JP5347221B2

JP5347221B2 - 窒素含有液の処理方法および装置

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Publication number: JP5347221B2
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Inventors: 孝明徳富
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Description

本発明は、窒素含有液の処理方法および装置に関し、特にアンモニア性窒素および／または有機性窒素を含む窒素含有液を、アナモックス細菌およびアンモニア酸化菌を含む生物汚泥により、生物学的に硝化および脱窒処理するのに適した処理方法および装置に関するものである。

窒素含有排液中に含まれる窒素成分、特にアンモニア性窒素は河川、湖沼及び海洋などにおける富栄養化の原因物質の一つであり、排液処理工程で効率的に除去する必要がある。一般に、窒素含有液中の有機性窒素成分は、生物学的な分解を受けてそのほとんどがアンモニア性窒素に転換される。従来の窒素含有液の処理方法では、アンモニア性窒素をアンモニア酸化細菌の働きにより亜硝酸性窒素に酸化し、さらに亜硝酸性窒素を亜硝酸酸化細菌によりアンモニア性窒素を硝酸性窒素に酸化する硝化工程と、これらの亜硝酸性窒素および硝酸性窒素を従属栄養性細菌である脱窒細菌によりメタノール等の有機物を電子供与体として利用して窒素ガスにまで転換する脱窒工程との２段階の生物反応を経て排水中から除去する生物学的硝化脱窒法が一般的であった。このような従属栄養性細菌を利用する硝化脱窒処理では、メタノール等の有機物が必要であるほか、アンモニア性窒素は亜硝酸性窒素を経て硝酸性窒素にまで硝酸化するため、多くの曝気動力が必要になる。

このような点を改善する処理方法として、例えば特許文献１により、独立栄養性脱窒細菌であるアナモックス細菌を利用する亜硝酸化脱窒処理方法が知られている。この方法は、嫌気条件下でアンモニア性窒素を電子供与体、亜硝酸性窒素を電子受容体として両者を反応させ、窒素ガスを生成することができる独立栄養性の脱窒微生物群を利用して脱窒する方法であり、有機物の添加は不要であるほか、アンモニア性窒素を亜硝酸性窒素まで酸化すればよいので、硝化のための動力も少なくなる。また独立栄養性の微生物は収率が低く、汚泥の発生量が従属栄養性微生物と比較すると著しく少ない。しかしこの方法では、亜硝酸化と脱窒を別の槽で行うため、大型の装置を用いる必要がある。

特許文献２には、スポンジのような連続気泡を有する粒状担体に、独立栄養性脱窒細菌であるアナモックス細菌およびアンモニア酸化菌を担持させ、アナモックス細菌の増殖を阻害しない量の酸素含有ガスを供給しながら生物反応を行い、アンモニア酸化菌によりアンモニア性窒素の一部を亜硝酸性窒素に亜硝酸化するとともに、アナモックス細菌により脱窒を行う方法が示されている。この方法は反応槽に被処理液と酸素含有ガスを連続的に供給して、亜硝酸化反応と同時に脱窒反応を行う方法であるが、アンモニア性窒素が存在していないと反応が進行しないため、反応液の一部を処理液として取出すと、処理液にはアンモニア性窒素が存在していることになり、そのままではアンモニア性窒素の除去率は低くなる。また酸素含有ガスの供給量が多いと、亜硝酸性窒素を硝酸性窒素に酸化する亜硝酸酸化菌が増殖し、ＮＯ₂が不足してアナモックス反応が十分行えなくなるので、酸素含有ガス供給量の制御が困難である。
ＷＯ８９／０７０８９（日本特許公表平３−５０１０９９号）日本特許公開２００１−２９３４９４号

本発明の目的は、アナモックス細菌およびアンモニア酸化菌を含む生物汚泥により亜硝酸化と脱窒を行う際、酸素含有ガス供給量の制御が容易で、処理効率が高く、アンモニア性窒素の除去率を高くして、高水質の処理液を得ることができる窒素含有液の処理方法および装置を提供することである。

