JP2013040089A - Multilayer intermediate film and method of producing the multilayer intermediate film, and laminated glass and method of producing the laminated glass - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、積層中間膜およびその製造方法、ならびに、合わせガラスおよびその製造方法に関する。本発明は、特に建材用窓、自動車用窓等に用いられる合わせガラス、好ましくは遮熱フィルムおよび合わせガラス用中間膜が２枚のガラスで挟持された合わせガラスとその製造方法、該合わせガラスの製造方法に用いられる積層中間膜およびその製造方法に関する。 The present invention relates to a laminated interlayer film and a manufacturing method thereof, and a laminated glass and a manufacturing method thereof. The present invention particularly relates to laminated glass used for building material windows, automotive windows, etc., preferably laminated glass in which a thermal barrier film and an interlayer film for laminated glass are sandwiched between two sheets of glass, a method for producing the same, The present invention relates to a laminated interlayer film used in a manufacturing method and a manufacturing method thereof.
近年、環境・エネルギーへの関心の高まりから省エネに関する工業製品へのニーズは高く、その一つとして住宅及び自動車等の窓ガラスの遮熱、つまり日光による熱負荷を減少させるのに効果のある、ガラスや機能フィルムが求められている。日光による熱負荷を減少させるのには、太陽光スペクトルの赤外領域の太陽光線の透過を防ぐことが必要である。 In recent years, there has been a great need for industrial products related to energy conservation due to increased interest in the environment and energy, and as one of them, it is effective in reducing the heat load of window glass of houses and automobiles, that is, the heat load due to sunlight. There is a demand for glass and functional films. In order to reduce the heat load caused by sunlight, it is necessary to prevent the transmission of sunlight in the infrared region of the sunlight spectrum.
その中でも、２枚のガラス板の間に機能フィルムを挿入した合わせガラスが、遮熱性能を高める観点から提案されている（特許文献１および２参照）。機能フィルムは、通常、ガラス板との密着を高めるための中間膜２枚で挟持された、積層中間膜として用いられる。特許文献１には、赤外線反射膜を含むプラスチックフィルムを２枚の合わせガラス用樹脂中間膜で挟んだ積層中間膜とし、さらにその積層中間膜を２枚のガラス板の間に挟持した構成が開示されている。また、このような構成の合わせガラスを製造する場合、外観不良や断熱性能の低下を抑制する観点から、挿入されたプラスチックフィルムにシワが生じないようにする方法が記載されている。
Among them, a laminated glass in which a functional film is inserted between two glass plates has been proposed from the viewpoint of improving heat shielding performance (see
例えば、特許文献１には、プラスチックフィルムの面積を中間膜やガラス板の面積より小さくし、プラスチックフィルム端部に不透明な着色膜を重ねる合わせガラスの製造方法が記載されている。特許文献１に記載の方法によれば、プラスチックフィルムのシワがガラス板の周辺部において顕著であるため、合わせガラス周辺部に不透明な着色膜を設けることで、実質的に合わせガラス中央部にシワやワレが視認されないようにすることができる。しかしながら、特許文献１には、支持体である樹脂フィルムに屈折率の異なる金属酸化物膜やポリマー薄膜赤外線反射膜を積層したプラスチックフィルムを中間膜の間に挟み込んだ態様のみが開示されており、また、合わせガラスとする前に支持体を取り除くことについて、特に検討されていなかった。すなわち、特許文献１には、遮熱性能を有する機能フィルムとして液晶膜を単独で用いた例は開示されていなかった。
For example,
特許文献２には、フィルム支持体に金属酸化物または金属を含有する熱線カット層を設けたガラス転写用材料を、中間膜と熱接着させた後、フィルム支持体を剥離して、合わせガラスを製造する方法が開示されている。しかしながら、特許文献２には、熱線カット層、遮熱性能を有する機能フィルムとして液晶膜を用いた例は開示されていなかった。
In
このような状況のもと、本発明者が、脆性の液晶膜を利用した赤外線反射膜を用いたところ、中間膜と液晶膜を同面積にすると合わせガラス時に液晶膜の膜割れが発生しやすくなることがわかった。また、液晶膜は通常支持体上に形成されるが、合わせガラス時に支持体が含まれていると上述の積層中間膜が厚くなり、ガラス曲面の追従性が悪くなることがわかった。 Under such circumstances, when the present inventor used an infrared reflecting film using a brittle liquid crystal film, if the intermediate film and the liquid crystal film have the same area, the film of the liquid crystal film is likely to be cracked at the time of laminated glass. I found out that Moreover, although a liquid crystal film is normally formed on a support body, when the support body was contained at the time of laminated glass, it turned out that the above-mentioned laminated intermediate film becomes thick and the followability of a glass curved surface worsens.
以上より、本発明が解決しようとする課題は、液晶膜を含み、該液晶膜の支持体が取り除かれており、液晶膜の膜割れが抑制された積層中間膜の製造方法を提供することにある。 As described above, the problem to be solved by the present invention is to provide a method for producing a laminated interlayer film including a liquid crystal film, the support of the liquid crystal film is removed, and film cracking of the liquid crystal film is suppressed. is there.
前記課題を解決するため、本発明者が鋭意検討した結果、前記中間膜よりも小さい面積の液晶膜を含む液晶膜付き支持体を用いて、その液晶膜付き支持体の端部が前記中間膜の端部よりも特定の範囲だけ内側にある状態で熱接着し、その後支持体を剥離することにより、上記課題を解決できることを見出すに至った。 As a result of intensive studies by the present inventors to solve the above problems, a support with a liquid crystal film including a liquid crystal film having a smaller area than the intermediate film is used, and an end of the support with a liquid crystal film is the intermediate film. It came to discover that the said subject can be solved by heat-bonding in the state which exists only in a specific range rather than the edge part, and peeling a support body after that.
