JP2007056009A - 乳化皮膚外用剤および該皮膚外用剤の安定化方法 - Google Patents

Abstract

【課題】製剤中に配合されたアスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩の分解による減少を防ぎ、製剤の安定性を高めた乳化皮膚外用剤を提供すること。また、前記アスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩を含有する皮膚外用剤を安定化させる方法を提供すること。
【解決手段】本発明の乳化皮膚外用剤は、下記一般式（１）で示されるアスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩（Ａ）０．０３〜２５質量％と、グリセリンモノ脂肪酸エステル（Ｂ）０．０５〜２５質量％とを含有することを特徴とする。

[式（１）中、Ｒは高級脂肪酸残基を表す。]
【選択図】なし

Description

本発明は、アスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩と、グリセリンモノ脂肪酸エステルとを含有する、安定性に優れた乳化皮膚外用剤に関する。
また、本発明は、前記アスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩を含有する乳化皮膚外用剤を安定化する方法にも関する。

アスコルビン酸およびその種々の誘導体は、美白作用、抗酸化作用、コラーゲン合成促進作用などの効能・効果を呈する化合物として知られており、医薬品、化粧品、飼料等に配合されている。

特に、アスコルビン酸誘導体のうち、２位の水酸基をリン酸エステル化し、かつ、６位の水酸基を高級脂肪酸エステル化した化合物およびその塩は、酸化され難く、安定で、両親媒性であることから、生体への親和性が高く、皮膚等の生体組織への移行が速やかであり、その医薬品、化粧品、飼料等への適用が期待されている。しかしながら、上記化合物およびその塩を皮膚外用剤として製剤化すると、剤中でこれらの分解が起こり、その効果が十分に得られないという問題点があった。

このような問題点を解決するために、シクロデキストリンに包接させることにより安定性を向上させたアスコルビン酸やアスコルビン酸の高級脂肪酸エステルと、溶剤として多価アルコールとを用いた美白用皮膚外用剤が開示されている（特許文献１）。

また、アスコルビン酸、そのエステル誘導体、そのエーテル誘導体またはそれらの塩を、水およびグリコールエーテル類よりなる水性媒体中で、安定な状態で保持する外皮用組成物が開示されている（特許文献２）。

また、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩などの水溶性アスコルビン酸誘導体と、水と、１，２−アルカンジオールとを含み、経時的に安定な化粧料が開示されている（特許文献３）。

しかし、これらの文献には、アスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩を用いる乳化皮膚外用剤については何ら記載されていない。
特開平８−１１３５２５号公報 特開２００２−３４８２２８号公報 特開２００２−３３３０号公報

本発明の課題は、製剤中に配合されたアスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩の分解による減少を防ぎ、製剤の安定性を高めた乳化皮膚外用剤を提供することにある。

また、本発明の別の課題は、このような皮膚外用剤の提供を通じて、前記アスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩を含有する皮膚外用剤を安定化させる方法を提供することにある。

本発明者らは、上記課題に鑑みて鋭意研究した結果、グリセリンモノ脂肪酸エステルを配合することにより上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は以下の事項に関する。

［１］ 下記一般式（１）で示されるアスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩（Ａ）０．０３〜２５質量％と、グリセリンモノ脂肪酸エステル（Ｂ）０．０５〜２５質量％とを含有することを特徴とする乳化皮膚外用剤。

[式（１）中、Ｒは高級脂肪酸残基を表す。]
［２］ 前記一般式（１）のＲが、炭素数１０〜２０の脂肪族カルボン酸の残基であることを特徴とする前記［１］に記載の乳化皮膚外用剤。

［３］ 前記炭素数１０〜２０の脂肪族カルボン酸が、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、２−ヘキシルデカン酸またはイソステアリン酸であることを特徴とする前記［２］に記載の乳化皮膚外用剤。

［４］ 前記炭素数１０〜２０の脂肪族カルボン酸がパルミチン酸であることを特徴とする前記［２］に記載の乳化皮膚外用剤。
［５］ 前記炭素数１０〜２０の脂肪族カルボン酸が２−ヘキシルデカン酸であることを特徴とする前記［２］に記載の乳化皮膚外用剤。

［６］ 前記成分（Ａ）がＮａ塩であることを特徴とする前記［１］〜［５］のいずれかに記載の乳化皮膚外用剤。
［７］ 前記グリセリンモノ脂肪酸エステル（Ｂ）が、カプリル酸グリセリル、カプリン酸グリセリル、ラウリン酸グリセリル、ミリスチン酸グリセリル、ステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、ベヘン酸グリセリル、リノール酸グリセリル、オレイン酸グリセリル、ヤシ油脂肪酸グリセリル、リシノレイン酸グリセリル、ヒドロキシステアリン酸グリセリルおよびエルカ酸グリセリルからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記［１］に記載の乳化皮膚外用剤。

［８］ 前記［１］〜［７］のいずれかに記載の乳化皮膚外用剤を含有することを特徴とする乳化化粧料。
［９］ グリセリンモノ脂肪酸エステル（Ｂ）を、下記一般式（１）で示されるアスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩（Ａ）とともに配合することを特徴とする乳化皮膚外用剤の安定化方法。

[式（１）中、Ｒは高級脂肪酸残基を表す。]