本発明は、次の窒素含有液の処理方法および装置である。
（１）バッチ式（回分式）の窒素含有液の処理方法であって、
アンモニア酸化菌およびアナモックス細菌を含む生物汚泥を収容した反応槽に、アンモニア性窒素を含む被処理液の１回分の処理量を導入し、
アナモックス細菌の増殖を阻害しない量の酸素含有ガスを供給して、アンモニア酸化菌によりアンモニア性窒素の一部を亜硝酸性窒素に亜硝酸化すると同時に、生成する亜硝酸性窒素をアナモックス反応によりアンモニア性窒素の他の一部と反応させて脱窒を行い、
反応槽内の溶存酸素濃度の測定値が急変する時点として、定常時の２０％以上に上昇する時点で酸素含有ガスの供給を停止して、硝化および脱窒を終了することを特徴とする窒素含有液の処理方法。
（２）バッチ式（回分式）の窒素含有液の処理方法であって、
アンモニア酸化菌およびアナモックス細菌を含む生物汚泥を収容した反応槽に、アンモニア性窒素を含む被処理液の１回分の処理量の４０〜６０％を導入し、
酸素含有ガスを供給して、アンモニア酸化菌によりアンモニア性窒素を亜硝酸性窒素に亜硝酸化し、
反応槽内の溶存酸素濃度の測定値が急変する時点として、定常時の２０％以上に上昇する時点で酸素含有ガスの供給を停止し、
被処理液の前記１回分の処理量の残部を導入して反応液と混合し、前記亜硝酸化で生成した亜硝酸性窒素を、アナモックス細菌により、残部として導入されたアンモニア性窒素と反応させて脱窒を行うことを特徴とする窒素含有液の処理方法。
（３）アナモックス反応終了後に有機物を添加し、従属栄養細菌による２次脱窒反応を行わせる上記（１）または（２）記載の方法。
（４）生物汚泥は、担体の内部に担持したアナモックス細菌の表面を、アンモニア酸化菌が覆うように形成されたものである上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の方法。
（５）酸素含有ガスの供給を停止後、反応液を固液分離し、分離液の一部を処理液として排出する上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の方法。
（６）脱窒処理後、反応液を固液分離し、分離液の一部を処理液として排出する上記（２）ないし（４）のいずれかに記載の方法。
（７）バッチ式（回分式）の窒素含有液の処理装置であって、
アナモックス細菌およびアンモニア酸化菌を含む生物汚泥を収容した反応槽と、
反応槽にアンモニア性窒素を含む被処理液を導入する被処理液導入路と、
反応槽にアナモックス細菌の増殖を阻害しない量の酸素含有ガスを供給して、アンモニア酸化菌によりアンモニア性窒素の一部を亜硝酸性窒素に亜硝酸化すると同時に、生成する亜硝酸性窒素をアナモックス反応によりアンモニア性窒素の他の一部と反応させて脱窒を行う酸素含有ガス供給部材と、
反応槽内の溶存酸素濃度を測定する測定装置と、
反応槽に被処理液の１回分の処理量を導入して酸素含有ガスを供給し、測定装置の溶存酸素濃度の測定値が急変する時点として、定常時の２０％以上に上昇する時点で酸素含有ガスの供給を停止して、硝化および脱窒を終了するように制御する制御装置と
を備えたことを特徴とする窒素含有液の処理装置。
（８）バッチ式（回分式）の窒素含有液の処理装置であって、
アナモックス細菌およびアンモニア酸化菌を含む生物汚泥を収容した反応槽と、
反応槽にアンモニア性窒素を含む被処理液を導入する被処理液導入路と、
反応槽に酸素含有ガスを供給して、アンモニア酸化菌によりアンモニア性窒素を亜硝酸性窒素に亜硝酸化する酸素含有ガス供給部材と、
反応槽の反応液と被処理液を混合する混合装置と、
反応槽内の溶存酸素濃度を測定する測定装置と、
被処理液の１回分の処理量の４０〜６０％を導入し、酸素含有ガスを供給して硝化し、測定装置の溶存酸素濃度の測定値が急変する時点として、定常時の２０％以上に上昇する時点で酸素含有ガスの供給を停止し、被処理液の１回分の処理量の残部を導入し、反応液と混合してアナモックス細菌により、残部として導入されたアンモニア性窒素と反応させて脱窒を行うように制御する制御装置と
を備えたことを特徴とする窒素含有液の処理装置。
（９）アナモックス反応終了後に有機物を添加し、従属栄養細菌による２次脱窒反応を行わせるための有機物添加装置を備えた上記（７）または（８）記載の装置。

本発明において処理の対象となる被処理液は、アンモニア性窒素を含む窒素含有液であり、亜硝酸性窒素、有機性窒素、その他の窒素を含んでいてもよく、下水、し尿、食品排水、肥料工場排水、その他の産業排水などがあげられる。これらの窒素含有液は本発明の処理方法および装置で処理する段階でアンモニア性窒素を含有する被処理液であればよく、有機性窒素を含む場合はあらかじめ嫌気性処理または好気性処理により有機性窒素をアンモニア性窒素に分解して本発明の処理に供することができる。硝酸性窒素は含有しないものが好ましい。

本発明においてアンモニア性窒素の亜硝酸化に用いられるアンモニア酸化菌は、従来よりアンモニア性窒素の亜硝酸化に用いられている細菌であって、好気性下にアンモニア性窒素を酸化して亜硝酸性窒素に転換する細菌である。このような亜硝酸化細菌は、アンモニア性窒素を含む被処理液を好気性下に維持することにより発生させることができるが、有機性廃水処理の亜硝酸化工程より採取した汚泥をそのまま、または生物反応部材に付着させて使用することができる。

本発明において脱窒に用いられるアナモックス細菌は、Ｐｌａｎｃｔｏｍｙｃｅｔｅｓに属す細菌であって、嫌気性雰囲気でアンモニア性窒素と亜硝酸性窒素を反応させて直接窒素ガスに変換させる脱窒細菌である。このようなアナモックス細菌は従来の脱窒に用いられた従属栄養性の脱窒細菌とは異なり、独立栄養性の細菌であるため、脱窒に際して従来の脱窒細菌には必要であったメタノール等の栄養源の添加を必要としない。またアナモックス細菌は、アンモニア性窒素と亜硝酸性窒素を反応させて直接窒素ガスに変換させるため、アンモニア性窒素と亜硝酸性窒素を同時に除去でき、しかも有害な副生物を生成しない。このようなアナモックス細菌はアンモニア性窒素と亜硝酸性窒素を含む被処理液を嫌気性下に反応させて脱窒することにより発生させることができるが、窒素含有液の脱窒工程より採取した汚泥をそのまま、または生物反応部材に付着させて使用することができる。アナモックス細菌によるアナモックス反応は以下の式（１）に示され、アンモニア性窒素と亜硝酸性窒素がほぼ１：１．３２で反応する。
１．０ＮＨ₄ ⁺＋１．３２ＮＯ₂ ⁻＋０．００６ＨＣＯ₃ ⁻＋０．１３Ｈ⁺→
１．０２Ｎ₂＋０．２６ＮＯ₃ ⁻＋０．００６ＣＨ₂Ｏ_0.5Ｎ_0.15＋２．０３Ｈ₂Ｏ
・・・（１）

