JP5397970B2 - Resin composition for plastic paint, paint for plastic and laminate thereof - Google Patents
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Description
本発明はプラスチック塗料用樹脂組成物、プラスチック用塗料及びその積層体に関する。 The present invention relates to a resin composition for plastic paint, a paint for plastic and a laminate thereof.
従来、アクリル系共重合体樹脂組成物は耐候性、柔軟性、強度、接着性等に優れていることから、塗料、インキ、接着剤、合成皮革等の用途に広く使用されている。特に塗料の用途においては、自動車、家庭電化製品、建材等の分野で各種素材への塗装用として、それぞれの要求性能に合った種々のアクリル系共重合体樹脂組成物が提供されている。
また、塗装される基材として、軽量化、低コスト化又はその他の目的からプラスチックの需要が増加している。プラスチックの中でも、難燃性、成形加工性、耐溶剤性及び機械的強度が良好である点から、ポリフェニレンエーテル系樹脂基材が注目されている。しかしながら、ポリフェニレンエーテル系樹脂はＡＢＳ樹脂やアクリル樹脂等に比べて塗料の付着性が著しく低いため、従来から一般的に使用されているアクリル系共重合体樹脂組成物を用いた塗料を使用することが難しい。
アクリル系共重合体樹脂組成物に性能を付与する方法の１つとして各種添加剤を添加する方法が挙げられる。例えば、特許文献１ではアクリル系樹脂等の樹脂にオリゴマー成分を添加して樹脂の流動性を改良し、特に鋼板等への粉体塗装用途に適したコーティング組成物が開示されている。しかしながら、特許文献１にはプラスチックへの付着性に優れたコーティング組成物については開示されていない。
In addition, as a base material to be coated, the demand for plastics is increasing for light weight, low cost or other purposes. Among plastics, a polyphenylene ether-based resin substrate has attracted attention because of its good flame retardancy, moldability, solvent resistance, and mechanical strength. However, since polyphenylene ether resin has significantly lower adhesion of paint compared to ABS resin and acrylic resin, it is necessary to use a paint using an acrylic copolymer resin composition that has been conventionally used. Is difficult.
One of methods for imparting performance to the acrylic copolymer resin composition is a method of adding various additives. For example, Patent Document 1 discloses a coating composition that improves the fluidity of a resin by adding an oligomer component to a resin such as an acrylic resin, and is particularly suitable for powder coating on a steel plate or the like. However, Patent Document 1 does not disclose a coating composition having excellent adhesion to plastic.
本発明の目的は、プラスチック、特にポリフェニレンエーテル系樹脂基材等の塗料難付着性プラスチックとの付着性が優れ、セルロースアセテートブチレート等の塗料配合用添加剤との相溶性が良好で、基材に塗装して得られる塗膜が光沢、平滑性、不粘着性及び耐アルコール性に優れるプラスチック塗料用樹脂組成物、プラスチック塗料用樹脂組成物を含有するプラスチック用塗料及びプラスチック用塗料から得られる塗膜がプラスチック基材上に積層された積層体を提供することである。 The object of the present invention is to provide excellent adhesion to plastics, in particular, difficult-to-paint plastics such as polyphenylene ether resin base materials, and good compatibility with paint blending additives such as cellulose acetate butyrate. The coating film obtained by coating on a resin composition for plastic paints, which is excellent in gloss, smoothness, non-adhesiveness and alcohol resistance, a paint for plastics containing a resin composition for plastic paints, and a coating obtained from a paint for plastics It is to provide a laminate in which a film is laminated on a plastic substrate.
前記課題を解決するための第１の発明は、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１種の単量体（ａ１）５０〜１００質
量％とその他の共重合可能な不飽和単量体（ａ２）０〜５０質量％（ａ１とａ２の合計量
が１００質量％）を重合して得られる重合体（Ａ）１０〜５０質量％並びにアルキル基の
炭素数が１〜４のアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）５０〜１００質量％、芳香族ビニル単量体及びシクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１種またはそれ以上を有する重合性不飽和単量体から選ばれる少なくとも１種の単量体（ｂ２）０〜２０質量％並びにその他の共重合可能な不飽和単量体（ｂ３）０〜５０質量％（ｂ１、ｂ２、ｂ３の合計量が１００質量％）を重合して得られる重合体（Ｂ）５０〜９０質量％を含有するポリフェニレンエーテル系樹脂基材の塗装に使用される塗料用樹脂組成物。（以下、「本発明の樹脂組成物」という）である。
また、第２の発明は上記のポリフェニレンエーテル系樹脂基材の塗装に使用される塗料用樹脂組成物を含有するポリフェニレンエーテル系樹脂基材用塗料。（以下、「本発明の塗料」という）である。
更に、第３の発明は本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂基材用塗料から得られる塗膜がポリフェニレンエーテル系樹脂基材上に積層された積層体である。
尚、本発明において、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリロイルオキシの表示はそれぞれアクリレート又はメタクリレート、アクリル酸又はメタクリル酸及びアクリロイルオキシ又はメタクリロイルオキシを表す。
A first invention for solving the above problems is a group consisting of cyclohexyl (meth) acrylate, methylcyclohexyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, cyclododecyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate. 50 to 100% by mass of one monomer (a1) selected from 0 to 50 % by mass of other copolymerizable unsaturated monomer (a2) (the total amount of a1 and a2 is 100% by mass) Polymer (A) 10 to 50% by mass obtained by polymerization, alkyl (meth) acrylate (b1) 50 to 100% by mass of alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, aromatic vinyl monomer and cyclohexyl (meta ) Acrylate, methylcyclohexyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate 0 to 20% by mass of at least one monomer (b2) selected from polymerizable unsaturated monomers having one or more selected from the group consisting of cyclododecyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate As well as other copolymerizable unsaturated monomers (b3) of 0 to 50% by mass (the total amount of b1, b2 and b3 is 100% by mass), the polymer (B) obtained by polymerizing 50 to 90% by mass The resin composition for coating materials used for the coating of the polyphenylene ether-type resin base material containing this. (Hereinafter referred to as “the resin composition of the present invention”).
Moreover, 2nd invention is the coating material for polyphenylene ether-type resin base materials containing the resin composition for coating materials used for coating of said polyphenylene ether-type resin base material. (Hereinafter referred to as “the paint of the present invention”).
Furthermore, the third invention is a laminate in which a coating film obtained from the paint for a polyphenylene ether resin substrate of the present invention is laminated on a polyphenylene ether resin substrate .
In addition, in this invention, the display of (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, and (meth) acryloyloxy represents acrylate or methacrylate, acrylic acid or methacrylic acid, and acryloyloxy or methacryloyloxy, respectively.
本発明の樹脂組成物は、家庭用電化製品のハウジング、大型構造物、自動車等の広い用途でのプラスチック形成品に使用することができる。 The resin composition of the present invention can be used for plastic molded articles in a wide range of applications such as housings for household appliances, large structures, automobiles and the like.
本発明において、単量体（ａ１）は重合体（Ａ）用に使用する全単量体中に５０〜１００質量％含有される。
重合体（Ａ）用の単量体中における単量体（ａ１）の含有量を５０質量％以上とすることで、ポリフェニレンエーテル（以下、「ＰＰＥ」という）系樹脂基材、ポリスチレン系樹脂基材等の塗料難付着性素材を含むプラスチック基材への塗膜の付着性が良好となる。この含有量は、より好ましくは５０質量％以上であり、特に好ましくは８０質量％以上である。
In the present invention, the monomer (a1) is contained in an amount of 50 to 100% by mass in all monomers used for the polymer (A).
By setting the content of the monomer (a1) in the monomer for the polymer (A) to 50 % by mass or more, a polyphenylene ether (hereinafter referred to as “PPE”) resin substrate, a polystyrene resin group The adhesion of the coating film to a plastic substrate containing a difficult-to-adhere material such as a material is improved. This content is more preferably 50% by mass or more, and particularly preferably 80% by mass or more.