本発明の乳化皮膚用外用剤は、製剤中に配合されたアスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩の分解による減少を防ぐことができ、製剤の安定性に優れている。したがって、皮膚外用剤の用途全般に有用であり、中でも特に化粧料に有用である。

以下、本発明に係る乳化皮膚外用剤およびその安定化方法について詳細に説明する。
＜乳化皮膚外用剤＞
本発明の乳化皮膚外用剤は、アスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩（Ａ）と、グリセリンモノ脂肪酸エステル（Ｂ）とを含有する。

（Ａ）アスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩
本発明で用いられるアスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステル（以下「アスコルビン酸エステル」ともいう。）の塩（Ａ）の母体となるアスコルビン酸エステルは、下記一般式（１）で示される化合物である。

式（１）中、Ｒは高級脂肪酸残基を表す。この高級脂肪酸としては、好ましくは炭素数１０〜２０の脂肪族カルボン酸、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、２−ヘキシルデカン酸およびイソステアリン酸が挙げられる。これらの中では、パルミチン酸および２−ヘキシルデカン酸がより好ましい。

本発明で用いられるアスコルビン酸エステルの塩（Ａ）は、アスコルビン酸エステルのリン酸エステル結合を構成しているリン酸残基が塩を形成した化合物および／またはアスコルビン酸の３位の水酸基と塩基とが塩を形成した化合物である。このようなアスコルビン酸エステルの塩としては、たとえば、Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｃａ塩、Ｍｇ塩、Ｚｎ塩などが挙
げられる。これらの中ではＮａ塩がより好ましい。

上記アスコルビン酸エステルの塩（Ａ）は１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、上記アスコルビン酸エステルの塩（Ａ）は、皮膚外用剤全量中、通常０．０３〜２５質量％、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％の量で配合される。成分（Ａ）の配合量が上記範囲未満の場合、皮膚外用剤に求められる効能を十分に発揮できない可能性があり、一方、上記範囲を超えて配合しても、さらなる改良効果は期待できないので好ましくない。

（Ｂ）グリセリンモノ脂肪酸エステル
本発明で用いられるグリセリンモノ脂肪酸エステル（Ｂ）は、グリセリンのいずれかの水酸基に脂肪酸が一分子エステル結合した化合物であり、モノアシルグリセロールまたはモノグリセリドとも呼ばれる。前記脂肪酸としては、直鎖脂肪酸、分岐鎖脂肪酸、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸などが挙げられる。

上記グリセリンモノ脂肪酸エステル（Ｂ）を配合させることにより、製剤中のアスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩の分解による減少を防ぐことができ、製剤の安定性を向上させることができる。

上記グリセリンモノ脂肪酸エステル（Ｂ）としては、たとえば、カプリル酸グリセリル、カプリン酸グリセリル、ラウリン酸グリセリル、ミリスチン酸グリセリル、ステアリン酸グリセリル、リノール酸グリセリル、オレイン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、ベヘン酸グリセリル、エルカ酸グリセリル、ヤシ油脂肪酸グリセリル、リシノレイン酸グリセリル、ヒドロキシステアリン酸グリセリル、小麦胚芽油脂肪酸モノグリセリド、サフラワー油脂肪酸モノグリセリド、水素添加大豆脂肪酸モノグリセリド、飽和脂肪酸モノグリセリド、綿実油脂肪酸モノグリセリド、牛脂肪酸モノグリセリドおよびラノリン脂肪酸モノグリセリドなどが挙げられる。

これらの中では、カプリル酸グリセリル、カプリン酸グリセリル、ラウリン酸グリセリル、ミリスチン酸グリセリル、ステアリン酸グリセリル、リノール酸グリセリル、オレイン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、ベヘン酸グリセリル、エルカ酸グリセリル、ヤシ油脂肪酸グリセリル、リシノレイン酸グリセリルおよびヒドロキシステアリン酸グリセリルが好ましく、特にミリスチン酸グリセリル、ステアリン酸グリセリルおよびイソステアリン酸グリセリルが好ましい。

上記グリセリンモノ脂肪酸エステル（Ｂ）は、１種で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、上記グリセリンモノ脂肪酸エステル（Ｂ）は、皮膚外用剤全量中、０．０５〜２５質量％、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜５質量％の量で配合される。成分（Ｂ）の配合量が上記範囲内にあることにより、安定な皮膚外用剤を得ることができる。

（Ｃ）その他の成分
本発明の皮膚外用剤は、上記アスコルビン酸エステルの塩（Ａ）と、グリセリンモノ脂肪酸エステル（Ｂ）のほか、一般に皮膚外用剤に用いられる成分（Ｃ）を含有してもよい。このような成分（Ｃ）としては、たとえば、以下のものが挙げられる。

オゾケライト、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワレン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、セレシン、パラフィン、ポリエチレン末、ポリブテン、マイクロクリスタリンワックス、流動イソパラフィン、流動パラフィン、ミネラル油、ワセリン等の炭化水素類。

