JP5342102B2 - エマルション組成物 - Google Patents

Description

本発明は、アスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩を含有する、安定性に優れたエマルション組成物、ならびに、該組成物を含有する皮膚外用剤および化粧料に関する。また、本発明は、前記アスコルビン酸誘導体の塩を含有する皮膚外用剤を安定化する方法にも関する。

アスコルビン酸およびその誘導体は、美白作用、抗酸化作用、コラーゲン合成促進作用などの効能・効果を呈する化合物として知られており、医薬品、化粧品、飼料等に配合されている。

特に、アスコルビン酸誘導体のうち、２位の水酸基をリン酸エステル化し、かつ６位の水酸基を高級脂肪酸エステル化した化合物およびその塩は、酸化され難く、安定であり、両親媒性である。そのため、生体への親和性が高く、皮膚等の生体組織への移行が速やかであり、その医薬品、化粧品、飼料等への適用が期待されている。

しかしながら、このアスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩を皮膚外用剤として製剤化すると、製剤中でこれらの分解が起こり、その効果が十分に得られなという問題点がある。

従来、安定な乳化剤を得るための方策として、例えば、特許文献１には、アスコルビン酸リン酸エステル塩、特定の界面活性剤および油剤を含有する乳化化粧料が開示され、特許文献２には、特定の２種類のポリグリセリン脂肪酸エステル、レシチンおよび油性成分を含有する乳化化粧料が開示されている。

しかしながら、前記文献に開示された方法では、いずれもアスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩を安定的に乳化することは困難である。
また、本発明者らは、アスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩、油性成分、界面活性剤、水および高級アルコールを含有する、安定性に優れる皮膚外用剤および化粧料（特許文献３）を既に提案している。

しかしながら、特許文献３の化粧料は白色を呈し、透明〜半透明の美しい外観を有する化粧料は得られていなかった。
特開２０００−２５６１７３号公報 ＷＯ２００２／０７８６５０号公報 特開２００５−１８７４６５号公報

本発明の目的は、製剤中に配合されたアスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩の分解による減少を防ぎ、保湿感に優れ、かつ、美しい外観を有する皮膚外用剤を提供することにある。

また、本発明の別の目的は、このような皮膚外用剤の提供を通じて、前記アスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩を含有する皮膚外用剤を安定化する方法を提供することにある。

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、乳化剤として特定のポリグリセリンモノ脂肪酸エステルと特定の油性成分とを特定の配合比で用いることにより上記目的が達成されることを見出し、かかる知見に基いて本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は以下の事項に関する。
［１］（Ａ）下記一般式（１）で示されるアスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩、

（式中Ｒは、高級脂肪酸残基を表わす。）
（Ｂ）平均重合度が８〜１２のポリグリセリンと炭素数１４〜２２の不飽和脂肪酸残基とからなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステル、
（Ｃ）平均重合度が２〜６のポリグリセリンと炭素数１４〜２２の不飽和脂肪酸残基とからなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステル、および
（Ｄ）炭化水素油
を含有し、かつ、
成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との配合質量比［（Ｂ）：（Ｃ）］が１：１〜３：１であり、
成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計量と成分（Ｄ）との配合質量比［｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝：（Ｄ）］が１０：１〜１：４であることを特徴とするエマルション組成物。

［２］ 前記一般式（１）のＲが、炭素数１０〜２０の脂肪族カルボン酸の残基である［１］に記載のエマルション組成物。
［３］ 前記脂肪族カルボン酸が、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、２−ヘキシルデカン酸またはイソステアリン酸である［２］に記載のエマルション組成物。

［４］ 前記脂肪族カルボン酸がパルミチン酸である［２］に記載のエマルション組成物。
［５］ 前記脂肪族カルボン酸が２−ヘキシルデカン酸である［２］に記載のエマルション組成物。

［６］ 前記成分（Ａ）が、Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｍｇ塩またはＺｎ塩である［１］に記載のエマルション組成物。
［７］ 前記成分（Ａ）の含有量が０．０１〜２０質量％である［１］〜［６］のいずれかに記載のエマルション組成物。

［８］ 前記成分（Ｂ）がオレイン酸ポリグリセリル−１０であり、前記成分（Ｃ）がオレイン酸ポリグリセリル−２であり、および、前記成分（Ｄ）がスクワランまたは流動パラフィンある［１］に記載のエマルション組成物。

［９］ 平均のエマルション粒子径が１ｎｍ〜２００ｎｍである［１］に記載のエマルション組成物。
［１０］ ［１］〜［９］のいずれかに記載のエマルション組成物を含有することを特徴とする皮膚外用剤。

［１１］ [１]〜[９]のいずれかに記載のエマルション組成物を含有することを特徴とする化粧料。
［１２］ 乳化剤として、（Ｂ）平均重合度が８〜１２のポリグリセリンと炭素数１４〜２２の不飽和脂肪酸残基とからなるポリグリセリン脂肪酸エステル、および（Ｃ）平均重合度が２〜６のポリグリセリンと炭素数１４〜２２の不飽和脂肪酸残基とからなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルを用いて、平均のエマルション粒子径が１ｎｍ〜２００ｎｍであるエマルションを調製することを特徴とする［１０］に記載の皮膚外用剤の安定化方法。