単量体（ａ１）はＰＰＥ系樹脂基材やポリスチレン系樹脂基材等の塗料難付着性素材を含むプラスチック基材への付着性発現のための単量体で、芳香族ビニル単量体及びシクロアルキル基を有する重合性不飽和単量体から選ばれる少なくとも１種で構成される。 The monomer (a1) is a monomer for developing adhesion to a plastic substrate containing a paint difficult-to-adhere material such as a PPE resin substrate and a polystyrene resin substrate. It is comprised by at least 1 sort (s) chosen from the polymerizable unsaturated monomer which has a cycloalkyl group.
芳香族ビニル単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン及びビニルトルエンが挙げられる。
芳香族ビニル単量体は単独で又は２種以上を併用して使用できる。
Specific examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, pt-butylstyrene, and vinyltoluene.
Aromatic vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more.
シクロアルキル基を有する重合性不飽和単量体の具体例としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
シクロアルキル基を有する重合性不飽和単量体は単独で又は２種以上を併用して使用できる。
Specific examples of the polymerizable unsaturated monomer having a cycloalkyl group include cyclohexyl (meth) acrylate, methylcyclohexyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, cyclododecyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) ) Acrylates.
The polymerizable unsaturated monomer having a cycloalkyl group can be used alone or in combination of two or more.
単量体（ａ２）は、単量体（ａ１）と共重合可能な他の不飽和単量体であり、重合体（Ａ）用の全単量体中に０〜５０質量％含有される。
単量体（ａ２）の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド等のマレイミド誘導体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート；アクロレイン、ジアセトンアクリルアミド、ホルミルスチロ−ル、ビニルアルキルケトン、（メタ）アクリルアミドピバリンアルデヒド、ジアセトン（メタ）アクリレ−ト、アセトニルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ−トアセチルアセテート、アセトアセトキシエチル（タ）アクリレート、ブタンジオ−ル−１，４−アクリレート−アセチルアセテート、アクリルアミドメチルアニスアルデヒド等のアルデヒド基又はカルボニル基を有するビニル単量体；（メタ）アクリルアミド、クロトンアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のアミド基含有ビニル単量体；アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有ビニル単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、酢酸イソプロペニル等のビニル誘導体；ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の２個以上の不飽和二重結合を有する単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル基含有ビニル単量体；ブタジエン等のオレフィン系単量体；アミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノアルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロフタル酸、５−メチル−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルシュウ酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルシュウ酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、ソルビン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、ターシャリーブチルアクリルアミドスルホン酸及びリン酸基を有するビニル系単量体等の酸基含有単量体が挙げられる。
単量体（ａ２）は単独で又は２種以上を併用して使用できる。
単量体（ａ２）は、塗膜の耐水性の向上や塗料中における顔料分散性の向上等、目的に応じて使用することができる。
The monomer (a2) is another unsaturated monomer copolymerizable with the monomer (a1), and is contained in an amount of 0 to 50 % by mass in all the monomers for the polymer (A). .
Specific examples of the monomer (a2) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2- Alkyl (meth) acrylates such as ethylhexyl (meth) acrylate, n-lauryl (meth) acrylate, n-stearyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate; N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-butylmaleimide, etc. 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate Hydroxyl group-containing (meth) acrylates; acrolein, diacetone acrylamide, formyl styrene, vinyl alkyl ketone, (meth) acrylamide pivalin aldehyde, diacetone (meth) acrylate, acetonyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate acetyl Vinyl monomers having an aldehyde group or a carbonyl group such as acetate, acetoacetoxyethyl (ta) acrylate, butanediol-1,4-acrylate-acetylacetate, acrylamidomethylanisaldehyde; (meth) acrylamide, crotonamide, N -Amide group-containing vinyl monomers such as methylolacrylamide; Epoxy group-containing vinyl monomers such as allyl glycidyl ether and glycidyl (meth) acrylate; Vinyl chloride, vinyl chloride Vinyl derivatives such as den, vinyl acetate, isopropenyl acetate; divinylbenzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol Monomers having two or more unsaturated double bonds such as tri (meth) acrylate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate; vinyl monomers containing nitrile groups such as acrylonitrile and methacrylonitrile; olefins such as butadiene Monomer; aminoalkyl (meth) acrylate such as aminomethyl (meth) acrylate, N-methylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate; Crylic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl tetrahydro Phthalic acid, 5-methyl-2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl Oxalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl oxalic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, sorbic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, tertiary butylacrylamide sulfonic acid and vinyl having a phosphate group Simple Acid group-containing monomers of the body, and the like.
A monomer (a2) can be used individually or in combination of 2 or more types.
A monomer (a2) can be used according to the objectives, such as the improvement of the water resistance of a coating film, and the improvement of the pigment dispersibility in a coating material.
重合体（Ａ）は本発明の樹脂組成物中に１０〜５０質量%含有される。重合体（Ａ）の含有量を１０質量％以上とすることで、ＰＰＥ系樹脂基材、ポリスチレン系樹脂基材等の塗料難付着性素材と塗膜の付着性が良好となる。また、重合体（Ａ）の含有量を５０質量％以下とすることで、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂等の汎用プラスチック基材と塗膜の付着性が良好で、塗膜の硬度や不粘着性が良好である。重合体（Ａ）の含有量は１５〜４０質量％が好ましく、１８〜３５質量％がより好ましい。 The polymer (A) is contained in an amount of 10 to 50% by mass in the resin composition of the present invention. By setting the content of the polymer (A) to 10% by mass or more, the adhesion of a paint difficult-to-adhere material such as a PPE resin base material and a polystyrene resin base material and a coating film is improved. Moreover, by making the content of the polymer (A) 50% by mass or less, the adhesion between the general-purpose plastic substrate such as ABS resin and polycarbonate resin and the coating film is good, and the hardness and non-adhesiveness of the coating film are high. It is good. 15-40 mass% is preferable and, as for content of a polymer (A), 18-35 mass% is more preferable.
重合体（Ａ）の質量平均分子量は５００〜３，５００が好ましい。重合体（Ａ）の質量平均分子量が５００以上で塗膜の硬度や不粘着性が向上する傾向にある。また、重合体（Ａ）の質量平均分子量が３，５００以下で、塗料配合時に使用するセルロースアセテートブチレートや後述する重合体（Ｂ）との相溶性が向上する傾向にある。重合体（Ａ）の質量平均分子量は１、０００〜３，０００がより好ましく、１，４００〜２，８００が特に好ましい。 The mass average molecular weight of the polymer (A) is preferably 500 to 3,500. When the mass average molecular weight of the polymer (A) is 500 or more, the hardness and non-adhesiveness of the coating film tend to be improved. Further, the polymer (A) has a mass average molecular weight of 3,500 or less, and tends to improve compatibility with the cellulose acetate butyrate used at the time of blending the paint and the polymer (B) described later. The mass average molecular weight of the polymer (A) is more preferably 1,000 to 3,000, and particularly preferably 1,400 to 2,800.
重合体（Ａ）は前述した単量体（ａ１）５０〜１００質量％及び単量体（ａ２）０〜５０質量％（ａ１とａ２の合計量が１００質量％）を含有する単量体を重合して得られる。
重合は、単量体の組成が規定範囲となるよう、１段の重合で行ってもよく、またそれぞれ組成の異なる単量体混合物を２段以上で重合してもよい。
重合体（Ａ）の重合方法としては、例えば、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法及びディスパージョン重合法が挙げられるが、重合の容易さ、分子量調整、塗料化のし易さから溶液重合が好ましい。
また、重合に際しては、重合開始剤の低減、反応時間の短縮等を目的として高温加圧重合で重合体（Ａ）を製造することもできる。
The polymer (A) is a monomer containing 50 to 100% by mass of the monomer (a1) and 0 to 50 % by mass of the monomer (a2) described above (the total amount of a1 and a2 is 100% by mass). Obtained by polymerization.
The polymerization may be carried out by one-stage polymerization so that the composition of the monomer falls within the specified range, or a monomer mixture having a different composition may be polymerized by two or more stages.
Examples of the polymerization method of the polymer (A) include a solution polymerization method, a block polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, and a dispersion polymerization method. Solution polymerization is preferred because of its ease.
