JP5391312B2 - タイヤ外層用ゴム組成物及び空気入りタイヤ - Google Patents
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Description
前記ジエン系ゴム成分100質量部に対して、前記炭素数20〜32の各ノルマルアルカンの合計含有量が0.9〜2.4質量部であることが好ましい。前記ジエン系ゴム成分100質量部に対して、プロセスオイルを15質量部以下含むことが好ましい。
本発明はまた、前記ゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤに関する。
なかでも、トレッドに適用する場合、グリップ性能、破断強度が良好に得られるという理由から、SBR、BRを使用することが好ましい。サイドウォール及びクリンチエイペックスに適用する場合、破断強度が良好に得られるという理由から、NR、IRなどのイソプレン系ゴム、亀裂成長性に優れるという理由から、BRを使用することが好ましい。
なお、本発明において、SBRのスチレン量は、H1−NMR測定により算出される。
炭素数20〜32の各ノルマルアルカンの合計含有量は、ジエン系ゴム成分100質量部に対して、0.7質量部以上、好ましくは0.9質量部以上である。0.7質量部未満であると、20℃以下の温度域で充分な耐オゾン性が得られないそれがある。また、該合計含有量は、3.5質量部以下、好ましくは2.4質量部以下である。3.5質量部を超えると、耐変色性、成型時粘着性が低下するおそれがある。
炭素数33〜44の各ノルマルアルカンの合計含有量は、ジエン系ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.45質量部以上、より好ましくは0.5質量部以上である。0.45質量部未満であると、40〜50℃程度の温度域での耐オゾン性が充分に得られないおそれがある。また、該合計含有量は、好ましくは1.7質量部以下、より好ましくは1.6質量部以下である。1.7質量部を超えると、40〜50℃程度の温度域で炭素数33〜44のノルマルアルカンのブルーム析出量が多く、白変色する傾向がある。
炭素数45〜47の各ノルマルアルカンの合計含有量は、ジエン系ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.05質量部以上である。0.01質量部未満であると、60℃程度の温度域の耐クラック性が若干悪化する傾向がある。また、該合計含有量は、好ましくは1質量部以下、より好ましくは0.15質量部以下である。1質量部を超えると、60℃程度の温度域の耐変色性(白変色)が悪化する傾向がある。
なお、本発明では、シリカを使用する場合、シランカップリング剤を使用することが好ましい。
ハイシスBR(CB25):ランクセス社製のBUNA−CB25(Nd系触媒を用いて合成したBR、シス含量:96%)
変性SSBR(HPR355):JSR(株)製のHPR355(変性S−SBR、スチレン含量:27質量%、ビニル含量55質量%)
TSR20:NR(TSR20)
カーボンブラック(N220):キャボットジャパン(株)製のショウブラックN220(N2SA:120m2/g、DBP吸油量:115ml/100g)
カーボンブラック(N550):キャボットジャパン(株)製のショウブラックN550(N2SA:42m2/g、DBP吸油量:115ml/100g)
シリカ:デグッサ社製のウルトラシルVN3(N2SA:175m2/g)
クマロンインデン樹脂:Rutgers Chemicals社製のNOVARES C10(クマロンインデン樹脂、軟化点:5〜15℃)
C5系石油樹脂:丸善石油化学(株)製のマルカレッツT−100AS(C5系石油樹脂:ナフサ分解によって得られるC5留分中のオレフィン、ジオレフィン類を主原料とする脂肪族系石油樹脂)(軟化点:102℃)
芳香族ビニル重合体(SA85):Arizona chemical社製のSYLVARES SA85(α−メチルスチレンとスチレンとの共重合体、軟化点:85℃、Mw:1000)
プロセスオイル:H&R社製のvivatec500(TDAE)
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸「椿」
亜鉛華:東邦亜鉛(株)製の銀嶺R
シランカップリング剤:デグッサ社製のSi75(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
5%オイル含有粉末硫黄:細井化学(株)製のHK−200−5(オイル分5%)
10%オイル含有不溶性硫黄:日本乾溜工業(株)セイミサルファー(2硫化炭素による不溶分60%、オイル分10%)
加硫促進剤(TBBS):大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
加硫促進剤(DPG):大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(N,N’−ジフェニルグアニジン)
ワックス1:試作品1(ノルマルアルカン分:平均85質量%)
ワックス2:試作品2(ノルマルアルカン分:平均87質量%)
ワックス3:試作品3(ノルマルアルカン分:平均81質量%)
ワックス4:ソルビタンモノステアレート(Lonza Chemical Company製のGlycomul STM)
6PPD:住友化学(株)製のアンチゲン6C(N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン)