ホホバ油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、コメヌカロウ、セラック、ラノリン、ミンク皮脂ロウ、鯨ロウ、サトウキビロウ、マッコウクジラ油、ミツロウ、モンタンロウ等の天然ロウ類、アボガド油、アルモンド油、オリーブ油、エクストラバージンオリーブ油、ゴマ油、コメヌカ油、米油、コメ胚芽油、コーン油、サフラワー油、大豆油、トウモロコシ油、ナタネ油、パーシック油、パーム核油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ハイオレイックヒマワリ油、グレープシード油、綿実油、ヤシ油、水添ヤシ油、牛脂、硬化油、馬油、ミンク油、卵黄油、卵黄脂肪油、ローズヒップ油、ククイナッツ油、月見草油、小麦胚芽油、落花生油、ツバキ油、サザンカ油、カカオ脂、モクロウ、牛骨脂、牛脚油、豚脂、馬脂、羊脂、シアバター、マカデミアナッツ油、メドウホーム油等の天然油脂類。

ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、γ−リノレン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、ヤシ油脂肪酸等の脂肪酸類。

イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、コレステロール、フィトステロール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール類。

バチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、イソステアリルグリセリルエーテル等のアルキルグリセリルエーテル類。
ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、カプリル酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソオクチル、ミリスチン酸デシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクタデシル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル、リシノール酸セチル、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸２-エチルヘキシル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸イソス
テアリル、ステアリン酸２-エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸イソ
デシル、オレイン酸オクチルドデシル、リシノール酸オクチルドデシル、

イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、２-エチルヘキサン酸セチ
ル、２-エチルヘキサン酸セトステアリル、２-エチルヘキサン酸ステアリル、イソステアリン酸ヘキシル、ジオクタン酸エチレングリコール、ジオレイン酸エチレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、トリカプリル酸グリセリル、トリ２-エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリ
ル、トリ（カプリル酸・カプリン酸・ステアリン酸）グリセリル、トリウンデシル酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ２-
エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、

テトラ２-エチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、テトラミリスチン酸ペンタエリスリ
チル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、ネオペンタン酸オクチルドデシル、オクタン酸イソセチル、オクタン酸イソステアリル、イソぺラルゴン酸２-エチルヘキシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ジメチ
ルオクタン酸オクチルドデシル、イソパルミチン酸２-エチルヘキシル、イソステアリン
酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸オクチルドデシル、乳酸ラウリル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、乳酸オクチルドデシル、クエン酸トリエチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、クエン酸トリオクチル、クエン酸トリイソセチル、クエン酸トリオクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸２-エチルヘキシル、コハク酸ジ２-エチルヘキシル、

アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジヘプチルウンデシル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジオクチル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、オレイン酸ジヒドロコレステリル、イソステアリン酸フィトステリル、オレイン酸フィトステリル、１２−ステアロイルヒドロキシステアリン酸イソセチル、１２−ステアロイルヒドロキシステアリン酸ステアリル、１２−ステアロイルヒドロキシステアリン酸イソステアリル、酢酸ポリオキシエチレン（３）ポリオキシプロピレン（１）セチルエーテル、酢酸ポリオキシエチレン（３）ポリオキシプロピレン（１）イソセチルエーテル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸オクチル、イソノナン酸トリデシル、イソノナン酸イソトリデシル等のエステル類。

メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体、ポリエーテル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーン油類。

アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、寒天、ファーセレラン、グアーガム、クインスシード、コンニャクマンナン、タマリンドガム、タラガム、デキストリン、デンプン、ローカストビーンガム、アラビアガム、ガッティガム、カラヤガム、トラガカントガム、アラビノガラクタン、ペクチン、マルメロ、キトサン、デンプン、カードラン、キサンタンガム、ジェランガム、シクロデキストリン、デキストラン、プルラン、微結晶セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシデンプン、カチオン化セルロース、デンプンリン酸エステル、カチオン化グアーガム、カルボキシメチル・ヒドロキシプロピル化グアーガム、ヒドロキシプロピル化グアーガム、アルブミン、カゼイン、ゼラチン、

ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アミド、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンイミン、高重合ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルエーテル、ポリアクリルアミド、アクリル酸共重合体、メタクリル酸共重合体、マレイン酸共重合体、ビニルピリジン共重合体、エチレン/アクリル酸共重
合体、ビニルピロリドン系ポリマー、ビニルアルコール/ビニルピロリドン共重合体、窒
素置換アクリルアミド系ポリマー、アミノ変性シリコーン、カチオン化ポリマー、ジメチルアクリルアンモニウム系ポリマー、アクリル酸系アニオンポリマー、メタクリル酸系アニオンポリマー、変性シリコーン、アクリル酸メタクリル酸アルキル（Ｃ１０〜３０）共重合体、ポリオキシエチレン/ポリオキシプロピレン共重合体、等の高分子類。

エタノール、イソプロピルアルコール、１−ブタノール、２-ブタノール、ベンジルア
ルコール等のアルコール類。
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの２価アルコール類。

グリセリンなどの３価アルコール類。
ジグリセリン、ポリグリセリンなどの３価アルコールのエーテル類。
マンニトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、エリスリトール、ペンタエリスリトールなどの糖アルコール類。