本発明のエマルション組成物は、アスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩の分解による減少が少なく、かつ、透明〜半透明の美しい外観を長期間にわたり保持する。したがって、皮膚外用剤の用途全般に有用であり、特に化粧料として有用である。

以下、本発明に係るエマルション組成物、該組成物を含有する皮膚外用剤、化粧料および該皮膚外用剤の安定化方法について詳細に説明する。
［エマルション組成物］
本発明に係るエマルション組成物は、（Ａ）アスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩、（Ｂ）平均重合度が８〜１２のポリグリセリンと炭素数１４〜２２の不飽和脂肪酸残基とからなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステル、（Ｃ）平均重合度が２〜６のポリグリセリンと炭素数１４〜２２の不飽和脂肪酸残基とからなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステル、および（Ｄ）炭化水素油を含有する。

＜成分（Ａ）＞
本発明で用いられるアスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステル（以下「アスコルビン酸エステル」ともいう。）の塩（Ａ）の母体となるアスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルは、下記一般式（１）で示される化合物である。

式（１）中、Ｒは高級脂肪酸残基、すなわち高級脂肪酸から誘導されるアシル基を表わす。この高級脂肪酸としては、好ましくは炭素数１０〜２０の脂肪族カルボン酸、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、２−ヘキシルデカン酸およびイソステアリン酸が挙げられる。これらの中では、パルミチン酸および２−ヘキシルデカン酸がより好ましい。

本発明で用いられるアスコルビン酸エステルの塩（Ａ）は、２位のリン酸エステル結合を構成しているリン酸残基と塩基とが塩を形成した化合物であることが好ましい。
前記アスコルビン酸エステルの塩（Ａ）としては、たとえば、Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｃａ塩、Ｍｇ塩、Ｚｎ塩などが挙げられる。これらの中では、Ｎａ塩がより好ましい。前記アスコルビン酸エステルの塩（Ａ）は、１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明のエマルション組成物におけるアスコルビン酸エステルの塩（Ａ）の含有量は、通常、０．０１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％である。この範囲であれば、皮膚への移行が速やかであり、皮膚外用剤としての効能・効果を発揮できるので好ましい。

＜成分（Ｂ）および成分（Ｃ）＞
本発明で用いられる（Ｂ）ポリグリセリンモノ脂肪酸エステルは、平均重合度が８〜１２のポリグリセリンと炭素数１４〜２２の不飽和脂肪酸残基とからなるエステル型乳化剤であり、具体的にはオレイン酸ポリグリセリン−１０などが挙げられる。

本発明で用いられる成分（Ｃ）ポリグリセリンモノ脂肪酸エステルは、平均重合度が２〜６のポリグリセリンと炭素数１４〜２２の不飽和脂肪酸残基からなるエステル型乳化剤であり、具体的にはオレイン酸ポリグリセリン−２などが挙げられる。

本発明において成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との配合質量比は１：１〜３：１であることが必要であり、好ましくは１．５：１〜２．５：１である。前記範囲外では透明〜半透明の外観を有するエマルションが得られないことがある。

また、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）は、エマルション組成物全量中、各々通常０．０５〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％、より好ましくは０．２〜２質量％の割合で配合される。

＜成分（Ｄ）＞
本発明で用いられる（Ｄ）炭化水素油は、通常、化粧料等の皮膚外用剤に用いられる油剤の１種であり、例えば、オゾケライト、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワレン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、セレシン、パラフィン、ポリエチレン末、ポリブテン、マイクロクリスタリンワックス、流動イソパラフィン、流動パラフィン、ミネラル油、ワセリンなどが挙げられる。これらの中でも流動パラフィンおよびスクワランが好ましい。

本発明において成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計と成分（Ｄ）との配合質量比は１０：１〜１：４であることが必要であり、好ましくは５：１〜１：２である。前記配合質量比が１０：１より多いと、透明〜半透明の外観を有するエマルションが得られないことがあり、一方、１：４より少ないと十分な安定性が得られないことがある。

＜エマルション組成物の特徴および調製方法＞
本発明のエマルション組成物は、透明〜半透明の外観を有する。ここで、「透明〜半透明の外観」とは、エマルション組成物を入れたセル長５ｍｍの透明セルを通して、セルの向こう側にある新聞の文字が識別可能であることをいう。

このような透明〜半透明の外観を有するエマルション組成物は、平均のエマルション粒子径を２００ｎｍ以下、好ましくは１ｎｍ〜２００ｎｍとすることにより得られる。平均
のエマルション粒子径が前記範囲内にあると、透明性が高く、外観に優れるので好ましい。平均のエマルション粒子径は、市販の粒度分布測定装置、例えば、日機装株式会社製「ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０」を用いて測定することができる。

このようなエマルション組成物を得る乳化方法としては、例えば、転相温度乳化法、凝集法、液晶乳化法、Ｄ相乳化法、自己乳化法などの界面化学的手法や、高圧乳化機、高せん断分散機、コロイドミルなどの機械的手法などが挙げられる。これらの中では、自己乳化法が、低速の撹拌のみで所望のエマルション組成物が得られるので特に好ましい。

＜その他の成分＞
本発明のエマルション組成物には、皮膚外用剤に一般的に用いられる慣用の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合してもよい。配合量としては、例えば、(Ａ)〜(Ｄ)成分の合計量１００質量部に対して０．０１〜２５質量部とすることができる。このような成分としては、例えば、以下のものが挙げられる。

