JP5332617B2 - フルオロモノマーの回収方法 - Google Patents
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Description
以下に本発明について詳細に説明する。
CF2=CF−(A)l−(CF2CFY1−O)n−(CFY2)m−SO2X (I)
(式中、Y1は、F、Cl又はパーフルオロアルキル基を表す。nは、0〜1の整数を表し、Y2は、F、Cl又はパーフルオロアルキル基を表す。mは、nが0のとき0〜5の整数を表し、nが1のとき1〜5の整数を表す。mが2〜5の整数であるとき、m個のY2は、同一であってもよいし異なっていてもよい。Xは、F又はClを表す。Aは、−O−又は−CF2O−を表し、lは0〜1の整数を表す。)で表されるフルオロビニル化合物であることが好ましい。
上記エチレン性フルオロモノマーとしては、例えば、下記一般式(II)
CF2=CF−Rf 2 (II)
(式中、Rf 2は、F、Cl又は炭素数1〜9の直鎖状若しくは分岐状のフルオロアルキル基を表す。)
で表されるエチレン性フルオロモノマー、下記一般式(III)
CHY3=CFY4 (III)
(式中、Y3はH又はFを表し、Y4はH、F、Cl又は炭素数1〜9の直鎖状若しくは分岐状のフルオロアルキル基を表す。)
で表される水素含有エチレン性フルオロモノマー等が挙げられる。
CF2=CF−O−Rf 3 (IV)
(式中、Rf 3は、炭素数1〜9のフルオロアルキル基又は炭素数1〜9のフルオロポリエーテル基を表す。)
で表されるパーフルオロビニルエーテル、下記一般式(V)
CHY5=CF−O−Rf 4 (V)
(式中、Y5は、H又はFを表し、Rf 4は、炭素数1〜9のエーテル基を有していてもよい直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基を表す。)
で表される水素含有ビニルエーテル、及び、
上述の一般式(I)におけるXが、−NR5R6(R5及びR6は、同一又は異なって、H、アルキル基若しくはスルホニル含有基を表す。)であるフルオロモノマー等が挙げられる。
なお、各実施例及び比較例において、各値の測定は以下の方法により行った。
フルオロポリマー水性分散体を、凝析、水洗、乾燥させて得たフルオロポリマー各サンプルは、270℃、10MPaで20分間ヒートプレスして、100μmの厚みを有するフィルムを作成し、そのフィルムについてフーリエ変換式赤外吸光分光法にてスペクトルの測定を行った。
SO3 −(ppm)={Abs×(SO3 −の分子量)}×1011/εdl
に基づいて算出した。
300℃における溶融NMR測定により行い、全モノマー単位を100モル%とした値(モル%)、及び、全モノマー単位に占める質量の割合(質量%)を示した。
次式による計算によって求めた。
フルオロモノマーの回収率(%)=[m/(a−c×w×p)]×100
a:式a=(m0/w0)×wにより求める値である。
m:フルオロモノマーの回収量(g)
m0:フルオロモノマーの供給量(g)
c:重合上がりの水性分散体中のフルオロポリマー含有量(質量%)/100
w:フルオロモノマーの回収に使用したフルオロポリマー水性分散体の質量(g)
w0:重合上がりのフルオロポリマー水性分散体の質量(g)
p:フルオロポリマー中のフルオロモノマー単位の含有率(質量%)/100
pH計(ハナインスツルメンス製、型式WATERCHECK)により計測した。
(1)フルオロポリマー水性分散体の合成
容積6000mlのステンレス製攪拌式オートクレーブに、C7F15COONH4の20質量%水溶液150gと純水2850gを仕込み、充分に真空、窒素置換を行った。オートクレーブを充分に真空にした後、テトラフルオロエチレン〔TFE〕ガスをゲージ圧力で0.2MPaまで導入し、50℃まで昇温した。その後、CF2=CFOCF2CF2SO2Fを180g注入し、TFEガスを導入してゲージ圧力で0.7MPaまで昇圧した。引き続き1.5gの過硫酸アンモニウム[APS]を30gの純水に溶解した水溶液を注入して重合を開始した。
容積6000mlのステンレス製攪拌式オートクレーブに、合成直後の上記フルオロポリマー水性分散体4450gを入れ、次いで0.1M硝酸水溶液480gを徐々に加えた。硝酸水溶液を加えた後の液のpHは2.1であった。