グルコース、果糖、キシロースなどの単糖類。
ショ糖、乳糖、マルトース、トレハロースなどのオリゴ糖類。
ヤシ油脂肪酸カリウム、ヤシ油脂肪酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸トリエタノールアミン、ラウリン酸カリウム、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン、ミリスチン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸イソプロパノールアミン、パルミチン酸カリウム、パルミチン酸ナトリウム、パルミチン酸イソプロパノールアミン、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸トリエタノールアミン、オレイン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、ヒマシ油脂肪酸ナトリウム、ウンデシレン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ミリスチン酸カルシウム、ミリスチン酸マグネシウム、ジミリスチン酸アルミニウム、イソステアリン酸アルミニウム、

ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸、ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム、ステアロイル乳酸ナトリウム、イソステアロイル乳酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシン、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、ラウロイルサルコシン、ラウロイルサルコシンカリウム、ラウロイルサルコシントリエタノールアミン、オレオイルサルコシン、ミリストイルサルコシンナトリウム、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸カリウム、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸トリエタノールアミン、

ラウロイルアシルグルタミン酸、ラウロイルアシルグルタミン酸カリウム、ラウロイルアシルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルアシルグルタミン酸トリエタノールアミン、ミリストイルアシルグルタミン酸、ミリストイルアシルグルタミン酸カリウム、ミリストイルアシルグルタミン酸ナトリウム、ステアロイルアシルグルタミン酸、ステアロイルアシルグルタミン酸カリウム、ステアロイルアシルグルタミン酸二ナトリウム、硬化牛脂脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸・硬化牛脂脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルアラニンナトリウム、ラウロイルメチルアラニン、ラウロイルメチルアラニンナトリウム、ラウロイルメチルアラニントリエタノールアミン、ミリストイルメチルアラニンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンカリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンマグネシウム、

ミリストイルメチルタウリンナトリウム、パルミトイルメチルタウリンナトリウム、ス
テアロイルメチルタウリンナトリウム、オレオイルメチルタウリンナトリウム、アルカンスルホン酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ヤシ油脂肪酸エチルエステルスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、セチル硫酸ナトリウム、アルキル(１１,１３,１５)硫酸トリエタノールアミン、アルキル(１２,１３)硫酸ナトリウム、アルキル(１２,１３)硫酸トリエタノールアミン、アルキル(１２,１４,１６)硫酸アンモニウム、アルキル(１２〜１３)硫酸ジエタノールアミン、アルキル(１２〜１４)硫酸トリエタノールアミン、アルキル(１２〜１５)硫酸トリエタノールアミン、ヤシ油アルキル硫酸マグネシウム・トリエタノールアミン、

ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸マグネシウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、ミリスチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム、オレイル硫酸ナトリウム、オレイル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレン（１）アルキル（１１，１３，１５）エーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（１）アルキル（１１，１３，１５）エーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレン（３）アルキル（１１〜１５）エーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２）アルキル（１２，１３）エーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（３）アルキル（１２〜１４）エーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（３）アルキル（１２〜１５）エーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（３）ミリスチルエーテル硫酸ナトリウム、高級脂肪酸アルカノールアミド硫酸エステルナトリウム、

ラウリルリン酸、ラウリルリン酸ナトリウム、セチルリン酸カリウム、セチルリン酸ジエタノールアミン、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンオクチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレン（１０）アルキル（１２，１３）エーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキル（１２〜１５）エーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキル（１２〜１６）エーテルリン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ジエタノールアミン等の陰イオン界面活性剤。

ジオクチルアミン、ジメチルステアリルアミン、トリラウリルアミン、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキル（２０〜２２）トリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキル（１６，１８）トリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化アルキル（２８）トリメチルアンモニウム、塩化ジ（ポリオキシエチレン）オレイルメチルアンモニウム（２ＥＯ）、塩化ジポリオキシエチレンステアリルメチルアンモニウム、塩化ポリオキシエチレン（１）ポリオキシプロピレン(
２５）ジエチルメチルアンモニウム、塩化トリ（ポリオキシエチレン）ステアリルアンモニウム（５ＥＯ）、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、

塩化ジアルキル（１２〜１５）ジメチルアンモニウム、塩化ジアルキル（１２〜１８）ジメチルアンモニウム、塩化ジアルキル（１４〜１８）ジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化イソステアリルラウリルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ラウリルジメチル（エチルベンジル）アンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ラウリルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ラウロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、臭化アルキルイソキノリウム、塩化メチルベンゼトニウム、塩化ベンゼトニウム等の陽イオン界面活性剤。

２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリイウムベタインナトリウム、ウンデシル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリイウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン二ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシエトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルエチレンジアミン二ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルエチレンジアミン二ナトリウム、

ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミン、パーム油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルベタインナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、パーム油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピル酢酸ベタイン、リシノレイン酸アミドプロピルベタイン、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等の両性界面活性剤。

ポリオキシエチレン（１０）アルキル（１２，１３）エーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン（３，７，１２）アルキル（１２〜１４）エーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレン−ｓｅｃ−アルキル（１４）エーテル、ポリオキシエチレンイソセチルエーテル、ポリオキシエチレンセトステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（２，１０，２０）イソステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）アラキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジノニルフェニルエーテル、

ポリオキシエチレン（１）ポリオキシプロピレン（１，２，４，８）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（５）ポリオキシプロピレン（１，２，４，８）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（１０）ポリオキシプロピレン（１，２，４，８）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（１，２，４，８）セチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（３）ポリオキシプロピレン（３４）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（４）ポリオキシプロピレン（３０）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（３４）ポリオキシプロピレン（２３）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル、

モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、エチレングリコール脂肪酸エステル、自己乳化型モノステアリン酸エチレングリコール、ラウリン酸ジエチレングリコール、ミリスチン酸ポリエチレングリコール、パルミチン酸ポリエチレングリコール、ステアリン酸ジエチレングリコール、自己乳化型モノステアリン酸ポリエチレングリコール（２）、イソステアリン酸ポリエチレングリコール、ジオクタン酸エチレングリコール、ジラウリン酸ジエチレングリコール、ジラウリン酸ポリエチレングリコール、ジパルミチン酸ポリエチレングリコール（１５０）、ジステアリン酸エチレングリコール、ジステアリン酸ジエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、ジオレイン酸エチレングリコール、ジオレイン酸ポリエチレングリコール、

ジリシノレイン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（６）ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、トリステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（６）ソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、ポリオキシエチレン（２０）ヤシ油脂肪酸ソルビタン、モノラウリン酸ポリオキシエチレン（１０〜８０）ソルビタン、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、イソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、トリステアリン酸ポリオキシエチレン（１５０）ソルビタン、

ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル、セスキオレイン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、ジアラキン酸グリセリル、モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、ヤシ油脂肪酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、ジステアリン酸ソルビタン、

イソパルミチン酸ジグリセリル、モノラウリン酸ポリ（４〜１０）グリセリル、モノミリスチン酸ポリ（１０）グリセリル、モノステアリン酸ポリ（２〜１０）グリセリル、モノイソステアリン酸ポリ（２〜１０）グリセリル、モノオレイン酸ポリ（２〜１０）グリセリル、セスキオレイン酸ジグリセリル、ジイソステアリン酸ポリ（２〜１０）グリセリル、ジステアリン酸ポリ（６〜１０）グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリステアリン酸ポリ（１０）グリセリル、トリオレイン酸ポリ（１０）グリセリル、テトライソステアリン酸ポリ（２）グリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル、ペンタオレイン酸ポリ（６〜１０）グリセリル、ヘプタステアリン酸ポリ（１０）グリセリル、デカステアリン酸デカグリセリル、デカオレイン酸ポリ（１０）グリセリル、縮合リシノレイン酸ポリ（６）グリセリル、ショ糖脂肪酸エステル、ヤシ油脂肪酸ショ糖エステル、アルキルグルコシド、ヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルラウリルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、オレイルジメチルアミンオキシド、ポリオキシエチレンヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド等の非イオン界面活性剤。

サポニン、レシチン、大豆リン脂質、水素添加大豆リン脂質、大豆リゾリン脂質、水素添加大豆リゾリン脂質、卵黄レシチン、水素添加卵黄リゾホスファチジルコリン、ホスフ
ァチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、スフィンゴリン脂質、スフィンゴミエリン、ガングリオシド、胆汁酸、コール酸、デオキシコール酸、コール酸ナトリウム、デオキシコール酸ナトリウム、スピクリスポール酸、ラムノリピッド、トレハロースリピッド、ソホロリピッド、マンノシルエリスリトールリピッド等の天然系界面活性剤。

パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル等のパラアミノ安息香酸誘導体、ケイ皮酸ベンジル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、２，４−ジイソプロピルケイ皮酸メチル、２，４−ジイソプロピルケイ皮酸エチル、パラメトキシケイ皮酸カリウム、パラメトキシケイ皮酸ナトリウム、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２−エトキシエチル、パラエトキシケイ皮酸エチル等のケイ皮酸誘導体、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸誘導体、

２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノンナトリウム、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−スルホベンゾフェノンナトリウム等のベンゾフェノン誘導体、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸−２−エチルヘキシル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸−３，３，５−トリメチルシクロヘキシル等のサリチル酸誘導体、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤。

カオリン、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、セリサイト、タルク、窒化ホウ素、マイカ、モンモリロナイト、麻セルロース末、小麦デンプン、シルク末、トウモロコシデンプン、ニトロ系色素、アゾ系色素、ニトロソ系色素、トリフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、キノリン系色素、アントラキノン系色素、インジゴ系色素、ピレン系色素、フタロシアニン系色素、フラボノイド、キノン、ポルフィリン、水溶性アナトー、イカスミ末、カラメル、グアイアズレン、クチナシ青、クチナシ黄、コチニール、シコニン、銅クロロフィリンナトリウム、パプリカ色素、ベニバナ赤、ベニバナ黄、ラッカイン酸、リボフラビン酪酸エステル等の天然色素、カーボンブラック、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラ、コンジョウ、群青、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化チタン、黒酸化チタン、酸化ジルコニウム、水酸化クロム、アルミナ、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、チタン酸リチウムコバルト、マンガンバイオレット、パール顔料等の粉体類および色材類。

アシタバエキス、アセンヤクエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アマチャズルエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、油溶性アルニカエキス、アルモンドエキス、アロエエキス、アンソッコウエキス、イチョウエキス、イラクサエキス、イリス根エキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オクラエキス、オトギリソウエキス、油溶性オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、油溶性オドリコソウエキス、オノニスエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、オレンジフラワー水、海藻エキス、カキタンニン、カッコンエキス、カノコソウエキス、ガマエキス、カモミラエキス、油溶性カモミラエキス、カモミラ水、カラスムギエキス、カロットエキス、油溶性カロットエキス、カロット油、カワラヨモギエキス、