本発明で用いる生物汚泥は、このようなアンモニア酸化菌およびアナモックス細菌を含む生物汚泥である。これらの細菌は生物汚泥中にランダムな混合状態で汚泥中に含まれていてもよいが、アナモックス細菌の表面をアンモニア酸化菌が覆うように構成された生物汚泥が好ましく、特に担体の内部に担持したアナモックス細菌の表面をアンモニア酸化菌が覆うように形成された生物汚泥が好ましい。このような汚泥は反応液中に担体を存在させて処理を継続することにより形成される。担体としてはスポンジのような軽質の粒状の材料が好ましいが、他の担体でもよい。このような担体に生物汚泥が付着すると、表面側は好気性となるためアンモニア酸化菌が優勢となり、内部は嫌気性になるためアナモックス細菌が優勢となり、上記構成の生物汚泥が形成されやすい。また、微生物が自己造粒したグラニュールを用いてもよい。

本発明で使用する酸素含有ガスとしては酸素を含有するガスが制限なく使用できる。酸素含有ガスとしては空気が好ましいが、他のガスを使用することもできる。
アンモニア酸化菌によるアンモニア酸化反応は下記式（２）で表される。
ＮＨ₄ ⁺ ＋３／２Ｏ₂ → ＮＯ₂ ⁻ ＋２Ｈ⁺
＋Ｈ₂Ｏ・・・（２）
本発明において、亜硝酸化および脱窒反応に用いる反応槽は、アナモックス細菌およびアンモニア酸化菌を含む生物汚泥を収容した反応槽であり、被処理液を導入する被処理液導入路、酸素含有ガスを供給する酸素含有ガス供給部材、槽内の溶存酸素濃度またはＯＲＰを測定する測定装置、および制御装置を備え、亜硝酸化および脱窒反応を２段階で行う場合は、さらに反応槽の反応液と被処理液を混合する混合装置を備えた反応槽を用いる。

また、式（１）に示されるように、アナモックス反応により硝酸が副生するので、アナモックス反応終了後に、副生成物の硝酸および未反応の亜硝酸を除去するために、従属栄養細菌による２次脱窒を行うのが好ましく、この場合には、有機物または有機物を含む排水と被処理液を混合する混合装置を備えた反応槽を用いる。

本発明の窒素含有液の処理方法および装置はバッチ式（回分式）の処理方法および装置であり、上記の反応槽に被処理液の１回分の処理量を導入し、酸素含有ガスを連続的に供給して、亜硝酸化反応と脱窒反応を同時に行うか、あるいは被処理液の１回分の処理量の一部（４０〜６０％）を導入して亜硝酸化反応を行った後、反応槽内の溶存酸素濃度の測定値が急変する時点で酸素含有ガスの供給を停止し、前記１回分の処理量の残部の被処理液を導入して脱窒反応を段階的に行う方法および装置である。この場合、反応槽に導入した１回分の処理量の被処理液の処理を終わった後、処理液を排出し、再度被処理液を導入して、処理を回分的に繰り返す。

亜硝酸化および脱窒反応を同時に行う場合は、アンモニア酸化菌およびアナモックス細菌を含む生物汚泥を収容した反応槽に、アンモニア性窒素を含む被処理液の１回分の処理量を導入し、アナモックス細菌の増殖を阻害しない量の酸素含有ガスを供給して、アンモニア酸化菌によりアンモニア性窒素の一部を亜硝酸性窒素に亜硝酸化すると同時に、生成する亜硝酸性窒素をアナモックス細菌によりアンモニア性窒素の他の一部と反応させて脱窒を行い、反応槽内の溶存酸素濃度の測定値が急変する時点として、定常時の２０％以上に上昇する時点で酸素含有ガスの供給を停止して、硝化および脱窒を終了する。この時点で硝化および脱窒反応は終了しているので、酸素含有ガスの供給を停止後、反応液を固液分離し、分離液の一部を処理液として排出することができる。なお、処理中に被処理液を追加して供給してもよい。

亜硝酸化および脱窒反応を２段階で行う場合は、アンモニア酸化菌およびアナモックス細菌を含む生物汚泥を収容した反応槽に、アンモニア性窒素を含む被処理液の１回分の処理量の４０〜６０％を導入し、酸素含有ガスを供給して、アンモニア酸化菌によりアンモニア性窒素を亜硝酸性窒素に亜硝酸化し、反応槽内の溶存酸素濃度またはＯＲＰの測定値が急変する時点で酸素含有ガスの供給を停止し、被処理液の残部を導入して反応液と混合し、生成した亜硝酸性窒素をアナモックス細菌によりアンモニア性窒素と反応させて脱窒を行う。脱窒処理後、反応液を固液分離し、分離液の一部を処理液として排出することができる。

亜硝酸化および脱窒反応を２段階で行う場合の反応槽内の溶存酸素濃度度の測定値が急変する時点としては、亜硝酸化および脱窒反応を同時に行う場合と同様に、定常時の２０％以上に上昇する時点で判定することができる。また亜硝酸化および脱窒反応を２段階で行う場合の脱窒反応の終点は、ＯＲＰまたは発生ガス量のいずれかを計測することによって検知することができる。ＯＲＰの場合は、変化率が５０％以上増加することにより、脱窒反応の終点と判断することができる。発生ガス量の場合は、ガスの発生が反応終了に伴って停止することにより、脱窒反応の終点と判断することができる。