上記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
［１］ 支持体および該支持体上に形成された液晶膜を含む液晶膜付き支持体、ならびに、中間膜を、前記支持体の全ての端部および前記液晶膜の全ての端部が前記中間膜の端部よりも１ｍｍ以上内側となるように支持体／液晶膜／中間膜の順に積層する工程と、
積層後に前記中間膜と前記液晶膜付き支持体の液晶膜を熱接着する工程と、
熱接着後に前記支持体を前記液晶膜から剥離する工程と、を含むことを特徴とする積層中間膜の製造方法。
［２］ ［１］に記載の積層中間膜の製造方法は、前記液晶膜付き支持体の全ての端部が前記中間膜の端部よりも１ｍｍ以上内側となるように、前記液晶膜付き支持体および前記中間膜の少なくとも一方のサイズを調整する工程を含むことが好ましい。
［３］ ［２］に記載の積層中間膜の製造方法は、前記サイズ調整工程が、前記液晶膜付き支持体に含まれる前記支持体と前記液晶膜とを同時に切断する工程を含むことが好ましい。
［４］ ［２］または［３］に記載の積層中間膜の製造方法は、前記サイズ調整工程が、前記中間膜を切断する工程を含むことが好ましい。
［５］ ［１］〜［４］のいずれか一項に記載の積層中間膜の製造方法は、前記支持体上に液晶膜形成用塗布液を塗布して、前記液晶膜付き支持体を形成する工程を含むことが好ましい。
［６］ ［１］〜［５］のいずれか一項に記載の積層中間膜の製造方法は、前記熱接着工程で、少なくとも前記支持体の剥離工程の開始位置を熱接着する工程を含むことが好ましい。
［７］ ［６］に記載の積層中間膜の製造方法は、前記熱接着工程の前に、位置センサーで前記中間膜に対する前記液晶膜付き支持体の位置を検出する工程を含むことが好ましい。
［８］ ［１］〜［７］のいずれか一項に記載の積層中間膜の製造方法は、前記中間膜に対して前記液晶膜を熱接着する工程が、熱圧着であることが好ましい。
［９］ ［８］に記載の積層中間膜の製造方法は、前記熱圧着工程で加熱ローラーを用いることが好ましい。
［１０］ ［１］〜［９］のいずれか一項に記載の積層中間膜の製造方法は、前記中間膜の少なくとも一方の表面がエンボス加工されてあり、前記中間膜のエンボス加工された表面が前記液晶膜付き支持体の液晶膜と接する面の反対側の面になるように積層することが好ましい。
［１１］ ［１］〜［１０］のいずれか一項に記載の積層中間膜の製造方法は、前記支持体の剥離を、前記支持体の少なくとも１つの角部から開始することが好ましい。
［１２］ ［１］〜［１１］のいずれか一項に記載の積層中間膜の製造方法は、前記支持体の厚みが３０μｍ〜１００μｍであることが好ましい。
［１３］ ［１］〜［１２］のいずれか一項に記載の積層中間膜の製造方法は、前記支持体の剥離工程が、前記支持体の液晶膜が形成されている面の反対側の面に対して粘着材を付着させて前記支持体を取り除く工程、または、前記支持体の液晶膜が形成されている面の反対側の面側を減圧して前記支持体を取り除く工程であることが好ましい。
［１４］ ［１］〜［１３］のいずれか一項に記載の積層中間膜の製造方法は、前記支持体の剥離工程の後に、前記液晶膜の前記支持体が剥離された側の面に第２の中間膜を積層する工程を含むことが好ましい。
［１５］ ［１］〜［１４］のいずれか一項に記載の積層中間膜の製造方法で製造されたことを特徴とする積層中間膜。
［１６］ 液晶膜と、該液晶膜の少なくとも一方の表面に隣接して中間膜を有し、
前記液晶膜の全ての端部が前記中間膜の端部よりも１ｍｍ以上内側であることを特徴とする積層中間膜。
［１７］ ［１６］に記載の積層中間膜は、前記液晶膜の両方の表面に隣接して２枚の中間膜を有し、前記液晶膜の全ての端部が前記２枚の中間膜の端部よりもいずれも１ｍｍ以上内側であることが好ましい。
［１８］ ［１５］〜［１７］のいずれか一項に記載の積層中間膜は、前記液晶膜が、棒状のコレステリック液晶であり、赤外領域の反射膜であることが好ましい。
［１９］ ［１５］〜［１８］のいずれか一項に記載の積層中間膜を、少なくとも２枚のガラス板で挟持する工程を含むことを特徴とする合わせガラスの製造方法。
［２０］ ［１９］に記載の合わせガラスの製造方法で製造されたことを特徴とする合わせガラス。
Means for solving the above problems are as follows.
[1] A support and a support with a liquid crystal film including a liquid crystal film formed on the support, and an intermediate film, wherein all ends of the support and all ends of the liquid crystal film are the intermediate A step of laminating the support / liquid crystal film / intermediate film in this order so that it is 1 mm or more inside from the edge of the film;
Thermally bonding the liquid crystal film of the intermediate film and the support with the liquid crystal film after lamination;
And a step of peeling the support from the liquid crystal film after heat bonding.
[2] The method for producing a laminated intermediate film according to [1], wherein the support with a liquid crystal film is arranged such that all ends of the support with a liquid crystal film are located at least 1 mm inside the ends of the intermediate film. It is preferable to include a step of adjusting the size of at least one of the body and the intermediate film.
[3] In the method for producing a laminated intermediate film according to [2], it is preferable that the size adjusting step includes a step of simultaneously cutting the support and the liquid crystal film included in the support with a liquid crystal film. .
[4] In the method for producing a laminated interlayer film according to [2] or [3], it is preferable that the size adjusting step includes a step of cutting the interlayer film.
[5] In the method for producing a laminated intermediate film according to any one of [1] to [4], a liquid crystal film-forming coating solution is applied on the support to form the support with a liquid crystal film. It is preferable that the process to include is included.
[6] The method for manufacturing a laminated interlayer film according to any one of [1] to [5] includes a step of thermally bonding at least a start position of the peeling step of the support in the thermal bonding step. Is preferred.
[7] The method for producing a laminated interlayer film according to [6] preferably includes a step of detecting a position of the support with a liquid crystal film with respect to the interlayer film by a position sensor before the thermal bonding step.
[8] In the method for producing a laminated intermediate film according to any one of [1] to [7], the step of thermally bonding the liquid crystal film to the intermediate film is preferably thermocompression bonding.
[9] The method for producing a laminated interlayer film according to [8] preferably uses a heating roller in the thermocompression bonding step.
[10] In the method for producing a laminated intermediate film according to any one of [1] to [9], at least one surface of the intermediate film is embossed, and the surface of the intermediate film is embossed Is preferably laminated so as to be a surface opposite to the surface in contact with the liquid crystal film of the support with a liquid crystal film.
[11] In the method for producing a laminated interlayer film according to any one of [1] to [10], it is preferable that peeling of the support is started from at least one corner of the support.
[12] In the method for producing a laminated interlayer film according to any one of [1] to [11], the thickness of the support is preferably 30 μm to 100 μm.
[13] In the method for producing a laminated intermediate film according to any one of [1] to [12], the peeling process of the support is performed on the side opposite to the surface on which the liquid crystal film of the support is formed. A step of removing the support by attaching an adhesive material to the surface, or a step of removing the support by depressurizing the surface of the support opposite to the surface on which the liquid crystal film is formed. Is preferred.
[14] In the method for producing a laminated intermediate film according to any one of [1] to [13], the liquid crystal film may be formed on a surface of the liquid crystal film on the side where the support is peeled after the support peeling process. It is preferable to include a step of laminating the second intermediate film.
[15] A laminated interlayer film produced by the method for producing a laminated interlayer film according to any one of [1] to [14].
[16] A liquid crystal film and an intermediate film adjacent to at least one surface of the liquid crystal film,
All the edge parts of the said liquid-crystal film are 1 mm or more inside from the edge part of the said intermediate film, The lamination | stacking intermediate film characterized by the above-mentioned.
[17] The laminated intermediate film according to [16] includes two intermediate films adjacent to both surfaces of the liquid crystal film, and all end portions of the liquid crystal film are formed of the two intermediate films. It is preferable that both are 1 mm or more inside from the end.
[18] In the laminated intermediate film according to any one of [15] to [17], the liquid crystal film is preferably a rod-like cholesteric liquid crystal, and is preferably a reflective film in an infrared region.
[19] A method for producing a laminated glass, comprising a step of sandwiching the laminated interlayer film according to any one of [15] to [18] between at least two glass plates.
[20] A laminated glass produced by the method for producing a laminated glass according to [19].
本発明によれば液晶膜を含み、該液晶膜の支持体が取り除かれており、液晶膜の膜割れが抑制された積層中間膜の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a method for producing a laminated intermediate film that includes a liquid crystal film, the support of the liquid crystal film is removed, and film cracking of the liquid crystal film is suppressed.
以下、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. The description of the constituent elements described below may be made based on typical embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments. In the present specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
［積層中間膜の製造方法］
本発明の積層中間膜の製造方法は、支持体および該支持体上に形成された液晶膜とを含む液晶膜付き支持体、ならびに、中間膜を、前記支持体の全ての端部および前記液晶膜の全ての端部が前記中間膜の端部よりも１ｍｍ以上内側となるように支持体／液晶膜／中間膜の順に積層する工程と、積層後に前記中間膜と前記液晶膜付き支持体の液晶膜を熱接着する工程と、熱接着後に前記支持体を前記液晶膜から剥離する工程と、を含むことを特徴とする。
このような構成により、本発明の積層中間膜の製造方法によれば、液晶膜を含み、該液晶膜の支持体が取り除かれている積層中間膜を、液晶膜の膜割れが抑制して製造することができる。また、工程を短縮することができ、製造コストを低減することができる。
以下、本発明の積層中間膜の製造方法の好ましい態様について説明する。本発明がこれらに限定されるものではないことは言うまでもない。
[Method for producing laminated interlayer film]
The method for producing a laminated interlayer film of the present invention includes a support and a support with a liquid crystal film including a liquid crystal film formed on the support, and an intermediate film including all ends of the support and the liquid crystal. A step of laminating the support / liquid crystal film / intermediate film in this order so that all end portions of the film are 1 mm or more inside from the end portion of the intermediate film, and after the lamination, the intermediate film and the support with the liquid crystal film And a step of thermally bonding the liquid crystal film and a step of peeling the support from the liquid crystal film after the heat bonding.
