JP5297359B2 - Method for producing adhesive laminate, adhesive laminate, functional laminated glass and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、合わせガラスの作製等に有用な接着性積層体であって、特に合わせガラス中に機能層を効率的に組み込むのに有用な接着性積層体の製造方法に関する。
また、本発明は該方法によって製造された接着性積層体、並びに該接着性積層体を利用した機能性合わせガラス及びその製造方法にも関する。
The present invention relates to an adhesive laminate useful for producing laminated glass and the like, and more particularly to a method for producing an adhesive laminate useful for efficiently incorporating a functional layer in laminated glass.
Moreover, this invention relates also to the adhesive laminated body manufactured by this method, the functional laminated glass using this adhesive laminated body, and its manufacturing method.
近年、環境・エネルギーへの関心の高まりから省エネに関する工業製品へのニーズは高く、そのひとつとして住宅および自動車等の窓ガラスの遮熱、つまり日光による熱負荷を減少させるのに効果のある、ガラスおよびフィルムが求められている。日光による熱負荷を減少させるには、太陽光スペクトルの可視光領域または赤外領域のいずれかの太陽光線の透過を防ぐことが必要である。 In recent years, there has been a great need for industrial products related to energy conservation due to increasing interest in the environment and energy. One of these is glass that is effective in reducing the heat load from sunlight, that is, heat insulation from window glass in houses and automobiles. And films are sought. In order to reduce the heat load caused by sunlight, it is necessary to prevent the transmission of sunlight in either the visible light region or the infrared region of the sunlight spectrum.
断熱・遮熱性の高いエコガラスとしてよく用いられるのがＬｏｗ−Ｅペアガラスと呼ばれる熱放射を遮断する特殊な金属膜をコーティングした複層ガラスである。特殊な金属膜は、例えば真空成膜法により複数層を積層することで作製できる。真空成膜よって作製される、これらの特殊な金属膜のコーティングは反射性能に非常に優れるものの、真空プロセスは生産性が低く、生産コストが高い。また、金属膜を使うと、電磁波を同時に遮蔽してしまうために携帯電話等の使用では、電波障害を引き起こしたり、自動車に使用した場合にはＥＴＣが使えないなどの問題がある。
金属微粒子を含有する層を有する熱線反射性透明基材が提案されている。金属微粒子を含有する膜は、可視光の透過性能に優れるものの、遮熱に大きく関与する波長７００〜１２００ｎｍの範囲の光に対する反射率が低く、遮熱性能を高くできないという問題がある。
また、赤外線吸収色素を含む層を有する熱線遮断シートも開示されている。赤外線吸収色素を利用すると、日射透過率を下げることができるものの、日射の吸収による膜面温度上昇と、その熱の再放出によって遮熱性能が低下するという問題がある。
A multi-layer glass coated with a special metal film that cuts off heat radiation, called Low-E pair glass, is often used as eco-glass with high heat insulation and heat shielding properties. The special metal film can be manufactured by laminating a plurality of layers by, for example, a vacuum film forming method. Although these special metal film coatings produced by vacuum film formation have excellent reflection performance, the vacuum process has low productivity and high production cost. In addition, when a metal film is used, electromagnetic waves are simultaneously shielded. Therefore, when a mobile phone or the like is used, there are problems such as causing radio wave interference or being unable to use ETC when used in an automobile.
A heat ray reflective transparent substrate having a layer containing metal fine particles has been proposed. Although a film containing metal fine particles has excellent visible light transmission performance, there is a problem in that the reflectance with respect to light in the wavelength range of 700 to 1200 nm, which is greatly involved in heat shielding, is low, and the heat shielding performance cannot be increased.
A heat ray shielding sheet having a layer containing an infrared absorbing dye is also disclosed. When an infrared absorbing dye is used, the solar transmittance can be lowered, but there is a problem that the heat shielding performance is lowered due to an increase in film surface temperature due to the absorption of solar radiation and the re-release of the heat.
一方、合わせガラスは、その安全性や防犯性から自動車などの窓ガラスや建築用に用いられている。近年、その合わせガラスは上記の性能だけでなく、他のさまざまな機能を付与したものが求められており、その中には例えば、紫外線防止機能、熱線遮蔽機能、防音機能などがあげられる（特許文献１〜３参照）。 On the other hand, laminated glass is used for window glass of automobiles and construction because of its safety and crime prevention. In recent years, the laminated glass has been required to have not only the above-mentioned performance but also various other functions, including, for example, an ultraviolet ray prevention function, a heat ray shielding function, a soundproofing function, etc. (patents) References 1-3).
通常、合わせガラスは、合わせガラス用の中間膜を２枚のガラスに挟み、圧着工程を経て製造される。合わせガラス用の中間膜の製造方法についても、種々検討されている（例えば、特許文献４）。
ところで、合わせガラスに上記機能性を持たせるためには、機能層を合わせガラス内に組み込む必要がある。従来、自己支持性のある、例えば、熱線反射フィルム等の機能性フィルムを、合わせガラスの内部に組み込む方法については、種々提案されている。しかし、液晶性組成物の硬化膜等は、自己支持性がない膜であり、機能性に優れるものの、かかる自己支持性のない硬化膜を、従来の方法で合わせガラス内部に組み込むのは困難であり、実用化の弊害となっている。
Usually, a laminated glass is manufactured through a crimping process by sandwiching an interlayer film for laminated glass between two pieces of glass. Various methods for producing an interlayer film for laminated glass have also been studied (for example, Patent Document 4).
By the way, in order to give the laminated glass the above-mentioned functionality, it is necessary to incorporate a functional layer into the laminated glass. Conventionally, various methods have been proposed for incorporating a self-supporting functional film such as a heat ray reflective film into a laminated glass. However, although the cured film of the liquid crystalline composition is a film having no self-supporting property and excellent in functionality, it is difficult to incorporate such a cured film without self-supporting into a laminated glass by a conventional method. Yes, it is a negative effect of practical use.
本発明は前記諸問題に鑑みなされたものであって、自己支持性のない機能性硬化膜を、合わせガラス内部に組み込むのに有用な接着性積層体の安定的な製造方法を提供することを課題とする。
また、本発明は当該方法によって製造された、機能性合わせガラス内に効率的に機能層を組み込むのに有用な接着性積層体、並びに該接着性積層体を利用した機能性合わせガラス及び機能性合わせガラスの製造方法を提供することを課題とする。
The present invention has been made in view of the above problems, and provides a stable method for producing an adhesive laminate useful for incorporating a functional cured film having no self-supporting property into a laminated glass. Let it be an issue.
In addition, the present invention is an adhesive laminate useful for efficiently incorporating a functional layer into the functional laminated glass produced by the method, and a functional laminated glass and functionality using the adhesive laminate. It is an object to provide a method for producing a laminated glass.
前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
［１］ 支持体と、その上に、液晶組成物を硬化させて形成された機能層とを有する第１の積層体を準備する第１の工程、
溶融樹脂組成物を支持部材の表面に流延して製膜し、第１の接着性膜を得る第２の工程、及び
第１の積層体の機能層の表面に、加熱下で、第１の接着性膜を積層して、機能層と第１の接着性膜とを熱接着するとともに、第１の積層体から支持体を剥離して、機能層と第１の接着性膜とを少なくとも有する第２の積層体を得る第３の工程、
を少なくとも含む接着性積層体の製造方法。
［２］ 第３の工程において、第１の接着性膜の機能層との接着面の温度が５０〜１３０℃で、熱接着することを特徴とする［１］の方法。
［３］ 第３の工程において、第１の接着性膜と機能層とを、加圧条件２ｋｇ／ｃｍ2未満で熱接着することを特徴とする［１］又は［２］の方法。
［４］ 第２の工程において用いる溶融樹脂組成物が、ポリビニルブチラールを主成分として含む溶融樹脂組成物であり、温度１５０〜２５０℃で流延ダイから押し出すことを特徴とする［１］〜［３］のいずれかの方法。
［５］ 第１の積層体を支持しつつ搬送する第１の支持部材と、第１の接着性膜を支持しつつ搬送する第２の支持部材との間で、機能層の表面と第１の接着性膜の表面とを連続的に熱接着させることを特徴とする［１］〜［４］のいずれかの方法。
［６］ 第１の接着性膜を支持する第２の支持部材が、溶融樹脂組成物を流延した支持部材であり、第２の工程及び第３の工程を連続的に実施することを特徴とする［５］の方法。
［７］ 第２の工程において、溶融樹脂組成物を流涎する支持部材が、ロール、ベルト、又は剥離フィルムのいずれかであることを特徴とする［１］〜［６］のいずれかの方法。
［８］ 第２の工程において、溶融樹脂組成物を流涎する支持部材の表面がエンボス加工され、該エンボス加工が、第１の接着性膜の表面に転写されることを特徴とする［１］〜［７］のいずれかの方法。
［９］ 支持体を剥離した機能層の面に、第２の接着性膜を貼合する第４の工程をさらに含むことを特徴とする［１］〜［８］のいずれかの方法。
［１０］ 第２の工程に用いる溶融樹脂組成物が、ポリビニルブチラールを含む組成物又はエチレン・酢酸ビニル共重合体を含む組成物の溶融物であることを特徴とする［１］〜［９］のいずれかの方法。
［１１］ 機能層が、コレステリック液晶相を固定した層を２層以上含むことを特徴とする［１］〜［１０］のいずれかの方法。
［１２］ ［１］〜［１１］のいずれかの方法によって製造された接着性積層体であって、ポリビニルブチラールを含む組成物又はエチレン・酢酸ビニル共重合体を含む組成物からなる接着性膜、及びコレステリック液晶相を固定した層を２層以上含む機能層を少なくとも有することを特徴とする接着性積層体。
［１３］ ［１］〜［１２］のいずれかの方法によって製造された接着性積層体であって、ポリビニルブチラールを含む組成物又はエチレン・酢酸ビニル共重合体を含む組成物からなる２つの接着性膜、及び２つの接着性膜の間に、コレステリック液晶相を固定した層を２層以上含む機能層を少なくとも有することを特徴とする接着性積層体。
［１４］ ［１３］の接着性積層体を、一対の透明基板間に含む機能性合わせガラス。
［１５］ 一対の透明基板の間に、［１３］に記載の接着性積層体を配置して、前記一対の透明基板を該積層体を介して接着することを含む機能性合わせガラスの製造方法。
Means for solving the above problems are as follows.
