy EO 5 mol addition Sulfonic acid monoester, vinyl alcohol PO Mole adduct sulfonic acid monoester, 2-acrylamido-2-methylpropane-1-sulfonic acid, p-vinylbenzenesulfonic acid, etc.], phosphoric acid ester [C3-30, such as mono- and di (meth) acryloyl Phosphoric acid mono- and diester of (oxy) ethyl phosphate ester, (meth) acryloyloxy EO 5 mol adduct, 7 mol addition of phosphoric acid mono- and diester of (meth) acryloyloxyethyl PO3 mol adduct, (meth) acryloyloxyethyl caprolactone Phosphoric acid mono- and diesters, hydroxyl group-containing polyvalent (meth) acrylates [eg, GR di (meth) acrylate, di (meth) acrylate of EO adduct of TMP, PE tri (meth) acrylate, DPE pentaacrylate, Bisphenol A type diglycy Mono reaction product of ether and (meth) acrylic acid] and phosphoric acid - and diesters], and mixtures thereof.

（ｙ２）としては、有機酸（Ｃ１〜３０、例えばカルボン酸、硫酸エステル、高級アルキルエーテル硫酸エステル、スルホン酸エステルおよびリン酸エステル）、無機酸［例えば超強酸（ホウフッ素酸、四フッ化ホウ素酸、過塩素酸、六フッ化リン酸、六フッ化アンチモン酸および六フッ化ヒ素酸等）、リン酸およびホウ酸］が挙げられる。
超強酸の共役塩基以外のアニオンとしては、例えばハロゲン（例えばフッ素、塩素および臭素）イオン、アルキル［Ｃ１〜１２］ベンゼンスルホン酸（例えばｐ−トルエンスルホン酸）イオンおよびポリ（ｎ＝１〜２５）フルオロアルカンスルホン酸（例えばウンデカフルオロペンタンスルホン酸）イオンが挙げられる。
超強酸としては、プロトン酸およびプロトン酸とルイス酸との組み合わせから誘導されるもの、およびこれらの混合物が挙げられる。
超強酸としてのプロトン酸としては、例えばビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド酸、ビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）イミド酸、トリス（トリフルオロメチルスルホニル）メタン、過塩素酸、フルオロスルホン酸、アルカン（Ｃ１〜３０）スルホン酸（例えばメタンスルホン酸、ドデカンスルホン酸）、ポリ（ｎ＝１〜３０）フルオロアルカン（Ｃ１〜３０）スルホン酸（例えばトリフルオロメタンスルホン酸、ペンタフルオロエタンスルホン酸、ヘプタフルオロプロパンスルホン酸、ノナフルオロブタンスルホン酸、ウンデカフルオロペンタンスルホン酸およびトリデカフルオロヘキサンスルホン酸）、ホウフッ素酸および四フッ化ホウ素酸が挙げられる。
ルイス酸と組合せて用いられるプロトン酸としては、例えばハロゲン化水素（例えばフッ化水素、塩化水素、臭化水素およびヨウ化水素）、過塩素酸、フルオロスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ペンタフルオロエタンスルホン酸、ノナフルオロブタンスルホン酸、ウンデカフルオロペンタンスルホン酸、トリデカフルオロヘキサンスルホン酸およびこれらの混合物が挙げられる。
ルイス酸としては、例えば三フッ化ホウ素、五フッ化リン、五フッ化アンチモン、五フッ化ヒ素、五フッ化タンタルおよびこれらの混合物が挙げられる。
プロトン酸とルイス酸の組み合わせは任意であるが、これらの組み合わせからなる超強酸としては、例えばテトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオロリン酸、六フッ化タンタル酸、六フッ化アンチモン酸、六フッ化タンタルスルホン酸、四フッ化ホウ素酸、六フッ化リン酸、塩化三フッ化ホウ素酸、六フッ化ヒ素酸およびこれらの混合物が挙げられる。 Examples of (y2) include organic acids (C1-30, such as carboxylic acid, sulfate ester, higher alkyl ether sulfate ester, sulfonate ester and phosphate ester), inorganic acid [such as super strong acid (borofluoric acid, boron tetrafluoride). Acid, perchloric acid, hexafluorophosphoric acid, hexafluoroantimonic acid and hexafluoroarsenic acid, etc.), phosphoric acid and boric acid].
Examples of the anion other than the conjugate base of the super strong acid include halogen (for example, fluorine, chlorine and bromine) ions, alkyl [C1-12] benzenesulfonic acid (for example, p-toluenesulfonic acid) ions, and poly (n = 1 to 25). Fluoroalkanesulfonic acid (for example, undecafluoropentanesulfonic acid) ion.
Super strong acids include those derived from protonic acids and combinations of protonic acids and Lewis acids, and mixtures thereof.
Examples of the protonic acid as the super strong acid include bis (trifluoromethylsulfonyl) imidic acid, bis (pentafluoroethylsulfonyl) imidic acid, tris (trifluoromethylsulfonyl) methane, perchloric acid, fluorosulfonic acid, alkane (C1 -30) sulfonic acid (eg methanesulfonic acid, dodecanesulfonic acid), poly (n = 1-30) fluoroalkane (C1-30) sulfonic acid (eg trifluoromethanesulfonic acid, pentafluoroethanesulfonic acid, heptafluoropropanesulfone) Acid, nonafluorobutanesulfonic acid, undecafluoropentanesulfonic acid and tridecafluorohexanesulfonic acid), borofluoric acid and tetrafluoroboric acid.
Examples of the protonic acid used in combination with the Lewis acid include hydrogen halide (for example, hydrogen fluoride, hydrogen chloride, hydrogen bromide and hydrogen iodide), perchloric acid, fluorosulfonic acid, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid. , Pentafluoroethanesulfonic acid, nonafluorobutanesulfonic acid, undecafluoropentanesulfonic acid, tridecafluorohexanesulfonic acid and mixtures thereof.
Examples of the Lewis acid include boron trifluoride, phosphorus pentafluoride, antimony pentafluoride, arsenic pentafluoride, tantalum pentafluoride, and mixtures thereof.
The combination of the protonic acid and the Lewis acid is arbitrary, but as the super strong acid comprising these combinations, for example, tetrafluoroboric acid, hexafluorophosphoric acid, hexafluorotantalic acid, hexafluoroantimonic acid, tantalum hexafluoride Examples include sulfonic acid, tetrafluoroboric acid, hexafluorophosphoric acid, chloroboron trifluoride, arsenic hexafluoride, and mixtures thereof.

上記カチオンとアニオンで構成されるイオン性液体（Ｃ）の組み合わせのうち、帯電防止性の観点から好ましいのはエチレン性不飽和結合を有しないカチオン（Ｘ+）（ｘ２）とエチレン性不飽和結合を有するアニオン（Ｙ-）（ｙ１）の組み合わせ、さらに好ましいのはエチレン性不飽和結合を有しないアミジニウムカチオンとスルホン酸エステルまたはリン酸エステルの組み合わせ、とくに好ましいのはエチレン性不飽和結合を有しないイミダゾリウムカチオンとスルホン酸またはリン酸エステルの組み合わせであり、具体的には、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム−２−アクリルアミド−２−メチルプロパン−１−スルホン酸塩、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムモノ−およびジ（メタ）アクリロイルオキシエチルリン酸エステル塩が挙げられる。
また、機械物性の観点から、最も好ましい組み合わせは、イミダゾリウムカチオンと多価（メタ）アクリレートを有する酸の組み合わせであり、具体的には、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムとＰＥトリ（メタ）アクリレートの２塩基酸またはリン酸のエステル塩が挙げられる。 Among the combinations of the ionic liquid (C) composed of the cation and the anion, from the viewpoint of antistatic properties, the cation (X +) (x2) having no ethylenically unsaturated bond and the ethylenically unsaturated bond are preferable. A combination of an anion (Y-) (y1) having a hydrogen atom, a combination of an amidinium cation having no ethylenically unsaturated bond and a sulfonate ester or a phosphate ester, particularly preferably an ethylenically unsaturated bond. A combination of an imidazolium cation and a sulfonic acid or a phosphate ester, such as 1-ethyl-3-methylimidazolium-2-acrylamido-2-methylpropane-1-sulfonate, 1-ethyl -3-methylimidazolium mono- and di (meth) acryloyloxyethyl phosphate Ether salts.
From the viewpoint of mechanical properties, the most preferable combination is a combination of an imidazolium cation and an acid having a polyvalent (meth) acrylate. Specifically, 1-ethyl-3-methylimidazolium and PE tri (meta) ) Ester salt of acrylate dibasic acid or phosphoric acid.