Moreover, in the case of superposition | polymerization, a polymer (A) can also be manufactured by high temperature pressurization polymerization for the purpose of reduction of a polymerization initiator, shortening of reaction time, etc.
溶液重合法の場合に使用できる溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、その他の高沸点の芳香族溶剤等の芳香族溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート等のエステル系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール系溶剤及びスーパーゾール１００（新日本石油（株）製、製品名）、シクロヘキサン等の炭化水素系溶剤が挙げられる。
溶剤は単独で又は２種以上を併用して使用できる。
Examples of solvents that can be used in the solution polymerization method include aromatic solvents such as toluene, xylene, and other high boiling aromatic solvents; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, and cellosolve acetate; methyl ethyl ketone and methyl isobutyl. Ketone solvents such as ketones; Alcohol solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, and Supersol 100 (product name, manufactured by Shin Nippon Oil Co., Ltd.), hydrocarbons such as cyclohexane System solvents.
A solvent can be used individually or in combination of 2 or more types.
重合開始剤としては、有機過酸化物、アゾ系化合物等の通常のラジカル重合開始剤を使用することができる。
有機過酸化物としては、例えば、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド及びジブチルパーオキサイドが挙げられる。
アゾ系化合物としては、例えば、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）及び２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）が挙げられる。
重合開始剤は単独で又は２種以上を併用して使用できる。
As the polymerization initiator, usual radical polymerization initiators such as organic peroxides and azo compounds can be used.
Examples of the organic peroxide include t-butylperoxy 2-ethylhexanoate, benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, and dibutyl peroxide.
Examples of the azo compound include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), and 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile). Is mentioned.
A polymerization initiator can be used individually or in combination of 2 or more types.
本発明においては、重合に際して、必要に応じて連鎖移動剤を使用することができる。
連鎖移動剤としては、例えば、２−メルカプトエタノール、ｎ−ドデシルメルカプタン，ｔ−ドデシルメルカプタン及びα−メチルスチレンダイマーが挙げられる。
連鎖移動剤は単独で又は２種以上を併用して使用できる。
重合温度は室温〜２００℃が好ましく、４０〜１７０℃がより好ましい。重合温度が室温〜２００℃で反応が良好に進行し、重合終了時の残存単量体量が少ない傾向にある。
In the present invention, a chain transfer agent can be used as needed during the polymerization.
Examples of the chain transfer agent include 2-mercaptoethanol, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, and α-methylstyrene dimer.
A chain transfer agent can be used individually or in combination of 2 or more types.
The polymerization temperature is preferably from room temperature to 200 ° C, more preferably from 40 to 170 ° C. The reaction proceeds satisfactorily at a polymerization temperature of room temperature to 200 ° C., and the amount of residual monomer at the end of the polymerization tends to be small.
本発明において、アルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）は重合体（Ｂ）用の全単量体中に５０〜１００質量％含有される。
重合体（Ｂ）用の単量体中におけるアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）の含有量を５０質量％以上とすることで、セルロースアセテートブチレートとの相溶性を良好とすることができるとともに、塗膜とＡＢＳ樹脂等の汎用プラスチック基材との付着性を良好とすることができる。アルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）の含有量は６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が特に好ましい。
In the present invention, the alkyl (meth) acrylate (b1) is contained in an amount of 50 to 100% by mass in all the monomers for the polymer (B).
By making the content of the alkyl (meth) acrylate (b1) in the monomer for the polymer (B) 50% by mass or more, compatibility with cellulose acetate butyrate can be improved, Adhesion between the coating film and a general-purpose plastic substrate such as ABS resin can be improved. The content of the alkyl (meth) acrylate (b1) is more preferably 60% by mass or more, and particularly preferably 70% by mass or more.
アルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）は炭素数が１〜４のアルキル基を有する。アルキル基の炭素数が４以下で、セルロースアセテートブチレートとの相溶性を良好とすることができるともに、塗膜とＡＢＳ樹脂等の汎用プラスチック基材との付着性を良好とすることができる。アルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）は炭素数が１〜２のアルキル基を有するのが好ましい。 The alkyl (meth) acrylate (b1) has an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. The number of carbon atoms of the alkyl group is 4 or less, so that compatibility with cellulose acetate butyrate can be improved, and adhesion between the coating film and a general-purpose plastic substrate such as ABS resin can be improved. The alkyl (meth) acrylate (b1) preferably has an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms.
アルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
アルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）は単独で又は２種以上を併用して使用できる。
Specific examples of the alkyl (meth) acrylate (b1) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, Examples include alkyl (meth) acrylates such as i-butyl (meth) acrylate and t-butyl (meth) acrylate.
The alkyl (meth) acrylate (b1) can be used alone or in combination of two or more.
重合体（Ｂ）用の単量体中には単量体（ｂ２）０〜２０質量％を含有することができる。
単量体（ｂ２）の含有量が２０質量％以下で、セルロースアセテートブチレートとの相溶性を良好とすることができるとともに、塗膜とＡＢＳ樹脂等の汎用プラスチック基材との付着性を良好とすることができる。
単量体（ｂ２）の含有量は２〜１５質量％が好ましく、５〜１０質量％がより好ましい。
単量体（ｂ２）は、重合体（Ａ）との相溶性を良好とするために、芳香族ビニル単量体及びシクロアルキル基を有する重合性不飽和単量体から選ばれる少なくとも１種で構成される。
芳香族ビニル単量体及びシクロアルキル基を有する重合性不飽和単量体としては、単量体（ａ１）と同様のものが挙げられる。
The monomer for the polymer (B) can contain 0 to 20% by mass of the monomer (b2).
The monomer (b2) content is 20% by mass or less, the compatibility with cellulose acetate butyrate can be improved, and the adhesion between the coating film and a general-purpose plastic substrate such as ABS resin is good. It can be.
2-15 mass% is preferable and, as for content of a monomer (b2), 5-10 mass% is more preferable.
The monomer (b2) is at least one selected from an aromatic vinyl monomer and a polymerizable unsaturated monomer having a cycloalkyl group in order to improve the compatibility with the polymer (A). Composed.
Examples of the polymerizable unsaturated monomer having an aromatic vinyl monomer and a cycloalkyl group include those similar to the monomer (a1).
重合体（Ｂ）用の全単量体中には、単量体（ｂ３）０〜５０質量％を含有することができる。単量体（ｂ３）の好ましい含有量は、０．０１〜５０質量％である。
単量体（ｂ３）の具体例としては、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート等のアルキル基が比較的長鎖なアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド等のマレイミド誘導体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート；アクロレイン、ジアセトンアクリルアミド、ホルミルスチロ−ル、ビニルアルキルケトン、（メタ）アクリルアミドピバリンアルデヒド、ジアセトン（メタ）アクリレ−ト、アセトニルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ−トアセチルアセテート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、ブタンジオ−ル−１，４−アクリレート−アセチルアセテート、アクリルアミドメチルアニスアルデヒドのアルデヒド基又はカルボニル基を有するビニル単量体；（メタ）アクリルアミド、クロトンアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のアミド基含有ビニル単量体；アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有ビニル単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、酢酸イソプロペニル等のビニル誘導体；ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の２個以上の不飽和二重結合を有する単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル基含有ビニル単量体及びブタジエン等のオレフィン系単量体が挙げられる。
The total monomer for the polymer (B) can contain 0 to 50% by mass of the monomer (b3). A preferable content of the monomer (b3) is 0.01 to 50% by mass.
Specific examples of the monomer (b3) include relatively long chain alkyl groups such as 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-lauryl (meth) acrylate, n-stearyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, and the like. Alkyl (meth) acrylates; maleimide derivatives such as N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-butylmaleimide; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) ) Hydroxyl-containing (meth) acrylates such as acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate; acrolein, diacetone acrylamide, formylstyrene, vinyl alkyl ketone, (meth) a Rilamide pivalin aldehyde, diacetone (meth) acrylate, acetonyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate acetyl acetate, acetoacetoxyethyl (meth) acrylate, butanediol-1,4-acrylate-acetyl acetate, acrylamide Vinyl monomers having an aldehyde group or a carbonyl group of methylanisaldehyde; amide group-containing vinyl monomers such as (meth) acrylamide, crotonamide, N-methylolacrylamide; epoxies such as allyl glycidyl ether and glycidyl (meth) acrylate Group-containing vinyl monomers; vinyl derivatives such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, and isopropenyl acetate; divinylbenzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene group Two or more unsaturated double bonds such as cold di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, etc. Monomers having: nitrile group-containing vinyl monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and olefinic monomers such as butadiene.