[1] A first step of preparing a first laminate having a support and a functional layer formed by curing a liquid crystal composition on the support,
The molten resin composition is cast on the surface of the support member to form a film, the first step of obtaining the first adhesive film, and the surface of the functional layer of the first laminate, under heating, the first And the functional layer and the first adhesive film are thermally bonded to each other, and the support is peeled off from the first laminated body so that the functional layer and the first adhesive film are at least A third step of obtaining a second laminate having
The manufacturing method of the adhesive laminated body which contains at least.
[2] The method according to [1], wherein, in the third step, heat bonding is performed at a temperature of an adhesive surface between the first adhesive film and the functional layer of 50 to 130 ° C.
[3] The method according to [1] or [2], wherein in the third step, the first adhesive film and the functional layer are thermally bonded under a pressure condition of less than 2 kg / cm 2 .
[4] The molten resin composition used in the second step is a molten resin composition containing polyvinyl butyral as a main component, and is extruded from a casting die at a temperature of 150 to 250 ° C. [1] to [1] 3] Any one of the methods.
[5] The surface of the functional layer and the first support member between the first support member that transports while supporting the first laminate and the second support member that transports while supporting the first adhesive film. The method according to any one of [1] to [4], wherein the adhesive film is continuously thermally bonded to the surface of the adhesive film.
[6] The second support member that supports the first adhesive film is a support member in which a molten resin composition is cast, and the second step and the third step are continuously performed. The method of [5].
[7] The method according to any one of [1] to [6], wherein, in the second step, the support member for pouring the molten resin composition is any one of a roll, a belt, and a release film.
[8] In the second step, the surface of the support member on which the molten resin composition is poured is embossed, and the embossing is transferred to the surface of the first adhesive film [1] Any method of [7].
[9] The method according to any one of [1] to [8], further comprising a fourth step of bonding a second adhesive film on the surface of the functional layer from which the support has been peeled.
[10] The molten resin composition used in the second step is a melt of a composition containing polyvinyl butyral or a composition containing an ethylene / vinyl acetate copolymer [1] to [9] Either way.
[11] The method according to any one of [1] to [10], wherein the functional layer includes two or more layers in which a cholesteric liquid crystal phase is fixed.
[12] An adhesive laminate produced by the method according to any one of [1] to [11], which is composed of a composition containing polyvinyl butyral or a composition containing an ethylene / vinyl acetate copolymer And an adhesive laminate comprising at least a functional layer including two or more layers in which a cholesteric liquid crystal phase is fixed.
[13] An adhesive laminate produced by the method of any one of [1] to [12], comprising two compositions comprising a composition containing polyvinyl butyral or a composition containing an ethylene / vinyl acetate copolymer An adhesive laminate comprising at least a functional layer including two or more layers each having a cholesteric liquid crystal phase fixed between the adhesive film and the two adhesive films.
[14] A functional laminated glass comprising the adhesive laminate of [13] between a pair of transparent substrates.
[15] A method for producing a functional laminated glass, comprising disposing the adhesive laminate according to [13] between a pair of transparent substrates and bonding the pair of transparent substrates via the laminate. .
本発明によれば、自己支持性のない機能性硬化膜を、合わせガラス内部に組み込むのに有用な接着性積層体の安定的な製造方法を提供することができる。
また、本発明によれば、当該方法によって製造された、機能性合わせガラス内に効率的に機能層を組み込むのに有用な接着性積層体、並びに該接着性積層体を利用した機能性合わせガラス及び機能性合わせガラスの製造方法を提供することができる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the stable manufacturing method of the adhesive laminated body useful for incorporating the functional cured film without self-supporting property in a laminated glass can be provided.
Moreover, according to this invention, the adhesive laminated body useful for incorporating a functional layer efficiently in the functional laminated glass manufactured by the said method, and the functional laminated glass using this adhesive laminated body And the manufacturing method of functional laminated glass can be provided.
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。 The present invention will be described in detail below. In the present specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
１．接着性積層体の製造方法
本発明は、
支持体と、その上に、液晶組成物を硬化させて形成された機能層とを有する第１の積層体を準備する第１の工程、
溶融樹脂組成物を支持部材の表面に流延して製膜し、第１の接着性膜を得る第２の工程、及び
第１の積層体の機能層の表面に、加熱下で、第１の接着性膜を積層して、機能層と第１の接着性膜とを熱接着するとともに、第１の積層体から支持体を剥離して、機能層と第１の接着性膜とを少なくとも有する第２の積層体を得る第３の工程、
を少なくとも含む接着性積層体の製造方法に関する。
1. The present invention relates to a method for producing an adhesive laminate.
A first step of preparing a first laminate having a support and a functional layer formed thereon by curing a liquid crystal composition;
The molten resin composition is cast on the surface of the support member to form a film, the first step of obtaining the first adhesive film, and the surface of the functional layer of the first laminate under heating, the first And the functional layer and the first adhesive film are thermally bonded to each other, and the support is peeled off from the first laminated body so that the functional layer and the first adhesive film are at least A third step of obtaining a second laminate having
It is related with the manufacturing method of the adhesive laminated body containing at least.
本発明の方法の一つの特徴は、流延によって製膜された第１の接着性膜を、第１の積層体の機能層に直接熱接着させている点である。例えば、流延ロール等の支持部材上で製膜された第１の接着性膜をそのまま搬送しつつ、他の搬送ロール等の支持部材によって支持・搬送される第１の積層体と連続的に熱接着することができ、本発明の方法は連続的な生産に適する。さらに、流延による製膜では、流延ダイから押し出す際の溶融樹脂温度、流延ロール等の支持部材の形状、大きさもしくは温度、及び流延速度等の制御が容易であり、これらのうちいずれか１以上を制御することで、接着性膜の熱接着時の接着面温度も容易に制御することができる。その結果、高い安定性で製造することができる。
また、製膜と同時に接着する方法（例えば、溶融樹脂組成物を機能層表面上で流延したり、溶融樹脂組成物をロールと機能層とのニップ部に押し出す方法等）では、高温の溶融樹脂組成物により、機能層が化学的又は物理的ダメージを受け、その機能が失われるという問題がある。ダメージを避けるために溶融樹脂組成物の温度を低下させると、接着性膜の膜厚のムラが顕著になり、種々の用途における有用性を損なうことになる。本発明の方法では、接着性膜を一旦製膜してから機能層と熱接着しているので、上記問題は生じず、安定的に種々の用途において有用な接着性積層体を提供することができる。
One feature of the method of the present invention is that the first adhesive film formed by casting is directly thermally bonded to the functional layer of the first laminate. For example, while transporting the first adhesive film formed on a support member such as a casting roll as it is, continuously with the first laminate supported and transported by the support member such as another transport roll It can be heat bonded and the method of the present invention is suitable for continuous production. Furthermore, in film formation by casting, it is easy to control the molten resin temperature when extruding from a casting die, the shape, size or temperature of a supporting member such as a casting roll, and the casting speed. By controlling any one or more, it is also possible to easily control the bonding surface temperature during thermal bonding of the adhesive film. As a result, it can be manufactured with high stability.
In addition, a method of bonding at the same time as film formation (for example, a method of casting a molten resin composition on the surface of the functional layer or a method of extruding the molten resin composition to the nip portion between the roll and the functional layer) Due to the resin composition, there is a problem that the functional layer is chemically or physically damaged and its function is lost. If the temperature of the molten resin composition is lowered in order to avoid damage, the unevenness of the film thickness of the adhesive film becomes remarkable, and the usefulness in various applications is impaired. In the method of the present invention, since the adhesive film is once formed and then thermally bonded to the functional layer, the above problem does not occur, and it is possible to stably provide an adhesive laminate useful in various applications. it can.
