JP5381257B2 - 含フッ素ボロン酸エステル化合物の製造方法 - Google Patents
含フッ素ボロン酸エステル化合物の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5381257B2 JP5381257B2 JP2009094891A JP2009094891A JP5381257B2 JP 5381257 B2 JP5381257 B2 JP 5381257B2 JP 2009094891 A JP2009094891 A JP 2009094891A JP 2009094891 A JP2009094891 A JP 2009094891A JP 5381257 B2 JP5381257 B2 JP 5381257B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- acid ester
- boronic acid
- ester compound
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 0 CC**(c1ccccc1)[N+](*)[O-] Chemical compound CC**(c1ccccc1)[N+](*)[O-] 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
の簡便な製造方法が必要となった。しかしながら、公知の方法では、アミノ置換ボロン酸エステル化合物の前駆体化合物を得るために、ハロゲノアニリドをボリレーションする際、高価なパラジウム触媒を使用したり、アルキルリチウムのような強塩基を使用する必要があった(非特許文献1〜2参照)。
で表される化合物が用いられる。ここで、aは1または2である。このブロモアニリンの含フッ素アニリド化合物〔III〕は、入手し易くまた取り扱いが容易な、一般式
で表されるブロモアニリンを用いて、これをアシル化反応によりアミド化させることにより得られる。
で表されるジアルコキシボランによりボリレーションすることができ、一般式
で表される含フッ素ボロン酸エステル化合物〔I〕に変換される。ここで、R2は炭素数2〜10の直鎖状または分岐状の2価の脂肪族炭化水素基である。
注) Ni(dppp)Cl2:〔1,3-ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン〕ジクロロニッケル
4-ブロモ-N-メチルアニリン16.2g(87ミリモル)およびピリジン8.1g(103ミリモル)を含む1,2-ジメトキシエタン溶液30ml中に、反応容器を氷冷しながら、トリフルオロ酢酸無水物20.2g(96ミリモル)を滴下し、1.5時間反応を行った。通常の反応後処理を行った後、下記式で示される、4-ブロモ-N-トリフルオロアセチル-N-メチルアニリンを黄色固体として23.5g(4-ブロモ-N-メチルアニリンを基準とした収率95%)得た。
参考例1で得られた4-ブロモ-N-トリフルオロアセチル-N-メチルアニリン13.8g(48.9ミリモル)、〔1,3-ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン〕ジクロロニッケル1.3g(2.4ミリモル)およびトリエチルアミン14.8g(147ミリモル)を含むトルエン(200ml)溶液中に、80℃で4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン9.7g(76ミリモル)を滴下した後100℃に昇温し、窒素雰囲気下で21時間反応させた。反応混合物を室温まで冷却した後、飽和塩化アンモニウム水溶液中に加えて反応を停止させた。通常の反応後処理を行って得られた粗生成物をエタノールから再結晶して、下記式で示される目的生成物である4-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)-N-トリフルオロアセチル-N-メチルアニリンを無色の固体として13.3g(4-ブロモ-N-トリフルオロアセチル-N-メチルアニリンを基準とした収率83%)得た。
窒素雰囲気下80℃で、5重量%リン酸カリウム水溶液100ml中に、実施例1で得られた4-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)-N-トリフルオロメチル-N-メチルアニリン9.0g(27.4ミリモル)を加え、40分間反応を行った。冷却後、8.4gの酢酸を加えた後通常の反応後処理を行い、下記式で示される4-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)-N-メチルアニリンを、無色の固体として5.0g(4-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)-N-トリフルオロアセチル-N-メチルアニリンを基準とした収率78%)得た。
3-ブロモ-N-メチルアニリン2.9g(16ミリモル)およびピリジン1.5g(19ミリモル)を含む1,2-ジメトキシエタン溶液10ml中に、反応容器を氷冷しながら、トリフルオロ酢酸無水物3.6g(17ミリモル)を滴下し、30分間反応を行った。通常の反応後処理を行った後、下記式で示される3-ブロモ-N-トリフルオロアセチル-N-メチルアニリンを黄色の液体として4.0g(3-ブロモ-N-メチルアニリンを基準とした収率91%)得た。
参考例3で得られた3-ブロモ-N-トリフルオロアセチル-N-メチルアニリン3.9g(14ミリモル)、〔1,3-ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン〕ジクロロニッケル0.38g(0.70ミリモル)およびトリエチルアミン4.2g(42ミリモル)を含むトルエン(50ml)溶液中に、80℃で4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン2.8g(22ミリモル)を滴下した後100℃に昇温し、窒素雰囲気下で15時間反応させた。反応混合物を室温まで冷却した後、飽和塩化アンモニウム水溶液中に加えて反応を停止させた。通常の反応後処理を行って得られた粗生成物を減圧蒸留して、下記式で示される目的生成物である3-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)-N-トリフルオロアセチル-N-メチルアニリンを無色の液体として3.5g(3-ブロモ-N-トリフルオロアセチル-N-メチルアニリンを基準とした収率77%)得た。