ホホバ油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、コメヌカロウ、セラック、ラノリン、ミンク皮脂ロウ、鯨ロウ、サトウキビロウ、マッコウクジラ油、ミツロウ、モンタンロウ等の天然ロウ類、アボガド油、アルモンド油、オリーブ油、エクストラバージンオリーブ油、ゴマ油、コメヌカ油、米油、コメ胚芽油、コーン油、サフラワー油、大豆油、トウモロコシ油、ナタネ油、パーシック油、パーム核油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ハイオレイックヒマワリ油、グレープシード油、綿実油、ヤシ油、水添ヤシ油、牛脂、硬化油、馬油、ミンク油、卵黄油、卵黄脂肪油、ローズヒップ油、ククイナッツ油、月見草油、小麦胚芽油、落花生油、ツバキ油、サザンカ油、カカオ脂、モクロウ、牛骨脂、牛脚油、豚脂、馬脂、羊脂、シアバター、マカデミアナッツ油、メドウホーム油等の天然油脂類。

ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、γ−リノレン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、ヤシ油脂肪酸等の脂肪酸類。

イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、コレステロール、フィトステロール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール類。

バチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、イソステアリルグリセリルエーテル等のアルキルグリセリルエーテル類。
ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、カプリル酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソオクチル、ミリスチン酸デシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクタデシル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル、リシノール酸セチル、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸２-エチルヘキシル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸イソス
テアリル、ステアリン酸２-エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸イソ
デシル、オレイン酸オクチルドデシル、リシノール酸オクチルドデシル、

イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、２-エチルヘキサン酸セチ
ル、２-エチルヘキサン酸セトステアリル、２-エチルヘキサン酸ステアリル、イソステア
リン酸ヘキシル、ジオクタン酸エチレングリコール、ジオレイン酸エチレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジ(カプリル・カプリン酸)プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、トリカプリル酸グリセリル、トリ２-エチルヘキサン酸グリセリル、トリ(カプリル・カプリン酸) グリセリル、トリ(カプリル酸・カプリン酸・ステアリン酸) グリセリル、トリウンデシル酸グリセリ
ル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ２-エチ
ルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、

テトラ２-エチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、テトラミリスチン酸ペンタエリスリ
チル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、ネオペンタン酸オクチルドデシル、オクタン酸イソセチル、オクタン酸イソステアリル、イソぺラルゴン酸２-エチルヘキシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ジメチ
ルオクタン酸オクチルドデシル、イソパルミチン酸２-エチルヘキシル、イソステアリン
酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸オクチルドデシル、乳酸ラウリル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、乳酸オクチルドデシル、クエン酸トリエチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、クエン酸トリオクチル、クエン酸トリイソセチル、クエン酸トリオクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸２-エチルヘキシル、コハク酸ジ２-エチルヘキシル、

アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジヘプチルウンデシル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジオクチル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、オレイン酸ジヒドロコレステリル、イソステアリン酸フィトステリル、オレイン酸フィトステリル、１２−ステアロイルヒドロキシステアリン酸イソセチル、１２−ステアロイルヒドロキシステアリン酸ステアリル、１２−ステアロイルヒドロキシステアリン酸イソステアリル、酢酸ポリオキシエチレン（３）ポリオキシプロピレン（１）セチルエーテル、酢酸ポリオキシエチレン（３）ポリオキシプロピレン（１）イソセチルエーテル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸オクチル、イソノナン酸トリデシル、イソノナン酸イソトリデシル等のエステル類。

メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体、ポリエーテル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーン油類。

アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、寒天、ファーセレラン、グアーガム、クインスシード、コンニャクマンナン、タマリンドガム、タラガム、デキストリン、デンプン、ローカストビーンガム、アラビアガム、ガッティガム、カラヤガム、トラガカントガム、アラビノガラクタン、ペクチン、マルメロ、キトサン、デンプン、カードラン、キサンタンガム、ジェランガム、シクロデキストリン、デキストラン、プルラン、微結晶セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
カルボキシデンプン、カチオン化セルロース、デンプンリン酸エステル、カチオン化グアーガム、カルボキシメチル・ヒドロキシプロピル化グアーガム、ヒドロキシプロピル化グアーガム、アルブミン、カゼイン、ゼラチン、

ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アミド、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンイミン、高重合ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルエーテル、ポリアクリルアミド、アクリル酸共重合体、メタクリル酸共重合体、マレイン酸共重合体、ビニルピリジン共重合体、エチレン/アクリル酸共重
合体、ビニルピロリドン系ポリマー、ビニルアルコール/ビニルピロリドン共重合体、窒
素置換アクリルアミド系ポリマー、アミノ変性シリコーン、カチオン化ポリマー、ジメチルアクリルアンモニウム系ポリマー、アクリル酸系アニオンポリマー、メタクリル酸系アニオンポリマー、変性シリコーン、アクリル酸メタクリル酸アルキル（Ｃ10〜30）共重合体、ポリオキシエチレン/ポリオキシプロピレン共重合体、等の高分子類。

エタノール、イソプロピルアルコール、１−ブタノール、２-ブタノール、ベンジルア
ルコール等のアルコール類。
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの２価アルコール類。