また、本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で必要により（Ａ）、（Ｃ）以外のイオン性液体（Ｃ’）を含有させることができる。（Ｃ’）の具体例としては、上述した（ｘ２）と（ｙ２）を組み合わせたものが挙げられる。
（Ｃ’）を含有させる場合、その使用量は、（Ｃ）の重量に基づいて通常２００％以下、帯電防止性およびその持続性の観点から好ましくは１０〜１００％である。 Moreover, the resin composition of this invention can contain ionic liquids (C ') other than (A) and (C) as needed in the range which does not inhibit the effect of this invention. Specific examples of (C ′) include a combination of (x2) and (y2) described above.
When (C ′) is contained, the amount used is usually 200% or less based on the weight of (C), and preferably 10 to 100% from the viewpoint of antistatic properties and its sustainability.

重合開始剤（Ｄ）としては、ヒドロキシベンゾイル化合物（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインアルキルエーテル等）、ベンゾイルホルメート化合物（メチルベンゾイルホルメート等）、チオキサントン化合物（イソプロピルチオキサントン等）、ベンゾフェノン化合物（ベンゾフェノン等）、リン酸エステル化合物（１，３，５−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等）、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
これらのうち硬化物の着色防止の観点から好ましいのは２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンおよび１，３，５−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドである。 As the polymerization initiator (D), hydroxybenzoyl compounds (2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin alkyl ether, etc.), benzoylformate compounds (methylbenzoyl) Formate), thioxanthone compounds (isopropylthioxanthone, etc.), benzophenone compounds (benzophenone, etc.), phosphate ester compounds (1,3,5-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, etc.), benzyldimethyl ketal, and the like.
Among these, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and 1,3,5-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide are preferable from the viewpoint of preventing coloring of the cured product. is there.

（Ｄ）の使用量は、（Ａ）、（Ｂ）および後述の（Ｃ）の合計重量に基づいて、反応性および硬化物の硬度の観点から好ましくは０．１〜２０％、さらに好ましくは０．３〜１０％である。   The amount of (D) used is preferably from 0.1 to 20%, more preferably from the viewpoint of reactivity and hardness of the cured product, based on the total weight of (A), (B) and (C) described later. 0.3 to 10%.

本発明の組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で必要によりさらに塗料、に使用される種々のその他の添加剤（Ｅ）を含有させてもよい。該（Ｅ）には、無機充填剤（Ｅ１）、有機充填剤（Ｅ２）、有機顔料（Ｅ３）、分散剤（Ｅ４）、消泡剤（Ｅ５）、レベリング剤（Ｅ６）、シランカップリング剤（Ｅ７）、チクソトロピー性付与剤（増粘剤）（Ｅ８）、スリップ剤（Ｅ９）、酸化防止剤（Ｅ１０）紫外線吸収剤（Ｅ１１）および帯電防止剤（Ｅ１２）が含まれる。
（Ｅ）の合計の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常６０％以下、添加効果および工業上の観点から好ましくは０．５〜５０％である。 If necessary, the composition of the present invention may further contain various other additives (E) used in the paint as long as the effects of the present invention are not impaired. In (E), inorganic filler (E1), organic filler (E2), organic pigment (E3), dispersant (E4), antifoaming agent (E5), leveling agent (E6), silane coupling agent (E7), thixotropic agent (thickener) (E8), slip agent (E9), antioxidant (E10) ultraviolet absorber (E11) and antistatic agent (E12) are included.
The total use amount of (E) is usually 60% or less based on the total weight of the composition of the present invention, and preferably 0.5 to 50% from the viewpoint of addition effect and industrial viewpoint.

無機充填剤（Ｅ１）としては、アルミナ［酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、アルミナホワイト（アルミナ水和物）、シリカアルミナ（アルミナとシリカの融着物、アルミナの表面にシリカをコーティングしたもの等）］、ジルコニア、炭化タングステン、炭化チタン、炭化ケイ素、炭化ホウ素、ダイヤモンド、カーボンブラック（チャンネルブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等）、シリカ（微粉ケイ酸、含水ケイ酸、ケイ藻、コロイダルシリカ等）、ケイ酸塩（微粉ケイ酸マグネシウム、タルク、ソープストーン、ステアライト、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸マグネシウム、アルミノケイ酸ソーダ等）、炭酸塩［沈降性（活性、乾式、重質または軽質）炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等］、クレー（カオリン質クレー、セリサイト質クレー、バイロフィライト質クレー、モンモリロナイト質クレー、ベントナイト、酸性白土等）、硫酸塩［硫酸アルミニウム（硫酸バンド、サチンホワイト等）、硫酸バリウム（バライト粉、沈降性硫酸バリウム、リトポン等）、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム（石コウ）（無水石コウ、半水石コウ等）等］、鉛白、雲母粉、亜鉛華、酸化チタン、活性フッ化カルシウム、セメント、石灰、亜硫酸カルシウム、二硫化モリブデン、アスベスト、ガラスファイバー、ロックファイバーおよびマイクロバルーン等が挙げられる。   As the inorganic filler (E1), alumina [aluminum oxide, aluminum hydroxide, alumina white (alumina hydrate), silica alumina (a fused material of alumina and silica, silica coated on the surface of alumina, etc.)], Zirconia, tungsten carbide, titanium carbide, silicon carbide, boron carbide, diamond, carbon black (channel black, furnace black, thermal black, acetylene black, etc.), silica (fine powdered silicic acid, hydrous silicic acid, diatom, colloidal silica, etc.) , Silicate (fine powdered magnesium silicate, talc, soapstone, stearite, calcium silicate, magnesium aluminosilicate, sodium aluminosilicate, etc.), carbonate [precipitate (active, dry, heavy or light) calcium carbonate, Magnesium carbonate Etc.], clay (kaolinic clay, sericite clay, vilophyllite clay, montmorillonite clay, bentonite, acidic clay, etc.), sulfate [aluminum sulfate (sulfate band, satin white, etc.), barium sulfate (barite powder) , Precipitated barium sulfate, lithopone, etc.), magnesium sulfate, calcium sulfate (stone koji) (anhydrous koji, hemihydrate koji, etc.)], lead white, mica powder, zinc white, titanium oxide, activated calcium fluoride, cement Lime, calcium sulfite, molybdenum disulfide, asbestos, glass fiber, lock fiber, microballoon and the like.

これらのうち硬化物（膜）の耐擦傷性および組成物、硬化物の着色抑制の観点から好ましいのはアルミナ、シリカ、ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩および酸化チタン、さらに好ましいのはシリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウムおよび酸化チタンである。
（Ｅ１）は、２種以上併用してもよく、また２種以上が複合化（例えばシリカに酸化チタンが融着）されたものでもよい。（Ｄ１）の形状は、特に限定されず、例えば不定形状、球状、中空状、多孔質状、花弁状、凝集状および粒状のいずれでもよい。
（Ｅ１）の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常５０％以下、硬化物の耐熱性および可撓性の観点から好ましくは５〜３０％、さらに好ましくは１０〜２５％である。 Of these, from the viewpoint of scratch resistance and composition of the cured product (film), and suppression of coloring of the cured product, alumina, silica, silicate, carbonate, sulfate, and titanium oxide are preferable, and silica is more preferable. Calcium carbonate, barium sulfate and titanium oxide.
(E1) may be used in combination of two or more, or two or more may be combined (for example, titanium oxide is fused to silica). The shape of (D1) is not particularly limited, and may be, for example, an indefinite shape, a spherical shape, a hollow shape, a porous shape, a petal shape, an aggregated shape, or a granular shape.
The amount of (E1) used is usually 50% or less based on the total weight of the composition of the present invention, preferably from 5 to 30%, more preferably from 10 to 25 from the viewpoints of heat resistance and flexibility of the cured product. %.

有機充填剤（Ｅ２）としては、アクリル、スチレン、シリコーン、ポリウレタン、アクリルウレタン、ベンゾグアナミン、ポリエチレンの各樹脂のビーズが挙げられる。これらのうち耐熱性の観点から、シリコーン樹脂のビーズが好ましい。
また、（Ｅ２）の数平均粒径（μｍ）は、硬化物の光透過性および塗工性の観点から、好ましくは１〜３０、さらに好ましくは３〜２０である。
（Ｅ２）の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常５０％以下、硬化物の耐熱性および塗工性の観点から好ましくは５〜４０％、さらに好ましくは１０〜３５％である。 Examples of the organic filler (E2) include beads of acrylic, styrene, silicone, polyurethane, acrylic urethane, benzoguanamine, and polyethylene resins. Of these, silicone resin beads are preferred from the viewpoint of heat resistance.
Moreover, the number average particle diameter (μm) of (E2) is preferably 1 to 30, more preferably 3 to 20, from the viewpoints of light transmittance and coatability of the cured product.
The amount of (E2) used is usually 50% or less based on the total weight of the composition of the present invention, preferably 5 to 40%, more preferably 10 to 35, from the viewpoints of heat resistance and coating properties of the cured product. %.