カンゾウエキス、カンゾウ抽出末、カンゾウフラボノイド、カンタリスチンキ、キイチゴエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、キョウニンエキス、クインスシードエキス、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミ殻エキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、黒砂糖エキス、クロレラエキス、クワエキス、ケイヒエキス、ゲンチアナエキス、ゲンノショウコエキス、紅茶エキス、コウホネエキス、ゴボウエキス、油溶性ゴボウエキス、コムギ胚芽エキス、加水分解コムギ末、コメヌカエキス、コメヌカ発酵エキス、コンフリーエキス、サイシンエキス、サフランエキス、サボンソウエキス、油溶性サルビアエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、シイタケエキス末、ジオウエキス、シコンエキス、油溶性シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、油溶性シナノキエキス、

シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ジュズダマエキス、ショウキョウエキス、油溶性ショウキョウエキス、ショウキョウチンキ、ショウブ根エキス、シラカバエキス、油溶性シラカバエキス、シラカバ樹液、スイカズラエキス、スギナエキス、油溶性スギナエキス、スコルジニン、ステビアエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウネズエキス、セイヨウノコギリソウエキス、油溶性セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、油溶性セージエキス、セージ水、ゼニアオイエキス、セロリエキス、センキュウエキス、センキュウ水、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、チャエキス、チャ乾留液、チャ実エキス、チョウジエキス、チンピエキス、ツバキエキス、ツボクサエキス、油溶性テウチグルミエキス、デュークエキス、テルミナリアエキス、トウガラシチンキ、

トウキエキス、油溶性トウキエキス、トウキ水、トウキンセンカエキス、油溶性トウキンセンカエキス、豆乳末、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、トルメンチラエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、油溶性ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、油溶性ノバラエキス、バクガエキス、バクガ根エキス、バクモンドウエキス、パセリエキス、ハダカムギ葉汁濃縮物、蒸留ハッカ水、ハマメリス水、ハマメリス抽出液、バラエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビワ葉エキス、油溶性ビワ葉エキス、フキタンポポエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブッチャーブルームエキス末、ブドウエキス、ブドウ葉エキス、ブドウ水、ヘイフラワーエキス、ヘチマエキス、ヘチマ水、ベニバナエキス、油溶性ボダイジュエキス、ボダイジュ水、ボタンエキス、ホップエキス、油溶性ホップエキス、

マツエキス、マリアアザミエキス、マロニエエキス、油溶性マロニエエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、メリロートエキス、モモ葉エキス、油溶性モモ葉エキス、モヤシエキス、ヤグルマギクエキス、ヤグルマギク水、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユリエキス、ヨクイニンエキス、油溶性ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ヨモギ水、ラベンダーエキス、ラベンダー水、リンゴエキス、レイシエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズ水、ローズマリーエキス、油溶性ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ワレモコウエキス等の植物抽出物。

グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、チロシン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、プロリン、ヒドロキシプロリン、アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン酸、グルタミン、アルギニン、ヒスチジン、リシン、γ−アミノ酪酸、ＤＬ−ピロリドンカルボン酸、ε−アミノカプロン酸、加水分解エラスチン、水溶性エラスチン、加水分解コラーゲン、水溶性コラーゲン、カゼイン、グルタチオン、小麦ペプチド、大豆ペプチド等のアミノ酸類およびペプチド類。

レチノール、レチナール、レチノイン酸、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等
のビタミンＡ類、α−カロチン、β−カロチン、γ−カロチン、δ−カロチン、リコピン、ゼアキサンチン、クリプトキサンチン、エキネノン、アスタキサンチン等のカロテノイド類、チアミン類等のビタミンＢ１類、リボフラビン等のビタミンＢ２類、ピリドキシン、ピリドキサール、ピリドキサミン等のビタミンＢ６類、シアノコバラミン等のビタミンＢ１２類、葉酸類、ニコチン酸、ニコチン酸アミド、パントテン酸類、ビオチン類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム、ステアリン酸Ｌ−アスコルビル、

パルミチン酸Ｌ−アスコルビル、ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム、Ｌ−アスコルビルマグネシウム、リン酸Ｌ−アスコルビルナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ｄ−α−トコフェロール、ＤＬ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ｄ−δ−トコフェロール等のビタミンＥ類、ユビキノン類、ビタミンＫ類、カルニチン、フェルラ酸、γ−オリザノール、α−リポ酸、オロット酸等のビタミン類およびビタミン様作用因子類。

安息香酸、安息香酸ナトリウム、ウンデシレン酸、サリチル酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、パラヒドロキシ安息香酸イソブチル、パラヒドロキシ安息香酸イソプロピル、パラヒドロキシ安息香酸エチル、パラヒドロキシ安息香酸ブチル、パラヒドロキシ安息香酸プロピル、パラヒドロキシ安息香酸ベンジル、パラヒドロキシ安息香酸メチル、パラヒドロキシ安息香酸メチルナトリウム、フェノキシエタノール、感光素１０１号、感光素２０１号、感光素４０１号等の防腐剤。