また、上記以外に、単量体（ｂ３）においては、本発明の樹脂組成物中での顔料分散性、本発明の塗料組成物から得られる塗膜と基材との付着性等の点で、アミノ基又は酸基を含有する単量体を使用することができる。
アミノ基を含有する単量体としては、例えば、アルキル基の炭素数が１〜２０のアミノアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。その具体例としては、アミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチルアミノメチル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
酸基を含有する単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロフタル酸、５−メチル−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルシュウ酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルシュウ酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、ソルビン酸等のカルボキシル基含有ビニル単量体；無水マレイン酸、無水イタコン酸等のカルボン酸無水物；ターシャリーブチルアクリルアミドスルホン酸及びライトエステルＰ−１Ｍ（共栄社化学（株）、製品名）等のリン酸基を有するビニル単量体が挙げられる。これらの中で、本発明の塗料組成物から得られる塗膜の耐水性、基材への付着性、黄変等の点でカルボキシル基含有ビニル単量体及びリン酸基を有するビニル単量体が好ましい。
単量体（ｂ３）は単独で又は２種以上を併用して使用できる。
In addition to the above, in the monomer (b3), the pigment dispersibility in the resin composition of the present invention, the adhesion between the coating film obtained from the coating composition of the present invention and the substrate, etc. A monomer containing an amino group or an acid group can be used.
Examples of the monomer containing an amino group include aminoalkyl (meth) acrylates having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group. Specific examples thereof include aminomethyl (meth) acrylate, N-methylaminomethyl (meth) acrylate, and N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate.
Specific examples of the monomer containing an acid group include (meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) ) Acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyltetrahydrophthalic acid, 5-methyl-2- (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- Contains carboxyl groups such as (meth) acryloyloxypropylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl oxalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl oxalic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, sorbic acid Vinyl monomer; maleic anhydride, anhydrous Carboxylic acid anhydrides such as Con acid; tert-butylacrylamide sulfonic acid, and Light Ester P-1M (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., product name) vinyl monomers having a phosphoric acid group, and the like. Among these, a vinyl monomer having a carboxyl group and a phosphate group having a carboxyl group in terms of water resistance, adhesion to a substrate, yellowing, etc. of a coating film obtained from the coating composition of the present invention Is preferred.
A monomer (b3) can be used individually or in combination of 2 or more types.
更に、前記以外に、単量体（ｂ３）として、得られる塗膜表面のキズ付き性等を低減するために重合性不飽和基含有ポリジメチルシロキサンを使用することができる。
重合性不飽和基含有ポリジメチルシロキサンの具体例としては、α−ブチル−ω−（３−メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン及びアクリロイル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンが挙げられる。
重合性不飽和基含有ポリジメチルシロキサンの含有量は重合体（Ｂ）用に使用する全単量体１００質量％中０．０１〜１質量％とすることが好ましく、０．１〜０．３質量％がより好ましい。重合性不飽和基含有ポリジメチルシロキサンの含有量を０．０１質量％以上とすることで、塗膜へのキズ付き性の低減効果が向上する傾向にあり、１質量％以下で本発明の樹脂組成物の濁りが低下する傾向にある。
Furthermore, in addition to the above, a polymerizable unsaturated group-containing polydimethylsiloxane can be used as the monomer (b3) in order to reduce scratching properties on the surface of the resulting coating film.
Specific examples of the polymerizable unsaturated group-containing polydimethylsiloxane include α-butyl-ω- (3-methacryloxypropyl) polydimethylsiloxane and acryloyl group-containing polyether-modified polydimethylsiloxane.
The content of the polymerizable unsaturated group-containing polydimethylsiloxane is preferably 0.01 to 1% by mass in 100% by mass of all monomers used for the polymer (B). The mass% is more preferable. By setting the content of the polymerizable unsaturated group-containing polydimethylsiloxane to 0.01% by mass or more, the effect of reducing scratch resistance to the coating film tends to be improved, and the resin of the present invention is 1% by mass or less. The turbidity of the composition tends to decrease.
また、前記以外に、単量体（ｂ３）として、得られる塗膜の耐熱性や表面硬度を向上させるために重合性不飽和有機シラン化合物を含有させることができる。
重合性不飽和有機シラン化合物の具体例としては、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン及びビニルトリメトキシシランが挙げられる。
重合性不飽和有機シラン化合物の含有量は重合体（Ｂ）用に使用する全単量体１００質量％中に０．０１〜５質量％が好ましく、０．２〜０．５質量％がより好ましい。重合性不飽和有機シラン化合物の含有量を０．１質量％以上とすることで、塗膜の耐熱性や表面硬度が向上する傾向にあり、５質量％以下で本発明の塗料組成物から得られる塗膜のキズ付き性の低減効果が向上するとともに、本発明の塗料組成物の貯蔵安定性も良好な傾向にある。
In addition to the above, a polymerizable unsaturated organosilane compound can be contained as the monomer (b3) in order to improve the heat resistance and surface hardness of the resulting coating film.
Specific examples of the polymerizable unsaturated organic silane compound include 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, and vinyltrimethoxysilane.
The content of the polymerizable unsaturated organosilane compound is preferably 0.01 to 5% by mass and more preferably 0.2 to 0.5% by mass in 100% by mass of all monomers used for the polymer (B). preferable. When the content of the polymerizable unsaturated organosilane compound is 0.1% by mass or more, the heat resistance and surface hardness of the coating film tend to be improved, and the content obtained from the coating composition of the present invention is 5% by mass or less. The effect of reducing scratch resistance of the resulting coating film is improved, and the storage stability of the coating composition of the present invention also tends to be good.
重合体（Ｂ）は本発明の樹脂組成物中に５０〜９０質量%含有される。重合体（Ｂ）の含有量を５０質量％以上とすることで、得られる塗膜の硬度、強靭性、柔軟性等の機械的性質、不粘着性、光沢、耐溶剤性等の塗膜物性及び外観等の向上並びにＡＢＳ樹脂やポリカーボネート樹脂等の広範囲の汎用プラスチック基材との付着性が良好である。また、重合体（Ｂ）の含有量を９０質量％以下とすることで、ポリフェニレンエーテル系樹脂基材、ポリスチレン系樹脂基材等の塗料難付着性素材との塗膜との付着性が良好である。重合体（Ｂ）の含有量は６０〜８５質量％が好ましく、６５〜８２質量％がより好ましい The polymer (B) is contained in an amount of 50 to 90% by mass in the resin composition of the present invention. By setting the content of the polymer (B) to 50% by mass or more, the coating film properties such as hardness, toughness, mechanical properties such as flexibility, non-adhesiveness, gloss, solvent resistance of the obtained coating film In addition, the appearance and the like are improved, and the adhesion to a wide range of general-purpose plastic substrates such as ABS resin and polycarbonate resin is good. In addition, by setting the content of the polymer (B) to 90% by mass or less, the adhesion with a coating difficult-to-coat material such as a polyphenylene ether resin base material and a polystyrene resin base material is good. is there. The content of the polymer (B) is preferably 60 to 85% by mass, more preferably 65 to 82% by mass.