グリセリンなどの３価アルコール類。
ジグリセリン、ポリグリセリンなどの３価アルコールのエーテル類。
マンニトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、エリスリトール、ペンタエリスリトールなどの糖アルコール類。

グルコース、果糖、キシロースなどの単糖類。
ショ糖、乳糖、マルトース、トレハロースなどのオリゴ糖類。
ヤシ油脂肪酸カリウム、ヤシ油脂肪酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸トリエタノールアミン、ラウリン酸カリウム、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン、ミリスチン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸イソプロパノールアミン、パルミチン酸カリウム、パルミチン酸ナトリウム、パルミチン酸イソプロパノールアミン、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸トリエタノールアミン、オレイン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、ヒマシ油脂肪酸ナトリウム、ウンデシレン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ミリスチン酸カルシウム、ミリスチン酸マグネシウム、ジミリスチン酸アルミニウム、イソステアリン酸アルミニウム、

ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸、ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム、ステアロイル乳酸ナトリウム、イソステアロイル乳酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシン、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、ラウロイルサルコシン、ラウロイルサルコシンカリウム、ラウロイルサルコシントリエタノールアミン、オレオイルサルコシン、ミリストイルサルコシンナトリウム、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸カリウム、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸トリエタノールアミン、

ラウロイルアシルグルタミン酸、ラウロイルアシルグルタミン酸カリウム、ラウロイルアシルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルアシルグルタミン酸トリエタノールアミン、ミリストイルアシルグルタミン酸、ミリストイルアシルグルタミン酸カリウム、ミリストイルアシルグルタミン酸ナトリウム、ステアロイルアシルグルタミン酸、ステアロイルアシルグルタミン酸カリウム、ステアロイルアシルグルタミン酸二ナトリウム、硬化牛脂脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸・硬化牛脂脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルアラニンナトリウム、ラウロイルメチルアラニン、ラウロイルメチルアラニンナトリウム、ラウロイルメチルアラニントリエタノールアミン、ミリストイルメチルアラニンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンカリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンマグネシウム、

ミリストイルメチルタウリンナトリウム、パルミトイルメチルタウリンナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、オレオイルメチルタウリンナトリウム、アルカンスルホン酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ヤシ油脂肪酸エチルエステルスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、セチル硫酸ナトリウム、アルキル(１１,１３,１５)硫酸トリエタノールアミン、アルキル(１２,１３)硫酸ナトリウム、アルキル(１２,１３)硫酸トリエタノールアミン、アルキル(１２,１４,１６)硫酸アンモニウム、アルキル(１２〜１３)硫酸ジエタノールアミン、アルキル(１２〜１４)硫酸トリエタノールアミン、アルキル(１２〜１５)硫酸トリエタノールアミン、ヤシ油アルキル硫酸マグネシウム・トリエタノールアミン、

ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸マグネシウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、ミリスチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム、オレイル硫酸ナトリウム、オレイル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレン（１）アルキル（１１，１３，１５）エーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（１）アルキル（１１，１３，１５）エーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレン（３）アルキル（１１〜１５）エーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２）アルキル（１２，１３）エーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（３）アルキル（１２〜１４）エーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（３）アルキル（１２〜１５）エーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（３）ミリスチルエーテル硫酸ナトリウム、高級脂肪酸アルカノールアミド硫酸エステルナトリウム、

ラウリルリン酸、ラウリルリン酸ナトリウム、セチルリン酸カリウム、セチルリン酸ジエタノールアミン、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンオクチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレン（１０）アルキル（１２，１３）エーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキル（１２〜１５）エーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキル（１２〜１６）エーテルリン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ジエタノールアミン等の陰イオン界面活性剤。

ジオクチルアミン、ジメチルステアリルアミン、トリラウリルアミン、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキル（２０〜２２）トリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキル（１６，１８）トリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化アルキル（２８）トリメチルアンモニウム、塩化ジ（ポリオキシエチレン）オレイルメチルアンモニウム（２ＥＯ）、塩化ジポリオキシエチレンステアリルメチルアンモニウム、塩化ポリオキシエチレン（１）ポリオキシプロピレン(
２５)ジエチルメチルアンモニウム、塩化トリ（ポリオキシエチレン）ステアリルアンモ
ニウム（５ＥＯ）、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、

塩化ジアルキル（１２〜１５）ジメチルアンモニウム、塩化ジアルキル（１２〜１８）ジメチルアンモニウム、塩化ジアルキル（１４〜１８）ジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化イソステアリルラウリルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ラウリルジメチル（エチルベンジル）アンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ラウリルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ラウロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、臭化アルキルイソキノリウム、塩化メチルベンゼトニウム、塩化ベンゼトニウム等の陽イオン界面活性剤。

２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリイウムベタインナトリウム、ウンデシル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリイウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン二ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシエトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルエチレンジアミン二ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルエチレンジアミン二ナトリウム、

ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミン、パーム油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルベタインナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、パーム油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピル酢酸ベタイン、リシノレイン酸アミドプロピルベタイン、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等の両性界面活性剤。

ポリオキシエチレン（１０）アルキル（１２，１３）エーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン（３，７，１２）アルキル（１２〜１４）エーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレン−ｓｅｃ−アルキル（１４）エーテル、ポリオキシエチレンイソセチルエーテル、ポリオキシエチレンセトステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（２，１０，２０）イソステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）アラキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチ
レンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジノニルフェニルエーテル、