ブチルヒドロキシアニソール、ブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム、パラヒドロキシアニソール、没食子酸オクチル等の酸化防止剤。

エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸三ナトリウム、エデト酸、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、グルコン酸、フィチン酸、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、等の金属イオン封鎖剤。

ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、乳酸菌培養液、酵母エキス、セラミド等の保湿剤。

グリチルリチン酸、グリチルリチン酸三ナトリウム、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム、β−グリチルレチン酸、グリチルレチン酸グリセリン、グリチルレチン酸ステアリル、塩化リゾチーム、ヒドロコルチゾン、アラントイン等の抗炎症剤。

水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン等のｐＨ調整剤。
塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム等の塩類。
クエン酸、グリコール酸、酒石酸、乳酸等のα−ヒドロキシ酸類。

アルブチン、α−アルブチン、プラセンタエキス等の美白剤。
アンゼリカ油、イランイラン油、エレミ油、オレンジ油、カミツレ油、ローマカミツレ油、カルダモン油、カラムス油、ガルバナム油、カンファー油、キャロットシード油、クラリーセージ油、グレープフルーツ油、チョウジ油、ケイヒ油、コリアンダー油、サイプレス油、サンダルウッド油、シダーウッド油、シトロネラ油、シナモンリーフ油、ジャス
ミンアブソリュート、ジュニパーベリー油、ジンジャーエクストラクト、スペアミント油、セージ油、セダー油、ゼラニウム油、タイム油、ティーツリー油、ナツメグ油、ニアウリ油、ネロリ油、パイン油、バジル油、ハッカ油、パチュリー油、パルマローザ油、フェンネル油、プチグレン油、ブラックペッパー油、フランキンセンス油、ベチバ油、ペパーミント油、ベルガモット油、ベンゾイン油、ボアドローズ油、マジョラム油、マンダリン油、ミルラ油、メリッサ油、ユーカリ油、ゆず油、ライム油、ラベンサラ油、ラバンジン油、ラベンダー油、リンデン油、レモン油、レモングラス油、ローズ油、ローズウッド油、ローズマリー油、ロベージ油等の精油類。

リモネン、ピネン、テルピネン、テルピノーレン、ミルセン、ロンギフィーレン等のテルペン類。
香料；水などが挙げられる。

＜乳化化粧料＞
本発明の乳化皮膚外用剤の用途は特に限定されず、たとえば、乳化皮膚外用剤として最も多い態様である乳化化粧料として好適に用いることができる。本発明の乳化化粧料としては、使用時に皮膚に接触させるものであれば特に制限はなく、乳液、美容液、クリーム、ジェル等広く使用できる。また、使用者の性別、年齢にも制限はない。

本発明の乳化化粧料には、既存の化粧品原料を本発明の効果を損なわない範囲でさらに配合してもよい。
既存の化粧品原料としては、たとえば、化粧品原料基準第二版注解、日本公定書教会編、１９８４（薬事日報社）、化粧品原料基準外成分規格、厚生省薬務局審査課監修、１９９３（薬事日報社）、化粧品原料基準外成分規格追補、厚生省薬務局審査課監修、１９９３（薬事日報社）、化粧品種別許可基準、厚生省薬務局審査課監修、１９９３（薬事日報社）、化粧品種別配合成分規格、厚生省薬務局審査課監修、１９９７（薬事日報社）、および化粧品原料辞典、平成３年（日光ケミカルズ）等に記載されているものが挙げられる。

本発明の乳化皮膚外用剤および化粧料は、上記成分を、所定の含有量となるように配合し、その態様に応じ常法に従い、溶解、混合または分散等することにより製造することができる。

＜アスコルビン酸エステルの塩を含有する皮膚外用剤の安定化方法＞
前述したように、本発明の皮膚外用剤は、アスコルビン酸エステルの塩（Ａ）と、グリセリンモノ脂肪酸エステル（Ｂ）とを含有させることで、アスコルビン酸エステルの塩（Ａ）を皮膚外用剤として製剤した場合にも、分解による減少を抑制することができる。

すなわち、グリセリンモノ脂肪酸エステル（Ｂ）とアスコルビン酸エステルの塩（Ａ）とを共存させる手法によって、アスコルビン酸エステルの塩（Ａ）を含有する皮膚外用剤を安定化する方法を提供することができる。このようなアスコルビン酸エステルの塩（Ａ）を含有する皮膚外用剤の安定化方法も本発明の一部である。

［実施例］
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例に用いたグリセリンは含量９８質量％以上である。また、下記実施例および比較例における保存安定性試験は以下のようにして行った。

＜保存安定性試験＞
試料を温度４０℃の恒温室で１か月間静置後のアスコルビン酸エステルの塩（Ａ）の残
存率（％）で評価した。残存率が高いほど、保存安定性に優れており、残存率が９０％以上であることが望ましい。なお、残存率（％）は下記式により算出した。

残存率（％）＝１００×［４０℃静置１ヵ月後の剤中の成分（Ａ）濃度（％）／調製直後の剤中の成分（Ａ）濃度（％）］
また、上記成分（Ａ）濃度は、下記測定条件の高速液体クロマトグラフィーによって測定した。