重合体（Ｂ）の質量平均分子量は２０，０００〜２００，０００が好ましい。重合体（Ｂ）の質量平均分子量を２０，０００以上とすることで塗膜の硬度、強靭性、柔軟性等の機械的性質や不粘着性、耐溶剤性等の塗膜物性が良好である傾向にある。また、重合体（Ｂ）の質量平均分子量を２００，０００以下とすることで本発明の塗料組成物から得られる塗膜の平滑性や光沢等の外観が良好である傾向にある。重合体（Ｂ）の質量平均分子量は２０，０００〜１００，０００がより好ましく、３０，０００〜８０，０００が特に好ましい。 The mass average molecular weight of the polymer (B) is preferably 20,000 to 200,000. By setting the mass average molecular weight of the polymer (B) to 20,000 or more, the coating film properties such as mechanical properties such as hardness, toughness, flexibility, non-adhesiveness, and solvent resistance of the coating film are good. There is a tendency. Moreover, it exists in the tendency for the external appearances, such as smoothness and glossiness of the coating film obtained from the coating composition of this invention, to be favorable by making the mass mean molecular weight of a polymer (B) into 200,000 or less. The mass average molecular weight of the polymer (B) is more preferably 20,000 to 100,000, and particularly preferably 30,000 to 80,000.
重合体（Ｂ）のガラス転移温度は５０〜１８０℃が好ましく、６０〜１０５℃がより好ましい。
重合体（Ｂ）のガラス転移温度を５０℃以上とすることで塗膜の硬度、強靭性、柔軟性等の機械的性質や不粘着性、耐溶剤性等の塗膜物性が良好である傾向にある。また、重合体（Ｂ）のガラス転移温度を１８０℃以下とすることで塗膜の平滑性や光沢等の外観が良好である傾向にある。
The glass transition temperature of the polymer (B) is preferably from 50 to 180 ° C, more preferably from 60 to 105 ° C.
When the glass transition temperature of the polymer (B) is 50 ° C. or higher, the coating film properties such as mechanical properties such as hardness, toughness and flexibility, non-adhesiveness, and solvent resistance tend to be good. It is in. Moreover, it exists in the tendency for the external appearances, such as smoothness of a coating film and glossiness, to be favorable by making the glass transition temperature of a polymer (B) into 180 degrees C or less.
重合体（Ｂ）は前述した単量体（ｂ１）５０〜１００質量％、単量体（ｂ２）０〜２０質量％及び単量体（ｂ３）０〜５０質量％（ｂ１、ｂ２、ｂ３の合計量が１００質量％）を含有する単量体を重合して得られる。
重合は、単量体の組成が規定範囲となるよう、１段の重合で行ってもよく、またそれぞれ組成の異なる単量体混合物を２段以上で重合してもよい。
重合体（Ｂ）の重合方法及び重合条件並びに使用する溶剤、重合開始剤及び連鎖移動剤等としては重合体（Ａ）の重合方法と同様の重合方法及び重合条件並びに使用する溶剤、重合開始剤及び連鎖移動剤等が挙げられる。
The polymer (B) contains 50 to 100% by mass of the monomer (b1), 0 to 20% by mass of the monomer (b2), and 0 to 50% by mass of the monomer (b3) (of b1, b2, and b3). It is obtained by polymerizing monomers containing a total amount of 100% by mass).
The polymerization may be carried out by one-stage polymerization so that the composition of the monomer falls within the specified range, or a monomer mixture having a different composition may be polymerized by two or more stages.
Polymerization method and polymerization conditions of polymer (B), solvent to be used, polymerization initiator, chain transfer agent and the like, polymerization method and polymerization conditions similar to those of polymer (A), solvent to be used, polymerization initiator And a chain transfer agent.
本発明の樹脂組成物は重合体（Ａ）及び重合体（Ｂ）を含有するが、必要に応じて本発明の樹脂組成物中に各種添加剤を添加することができる。
添加剤の具体例としては、アルミペースト、充填剤、可塑剤、顔料分散安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、レオロジーコントロール剤としての架橋樹脂粒子、無機顔料及び有機顔料が挙げられる。
無機顔料としては、例えば、チタン白及びカーボンブラックが挙げられる。
有機顔料としては、例えば、フタロシアニン系顔料及びアゾ系顔料が挙げられる。
前述の無機顔料又は有機顔料を本発明の樹脂組成物中に添加する方法としては公知の顔料分散方法が挙げられる。
また、必要に応じて、アルミニウム・フレーク等の光輝材を添加することもできる。この場合、更にセルロースアセテートブチレート等の光輝材配向助剤を添加することもできる。光輝材配向助剤を添加することにより、塗料の乾燥性が向上するとともに、光輝材の配向性を向上させることができる。セルロースアセテートブチレートは、本発明の塗料中に含まれる重合体（Ａ）及び重合体（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、１０〜７００質量部の範囲で添加することができる。
Although the resin composition of this invention contains a polymer (A) and a polymer (B), various additives can be added in the resin composition of this invention as needed.
Specific examples of additives include aluminum pastes, fillers, plasticizers, pigment dispersion stabilizers, UV absorbers, UV stabilizers, antioxidants, crosslinked resin particles as rheology control agents, inorganic pigments and organic pigments. It is done.
Examples of inorganic pigments include titanium white and carbon black.
Examples of organic pigments include phthalocyanine pigments and azo pigments.
As a method for adding the above-mentioned inorganic pigment or organic pigment to the resin composition of the present invention, a known pigment dispersion method may be mentioned.
If necessary, a bright material such as aluminum flakes can be added. In this case, a glittering material alignment aid such as cellulose acetate butyrate can be further added. By adding the glittering material alignment aid, the drying property of the paint can be improved and the alignment property of the glittering material can be improved. Cellulose acetate butyrate can be added in a range of 10 to 700 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polymer (A) and the polymer (B) contained in the paint of the present invention.
本発明においては、本発明の樹脂組成物の粘度の調整のために必要に応じて本発明の樹脂組成物中に希釈剤を添加することができる。
希釈剤は希釈剤の蒸発速度、乾燥性等を考慮して適宜選択することができる。希釈剤の具体例としては、重合体（Ａ）及び重合体（Ｂ）を製造するときに使用できる溶剤と同様のものが挙げられる。
In this invention, a diluent can be added in the resin composition of this invention as needed for adjustment of the viscosity of the resin composition of this invention.
The diluent can be appropriately selected in consideration of the evaporation rate of the diluent, drying property, and the like. Specific examples of the diluent include the same solvents as those that can be used when the polymer (A) and the polymer (B) are produced.
本発明の塗料は、前述した樹脂組成物をそのまま使用することができるが、必要に応じて、前述した各種添加剤を更に添加して使用することができる。 In the coating material of the present invention, the above-described resin composition can be used as it is, but if necessary, various additives described above can be further added and used.
本発明に使用されるプラスチック基材の具体例としては、ＰＰＥ系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン等のオレフィン系重合体；ポリカーボネート樹脂；ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂及びＡＢＳ樹脂が挙げられる。
尚、本発明の塗料はプラスチック基材向けであるが、目的を逸脱しなければ鉄、ステンレススチール、アルミニウム等の金属基材；ガラス、スレート板、コンクリート、珪酸カルシウム等の珪酸塩系基材；石膏系、石綿系、セラミック系等の無機基材；木材類、紙類、繊維類、ＦＲＰ等の各種基材に適用してもよい。
Specific examples of the plastic substrate used in the present invention include PPE resins, polystyrene resins, olefin polymers such as polypropylene and polyethylene; polycarbonate resins; acrylic resins such as polymethyl methacrylate and ABS resins.
In addition, although the coating material of this invention is for plastic base materials, if it does not deviate from the objective, metal base materials, such as iron, stainless steel, and aluminum; Silicate-type base materials, such as glass, a slate board, concrete, and calcium silicate; You may apply to inorganic base materials, such as gypsum type | system | group, asbestos type | system | group, ceramic type | system | group;
本発明の積層体は、プラスチック基材上に本発明の塗料から得られる塗膜が積層されたものである。
プラスチック基材上の塗膜としては、例えば、以下に示す２層の塗膜及び１層の塗膜が挙げられる。
２層の塗膜としては、本発明の塗料に顔料を添加したものから得られる、意匠性に優れたベース層と、本発明の塗料から得られる、光沢や平滑性の良好なクリヤー層とからなる２層の塗膜が挙げられる。
１層の塗膜としては、本発明の塗料に顔料を添加したものから得られる表面の光沢及び平滑性の良好な１層構造の塗膜が挙げられる。
The laminate of the present invention is obtained by laminating a coating film obtained from the paint of the present invention on a plastic substrate.