有機顔料（Ｅ３）としては、下記の（１）〜（４）が挙げられる。
（１）アゾ顔料
不溶性モノアゾ顔料（トルイジンレッド、パーマネントカーミンＦＢ、ファストイエローＧ等）、不溶性ジスアゾ顔料（ジスアゾイエローＡＡＡ、ジスアゾオレンジＰＭＰ等）、アゾレーキ（溶性アゾ顔料）（レーキレッドＣ、ブリリアントカーミン６Ｂ等）、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等；
（２）多環式顔料
フタロシアニンブルー、インダントロンブルー、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等；
（３）染つけレーキ
塩基性染料（ビクトリアピュアブルーＢＯレーキ等）、酸性染料（アルカリブルートーナー等）等；
（４）その他
アジン顔料（アニリンブラック等）、昼光蛍光顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料等。
（Ｅ３）の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常５％以下、硬化物の着色性および可撓性の観点から好ましくは０．５〜４％、さらに好ましくは１〜３％である。 Examples of the organic pigment (E3) include the following (1) to (4).
(1) Azo pigments Insoluble monoazo pigments (toluidine red, permanent carmine FB, fast yellow G, etc.), insoluble disazo pigments (disazo yellow AAA, disazo orange PMP, etc.), azo lakes (soluble azo pigments) (lake red C, brilliant carmine 6B) Etc.), condensed azo pigments, chelate azo pigments, etc .;
(2) Polycyclic pigments: phthalocyanine blue, indanthrone blue, quinacridone red, dioxazine violet, etc .;
(3) Dyeing lakes Basic dyes (Victoria Pure Blue BO lake, etc.), acidic dyes (alkali blue toner, etc.), etc .;
(4) Others Azine pigments (aniline black, etc.), daylight fluorescent pigments, nitroso pigments, nitro pigments, natural pigments, etc.
The amount of (E3) used is usually 5% or less based on the total weight of the composition of the present invention, preferably 0.5 to 4%, more preferably 1 from the viewpoint of colorability and flexibility of the cured product. ~ 3%.

（Ｅ４）としては、有機分散剤［高分子分散剤（Ｍｎ２，０００〜５００，０００）および低分子分散剤（分子量１００以上かつＭｎ２，０００未満）］および無機分散剤が挙げられる。   Examples of (E4) include organic dispersants [polymer dispersants (Mn 2,000 to 500,000) and low molecular dispersants (molecular weight of 100 or more and less than Mn 2,000)] and inorganic dispersants.

高分子分散剤としては、ナフタレンスルホン酸塩［アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム等）塩、４級アンモニウム塩等、以下の塩も同じ。］のホルマリン縮合物、ポリスチレンスルホン酸塩、ポリアクリル酸塩、ポリ（２〜４）カルボン酸（マレイン酸／グリセリン／モノアリルエーテル共重合体等）塩、カルボキシメチルセルロース（Ｍｎ２，０００〜１０，０００）およびポリビニルアルコール（Ｍｎ２，０００〜１００，０００）等が挙げられる。   Examples of the polymer dispersant include naphthalene sulfonate [alkali metal (lithium, sodium, potassium, etc.) salt, quaternary ammonium salt, and the following salts. ] Formalin condensate, polystyrene sulfonate, polyacrylate, poly (2-4) carboxylic acid (maleic acid / glycerin / monoallyl ether copolymer, etc.) salt, carboxymethyl cellulose (Mn 2,000 to 10,000) ) And polyvinyl alcohol (Mn 2,000 to 100,000).

低分子分散剤としては、下記の（１）〜（８）が挙げられる。
（１）ポリオキシアルキレン型
脂肪族アルコール（Ｃ４〜３０）、［アルキル（Ｃ１〜３０）］フェノール、脂肪族（Ｃ４〜３０）アミンおよび脂肪族（Ｃ４〜３０）アミドのＡＯ［Ｃ２〜４、例えばＥＯ、ＰＯ］１〜３０モル付加物等；
脂肪族アルコールとしては、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブタノール、オクタノール、ドデカノール等；（アルキル）フェノールとしては、フェノール、メチルフェノールおよびノニルフェノール等；脂肪族アミンとしては、ラウリルアミンおよびメチルステアリルアミン等；および脂肪族アミドとしては、ステアリン酸アミド等が挙げられる。
（２）多価アルコール型
Ｃ４〜３０の脂肪酸（ラウリン酸、ステアリン酸等）と多価（２価〜６価またはそれ以上）アルコール［例えばＧＲ、ＰＥ、ＳＯ）およびソルビタン］のモノエステル化合物等；
（３）カルボン酸塩型
Ｃ４〜３０の脂肪酸（前記に同じ）のアルカリ金属（前記に同じ）塩等；
（４）硫酸エステル型
Ｃ４〜３０の脂肪族アルコール（前記に同じ）および脂肪族アルコールのＡＯ（Ｃ２〜４）１〜３０モル付加物の硫酸エステルアルカリ金属（前記に同じ）塩等； Examples of the low molecular weight dispersant include the following (1) to (8).
(1) Polyoxyalkylene type AO [C2-4, aliphatic alcohol (C4-30), [alkyl (C1-30)] phenol, aliphatic (C4-30) amine and aliphatic (C4-30) amide For example, EO, PO] 1-30 mol adduct, etc .;
N-, i-, sec- and t-butanol, octanol, dodecanol and the like as the aliphatic alcohol; phenol, methylphenol and nonylphenol as the (alkyl) phenol; laurylamine and methylstearyl as the aliphatic amine Examples of the aliphatic amides include stearic acid amides.
(2) Polyhydric alcohol type Monoester compound of C4-30 fatty acid (lauric acid, stearic acid, etc.) and polyhydric (divalent-6 hexavalent or higher) alcohol [eg, GR, PE, SO) and sorbitan], etc. ;
(3) Carboxylate type C4-30 fatty acid (same as above) alkali metal (same as above) salt and the like;
(4) Sulfate ester type C4-30 aliphatic alcohol (same as above) and sulfate alcohol alkali metal (same as above) salts of aliphatic alcohol AO (C2-4) 1-30 mol adduct, etc .;

（５）スルホン酸塩型
［アルキル（Ｃ１〜３０）］フェノール（前記に同じ）のスルホン酸アルカリ金属（前記に同じ）塩等；
（６）リン酸エステル型
Ｃ４〜３０の脂肪族アルコール（前記に同じ）および脂肪族アルコールのＡＯ（Ｃ２〜４）１〜３０モル付加物のモノまたはジリン酸エステルの塩［アルカリ金属（前記に同じ）塩、４級アンモニウム塩等］等；
（７）１〜３級アミン塩型
Ｃ４〜３０の脂肪族アミン［１級アミン（ラウリルアミン等）、２級アミン（ジブチルアミン等）および３級アミン（ジメチルステアリルアミン等）］塩酸塩、トリエタノールアミンとＣ４〜３０の脂肪酸（前記に同じ）のモノエステルの無機酸（塩酸、硫酸、硝酸およびリン酸等）塩等；
（８）４級アンモニウム塩型
Ｃ４〜３０の４級アンモニウム（ブチルトリメチルアンモニウム、ジエチルラウリルメチルアンモニウム、ジメチルジステアリルアンモニウム等）の無機酸（上記に同じ）塩等。 (5) Sulfonate type [Alkyl (C1-30)] Phenol (same as above) sulfonate alkali metal (same as above) salt and the like;
(6) Phosphate ester type C4-30 fatty alcohol (same as above) and aliphatic alcohol AO (C2-4) 1-30 mol adduct mono or diphosphate salt [alkali metal The same) salt, quaternary ammonium salt, etc.];
(7) Primary to tertiary amine salt type C4-30 aliphatic amine [primary amine (such as laurylamine), secondary amine (such as dibutylamine) and tertiary amine (such as dimethylstearylamine)] hydrochloride, tri Inorganic acid (hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, etc.) salt of monoester of ethanolamine and C4-30 fatty acid (same as above);
(8) Quaternary ammonium salt type Inorganic acid (same as above) salts of C4-30 quaternary ammonium (butyltrimethylammonium, diethyllaurylmethylammonium, dimethyldistearylammonium, etc.).

無機分散剤としては、ポリリン酸のアルカリ金属（前記に同じ）塩およびリン酸系分散剤（リン酸、モノアルキルリン酸エステル、ジアルキルリン酸エステル等）等が挙げられる。
（Ｅ４）の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常５％以下、上記（Ｅ１）〜（Ｅ３）等の分散性および硬化物の可撓性の観点から好ましくは０．０５〜３％である。 Examples of the inorganic dispersant include alkali metal (same as above) salts of polyphosphoric acid and phosphoric acid-based dispersants (phosphoric acid, monoalkyl phosphoric acid ester, dialkyl phosphoric acid ester and the like).
The amount of (E4) used is usually 5% or less based on the total weight of the composition of the present invention, preferably 0 from the viewpoints of dispersibility such as (E1) to (E3) and the flexibility of the cured product. 0.05-3%.

消泡剤（Ｅ５）としては、低級アルコール（Ｃ１〜６）（メタノール、ブタノール等）、高級アルコール（Ｃ８〜１８）（オクチルアルコール、ヘキサデシルアルコール等）、高級脂肪酸（Ｃ１０〜２０）（オレイン酸、ステアリン酸等）、高級脂肪酸エステル（Ｃ１１〜３０）（グリセリンモノラウレート等）、リン酸エステル（トリブチルホスフェート等）、金属石けん（ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等）、ポリエーテル［ＰＥＧ（Ｍｎ２００〜１０，０００）、ＰＰＧ（Ｍｎ２００〜１０，０００）等］、シリコーン（ジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル等）および鉱物油系（シリカ粉末を鉱物油に分散させたもの）等が挙げられる。
（Ｅ５）の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常３％以下、硬化物の製造時の消泡性および硬化物の光透過性の観点から好ましくは０．０１〜２％である。 Antifoaming agents (E5) include lower alcohols (C1-6) (methanol, butanol, etc.), higher alcohols (C8-18) (octyl alcohol, hexadecyl alcohol, etc.), higher fatty acids (C10-20) (oleic acid) , Stearic acid, etc.), higher fatty acid esters (C11-30) (glycerin monolaurate, etc.), phosphate esters (tributyl phosphate, etc.), metal soaps (calcium stearate, aluminum stearate, etc.), polyethers [PEG (Mn200- 10,000), PPG (Mn 200 to 10,000), etc.], silicone (dimethylsilicone oil, alkyl-modified silicone oil, fluorosilicone oil, etc.) and mineral oil (silica powder dispersed in mineral oil), etc. Can be mentioned.
The amount of (E5) used is usually 3% or less based on the total weight of the composition of the present invention, preferably 0.01 to from the viewpoints of defoaming properties during production of the cured product and light transmittance of the cured product. 2%.

レベリング剤（Ｅ６）としては、ＰＥＧ型非イオン界面活性剤（ノニルフェノールＥＯ１〜４０モル付加物、ステアリン酸ＥＯ１〜４０モル付加物等）、多価アルコール型非イオン界面活性剤（ソルビタンパルミチン酸モノエステル、ソルビタンステアリン酸モノエステル、ソルビタンステアリン酸トリエステル等）、フッ素含有界面活性剤（パーフルオロアルキルＥＯ１〜５０モル付加物、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルベタイン等）、変性シリコーンオイル［上記（Ｅ５）以外のもの、例えばポリエーテル変性シリコーンオイルおよび（メタ）アクリレート変性シリコーンオイル］等が挙げられる。
（Ｅ６）の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常３％以下、組成物塗工時のレベリング性および硬化物の光透過性の観点から好ましくは０．１〜２％である。 As the leveling agent (E6), PEG type nonionic surfactant (nonylphenol EO 1 to 40 mol adduct, stearic acid EO 1 to 40 mol adduct, etc.), polyhydric alcohol type nonionic surfactant (sorbitan palmitic acid monoester) Sorbitan stearic acid monoester, sorbitan stearic acid triester, etc.), fluorine-containing surfactant (perfluoroalkyl EO 1-50 mol adduct, perfluoroalkyl carboxylate, perfluoroalkyl betaine, etc.), modified silicone oil [above Other than (E5), for example, polyether-modified silicone oil and (meth) acrylate-modified silicone oil].
The amount of (E6) used is usually 3% or less based on the total weight of the composition of the present invention, preferably from 0.1 to 2 in terms of leveling properties during coating of the composition and light transmittance of the cured product. %.

シランカップリング剤（Ｅ７）としては、アミノ基含有シランカップリング剤（γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−フェニルアミノフロピルトリメトキシシラン等）、ウレイド基含有シランカップリング剤（ウレイドプロピルトリエトキシシラン等）、ビニル基含有シランカップリング剤［ビニルエトキシシラン、ビニルメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等］、（メタ）アクリレート基含有シランカップリング剤［γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等］、エポキシ基含有シランカップリング剤（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等）、イソシアネート基含有シランカップリング剤（γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等）、ポリマー型シランカップリング剤（ポリエトキシジメチルシロキサン、ポリエトキシジメチルシロキサン等）、カチオン型シランカップリング剤［Ｎ−（Ｎ−ベンジル−β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩等］等が挙げられる。
（Ｅ７）の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常５％以下、硬化物の基材への密着性および光透過性の観点から好ましくは０．５〜３％である。 Examples of the silane coupling agent (E7) include amino group-containing silane coupling agents (γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-phenylaminopropyltrimethoxysilane, etc.), ureido group-containing silane. Coupling agents (ureidopropyltriethoxysilane, etc.), vinyl group-containing silane coupling agents [vinylethoxysilane, vinylmethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, etc.], (meth) acrylate group-containing silane coupling agents [ γ- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, γ- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, etc.], epoxy group-containing silane coupling agent (γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, etc.), isocyanate group-containing silane Coupling agent (γ-isocyanatopropyltriethoxysilane, etc.), polymer type silane coupling agent (polyethoxydimethylsiloxane, polyethoxydimethylsiloxane, etc.), cationic type silane coupling agent [N- (N-benzyl-β-aminoethyl) ) -Γ-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, etc.].
The amount of (E7) used is usually 5% or less based on the total weight of the composition of the present invention, preferably 0.5 to 3% from the viewpoint of adhesion of the cured product to the substrate and light transmittance. is there.

チクソトロピー性付与剤（増粘剤）（Ｅ８）としては、無機チクソトロピー性付与剤［ベントナイト、有機処理ベントナイト（表面ワックスコーティング処理ベントナイト等）および極微細表面処理炭酸カルシウム（コロイダル炭酸カルシウム等）等］および有機チクソトロピー性付与剤（水添ヒマシ油ワックス、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸アルミニウム、重合アマニ油等）が挙げられる。
（Ｅ８）の使用量は本発明の組成物の全重量に基づいて、通常１０％以下、上記（Ｅ１）〜（Ｅ３）等の分散性および硬化物の可撓性の観点から好ましくは０．５〜５％である。 Thixotropy imparting agent (thickening agent) (E8) includes inorganic thixotropic imparting agents [bentonite, organically treated bentonite (surface wax coating treated bentonite, etc.) and ultrafine surface treated calcium carbonate (colloidal calcium carbonate, etc.)] and Examples include organic thixotropic property-imparting agents (hydrogenated castor oil wax, calcium stearate, aluminum oleate, polymerized linseed oil, etc.).
The amount of (E8) used is usually 10% or less based on the total weight of the composition of the present invention, preferably from the viewpoint of dispersibility such as (E1) to (E3) and the flexibility of the cured product. 5 to 5%.

スリップ剤（Ｅ９）としては、高級脂肪酸エステル（Ｃ１１〜３０、例えばステアリン酸ブチル）、高級脂肪酸（Ｃ１０〜２０、例えばオレイン酸、ステアリン酸）アミド（エチレンビスステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等）、金属石けん（ステアリン酸カルシウム、オレイン酸アルミニウム等）、ワックス［パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、カルボキシル基含有ポリエチレンワックス等）等］およびシリコーン（例えばジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイルおよびフルオロシリコーンオイル）等が挙げられる。
（Ｅ９）の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常５％以下、微粒子等の組成物成分の耐ブロッキング性および硬化物の光透過性の観点から好ましくは０．０１〜２％である。 As the slip agent (E9), higher fatty acid esters (C11-30, such as butyl stearate), higher fatty acids (C10-20, such as oleic acid, stearic acid) amide (ethylene bis stearamide, oleic amide, etc.), Metal soap (calcium stearate, aluminum oleate, etc.), wax [paraffin wax, polyolefin wax (polyethylene wax, polypropylene wax, carboxyl group-containing polyethylene wax, etc.)] and silicone (eg dimethyl silicone oil, alkyl-modified silicone oil and fluorosilicone) Oil).
The amount of (E9) used is usually 5% or less based on the total weight of the composition of the present invention, preferably 0.01 from the viewpoint of blocking resistance of composition components such as fine particles and light transmittance of the cured product. ~ 2%.

酸化防止剤（Ｅ１０）としては、ヒンダードフェノール化合物〔トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル〕およびアミン化合物（ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアミノメチルメタクリレート等）が挙げられる。
（Ｅ１０）の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常３％以下、酸化防止効果および低着色性の観点から好ましくは０．００５〜２％である。 Antioxidants (E10) include hindered phenol compounds [triethylene glycol-bis- [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis. [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 3,5-di- t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate diethyl ester] and amine compounds (n-butylamine, triethylamine, diethylaminomethyl methacrylate, etc.).
The amount of (E10) used is usually 3% or less based on the total weight of the composition of the present invention, preferably 0.005 to 2% from the viewpoint of the antioxidant effect and low colorability.

紫外線吸収剤（Ｅ１１）としては、ベンゾトリアゾール化合物［２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等］、トリアジン化合物〔２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール〕、ベンゾフェノン（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン等）、シュウ酸アニリド化合物（２−エトキシ−２’−エチルオキサリック酸ビスアニリド等）が挙げられる。
（Ｅ１１）の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常３％以下、耐侯性および光透過性の観点から好ましくは０．００５〜２％である。 Examples of the ultraviolet absorber (E11) include benzotriazole compounds [2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2 -(3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, etc.], triazine compounds [ 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol], benzophenone (such as 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone), An oxalic acid anilide compound (2-ethoxy-2'-ethyl oxalic acid bisanilide etc.) is mentioned.
The amount of (E11) used is usually 3% or less based on the total weight of the composition of the present invention, and preferably 0.005 to 2% from the viewpoint of weather resistance and light transmittance.

帯電防止剤（Ｅ１２）としては、カチオン性帯電防止剤（Ｅ１２１）、アニオン性帯電防止剤（Ｅ１２２）および非イオン性帯電防止剤（Ｅ１２３）が挙げられる。   Examples of the antistatic agent (E12) include a cationic antistatic agent (E121), an anionic antistatic agent (E122), and a nonionic antistatic agent (E123).

（Ｅ１２１）としては、前記（Ｃ）および（Ｃ’）を除くアミジニウム塩、グアニジニウム塩および４級アンモニウム塩等が挙げられる。該塩を構成するアニオンとしては、メチル−およびエチル炭酸アニオンが挙げられる。
（Ｅ１２１）のうち低着色性の観点から好ましいのはアミジニウムアルキル（Ｃ１〜３）炭酸塩とグアニジウムアルキル（Ｃ１〜３）炭酸塩、さらに好ましいのはイミダゾリニウムメチル炭酸塩とイミダゾリニウム骨格を有するグアニジウムメチル炭酸塩である。 Examples of (E121) include amidinium salts, guanidinium salts and quaternary ammonium salts excluding the above (C) and (C ′). Examples of the anion constituting the salt include methyl- and ethyl carbonate anions.
Of (E121), from the viewpoint of low colorability, amidinium alkyl (C1-3) carbonate and guanidinium alkyl (C1-3) carbonate are preferred, and imidazolinium methyl carbonate and imidazo are more preferred. It is a guanidinium methyl carbonate having a rhinium skeleton.

（Ｅ１２２）としては、スルホン酸（ポリエチレンスルホン酸、ラウリルスルホン酸等）塩、硫酸エステル（ラウリルアルコール硫酸エステル、ラウリルアルコールＥＯ３モル付加物硫酸エステル等）塩、リン酸エステル（オクチルアルコールリン酸エステル、ラウリルアルコールＥＯ３モル付加物リン酸エステル等）塩等が挙げられる。該塩を構成するカチオンとしてはアルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム等）イオンが挙げられる。
（Ｅ１２２）のうち帯電防止性の観点から好ましいのはスルホン酸塩である。 As (E122), sulfonic acid (polyethylene sulfonic acid, lauryl sulfonic acid, etc.) salt, sulfate ester (lauryl alcohol sulfate ester, lauryl alcohol EO 3 mol adduct sulfate ester, etc.) salt, phosphate ester (octyl alcohol phosphate ester, Lauryl alcohol EO 3 mol adduct phosphate ester, etc.) and the like. Examples of the cation constituting the salt include alkali metal (lithium, sodium, potassium, etc.) ions.
Of (E122), sulfonate is preferable from the viewpoint of antistatic properties.

（Ｅ１２３）としては、高級アルコール（Ｃ８〜２４、例えばオレイルアルコール、ラウリルアルコールおよびステアリルアルコール）のＥＯ付加物、ＰＥＧ脂肪酸エステル、多価アルコール（Ｃ２〜２０、例えばＧＲ、ＰＥ、ＳＯおよびソルビタン等）脂肪酸エステル等が挙げられ、帯電防止性の観点から好ましいのは、多価アルコール脂肪酸エステルである。   (E123) EO adducts of higher alcohols (C8-24, such as oleyl alcohol, lauryl alcohol and stearyl alcohol), PEG fatty acid esters, polyhydric alcohols (C2-20, such as GR, PE, SO and sorbitan) Fatty acid esters and the like can be mentioned, and from the viewpoint of antistatic properties, polyhydric alcohol fatty acid esters are preferable.

（Ｅ１２）の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常３０％以下、硬化物の帯電防止性および光透過性の観点から好ましくは１０〜２５％である。   The amount of (E12) used is usually 30% or less based on the total weight of the composition of the present invention, and preferably 10 to 25% from the viewpoint of antistatic properties and light transmittance of the cured product.

上記（Ｅ１）〜（Ｅ１２）の間で添加剤が同一で重複する場合は、それぞれの添加剤が該当する添加効果を奏する量を他の添加剤としての効果に関わりなく使用するのではなく、他の添加剤としての効果も同時に得られることをも考慮し、使用目的に応じて使用量を調整するものとする。   When the additive is the same and overlaps between (E1) to (E12) above, the amount of each additive exerting the corresponding additive effect is not used regardless of the effect as the other additive, Considering that the effects as other additives can be obtained at the same time, the amount used is adjusted according to the purpose of use.

本発明の組成物は、塗工の際に、塗工に適した粘度に調整するために、必要に応じて溶剤で希釈した組成物とすることができる。
溶剤の使用量は、該組成物の全重量に基づいて通常２，０００％以下、ハンドリング性（作業性）および硬化物の表面硬度の観点から好ましくは１０〜５００％である。また、該希釈組成物の粘度は、使用時の温度（通常５〜６０℃）で、通常５〜５００，０００ｍＰａ・ｓ、安定塗工の観点から好ましくは１０〜１０,０００ｍＰａ・ｓである。 In order to adjust the viscosity of the present invention to a viscosity suitable for coating, the composition diluted with a solvent can be used as necessary.
The amount of the solvent used is usually 2,000% or less based on the total weight of the composition, and preferably 10 to 500% from the viewpoint of handling properties (workability) and the surface hardness of the cured product. The viscosity of the diluted composition is usually 5 to 500,000 mPa · s at the temperature during use (usually 5 to 60 ° C.), and preferably 10 to 10,000 mPa · s from the viewpoint of stable coating.

該溶剤としては、本発明の組成物中の樹脂分を溶解するものであれば特に限定されない。具体的には、芳香族炭化水素（Ｃ７〜１０、例えばトルエン、キシレンおよびエチルベンゼン）、エステルまたはエーテルエステル（Ｃ４〜１０、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルおよびメトキシブチルアセテート）、エーテル［Ｃ４〜１０、例えばジエチルエーテル、ＴＨＦ、ＥＧのモノエチル−およびモノブチルエーテル、ＰＧのモノメチルエーテルおよびＤＥＧのモノエチルエーテル］、ケトン（Ｃ３〜１０、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ−ｎ−ブチルケトンおよびシクロヘキサノン）、アルコール（Ｃ１〜１０、例えばメタノール、エタノール、ｎ−およびｉ−プロパノール、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブタノール、２−エチルヘキシルアルコールおよびベンジルアルコール）、アミド（Ｃ３〜６、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）、スルホキシド（Ｃ２〜４、例えばジメチルスルホキシド）、水、およびこれらの２種以上の混合溶剤が挙げられる。
これらの溶剤のうち、乾燥工程時間の観点から好ましいのは、ケトンおよびアルコール、さらに好ましいのは酢酸エチル、メチルエチルケトン、ｉ−プロパノールおよびこれらの混合物である。 The solvent is not particularly limited as long as it dissolves the resin component in the composition of the present invention. Specifically, aromatic hydrocarbons (C7-10, eg toluene, xylene and ethylbenzene), esters or ether esters (C4-10, eg ethyl acetate, butyl acetate and methoxybutyl acetate), ethers [C4-10, eg Diethyl ether, THF, monoethyl- and monobutyl ether of EG, monomethyl ether of PG and monoethyl ether of DEG], ketone (C3-10, eg acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, di-n-butyl ketone and cyclohexanone), alcohol (C1-10, such as methanol, ethanol, n- and i-propanol, n-, i-, sec- and t-butanol, 2-ethylhexyl alcohol and benzyl alcohol), amides ( 3-6, such as dimethylformamide, dimethylacetamide, N- methylpyrrolidone), sulfoxides (C2-4, such as dimethyl sulfoxide), water, and a mixed solvent of two or more thereof.
Of these solvents, ketones and alcohols are preferable from the viewpoint of the drying process time, and ethyl acetate, methyl ethyl ketone, i-propanol and mixtures thereof are more preferable.