窒素雰囲気下室温で、水酸化カリウム1.8g、水1.3gおよびメタノール20mlからなる溶液中に、実施例2で得られた3-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)-N-トリフルオロアセチル-N-メチルアニリン0.5g(1.5ミリモル)を加え、10分間反応を行った。これに水50ml加えて、次いで溶液が白濁するまで酢酸(約1.8g)を加えた。通常の反応後処理により、下記式で示される3-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)-N-メチルアニリンを僅かに黄色味を帯びた液体として0.34g(3-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)-N-トリフルオロアセチル-N-メチルアニリンを基準とした収率96%)得た。
(1) 4-ブロモ-N-メチルアニリン3.7g(20ミリモル)およびピリジン1.7g(22ミリモル)を含む1,2-ジメトキシエタン溶液20ml中に、反応容器を氷冷しながら、無水酢酸2.3g(22ミリモル)を滴下し、100℃で1時間反応を行った。通常の反応後処理を行った後エタノールから再結晶し、無色の結晶として、下記式で示される4-ブロモ-N-アセチル-N-メチルアニリンを3.6g(4-ブロモ-N-メチルアニリンを基準とした収率80%)得た。
3,5-ジブロモ-N-メチルアニリン3.0g(11ミリモル)およびピリジン1.4g(18ミリモル)を含む1,2-ジメトキシエタン溶液10ml中に、反応容器を氷冷しながら、トリフルオロ酢酸無水物3.8g(18ミリモル)を滴下し、10分間反応を行った。通常の反応後処理を行った後、下記式で示される3,5-ジブロモ-N-トリフルオロアセチル-N-メチルアニリンを無色の固体として4.0g(3,5-ジブロモ-N-メチルアニリンを基準とした収率91%)得た。
参考例5で得られた3,5-ジブロモ-N-トリフルオロアセチル-N-メチルアニリン4.0g(11ミリモル)、〔1,3-ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン〕ジクロロニッケル0.30g(0.55ミリモル)およびトリエチルアミン6.6g(66ミリモル)のトルエン(80ml)溶液中に、80℃で4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン4.4g(34ミリモル)を滴下した後100℃に昇温し、窒素雰囲気下で46時間反応させた。反応混合物を室温まで冷却した後、飽和塩化アンモニウム水溶液中に加えて反応を停止させた。通常の反応後処理を行った後エタノールから再結晶し、下記式で示される目的生成物である3,5-ビス(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)-N-トリフルオロアセチル-N-メチルアニリンを無色の固体として2.3g(3,5-ジブロモ-N-トリフルオロアセチル-N-メチルアニリンを基準とした収率46%)得た。
Claims (7)
- R1がメチル基であるブロモアニリンの含フッ素アニリド化合物〔III〕が用いられた請求項1記載の含フッ素ボロン酸エステル化合物の製造方法。
- Rf基がトリフルオロメチル基であるブロモアニリンの含フッ素アニリド化合物〔III〕が用いられた請求項1記載の含フッ素ボロン酸エステル化合物の製造方法。
- ジアルコキシボラン〔II〕として4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロランが用いられた請求項1記載の含フッ素ボロン酸エステル化合物の製造方法。
- ニッケル触媒が〔1,3-ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン〕ジクロロニッケルである請求項1記載の含フッ素ボロン酸エステル化合物の製造方法。
- 塩基性化合物がトリエチルアミンである請求項1記載の含フッ素ボロン酸エステル化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009094891A JP5381257B2 (ja) | 2009-04-09 | 2009-04-09 | 含フッ素ボロン酸エステル化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009094891A JP5381257B2 (ja) | 2009-04-09 | 2009-04-09 | 含フッ素ボロン酸エステル化合物の製造方法 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010241764A JP2010241764A (ja) | 2010-10-28 |
JP2010241764A5 JP2010241764A5 (ja) | 2013-05-23 |
JP5381257B2 true JP5381257B2 (ja) | 2014-01-08 |
Family
ID=43095203
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009094891A Active JP5381257B2 (ja) | 2009-04-09 | 2009-04-09 | 含フッ素ボロン酸エステル化合物の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5381257B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5446435B2 (ja) * | 2009-05-08 | 2014-03-19 | ユニマテック株式会社 | N−モノアルキル−3,5−ジブロモアニリン誘導体化合物およびその製造法 |
US9452980B2 (en) | 2009-12-22 | 2016-09-27 | Hoffmann-La Roche Inc. | Substituted benzamides |
JP6444054B2 (ja) * | 2013-05-10 | 2018-12-26 | 富士フイルム和光純薬株式会社 | 有機ホウ素化合物の製造方法 |
WO2015137175A1 (ja) * | 2014-03-10 | 2015-09-17 | 国立研究開発法人理化学研究所 | アリールボロン酸エステル化合物の製造方法 |