また脱窒時間を反応時間で制御してもよい。反応時間の場合は、あらかじめ脱窒の反応速度を計測しておき、流入の負荷に対して十分な時間を脱窒反応時間として確保することにより窒素除去が可能である。具体的には、
(流入窒素負荷量)／(反応速度)=(処理に必要な時間)
に対して１．２〜２倍の時間を反応時間として確保すれば良い。流入窒素負荷量については、水質の変動を考慮して想定される最大値を採用すると、処理水水質の悪化を防ぐことができる。

亜硝酸化および脱窒反応を同時に行う場合の酸素含有ガスの供給量は、アナモックス細菌の増殖を阻害しない量であり、亜硝酸を硝酸化する微生物の増殖を防止できる程度に反応槽中の溶存酸素濃度を低く保ち、かつ槽内にアンモニアが残るような条件で反応を行える量である。亜硝酸化および脱窒反応を２段階で行う場合は、酸素含有ガスを供給する第１段階の亜硝酸化の段階ではアナモックス反応を行わないので、アナモックス細菌の増殖を阻害しない量より多くてもよいが、アナモックス細菌は過剰の酸素による影響を受けるので同様とするのが好ましい。

アナモックス細菌は偏性嫌気性菌であって酸素の過剰な存在下では増殖が制限される。アナモックス細菌の増殖が阻害される溶存酸素濃度は反応系のアンモニア濃度、その他の条件により変化する。例えば、アンモニア濃度が低いときは許容溶存酸素濃度は低いが、アンモニア濃度が高い場合は許容溶存酸素濃度も高くなる。この場合、アンモニア濃度が１００ｍｇＮ／Ｌ以下の時は許容溶存酸素濃度は１ｍｇ／Ｌ以下であるが、アンモニア濃度が２００ｍｇ／Ｌ以上の場合には許容溶存酸素濃度２ｍｇ／Ｌ以上となる。また生物汚泥中の細菌の配置（構造）によっても許容溶存酸素濃度は変化する。反応液中に炭酸または重炭酸イオンが含まれ、反応液がｐＨ７〜８に維持されると、許容溶存酸素濃度の幅が広くなり、制御が容易になる。このほか被処理水中の溶存酸素濃度は微生物の量、ＢＯＤの濃度および水温などにより変動する。

アナモックス細菌の増殖を阻害しない量の酸素含有ガスを供給するために、反応系への酸素含有ガスの供給量として溶存酸素濃度を指標とする際、許容溶存酸素濃度幅が広い条件を採用できる場合には、被処理水中の溶存酸素濃度が０〜８ｍｇ／Ｌとなるように酸素含有ガスを供給することができるが、亜硝酸化および脱窒反応を同時に行う場合にアナモックス細菌の増殖を阻害しない量の酸素含有ガスを供給するためには、被処理水中の溶存酸素濃度が０〜２ｍｇ／Ｌの範囲となるように酸素含有ガスを供給するのが望ましい。亜硝酸化および脱窒反応を２段階で行う場合の酸素含有ガスを供給する第１段階の亜硝酸化の段階では、２〜３ｍｇ／Ｌの範囲とすることができる。

反応槽に、アナモックス細菌の増殖を阻害しない量の酸素含有ガスを供給して、アンモニア性窒素の一部を亜硝酸性窒素に亜硝酸化すると同時に脱窒を行うと、反応槽内のアンモニア性窒素は分解されてアンモニア性窒素濃度が低下する。亜硝酸化および脱窒反応を２段階で行う方法において、アンモニア性窒素を亜硝酸性窒素に亜硝酸化する場合も同様である。この場合、反応終了後も酸素を供給し続けると、反応液中の反応槽内のアンモニア性窒素がなくなって、亜硝酸性窒素の生成もなくなり、溶存酸素濃度が急速に上昇するとともに、ＯＲＰの値も急変する。溶存酸素濃度、ＯＲＰは急激に上昇するので、定常時の値に対する変化を測定することにより、急変と判定することができる。

この変化の程度は定常時の値によって変わるが、溶存酸素濃度の場合は、定常時の変化率はゼロに近く、反応の終了により急速に上昇するので、溶存酸素濃度の値が定常時の２０％以上、特に５０％以上変化することにより、急変と判断することができる。溶存酸素濃度の定常時の値は、前記酸素含有ガス供給時の溶存酸素濃度の範囲内で選ばれる。

ＯＲＰの場合は、反応の開始と共にほぼ一定の変化率で上昇し、反応の終了により変化率が急速に上昇するので、変化率が定常時の５０％以上増加することにより、急変と判断することができる。ＯＲＰは０〜４００ｍＶ、好ましくは１００〜３００ｍＶの範囲内で選ばれる。

このような急変時の判断は、測定装置の測定値を制御装置において定常時の値と比較することによって行われ、急変時と判断された場合は制御装置からの信号により、酸素含有ガスの供給を停止し、あるいは残余の被処理液を導入して混合し、さらには固液分離して液を入れ替えるなどの制御を行うことができる。

アナモックス細菌およびアンモニア酸化菌を含む生物汚泥を用いて生物学的亜硝酸化および脱窒を行う場合、反応槽内にアンモニアが無い条件、例えば反応槽内のアンモニア態窒素濃度が１０ｍｇＮ／Ｌ以下の条件で酸素の供給を続けると、亜硝酸を硝酸化する微生物が増殖して、アナモックス細菌による独立栄養性脱窒反応が行えなくなり、除去効率が著しく低下することが知られている。これは過剰に酸素が供給されると亜硝酸を硝酸化する微生物が増殖してしまうことを示している。これを防止するために溶存酸素濃度を制御して曝気を行っても、実装置規模の反応装置においては、反応槽内に溶存酸素濃度の分布が形成され、部分的に溶存酸素濃度が高い領域ができてしまい、この様な状態が長時間維持されると、亜硝酸を硝酸化する微生物が徐々に増殖し、反応槽内に硝酸が形成されて独立栄養性脱窒反応が進みにくくなる。