本発明の組成物は、必要により溶剤で希釈して、基材の少なくとも片面の少なくとも一部に塗布し、必要により乾燥させた後、活性エネルギー線（紫外線、電子線、Ｘ線等）を照射して硬化させることにより基材の少なくとも片面の少なくとも一部に硬化物（膜）を有する被覆物を得ることができる。
該塗工に際しては、通常用いられる装置、例えば塗工機［バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター（サイズプレスロールコーター、ゲートロールコーター等）、エアナイフコーター、スピンコーター、ブレードコーター等］が使用できる。塗工膜厚は、硬化乾燥後の膜厚として、通常０．５〜３００μｍ、乾燥性、硬化性の観点から好ましい上限は２５０μｍ、耐摩耗性、耐溶剤性、耐汚染性の観点から好ましい下限は１μｍである。 The composition of the present invention is diluted with a solvent if necessary, applied to at least a part of at least one side of the substrate, and dried if necessary, and then irradiated with active energy rays (ultraviolet rays, electron beams, X-rays, etc.). Thus, a coating having a cured product (film) on at least a part of at least one side of the substrate can be obtained.
For the coating, a commonly used apparatus such as a coating machine [bar coater, gravure coater, roll coater (size press roll coater, gate roll coater, etc.), air knife coater, spin coater, blade coater, etc.] can be used. The coating film thickness is usually 0.5 to 300 μm as the film thickness after curing and drying, and the preferable upper limit is 250 μm from the viewpoint of drying property and curability, and the preferable lower limit is from the viewpoint of wear resistance, solvent resistance, and contamination resistance. Is 1 μm.

本発明の組成物を溶剤で希釈して使用する場合は、塗工後に乾燥するのが好ましい。乾燥方法としては、例えば熱風乾燥（ドライヤー等）が挙げられる。乾燥温度は、通常１０〜２００℃、塗膜の平滑性および外観の観点から好ましい上限は１５０℃、乾燥速度の観点から好ましい下限は３０℃である。   When the composition of the present invention is used after being diluted with a solvent, it is preferably dried after coating. Examples of the drying method include hot air drying (such as a dryer). The drying temperature is usually 10 to 200 ° C., the upper limit is preferably 150 ° C. from the viewpoint of the smoothness and appearance of the coating film, and the lower limit is preferably 30 ° C. from the viewpoint of the drying speed.

本発明の組成物を紫外線照射で硬化させるに際しては、公知の紫外線照射装置［例えば商品名「アイグランデージ」、アイグラフィック（株）製］を使用することができる。紫外線の照射量（ｍＪ／ｃｍ2）は、通常１０〜１０，０００、組成物の硬化性の観点から好ましい下限は１００、硬化物の可撓性の観点から好ましい上限は５，０００である。   When the composition of the present invention is cured by ultraviolet irradiation, a known ultraviolet irradiation device [for example, trade name “Eye Grandage”, manufactured by Eyegraphic Co., Ltd.] can be used. The irradiation amount of ultraviolet rays (mJ / cm 2) is usually 10 to 10,000, and the preferable lower limit is 100 from the viewpoint of the curability of the composition, and the preferable upper limit is 5,000 from the viewpoint of the flexibility of the cured product.

本発明の組成物を電子線照射で硬化させるに際しては、公知の電子線照射装置［例えば商品名「エレクトロンビーム」、岩崎電気（株）製］を使用することができる。電子線の照射量（Ｍｒａｄ）は、通常０．５〜２０、組成物の硬化性の観点から好ましい下限は１、硬化物の可撓性、並びに硬化物（膜）または基材の損傷を避けるとの観点から、好ましい上限は１５である。   When the composition of the present invention is cured by electron beam irradiation, a known electron beam irradiation apparatus [for example, trade name “Electron Beam”, manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.] can be used. The irradiation amount (Mrad) of the electron beam is usually 0.5 to 20, and the preferable lower limit is 1 from the viewpoint of the curability of the composition. The flexibility of the cured product and the damage of the cured product (film) or the substrate are avoided. From the viewpoint of the above, the preferred upper limit is 15.

本発明の組成物は、通常、活性エネルギー線（紫外線、電子線、Ｘ線等）により硬化させるが、熱重合開始剤（Ｂ２）を含有する場合は熱で硬化させることができる。熱で硬化させる場合は、通常５０〜２００℃、硬化性および低着色性の観点から好ましくは８０〜１８０℃のオーブンで１分〜２０時間加熱処理される。   The composition of the present invention is usually cured by active energy rays (ultraviolet rays, electron beams, X-rays, etc.), but can be cured by heat when it contains a thermal polymerization initiator (B2). In the case of curing with heat, the heat treatment is usually performed in an oven at 50 to 200 ° C., preferably from 80 to 180 ° C. from the viewpoint of curability and low colorability, for 1 minute to 20 hours.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。以下において、特に指定しない限り、「部」は「重量部」、「％」は「重量％」を示す。
なお、実施例１、４、６、７、および９〜１３は参考例である。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited by these. In the following, unless otherwise specified, “part” means “part by weight” and “%” means “% by weight”.
Examples 1, 4, 6, 7, and 9 to 13 are reference examples.

合成例１
ポリアクリル酸［商品名「ポリアクリル酸５，０００」、和光純薬工業（株）製、Ｍｎ５，０００」３９．２部と１−エチル−３−メチルイミダゾリウムモノメチル炭酸塩（合成方法は特開２００１−３１６３７２号公報記載の方法に従った。以下同じ。）９６．５部を混合するし、脱炭酸反応を行うことによってポリ（１−エチル−３−メチルイミダゾリウム）アクリル酸塩（Ａ−１）１００部を得た。 Synthesis example 1
Polyacrylic acid [trade name “polyacrylic acid 5,000”, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 39.2 parts of Mn 5,000 ”and 1-ethyl-3-methylimidazolium monomethyl carbonate (the synthesis method is special According to the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-316372. The same applies hereinafter.) 96.5 parts are mixed and decarboxylated to obtain poly (1-ethyl-3-methylimidazolium) acrylate (A -1) 100 parts were obtained.

合成例２
冷却管、撹拌装置および窒素導入管を備えた反応容器に、１，４−ＢＤ２１．９部、５−スルホイソフタル酸５８．３部、縮合反応触媒としてチタン酸テトライソプロポキシド１．５部を仕込み、１５０℃で窒素気流下に、生成する水を留去しながら３時間反応させた。次いで１８０℃まで徐々に昇温しながら、窒素気流下に、水を留去しながら１０時間反応させ、両末端水酸基、水酸基価３６．０（）のポリエステルを得た。放冷後、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムモノメチル炭酸塩４２．７部を添加、混合することによって（１−エチル−３−メチルイミダゾリウム）ポリエステル（Ａ−２）１００部を得た。 Synthesis example 2
In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a stirrer and a nitrogen introduction tube, 11.9 parts of 1,4-BD, 58.3 parts of 5-sulfoisophthalic acid, 1.5 parts of tetraisopropoxide titanate as a condensation reaction catalyst. The reaction was carried out for 3 hours at 150 ° C. while distilling off the water produced under a nitrogen stream. Next, while the temperature was gradually raised to 180 ° C., the reaction was carried out for 10 hours while distilling off water under a nitrogen stream to obtain a polyester having both terminal hydroxyl groups and a hydroxyl value of 36.0 (). After allowing to cool, 42.7 parts of 1-ethyl-3-methylimidazolium monomethyl carbonate was added and mixed to obtain 100 parts of (1-ethyl-3-methylimidazolium) polyester (A-2).

合成例３
冷却管、撹拌装置、温度計を備えた反応容器に５−スルホイソフタル酸のＥＯ２モル付加物５２．７部、ＩＰＤＩ３１．５部、およびビスマストリ（２−エチルヘキサノエート）溶液（２−エチルヘキサン酸５０％溶液）０．１部を配合し、８０℃で６時間反応させた。放冷後、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムモノメチル炭酸塩２７．７部を混合、脱炭酸することによって（１−エチル−３−メチルイミダゾリウム）ポリウレタン（Ａ−３）１００部を得た。 Synthesis example 3
In a reaction vessel equipped with a condenser, a stirrer, and a thermometer, 52.7 parts of an EO2 molar adduct of 5-sulfoisophthalic acid, 31.5 parts of IPDI, and a bismuth tri (2-ethylhexanoate) solution (2-ethylhexane) Acid 50% solution) 0.1 part was mixed and reacted at 80 ° C. for 6 hours. After allowing to cool, 27.7 parts of 1-ethyl-3-methylimidazolium monomethyl carbonate was mixed and decarboxylated to obtain 100 parts of (1-ethyl-3-methylimidazolium) polyurethane (A-3). .