ポリオキシエチレン（１）ポリオキシプロピレン（１，２，４，８）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（５）ポリオキシプロピレン（１，２，４，８）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（１０）ポリオキシプロピレン（１，２，４，８）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（１，２，４，８）セチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（３）ポリオキシプロピレン（３４）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（４）ポリオキシプロピレン（３０）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（３４）ポリオキシプロピレン（２３）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル、

モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、エチレングリコール脂肪酸エステル、自己乳化型モノステアリン酸エチレングリコール、ラウリン酸ジエチレングリコール、ミリスチン酸ポリエチレングリコール、パルミチン酸ポリエチレングリコール、ステアリン酸ジエチレングリコール、自己乳化型モノステアリン酸ポリエチレングリコール（２）、イソステアリン酸ポリエチレングリコール、ジオクタン酸エチレングリコール、ジラウリン酸ジエチレングリコール、ジラウリン酸ポリエチレングリコール、ジパルミチン酸ポリエチレングリコール（１５０）、ジステアリン酸エチレングリコール、ジステアリン酸ジエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、ジオレイン酸エチレングリコール、ジオレイン酸ポリエチレングリコール、

ジリシノレイン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（６）ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、トリステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（６）ソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、ポリオキシエチレン（２０）ヤシ油脂肪酸ソルビタン、モノラウリン酸ポリオキシエチレン（１０〜８０）ソルビタン、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、イソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、トリステアリン酸ポリオキシエチレン（１５０）ソルビタン、

ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル、セスキオレイン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、ジアラキン酸グリセリル、モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、ヤシ油脂肪酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、ジステアリン酸ソルビタン、

カプリル酸グリセリル、カプリン酸グリセリル、ラウリン酸グリセリル、ミリスチン酸グリセリル、ステアリン酸グリセリル、リノール酸グリセリル、オレイン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、ベヘン酸グリセリル、エルカ酸グリセリル、ヤシ油脂肪酸グリセリル、リシノレイン酸グリセリル、ヒドロキシステアリン酸グリセリル、小麦胚芽
油脂肪酸モノグリセリド、サフラワー油脂肪酸モノグリセリド、水素添加大豆脂肪酸モノグリセリド、飽和脂肪酸モノグリセリド、綿実油脂肪酸モノグリセリド、牛脂肪酸モノグリセリド、ラノリン脂肪酸モノグリセリド、ショ糖脂肪酸エステル、ヤシ油脂肪酸ショ糖エステル、アルキルグルコシド、ヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルラウリルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、オレイルジメチルアミンオキシド、ポリオキシエチレンヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド、

カプリル酸ポリグリセリル−３、カプリン酸ポリグリセリル−３、ラウリン酸ポリグリセリル−３、ラウリン酸ポリグリセリル−４、ラウリン酸ポリグリセリル−６、ラウリン酸ポリグリセリル−１０、ミリスチン酸ポリグリセリル−６、ミリスチン酸ポリグリセリル−１０、パルミチン酸ポリグリセリル−６、パルミチン酸ポリグリセリル−１０、イソパルミチン酸ポリグリセリル−２、ステアリン酸ポリグリセリル−２、ステアリン酸ポリグリセリル−１０、イソステアリン酸ポリグリセリル−２、イソステアリン酸ポリグリセリル−１０、セスキオレイン酸ポリグリセリル−２、ジステアリン酸ポリグリセリル−６、ジステアリン酸ポリグリセリル−１０、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−２、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−１０、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、トリステアリン酸ポリグリセリル−１０、トリオレイン酸ポリグリセリル−１０、テトライソステアリン酸ポリグリセリル−２、ペンタステアリン酸ポリグリセリル−１０、ペンタオレイン酸ポリグリセリル−６、ペンタオレイン酸ポリグリセリル−１０、ヘプタステアリン酸ポリグリセリル−１０、デカステアリン酸ポリグリセリル−１０、デカオレイン酸ポリグリセリル−１０、縮合リシノレイン酸ポリグリセリル−６等の非イオン界面活性剤。

サポニン、レシチン、大豆リン脂質、水素添加大豆リン脂質、大豆リゾリン脂質、水素添加大豆リゾリン脂質、卵黄レシチン、水素添加卵黄リゾホスファチジルコリン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、スフィンゴリン脂質、スフィンゴミエリン、ガングリオシド、胆汁酸、コール酸、デオキシコール酸、コール酸ナトリウム、デオキシコール酸ナトリウム、スピクリスポール酸、ラムノリピッド、トレハロースリピッド、ソホロリピッド、マンノシルエリスリトールリピッド等の天然系界面活性剤。

パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル等のパラアミノ安息香酸誘導体、ケイ皮酸ベンジル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、２，４−ジイソプロピルケイ皮酸メチル、２，４−ジイソプロピルケイ皮酸エチル、パラメトキシケイ皮酸カリウム、パラメトキシケイ皮酸ナトリウム、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２−エトキシエチル、パラエトキシケイ皮酸エチル等のケイ皮酸誘導体、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸誘導体、