6QDI:フレキシス社製の6QDI(N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニルキノンジイミン)
TMQ:大内新興化学工業(株)製ノクラック224(2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン重合体)
表1〜3の上段に示す配合処方にしたがい、(株)神戸製鋼製1.7Lバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を混練りした。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加して練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物を用いて、トレッド部、サイドウォール部及びクリンチエイペックス部となる部材を作製して、生タイヤを製造し、170℃で加硫して試験用タイヤ(205/65R15)を得た。得られた試験用タイヤの性能を以下の試験により評価した。
高温地域は中近東アラブ首長国連邦で約1年間(夏を含む)、亜寒冷地域は北海道で約1年間(冬を含む)ロードテストを行ない、発生したクラックの度合いを、以下の基準にしたがって評価した。数字が大きいほど、耐クラック性能に優れている。
1:3mm以上の亀裂または切断が見られる。
2:1mm以上3mm未満の深い亀裂が見られる。
3:1mm未満の深くて比較的大きな亀裂が見られる。
4:肉眼では、やっとのことで亀裂または切断が確認できる。
5:肉眼では確認できないが、拡大鏡(10倍)では亀裂または切断が確認できる。
屋外:茶変色評価
神戸にて、タイヤを屋外の日の当たる場所に6カ月間(冬〜夏)放置し、色差度計を用いて、a*、b*を測定し、その値により、以下の基準にしたがって5段階に分けて評価した。数字が大きいほど、茶変色の度合いが小さい。
1:−(a*+b*)×10≦−30
2:−30<−(a*+b*)×10≦−20
3:−20<−(a*+b*)×10≦−10
4:−10<−(a*+b*)×10≦0
5:−(a*+b*)×10>0
屋内:白変色評価
神戸にて、タイヤを屋内の倉庫に6カ月間(冬〜夏)放置し、色差度計を用いて、L*を測定し、その値により、以下の基準にしたがって5段階に分けて評価した。数字が大きいほど、白変色の度合いが小さい。
1:100−L*≦60
2:60<100−L*≦65
3:65<100−L*≦70
4:70<100−L*≦75
5:100−L*>75
特に、フェニレンジアミン系老化防止剤及びキノン系老化防止剤を多量に含む比較例5〜8、10、14では、茶変色してしまった。なお、これら老化防止剤の配合量を減量すると耐オゾン性が低下する傾向があった(実施例9〜11、22)。
Claims (10)
- 炭素数20〜32の各ノルマルアルカンと、フェニレンジアミン系老化防止剤及び/又はキノン系老化防止剤とを含み、
ジエン系ゴム成分100質量部に対して、前記炭素数20〜32の各ノルマルアルカンの合計含有量が0.7〜3.5質量部、前記フェニレンジアミン系老化防止剤及び前記キノン系老化防止剤の合計含有量が1.5〜3質量部、炭素数45〜47の各ノルマルアルカンの合計含有量が1質量部以下、炭素数48以上のノルマルアルカンの含有量が0.1質量部以下であるタイヤ外層用ゴム組成物。 - 前記ジエン系ゴム成分100質量部に対して、前記炭素数20〜32の各ノルマルアルカンの合計含有量が0.9〜2.4質量部である請求項1記載のタイヤ外層用ゴム組成物。
- 前記ジエン系ゴム成分100質量部に対して、炭素数33〜44の各ノルマルアルカンの合計含有量が0.45〜1.7質量部である請求項1又は2記載のタイヤ外層用ゴム組成物。
- 前記ジエン系ゴム成分100質量部に対して、炭素数25〜27の各ノルマルアルカンの合計含有量が0.2〜2質量部である請求項1〜3のいずれかに記載のタイヤ外層用ゴム組成物。
- 前記ジエン系ゴム成分100質量部に対して、プロセスオイルを15質量部以下含む請求項1〜4のいずれかに記載のタイヤ外層用ゴム組成物。
- カーボンブラック及びシリカを含む請求項1〜5のいずれかに記載のタイヤ外層用ゴム組成物。
- トレッド、サイドウォール、ウイング及びクリンチエイペックスからなる群より選択される少なくとも1種として使用される請求項1〜6のいずれかに記載のタイヤ外層用ゴム組成物。
- 前記ジエン系ゴム成分100質量%中のスチレンブタジエンゴムの含有量が20〜90質量%、ブタジエンゴムの含有量が10〜80質量%であり、
前記ジエン系ゴム成分100質量部に対して、カーボンブラックの含有量が0.2〜20質量部、シリカの含有量が20〜120質量部であり、
前記シリカ及び前記カーボンブラックの合計100質量%中の前記シリカの含有率が60質量%以上であり、かつ
トレッドに使用される請求項1〜6のいずれかに記載のタイヤ外層用ゴム組成物。 - 前記ジエン系ゴム成分100質量%中のブタジエンゴムの含有量が10〜80質量%、イソプレン系ゴムの含有量が20〜90質量%であり、
前記ジエン系ゴム成分100質量部に対して、カーボンブラックの含有量が10〜50質量部、シリカの含有量が0.1〜30質量部であり、
前記シリカ及び前記カーボンブラックの合計100質量%中の前記シリカの含有率が5〜40質量%であり、かつ
サイドウォール及び/又はクリンチエイペックストレッドに使用される請求項1〜6のいずれかに記載のタイヤ外層用ゴム組成物。 - 請求項1〜9のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤ。
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