Examples of the coating film on the plastic substrate include the following two-layer coating film and one-layer coating film.
As the two-layer coating film, a base layer having excellent design properties obtained from a pigment added to the paint of the present invention, and a clear layer having good gloss and smoothness obtained from the paint of the present invention. A two-layer coating film is mentioned.
Examples of the one-layer coating film include a coating film having a one-layer structure with good surface gloss and smoothness obtained by adding a pigment to the paint of the present invention.
プラスチック基材上に本発明の塗料を塗工する塗装方法の具体例としては、スプレー塗装法、刷毛塗り塗装法、浸漬塗装法、ロール塗装法及び流し塗装法が挙げられる。
塗工された本発明の塗料を乾燥させる温度及び時間は本発明の塗料の種類、希釈剤の種類又は含有量等によって適宜選択することができる。
乾燥は室温〜２００℃で実施できるが、プラスチック基材の耐熱温度以下での設定が好ましい。また、乾燥時間は３秒〜１週間の範囲で目的に応じて設定できる。
Specific examples of the coating method for applying the paint of the present invention on a plastic substrate include a spray coating method, a brush coating method, a dip coating method, a roll coating method, and a flow coating method.
The temperature and time for drying the coated paint of the present invention can be appropriately selected depending on the kind of paint of the present invention, the kind or content of the diluent, and the like.
Drying can be carried out at room temperature to 200 ° C., but setting at a temperature lower than the heat resistance temperature of the plastic substrate is preferable. Further, the drying time can be set in accordance with the purpose within a range of 3 seconds to 1 week.
以下、実施例により本発明を説明する。尚、「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。また、重合体溶液の固形分、重合体の質量平均分子量及びガラス転移温度並びに基材上の塗膜の評価を以下の方法で実施した。
尚、基材上に塗膜が積層された評価用塗板は以下の方法で得た。
ＰＰＥ樹脂（日本ＧＥプラスチックス（株）製、商品名：ノリル）を射出成型により成型したＰＰＥ樹脂基材（板厚：２．５ｍｍ、大きさ：１５×５ｃｍ）及び、ＡＢＳ樹脂（ユーエムジー・エービーエス（株）製、商品名：３００１Ｍ）を射出成型により成型したＡＢＳ樹脂基材（板厚：３ｍｍ、大きさ：９×５ｃｍ）の表面をイソプロピルアルコールを含浸させたガーゼで拭き、脱脂した。次いで、この脱脂したそれぞれの基材の表面に、塗料を塗装スプレーガンを用いて乾燥塗膜が１０μｍとなるようにスプレーした。この後、これらの塗装した基材を８０℃で３０分間乾燥させ、評価用塗板を調製した。
Hereinafter, the present invention will be described by way of examples. “Part” and “%” indicate “part by mass” and “% by mass”, respectively. The solid content of the polymer solution, the weight average molecular weight of the polymer, the glass transition temperature, and the coating film on the substrate were evaluated by the following methods.
In addition, the evaluation coating plate by which the coating film was laminated | stacked on the base material was obtained with the following method.
PPE resin base material (plate thickness: 2.5 mm, size: 15 × 5 cm) formed by injection molding of PPE resin (manufactured by Nippon GE Plastics Co., Ltd., trade name: Noryl), and ABS resin (UMG ABS) The surface of an ABS resin substrate (plate thickness: 3 mm, size: 9 × 5 cm) obtained by injection molding (trade name: 3001M) manufactured by Co., Ltd. was wiped with gauze impregnated with isopropyl alcohol and degreased. Subsequently, the paint was sprayed on the surface of each degreased base material using a paint spray gun so that the dry coating film became 10 μm. Thereafter, these coated substrates were dried at 80 ° C. for 30 minutes to prepare a coating plate for evaluation.
（１）固形分（ＮＶ）
重合体溶液０．５ｇを直径５ｃｍのアルミ皿に採り、これを熱風乾燥機中で１８０℃で３０分間乾燥し、重合体溶液の乾燥前後の質量から下式により算出した。
固形分（％）＝（重合体溶液の乾燥後の質量）／（重合体溶液の乾燥前の質量）×１００
(1) Solid content (NV)
0.5 g of the polymer solution was placed in an aluminum dish having a diameter of 5 cm, dried in a hot air dryer at 180 ° C. for 30 minutes, and calculated from the mass before and after drying of the polymer solution by the following equation.
Solid content (%) = (mass after drying of polymer solution) / (mass before drying of polymer solution) × 100
（２）質量平均分子量（Ｍｗ）
重合体溶液をテトラヒドロフランにて溶液濃度が０．４％になるよう調整した後、ゲルパーミエーションクロマトグラム法により下記条件でポリスチレンを基準として測定した。
測定条件としては、ＴＯＳＯ社製カラム（ＧＥ４０００ＨＸＬ及びＧ２０００ＨＸＬ）を用い、ＴＯＳＯ社製ゲルパーミェーションクロマトグラフィ装置に１００μｌを注入し、流量を１ｍｌ／分（溶離液：テトラヒドロフラン）、カラム温度を４０℃とした。
(2) Mass average molecular weight (Mw)
The polymer solution was adjusted with tetrahydrofuran so that the solution concentration became 0.4%, and then measured by the gel permeation chromatogram method on the basis of polystyrene under the following conditions.
As measurement conditions, a TOSO column (GE4000HXL and G2000HXL) was used, 100 μl was injected into a gel permeation chromatography device manufactured by TOSO, the flow rate was 1 ml / min (eluent: tetrahydrofuran), and the column temperature was 40 ° C. It was.
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
Ｔｇは、表１に示す各単量体のホモポリマーのＴｇを元に、以下のＦｏｘの式を用いて求めた。
Ｆｏｘの式：１／（Ｔｇ＋２７３．１４）＝Σ（ｗｎ／（Ｔｇｎ＋２７３．１４））
（ｗｎ＝単量体ｎの質量分率、Ｔｇｎ＝単量体ｎのホモポリマ−のＴｇ）
(3) Glass transition temperature (Tg)
Tg was determined using the following Fox formula based on the Tg of the homopolymer of each monomer shown in Table 1.
Fox formula: 1 / (Tg + 273.14) = Σ (wn / (Tgn + 273.14))
(Wn = mass fraction of monomer n, Tgn = Tg of homopolymer of monomer n)
（４）セルロースアセテートブチレート相溶性（ＣＡＢ相溶性）
希釈剤で希釈する前の塗料をガラス板に４ＭＩＬのアプリケーターで縦３ｃｍ及び横３ｃｍの大きさに塗布した。次いで、これを室温で３０分間乾燥し、更に熱風乾燥機中で７０℃で３０分間乾燥させた後の塗膜の白さを目視で観察し、ＣＡＢ相溶性を以下の基準で評価した。
○：透明。
△：僅かに白濁するが、使用可能なレベル。
×：白濁し、使用に耐えないレベル。
(4) Cellulose acetate butyrate compatibility (CAB compatibility)
The paint before dilution with the diluent was applied to a glass plate in a size of 3 cm in length and 3 cm in width with a 4 MIL applicator. Subsequently, this was dried at room temperature for 30 minutes, and further, the whiteness of the coating film after being dried in a hot air dryer at 70 ° C. for 30 minutes was visually observed, and the CAB compatibility was evaluated according to the following criteria.
○: Transparent.
Δ: Slightly cloudy but usable level.
X: The level becomes cloudy and cannot be used.
（５）付着性
ＰＰＥ樹脂基材の評価用塗板及びＡＢＳ樹脂基材の評価用塗板上の塗膜に、カミソリの刃で１ｍｍ間隔に縦横１１本ずつの基材まで達する切れ目を入れて１００個のマス目を作り、セロハン粘着テープを良く密着させた後、４５度手前方向に急激に引き剥がし、塗膜が剥離せずに残存したマス目数を計測して、以下の基準で基材との付着性を評価した。
○：剥離無し
×：１マス以上の剥離あり
(5) Adhesive 100 coatings on the evaluation coating plate for the PPE resin base material and the evaluation coating plate for the ABS resin base material, with a razor blade cutting up to 11 vertical and horizontal base materials at 1 mm intervals. After the cellophane adhesive tape was intimately adhered, it was peeled off sharply 45 degrees forward, and the number of squares remaining without the coating being peeled off was measured. The adhesion of was evaluated.