２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノンナトリウム、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−スルホベンゾフェノンナトリウム等のベンゾフェノン誘導体、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸−２−エチルヘキシル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸−３，３，５−トリメチルシクロヘキシル等のサリチル酸誘導体、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤。

カオリン、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、セリサイト、タルク、窒化ホウ素、マイカ、モンモリロナイト、麻セルロース末、小麦デンプン、シルク末、トウモロコシデンプン、ニトロ系色素、アゾ系色素、ニトロソ系色素、トリフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、キノリン系色素、アントラキノン系色素、インジゴ系色素、ピレン系色素、フタロシアニン系色素、フラボノイド、キノン、ポルフィリン、水溶性アナトー、イカスミ末、カラメル、グアイアズレン、クチナシ青、クチナシ黄、コチニール、シコニン、銅クロロフィリンナトリウム、パプリカ色素、ベニバナ赤、ベニバナ黄、ラッカイン酸、リボフラビン酪酸エステル等の天然色素、カーボンブラック、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラ、コンジョウ、群青、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化チタン、黒酸化チタン、酸化ジルコニウム、水酸化クロム、アルミナ、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、チタン酸リチウムコバルト、マンガンバイオレット、パール顔料等の粉体類および色材類。

アシタバエキス、アセンヤクエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アマチャズルエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、油溶性アルニカエキス、アルモンドエキス、アロエエキス、アンソッコウエキス、イチョウエキス、イラクサエキス、イリス根エキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オクラエキス、オトギリソウエキス、油溶性オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、油溶性オドリコソウエキス、オノニスエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、オレンジフラワー水、海藻エキス、カキタンニン、カッコンエキス、カノコソウエキス、ガマエキス、カモミラエキス、油溶性カモミラエキス、カモミラ水、カラスムギエキス、カロットエキス、油溶性カロットエキス、カロット油、カワラヨモギエキス、

カンゾウエキス、カンゾウ抽出末、カンゾウフラボノイド、カンタリスチンキ、キイチゴエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、キョウニンエキス、クインスシードエキス、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミ殻エキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、黒砂糖エキス、クロレラエキス、クワエキス、ケイヒエキス、ゲンチアナエキス、ゲンノショウコエキス、紅茶エキス、コウホネエキス、ゴボウエキス、油溶性ゴボウエキス、コムギ胚芽エキス、加水分解コムギ末、コメヌカエキス、コメヌカ発酵エキス、コンフリーエキス、サイシンエキス、サフランエキス、サボンソウエキス、油溶性サルビアエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、シイタケエキス末、ジオウエキス、シコンエキス、油溶性シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、油溶性シナノキエキス、

シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ジュズダマエキス、ショウキョウエキス、油溶性ショウキョウエキス、ショウキョウチンキ、ショウブ根エキス、シラカバエキス、油溶性シラカバエキス、シラカバ樹液、スイカズラエキス、スギナエキス、油溶性スギナエキス、スコルジニン、ステビアエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウネズエキス、セイヨウノコギリソウエキス、油溶性セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、油溶性セージエキス、セージ水、ゼニアオイエキス、セロリエキス、センキュウエキス、センキュウ水、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、チャエキス、チャ乾留液、チャ実エキス、

チョウジエキス、チンピエキス、ツバキエキス、ツボクサエキス、油溶性テウチグルミエキス、デュークエキス、テルミナリアエキス、トウガラシチンキ、トウキエキス、油溶性トウキエキス、トウキ水、トウキンセンカエキス、油溶性トウキンセンカエキス、豆乳末、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、トルメンチラエキ
ス、納豆エキス、ニンジンエキス、油溶性ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、油溶性ノバラエキス、バクガエキス、バクガ根エキス、バクモンドウエキス、パセリエキス、ハダカムギ葉汁濃縮物、蒸留ハッカ水、ハマメリス水、ハマメリス抽出液、バラエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビワ葉エキス、油溶性ビワ葉エキス、フキタンポポエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブッチャーブルームエキス末、

ブドウエキス、ブドウ葉エキス、ブドウ水、ヘイフラワーエキス、ヘチマエキス、ヘチマ水、ベニバナエキス、油溶性ボダイジュエキス、ボダイジュ水、ボタンエキス、ホップエキス、油溶性ホップエキス、マツエキス、マリアアザミエキス、マロニエエキス、油溶性マロニエエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、メリロートエキス、モモ葉エキス、油溶性モモ葉エキス、モヤシエキス、ヤグルマギクエキス、ヤグルマギク水、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユリエキス、ヨクイニンエキス、油溶性ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ヨモギ水、ラベンダーエキス、ラベンダー水、リンゴエキス、レイシエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズ水、ローズマリーエキス、油溶性ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ワレモコウエキス等の植物抽出物。

グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、チロシン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、プロリン、ヒドロキシプロリン、アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン酸、グルタミン、アルギニン、ヒスチジン、リシン、γ−アミノ酪酸、ＤＬ−ピロリドンカルボン酸、ε−アミノカプロン酸、加水分解エラスチン、水溶性エラスチン、加水分解コラーゲン、水溶性コラーゲン、カゼイン、グルタチオン、小麦ペプチド、大豆ペプチド等のアミノ酸類およびペプチド類。