With such a configuration, according to the method for manufacturing a laminated interlayer film of the present invention, a laminated interlayer film that includes a liquid crystal film and from which the support for the liquid crystal film is removed is manufactured while suppressing cracking of the liquid crystal film. can do. Moreover, a process can be shortened and manufacturing cost can be reduced.
Hereinafter, preferred embodiments of the method for producing a laminated interlayer film of the present invention will be described. Needless to say, the present invention is not limited to these examples.
＜液晶膜付き支持体を形成する工程＞
本発明の積層中間膜の製造方法で用いる支持体および該支持体上に形成された液晶膜を含む液晶膜付き支持体は、特に制限はなく、公知の液晶膜付き支持体を商業的に入手して用いても、支持体上に液晶膜を形成して製造したものを用いてもよい。
その中でも、本発明の積層中間膜の製造方法は、支持体上に液晶膜を形成する工程を含むことが好ましく、前記支持体上に液晶膜形成用塗布液を塗布して、前記液晶膜付き支持体を形成する工程を含むことがより好ましい。
本発明の積層中間膜の製造方法では、前記液晶膜が液晶化合物を含む。前記液晶化合物は、棒状のコレステリック液晶であることが好ましい。本発明の積層中間膜の製造方法では、前記液晶膜は、選択反射膜であることが好ましく、前記選択反射膜として赤外領域の反射膜（以下、赤外線反射層とも言う）を含むことがより好ましく、前記液晶膜が赤外線反射層であることが特に好ましい。なお、前記赤外線反射層とは、赤外線を反射する能力を有する層のことを言う。
本発明の積層中間膜の製造方法では、液晶膜が重合性液晶化合物を固定してなる層であることが好ましく、コレステリック液晶相を固定してなる層（以下、「コレステリック液晶層」と呼ぶことがある）であることがより好ましく、コレステリック液晶層であり、かつ赤外線反射層であることが特に好ましい。
以下において、本発明の好ましい態様である、コレステリック液晶層であり、かつ赤外線反射層である液晶膜を含む液晶膜付き支持体について主として説明する。但し、本発明は、前記液晶膜は後述する好ましい態様の液晶膜に限定されるものではない。
<Process for forming a support with a liquid crystal film>
The support used in the method for producing a laminated interlayer film of the present invention and the support with a liquid crystal film including the liquid crystal film formed on the support are not particularly limited, and a known support with a liquid crystal film is commercially available. Alternatively, a liquid crystal film produced on a support may be used.
Among them, the method for producing a laminated interlayer film according to the present invention preferably includes a step of forming a liquid crystal film on a support, and a liquid crystal film-forming coating solution is applied onto the support to attach the liquid crystal film. More preferably, the method includes a step of forming a support.
In the method for producing a laminated interlayer film of the present invention, the liquid crystal film contains a liquid crystal compound. The liquid crystal compound is preferably a rod-like cholesteric liquid crystal. In the method for producing a laminated intermediate film of the present invention, the liquid crystal film is preferably a selective reflection film, and more preferably includes an infrared reflection film (hereinafter also referred to as an infrared reflection layer) as the selective reflection film. The liquid crystal film is preferably an infrared reflective layer. In addition, the said infrared reflective layer means the layer which has the capability to reflect infrared rays.
In the method for producing a laminated interlayer film of the present invention, the liquid crystal film is preferably a layer in which a polymerizable liquid crystal compound is fixed, and is a layer in which a cholesteric liquid crystal phase is fixed (hereinafter referred to as “cholesteric liquid crystal layer”). It is more preferable that it is a cholesteric liquid crystal layer and an infrared reflection layer.
In the following, a support with a liquid crystal film, which is a preferred embodiment of the present invention, including a liquid crystal film that is a cholesteric liquid crystal layer and is an infrared reflective layer will be mainly described. However, in the present invention, the liquid crystal film is not limited to a liquid crystal film of a preferred embodiment described later.
（支持体）
本発明の積層中間膜の製造方法における前記液晶膜付き支持体を形成する工程内では、可塑性樹脂フィルム等の支持体を用いることが、前記コレステリック液晶層である赤外線光反射層を安定して製膜する観点から好ましい。但し、本発明の積層中間膜の製造方法は、後述する支持体を剥離する工程を含み、得られた本発明の積層中間膜には前記支持体が残らない構成である。すなわち、本発明の積層中間膜は、前記液晶膜が後述する中間膜と接しており、前記液晶膜が後述する第二の中間膜とも接していることが好ましい。
(Support)
In the step of forming the support with a liquid crystal film in the method for producing a laminated interlayer film of the present invention, using a support such as a plastic resin film stably produces the infrared light reflecting layer that is the cholesteric liquid crystal layer. It is preferable from the viewpoint of film formation. However, the method for producing a laminated intermediate film of the present invention includes a step of peeling the support described later, and the support is not left in the obtained laminated intermediate film of the present invention. That is, in the laminated intermediate film of the present invention, the liquid crystal film is preferably in contact with an intermediate film described later, and the liquid crystal film is preferably in contact with a second intermediate film described later.
前記支持体は、自己支持性があり、前記液晶膜を支持するものであれば、なんら限定はない。特に複数の赤外線反射膜を積層して液晶膜を形成する場合は、支持体として下層の赤外線反射層を含めて支持体として、下層の赤外線反射層の上に順次赤外線反射膜を積層していくことができる。 The support is not particularly limited as long as it is self-supporting and supports the liquid crystal film. In particular, when a liquid crystal film is formed by laminating a plurality of infrared reflecting films, an infrared reflecting film is sequentially laminated on a lower infrared reflecting layer as a support including a lower infrared reflecting layer as a support. be able to.
前記可塑性樹脂フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル；ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリイミド、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、などを主成分とするフィルムが例示される。この中でも、ポリエチレンテレフタレートおよび／またはトリアセチルセルロースを主成分とするフィルムが好ましい。 Examples of the plastic resin film include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate (PEN); polycarbonate (PC), polymethyl methacrylate; polyolefins such as polyethylene and polypropylene; polyimide, triacetyl cellulose ( TAC), and the like. Among these, a film mainly composed of polyethylene terephthalate and / or triacetyl cellulose is preferable.
本発明では、前記支持体の厚さが、３０μｍ〜１００μｍであることが好ましく、５０〜８０μｍであることがより好ましい。このような厚さとすることにより、前記赤外光反射層を安定的に製造することができ、後述する支持体の剥離工程において剥離が容易となる。さらに、前記支持体の厚さが上記範囲であれば、後述する前記中間膜と前記液晶膜付き支持体の液晶膜を熱接着する工程において、中間膜の液晶膜と接している面の反対側の面に形成されたエンボスの凹凸つぶれを抑制しやすい。 In this invention, it is preferable that the thickness of the said support body is 30 micrometers-100 micrometers, and it is more preferable that it is 50-80 micrometers. By setting it as such thickness, the said infrared light reflection layer can be manufactured stably and peeling becomes easy in the peeling process of the support body mentioned later. Further, if the thickness of the support is within the above range, in the step of thermally bonding the intermediate film and the liquid crystal film of the support with the liquid crystal film, which will be described later, the opposite side of the surface in contact with the liquid crystal film of the intermediate film It is easy to suppress uneven crushing of the emboss formed on the surface.