○: No peeling ×: There is peeling more than 1 square
（６）不粘着性
ＰＰＥ樹脂基材上に塗料を塗布し、次いでこれを室温で１５分間乾燥し、更に熱風乾燥機中で８０℃で３０分間乾燥した後、１日放置した塗膜の表面にガーゼを置き、５００ｇ／ｃｍ２の加重をかけ、４０℃、９５％ＲＨの雰囲気下で２４時間放置した後の塗膜の状態を目視で観察し、以下の基準で塗膜の不粘着性を評価した。
◎：塗膜表面の光沢は低下していない。
○：塗膜表面の光沢がやや低下しているが、光沢は良好。
△：塗膜表面に痕がのこり、光沢はやや不良。
×：塗膜表面が変形している。
(6) Non-tackiness The surface of the coating film was coated on the PPE resin substrate, then dried at room temperature for 15 minutes, further dried in a hot air dryer at 80 ° C. for 30 minutes, and then left for 1 day. The gauze is placed on the surface, the weight of 500 g / cm 2 is applied, and the state of the coating film is visually observed after being left for 24 hours in an atmosphere of 40 ° C. and 95% RH. Evaluated.
A: The gloss of the coating surface is not lowered.
○: The gloss of the coating surface is slightly lowered, but the gloss is good.
(Triangle | delta): A trace remains on the coating-film surface, and gloss is somewhat bad.
X: The coating film surface is deformed.
（７）鉛筆硬度
ＰＰＥ樹脂基材上に塗料を塗布し、次いでこれを室温で１５分間乾燥し、更に熱風乾燥機中で８０℃で３０分間乾燥した後、１日放置した塗膜を、ＪＩＳ Ｋ ５４００に準じて鉛筆硬度を測定した。
(7) Pencil hardness A paint was applied on a PPE resin substrate, then dried at room temperature for 15 minutes, further dried in a hot air dryer at 80 ° C. for 30 minutes, and then allowed to stand for 1 day. The pencil hardness was measured according to K5400.
（８）光沢（単位：％）
ＰＰＥ樹脂基材上に塗料を塗布し、次いでこれを室温で１５分間乾燥し、更に熱風乾燥機中で８０℃で３０分間乾燥した後、１日放置した塗膜の表面の光沢を日本電色工業（株）製変角光沢計ＶＧ−２０００を用いて測定角度６０℃にて測定した。
(8) Gloss (Unit:%)
The paint is applied on the PPE resin substrate, then dried at room temperature for 15 minutes, further dried in a hot air dryer at 80 ° C. for 30 minutes, and then the gloss of the surface of the coating film left for 1 day is determined by Nippon Denshoku The measurement was performed at a measurement angle of 60 ° C. using a variable angle gloss meter VG-2000 manufactured by Kogyo Co., Ltd.
（９）耐アルコール性
ＰＰＥ樹脂基材上に塗料を塗布し、次いでこれを室温で１５分間乾燥し、更に熱風乾燥機中で８０℃で３０分間乾燥した後、１日放置した塗膜の表面に、エチルアルコールをしみ込ませたガーゼを、押しつけながら塗膜の一方の端から他方の端まで５０往復、ラビングした後の塗膜の状態を目視で観察し、以下の基準で耐アルコール性を評価した。
◎：塗膜に全く変化がない。
○：塗膜が極僅か白化している。
△：塗膜が白化している。
×：塗膜がエチルアルコールに侵されている。
(9) Alcohol resistance The surface of the coating film which was coated on the PPE resin substrate, then dried at room temperature for 15 minutes, further dried at 80 ° C. for 30 minutes in a hot air dryer, and then left for 1 day. The gauze impregnated with ethyl alcohol was rubbed 50 times from one end of the coating to the other while pressing, and the state of the coating after rubbing was visually observed, and the alcohol resistance was evaluated according to the following criteria: did.
A: There is no change in the coating film.
○: The coating film is slightly whitened.
Δ: The coating film is whitened.
X: The coating film is attacked by ethyl alcohol.
［製造例１］（重合体（Ａ−１）の製造）
単量体として単量体（ａ１）及び単量体（ａ２）、重合開始剤としてパーブチルＯ（日本油脂（株）製ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート）及び連鎖移動剤としてｎ−ドデシルメルカプタン（ｎ−ＤＭ）をそれぞれ表２に示す量で均一に溶解して単量体混合物を得た。次いで、冷却器、温度計、滴下ロート及び攪拌機を備えた四つ口のフラスコに酢酸ブチルを８７部仕込み、１２０℃に加熱した。この後、フラスコ内を同温度で保持しながら上記の単量体混合物を４時間かけてフラスコ内に滴下した。更に、フラスコ内に酢酸ブチル３部を投入し、６０分間保持した後、同温度のフラスコ内に酢酸ブチル１０部にパーブチルＯを０．５部溶解した重合開始剤溶液を６０分かけて滴下し、その後９０分間保持した。この後、得られた重合体溶液のＮＶが５０％となるように酢酸ブチルを添加し、冷却して、重合体（Ａ−１）の溶液を得た。重合体（Ａ−１）の溶液のＮＶ、重合体（Ａ−１）のＭｗ及びＴｇの評価結果を表２に示す。
[Production Example 1] (Production of polymer (A-1))
Monomer (a1) and monomer (a2) as monomers, perbutyl O as a polymerization initiator (t-butylperoxy-2-ethylhexanoate manufactured by NOF Corporation) and n as a chain transfer agent -Dodecyl mercaptan (n-DM) was uniformly dissolved in the amounts shown in Table 2 to obtain a monomer mixture. Next, 87 parts of butyl acetate was charged into a four-necked flask equipped with a cooler, a thermometer, a dropping funnel and a stirrer, and heated to 120 ° C. Then, said monomer mixture was dripped in the flask over 4 hours, hold | maintaining the inside of a flask at the same temperature. Furthermore, after putting 3 parts of butyl acetate into the flask and holding for 60 minutes, a polymerization initiator solution in which 0.5 part of perbutyl O was dissolved in 10 parts of butyl acetate was dropped into the flask at the same temperature over 60 minutes. And then held for 90 minutes. Then, butyl acetate was added so that NV of the obtained polymer solution might be 50%, it cooled, and the solution of the polymer (A-1) was obtained. Table 2 shows the evaluation results of NV of the polymer (A-1) solution, Mw and Tg of the polymer (A-1).
［製造例２〜５］（重合体（Ａ−２）〜（Ａ−５）の製造）
単量体混合物として表２に示すものを使用した。それ以外は製造例１と同様にして重合体（Ａ−２）〜（Ａ−５）を得た。重合体（Ａ−２）〜（Ａ−５）の溶液のＮＶ、重合体（Ａ−２）〜（Ａ−５）のＭｗ及びＴｇの評価結果を表２に示す。
[Production Examples 2 to 5] (Production of polymers (A-2) to (A-5))
The monomer mixture shown in Table 2 was used. Otherwise in the same manner as in Production Example 1, polymers (A-2) to (A-5) were obtained. Table 2 shows the evaluation results of NV of the solutions of the polymers (A-2) to (A-5) and Mw and Tg of the polymers (A-2) to (A-5).