レチノール、レチナール、レチノイン酸、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、α−カロチン、β−カロチン、γ−カロチン、δ−カロチン、リコピン、ゼアキサンチン、クリプトキサンチン、エキネノン、アスタキサンチン等のカロテノイド類、チアミン類等のビタミンＢ１類、リボフラビン等のビタミンＢ２類、ピリドキシン、ピリドキサール、ピリドキサミン等のビタミンＢ６類、シアノコバラミン等のビタミンＢ１２類、葉酸類、ニコチン酸、ニコチン酸アミド、パントテン酸類、ビオチン類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム、ステアリン酸Ｌ−アスコルビル、パルミチン酸Ｌ−アスコルビル、ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム、Ｌ−アスコルビルマグネシウム、リン酸Ｌ−アスコルビルナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ｄ−α−トコフェロール、ＤＬ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ｄ−δ−トコフェロール等のビタミンＥ類、ユビキノン類、ビタミンＫ類、カルニチン、フェルラ酸、γ−オリザノール、α−リポ酸、オロット酸等のビタミン類およびビタミン様作用因子類。

安息香酸、安息香酸ナトリウム、ウンデシレン酸、サリチル酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、パラヒドロキシ安息香酸イソブチル、パラヒドロキシ安息香酸イソプロピル、パラヒドロキシ安息香酸エチル、パラヒドロキシ安息香酸ブチル、パラヒドロキシ安息香酸プロピル、パラヒドロキシ安息香酸ベンジル、パラヒドロキシ安息香酸メチル、パラヒドロキシ安息香酸メチルナトリウム、フェノキシエタノール、感光素１０１号、感光素２０１号、感光素４０１号等の防腐剤。

ブチルヒドロキシアニソール、ブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、エリソ
ルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム、パラヒドロキシアニソール、没食子酸オクチル等の酸化防止剤。

エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸三ナトリウム、エデト酸、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、グルコン酸、フィチン酸、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、等の金属イオン封鎖剤。

ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、乳酸菌培養液、酵母エキス、セラミド等の保湿剤。

グリチルリチン酸、グリチルリチン酸三ナトリウム、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム、β−グリチルレチン酸、グリチルレチン酸グリセリン、グリチルレチン酸ステアリル、塩化リゾチーム、ヒドロコルチゾン、アラントイン等の抗炎症剤。

水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン等のｐＨ調整剤。
塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム等の塩類。
クエン酸、グリコール酸、酒石酸、乳酸等のα−ヒドロキシ酸類。

アルブチン、α−アルブチン、プラセンタエキス等の美白剤。
アンゼリカ油、イランイラン油、エレミ油、オレンジ油、カミツレ油、ローマカミツレ油、カルダモン油、カラムス油、ガルバナム油、カンファー油、キャロットシード油、クラリーセージ油、グレープフルーツ油、チョウジ油、ケイヒ油、コリアンダー油、サイプレス油、サンダルウッド油、シダーウッド油、シトロネラ油、シナモンリーフ油、ジャスミンアブソリュート、ジュニパーベリー油、ジンジャーエクストラクト、スペアミント油、セージ油、セダー油、ゼラニウム油、タイム油、ティーツリー油、ナツメグ油、ニアウリ油、ネロリ油、パイン油、バジル油、ハッカ油、パチュリー油、パルマローザ油、フェンネル油、プチグレン油、ブラックペッパー油、フランキンセンス油、ベチバ油、ペパーミント油、ベルガモット油、ベンゾイン油、ボアドローズ油、マジョラム油、マンダリン油、ミルラ油、メリッサ油、ユーカリ油、ゆず油、ライム油、ラベンサラ油、ラバンジン油、ラベンダー油、リンデン油、レモン油、レモングラス油、ローズ油、ローズウッド油、ローズマリー油、ロベージ油等の精油類。

リモネン、ピネン、テルピネン、テルピノーレン、ミルセン、ロンギフィーレン等のテルペン類。
香料；水などが挙げられる。

［皮膚外用剤、化粧料］
本発明のエマルション組成物の用途は特に限定されず、例えば、皮膚外用剤として好適に用いることができ、皮膚外用剤として最も多い態様である化粧料として好適に用いることができる。本発明の化粧料としては、使用時に皮膚に接触させるものであれば特に制限はなく、ローション、美容液、ジェル等広く使用できる。また使用者の性別、年齢にも制限はない。

本発明の化粧料には、既存の化粧品原料を本発明の効果を損なわない範囲でさらに配合してもよい。
既存の化粧品原料としては、たとえば、化粧品原料基準第二版注解、日本公定書教会編、１９８４（薬事日報社）、化粧品原料基準外成分規格、厚生省薬務局審査課監修、１９９３（薬事日報社）、化粧品原料基準外成分規格追補、厚生省薬務局審査課監修、１９９
３（薬事日報社）、化粧品種別許可基準、厚生省薬務局審査課監修、１９９３（薬事日報社）、化粧品種別配合成分規格、厚生省薬務局審査課監修、１９９７（薬事日報社）、および化粧品原料辞典、平成３年（日光ケミカルズ）等に記載されているものが挙げられる。

本発明の皮膚外用剤および化粧料は、上記成分を、所定の含有量となるように配合し、その態様に応じて常法に従い、溶解、混合または分散等することにより製造することができる。