（液晶膜）
上述のとおり、前記液晶膜はコレステリック液晶相を固定してなる層であることが好ましい。
本発明では、前記コレステリック液晶相を固定してなる層が、４層以上の積層体であることが好ましい。すなわち、前記液晶膜は、前記コレステリック液晶相を固定してなる層が４層以上積層されていることが好ましい。図９は、液晶膜の積層構成の一例を示したものであって、１は前記液晶膜を、１５ａ、１５ｂ、１６ａ及び１６ｂは、各赤外線反射層をそれぞれ示している。
赤外線反射層１５ａ、１５ｂ、１６ａ及び１６ｂは、コレステリック液晶相を固定してなる層であることが好ましく、当該コレステリック液晶相の螺旋ピッチに基づいて、特定の波長の光を反射する光選択反射性を示すことが好ましい。本発明の１つの実施形態では、隣接する赤外線反射層１５ａと１５ｂは、それぞれのコレステリック液晶相の螺旋方向が互いに逆であるとともに、その反射中心波長λ15が同一である。また、同様に、隣接する赤外線反射層１６ａと１６ｂは、それぞれのコレステリック液晶相の螺旋方向が互いに逆であるとともに、その反射中心波長λ16が同一である。本実施形態では、λ15≠λ16を満足するので、赤外線反射層１５ａと１５ｂによって所定の波長λ15の左円偏光及右円偏光を選択反射するとともに、赤外線反射層１６ａと１６ｂによって、波長λ15とは異なる波長λ16の左円偏光及び右円偏光を選択反射しており、全体として、反射特性の広帯域化が図れている。
(Liquid crystal film)
As described above, the liquid crystal film is preferably a layer formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase.
In the present invention, the layer formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase is preferably a laminate of four or more layers. That is, the liquid crystal film preferably has four or more layers formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase. FIG. 9 shows an example of the laminated structure of the liquid crystal film, wherein 1 is the liquid crystal film, and 15a, 15b, 16a and 16b are the infrared reflection layers.
The
図９では、赤外線反射層１５ａと１５ｂによる選択反射の中心波長λ15が、例えば１０１０〜１０７０ｎｍの範囲にあり、赤外線反射層１６ａと１６ｂによる選択反射の中心波長λ16が、例えば１１９０〜１２９０ｎｍの範囲にあるなど、異なっていてもよい。選択反射波長がそれぞれ前記範囲である２組の赤外線反射層を利用することで、赤外線の反射効率を改善できる。太陽光エネルギー強度のスペクトル分布は、短波長であるほど高エネルギーであるという一般的傾向を示すが、赤外光波長域のスペクトル分布には、波長９５０〜１１３０ｎｍ、及び波長１１３０〜１３５０ｎｍに、２つのエネルギー強度のピークが存在する。選択反射の中心波長が、１０１０〜１０７０ｎｍ（より好ましくは１０２０〜１０６０ｎｍ）の範囲にある少なくとも一組の赤外線反射層と、選択反射の中心波長が、１１９０〜１２９０ｎｍ（より好ましくは１２００〜１２８０ｎｍ）の範囲にある少なくとも一組の赤外線反射層とを利用することにより、該２つのピークに相当する光をより効率的に反射することができ、その結果、遮熱性をより改善することができる。
In FIG. 9, the center wavelength λ 15 of selective reflection by the infrared reflecting
上記反射中心波長を示すコレステリック液晶相の螺旋ピッチは、一般的には、波長λ15で６５０〜６９０ｎｍ程度、波長λ16で７６０ｎｍ〜８４０ｎｍ程度である。また、各赤外線反射層の厚みは、１μｍ〜８μｍ程度（好ましくは３〜７μｍ程度）である。但し、これらの範囲に限定されるものではない。層の形成に用いる材料（主には重合性液晶化合物及びキラル剤）の種類及びその濃度等を調整することで、所望の螺旋ピッチの赤外線反射層を形成することができる。また層の厚みは、塗布量を調整することで所望の範囲とすることができる。 The helical pitch of the cholesteric liquid crystal phase exhibiting the reflection center wavelength is generally about 650 to 690 nm at the wavelength λ 15 and about 760 to 840 nm at the wavelength λ 16 . Moreover, the thickness of each infrared reflective layer is about 1 μm to 8 μm (preferably about 3 to 7 μm). However, it is not limited to these ranges. An infrared reflective layer having a desired spiral pitch can be formed by adjusting the type and concentration of materials (mainly polymerizable liquid crystal compound and chiral agent) used for forming the layer. Moreover, the thickness of a layer can be made into a desired range by adjusting the application quantity.
上記した通り、隣接する赤外線反射層１５ａと１５ｂは、それぞれのコレステリック液晶相の螺旋方向が互いに逆であり、同様に、隣接する赤外線反射層１６ａと１６ｂは、それぞれのコレステリック液晶相の螺旋方向が互いに逆であることが好ましい。このように、逆向きのコレステリック液晶相からなり、選択反射の中心波長が同一の赤外線反射層を近くに配置することで、同波長の左円偏光及び右円偏光の双方を反射することができる。
例えば、赤外線反射層１６ｂを通過した光（波長λ16の右円偏光が反射され、左円偏光のみが透過した光）が、次に通過するのが１６ｂではなく１５ａや１５ｂのように、選択反射の中心波長がλ16ではない場合、波長λ16の左円偏光成分は螺旋ピッチのサイズが異なるコレステリック液晶層を通過することになる。この場合、波長λ16の左円偏光成分は、他の赤外線反射層中のコレステッリツク液晶相の旋光性の影響を僅かではあるが受けることになり、左円偏光成分の波長がシフトするなどの変化が生じる。当然のことながら、この現象は、「波長λ16の左円偏光成分」に限って起こるわけではなく、ある波長のある円偏光が、異なる螺旋ピッチのコレステリック液晶相を通過する場合に生じる変化である。本発明者が種々検討した結果、経験則的なデータではあるが、所定の螺旋ピッチのコレステリック液晶層によって反射されなかった一方の円偏光成分が、反射されないまま、螺旋ピッチが異なる他のコレステリック液晶層を通過する場合、通過する当該層の数が３以上になると、通過する円偏光成分への悪影響が顕著になり、その後に、当該円偏光を反射可能なコレステリック液晶層に到達しても、当該層による反射率が顕著に低下することがわかった。本発明では、選択反射の中心波長が互いに同一であり、且つ螺旋方向が互いに異なる一組の赤外線反射層は、隣接させて配置しなくても、本発明の効果が得られるが、当該一組の赤外線反射層の間に配置される、他の赤外線反射層（螺旋ピッチが異なるコレステリック液晶相を固定して形成された、選択反射の中心波長が異なる赤外線反射層）は、２以下であるのが好ましい。勿論、当該一組の赤外線反射層が隣接しているのが好ましい。
As described above, the adjacent infrared
For example, the light that has passed through the infrared reflecting layer 16b (the light that is reflected by the right circularly polarized light having the wavelength λ 16 and only the left circularly polarized light is transmitted) is selected so that the next light passes through 15a and 15b instead of 16b. when the center wavelength of the reflected is not lambda 16, left-handed circularly polarized light component of the wavelength lambda 16 will be the size of the helical pitch passes through different cholesteric liquid crystal layer. In this case, the left circularly polarized light component of wavelength λ 16 is slightly affected by the optical rotatory power of the cholesteric liquid crystal phase in the other infrared reflecting layer, and the change such as the wavelength of the left circularly polarized light component is shifted. Occurs. Naturally, this phenomenon is not limited to the “left circularly polarized light component of wavelength λ 16 ”, but is a change that occurs when circularly polarized light with a certain wavelength passes through cholesteric liquid crystal phases with different helical pitches. is there. As a result of various studies by the present inventor, although it is empirical data, one circularly polarized light component that is not reflected by the cholesteric liquid crystal layer having a predetermined helical pitch is not reflected, but is another cholesteric liquid crystal having a different helical pitch. When passing through a layer, if the number of the layers passing through becomes 3 or more, the adverse effect on the circularly polarized light component that passes through becomes significant, and even after reaching the cholesteric liquid crystal layer that can reflect the circularly polarized light, It was found that the reflectance due to the layer is significantly reduced. In the present invention, the effects of the present invention can be obtained even if a pair of infrared reflecting layers having the same selective reflection center wavelengths and different spiral directions are not disposed adjacent to each other. Other infrared reflective layers (infrared reflective layers formed by fixing cholesteric liquid crystal phases having different helical pitches and having different central wavelengths of selective reflection) disposed between the infrared reflective layers are 2 or less. Is preferred. Of course, it is preferable that the set of infrared reflecting layers be adjacent to each other.