以下、各工程について図１を参照して説明する。
（１）第１の工程
まず、第１の工程では、支持体１２と、その上に、液晶組成物を硬化させて形成された機能層１４とを有する第１の積層体１０を準備する。第１の積層体１０が有する機能層１４は、合わせガラス中に組み込まれ、合わせガラスに、紫外線防止機能、熱線遮蔽機能、防音機能等の機能性を付与する層である。支持体１２は、最終的には除去されるので、その材料等については特に制限はない。ＰＥＴフィルム等の汎用性の高いポリマーフィルムが用いられるであろう。また、機能層１４と支持体１２との間には、易接着層、配向層等が配置されていてもよい。
なお、図１では、機能層１４を単層として表現しているが、機能層１４は複数の層からなっていてもよく、特に、後述する熱遮蔽機能性を付与するためには、コレステリック液晶相を固定した層を２層以上有するのが好ましい。
Hereinafter, each step will be described with reference to FIG.
(1) 1st process First, in the 1st process, the 1st
In FIG. 1, the
機能層１４は、例えば、以下の方法で形成することができる。
まず、液晶化合物及び所望により配向制御剤等の添加剤を含む液晶組成物を塗布液として調製し、該塗布液を支持体１２の表面に塗布し、所望により加熱下で塗膜中から溶媒を除去して、塗膜を乾燥する。乾燥により、液晶分子を配向させて、所定の配向状態とし、硬化反応により当該配向状態を固定し、機能層１４を形成する。但し、この方法に制限されるものではなく、その他、転写法等を利用して形成することもできる。また、市販品の機能性フィルムをそのままもしくは加工して第１の積層体として利用することもできる。機能層１４の厚みについては特に制限はないが、一般的には、２〜５０μｍ程度である。機能層１４の厚みが薄すぎると脆くなり、搬送しつつ連続的に本発明を実施する場合に、欠陥などが生じる場合がある。この観点では、機能層１４の全体的な厚みは５μｍ以上であるのが好ましく、５〜５０μｍであるのがより好ましい。
機能層１４の形成に用いられる材料の例については、本発明の積層中間膜シートの欄で詳細に説明する。
The
First, a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound and optionally an additive such as an alignment control agent is prepared as a coating liquid, the coating liquid is applied to the surface of the
Examples of materials used for forming the
（２）第２の工程
第２の工程では、溶融樹脂組成物を流延法により製膜して、第１の接着性膜２０を得る。図１に示す通り、溶融樹脂組成物２０’を流延ダイ２２から、流延ロール２４の表面に流延し、製膜することができる。溶融樹脂組成物は、接着性膜となる樹脂を主成分として含有する。例えば、ポリビニルブチラールを含む組成物又はエチレン・酢酸ビニル共重合体を含む組成物である。
(2) Second Step In the second step, the molten resin composition is formed into a film by a casting method to obtain the first
流延ダイ２２から押し出される際の溶融樹脂組成物２０’の温度は、得られる第１の接着性膜２０の膜厚のばらつきに影響する。安定的に第１の積層体１０と熱接着するためには、第１の接着性膜の膜厚は均一であるのが好ましい。押し出し時の溶融樹脂組成物の好ましい温度範囲は、該組成物中に主成分として含有される樹脂の融点等に依存するであろう。溶融樹脂組成物２０’が、ポリビニルブチラールを主成分として含む実施態様では、流延ダイ２２からの押出時の樹脂組成物２０’の温度は、１５０〜２５０℃であるのが好ましい。
The temperature of the
溶融樹脂組成物２０’を流延する支持部材は、流延ロールの形状に限定されるものではない。その他、少なくとも表面が金属からなるベルト形状、及び剥離フィルム等の表面に流延することもできる。支持部材が搬送機能を備えていると、第２の工程の製膜と、第３の工程のラミネーションを連続的に行うことができるので好ましい。特に流延ロールの形態が好ましい。また、これらの支持部材の表面には、エンボス加工が施され、該エンボス加工が、製膜される第１の接着性膜２０の表面に転写されていてもよい。例えば、本発明の方法によって製造される接着性積層体を、合わせガラスの貼り合せに使用する場合は、貼り合せ時に脱気することが必要である。エンボス加工された接着性膜の凹凸表面を、ガラス面側にして貼合することで、容易に脱気することができる。
The support member for casting the molten resin composition 20 'is not limited to the shape of the casting roll. In addition, it can also be cast on the surface of a belt having at least a surface made of metal and a release film. It is preferable that the support member has a transport function because film formation in the second step and lamination in the third step can be performed continuously. The form of a casting roll is particularly preferable. Moreover, the surface of these support members may be embossed, and the embossing may be transferred to the surface of the first
（３）第３の工程
第３の工程では、第１の積層体１０の機能層１４の表面に、加熱下で、第１の接着性膜２０を積層して、機能層１４と第１の接着性膜２０とを熱接着するとともに、第１の積層体１０から支持体１２を剥離して、機能層１４と第１の接着性膜２０とを少なくとも有する第２の積層体３０を得る。即ち、この工程では、機能層１４は、第１の接着性膜２０上に転写される。この工程は、図１に示す通り、支持部材によってそれぞれ搬送しつつ連続的に行うのが好ましい。具体的には、第１の積層体１０を第１の搬送ロール１６で、及び第１の接着性膜２０を第２の搬送ロール２４で、それぞれ連続的に搬送しつつ、そのニップ部で、第１の積層体１０の機能層１４の表面と、第１の接着性膜２０の表面とを熱接着させるのが好ましい。特に、図１に示す通り、第２の搬送ロール２４が、溶融樹脂組成物２０’を流延する支持部材も兼ねていると、第２の工程と第３の工程を連続的に行うことができるので好ましい。
(3) Third Step In the third step, the first
機能層１４は、液晶組成物の硬化膜であるので、加熱下でも変形し難いという特性がある。一方、第１の接着性膜２０は、加熱下で変形し易いという特性がある。これらを搬送しつつ熱接着すると、第１の接着性膜２０の変形に、機能層１４が追従できずに破断するという問題がある。破断等のトラブルを生じさせないためには、熱接着時の第１の接着性膜２０の表面温度、及び／又は熱接着時にかける圧力を制御することが好ましい。具体的には、安定した熱接着を実施するためには、第１の接着性膜２０の機能層１４との接着面の温度を５０〜１３０℃（より好ましくは７０〜１１０℃、さらに好ましくは７０〜１００℃）に制御するのが好ましく、及び／又は２ｋｇ／ｃｍ2未満（より好ましくは０．５〜１．８ｋｇ／ｃｍ2、さらに好ましくは０．５〜１．５ｋｇ／ｃｍ2）の加圧下で、熱接着するのが好ましい。第１の接着性膜２０の熱接着時の温度、及び／又は熱接着時の圧が上記範囲を超えると、搬送しつつ熱接着した際に、第１の接着性膜２０の変形に機能層１４が追従できず破断する場合があり；一方、上記範囲未満であると、接着性が不十分になる場合がある。第１の接着性膜２０の熱接着時の表面温度は、流延〜熱接着までの時間、搬送ロール２４の温度によって上記好ましい範囲に調整することができ、熱接着時の圧は、搬送ロール１６、２４のニップ部にかかる圧を制御することで上記好ましい範囲に調整することができる。
Since the
搬送ロール１６、２４による搬送速度については特に制限はないが、第１の積層体１０及び第１の接着性膜２０のそれぞれに負荷される搬送テンションが高いと、第１の接着性膜２０が変形し、その変形が大きすぎると機能層１４が追従できずに破断する場合がある。この観点では、搬送時に第１の積層体１０及び第１の接着性膜２０のそれぞれに負荷される搬送テンションは２０〜２００Ｎ／ｍ程度であるのが好ましい。
Although there is no restriction | limiting in particular about the conveyance speed by the conveyance rolls 16 and 24, if the conveyance tension loaded on each of the 1st
第３の工程では、機能層１４と第１の接着性膜２０とが熱接着されるとともに、支持体１２は機能層１４から剥離される。破損等なく、安定的に支持体１２を剥離するためには、機能層１４から支持体１２を剥離する際の支持体の温度が４０℃以上であることが好ましく、４０〜６０℃であるのがより好ましい。
In the third step, the
さらに、第２の積層体３０に、第２の接着性膜を貼合する工程を実施してもよい。第２の接着性膜も、第２の接着性膜と同様、ポリビニルブチラールを含む組成物又はエチレン・酢酸ビニル共重合体を含む組成物からなる膜等を利用することができる。合わせガラス用中間膜として市販されているシートを利用することもできる。
第２の接着性膜は、例えば、第２の積層体３０の支持体が剥離された面に、貼合することができる。貼合の方法については特に制限はなく、熱接着等、種々の方法が利用できる。ラミネートロールを利用してもよい。また、予め、第２の積層体３０及び／又は第２の接着性膜を加熱しておき、その後、圧着して貼合してもよい。さらに、第２の接着性膜と第２の積層体３０との貼合を、搬送ロールを利用して、第３の工程から連続して行うこともできる。
Furthermore, you may implement the process of bonding a 2nd adhesive film to the 2nd
For example, the second adhesive film can be bonded to the surface of the
なお、上記では、第２及び第３の工程を連続的に行う例を示したが、それぞれの工程を別々に不連続に行ってもよい。また、第２の工程は、支持部材を静置した状態で行ってもよい。 In addition, although the example which performs the 2nd and 3rd process continuously was shown above, you may perform each process discontinuously separately. Moreover, you may perform a 2nd process in the state which left the supporting member stationary.