前記日本特許公開２００１−２９３４９４号のような連続処理では、常に溶存酸素濃度を正確に制御することが必要となるが、本発明のようなバッチ式の処理では、溶存酸素濃度が多少変動しても、１回の処理が終われば処理条件は更新されるので、酸素含有ガス供給量は多少変動してもよく、その制御が容易である。特に反応液中に炭酸イオンまたは重炭酸イオンが含まれていると、変動幅が大きくてもよく、一般的には１０〜３０％程度変動してもよいため、その制御がさらに容易になる。本発明では、反応の終点は溶存酸素濃度またはＯＲＰにより、正確かつ迅速に検出および制御できるので、処理効率の低下および生物汚泥の活性の低下はなく、生物汚泥中に亜硝酸を硝酸化する微生物の増殖も避けられる。

またアナモックス反応終了後に有機物を添加し、従属栄養細菌による２次脱窒反応を行わせる場合に添加する有機物の量はアナモックス反応で生成する硝酸濃度の３倍程度のＢＯＤ濃度が必要であるが、添加する有機物の質によって必要な量は異なるので、実験により添加量を決めるのが好ましい。

さらに、２次脱窒反応のために添加した有機物の処理水中への残留を減らすためには、従属栄養細菌による脱窒反応が終了した後にさらに酸素の供給を行い、有機物の分解を行ってもよい。この場合でも溶存酸素濃度の急変によって有機物の分解反応の終点を検出することができ、溶存酸素濃度の急変は前記と同様に判定することができる。

以上の通り、本発明によれば、バッチ式（回分式）の窒素含有液の処理方法および装置において、アンモニア酸化菌およびアナモックス細菌を含む生物汚泥を収容した反応槽に、被処理液の１回分の処理量を導入し、アナモックス細菌の増殖を阻害しない量の酸素含有ガスを供給して、アンモニア性窒素の一部を亜硝酸化すると同時に、アンモニア性窒素の他の一部と反応させて脱窒を行い、反応槽内の溶存酸素濃度の測定値が急変する時点として、定常時の２０％以上に上昇する時点で酸素含有ガスの供給を停止することにより、酸素含有ガス供給量の制御が容易で、処理効率が高く、アンモニア性窒素の除去率を高くして、高水質の処理液を得ることができる。

また本発明によれば、バッチ式（回分式）の窒素含有液の処理方法および装置において、アンモニア酸化菌およびアナモックス細菌を含む生物汚泥を収容した反応槽に、被処理液を１回の処理量の４０〜６０％導入し、酸素含有ガスを供給してアンモニア性窒素を亜硝酸化し、反応槽内の溶存酸素濃度の測定値が急変する時点として、定常時の２０％以上に上昇する時点で酸素含有ガスの供給を停止し、前記１回分の処理量の残部の被処理液を導入して反応液と混合し、前記亜硝酸化で生成した亜硝酸性窒素を、アナモックス細菌により、残部として導入されたアンモニア性窒素と反応させて脱窒を行うことにより、同様に酸素含有ガス供給量の制御が容易で、処理効率が高く、アンモニア性窒素の除去率を高くして、高水質の処理液を得ることができる。

また本発明によれば、アナモックス反応の終了後に有機物を添加し、従属栄養細菌による２次脱窒反応を行うことによって、アナモックス反応の副生成物である硝酸を除去することができ、さらに高水質の処理液を得ることができる。

図１（ａ）は本発明の一実施形態による窒素含有液の処理方法および装置を示す断面図である。図１（ｂ）は本発明の別の実施形態による窒素含有液の処理方法および装置を示す断面図である。図２（ａ）は本発明のさらに別の実施形態による窒素含有液の処理方法および装置を示す断面図である。図２（ｂ）は本発明のさらに別の実施形態による窒素含有液の処理方法および装置を示す断面図である。

以下、本発明の実施の形態を図面により説明する。図１および図２はそれぞれ、本発明の実施形態による窒素含有液の処理方法および装置を示す断面図である。図１（ａ）および図１（ｂ）は亜硝酸化およびアナモックス反応による脱窒を行う場合、図２（ａ）および図２（ｂ）は亜硝酸化およびアナモックス反応による脱窒に加えて、さらに２次脱窒を行う場合であって、それぞれ図１（ａ）および図２（ａ）は亜硝酸化および脱窒反応を同時に行う例、図１（ｂ）および図２（ｂ）は亜硝酸化および脱窒反応を２段階で行う例を示す。図１（ａ）、図１（ｂ）、図２（ａ）および図２（ｂ）において、１は反応槽で、アナモックス細菌およびアンモニア酸化菌を含む生物汚泥２が分散した反応液３を収容している。４は散気装置、５は取出部、６は制御装置、７は混合攪拌装置である。

図１（ａ）の装置は反応槽１の上部に被処理液導入路Ｌ１および薬剤導入路Ｌ２が連絡し、側壁の中間部より下部に設けられた取出部５に処理液取出路Ｌ３が連絡し、反応液３内の底部に設けられた散気装置４に空気導入路Ｌ４が連絡し、反応液３内の上部には溶存酸素濃度測定装置ＤＯおよびｐＨ測定装置ｐＨが設けられて、制御装置６に信号を送るように構成されている。図１（ｂ）の装置はこのほかに、さらに混合攪拌装置７が設けられている。