フルオロポリマーを、270℃、10MPaにおいて20分間ヒートプレスして、100μmの厚みを有する透明な膜を得た。
フルオロモノマーの回収率は88%であった。
容積6000mlのステンレス製攪拌式オートクレーブに、C7F15COONH4の20質量%水溶液150gと純水2850gを仕込み、充分に真空、窒素置換を行った。オートクレーブを充分に真空にした後、テトラフルオロエチレン〔TFE〕ガスをゲージ圧力で0.2MPaまで導入し、50℃まで昇温した。その後、CF2=CFOCF2CF2SO2Fを180g注入し、TFEガスを導入してゲージ圧力で0.7MPaまで昇圧した。引き続き1.5gの過硫酸アンモニウム[APS]を30gの純水に溶解した水溶液を注入して重合を開始した。
フルオロポリマーを、270℃、10MPaにおいて20分間ヒートプレスして、100μmの厚みを有する透明な膜を得た。
フルオロモノマーの回収率は85%であった。なお、該回収率は、重合上がりのフルオロポリマー水性分散体の質量を、実施例1(1)から推測して4450gとして計算した値である。
実施例1(1)の方法にて、フルオロポリマー水性分散体を得た。
容積5000mlのガラス製攪拌槽に、合成直後の該フルオロポリマー水性分散体2000gを入れ、次いで1M硝酸水溶液2000gを徐々に加えたところフルオポリマーが凝集して析出してきた。硝酸水溶液を加えた後の液のpHは0.4であった。
IR測定の結果、スルホン酸に由来するピークが観測され、それから算出される単位ポリマー質量中のSO3 −質量は30ppmであった。
フルオロモノマーの回収率は88%であった。
実施例1(1)の方法にて、フルオロポリマー水性分散体を得た。
容積5000mlのガラス製攪拌槽に、1M硝酸水溶液2000g入れ、次いで合成直後の該フルオロポリマー水性分散体2000gを加えたところフルオポリマーが凝集して析出してきた。このときの液のpHは0.4であった。
IR測定の結果、スルホン酸に由来するピークが観測され、それから算出される単位ポリマー質量中のSO3 −質量は30ppmであった。
フルオロモノマーの回収率は91%であった。
実施例1(1)の方法にて、フルオロポリマー水性分散体を得た。
容積6000mlのステンレス製攪拌式オートクレーブに、合成直後の上記フルオロポリマー水性分散体4450gを入れ、次いで0.2M硝酸水溶液480gを徐々に加えた。硝酸水溶液を加えた後の液のpHは1.8であった。
フルオロポリマーを、270℃、10MPaにおいて20分間ヒートプレスして、100μmの厚みを有する透明な膜を得た。
また、300℃における溶融NMR測定の結果、上記フルオロポリマー中のCF2=CFOCF2CF2SO2F単位の含有率は19モル%(40質量%)であった。
フルオロモノマーの回収率は88%であった。
実施例1(1)の方法にて、フルオロポリマー水性分散体を得た。
容積6000mlのステンレス製攪拌式オートクレーブに、合成直後の上記フルオロポリマー水性分散体4450gを入れ、次いで0.4M硝酸水溶液480gを徐々に加えた。硝酸水溶液を加えた後の液のpHは1.4であった。
フルオロポリマーを、270℃、10MPaにおいて20分間ヒートプレスして、100μmの厚みを有する透明な膜を得た。
また、300℃における溶融NMR測定の結果、上記フルオロポリマー中のCF2=CFOCF2CF2SO2F単位の含有率は19モル%(40質量%)であった。
フルオロモノマーの回収率は88%であった。
容積6000mlのステンレス製攪拌式オートクレーブに、C7F15COONH4の20質量%水溶液150gと純水2850gを仕込み、充分に真空、窒素置換を行った。オートクレーブを充分に真空にした後、テトラフルオロエチレン〔TFE〕ガスをゲージ圧力で0.2MPaまで導入し、50℃まで昇温した。その後、CF2=CFOCF2CF2SO2Fを180g注入し、TFEガスを導入してゲージ圧力で0.7MPaまで昇圧した。引き続き1.5gの過硫酸アンモニウム[APS]を30gの純水に溶解した水溶液を注入して重合を開始した。
フルオロポリマーを、270℃、10MPaにおいて20分間ヒートプレスして、100μmの厚みを有する透明な膜を得た。
また、300℃における溶融NMR測定の結果、上記フルオロポリマー中のCF2=CFOCF2CF2SO2F単位の含有率は19モル%であった。
フルオロモノマーの回収率は66%であった。
実施例1(1)の方法にて、フルオロポリマー水性分散体を得た。
容積6000mlのステンレス製攪拌式オートクレーブに、合成直後の上記フルオロポリマー水性分散体4450gを入れ、次いでpHを中性付近に保持するために、3質量%の炭酸アンモニウム水溶液300gを徐々に加えた。炭酸アンモニウム水溶液を加えた後の液のpHは7.7であった。
IR測定の結果、スルホン酸に由来するピークが観測され、それから算出される単位ポリマー質量中のSO3 −質量は2100ppmであった。
フルオロモノマーの回収率は58%であった。
容積6000mlのステンレス製攪拌式オートクレーブに、C7F15COONH4の20質量%水溶液300gと純水2700g、CF3COOH2.7gを仕込んだ。pH計(ハナインスツルメンス製、型式WATERCHECK)により計測した液pHは2.2であった。続いてオートクレーブを密閉し、充分に真空、窒素置換を行った。オートクレーブを充分に真空にした後、テトラフルオロエチレン〔TFE〕ガスをゲージ圧力で0.2MPaまで導入し、50℃まで昇温した。その後、CF2=CFOCF2CF2SO2Fを180g注入し、TFEガスを導入してゲージ圧力で0.7MPaまで昇圧した。引き続き1.5gの過硫酸アンモニウム〔APS〕を30gの純水に溶解した水溶液を注入して重合を開始した。
また、300℃における溶融NMR測定の結果、上記フルオロポリマー中のCF2=CFOCF2CF2SO2F単位の含有率は19モル%(40質量%)であった。
容積6000mlのステンレス製攪拌式オートクレーブに、C7F15COONH4の20質量%水溶液1500gと純水1500g、CF3COOH5.8gを仕込んだ。このときの液pHは1.8であった。続いてオートクレーブを密閉し、充分に真空、窒素置換を行った。オートクレーブを充分に真空にした後、テトラフルオロエチレン〔TFE〕ガスをゲージ圧力で0.2MPaまで導入し、50℃まで昇温した。その後、CF2=CFOCF2CF2SO2Fを180g注入し、TFEガスを導入してゲージ圧力で0.7MPaまで昇圧した。引き続き1.5gの過硫酸アンモニウム〔APS〕を30gの純水に溶解した水溶液を注入して重合を開始した。
重合直後のフルオロポリマー水性分散体の液のpHをpH計で計測したところ液pHは1.7であった。
また、300℃における溶融NMR測定の結果、上記フルオロポリマー中のCF2=CFOCF2CF2SO2F単位の含有率は19モル%(40質量%)であった。
重合直後のフルオロポリマー水性分散体の液のpHをpH計で計測したところ液pHは1.7であった。
フルオロポリマー粉体を、270℃、10MPaにおいて20分間ヒートプレスして、100μmの厚みを有する透明な膜を得た。
また、300℃における溶融NMR測定の結果、上記フルオロポリマー中のCF2=CFOCF2CF2SO2F単位の含有率は19モル%(40質量%)であった。
容積500mlのステンレス製攪拌式オートクレーブに、純水250g、CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2COONH40.025g、F(CF2)5COONH41.25g、CF3COOH0.25gを仕込んだ。このときの液pHは2.2であった。続いてオートクレーブを密閉し、充分に真空、窒素置換を行った。オートクレーブを充分に真空にした後、テトラフルオロエチレン〔TFE〕ガスをゲージ圧力で0.2MPaまで導入し、50℃まで昇温した。その後、CF2=CFOCF2CF2SO2Fを15g注入し、TFEガスを導入してゲージ圧力で0.7MPaまで昇圧した。引き続き0.12gの過硫酸アンモニウム〔APS〕を10gの純水に溶解した水溶液を注入して重合を開始した。
重合直後のフルオロポリマー水性分散体の液のpHをpH計で計測したところ液pHは2.1であった。
フルオロポリマー粉体を、270℃、10MPaにおいて20分間ヒートプレスして、100μmの厚みを有する透明な膜を得た。
また、300℃における溶融NMR測定の結果、上記フルオロポリマー中のCF2=CFOCF2CF2SO2F単位の含有率は19モル%(40質量%)であった。
容積6000mlのステンレス製攪拌式オートクレーブに、C7F15COONH4の20質量%水溶液1500gと純水1500g、CF3COOH15.0gを仕込んだ。pH計(ハナインスツルメンス製、型式WATERCHECK)により計測した液pHは1.4であった。続いてオートクレーブを密閉し、充分に真空、窒素置換を行った。オートクレーブを充分に真空にした後、テトラフルオロエチレン〔TFE〕ガスをゲージ圧力で0.2MPaまで導入し、50℃まで昇温した。その後、CF2=CFOCF2CF2SO2Fを180g注入し、TFEガスを導入してゲージ圧力で0.7MPaまで昇圧した。引き続き1.5gの過硫酸アンモニウム〔APS〕を30gの純水に溶解した水溶液を注入して重合を開始した。
また、300℃における溶融NMR測定の結果、上記フルオロポリマー中のCF2=CFOCF2CF2SO2F単位の含有率は19モル%(40質量%)であった。
容積6000mlのステンレス製攪拌式オートクレーブに、C7F15COONH4の20質量%水溶液300gと純水2700g、硝酸(60重量%)2.5gを仕込んだ。pH計(ハナインスツルメンス製、型式WATERCHECK)により計測した液pHは2.2であった。続いてオートクレーブを密閉し、充分に真空、窒素置換を行った。オートクレーブを充分に真空にした後、テトラフルオロエチレン〔TFE〕ガスをゲージ圧力で0.2MPaまで導入し、50℃まで昇温した。その後、CF2=CFOCF2CF2SO2Fを180g注入し、TFEガスを導入してゲージ圧力で0.7MPaまで昇圧した。引き続き1.5gの過硫酸アンモニウム〔APS〕を30gの純水に溶解した水溶液を注入して重合を開始した。
また、300℃における溶融NMR測定の結果、上記フルオロポリマー中のCF2=CFOCF2CF2SO2F単位の含有率は19モル%(40質量%)であった。
容積6000mlのステンレス製攪拌式オートクレーブに、C7F15COONH4の20質量%水溶液300gと純水2700gを仕込んだ。このときの液pHは6.5であった。続いてオートクレーブを密閉し、充分に真空、窒素置換を行った。オートクレーブを充分に真空にした後、テトラフルオロエチレン〔TFE〕ガスをゲージ圧力で0.2MPaまで導入し、50℃まで昇温した。その後、CF2=CFOCF2CF2SO2Fを180g注入し、TFEガスを導入してゲージ圧力で0.7MPaまで昇圧した。引き続き1.5gの過硫酸アンモニウム〔APS〕を30gの純水に溶解した水溶液をオートクレーブに注入して重合を開始した。
また、300℃における溶融NMR測定の結果、上記フルオロポリマー中のCF2=CFOCF2CF2SO2F単位の含有率は19モル%(40質量%)であった。
容積6000mlのステンレス製攪拌式オートクレーブに、C7F15COONH4の20質量%水溶液1500gと純水1500gを仕込んだ。このときの液pHは6.5であった。続いてオートクレーブを密閉し、充分に真空、窒素置換を行った。オートクレーブを充分に真空にした後、テトラフルオロエチレン〔TFE〕ガスをゲージ圧力で0.2MPaまで導入し、50℃まで昇温した。その後、CF2=CFOCF2CF2SO2Fを180g注入し、TFEガスを導入してゲージ圧力で0.7MPaまで昇圧した。引き続き1.5gの過硫酸アンモニウム〔APS〕を30gの純水に溶解した水溶液をオートクレーブに注入して重合を開始した。
また、300℃における溶融NMR測定の結果、上記フルオロポリマー中のCF2=CFOCF2CF2SO2F単位の含有率は19モル%(40質量%)であった。
容積6000mlのステンレス製攪拌式オートクレーブに、C7F15COONH4の20質量%水溶液300gと純水2700g、Na2HPO4・12H2O 24.0gおよび、NaH2PO4・2H2O 13.6gを仕込んだ。このときの液pHは7.0であった。続いてオートクレーブを密閉し、充分に真空、窒素置換を行った。オートクレーブを充分に真空にした後、テトラフルオロエチレン〔TFE〕ガスをゲージ圧力で0.2MPaまで導入し、50℃まで昇温した。その後、CF2=CFOCF2CF2SO2Fを180g注入し、TFEガスを導入してゲージ圧力で0.7MPaまで昇圧した。引き続き1.5gの過硫酸アンモニウム〔APS〕を30gの純水に溶解した水溶液を注入して重合を開始した。
フルオロポリマー粉体を、270℃、10MPaにおいて20分間ヒートプレスして、100μmの厚みを有する透明な膜を得た。
また、300℃における溶融NMR測定の結果、上記フルオロポリマー中のCF2=CFOCF2CF2SO2F単位の含有率は19モル%(40質量%)であった。
容積6000mlのステンレス製攪拌式オートクレーブに、C7F15COONH4の20質量%水溶液300gと純水2700gを仕込んだ。このときの液pHは6.5であった。続いてオートクレーブを密閉し、充分に真空、窒素置換を行った。オートクレーブを充分に真空にした後、テトラフルオロエチレン〔TFE〕ガスをゲージ圧力で0.2MPaまで導入し、50℃まで昇温した。その後、CF2=CFOCF2CF2SO2Fを180g注入し、TFEガスを導入してゲージ圧力で0.7MPaまで昇圧した。引き続き1.5gの過硫酸アンモニウム〔APS〕を30gの純水に溶解した水溶液を注入して重合を開始した。
工程(1)
容積6000mlのステンレス製攪拌式オートクレーブに、C7F15COONH4の20質量%水溶液150gと純水2850gを仕込み、充分に真空、窒素置換を行った。オートクレーブを充分に真空にした後、テトラフルオロエチレン〔TFE〕ガスをゲージ圧力で0.2MPaまで導入し、50℃まで昇温した。その後、CF2=CFOCF2CF2SO2Fを180g注入し、TFEガスを導入してゲージ圧力で0.7MPaまで昇圧した。引き続き1.5gの過硫酸アンモニウム〔APS〕を30gの純水に溶解した水溶液を注入して重合を開始した。
工程(1)で得られた合成直後のフルオロポリマー水性分散体350gに0.2M硫酸水溶液50gをゆっくり加えた。硫酸水溶液を加えたときの液のpHは1.3であった。このときフルオロポリマー水性分散体は、凝析を起こしてはいなかった。
得られた各ポリマーサンプルについてIR測定を行い、単位ポリマー質量中のSO3 −質量を算出した。結果を表1に示す。
上記参考例8のフルオロポリマー水性分散体の合成直後に、酸の添加等のpH調整を加えずに、フルオロポリマー水性分散体350gを50℃の雰囲気にて静置し、6時間後、24時間後、120時間後に、それぞれフルオロポリマー水性分散体を50gサンプリングし、そこに硝酸10gを加えてポリマーを凝析させ、凝析したポリマーを水洗した後、100℃で24時間乾燥させてポリマーサンプルを得た。
得られた各ポリマーサンプルについてIR測定を行い、単位ポリマー質量中のSO3 −質量を算出した。結果を表1に示す。
参考例8で得られた合成直後のフルオロポリマー水性分散体350gに0.2M炭酸アンモニウム水溶液50gをゆっくり加えた。炭酸アンモニウム水溶液を加えた直後の液のpHは7.6であった。
得られた各ポリマーサンプルについてIR測定を行い、単位ポリマー質量中のSO3 −質量を算出した。結果を表1に示す。
工程(1)
容積6000mlのステンレス製攪拌式オートクレーブに、C7F15COONH4の20質量%水溶液300gと純水2700g、Na2HPO4・12H2O 24.0g及びNaH2PO4・2H2O 13.6gを仕込んだ。続いてオートクレーブを密閉し、充分に真空、窒素置換を行った。オートクレーブを充分に真空にした後、テトラフルオロエチレン〔TFE〕ガスをゲージ圧力で0.2MPaまで導入し、50℃まで昇温した。その後、CF2=CFOCF2CF2SO2Fを180g注入し、TFEガスを導入してゲージ圧力で0.7MPaまで昇圧した。引き続き1.5gの過硫酸アンモニウム〔APS〕を30gの純水に溶解した水溶液を注入して重合を開始した。
pH計(ハナインスツルメンス製、型式WATERCHECK)により計測した重合直後のフルオロポリマー水性分散体の液のpHは6.8であった。
工程(1)で得られた合成直後のフルオロポリマー水性分散体350gに0.2M硫酸水溶液63gをゆっくり加えた。硫酸水溶液を加えたときの液のpHは1.3であった。このときフルオロポリマー水性分散体は、凝析を起こしてはいなかった。
得られた各ポリマーサンプルについてIR測定を行い、単位ポリマー質量中のSO3 −質量を算出した。結果を表2に示す。
2 トラップ
3 ダイアフラムポンプ
4 バルブ
5 メタノール/ドライアイス
6 排気管
Claims (5)
- スルホン酸基に変換しうるスルホン酸前駆体官能基を有するフルオロモノマーを乳化重合して得られるフルオロポリマー水性分散体から未反応の前記フルオロモノマーを回収する方法であって、
前記フルオロポリマー水性分散体から未反応の前記フルオロモノマーを気化させて回収するものであり、前記フルオロポリマー水性分散体は、液のpHが3.0未満であることを特徴とするフルオロモノマーの回収方法。 - スルホン酸前駆体官能基を有するフルオロモノマーは、下記一般式(I)
CF2=CF−(A)l−(CF2CFY1−O)n−(CFY2)m−SO2X (I)
(式中、Y1は、F、Cl又はパーフルオロアルキル基を表す。nは、0〜1の整数を表し、Y2は、F、Cl又はパーフルオロアルキル基を表す。mは、nが0のとき0〜5の整数を表し、nが1のとき1〜5の整数を表す。mが2〜5の整数であるとき、m個のY2は、同一であってもよいし異なっていてもよい。Xは、F又はClを表す。Aは、−O−又は−CF2O−を表し、lは0〜1の整数を表す。)
で表されるフルオロビニル化合物である請求項1記載の回収方法。 - フルオロポリマー水性分散体は、スルホン酸前駆体官能基を有するフルオロモノマーと、エチレン性フルオロモノマーとを乳化重合して得られるものである請求項1又は2記載の回収方法。
- フルオロポリマー水性分散体は、pHが0.5以上、3.0未満である水性媒体中でフルオロモノマーを乳化重合して得られるものである請求項1、2又は3記載の回収方法。
- フルオロポリマー水性分散体は、フルオロモノマーを乳化重合させ、フルオロポリマー水性分散体を得た後、前記フルオロポリマー水性分散体の液のpHを低下させて酸性に調整したものである請求項1、2又は3記載の回収方法。
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Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0632816A (ja) * | 1992-07-15 | 1994-02-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 未反応フルオロオレフィンの回収方法 |
JPH07118332A (ja) * | 1993-10-25 | 1995-05-09 | Asahi Glass Co Ltd | フッ素化モノマーの回収方法 |
JPH08500628A (ja) * | 1992-08-28 | 1996-01-23 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | フルオロポリマー類の精製 |
JPH1135624A (ja) * | 1997-07-24 | 1999-02-09 | Asahi Glass Co Ltd | フッ素化モノマーの回収方法 |
JP2000344825A (ja) * | 1999-06-04 | 2000-12-12 | Asahi Glass Co Ltd | フルオロカーボンポリマー粒子の製造方法 |
JP2001064317A (ja) * | 1999-08-25 | 2001-03-13 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素共重合体の安定化方法 |
JP2001226436A (ja) * | 2000-02-16 | 2001-08-21 | Daikin Ind Ltd | フッ素系アイオノマー共重合体の製造法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3282875A (en) * | 1964-07-22 | 1966-11-01 | Du Pont | Fluorocarbon vinyl ether polymers |
JPS5659810A (en) | 1979-10-19 | 1981-05-23 | Asahi Glass Co Ltd | Recovery of fluorine-containing monomer |
US4358412A (en) * | 1980-06-11 | 1982-11-09 | The Dow Chemical Company | Preparation of vinyl ethers |
US4940525A (en) * | 1987-05-08 | 1990-07-10 | The Dow Chemical Company | Low equivalent weight sulfonic fluoropolymers |
US5182342A (en) * | 1992-02-28 | 1993-01-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrofluorocarbon solvents for fluoromonomer polymerization |
US6395848B1 (en) * | 1999-05-20 | 2002-05-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymerization of fluoromonomers |
US7482415B2 (en) | 2000-02-16 | 2009-01-27 | Daikin Industries, Ltd. | Process for producing fluoroionomer, method for purification and concentration of the ionomer, and method of film formation |
US6750304B2 (en) * | 2001-05-02 | 2004-06-15 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous emulsion polymerization in the presence of ethers as chain transfer agents to produce fluoropolymers |
US6869997B2 (en) * | 2003-05-06 | 2005-03-22 | Arkema, Inc. | Polymerization of fluoromonomers using a 3-allyloxy-2-hydroxy-1-propanesulfonic acid salt as surfactant |
US20070129500A1 (en) | 2003-09-10 | 2007-06-07 | Eiji Honda | Stabilized fluoropolymer and method for producing same |
-
2007
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0632816A (ja) * | 1992-07-15 | 1994-02-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 未反応フルオロオレフィンの回収方法 |
JPH08500628A (ja) * | 1992-08-28 | 1996-01-23 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | フルオロポリマー類の精製 |
JPH07118332A (ja) * | 1993-10-25 | 1995-05-09 | Asahi Glass Co Ltd | フッ素化モノマーの回収方法 |
JPH1135624A (ja) * | 1997-07-24 | 1999-02-09 | Asahi Glass Co Ltd | フッ素化モノマーの回収方法 |
JP2000344825A (ja) * | 1999-06-04 | 2000-12-12 | Asahi Glass Co Ltd | フルオロカーボンポリマー粒子の製造方法 |
JP2001064317A (ja) * | 1999-08-25 | 2001-03-13 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素共重合体の安定化方法 |
JP2001226436A (ja) * | 2000-02-16 | 2001-08-21 | Daikin Ind Ltd | フッ素系アイオノマー共重合体の製造法 |
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