［アスコルビン酸エステルの塩を含有する皮膚外用剤の安定化方法］
前述したように、アスコルビン酸エステルの塩（Ａ）を含む透明〜半透明の外観を有するエマルション組成物を調製することにより、アスコルビン酸エステルの塩（Ａ）を皮膚外用剤として製剤した場合にも、分解による減少を抑制することができる。

すなわち、アスコルビン酸エステルの塩（Ａ）を含有する透明〜半透明の外観を有する微細エマルション組成物を調製することによって、アスコルビン酸エステルの塩（Ａ）を含有する皮膚外用剤を安定化する方法を提供することができる。このようなアスコルビン酸エステルの塩（Ａ）を含有する皮膚外用剤の安定化方法も本発明の一部である。

［実施例］
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、グリセリンは含量９８質量％以上のものを使用した。表中の数値は質量％である。実施例で用いた評価方法を以下に示す。

＜平均粒子径＞
調製した剤を粒度分布測定装置（日機装株式会社製「ナノトラックUPA-EX150」）を用
いて測定し、１００ｎｍ以下を「◎」、１００ｎｍを超え２００ｎｍ以下を「○」、２００ｎｍを超え５００ｎｍ以下を「△」、５００ｎｍ超を「×」と評価した。

＜外観＞
セル長５ｍｍの透明セルに調製した剤を入れ、セルの向こう側にある新聞の文字が識別可能であるかを目視で確認し、明瞭に識別できるものを「◎」、識別できるものを「○」、識別できないものを「×」と評価した。

＜保存安定性試験＞
調整した剤を温度４０℃で２か月間靜置した後のアスコルビン酸エステルの塩（Ａ）の残存率（％）を、下記式により算出し、残存率８０％以上を「○」、残存率８０％未満を「×」と評価した。

残存率（％）＝１００×［静置後の成分（Ａ）濃度（％）／調製直後の成分（Ａ）濃度（％）］
なお、成分（Ａ）の濃度は、下記測定条件の高速液体クロマトグラフィーによって測定した。

＜高速液体クロマトグラフィー測定条件＞
カラム：昭和電工株式会社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）Ｃ１８Ｐ ４Ｅ」
カラム温度：４０℃
溶離液：０．１Ｍリン酸水素二カリウム（ｐＨ７．０）／テトラヒドロフラン＝６５／３５
流速：０．７ｍｌ／分
検出：ＵＶ２６５ｎｍ

〔実施例１〜４、比較例１〜８〕
表１および２に示した組成割合で、成分Ｉを８０℃で混合溶解し、別に８０℃で混合溶解した成分IIを成分Ｉに加え、攪拌しつつ冷却して乳化させ、３０℃まで冷却してエマルションを調製した。調整後のエマルションについて上記評価を行った。その結果を表１および表２に示す。

表１および表２より、実施例１〜４は、比較例１〜８に比べて、成分（Ａ）の減少が抑えられており、優れた保存安定性が認められる。また、透明〜半透明の美しい外観が保持されていた。

製剤の透明性は化粧料においては商品価値を高めるものであり、長期にわたり透明性を
保持しつつ、高い保存安定性を保持できるエマルション組成物は、本発明により初めて成し得たものであり、きわめて高い工業的価値を有する。

Claims (10)

1. （Ａ）下記一般式（１）で示されるアスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩、
   

   

   （式中Ｒは、炭素数１０〜２０の脂肪族カルボン酸の残基を表わす。）
   （Ｂ）平均重合度が８〜１２のポリグリセリンと炭素数１４〜２２の不飽和脂肪酸残基とからなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステル、
   （Ｃ）平均重合度が２〜６のポリグリセリンと炭素数１４〜２２の不飽和脂肪酸残基とからなるポリグリセリンモノ脂肪酸エステル、および
   （Ｄ）炭化水素油
   を含有し、かつ、
   成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との配合質量比［（Ｂ）：（Ｃ）］が１：１〜３：１であり、
   成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計量と成分（Ｄ）との配合質量比［｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝：（Ｄ）］が１０：１〜１：４であることを特徴とするエマルション組成物。
2. 前記脂肪族カルボン酸が、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、２−ヘキシルデカン酸またはイソステアリン酸である請求項１に記載のエマルション組成物。
3. 前記脂肪族カルボン酸がパルミチン酸である請求項１に記載のエマルション組成物。
4. 前記脂肪族カルボン酸が２−ヘキシルデカン酸である請求項１に記載のエマルション組成物。
5. 前記成分（Ａ）が、Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｍｇ塩またはＺｎ塩である請求項１に記載のエマルション組成物。
6. 前記成分（Ａ）の含有量が０．０１〜２０質量％である請求項１〜５のいずれかに記載のエマルション組成物。
7. 前記成分（Ｂ）がオレイン酸ポリグリセリル−１０であり、前記成分（Ｃ）がオレイン酸ポリグリセリル−２であり、および、前記成分（Ｄ）がスクワランまたは流動パラフィンある請求項１に記載のエマルション組成物。
8. 平均のエマルション粒子径が１ｎｍ〜２００ｎｍである請求項１に記載のエマルション組成物。
9. 請求項１〜８のいずれかに記載のエマルション組成物を含有することを特徴とする皮膚外用剤。
10. 請求項１〜８のいずれかに記載のエマルション組成物を含有することを特徴とする化粧料。