合成例４
モノ（アクリロイルオキシエチル）フタレート［商品名「アロニックス Ｍ−５４００」、東亜合成（株）製］と１−エチル−３−メチルイミダゾリウムモノメチル炭酸塩を等モルで混合することによって１−エチル−３−メチルイミダゾリウムモノ（アクリロイルオキシエチル）フタレート塩（Ｃ−１）を得た。 Synthesis example 4
Mono (acryloyloxyethyl) phthalate [trade name “Aronix M-5400”, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.] and 1-ethyl-3-methylimidazolium monomethyl carbonate were mixed in equimolar amounts to give 1-ethyl-3. -Methylimidazolium mono (acryloyloxyethyl) phthalate salt (C-1) was obtained.

合成例５
モノ（メタアクリロイルオキシエチル）リン酸エステル［商品名「ライトエステルＰ−１Ｍ」共栄社化学（株）製］と１−エチル−３−メチルイミダゾリウムモノメチル炭酸塩を等モルで混合することによって１−エチル−３−メチルイミダゾリウムモノ（メタクリロイルオキシエチル）リン酸エステル塩（Ｃ−２）を得た。 Synthesis example 5
By mixing equimolar amounts of mono (methacryloyloxyethyl) phosphate [trade name “light ester P-1M” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.] and 1-ethyl-3-methylimidazolium monomethyl carbonate Ethyl-3-methylimidazolium mono (methacryloyloxyethyl) phosphate ester salt (C-2) was obtained.

実施例１〜１０、比較例１〜３
表１の配合組成に従ってディスパーザーで混合撹拌し、実施例１〜１０、比較例１〜３のコーティング用組成物を得た。下記の被覆物作成法に従い、該組成物をフィルム基材に塗布して、被覆物を作成した。表中の配合成分は下記の通りである。なお、実施例、比較例ではいずれも成分を一括配合し均一混合して組成物を作成した。 Examples 1-10, Comparative Examples 1-3
According to the composition shown in Table 1, the mixture was stirred with a disperser to obtain coating compositions of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3. According to the following coating preparation method, the composition was applied to a film substrate to prepare a coating. The blending components in the table are as follows. In all of the examples and comparative examples, the components were mixed and mixed uniformly to prepare a composition.

ＴＭＰＴ ：ＴＭＰのトリメタアクリレート［商品名「ＴＭＰＴ」、新中村化学工業（
株）製、平均官能基数３．１］
ＤＡ−６００：ＤＰＥポリアクリレート［商品名「ネオマーＤＡ−６００」、三洋化成工
業（株）製、平均官能基数５．５］
ＵＡ−３０６Ｈ：ＰＥトリアクリレートとヘキサメチレンジイソシアネートのウレタンア
クリレート［商品名「ＵＡ―３０６Ｈ」、共栄社化学（株）製、平均官能
基数６］
ＤＣＰＡ ：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート［商品名「ライトアクリレ
ートＤＣＰ−Ａ」、共栄社化学（株）製］
ＥＭＩ・ＢＦ₄：１−エチル−３−メチルイミダゾリウム４フッ化ホウ素酸塩［試薬、和
光純薬工業（株）製］
ＢＢ ：ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド［商品名「カチオンＢＢ」、
日本油脂（株）製］
ＴＦＳＩＬｉ：ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム［試薬、和光純薬
工業（株）製］
Ｉ１８４ ：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［商品名「イルガキュア１
８４」、チバスペシャルティケミカルズ（株）製］
ＴＰＯ ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド［商品
名「ルシリンＴＰＯ」、ＢＡＳＦジャパン（株）製］
アエロジル ：シリカ微粒子［商品名「アエロジル２００」、日本アエロジル（株）製、
体積平均粒径０．０１２μｍ］
ＢＹＫ−３３３：ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン［商品名「Ｄｉｓｐｅｒｂｙ
ｋ−３３３、ビックケミージャパン（株）製］ TMPT: TMP trimethacrylate [trade name “TMPT”, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. (
Co., Ltd., average functional group number 3.1]
DA-600: DPE polyacrylate [trade name “Neomer DA-600”, Sanyo Chemical Industries
Industry Co., Ltd., average functional group number 5.5]
UA-306H: urethane triacrylate of PE triacrylate and hexamethylene diisocyanate
Chryrate [trade name “UA-306H”, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., average sensory
Radix 6]
DCPA: Tricyclodecane dimethanol diacrylate [Brand name "Light acrylate"
DCP-A ", manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.]
EMI · BF ₄ : 1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate [reagent, sum
Made by Kojun Pharmaceutical Co., Ltd.]
BB: dodecyltrimethylammonium chloride [trade name “cation BB”,
Nippon Oil & Fats Co., Ltd.]
TFSILi: Bis (trifluoromethanesulfonyl) imide lithium [reagent, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
Industrial Co., Ltd.]
I184: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone [trade name “Irgacure 1
84 ", manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.]
TPO: 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide [Product
Name “Lucirin TPO”, manufactured by BASF Japan Ltd.]
Aerosil: Silica fine particles [trade name “Aerosil 200”, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.,
Volume average particle size 0.012 μm]
BYK-333: Polyether-modified organopolysiloxane [trade name “Disperby
k-333, manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.]

＜被覆物作成法＞
表１の組成物をメチルエチルケトンで希釈し、不揮発分３０％に調整する。厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム［商品名「コスモシャインＡ４３００」、東洋紡績（株）製］基材の片面にバーコーターを用い、乾燥硬化後の膜厚が５μｍになるように塗布し、６０℃で３分間乾燥させた後、紫外線照射装置［型番「ＶＰＳ／Ｉ６００」、フュージョンＵＶシステムズ（株）製］により、紫外線を３００ｍＪ／ｃｍ²照射し、基材フィルム表面に硬化膜を有する被覆物を作成した。該被覆物について下記の方法で性能評価を行った。評価結果を表１に示す。 <Coating preparation method>
The composition of Table 1 is diluted with methyl ethyl ketone and adjusted to a non-volatile content of 30%. PET film with a thickness of 100 μm [trade name “Cosmo Shine A4300”, manufactured by Toyobo Co., Ltd.] Using a bar coater on one side of the base material, it was applied so that the film thickness after drying and curing was 5 μm, and at 60 ° C. After drying for 3 minutes, an ultraviolet ray irradiation device [model number “VPS / I600”, manufactured by Fusion UV Systems Co., Ltd.] is used to irradiate ultraviolet rays at 300 mJ / cm ² to create a coating having a cured film on the surface of the base film. did. The coating was evaluated for performance by the following method. The evaluation results are shown in Table 1.

＜性能評価方法＞
（１）透明性（ヘイズ）
ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠し、全光線透過率測定装置［商品名「ｈａｚｅ−ｇａｒｄ−ｄｕａｌ」ＢＹＫ ｇａｒｄｎｅｒ（株）製］を用いてヘイズを測定する。単位は％。
（２）耐擦傷性
スチールウール＃００００を用い、２５０ｇ／ｃｍ²荷重にて、被覆物の塗膜表面を３０往復擦傷後、外観を目視により下記の基準で評価する。

○ 全く擦り傷が付かない。
△ 擦り傷が数本程度認められる。
× 多数の擦り傷が認められ、表面が白化する。
（３）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ−５４００に準じ、鉛筆硬度を測定する。
（４）帯電防止性［ＡＳＴＭ Ｄ２５７（１９８４年制定）に準拠］
（４−１）表面抵抗
被覆物から切り出した試験片（１００×１００ｍｍ）を２３℃、湿度５０％ＲＨの条件で２４時間静置後、デジタル超絶縁計［ＤＳＭ−８１０３、東亜電波工業（株）製、以下同じ。］により同条件の雰囲気下で測定する。単位はΩ。（４−２）水洗後の表面抵抗
（４−１）と同様の試験片を、２５℃のイオン交換水１，０００ｍｌ中に浸漬し、２４時間静置する。ついで試験片を取り出し２５℃のイオン交換水１００ｍｌ×３回の流水で塗膜表面を洗い流した後、循風乾燥機内８０℃で３時間乾燥する。該水洗−乾燥の操作を３回繰り返した後、試験片を２３℃、湿度５０％ＲＨの条件で２４時間静置後、超絶縁計により同条件の雰囲気下で測定する。単位はΩ。 <Performance evaluation method>
(1) Transparency (haze)
Based on JIS-K7105, a haze is measured using a total light transmittance measuring apparatus [trade name “haze-gard-dual” manufactured by BYK Gardner Co., Ltd.]. Units%.
(2) Scratch resistance Using steel wool # 0000, the coating film surface of the coating was subjected to 30 reciprocal scratches at a load of 250 g / cm ² , and the appearance was evaluated visually according to the following criteria.