図２（ａ）の装置は、図１（ａ）の構成に加えて、さらに有機物添加ポンプＰ４を有する有機物導入路Ｌ５を設置し、アナモックス反応の後に有機物を添加して２次脱窒を行うようにされている。図２（ｂ）の装置は、図１（ｂ）の構成に加えて、さらに有機物添加ポンプＰ４を有する有機物導入路Ｌ５を設置し、アナモックス反応の後に有機物を添加して２次脱窒を行うようにされている。いずれの場合も、有機物添加後の混合は散気装置４による弱い曝気により行うことができる。

図１（ａ）の装置よる処理方法は、亜硝酸化およびアナモックス反応による脱窒反応を同時に行う場合であり、アンモニア酸化菌およびアナモックス細菌を含む生物汚泥２が分散した反応液３を収容した反応槽１に、被処理液導入路Ｌ１からアンモニア性窒素を含む被処理液を所定量ポンプＰ１により導入し、アナモックス細菌の増殖を阻害しない量の酸素含有ガスとして空気を空気導入路Ｌ４からブロアＢにより散気装置４に供給して散気し、アンモニア酸化菌によりアンモニア性窒素の一部を亜硝酸性窒素に亜硝酸化すると同時に、生成する亜硝酸性窒素をアナモックス反応によりアンモニア性窒素の他の一部と反応させて脱窒を行う。このときｐＨ測定装置により反応液のｐＨが７〜８となるようにポンプＰ２を制御して、薬剤導入路Ｌ２から薬剤として炭酸ナトリウムを注入する。そして溶存酸素濃度測定装置ＤＯにより反応槽内の溶存酸素濃度を測定し、その溶存酸素濃度の測定値が急上昇する時点を制御装置６で検出し、急上昇を検出した時点で、制御装置６から制御信号をブロアＢに送って酸素含有ガスの供給を停止して、反応を終了する。酸素含有ガス供給の停止により、反応液は静置状態になって固液分離され、分離液の一部は取出部５からポンプＰ３により処理液取出路Ｌ３に処理液として取出す。その後制御装置６から制御信号を送ってポンプＰ３を停止し、ポンプＰ１を駆動して被処理液を反応槽１に導入し、ブロアＢを駆動して空気を供給して、同様の処理を繰り返す。

図１（ｂ）の装置よる処理方法は、亜硝酸化およびアナモックス反応による脱窒反応を２段階で行う場合であり、アンモニア酸化菌およびアナモックス細菌を含む生物汚泥２が分散した反応液３を収容した反応槽１に、被処理液導入路Ｌ１からアンモニア性窒素を含む被処理液を１回の処理量の４０〜６０％ポンプＰ１により導入し、酸素含有ガスとして空気を空気導入路Ｌ４からブロアＢにより散気装置４に供給して散気し、アンモニア酸化菌によりアンモニア性窒素を亜硝酸性窒素に亜硝酸化する。このときｐＨ測定装置ｐＨにより反応液のｐＨが７〜８となるようにポンプＰ２を制御して、薬剤導入路Ｌ２から薬剤として炭酸ナトリウムを注入する。そして溶存酸素濃度測定装置ＤＯにより反応槽内の溶存酸素濃度を測定し、その溶存酸素濃度の測定値が急上昇する時点を制御装置６で検出し、急上昇を検出した時点で、制御装置６から制御信号をブロアＢに送って酸素含有ガスの供給を停止するとともに、ポンプＰ１を駆動して残部の被処理液を反応槽１に導入し、混合攪拌装置７で混合攪拌して反応液と混合し、亜硝酸化により生成した亜硝酸性窒素をアナモックス反応によりアンモニア性窒素と反応させて脱窒を行う。一定時間攪拌を行った後に脱窒反応を終了し、混合攪拌を停止する。混合攪拌の停止により、反応液は静置状態になって固液分離され、分離液の一部は取出部５からポンプＰ３により処理液取出路Ｌ３に処理液として取出す。その後制御装置６から制御信号を送ってポンプＰ３を停止し、ポンプＰ１を駆動して被処理液を反応槽１に導入し、ブロアＢを駆動して空気を供給して、同様の処理を繰り返す。

図２（ａ）の装置よる処理方法は、亜硝酸化およびアナモックス反応による脱窒反応を同時に行った後さらに２次脱窒を行う場合であり、図１（ａ）の装置と同様に処理して、硝化およびアナモックス反応による脱窒を終了する。その後、メタノール等の有機物を有機物導入路Ｌ５から有機物添加ポンプＰ４により反応槽１に導入し、反応槽１内を攪拌するのに必要な空気をブロアＢにより散気装置４を通して送り、反応槽１内を攪拌することにより、従属栄養細菌による２次脱窒反応を行う。一定時間経過後ブロアＢを停止し、反応液を静置状態に保って固液分離し、分離液の一部は取出部５からポンプＰ３により処理液取出路Ｌ３に処理液として取出す。その後制御装置６から制御信号を送ってポンプＰ３を停止し、ポンプＰ１を駆動して被処理液を反応槽１に導入し、ブロアＢを駆動して空気を供給して、同様の処理を繰り返す。これによりアナモックス反応で生成する硝酸および未反応の亜硝酸を除去することができ、さらに高水質の処理水を得ることができる。