コレステリック液晶層の態様は、上記態様に限定されるものではない。基板の一方の表面上に、５層以上赤外線反射層を積層した構成であってもよい。また、同一の反射中心波長を示す２組以上の赤外線反射層を有する態様であってもよい。
前記液晶膜を構成する各赤外線反射層の厚さは、それぞれ、１〜１０μｍであることが好ましく、２〜７μｍであることがより好ましい。前記液晶膜全体の厚さは、１０〜５０μｍであることが好ましく、２０〜４０μｍであることがより好ましい。
The aspect of the cholesteric liquid crystal layer is not limited to the above aspect. The structure which laminated | stacked the infrared
The thickness of each infrared reflecting layer constituting the liquid crystal film is preferably 1 to 10 μm, and more preferably 2 to 7 μm. The total thickness of the liquid crystal film is preferably 10 to 50 μm, and more preferably 20 to 40 μm.
本発明の積層中間膜に用いられる前記液晶膜は、各赤外線反射層の形成に、重合性液晶化合物を用いることが好ましい。その中でも、硬化性の液晶組成物を用いるのが好ましい。前記液晶組成物の好ましい一例は、棒状液晶化合物、水平配向剤、光学活性化合物（キラル剤）、及び重合開始剤を含有するものである。また、赤外線反射層は、重合性液晶化合物を含む組成物を固定してなり、さらに水平配向剤を含むことも好ましい。前記赤外線反射層は、上述の各成分を２種以上含んでいてもよい。例えば、重合性の液晶化合物と非重合性の液晶化合物との併用が可能である。また、低分子液晶化合物と高分子液晶化合物との併用も可能である。更に、配向の均一性や塗布適性、膜強度を向上させるために、ムラ防止剤、ハジキ防止剤、及び重合性モノマー等の種々の添加剤から選ばれる少なくとも１種を含有していてもよい。また、前記液晶組成物中には、必要に応じて、さらに重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、色材、無機微粒子、金属微粒子、金属酸化物微粒子等を、光学的性能を低下させない範囲で添加することができる。 The liquid crystal film used in the laminated intermediate film of the present invention preferably uses a polymerizable liquid crystal compound for forming each infrared reflective layer. Among these, it is preferable to use a curable liquid crystal composition. A preferable example of the liquid crystal composition includes a rod-like liquid crystal compound, a horizontal alignment agent, an optically active compound (chiral agent), and a polymerization initiator. The infrared reflective layer is preferably formed by fixing a composition containing a polymerizable liquid crystal compound and further contains a horizontal alignment agent. The infrared reflection layer may contain two or more of the above-described components. For example, a polymerizable liquid crystal compound and a non-polymerizable liquid crystal compound can be used in combination. Also, a combination of a low-molecular liquid crystal compound and a high-molecular liquid crystal compound is possible. Furthermore, in order to improve the uniformity of alignment, applicability, and film strength, it may contain at least one selected from various additives such as a non-uniformity inhibitor, a repellency inhibitor, and a polymerizable monomer. In the liquid crystal composition, a polymerization inhibitor, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a coloring material, inorganic fine particles, metal fine particles, metal oxide fine particles, etc. Can be added within a range that does not degrade the mechanical performance.
棒状液晶化合物：
本発明に使用可能な棒状液晶化合物の例は、棒状ネマチック液晶化合物である。前記棒状ネマチック液晶化合物の例には、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
Rod-shaped liquid crystal compound:
Examples of the rod-like liquid crystal compound that can be used in the present invention are rod-like nematic liquid crystal compounds. Examples of the rod-like nematic liquid crystal compounds include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoates, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted Phenylpyrimidines, phenyldioxanes, tolanes and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used. Not only low-molecular liquid crystal compounds but also high-molecular liquid crystal compounds can be used.
本発明に使用可能な棒状液晶化合物は、重合性であることが好ましい。
重合性棒状液晶化合物は、重合性基を棒状液晶化合物に導入することで得られる。重合性基の例には、不飽和重合性基、エポキシ基、及びアジリジニル基が含まれ、不飽和重合性基が好ましく、エチレン性不飽和重合性基が特に好ましい。重合性基は種々の方法で、棒状液晶化合物の分子中に導入できる。重合性棒状液晶化合物が有する重合性基の個数は、好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜３個である。重合性棒状液晶化合物の例は、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ５巻、１０７頁(１９９３年)、米国特許第４６８３３２７号明細書、同５６２２６４８号明細書、同５７７０１０７号明細書、国際公開ＷＯ９５／２２５８６号公報、同９５／２４４５５号公報、同９７／００６００号公報、同９８／２３５８０号公報、同９８／５２９０５号公報、特開平１−２７２５５１号公報、同６−１６６１６号公報、同７−１１０４６９号公報、同１１−８００８１号公報、及び特開２００１−３２８９７３号公報などに記載の化合物が含まれる。２種類以上の重合性棒状液晶化合物を併用してもよい。２種類以上の重合性棒状液晶化合物を併用すると、配向温度を低下させることができる。
The rod-like liquid crystal compound that can be used in the present invention is preferably polymerizable.
The polymerizable rod-like liquid crystal compound can be obtained by introducing a polymerizable group into the rod-like liquid crystal compound. Examples of the polymerizable group include an unsaturated polymerizable group, an epoxy group, and an aziridinyl group, preferably an unsaturated polymerizable group, and particularly preferably an ethylenically unsaturated polymerizable group. The polymerizable group can be introduced into the molecule of the rod-like liquid crystal compound by various methods. The number of polymerizable groups possessed by the polymerizable rod-like liquid crystal compound is preferably 1 to 6, and more preferably 1 to 3. Examples of the polymerizable rod-like liquid crystal compound are described in Makromol. Chem. 190, 2255 (1989),
配向制御剤：
本発明では、前記液晶組成物中に、安定的に又は迅速にコレステリック液晶相となるのに寄与する配向制御剤として、水平配向剤を添加することが好ましい。水平配向剤としては、含フッ素(メタ)アクリレート系ポリマー、及び下記一般式（Ｘ１）〜（Ｘ３）で表される化合物が例示され、フッ素系のものがより好ましい。これらから選択される２種以上を含有していてもよい。これらの化合物は、層の空気界面において、液晶化合物の分子のチルト角を低減若しくは実質的に水平配向させることができる。尚、本明細書で「水平配向」とは、液晶分子長軸と膜面が平行であることをいうが、厳密に平行であることを要求するものではなく、本明細書では、水平面とのなす傾斜角が２０度未満の配向を意味するものとする。液晶化合物が空気界面付近で水平配向する場合、配向欠陥が生じ難いため、可視光領域での透明性が高くなり、また赤外領域での反射率が増大する。一方、液晶化合物の分子が大きなチルト角で配向すると、コレステリック液晶相の螺旋軸が膜面法線からずれるため、反射率が低下したり、フィンガープリントパターンが発生してヘイズの増大や回折性を示したりするため好ましくない。
配向制御剤として利用可能な前記含フッ素(メタ)アクリレート系ポリマーの例は、特開２００７−２７２１８５号公報の［００１８］〜［００４３］等に記載がある。
Orientation control agent:
In the present invention, it is preferable to add a horizontal alignment agent to the liquid crystal composition as an alignment control agent that contributes to stable or rapid formation of a cholesteric liquid crystal phase. Examples of the horizontal alignment agent include fluorine-containing (meth) acrylate polymers and compounds represented by the following general formulas (X1) to (X3), and fluorine-based ones are more preferable. You may contain 2 or more types selected from these. These compounds can reduce the tilt angle of the molecules of the liquid crystal compound or can be substantially horizontally aligned at the air interface of the layer. In this specification, “horizontal alignment” means that the major axis of the liquid crystal molecule is parallel to the film surface, but it is not required to be strictly parallel. An orientation with an inclination angle of less than 20 degrees is meant. When the liquid crystal compound is horizontally aligned in the vicinity of the air interface, alignment defects are unlikely to occur, so that the transparency in the visible light region is increased and the reflectance in the infrared region is increased. On the other hand, when the molecules of the liquid crystal compound are aligned at a large tilt angle, the spiral axis of the cholesteric liquid crystal phase is shifted from the normal of the film surface, so that the reflectivity is reduced or a fingerprint pattern is generated, resulting in an increase in haze or diffraction. It is not preferable because it is shown.
Examples of the fluorine-containing (meth) acrylate-based polymer that can be used as an orientation control agent are described in JP-A No. 2007-272185, [0018] to [0043].
以下、水平配向剤として利用可能な、下記一般式（Ｘ１）〜（Ｘ３）で表される化合物について、順に説明する。 Hereinafter, the compounds represented by the following general formulas (X1) to (X3) that can be used as a horizontal alignment agent will be described in order.
式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は各々独立して、水素原子又は置換基を表し、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は単結合又は二価の連結基を表す。Ｒ1〜Ｒ3で各々表される置換基としては、好ましくは置換もしくは無置換の、アルキル基（中でも、無置換のアルキル基又はフッ素置換アルキル基がより好ましい）、アリール基（中でもフッ素置換アルキル基を有するアリール基が好ましい）、置換もしくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子である。Ｘ1、Ｘ2及びＸ3で各々表される二価の連結基は、アルキレン基、アルケニレン基、二価の芳香族基、二価のヘテロ環残基、−ＣＯ−、―ＮＲａ−（Ｒａは炭素原子数が１〜５のアルキル基又は水素原子）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二価の連結基は、アルキレン基、フェニレン基、−ＣＯ−、−ＮＲａ−、−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＳＯ2−からなる群より選ばれる二価の連結基又は該群より選ばれる基を少なくとも二つ組み合わせた二価の連結基であることがより好ましい。アルキレン基の炭素原子数は、１〜１２であることが好ましい。アルケニレン基の炭素原子数は、２〜１２であることが好ましい。二価の芳香族基の炭素原子数は、６〜１０であることが好ましい。 In the formula, R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and X 1 , X 2 and X 3 each represent a single bond or a divalent linking group. The substituent represented by each of R 1 to R 3 is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group (more preferably an unsubstituted alkyl group or a fluorine-substituted alkyl group), an aryl group (particularly a fluorine-substituted alkyl). An aryl group having a group is preferred), a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an alkylthio group, and a halogen atom. The divalent linking groups represented by X 1 , X 2 and X 3 are each an alkylene group, an alkenylene group, a divalent aromatic group, a divalent heterocyclic residue, —CO—, —NRa— (Ra Is a divalent linking group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a hydrogen atom), —O—, —S—, —SO—, —SO 2 — and combinations thereof. Is preferred. The divalent linking group is selected from the group consisting of an alkylene group, a phenylene group, —CO—, —NRa—, —O—, —S— and —SO 2 —, or the group. It is more preferably a divalent linking group in which at least two groups are combined. The alkylene group preferably has 1 to 12 carbon atoms. The alkenylene group preferably has 2 to 12 carbon atoms. The number of carbon atoms of the divalent aromatic group is preferably 6-10.
式中、Ｒは置換基を表し、ｍは０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数を表す場合、複数個のＲは同一でも異なっていてもよい。Ｒとして好ましい置換基は、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3で表される置換基の好ましい範囲として挙げたものと同様である。ｍは、好ましくは１〜３の整数を表し、特に好ましくは２又は３である。 In the formula, R represents a substituent, and m represents an integer of 0 to 5. When m represents an integer greater than or equal to 2, several R may be same or different. Preferred substituents for R are the same as those listed as preferred ranges for the substituents represented by R 1 , R 2 , and R 3 . m preferably represents an integer of 1 to 3, particularly preferably 2 or 3.
式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は各々独立して、水素原子又は置換基を表す。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9でそれぞれ表される置換基は、好ましくは一般式（ＸＩ）におけるＲ1、Ｒ2及びＲ3で表される置換基の好ましいものとして挙げたものと同様である。 In the formula, R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. The substituents represented by R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 are each preferably a substituent represented by R 1 , R 2 and R 3 in the general formula (XI). It is the same as that mentioned as a thing.
前記配向制御剤として使用可能な、前記式（Ｘ１）〜（Ｘ３）で表される化合物の例には、特開２００５−９９２４８号公報に記載の化合物が含まれる。
なお、本発明では、配向制御剤として、前記一般式（Ｘ１）〜（Ｘ３）で表される化合物の一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
Examples of the compounds represented by the formulas (X1) to (X3) that can be used as the alignment control agent include compounds described in JP-A-2005-99248.
In the present invention, as the alignment control agent, one type of the compounds represented by the general formulas (X1) to (X3) may be used alone, or two or more types may be used in combination.
本発明の積層中間膜に用いられる前記液晶膜を構成する各赤外線反射層は、前記水平配向剤の添加量が、前記重合性液晶化合物に対して０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．０１〜５質量％であることがより好ましく、０．０１〜１質量％であることが特に好ましい。
特に、フッ素系水系配向剤を添加する場合、重合性液晶化合物に対し、０．０１〜０．０９質量％であることが好ましく、０．０１〜０．０６質量％であることがより好ましい。一方、非フッ素系水系配向剤を添加する場合、重合性液晶化合物に対し、０．１〜１質量％が好ましく、０．２〜０．６質量％がさらに好ましい。
In each infrared reflective layer constituting the liquid crystal film used in the laminated intermediate film of the present invention, the amount of the horizontal alignment agent added is preferably 0.01 to 10% by mass with respect to the polymerizable liquid crystal compound. More preferably, it is 0.01-5 mass%, and it is especially preferable that it is 0.01-1 mass%.
In particular, when a fluorine-based aqueous alignment agent is added, the content is preferably 0.01 to 0.09% by mass and more preferably 0.01 to 0.06% by mass with respect to the polymerizable liquid crystal compound. On the other hand, when adding a non-fluorine type | system | group aqueous orientation agent, 0.1-1 mass% is preferable with respect to a polymeric liquid crystal compound, and 0.2-0.6 mass% is more preferable.
また、本発明の積層中間膜に用いられる前記液晶膜を構成する各赤外線反射層は、前記水平配向剤の添加量を上記範囲に抑える観点から、前記水平配向剤がフッ素原子を含むことが好ましく、パーフルオロアルキル基を含むことがより好ましく、炭素数３〜１０のパーフルオロアルキル基を含むことが特に好ましい。
なお、水平配向剤が非フッ素系である場合には、添加量が０．１質量％以上であれば、配向欠陥の問題が生じないため、好ましい。
In addition, each infrared reflective layer constituting the liquid crystal film used in the laminated intermediate film of the present invention preferably contains a fluorine atom from the viewpoint of suppressing the amount of the horizontal alignment agent added to the above range. More preferably a perfluoroalkyl group, and particularly preferably a perfluoroalkyl group having 3 to 10 carbon atoms.
When the horizontal alignment agent is non-fluorine-based, it is preferable that the addition amount is 0.1% by mass or more because the problem of alignment defects does not occur.
光学活性化合物（キラル剤）：
前記液晶組成物は、コレステリック液晶相を示すものであることが好ましく、そのためには、光学活性化合物を含有しているのが好ましい。但し、上記棒状液晶化合物が不正炭素原子を有する分子である場合には、光学活性化合物を添加しなくても、コレステリック液晶相を安定的に形成可能である場合もある。前記光学活性化合物は、公知の種々のキラル剤（例えば、液晶デバイスハンドブック、第３章４−３項、ＴＮ、ＳＴＮ用カイラル剤、１９９頁、日本学術振興会第一４２委員会編、１９８９に記載）から選択することができる。光学活性化合物は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物あるいは面性不斉化合物もカイラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。光学活性化合物（キラル剤）は、重合性基を有していてもよい。光学活性化合物が重合性基を有するとともに、併用する棒状液晶化合物も重合性基を有する場合は、重合性光学活性化合物と重合性棒状液晶合物との重合反応により、棒状液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、光学活性化合物から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性光学活性化合物が有する重合性基は、重合性棒状液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であることが好ましい。従って、光学活性化合物の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基又はアジリジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが特に好ましい。
また、光学活性化合物は、液晶化合物であってもよい。
Optically active compound (chiral agent):
The liquid crystal composition preferably exhibits a cholesteric liquid crystal phase, and for that purpose, it preferably contains an optically active compound. However, when the rod-like liquid crystal compound is a molecule having an illegitimate carbon atom, a cholesteric liquid crystal phase may be stably formed without adding an optically active compound. The optically active compounds are known various kinds of chiral agents (for example, liquid crystal device handbook, Chapter 3-4-3, TN, chiral agent for STN, 199 pages, edited by Japan Society for the Promotion of Science, 42nd Committee, 1989. Description). The optically active compound generally contains an asymmetric carbon atom, but an axially asymmetric compound or a planar asymmetric compound that does not contain an asymmetric carbon atom can also be used as a chiral agent. Examples of the axial asymmetric compound or the planar asymmetric compound include binaphthyl, helicene, paracyclophane, and derivatives thereof. The optically active compound (chiral agent) may have a polymerizable group. When the optically active compound has a polymerizable group and the rod-like liquid crystal compound used in combination also has a polymerizable group, it is derived from the rod-like liquid crystal compound by a polymerization reaction of the polymerizable optically active compound and the polymerizable rod-like liquid crystal compound. A polymer having a repeating unit and a repeating unit derived from an optically active compound can be formed. In this embodiment, the polymerizable group possessed by the polymerizable optically active compound is preferably the same group as the polymerizable group possessed by the polymerizable rod-like liquid crystal compound. Accordingly, the polymerizable group of the optically active compound is also preferably an unsaturated polymerizable group, an epoxy group or an aziridinyl group, more preferably an unsaturated polymerizable group, and an ethylenically unsaturated polymerizable group. Is particularly preferred.
The optically active compound may be a liquid crystal compound.
前記液晶組成物中の光学活性化合物は、併用される液晶化合物に対して、１〜３０モル％であることが好ましい。光学活性化合物の使用量は、より少なくした方が液晶性に影響を及ぼさないことが多いため好まれる。従って、キラル剤として用いられる光学活性化合物は、少量でも所望の螺旋ピッチの捩れ配向を達成可能なように、強い捩り力のある化合物が好ましい。この様な、強い捩れ力を示すキラル剤としては、例えば、特開２００３−２８７６２３公報に記載のキラル剤が挙げられ、本発明に好ましく用いることができる。 The optically active compound in the liquid crystal composition is preferably 1 to 30 mol% with respect to the liquid crystal compound used in combination. A smaller amount of the optically active compound is preferred because it often does not affect liquid crystallinity. Therefore, the optically active compound used as the chiral agent is preferably a compound having a strong twisting power so that a twisted orientation with a desired helical pitch can be achieved even with a small amount. Examples of such a chiral agent exhibiting a strong twisting force include the chiral agents described in JP-A-2003-287623, and can be preferably used in the present invention.
重合開始剤：
前記赤外線反射層の形成に用いる液晶組成物は、重合性液晶組成物であるため、重合開始剤を含有しているのが好ましい。本発明では、紫外線照射により硬化反応を進行させるので、使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許第二３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第二４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第二７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジン及びフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）及びオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）等が挙げられる。
Polymerization initiator:
Since the liquid crystal composition used for forming the infrared reflective layer is a polymerizable liquid crystal composition, it preferably contains a polymerization initiator. In the present invention, since the curing reaction is advanced by irradiation with ultraviolet rays, the polymerization initiator to be used is preferably a photopolymerization initiator capable of starting the polymerization reaction by irradiation with ultraviolet rays. Examples of the photopolymerization initiator include α-carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ether (described in US Pat. No. 2,448,828), α-hydrocarbons. Combination of substituted aromatic acyloin compound (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compound (described in US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758), triarylimidazole dimer and p-aminophenyl ketone (Described in U.S. Pat. No. 3,549,367), acridine and phenazine compounds (JP-A-60-105667, U.S. Pat. No. 4,239,850), oxadiazole compounds (described in U.S. Pat. No. 4,221,970), etc. Is mentioned.
光重合開始剤の使用量は、液晶組成物（塗布液の場合は固形分）の０．１〜２０質量％であることが好ましく、１〜８質量％であることがさらに好ましい。 The amount of the photopolymerization initiator used is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 1 to 8% by mass, based on the liquid crystal composition (solid content in the case of a coating liquid).
液晶膜の形成方法：
前記支持体上に液晶膜が設けられた液晶膜付き支持体は、公知の方法によって製造できるが、支持体の上に、所定の組成物を塗布して形成されるのが好ましい。より具体的には、コレステリック液晶相を形成し得る硬化性液晶組成物を、支持体、配向層、又は赤外線反射層等の表面に塗布し、当該組成物をコレステリック液晶相とした後、硬化反応（例えば、重合反応や架橋反応等）を進行させることで硬化させて、形成することができる。
Method for forming the liquid crystal film:
The support with a liquid crystal film in which a liquid crystal film is provided on the support can be produced by a known method, but is preferably formed by applying a predetermined composition on the support. More specifically, a curable liquid crystal composition capable of forming a cholesteric liquid crystal phase is applied to the surface of a support, an alignment layer, an infrared reflective layer, or the like, and the composition is converted into a cholesteric liquid crystal phase, followed by a curing reaction. It can be formed by curing (for example, polymerization reaction or crosslinking reaction).
製造方法の一例は、
（Ａ）透明可塑性樹脂フィルム等の支持体の表面に、配向制御剤と重合性（硬化性の）液晶化合物を含む組成物を塗布して、コレステリック液晶相の状態にすること、
（Ｂ）前記重合性液晶組成物（以下、硬化性液晶組成物とも言う）に紫外線を照射して硬化反応を進行させ、コレステリック液晶相を固定して赤外線反射層を形成すること、
を少なくとも含む製造方法である。
（Ａ）及び（Ｂ）の工程を支持体の一方の表面上で４回繰り返すことで、図９に示した構成の液晶膜（図９では支持体は不図示）を製造することができ、さらに繰り返すことでさらに積層数を増やした液晶膜（赤外光反射層）を形成することができる。
An example of a manufacturing method is
(A) Applying a composition containing an alignment controller and a polymerizable (curable) liquid crystal compound to the surface of a support such as a transparent plastic resin film to form a cholesteric liquid crystal phase;
(B) irradiating the polymerizable liquid crystal composition (hereinafter also referred to as a curable liquid crystal composition) with ultraviolet rays to advance a curing reaction, fixing the cholesteric liquid crystal phase, and forming an infrared reflective layer;
Is a production method comprising at least
By repeating the steps (A) and (B) four times on one surface of the support, a liquid crystal film having the structure shown in FIG. 9 (the support is not shown in FIG. 9) can be produced. By further repeating, a liquid crystal film (infrared light reflection layer) having a further increased number of layers can be formed.