○ No scratches.
Δ: Some scratches are observed.
X Many scratches are observed, and the surface is whitened.
(3) Pencil hardness Pencil hardness is measured according to JIS K-5400.
(4) Antistatic properties [conforms to ASTM D257 (established in 1984)]
(4-1) Surface resistance After leaving a test piece (100 × 100 mm) cut out from the coating for 24 hours under conditions of 23 ° C. and humidity 50% RH, a digital superinsulator [DSM-8103, Toa Denpa Kogyo Co., Ltd. ) Made the same below. ] Under the same conditions. The unit is Ω. (4-2) Surface resistance after washing with water A test piece similar to (4-1) is immersed in 1,000 ml of ion-exchanged water at 25 ° C. and left to stand for 24 hours. Next, the test piece is taken out, and the surface of the coating film is washed away with flowing water of 100 ml of ion exchange water at 25 ° C. × 3 times, and then dried at 80 ° C. for 3 hours in a circulating drier. After the operation of washing and drying was repeated three times, the test piece was allowed to stand for 24 hours under the conditions of 23 ° C. and humidity 50% RH, and then measured under an atmosphere of the same condition using a superinsulator. The unit is Ω.

実施例１１〜１３、比較例４〜５
表２の配合組成に従ってディスパーザーで混合撹拌し、実施例１１〜１３、比較例４〜５の成形用組成物を得た。下記の成形物作成法に従い、該組成物を成形した。表中の配合成分は下記の通りである。なお、実施例、比較例ではいずれも成分を一括配合し均一混合して組成物を作成した。

ＭＬ−２００：ラウリルリン酸［商品名「フォスファノールＭＬ−２００」、東邦化学工業（株）製］
Examples 11-13, Comparative Examples 4-5
Mixing and stirring were performed with a disperser in accordance with the composition shown in Table 2, and the molding compositions of Examples 11 to 13 and Comparative Examples 4 to 5 were obtained. The composition was molded according to the molding method described below. The blending components in the table are as follows. In all of the examples and comparative examples, the components were mixed and mixed uniformly to prepare a composition.

ML-200: Lauryl phosphate [trade name “Phosphanol ML-200”, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.]

＜成形物作成法＞
表面を離型剤処理したガラス板（１１ｃｍ×１１ｃｍ）の端に厚さ１ｍｍのスペーサーを配し、１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に仕切る。その正方形内に表２の組成物を注型した後、同様のガラス板を載せる。紫外線照射装置により、紫外線を１，０００ｍＪ／ｃｍ²照射後、ガラス板から離型し、成形物を得た。該成形物について下記の方法で性能評価を行った。結果を表２に示す。 <Molded article preparation method>
A 1 mm thick spacer is placed on the edge of a glass plate (11 cm × 11 cm) whose surface has been treated with a release agent, and is partitioned into 10 cm × 10 cm squares. After casting the composition of Table 2 in the square, the same glass plate is mounted. After irradiating the ultraviolet rays with 1,000 mJ / cm ² with an ultraviolet irradiation device, the mold was released from the glass plate to obtain a molded product. The molded product was evaluated for performance by the following method. The results are shown in Table 2.

＜性能評価方法＞
（１） 透明性（透過率）
ＪＩＳ−Ｋ７３６１−１に準拠し、全光線透過率測定装置を用いて全光線透過率を測定する。単位は％。
（２）圧縮弾性率
ビッカース硬度計［フィシャー硬度計：フィシャー（株）製］にて、１００ｍＮ荷重で、圧縮弾性率を測定する。単位はＭＰａ。
（３）帯電防止性［ＡＳＴＭ Ｄ２５７（１９８４年制定）に準拠］
（３−１）表面抵抗、水洗後の表面抵抗
前記（４）と同様の方法で表面抵抗、水洗後の表面抵抗を測定する。
（３−２）体積抵抗
成形物を２３℃、湿度５０％ＲＨの条件で２４時間静置後、デジタル超絶縁計により体積抵抗を測定する。単位はΩ・ｃｍ。 <Performance evaluation method>
(1) Transparency (transmittance)
Based on JIS-K7361-1, the total light transmittance is measured using a total light transmittance measuring device. Units%.
(2) Compressive elastic modulus The compressive elastic modulus is measured with a Vickers hardness meter [Fischer hardness meter: manufactured by Fischer Co., Ltd.] at a load of 100 mN. The unit is MPa.
(3) Antistatic properties [conforms to ASTM D257 (established in 1984)]
(3-1) Surface resistance and surface resistance after washing with water The surface resistance and the surface resistance after washing with water are measured in the same manner as in (4) above.
(3-2) Volume Resistance The molded product is allowed to stand for 24 hours under the conditions of 23 ° C. and humidity 50% RH, and then the volume resistance is measured with a digital superinsulator. The unit is Ω · cm.

本発明の活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物を基材に塗布し硬化させてなる硬化膜は、帯電防止性の持続性、耐擦傷性、透明性等に優れるため、特にプラスチック光学部品、フラットパネルディスプレイ、タッチパネル等、表面硬度、およびほこりの付着防止が必要とされる分野に幅広く好適に使用することができ、極めて有用である。   The cured film obtained by applying the active energy ray-curable antistatic resin composition of the present invention to a substrate and curing it is excellent in antistatic durability, scratch resistance, transparency, and the like. It can be used widely and suitably in fields where surface hardness and prevention of dust adhesion are required, such as flat panel displays and touch panels.

Claims (6)

少なくとも１個のオニウムカチオン基（ａ）と、重縮合物および重付加物からなる群から選ばれる対アニオン基を有するポリマー（ｂ）からなるポリマー型イオン性液体（Ａ）、（メタ）アクリレート（Ｂ）および重合開始剤（Ｄ）を、または、少なくとも１個のオニウムカチオン基（ａ）と、重縮合物および重付加物からなる群から選ばれる対アニオン基を有するポリマー（ｂ）からなるポリマー型イオン性液体（Ａ）、（メタ）アクリレート（Ｂ）、重合開始剤（Ｄ）およびエチレン性不飽和結合を有するイオン性液体（Ｃ）を含有してなり、（Ａ）と（Ｂ）の重量比が、５／９５〜８０／２０であり、（Ｄ）の含有量が、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量に基づいて０．１〜２０重量％である活性エネルギー線硬化型帯電防止性樹脂組成物。 Polymer type ionic liquid (A), (meth) acrylate (a) comprising at least one onium cation group (a) and a polymer (b) having a counter anion group selected from the group consisting of a polycondensate and a polyadduct. B) and a polymerization initiator (D), or a polymer comprising at least one onium cation group (a) and a polymer (b) having a counter anion group selected from the group consisting of a polycondensate and a polyaddition product Type ionic liquid (A), (meth) acrylate (B), polymerization initiator (D) and ionic liquid (C) having an ethylenically unsaturated bond, and (A) and (B) Active energy having a weight ratio of 5/95 to 80/20 and a content of (D) of 0.1 to 20% by weight based on the total weight of (A), (B) and (C) Wire-curing antistatic properties Fat composition. さらに、（Ａ）および（Ｃ）以外のイオン性液体を含有させてなる請求項１記載の組成物。 The composition according to claim 1, further comprising an ionic liquid other than (A) and (C). さらに、充填剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤、シランカップリング剤、チクソトロピー性付与剤、スリップ剤、酸化防止剤および紫外線吸収剤からなる群から選ばれる１種または２種以上の添加剤を含有させてなる請求項１または２記載の組成物 Further, one or more additives selected from the group consisting of fillers, dispersants, antifoaming agents, leveling agents, silane coupling agents, thixotropic agents, slip agents, antioxidants and ultraviolet absorbers. The composition according to claim 1 or 2, comprising 請求項１〜３のいずれか記載の組成物を、基材の少なくとも片面の少なくとも一部に塗布し、硬化させてなる硬化膜。 The cured film formed by apply | coating the composition in any one of Claims 1-3 to at least one part of at least one side of a base material, and making it harden | cure. 請求項４記載の硬化膜を、基材の少なくとも片面の少なくとも一部に有する被覆物。 The coating which has the cured film of Claim 4 in at least one part of at least one side of a base material. 請求項１〜３のいずれか記載の組成物を、基材の少なくとも片面の少なくとも一部に塗布し活性エネルギー線を照射して硬化させることを特徴とする被覆物の製造方法。 A method for producing a coating, comprising applying the composition according to any one of claims 1 to 3 to at least a part of at least one side of a base material and irradiating the composition with active energy rays.