ES2819830T3 (es) | 2016-03-17 | 2021-04-19 | Hoffmann La Roche | Derivado de 5-etiol-4-metil-pirazol-3-carboxamida que tiene actividad como agonista de TAAR |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2348486A1 (en) * | 1998-11-06 | 2000-05-18 | Sebastian Mario Marcuccio | Hydroboronation process |
JP2000212185A (ja) * | 1999-01-14 | 2000-08-02 | Ajinomoto Co Inc | パラボロノフェニルアラニン誘導体の製造方法 |
JP2002234874A (ja) * | 2000-09-26 | 2002-08-23 | Tanabe Seiyaku Co Ltd | 5−フェニルベンジルアミン誘導体、その製法及びその合成中間体 |
CN101212978A (zh) * | 2005-05-09 | 2008-07-02 | 迈克罗比亚公司 | 有机金属苯基膦酸酯偶联剂 |
TW200734311A (en) * | 2005-11-21 | 2007-09-16 | Astrazeneca Ab | New compounds |
JP5110901B2 (ja) * | 2007-02-20 | 2012-12-26 | キヤノン株式会社 | 有機発光素子用材料およびそれを用いた有機発光素子 |
WO2009131107A1 (ja) * | 2008-04-22 | 2009-10-29 | ユニマテック株式会社 | 含フッ素ボロン酸エステル化合物およびその製造法 |
JP5453885B2 (ja) * | 2009-04-02 | 2014-03-26 | ユニマテック株式会社 | N−モノメチル−3,5−ジブロモアニリン化合物およびその製造法 |
-
2009
- 2009-04-09 JP JP2009094891A patent/JP5381257B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2010241764A (ja) | 2010-10-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5381257B2 (ja) | 含フッ素ボロン酸エステル化合物の製造方法 | |
BRPI0607424B1 (pt) | Processo para preparar bifenilas substituídas | |
KR20140019301A (ko) | 방향족 알코올 또는 복소환식 방향족 알코올의 제조방법 | |
KR20180113970A (ko) | 아릴 치환된 파라페닐렌디아민계 물질의 제조 방법 | |
JP2013505898A (ja) | 芳香族ボロン酸エステル化合物の調製方法 | |
JP2010241764A5 (ja) | ||
EP2272851B1 (en) | Fluorinated boronic acid ester compound and process for production thereof | |
US8729320B2 (en) | Method for producing difluorocyclopropane compound | |
KR20100008797A (ko) | 에테르 결합을 갖는 에틸렌성 불포화기 함유 이소시아네이트 화합물의 제조 방법 | |
EP2325188A1 (en) | Fluorine-containing boronic acid ester compound and method for producing same | |
JP5453885B2 (ja) | N−モノメチル−3,5−ジブロモアニリン化合物およびその製造法 | |
JP6894608B2 (ja) | 新規な環状尿素誘導体−三臭化水素酸塩 | |
TW202000641A (zh) | N,n-二取代醯胺之製造方法及n,n-二取代醯胺製造用觸媒 | |
JP2012051825A (ja) | α−フルオロメチルカルボニル化合物の製造方法 | |
RU2640808C1 (ru) | Способ получения виниловых эфиров аминофенолов | |
JP3482786B2 (ja) | ジアリールカーボネートの製法 | |
JP2008222659A (ja) | スルホンアミド化合物の製造方法 | |
KR100792004B1 (ko) | 4-브로모-3,5-디플루오로 페닐아세테이트의 합성방법 | |
JP2015071547A (ja) | ジフルオロメチレン化合物の製造方法 | |
JP6678986B2 (ja) | α−ブロモ−α−フルオロカルボン酸エステル類の製造方法 | |
JP2011256158A (ja) | ビアリール化合物およびその製造方法、ならびにそのビアリール化合物を使用するカルバゾール誘導体の製造方法 | |
KR101303916B1 (ko) | 포타슘 스티레닐트리플루오로보레이트 유도체 및 그 제조방법 | |
JP2015044754A (ja) | 3−エトキシ−2−tert−ブチルプロピオン酸アルキルの製造方法 | |
JP4876560B2 (ja) | 4−ハロゲノテトラヒドロピラン化合物の製造法 | |
JP2021178811A (ja) | 芳香族エーテル化合物又は芳香族スルフヒドリル化合物の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120305 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120328 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130404 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130829 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130903 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130916 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5381257 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |