JP5315591B2 - 正極活物質および電池 - Google Patents
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Description
[化1]
Li1+a[MnbCocNi(1-b-c)](1-a)O(2-d)
(式中、a、b、cおよびdはそれぞれ0<a≦0.15、0.5≦b<0.7、0.2≦c≦0.3、−0.1≦d≦0.2の範囲内である。)
正極は、下記の化学式で表されるリチウム複合酸化物を含有することを特徴とする電池である。
[化1]
Li1+a[MnbCocNi(1-b-c)](1-a)O(2-d)
(式中、a、b、cおよびdはそれぞれ0<a≦0.15、0.5≦b<0.7、0.2≦c≦0.3、−0.1≦d≦0.2の範囲内である。)
この発明の一実施形態による正極活物質は、リチウムと、遷移金属元素であるマンガン、コバルトおよびニッケルとを含むリチウム複合酸化物を含有しており、このリチウム複合酸化物は、例えば層状構造を有している。
[化1]
Li1+a[MnbCocNi(1-b-c)](1-a)O(2-d)
次に、この発明の第1の実施形態による二次電池の構成の一例について説明する。
次に、この発明の第1の実施形態による二次電池の製造方法の一例について説明する。
(2−1)二次電池の構成
図2は、この発明の第2の実施形態による二次電池の一構成例を示す断面図である。この二次電池は、いわゆる円筒型といわれるものであり、ほぼ中空円柱状の電池缶21の内部に、一対の帯状の正極31と帯状の負極32とがセパレータ33を介して巻回された巻回電極体30を有している。セパレータ33には、液状の電解質である電解液が含浸されている。電池缶21は、例えばニッケル(Ni)のめっきがされた鉄(Fe)により構成されており、一端部が閉鎖され他端部が開放されている。電池缶21の内部には、巻回電極体30を挟むように巻回周面に対して垂直に一対の絶縁板22,23がそれぞれ配されている。
正極31は、例えば、対向する一対の面を有する正極集電体31Aの両面に正極活物質層31Bが設けられた構造を有している。なお、図示はしないが、正極集電体31Aの片面のみに正極活物質層31Bを設けるようにしてもよい。正極集電体31Aは、例えば、アルミニウム箔などの金属箔により構成されている。
負極32は、例えば、対向する一対の面を有する負極集電体32Aの両面に負極活物質層32Bが設けられた構造を有している。なお、図示はしないが、負極集電体32Aの片面のみに負極活物質層32Bを設けるようにしてもよい。負極集電体32Aは、例えば、銅箔などの金属箔により構成されている。
セパレータ33および電解質の構成は、上述の第1の実施形態で説明したセパレータ15および電解質と同様である。
次に、この発明の第2の実施形態による二次電池の製造方法の一例について説明する。
(3−1)二次電池の構成
図4は、この発明の第3の実施形態による二次電池の一構成例を示す断面図である。この二次電池は、正極リード41および負極リード42が取り付けられた電池素子40をフィルム状の外装部材51の内部に収容したものであり、小型化、軽量化および薄型化が可能となっている。
次に、この発明の第3の実施形態による二次電池の製造方法の一例について説明する。
まず、炭酸リチウム(Li2CO3)と炭酸マンガン(MnCO3)と水酸化ニッケル(Ni(OH)2)と水酸化コバルト(Co(OH)2)とを、水を分散媒に用いてボールミルにより十分に混合および粉砕した。その際、得られるリチウム複合酸化物の組成が表1のようになるように原料の配合モル比を変化させた。次いで、得られた混合物を空気中において850℃で12時間焼成し、表1に示す組成を有するリチウム複合酸化物Li(1+a)[Mn0.6Co0.2Ni0.2](1-a)O2を合成した。
原料の配合モル比以外は、実施例1−1〜1−4、参考例1−5とすべて同様に行い、表1に示す組成を有するリチウム複合酸化物Li(1+a)[Mn0.6Co0.2Ni0.2](1-a)O2を合成した。
原料の配合モル比を変化させて、表2に示す組成を有するリチウム複合酸化物Li1.13[Mn0.6CocNi0.4-c]0.87O2を合成する以外は上述の実施例1−1〜1−4、参考例1−5とすべて同様に行いコイン型の二次電池を作製した。次いで、実施例1−1〜1−4、参考例1−5と同様にして充放電を行い電池特性の評価を行った。その結果を表2および図9に示す。
原料の配合モル比を変化させて、表2に示す組成を有するリチウム複合酸化物Li1.13[Mn0.6Co0.4]0.87O2を合成する以外は上述の実施例2−5〜2−7、参考例2−1〜2−4、2−8とすべて同様に行いコイン型の二次電池を作製した。次いで、実施例1−1〜1−4、参考例1−5と同様にして充放電を行い電池特性の評価を行った。その結果を表2および図9に示す。
[式1]
充放電効率=(放電容量/充電容量)×100
原料の配合モル比を変化させてリチウム複合酸化物Li1.13[Mn0.5Co0.25Ni0.25]0.87O2を合成する以外は、上述の実施例1−1〜1−4、参考例1−5と同様に行いコイン型の二次電池を作製した。次いで、実施例1−1〜1−4、参考例1−5と同様の充放電を繰り返し行い電池特性の評価を行った。その結果を表3に示す。
原料の配合モル比を変化させてリチウム複合酸化物Li1.13[Mn0.65Co0.20Ni0.15]0.87O2を合成する以外は、上述の実施例1−1〜1−4、参考例1−5と同様に行いコイン型の二次電池を作製した。次いで、実施例1−1〜1−4、参考例1−5と同様の充放電を繰り返し行い電池特性の評価を行った。その結果を表3に示す。
原料の配合モル比を変化させてリチウム複合酸化物Li1.13[Mn0.45Co0.35Ni0.20]0.87O2を合成する以外は、上述の実施例1−1〜1−4、参考例1−5と同様に行いコイン型の二次電池を作製した。次いで、実施例1−1〜1−4、参考例1−5と同様の充放電を繰り返し行い電池特性の評価を行った。その結果を表3に示す。
原料の配合モル比を変化させてリチウム複合酸化物Li1.13[Mn0.7Co0.3Ni0.1]0.87O2を合成する以外は、上述の実施例1−1〜1−4、参考例1−5と同様に行いコイン型の二次電池を作製した。次いで、実施例1−1〜1−4、参考例1−5と同様の充放電を繰り返し行い電池特性の評価を行った。その結果を表3に示す。
[式2]
30サイクル時の容量維持率=(30サイクル時の放電容量/1サイクル時の放電容量)×100
実施例2−5において合成したLi1.13[Mn0.6Co0.2Ni0.2]0.87O2を正極活物質に用いた二次電池を、充電電圧を4.25V〜5.1Vの範囲内で変化させて、充放電容量を測定した。その結果を表4および図10に示す。
Claims (2)
- 下記の化学式で表されるリチウム複合酸化物を含有することを特徴とする正極活物質。
[化1]
Li1+a[MnbCocNi(1-b-c)](1-a)O(2-d)
(式中、a、b、cおよびdはそれぞれ0<a≦0.15、0.5≦b<0.7、0.2≦c≦0.3、−0.1≦d≦0.2の範囲内である。) - 正極および負極と電解質とを備え、
上記正極は、下記の化学式で表されるリチウム複合酸化物を含有することを特徴とする電池。
[化1]
Li1+a[MnbCocNi(1-b-c)](1-a)O(2-d)
(式中、a、b、cおよびdはそれぞれ0<a≦0.15、0.5≦b<0.7、0.2≦c≦0.3、−0.1≦d≦0.2の範囲内である。)
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