（高速液体クロマトグラフィー測定条件）
カラム：昭和電工株式会社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）Ｃ１８Ｐ ４Ｅ」
カラム温度：４０℃
溶離液：０．１Ｍリン酸水素二カリウム（ｐＨ７．０）／テトラヒドロフラン＝６５／３５
流速：０．７ｍｌ／分
検出：ＵＶ２６５ｎｍ
〔実施例１〜７、比較例１〜２〕
表１に示す材料および組成割合で、成分Ｉを８０℃で混合溶解し、別に８０℃で混合溶解した成分ＩＩを成分Ｉに加え、攪拌しつつ冷却して乳化させ、３０℃まで冷却してクリームを調製した。得られたクリームについて保存安定性試験を実施した。その結果を表１に示す。なお、表中の数値（残存率を除く）は質量％である。

表１に示すように、実施例１〜７のクリームは、ステアリン酸グリセリルを添加していない比較例１、および、ステアリン酸グリセリルをステアリン酸と水酸化カリウムとに置
き換えた比較例２のクリームに比べて、アスコルビン酸−２−リン酸−６−パルミチン酸ナトリウムの減少が抑えられており、優れた保存安定性を有していることが確認された。

〔実施例８〜１５〕
表２に示す材料および組成割合で、上記実施例と同様の調製法によりクリームを調製した。得られたクリームについて保存安定性試験を実施した。その結果を表２に示す。なお、表中の数値（残存率を除く）は質量％である。

表２に示すように、実施例８〜１５のクリームは、アスコルビン酸−２−リン酸−６−
パルミチン酸ナトリウムの減少が抑えられており、優れた保存安定性を有していることが確認された。

〔実施例１６〜２４〕
表３に示す材料及び組成割合で、上記実施例と同様の調製法によりクリームを調製した。得られたクリームについて保存安定性試験を実施した。その結果を表３に示す。なお、表中の数値（残存率を除く）は質量％である。

表３に示すように、実施例１６〜２４のクリームは、アスコルビン酸−２−リン酸−６−パルミチン酸ナトリウムの減少が抑えられており、優れた保存安定性を有していることが確認された。

〔実施例２５〕
表４に示す材料および組成割合で、上記実施例と同様の調製法によりクリームを調製した。得られたクリームについて保存安定性試験を実施した。その結果を表４に示す。なお、表中の数値（残存率を除く）は質量％である。

表４に示すように、実施例２５のクリームは、アスコルビン酸−２−リン酸−６−パルミチン酸ナトリウムおよびアスコルビン酸−２−リン酸−６−（２−ヘキシルデカン酸）ナトリウムの減少が抑えられており、優れた保存安定性を有していることが確認された。

〔実施例２６〕
表５に示す材料および組成割合で、上記実施例と同様の調製法によりクリームを調製した。得られたクリ−ムについて保存安定性試験を実施した。その結果を表５に示す。なお、表中の数値（残存率を除く）は質量％である。

表５に示すように、実施例２６のクリームは、アスコルビン酸−２−リン酸−６−パルミチン酸ナトリウムの減少が抑えられており、優れた保存安定性を有していることが確認された。

Claims (9)

1. 下記一般式（１）で示されるアスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩（Ａ）０．０３〜２５質量％と、グリセリンモノ脂肪酸エステル（Ｂ）０．０５〜２５質量％とを含有することを特徴とする乳化皮膚外用剤。
   

   

   ［式（１）中、Ｒは高級脂肪酸残基を表す。］
2. 前記一般式（１）のＲが、炭素数１０〜２０の脂肪族カルボン酸の残基であることを特徴とする請求項１に記載の乳化皮膚外用剤。
3. 前記炭素数１０〜２０の脂肪族カルボン酸が、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、２−ヘキシルデカン酸またはイソステアリン酸であることを特徴とする請求項２に記載の乳化皮膚外用剤。
4. 前記炭素数１０〜２０の脂肪族カルボン酸がパルミチン酸であることを特徴とする請求項２に記載の乳化皮膚外用剤。
5. 前記炭素数１０〜２０の脂肪族カルボン酸が２−ヘキシルデカン酸であることを特徴とする請求項２に記載の乳化皮膚外用剤。
6. 前記成分（Ａ）がＮａ塩であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の乳化皮膚外用剤。
7. 前記グリセリンモノ脂肪酸エステル（Ｂ）が、カプリル酸グリセリル、カプリン酸グリセリル、ラウリン酸グリセリル、ミリスチン酸グリセリル、ステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、ベヘン酸グリセリル、リノール酸グリセリル、オレイン酸グリセリル、ヤシ油脂肪酸グリセリル、リシノレイン酸グリセリル、ヒドロキシステアリン酸グリセリルおよびエルカ酸グリセリルからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の乳化皮膚外用剤。
8. 請求項１〜７のいずれかに記載の乳化皮膚外用剤を含有することを特徴とする乳化化粧料。
9. グリセリンモノ脂肪酸エステル（Ｂ）を、下記一般式（１）で示されるアスコルビン酸−２−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩（Ａ）とともに配合することを特徴とする乳化皮膚外用剤の安定化方法。
   

   

   ［式（１）中、Ｒは高級脂肪酸残基を表す。］