図２に、本発明の方法により製造される積層中間膜シート５０の一例の断面模式図を示す。
図２の接着性積層体５０は、第１の接着性膜２０、第２の接着性膜４０、及びその間に機能層１４を有する。第１及び第２の接着性膜２０、４０は、ポリビニルブチラールを含む組成物からなるシートであって、ガラス基板やプラスチック基板等の透明基板に熱接着可能である。一対の透明基板の間に接着性積層体５０を配置して、熱接着することで、機能層１４を内部に有する機能性合わせガラスを容易に製造することができる。また、エンボス加工された支持体表面に流延することで製膜された場合には、第１の接着性膜２０のガラス板等との接着面はエンボス加工されていて（図２中、エンボス加工については不図示）、ガラス板等の透明基板と加熱接着する際に、エンボス加工面の凹凸によって脱気が容易となり、安定的に熱接着を実行できる。
In FIG. 2, the cross-sectional schematic diagram of an example of the lamination | stacking
The
図３に、接着性積層体５０を利用した機能性合わせガラス６０の一例の断面模式図を示す。
図３に示す機能性合わせガラスは、一対の透明基板５２、５２’を、接着性積層体５０を介して加熱接着して製造される合わせガラスである。合わせガラス６０は、その内部に有する機能層１４によって、例えば、紫外線防止機能、熱線遮蔽機能、及び防音機能等が付与されている。透明基板５２、５２’は、ガラス板のみならず、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂等のプラスチック基板であってもよい。また双方が同一の材料からなる基板である必要もなく、一方がガラス基板で、他方がプラスチック基板であってもよい。また、透明基板５２、５２’は、少なくとも完全に光を遮断しない限りは、着色していてもよい。ガラス板等の厚みについては特に制限はなく、用途に応じて好ましい範囲が変動する。例えば、輸送車両のフロントガラス（ウインドウシールド）の用途では、一般的には、２．０〜２．３ｍｍの厚みのガラス板を用いるのが好ましい。また、家屋やビル等の建物用遮熱性窓材のガラス板等の光透過性支持体の厚みは、一般的には、４０〜３００μｍ程度である。但し、この範囲に限定されるものではない。
In FIG. 3, the cross-sectional schematic diagram of an example of the functional
The functional laminated glass shown in FIG. 3 is a laminated glass manufactured by heat-bonding a pair of
図３に示す機能性合わせガラスは、その機能に応じて、輸送車両のフロントガラスや、家屋やビル等の窓ガラス等として利用することができる。 The functional laminated glass shown in FIG. 3 can be used as a windshield of a transportation vehicle, a window glass of a house, a building, or the like depending on its function.
以下に、本発明に利用可能な機能層として、コレステリック液晶相を利用した、熱線遮蔽機能層の態様を詳細に説明する。
本発明の一態様は、機能層として、７００ｎｍ以上の波長域の光を反射する特性を示す光反射層を少なくとも１層有する態様である。７００ｎｍ以上の波長域の光は、温度上昇の主な原因となる光なので、本態様の機能層は、前記波長域の光を反射することで、熱線を遮蔽する機能を有する。該光反射層は、コレステリック液晶相を固定して形成された層である。前記光反射層の形成には、硬化性の液晶組成物を用いるのが好ましい。前記液晶組成物の一例は、棒状液晶化合物、光学活性化合物（キラル剤）、及び重合開始剤を少なくとも含有する。各成分を２種以上含んでいてもよい。例えば、重合性の液晶化合物と非重合性の液晶化合物との併用が可能である。また、低分子液晶化合物と高分子液晶化合物との併用も可能である。更に、配向の均一性や塗布適性、膜強度を向上させるために、水平配向剤、ムラ防止剤、ハジキ防止剤、及び重合性モノマー等の種々の添加剤から選ばれる少なくとも１種を含有していてもよい。また、前記液晶組成物中には、必要に応じて、さらに重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等を光学的性能を低下させない範囲で添加することができる。
Below, the aspect of the heat ray shielding functional layer using a cholesteric liquid crystal phase is demonstrated in detail as a functional layer which can be utilized for this invention.
One embodiment of the present invention is an embodiment having, as a functional layer, at least one light reflecting layer exhibiting characteristics of reflecting light in a wavelength region of 700 nm or more. Since light in the wavelength region of 700 nm or more is light that is a main cause of temperature rise, the functional layer of this aspect has a function of shielding heat rays by reflecting light in the wavelength region. The light reflecting layer is a layer formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase. For the formation of the light reflecting layer, it is preferable to use a curable liquid crystal composition. An example of the liquid crystal composition contains at least a rod-like liquid crystal compound, an optically active compound (chiral agent), and a polymerization initiator. Two or more of each component may be included. For example, a polymerizable liquid crystal compound and a non-polymerizable liquid crystal compound can be used in combination. Further, a low molecular liquid crystal compound and a high molecular liquid crystal compound can be used in combination. Furthermore, in order to improve alignment uniformity, coating suitability, and film strength, it contains at least one selected from various additives such as a horizontal alignment agent, a non-uniformity inhibitor, a repellency inhibitor, and a polymerizable monomer. May be. In addition, a polymerization inhibitor, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and the like can be further added to the liquid crystal composition as necessary so long as the optical performance is not deteriorated.
（１） 棒状液晶化合物
本発明に使用可能な棒状液晶化合物の例は、棒状ネマチック液晶化合物である。前記棒状ネマチック液晶化合物の例には、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
(1) Rod-like liquid crystal compound An example of the rod-like liquid crystal compound that can be used in the present invention is a rod-like nematic liquid crystal compound. Examples of the rod-like nematic liquid crystal compounds include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoates, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted Phenylpyrimidines, phenyldioxanes, tolanes and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used. Not only low-molecular liquid crystal compounds but also high-molecular liquid crystal compounds can be used.
本発明に利用する棒状液晶化合物は、重合性であっても非重合性であってもよい。重合性基を有しない棒状液晶化合物については、様々な文献（例えば、Y. Goto et.al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1995, Vol. 260, pp.23-28）に記載がある。
重合性棒状液晶化合物は、重合性基を棒状液晶化合物に導入することで得られる。重合性基の例には、不飽和重合性基、エポキシ基、及びアジリジニル基が含まれ、不飽和重合性基が好ましく、エチレン性不飽和重合性基が特に好ましい。重合性基は種々の方法で、棒状液晶化合物の分子中に導入できる。重合性棒状液晶化合物が有する重合性基の個数は、好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜３個である。重合性棒状液晶化合物の例は、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許第４６８３３２７号明細書、同５６２２６４８号明細書、同５７７０１０７号明細書、国際公開ＷＯ９５／２２５８６号公報、同９５／２４４５５号公報、同９７／００６００号公報、同９８／２３５８０号公報、同９８／５２９０５号公報、特開平１−２７２５５１号公報、同６−１６６１６号公報、同７−１１０４６９号公報、同１１−８００８１号公報、及び特開２００１−３２８９７３号公報などに記載の化合物が含まれる。２種類以上の重合性棒状液晶化合物を併用してもよい。２種類以上の重合性棒状液晶化合物を併用すると、配向温度を低下させることができる。
The rod-like liquid crystal compound used in the present invention may be polymerizable or non-polymerizable. The rod-like liquid crystal compound having no polymerizable group is described in various documents (for example, Y. Goto et.al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1995, Vol. 260, pp. 23-28). .
The polymerizable rod-like liquid crystal compound can be obtained by introducing a polymerizable group into the rod-like liquid crystal compound. Examples of the polymerizable group include an unsaturated polymerizable group, an epoxy group, and an aziridinyl group, preferably an unsaturated polymerizable group, and particularly preferably an ethylenically unsaturated polymerizable group. The polymerizable group can be introduced into the molecule of the rod-like liquid crystal compound by various methods. The number of polymerizable groups possessed by the polymerizable rod-like liquid crystal compound is preferably 1 to 6, and more preferably 1 to 3. Examples of the polymerizable rod-like liquid crystal compound are described in Makromol. Chem. 190, 2255 (1989), Advanced Materials 5, 107 (1993), US Pat. No. 4,683,327, US Pat. No. 5,622,648, US Pat. No. 5,770,107, International Publication WO95 / 22586. No. 95/24455, No. 97/00600, No. 98/23580, No. 98/52905, JP-A-1-272551, No. 6-16616, and No. 7-110469. 11-80081 and JP-A 2001-328773, and the like. Two or more kinds of polymerizable rod-like liquid crystal compounds may be used in combination. When two or more kinds of polymerizable rod-like liquid crystal compounds are used in combination, the alignment temperature can be lowered.
（２） 光学活性化合物（キラル剤）
前記液晶組成物は、コレステリック液晶相を示すものであり、そのためには、光学活性化合物を含有しているのが好ましい。但し、上記棒状液晶化合物が不斉炭素原子を有する分子である場合には、光学活性化合物を添加しなくても、コレステリック液晶相を安定的に形成可能である場合もある。前記光学活性化合物は、公知の種々のキラル剤（例えば、液晶デバイスハンドブック、第３章４−３項、ＴＮ、ＳＴＮ用キラル剤、１９９頁、日本学術振興会第１４２委員会編、１９８９に記載）から選択することができる。光学活性化合物は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物あるいは面性不斉化合物もキラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。光学活性化合物（キラル剤）は、重合性基を有していてもよい。光学活性化合物が重合性基を有するとともに、併用する棒状液晶化合物も重合性基を有する場合は、重合性光学活性化合物と重合性棒状液晶合物との重合反応により、棒状液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、光学活性化合物から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性光学活性化合物が有する重合性基は、重合性棒状液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であることが好ましい。従って、光学活性化合物の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基又はアジリジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが特に好ましい。
また、光学活性化合物は、液晶化合物であってもよい。
(2) Optically active compound (chiral agent)
The liquid crystal composition exhibits a cholesteric liquid crystal phase, and for that purpose, it preferably contains an optically active compound. However, when the rod-like liquid crystal compound is a molecule having an asymmetric carbon atom, the cholesteric liquid crystal phase may be stably formed without adding an optically active compound. The optically active compound is known in various known chiral agents (for example, liquid crystal device handbook, Chapter 3-4-3, TN, chiral agent for STN, 199 pages, edited by Japan Society for the Promotion of Science, 142nd Committee, 1989). ) Can be selected. The optically active compound generally contains an asymmetric carbon atom, but an axially asymmetric compound or a planar asymmetric compound that does not contain an asymmetric carbon atom can also be used as a chiral agent. Examples of the axial asymmetric compound or the planar asymmetric compound include binaphthyl, helicene, paracyclophane, and derivatives thereof. The optically active compound (chiral agent) may have a polymerizable group. When the optically active compound has a polymerizable group and the rod-like liquid crystal compound used in combination also has a polymerizable group, it is derived from the rod-like liquid crystal compound by a polymerization reaction of the polymerizable optically active compound and the polymerizable rod-like liquid crystal compound. A polymer having a repeating unit and a repeating unit derived from an optically active compound can be formed. In this embodiment, the polymerizable group possessed by the polymerizable optically active compound is preferably the same group as the polymerizable group possessed by the polymerizable rod-like liquid crystal compound. Accordingly, the polymerizable group of the optically active compound is also preferably an unsaturated polymerizable group, an epoxy group or an aziridinyl group, more preferably an unsaturated polymerizable group, and an ethylenically unsaturated polymerizable group. Is particularly preferred.
The optically active compound may be a liquid crystal compound.
前記液晶組成物中の光学活性化合物は、併用される液晶化合物に対して、１〜３０モル％であることが好ましい。光学活性化合物の使用量は、より少なくした方が液晶性に影響を及ぼさないことが多いため好まれる。従って、キラル剤として用いられる光学活性化合物は、少量でも所望の螺旋ピッチの捩れ配向を達成可能なように、強い捩り力のある化合物が好ましい。この様な、強い捩れ力を示すキラル剤としては、例えば、特開２００３−２８７６２３公報に記載のキラル剤が挙げられ、本発明に好ましく用いることができる。 The optically active compound in the liquid crystal composition is preferably 1 to 30 mol% with respect to the liquid crystal compound used in combination. A smaller amount of the optically active compound is preferred because it often does not affect liquid crystallinity. Therefore, the optically active compound used as the chiral agent is preferably a compound having a strong twisting power so that a twisted orientation with a desired helical pitch can be achieved even with a small amount. Examples of such a chiral agent exhibiting a strong twisting force include the chiral agents described in JP-A-2003-287623, and can be preferably used in the present invention.
（３） 重合開始剤
前記光反射層の形成に用いる液晶組成物は、重合性液晶組成物であるのが好ましく、そのためには、重合開始剤を含有しているのが好ましい。前記重合性液晶組成物の一例は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤を含有する、紫外線硬化性液晶組成物である。前記光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジン及びフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）及びオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）等が挙げられる。
(3) Polymerization initiator The liquid crystal composition used for forming the light reflecting layer is preferably a polymerizable liquid crystal composition, and for that purpose, it preferably contains a polymerization initiator. An example of the polymerizable liquid crystal composition is an ultraviolet curable liquid crystal composition containing a photopolymerization initiator capable of initiating a polymerization reaction by ultraviolet irradiation. Examples of the photopolymerization initiator include α-carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ether (described in US Pat. No. 2,448,828), α-hydrocarbon substitution Aromatic acyloin compound (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compound (described in US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758), a combination of triarylimidazole dimer and p-aminophenyl ketone (US Patent No. 3549367), acridine and phenazine compounds (JP-A-60-105667, US Pat. No. 4,239,850), oxadiazole compounds (US Pat. No. 4,221,970) and the like It is done.
光重合開始剤の使用量は、液晶組成物（塗布液の場合は固形分）の０．１〜２０質量％であることが好ましく、１〜８質量％であることがさらに好ましい。 The amount of the photopolymerization initiator used is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 1 to 8% by mass, based on the liquid crystal composition (solid content in the case of a coating liquid).
（４） 配向制御剤
本発明では、前記液晶組成物中に、安定的に又は迅速にコレステリック液晶相となるのに寄与する配向制御剤を添加するのが好ましい。配向制御剤の例には、含フッ素(メタ)アクリレート系ポリマー、及び下記一般式（Ｘ１）〜（Ｘ３）で表される化合物が含まれる。これらから選択される２種以上を含有していてもよい。これらの化合物は、層の空気界面において、液晶化合物の分子のチルト角を低減若しくは実質的に水平配向させることができる。尚、本明細書で「水平配向」とは、液晶分子長軸と膜面が平行であることをいうが、厳密に平行であることを要求するものではなく、本明細書では、水平面とのなす傾斜角が２０度未満の配向を意味するものとする。液晶化合物が空気界面付近で水平配向する場合、配向欠陥が生じ難いため、可視光領域での透明性が高くなり、また赤外領域での反射率が増大する。一方、液晶化合物の分子が大きなチルト角で配向すると、コレステリック液晶相の螺旋軸が膜面法線からずれるため、反射率が低下したり、フィンガープリントパターンが発生し、ヘイズの増大や回折性を示すため好ましくない。
配向制御剤として利用可能な前記含フッ素(メタ)アクリレート系ポリマーの例は、特開２００７−２７２１８５号公報の［００１８］〜［００４３］等に記載がある。
(4) Alignment control agent In this invention, it is preferable to add the alignment control agent which contributes to becoming a cholesteric liquid crystal phase stably or rapidly in the said liquid-crystal composition. Examples of the orientation control agent include fluorine-containing (meth) acrylate polymers and compounds represented by the following general formulas (X1) to (X3). You may contain 2 or more types selected from these. These compounds can reduce the tilt angle of the molecules of the liquid crystal compound or can be substantially horizontally aligned at the air interface of the layer. In this specification, “horizontal alignment” means that the major axis of the liquid crystal molecule is parallel to the film surface, but it is not required to be strictly parallel. An orientation with an inclination angle of less than 20 degrees is meant. When the liquid crystal compound is horizontally aligned in the vicinity of the air interface, alignment defects are unlikely to occur, so that the transparency in the visible light region is increased and the reflectance in the infrared region is increased. On the other hand, when the molecules of the liquid crystal compound are aligned at a large tilt angle, the spiral axis of the cholesteric liquid crystal phase is shifted from the normal to the film surface, resulting in a decrease in reflectivity, a fingerprint pattern, an increase in haze and diffraction. It is not preferable because it shows.
Examples of the fluorine-containing (meth) acrylate-based polymer that can be used as an orientation control agent are described in JP-A No. 2007-272185, [0018] to [0043].
以下、配向制御剤として利用可能な、下記一般式（Ｘ１）〜（Ｘ３）について、順に説明する。 Hereinafter, the following general formulas (X1) to (X3) that can be used as the alignment control agent will be described in order.
式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は各々独立して、水素原子又は置換基を表し、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は単結合又は二価の連結基を表す。Ｒ1〜Ｒ3で各々表される置換基としては、好ましくは置換もしくは無置換の、アルキル基（中でも、無置換のアルキル基又はフッ素置換アルキル基がより好ましい）、アリール基（中でもフッ素置換アルキル基を有するアリール基が好ましい）、置換もしくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子である。Ｘ1、Ｘ2及びＸ3で各々表される二価の連結基は、アルキレン基、アルケニレン基、二価の芳香族基、二価のヘテロ環残基、−ＣＯ−、―ＮＲａ−（Ｒａは炭素原子数が１〜５のアルキル基又は水素原子）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二価の連結基は、アルキレン基、フェニレン基、−ＣＯ−、−ＮＲａ−、−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＳＯ2−からなる群より選ばれる二価の連結基又は該群より選ばれる基を少なくとも二つ組み合わせた二価の連結基であることがより好ましい。アルキレン基の炭素原子数は、１〜１２であることが好ましい。アルケニレン基の炭素原子数は、２〜１２であることが好ましい。二価の芳香族基の炭素原子数は、６〜１０であることが好ましい。 In the formula, R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and X 1 , X 2 and X 3 each represent a single bond or a divalent linking group. The substituent represented by each of R 1 to R 3 is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group (more preferably an unsubstituted alkyl group or a fluorine-substituted alkyl group), an aryl group (particularly a fluorine-substituted alkyl). An aryl group having a group is preferred), a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an alkylthio group, and a halogen atom. The divalent linking groups represented by X 1 , X 2 and X 3 are each an alkylene group, an alkenylene group, a divalent aromatic group, a divalent heterocyclic residue, —CO—, —NRa— (Ra Is a divalent linking group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a hydrogen atom), —O—, —S—, —SO—, —SO 2 — and combinations thereof. Is preferred. The divalent linking group is selected from the group consisting of an alkylene group, a phenylene group, —CO—, —NRa—, —O—, —S— and —SO 2 —, or the group. It is more preferably a divalent linking group in which at least two groups are combined. The alkylene group preferably has 1 to 12 carbon atoms. The alkenylene group preferably has 2 to 12 carbon atoms. The number of carbon atoms of the divalent aromatic group is preferably 6-10.
式中、Ｒは置換基を表し、ｍは０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数を表す場合、複数個のＲは同一でも異なっていてもよい。Ｒとして好ましい置換基は、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3で表される置換基の好ましい範囲として挙げたものと同様である。ｍは、好ましくは１〜３の整数を表し、特に好ましくは２又は３である。 In the formula, R represents a substituent, and m represents an integer of 0 to 5. When m represents an integer greater than or equal to 2, several R may be same or different. Preferred substituents for R are the same as those listed as preferred ranges for the substituents represented by R 1 , R 2 , and R 3 . m preferably represents an integer of 1 to 3, particularly preferably 2 or 3.
式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は各々独立して、水素原子又は置換基を表す。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9でそれぞれ表される置換基は、好ましくは一般式（ＸＩ）におけるＲ1、Ｒ2及びＲ3で表される置換基の好ましいものとして挙げたものと同様である。 In the formula, R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. The substituents represented by R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 are each preferably a substituent represented by R 1 , R 2 and R 3 in the general formula (XI). It is the same as that mentioned as a thing.
本発明において配向制御剤として使用可能な、前記式（Ｘ１）〜（Ｘ３）で表される化合物の例には、特開２００５−９９２４８号公報に記載の化合物が含まれる。
なお、本発明では、配向制御剤として、前記一般式（Ｘ１）〜（Ｘ３）で表される化合物の一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
Examples of the compounds represented by the formulas (X1) to (X3) that can be used as the alignment control agent in the present invention include compounds described in JP-A-2005-99248.
In the present invention, as the alignment control agent, one type of the compounds represented by the general formulas (X1) to (X3) may be used alone, or two or more types may be used in combination.
前記液晶組成物中における、一般式（Ｘ１）〜（Ｘ３）のいずれかで表される化合物の添加量は、液晶化合物の質量の０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０１〜５質量％がより好ましく、０．０２〜１質量％が特に好ましい。 The addition amount of the compound represented by any one of the general formulas (X1) to (X3) in the liquid crystal composition is preferably 0.01 to 10% by mass, and 0.01 to 5% by mass of the liquid crystal compound. % Is more preferable, and 0.02 to 1% by mass is particularly preferable.
前記光反射層は、塗布方法によって作製されるのが好ましい。製造方法の一例は、
（１ａ） 支持体の表面に、硬化性の液晶組成物を塗布して、コレステリック液晶相の状態にすること、
（１ｂ） 前記硬化性の液晶組成物に紫外線を照射して硬化反応を進行させ、コレステリック液晶相を固定して光反射層を形成すること、
を少なくとも含む製造方法である。
（１ａ）及び（１ｂ）の工程を、支持体の一方の表面上で２回以上繰り返すことで、前記光反射層を２層以上有する遮熱部材を作製することができる。
The light reflecting layer is preferably produced by a coating method. An example of a manufacturing method is
(1a) Applying a curable liquid crystal composition to the surface of the support to form a cholesteric liquid crystal phase;
(1b) irradiating the curable liquid crystal composition with ultraviolet rays to advance a curing reaction, fixing a cholesteric liquid crystal phase, and forming a light reflection layer;
Is a production method comprising at least
By repeating the steps (1a) and (1b) twice or more on one surface of the support, a heat shield member having two or more light reflecting layers can be produced.
前記（１ａ）工程では、まず、支持体又は下層の光反射層の表面に、前記硬化性液晶組成物を塗布する。前記硬化性の液晶組成物は、溶媒に材料を溶解及び／又は分散した、塗布液として調製されるのが好ましい。前記塗布液の塗布は、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法等の種々の方法によって行うことができる。また、インクジェット装置を用いて、液晶組成物をノズルから吐出して、塗膜を形成することもできる。 In the step (1a), first, the curable liquid crystal composition is applied to the surface of the support or the lower light reflection layer. The curable liquid crystal composition is preferably prepared as a coating solution in which a material is dissolved and / or dispersed in a solvent. The coating liquid can be applied by various methods such as a wire bar coating method, an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, and a die coating method. Alternatively, a liquid crystal composition can be discharged from a nozzle using an ink jet apparatus to form a coating film.
次に、表面に塗布され、塗膜となった硬化性液晶組成物を、コレステリック液晶相の状態にする。前記硬化性液晶組成物が、溶媒を含む塗布液として調製されている態様では、塗膜を乾燥し、溶媒を除去することで、コレステリック液晶相の状態にすることができる場合がある。また、コレステリック液晶相への転移温度とするために、所望により、前記塗膜を加熱してもよい。例えば、一旦等方性相の温度まで加熱し、その後、コレステリック液晶相転移温度まで冷却する等によって、安定的にコレステリック液晶相の状態にすることができる。前記硬化性液晶組成物の液晶相転移温度は、製造適性等の面から１０〜２５０℃の範囲内であることが好ましく、１０〜１５０℃の範囲内であることがより好ましい。１０℃未満であると液晶相を呈する温度範囲にまで温度を下げるために冷却工程等が必要となることがある。また２００℃を超えると、一旦液晶相を呈する温度範囲よりもさらに高温の等方性液体状態にするために高温を要し、熱エネルギーの浪費、光透過性支持体の変形、変質等からも不利になる。 Next, the curable liquid crystal composition applied to the surface to form a coating film is brought into a cholesteric liquid crystal phase. In the aspect in which the curable liquid crystal composition is prepared as a coating solution containing a solvent, the coating film may be dried and the solvent may be removed to obtain a cholesteric liquid crystal phase. Moreover, in order to set it as the transition temperature to a cholesteric liquid crystal phase, you may heat the said coating film if desired. For example, the cholesteric liquid crystal phase can be stably formed by heating to the temperature of the isotropic phase and then cooling to the cholesteric liquid crystal phase transition temperature. The liquid crystal phase transition temperature of the curable liquid crystal composition is preferably in the range of 10 to 250 ° C., more preferably in the range of 10 to 150 ° C. from the viewpoint of production suitability and the like. When the temperature is lower than 10 ° C., a cooling step or the like may be required to lower the temperature to a temperature range exhibiting a liquid crystal phase. Further, when the temperature exceeds 200 ° C., a high temperature is required to make the isotropic liquid state higher than the temperature range once exhibiting the liquid crystal phase, and also from waste of heat energy, deformation of the light transmissive support, alteration, and the like. It will be disadvantageous.
次に、（１ｂ）の工程では、コレステリック液晶相の状態となった塗膜に、紫外線を照射して、硬化反応を進行させる。紫外線照射には、紫外線ランプ等の光源が利用される。この工程では、紫外線を照射することによって、前記液晶組成物の硬化反応が進行し、コレステリック液晶相が固定されて、光反射層が形成される。
紫外線の照射エネルギー量については特に制限はないが、一般的には、１００ｍＪ／ｃｍ2〜８００ｍＪ／ｃｍ2程度が好ましい。また、前記塗膜に紫外線を照射する時間については特に制限はないが、硬化膜の充分な強度及び生産性の双方の観点から決定されるであろう。
Next, in the step (1b), the coating film in the cholesteric liquid crystal phase is irradiated with ultraviolet rays to advance the curing reaction. For ultraviolet irradiation, a light source such as an ultraviolet lamp is used. In this step, by irradiating ultraviolet rays, the curing reaction of the liquid crystal composition proceeds, the cholesteric liquid crystal phase is fixed, and a light reflecting layer is formed.
No particular limitation is imposed on the amount of irradiation energy of ultraviolet rays, in general, 100mJ / cm 2 ~800mJ / cm 2 is preferably about. Moreover, there is no restriction | limiting in particular about the time which irradiates the said coating film with an ultraviolet-ray, However, It will be determined from the viewpoint of both sufficient intensity | strength and productivity of a cured film.
硬化反応を促進するため、加熱条件下で紫外線照射を実施してもよい。また、紫外線照射時の温度は、コレステリック液晶相が乱れないように、コレステリック液晶相を呈する温度範囲に維持するのが好ましい。また、雰囲気の酸素濃度は重合度に関与するため、空気中で所望の重合度に達せず、膜強度が不十分の場合には、窒素置換等の方法により、雰囲気中の酸素濃度を低下させることが好ましい。好ましい酸素濃度としては、１０％以下が好ましく、７％以下がさらに好ましく、３％以下が最も好ましい。紫外線照射によって進行される硬化反応（例えば重合反応）の反応率は、層の機械的強度の保持等や未反応物が層から流出するのを抑える等の観点から、７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがよりさらに好ましい。反応率を向上させるためには照射する紫外線の照射量を増大する方法や窒素雰囲気下あるいは加熱条件下での重合が効果的である。また、一旦重合させた後に、重合温度よりも高温状態で保持して熱重合反応によって反応をさらに推し進める方法や、再度紫外線を照射する（ただし、本発明の条件を満足する条件で照射する）方法を用いることもできる。反応率の測定は反応性基（例えば重合性基）の赤外振動スペクトルの吸収強度を、反応進行の前後で比較することによって行うことができる。 In order to accelerate the curing reaction, ultraviolet irradiation may be performed under heating conditions. Moreover, it is preferable to maintain the temperature at the time of ultraviolet irradiation in the temperature range which exhibits a cholesteric liquid crystal phase so that a cholesteric liquid crystal phase may not be disturbed. Also, since the oxygen concentration in the atmosphere is related to the degree of polymerization, if the desired degree of polymerization is not reached in the air and the film strength is insufficient, the oxygen concentration in the atmosphere is reduced by a method such as nitrogen substitution. It is preferable. A preferable oxygen concentration is preferably 10% or less, more preferably 7% or less, and most preferably 3% or less. The reaction rate of the curing reaction (for example, polymerization reaction) that proceeds by irradiation with ultraviolet rays is 70% or more from the viewpoint of maintaining the mechanical strength of the layer and suppressing unreacted substances from flowing out of the layer. Preferably, it is 80% or more, more preferably 90% or more. In order to improve the reaction rate, a method of increasing the irradiation amount of ultraviolet rays to be irradiated and polymerization under a nitrogen atmosphere or heating conditions are effective. In addition, after polymerization, a method of further promoting the reaction by a thermal polymerization reaction by maintaining the polymer at a temperature higher than the polymerization temperature, or a method of irradiating ultraviolet rays again (however, irradiation is performed under conditions satisfying the conditions of the present invention). Can also be used. The reaction rate can be measured by comparing the absorption intensity of the infrared vibration spectrum of a reactive group (for example, a polymerizable group) before and after the reaction proceeds.
上記工程では、コレステリック液晶相が固定されて、光反射層が形成される。ここで、液晶相を「固定化した」状態は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持された状態が最も典型的、且つ好ましい態様である。それだけには限定されず、具体的には、通常０℃〜５０℃、より過酷な条件下では−３０℃〜７０℃の温度範囲において、該層に流動性が無く、また外場や外力によって配向形態に変化を生じさせることなく、固定化された配向形態を安定に保ち続けることができる状態を意味するものとする。本発明では、紫外線照射によって進行する硬化反応により、コレステリック液晶相の配向状態を固定する。
なお、本発明においては、コレステリック液晶相の光学的性質が層中において保持されていれば十分であり、最終的に層中の液晶組成物がもはや液晶性を示す必要はない。例えば、液晶組成物が、硬化反応により高分子量化して、もはや液晶性を失っていてもよい。
In the above process, the cholesteric liquid crystal phase is fixed and the light reflecting layer is formed. Here, the state in which the liquid crystal phase is “fixed” is the most typical and preferred mode in which the orientation of the liquid crystal compound in the cholesteric liquid crystal phase is maintained. However, it is not limited to this, and specifically, it is usually 0 ° C. to 50 ° C., and under severer conditions, in the temperature range of −30 ° C. to 70 ° C., the layer has no fluidity, and is oriented by an external field or an external force. It shall mean a state in which the fixed orientation form can be kept stable without causing a change in form. In the present invention, the alignment state of the cholesteric liquid crystal phase is fixed by a curing reaction that proceeds by ultraviolet irradiation.
In the present invention, it is sufficient that the optical properties of the cholesteric liquid crystal phase are maintained in the layer, and the liquid crystal composition in the layer no longer needs to exhibit liquid crystal properties. For example, the liquid crystal composition may have a high molecular weight due to a curing reaction and may no longer have liquid crystallinity.
上記では、機能層として、コレステリック液晶相を利用した熱線遮蔽機能層の態様について詳細を説明したが、本発明はこの態様に限定されるものではない。液晶相のコレステリックピッチを変化させることで、異なる波長域の光に対して反射性を示す層を形成することもできるし、また、コレステリック液晶相以外の液晶相の配向を利用することで、光反射特性以外の特性を有する機能層を形成することもできる。さらに、それの機能層を組み込むことで、種々の機能性合わせガラスを提供することができる。 In the above, the embodiment of the heat ray shielding functional layer using a cholesteric liquid crystal phase as the functional layer has been described in detail, but the present invention is not limited to this embodiment. By changing the cholesteric pitch of the liquid crystal phase, it is possible to form layers that are reflective to light of different wavelength ranges, and by utilizing the orientation of liquid crystal phases other than the cholesteric liquid crystal phase, It is also possible to form a functional layer having characteristics other than the reflection characteristics. Furthermore, various functional laminated glasses can be provided by incorporating the functional layer thereof.
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 The features of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples shown below.
１．基板の準備
支持体としてとして、富士フイルム（株）製ＰＥＴフィルムを準備した。
1. Preparation of substrate A PET film manufactured by Fuji Film Co., Ltd. was prepared as a support.
２．反射層の形成
下記表に示す組成の塗布液（Ａ）及び（Ｂ）をそれぞれ調製した。
2. Formation of Reflective Layer Coating solutions (A) and (B) having the compositions shown in the following table were prepared.
３．第１の積層体シートの作製
（１） 調製した塗布液（Ａ）を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の乾膜の厚みが６μｍになるように富士フイルム（株）製ＰＥＴフィルム（基板１）上に、室温にて塗布した。
（２） 室温にて３０秒間乾燥させてコレステリック液晶相とした後、１２５℃の雰囲気で２分間加熱し、その後９５℃でフュージョン製Ｄバルブ（ランプ９０ｍＷ／ｃｍ）にて、出力６０％で６〜１２秒間ＵＶ照射し、コレステリック液晶相を固定して、膜（光反射層）を作製した。
（３） 室温まで冷却した後、塗布液（Ａ）を塗布液（Ｂ）に代えて、上記工程（１）及び（２）を繰り返した。
この様にして、ＰＥＴフィルム上に、コレステリック液晶相を固定した光反射層を２層有する第１の積層体シートを作製した。この第１の積層体シートは、１０００ｎｍに光反射の極大ピークを示す熱線遮熱機能性部材であって。
この作製した第１の積層体シートを、以下の実施例及び比較例でそれぞれ使用した。
3. Production of first laminate sheet (1) PET film (substrate 1) manufactured by Fuji Film Co., Ltd., using a prepared coating solution (A) so that the dry film thickness after drying is 6 μm using a wire bar. ) At room temperature.
(2) After drying at room temperature for 30 seconds to form a cholesteric liquid crystal phase, the mixture was heated in an atmosphere of 125 ° C. for 2 minutes, and then heated at 95 ° C. with a fusion D bulb (lamp 90 mW / cm) at an output of 60%. UV irradiation was performed for ˜12 seconds, the cholesteric liquid crystal phase was fixed, and a film (light reflecting layer) was produced.
(3) After cooling to room temperature, the coating liquid (A) was replaced with the coating liquid (B), and the above steps (1) and (2) were repeated.
Thus, the 1st laminated sheet which has two light reflection layers which fixed the cholesteric liquid crystal phase on PET film was produced. This 1st laminated sheet is a heat ray thermal insulation functional member which shows the maximum peak of light reflection in 1000 nm.
This produced first laminate sheet was used in each of the following examples and comparative examples.
４． 実施例１〜５
ＰＶＢの溶融物を流涎ダイから、下記表に示す温度で、下記表に示す支持部材上にそれぞれ流延することで製膜し、第１の接着性膜を得た。下記表中、支持部材として用いた剥離フィルムはポリエチレンフィルムである。なお、いずれの支持部材についても、支持部材上で製膜しつつ、該膜を搬送した。
別途、上記で作製した第１の積層体シートを、搬送ロールで搬送しつつ、搬送された（流延ロール又は金属ベルト上で製膜された例）又は静置した（剥離フィルム上で製膜された例）第１の接着膜と、下記表に示す条件で、機能層を第１の接着無に熱接着するとともに、ＰＥＴフィルムを剥離した。
4). Examples 1-5
A PVB melt was cast from the casting die at a temperature shown in the following table on a support member shown in the following table, thereby forming a first adhesive film. In the following table, the release film used as the support member is a polyethylene film. In addition, about any support member, this film | membrane was conveyed, forming into a film on a support member.
Separately, the first laminate sheet produced above was conveyed (example of film formation on a casting roll or a metal belt) while being conveyed by a conveyance roll, or left standing (film formation on a release film). Example) The functional layer was thermally bonded to the first adhesive film under the conditions shown in the following table without first bonding, and the PET film was peeled off.