［製造例６］（重合体（Ｂ−１）の製造）
単量体として単量体（ｂ１）、単量体（ｂ２）及び単量体（ｂ３）及び重合開始剤としてパーブチルＯをそれぞれ表３に示す量で均一に溶解して単量体混合物を得た。次いで、冷却器、温度計、滴下ロート及び攪拌機を備えた四つ口のフラスコに、ｎ−ブチルアルコール３６部及びトルエン１６部を仕込み、１００℃に加熱した。
この後、フラスコ内を同温度で保持しながら上記の単量体混合物を４時間かけてフラスコ内に滴下した。更に、フラスコ内にトルエン１０部を投入し、６０分間保持した後、同温度のフラスコ内にトルエン３０部にパーブチルＯを０．５部溶解した溶液を６０分かけて滴下し、その後９０分間保持した。この後、得られた重合体溶液のＮＶが４５％となるように酢酸ブチルを添加し、冷却して、重合体（Ｂ−１）の溶液を得た。重合体（Ｂ−１）の溶液のＮＶ、重合体（Ｂ−１）のＭｗ及びＴｇの評価結果を表３に示す。
[Production Example 6] (Production of polymer (B-1))
Monomer (b1), monomer (b2), monomer (b3) as a monomer and perbutyl O as a polymerization initiator are uniformly dissolved in the amounts shown in Table 3 to obtain a monomer mixture. It was. Subsequently, 36 parts of n-butyl alcohol and 16 parts of toluene were charged in a four-necked flask equipped with a cooler, a thermometer, a dropping funnel and a stirrer, and heated to 100 ° C.
Then, said monomer mixture was dripped in the flask over 4 hours, hold | maintaining the inside of a flask at the same temperature. Furthermore, after putting 10 parts of toluene into the flask and holding it for 60 minutes, a solution of 0.5 part of perbutyl O dissolved in 30 parts of toluene was dropped into the flask at the same temperature over 60 minutes, and then kept for 90 minutes. did. Then, butyl acetate was added so that NV of the obtained polymer solution might be 45%, it cooled, and the solution of the polymer (B-1) was obtained. Table 3 shows the evaluation results of NV of the polymer (B-1) solution, Mw and Tg of the polymer (B-1).
単量体混合物を表３に示すものを使用した。それ以外は製造例６と同様にして重合体（Ｂ−２）〜（Ｂ−１０）を得た。重合体（Ｂ−２）〜（Ｂ−１０）の溶液のＮＶ、重合体（Ｂ−２）〜（Ｂ−１０）のＭｗ及びＴｇの評価結果を表３に示す。
The monomer mixture shown in Table 3 was used. Otherwise in the same manner as in Production Example 6, polymers (B-2) to (B-10) were obtained. Table 3 shows the evaluation results of NV of the solutions of the polymers (B-2) to (B-10) and Mw and Tg of the polymers (B-2) to (B-10).
［実施例１］
製造例１で得られた重合体（Ａ−１）の溶液と製造例６で得られた重合体（Ｂ−１）の溶液を表４に示す量で配合した。次いで、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）（イーストマンケミカル社製、商品名：ＣＡＢ５５１−０．０１）を酢酸ブチルで溶解したＮＶ２０％のＣＡＢ溶液を添加して希釈剤で希釈する前の塗料を得た。これに、酢酸エチル／プロピレングリコールモノメチルエーテル／トルエン／酢酸ブチル＝２５／２５／２５／２５（質量比）からなる希釈剤でＮＶが２０％となるように調製し、塗料（１）を得た。
次いで、塗料（１）をＰＰＥ樹脂基材及びＡＢＳ樹脂基材の表面に塗装、乾燥して評価用塗板を調整して、塗膜の評価を実施した。評価結果を表４に示す。
[Example 1]
The polymer (A-1) solution obtained in Production Example 1 and the polymer (B-1) solution obtained in Production Example 6 were blended in the amounts shown in Table 4. Subsequently, a coating material before cellulose acetate butyrate (CAB) (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., trade name: CAB551-0.01) dissolved in butyl acetate is added and diluted with a diluent is obtained. It was. To this, a diluent consisting of ethyl acetate / propylene glycol monomethyl ether / toluene / butyl acetate = 25/25/25/25 (mass ratio) was prepared so that NV would be 20%, and paint (1) was obtained. .
Next, the paint (1) was applied to the surfaces of the PPE resin base material and the ABS resin base material and dried to prepare a coating plate for evaluation, and the coating film was evaluated. The evaluation results are shown in Table 4.
［実施例２〜８］
重合体（Ａ）の溶液の種類又は量及び重合体（Ｂ−１）の溶液の量を表４に示すものとした。それ以外は実施例１と同様にして塗料（２）〜（８）を得、塗膜の評価を実施した。評価結果を表４に示す。
[Examples 2 to 8]
Table 4 shows the type or amount of the polymer (A) solution and the amount of the polymer (B-1) solution. Otherwise, paints (2) to (8) were obtained in the same manner as in Example 1, and the coating film was evaluated. The evaluation results are shown in Table 4.
［実施例９〜１６］
重合体（Ａ）の溶液の種類及び重合体（Ｂ）の溶液の種類を表５に示すものとした。それ以外は実施例１と同様にして塗料（９）〜（１６）を得、塗膜の評価を実施した。評価結果を表５に示す。
[Examples 9 to 16]
Table 5 shows the type of the polymer (A) solution and the type of the polymer (B) solution. Otherwise, paints (9) to (16) were obtained in the same manner as in Example 1, and the coating film was evaluated. The evaluation results are shown in Table 5.
［比較例１〜６］
重合体（Ａ）の溶液及び重合体（Ｂ−１）の溶液の種類又は量を表６に示すものとした。それ以外は実施例１と同様にして塗料（１７）〜（２２）を得、塗膜の評価を実施した。評価結果を表６に示す。
[Comparative Examples 1-6]
Table 6 shows the types or amounts of the polymer (A) solution and the polymer (B-1) solution. Otherwise, paints (17) to (22) were obtained in the same manner as in Example 1, and the coating film was evaluated. The evaluation results are shown in Table 6.
表４〜６から明らかなように、実施例１〜１６の塗料を用いて得られる塗膜はＰＰＥ系樹脂基材及びＡＢＳ樹脂基材への付着性に優れ、ＣＡＢとの相溶性に優れている。また、実施例１〜１６の塗料を用いて得られる塗膜は家庭用電器機器において求められる塗膜の硬度及び不粘着性にも優れている。
これに対し、比較例１〜６の塗料を用いて得られる塗膜は、実施例で得られた塗膜物性を全て満足するものは得られていない。
As is clear from Tables 4 to 6, the coating films obtained using the paints of Examples 1 to 16 have excellent adhesion to the PPE resin substrate and ABS resin substrate, and are excellent in compatibility with CAB. Yes. Moreover, the coating film obtained using the coating material of Examples 1-16 is excellent also in the hardness and non-adhesiveness of the coating film calculated | required in household electrical appliances.
On the other hand, as for the coating film obtained using the coating material of Comparative Examples 1-6, what satisfies all the coating-film physical properties obtained in the Example is not obtained.
Claims (6)
その他の共重合可能な不飽和単量体（ａ２）０〜５０質量％（ａ１とａ２の合計量が１００質量％）を重合して得られる重合体（Ａ）１０〜５０質量％、
並びにアルキル基の炭素数が１〜４のアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）５０〜１００質量％、
芳香族ビニル単量体及びシクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１種の重合性不飽和単量体から選ばれる少なくとも１種の単量体（ｂ２）０〜２０質量％並びに
その他の共重合可能な不飽和単量体（ｂ３）０〜５０質量％（ｂ１、ｂ２、ｂ３の合計量が１００質量％）を重合して得られる重合体（Ｂ）５０〜９０質量％を含有するポリフェニレンエーテル系樹脂基材の塗装に使用される塗料用樹脂組成物。 One monomer (a1) selected from the group consisting of cyclohexyl (meth) acrylate, methylcyclohexyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, cyclododecyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate 50 ~ 100 mass% ,
10-50 mass% of polymers (A) obtained by polymerizing other copolymerizable unsaturated monomers (a2) 0-50 mass% (the total amount of a1 and a2 is 100 mass%) ,
In addition, the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms of the alkyl group (meth) acrylate (b1) 50 to 100% by mass ,
One kind selected from the group consisting of an aromatic vinyl monomer and cyclohexyl (meth) acrylate, methylcyclohexyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, cyclododecyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate 0 to 20% by mass of at least one monomer (b2) selected from polymerizable unsaturated monomers and 0 to 50% by mass of other copolymerizable unsaturated monomers (b3) (b1, b2, The resin composition for coating materials used for the coating of the polyphenylene ether-type resin base material containing 50-90 mass% of polymers (B) obtained by superposing | polymerizing b3 total amount (100 mass%) .
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