図２（ｂ）の装置よる処理方法は、亜硝酸化およびアナモックス反応による脱窒反応を２段階で行った後さらに２次脱窒を行う場合であり、図１（ｂ）の装置と同様に処理して、硝化およびアナモックス反応による脱窒を終了する。そして一定時間経過後、メタノール等の有機物を有機物導入路Ｌ５から有機物添加ポンプＰ４により反応槽１に導入し、混合攪拌装置７で反応槽１内を攪拌することにより、従属栄養細菌による２次脱窒反応を行う。一定時間経過後混合攪拌装置７を停止し、反応液を静置状態に保って固液分離し、分離液の一部は取出部５からポンプＰ３により処理液取出路Ｌ３に処理液として取出す。その後制御装置６から制御信号を送ってポンプＰ３を停止し、ポンプＰ１を駆動して被処理液を反応槽１に導入し、ブロアＢを駆動して空気を供給して、同様の処理を繰り返す。こ
れによりアナモックス反応で生成する硝酸および未反応の亜硝酸を除去することができ、さらに高水質の処理水を得ることができる。

実施例１：
図１（ａ）の装置において、亜硝酸化および脱窒反応を同時に行う処理をした。容量７０Ｌの反応槽１を用い、底部から水面高さの３／７の位置(容積３０Ｌ)の所に取出部５を設け、以下の処理を行った。被処理液としては、硫酸アンモニウム主体のアンモニア濃度１００ｍｇ／Ｌの合成排水を用いた。反応槽１には溶存酸素濃度装置ＤＯを設置し、反応槽１内の溶存酸素濃度を計測しながら処理を行った。アンモニア酸化菌およびアナモックス細菌を含む生物汚泥３０Ｌに対して被処理液４０Ｌを投入後、反応槽１内の溶存酸素濃度が０．８ｍｇ／Ｌ以下となるように曝気して、亜硝酸化およびアナモックス反応による脱窒反応を行った。反応槽１にはｐＨ測定装置ｐＨを設置し、ポンプＰ２により炭酸ナトリウム溶液を注入して反応液のｐＨを７.５に調整した。この曝気条件では、反応槽内の無機炭素濃度は１００ｍｇ／Ｌ程度に維持された。溶存酸素濃度が２．０ｍｇ／Ｌまで上昇した時点を急上昇した時点と判定し、この時点で曝気を停止し、３分間汚泥を沈降させ、その後上澄水４０Ｌを処理液として取出部５から排出した。
被処理液および処理液の水質の変化を表１に示す。表１より、溶解性のアンモニア性窒素成分のうち、約９０％が除去できたことが分かる。

比較例１：
実施例１と同じ反応槽を用いて処理を行い、実施例１と同じ強度で曝気し、曝気時間を６時間に固定した。その結果、実験開始後数日は溶解性のアンモニア性窒素成分が９０％程度除去できていたが、その後、徐々に硝酸濃度が上昇する傾向が見られ、２ケ月の運転で除去率は約４０％まで低下した。
２ヶ月後の被処理液および処理液の水質の変化を表２に示す。表２より、処理液のアンモニア性窒素濃度は低いが、硝酸性窒素濃度は高いことが分かる。

実施例２：
図１（ｂ）の装置において、亜硝酸化および脱窒反応を２段階で行う処理をした。容量７０Ｌの反応槽１を用い、底部から水面高さの３／７の位置(容積３０Ｌ)の所に取出部５を設け、被処理液として実施例１と同じ合成排水を用いて、以下の手順で処理を行った。処理は、アンモニア酸化菌およびアナモックス細菌を含む生物汚泥３０Ｌの入っている反応槽１に、アンモニア性窒素１００ｍｇ／Ｌの被処理液を２２Ｌ投入し、曝気を開始して、亜硝酸化反応を行った。反応槽内の溶存酸素濃度は２．０ｍｇ／Ｌとし、実施例１と同様に炭酸ナトリウム溶液を用いてｐＨを７.５に調整した。この曝気条件では、反応槽内の無機炭素濃度は１００ｍｇ／Ｌ程度に維持された。溶存酸素濃度が３．０ｍｇ／Ｌまで上昇した時点を急上昇した時点と判定し、この時点で曝気を停止し、被処理液を１８Ｌ追加投入し、槽内は攪拌機で攪拌を行い、アナモックス反応による脱窒反応を行わせた。４０分後、攪拌を停止して汚泥を沈降させ、処理液を取出部５からポンプで排出した。
被処理液および処理液の水質の変化を水質の変化を表３に示す。表３より、実施例１とほぼ同等の処理ができていることが分かる。

比較例２：
実施例２と同様に、容積７０Ｌの反応槽を用い、以下の手順で処理を行った。生物汚泥１Ｌの入っている反応槽に、アンモニア性窒素１００ｍｇ／Ｌの被処理液を２２Ｌ投入し、曝気を開始した。曝気は実施例２と同じ強度で行い、曝気時間を６時間に固定した。この曝気時間経過後、曝気を停止して被処理液を１８Ｌ追加投入し、槽内は攪拌機で攪拌を行い、４０分間脱窒反応を行わせた。その後、攪拌を停止して汚泥を沈降させ、処理液を取出部５からポンプで排出した。
その結果、徐々に処理液の硝酸濃度が上昇する傾向が見られ、２ケ月の運転で窒素除去率は約４０％まで低下した。２ヶ月後の被処理液および処理液の水質の変化を水質の変化を表４に示す。表４より、比較例１とほぼ同等の処理結果となっていることが分かる。