上記方法でそれぞれ接着性積層体得、その接着性、機能層の割れ、機能層の反射特性、及び第１の接着性膜の厚みムラを、それぞれ以下の基準で評価した。結果を下記表に示す。
・接着性
○：機能層とＰＶＢが剥れない
×：機能層とＰＶＢが剥れる
・機能層の割れ
○：機能層がＰＶＢシート上でシワの発生無く、割れが生じない
△：機能層がＰＶＢシート上でシワが発生する
×：機能層がＰＶＢシート上で割れる
・機能層の反射特性
○：機能層の反射特性が積層体作成前と後で変化が無い
×：機能層の反射特性が積層体作成前より後が反射率が低下する
・第１の接着性膜の厚みムラ
○：接着性膜の厚みムラが視認できない
△：接着性膜の厚みムラが視認できないが、合わせガラス化時に接着ムラが生じる
×：接着性膜の厚みムラが視認でき、合わせガラス化時に接着ムラが生じる
Adhesive laminates were obtained by the above methods, respectively, and the adhesiveness, cracking of the functional layer, reflection characteristics of the functional layer, and thickness unevenness of the first adhesive film were evaluated according to the following criteria. The results are shown in the table below.
-Adhesiveness ○: The functional layer and PVB do not peel ×: The functional layer and PVB peel off • The functional layer cracks ○: The functional layer does not wrinkle on the PVB sheet and does not crack △: The functional layer Wrinkles occur on the PVB sheet ×: The functional layer breaks on the PVB sheet • Reflective properties of the functional layer ○: There is no change in the reflective properties of the functional layer before and after creating the laminate ×: The reflective properties of the functional layer The reflectance decreases after the laminate is created. ・ Thickness unevenness of the first adhesive film ○: The thickness unevenness of the adhesive film cannot be visually recognized. Δ: The thickness unevenness of the adhesive film cannot be visually recognized. Unevenness of adhesion occurs ×: Unevenness of thickness of adhesive film can be visually recognized, and unevenness of adhesion occurs when glass is laminated.
５． 比較例１〜４
比較例１及び２では、上記で作製した第１の積層体シートの機能層表面に、直接、ＰＶＢの溶融物を流涎ダイから、下記表に示す温度で流延して、ＰＶＢ膜を製膜すると同時に機能層と接着した。
比較例３及び４では、上記で作製した第１の積層体シートの搬送ロールと流延ロールとのニップ部であって、機能層と流延ロールとの間にＰＶＢの溶融物を下記表に示す温度で流涎ダイから押出し、ＰＶＢ膜を製膜すると同時に機能層と接着した。
比較例についても上記と同様に評価した。結果を下記表に示す。
5. Comparative Examples 1-4
In Comparative Examples 1 and 2, a PVB melt was cast directly from the fluent die at the temperature shown in the following table onto the functional layer surface of the first laminate sheet produced above to form a PVB film. At the same time, it adhered to the functional layer.
In Comparative Examples 3 and 4, the nip portion between the transport roll and the casting roll of the first laminate sheet prepared above, and the PVB melt between the functional layer and the casting roll is shown in the table below. The film was extruded from a fluted die at the indicated temperature, and a PVB film was formed and simultaneously adhered to the functional layer.
Comparative examples were also evaluated in the same manner as described above. The results are shown in the table below.
＊２ 流延ダイから押し出される際のＰＶＢ溶融物の温度
＊３ ＰＶＢ膜を機能層と熱接着する際の熱接着面の温度（非接触式の温度計で測定した温度）
上記結果から、実施例１〜５では、機能層の光反射性能を失うことなく、またＰＶＢ膜の膜厚を均一に維持しつつ、機能層とＰＶＢ膜との積層体を製造することができた。実施例４及び５では、熱接着時の圧力及びＰＶＢ膜の接着面温度が、好ましい範囲からはずれていたため、ＰＶＢ膜の変形に機能層が追従できず、若干の皺の発生があった。
一方、比較例１〜４では、ＰＶＢ溶融物を製膜する前に、機能層と接触させているため、溶融物の温度が高い例（比較例２及び４）では、機能層にダメージがあり光反射性能が失われ、一方、ＰＶＢ溶融物の温度を、機能層にダメージがない程度まで低下させた例（比較例１及び３）では、ＰＶＢ膜の厚みムラが顕著となり、合わせガラス用中間膜シート等として用いるには満足いくレベルではなかった。
From the above results, in Examples 1 to 5, a laminate of the functional layer and the PVB film can be manufactured without losing the light reflection performance of the functional layer and maintaining the film thickness of the PVB film uniformly. It was. In Examples 4 and 5, the pressure at the time of thermal bonding and the bonding surface temperature of the PVB film were out of the preferred ranges, so the functional layer could not follow the deformation of the PVB film, and some wrinkles were generated.
On the other hand, in Comparative Examples 1 to 4, since the PVB melt is brought into contact with the functional layer before film formation, in the examples where the temperature of the melt is high (Comparative Examples 2 and 4), the functional layer is damaged. In the examples (Comparative Examples 1 and 3) in which the light reflection performance is lost and the temperature of the PVB melt is lowered to such a level that the functional layer is not damaged, the thickness unevenness of the PVB film becomes significant, and the intermediate for laminated glass It was not a satisfactory level for use as a membrane sheet or the like.
実施例１で得られた接着性積層体の機能層の裏面（支持体を剥離した面）に、市販の中間膜シートを貼合して、積層中間膜シートを作製し、これを用いて２枚のガラス板を接着して、機能層を内部に有する合わせガラスを作製した。この合わせガラスは機能層による光反射性能を示した。 A commercially available interlayer film is bonded to the back surface (the surface from which the support is peeled off) of the functional layer of the adhesive laminate obtained in Example 1, and a laminated interlayer film is prepared. A laminated glass having a functional layer inside was prepared by bonding a glass plate. This laminated glass exhibited light reflection performance by the functional layer.
１０ 第１の積層体
１２ 支持体
１４ 機能層
１６ 搬送ロール
２０ 第１の接着性膜
２０’ 溶融樹脂組成物
２２ 流延ダイ
２４ 流延ロール及び搬送ロール
３０ 第２の積層体
４０ 第２の接着性膜
５０ 積層中間膜シート
５２、５２’ 透明基板
６０ 機能性合わせガラス
DESCRIPTION OF
Claims (13)
溶融樹脂組成物を支持部材の表面に流延して製膜し、第１の接着性膜を得る第２の工程、及び
第１の積層体の機能層の表面に、加熱下で、第１の接着性膜を積層して、機能層と第１の接着性膜とを熱接着するとともに、第１の積層体から支持体を剥離して、機能層と第１の接着性膜とを少なくとも有する第２の積層体を得る第３の工程、
を少なくとも含む接着性積層体の製造方法。 A first step of preparing a first laminate having a support and a functional layer formed thereon by curing a liquid crystal composition;
The molten resin composition is cast on the surface of the support member to form a film, the first step of obtaining the first adhesive film, and the surface of the functional layer of the first laminate, under heating, the first And the functional layer and the first adhesive film are thermally bonded to each other, and the support is peeled off from the first laminated body so that the functional layer and the first adhesive film are at least A third step of obtaining a second laminate having
The manufacturing method of the adhesive laminated body which contains at least.
前記第１の支持部材が回転ロールであり、
前記第２の支持部材が回転ロールまたはベルトであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。 The surface of the functional layer and the first adhesive property between the first support member that transports while supporting the first laminate and the second support member that transports while supporting the first adhesive film. Continuously heat-bonding to the membrane surface ,
The first support member is a rotating roll;
The method according to any one of claims 1 to 4, wherein the second support member and wherein the rotary roll or belt der Rukoto.
前記接着性積層体が請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法によって製造された接着性積層体であって、ポリビニルブチラールを含む組成物又はエチレン・酢酸ビニル共重合体を含む組成物からなる接着性膜、及びコレステリック液晶相を固定した層を２層以上含む機能層を少なくとも有する機能性合わせガラス。 A contact adhesive laminate, viewed contains between a pair of transparent substrates,
The said adhesive laminated body is the adhesive laminated body manufactured by the method of any one of Claims 1-11, Comprising: The composition containing polyvinyl butyral or the composition containing an ethylene-vinyl acetate copolymer A functional laminated glass having at least a functional layer comprising two or more layers each having an adhesive film made of the above and a layer in which a cholesteric liquid crystal phase is fixed .
前記接着性積層体が請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法によって製造された接着性積層体であって、ポリビニルブチラールを含む組成物又はエチレン・酢酸ビニル共重合体を含む組成物からなる接着性膜、及びコレステリック液晶相を固定した層を２層以上含む機能層を少なくとも有する機能性合わせガラスの製造方法。
Between a pair of transparent substrates, by placing the contact adhesive laminate, viewed contains that bonding the pair of transparent substrates via the laminated body,
The said adhesive laminated body is the adhesive laminated body manufactured by the method of any one of Claims 1-11, Comprising: The composition containing polyvinyl butyral or the composition containing an ethylene-vinyl acetate copolymer And a method for producing a functional laminated glass having at least a functional layer including two or more layers each having an adhesive film made of cholesteric liquid crystal phase and an adhesive film .
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