実施例３：
実施例１と同様に処理を行い、亜硝酸化およびアナモックス反応による脱窒反応の終了後、有機物（メタノール）を反応液中のＢＯＤ濃度が４０ｍｇ／Ｌとなるように添加し、弱い曝気による攪拌を２０分間行い、従属栄養細菌による２次脱窒反応を行った。その後３分間汚泥を沈降させ、上澄水４０Ｌを処理液として取出部５から排出した。
被処理液および処理液の水質の変化を表５に示す。表５より、溶解性のアンモニア性窒素成分のうち、約９５％が除去できたことが分かる。

実施例４：
実施例２と同様に処理を行い、アナモックス反応による脱窒反応の終了後、有機物（メタノール）を反応液中のＢＯＤ濃度が４０ｍｇ／Ｌとなるように添加し、攪拌装置による攪拌を２０分間行い、従属栄養細菌による２次脱窒反応を行った。その後３分間汚泥を沈降させ、上澄水４０Ｌを処理液として取出部５から排出した。
被処理液および処理液の水質の変化を表６に示す。表５より、溶解性のアンモニア性窒素成分のうち、約９５％が除去できたことが分かる。

アンモニア性窒素を含有する窒素含有液を生物学的に脱窒する処理方法および装置に利用可能である。

Claims

バッチ式（回分式）の窒素含有液の処理方法であって、
アンモニア酸化菌およびアナモックス細菌を含む生物汚泥を収容した反応槽に、アンモニア性窒素を含む被処理液の１回分の処理量を導入し、
アナモックス細菌の増殖を阻害しない量の酸素含有ガスを供給して、アンモニア酸化菌によりアンモニア性窒素の一部を亜硝酸性窒素に亜硝酸化すると同時に、生成する亜硝酸性窒素をアナモックス反応によりアンモニア性窒素の他の一部と反応させて脱窒を行い、
反応槽内の溶存酸素濃度の測定値が急変する時点として、定常時の２０％以上に上昇する時点で酸素含有ガスの供給を停止して、硝化および脱窒を終了することを特徴とする窒素含有液の処理方法。
バッチ式（回分式）の窒素含有液の処理方法であって、
アンモニア酸化菌およびアナモックス細菌を含む生物汚泥を収容した反応槽に、アンモニア性窒素を含む被処理液の１回分の処理量の４０〜６０％を導入し、
酸素含有ガスを供給して、アンモニア酸化菌によりアンモニア性窒素を亜硝酸性窒素に亜硝酸化し、
反応槽内の溶存酸素濃度の測定値が急変する時点として、定常時の２０％以上に上昇する時点で酸素含有ガスの供給を停止し、
被処理液の前記１回分の処理量の残部を導入して反応液と混合し、前記亜硝酸化で生成した亜硝酸性窒素を、アナモックス細菌により、残部として導入されたアンモニア性窒素と反応させて脱窒を行うことを特徴とする窒素含有液の処理方法。
アナモックス反応終了後に有機物を添加し、従属栄養細菌による２次脱窒反応を行わせる請求項１または２記載の方法。
生物汚泥は、担体の内部に担持したアナモックス細菌の表面を、アンモニア酸化菌が覆うように形成されたものである請求項１ないし３のいずれかに記載の方法。
酸素含有ガスの供給を停止後、反応液を固液分離し、分離液の一部を処理液として排出する請求項１ないし４のいずれかに記載の方法。
脱窒処理後、反応液を固液分離し、分離液の一部を処理液として排出する請求項２ないし４のいずれかに記載の方法。
バッチ式（回分式）の窒素含有液の処理装置であって、
アナモックス細菌およびアンモニア酸化菌を含む生物汚泥を収容した反応槽と、
反応槽にアンモニア性窒素を含む被処理液を導入する被処理液導入路と、
反応槽にアナモックス細菌の増殖を阻害しない量の酸素含有ガスを供給して、アンモニア酸化菌によりアンモニア性窒素の一部を亜硝酸性窒素に亜硝酸化すると同時に、生成する亜硝酸性窒素をアナモックス反応によりアンモニア性窒素の他の一部と反応させて脱窒を行う酸素含有ガス供給部材と、
反応槽内の溶存酸素濃度を測定する測定装置と、
反応槽に被処理液の１回分の処理量を導入して酸素含有ガスを供給し、測定装置の溶存酸素濃度の測定値が急変する時点として、定常時の２０％以上に上昇する時点で酸素含有ガスの供給を停止して、硝化および脱窒を終了するように制御する制御装置と
を備えたことを特徴とする窒素含有液の処理装置。
バッチ式（回分式）の窒素含有液の処理装置であって、
アナモックス細菌およびアンモニア酸化菌を含む生物汚泥を収容した反応槽と、
反応槽にアンモニア性窒素を含む被処理液を導入する被処理液導入路と、
反応槽に酸素含有ガスを供給して、アンモニア酸化菌によりアンモニア性窒素を亜硝酸性窒素に亜硝酸化する酸素含有ガス供給部材と、
反応槽の反応液と被処理液を混合する混合装置と、
反応槽内の溶存酸素濃度を測定する測定装置と、
被処理液の１回分の処理量の４０〜６０％を導入し、酸素含有ガスを供給して硝化し、測定装置の溶存酸素濃度の測定値が急変する時点として、定常時の２０％以上に上昇する時点で酸素含有ガスの供給を停止し、被処理液の１回分の処理量の残部を導入し、反応液と混合してアナモックス細菌により、残部として導入されたアンモニア性窒素と反応させて脱窒を行うように制御する制御装置と
を備えたことを特徴とする窒素含有液の処理装置。
アナモックス反応終了後に有機物を添加し、従属栄養細菌による２次脱窒反応を行わせるための有機物添加装置を備えた請求項７または８記載の装置。