下塗り層は、塗布により透明可塑性樹脂フィルム等の支持体の表面上に形成されることが好ましい。このときの塗布方法については特に限定はなく、公知の方法をもちいることができる。
配向層は、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成等の手段で設けることができる。さらには、電場の付与、磁場の付与、或いは光照射により配向機能が生じる配向層も知られている。配向層は、ポリマーの膜の表面に、ラビング処理により形成するのが好ましい。配向膜は、後述する支持体と共に剥離することが好ましい。
The undercoat layer is preferably formed on the surface of a support such as a transparent plastic resin film by coating. There is no limitation in particular about the coating method at this time, A well-known method can be used.
The alignment layer can be provided by means such as a rubbing treatment of an organic compound (preferably a polymer), oblique vapor deposition of an inorganic compound, or formation of a layer having a microgroove. Furthermore, an alignment layer in which an alignment function is generated by application of an electric field, application of a magnetic field, or light irradiation is also known. The alignment layer is preferably formed on the surface of the polymer film by rubbing treatment. The alignment film is preferably peeled off together with the support described later.
（Ａ）工程
前記（Ａ）工程では、まず、支持体又は下層の赤外線反射層の表面に、前記硬化性液晶組成物を塗布する。前記硬化性の液晶組成物は、溶媒に材料を溶解及び／又は分散した、塗布液として調製されるのが好ましい。前記塗布液の塗布は、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法等の種々の方法によって行うことができる。また、インクジェット装置を用いて、液晶組成物をノズルから吐出して、塗膜を形成することもできる。
Step (A) In the step (A), first, the curable liquid crystal composition is applied to the surface of the support or the lower infrared reflection layer. The curable liquid crystal composition is preferably prepared as a coating solution in which a material is dissolved and / or dispersed in a solvent. The coating liquid can be applied by various methods such as a wire bar coating method, an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, and a die coating method. Alternatively, a liquid crystal composition can be discharged from a nozzle using an ink jet apparatus to form a coating film.
次に、表面に塗布され、塗膜となった硬化性液晶組成物を、コレステリック液晶相の状態にすることが好ましい。前記硬化性液晶組成物が、溶媒を含む塗布液として調製されている態様では、塗膜を乾燥し、溶媒を除去することで、コレステリック液晶相の状態にすることができる場合がある。また、コレステリック液晶相への転移温度とするために、所望により、前記塗膜を加熱してもよい。例えば、一旦等方性相の温度まで加熱し、その後、コレステリック液晶相転移温度まで冷却する等によって、安定的にコレステリック液晶相の状態にすることができる。前記硬化性液晶組成物の液晶相転移温度は、製造適性等の面から１０〜２５０℃の範囲内であることが好ましく、１０〜１５０℃の範囲内であることがより好ましい。１０℃未満であると液晶相を呈する温度範囲にまで温度を下げるために冷却工程等が必要となることがある。また２００℃を超えると、一旦液晶相を呈する温度範囲よりもさらに高温の等方性液体状態にするために高温を要し、熱エネルギーの浪費、基板の変形、変質等からも不利になる。 Next, it is preferable that the curable liquid crystal composition applied to the surface to become a coating film is in a cholesteric liquid crystal phase. In the aspect in which the curable liquid crystal composition is prepared as a coating solution containing a solvent, the coating film may be dried and the solvent may be removed to obtain a cholesteric liquid crystal phase. Moreover, in order to set it as the transition temperature to a cholesteric liquid crystal phase, you may heat the said coating film if desired. For example, the cholesteric liquid crystal phase can be stably formed by heating to the temperature of the isotropic phase and then cooling to the cholesteric liquid crystal phase transition temperature. The liquid crystal phase transition temperature of the curable liquid crystal composition is preferably in the range of 10 to 250 ° C., more preferably in the range of 10 to 150 ° C. from the viewpoint of production suitability and the like. When the temperature is lower than 10 ° C., a cooling step or the like may be required to lower the temperature to a temperature range exhibiting a liquid crystal phase. When the temperature exceeds 200 ° C., a high temperature is required to make the isotropic liquid state higher than the temperature range once exhibiting the liquid crystal phase, which is disadvantageous from waste of thermal energy, deformation of the substrate, and alteration.
（Ｂ）工程
次に、（Ｂ）の工程では、コレステリック液晶相の状態となった塗膜に、紫外線を照射して、硬化反応を進行させる。紫外線照射には、紫外線ランプ等の光源が利用される。この工程では、紫外線を照射することによって、前記液晶組成物の硬化反応が進行し、コレステリック液晶相が固定されて、赤外線反射層が形成される。
紫外線の照射エネルギー量については特に制限はないが、一般的には、１００ｍＪ／ｃｍ2〜８００ｍＪ／ｃｍ2程度が好ましい。また、前記塗膜に紫外線を照射する時間については特に制限はないが、硬化膜の充分な強度及び生産性の双方の観点から決定されるであろう。
(B) Step Next, in the step (B), the coating film in the cholesteric liquid crystal phase is irradiated with ultraviolet rays to advance the curing reaction. For ultraviolet irradiation, a light source such as an ultraviolet lamp is used. In this step, by irradiating with ultraviolet rays, the curing reaction of the liquid crystal composition proceeds, the cholesteric liquid crystal phase is fixed, and an infrared reflecting layer is formed.
No particular limitation is imposed on the amount of irradiation energy of ultraviolet rays, in general, 100mJ / cm 2 ~800mJ / cm 2 is preferably about. Moreover, there is no restriction | limiting in particular about the time which irradiates the said coating film with an ultraviolet-ray, However, It will be determined from the viewpoint of both sufficient intensity | strength and productivity of a cured film.
硬化反応を促進するため、加熱条件下で紫外線照射を実施してもよい。また、紫外線照射時の温度は、コレステリック液晶相が乱れないように、コレステリック液晶相を呈する温度範囲に維持するのが好ましい。また、雰囲気の酸素濃度は重合度に関与するため、空気中で所望の重合度に達せず、膜強度が不十分の場合には、窒素置換等の方法により、雰囲気中の酸素濃度を低下させることが好ましい。好ましい酸素濃度としては、１０％以下が好ましく、７％以下がさらに好ましく、３％以下が最も好ましい。紫外線照射によって進行される硬化反応（例えば重合反応）の反応率は、層の機械的強度の保持等や未反応物が層から流出するのを抑える等の観点から、７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがよりさらに好ましい。反応率を向上させるためには照射する紫外線の照射量を増大する方法や窒素雰囲気下あるいは加熱条件下での重合が効果的である。また、一旦重合させた後に、重合温度よりも高温状態で保持して熱重合反応によって反応をさらに推し進める方法や、再度紫外線を照射する（ただし、本発明の条件を満足する条件で照射する）方法を用いることもできる。反応率の測定は反応性基（例えば重合性基）の赤外振動スペクトルの吸収強度を、反応進行の前後で比較することによって行うことができる。 In order to accelerate the curing reaction, ultraviolet irradiation may be performed under heating conditions. Moreover, it is preferable to maintain the temperature at the time of ultraviolet irradiation in the temperature range which exhibits a cholesteric liquid crystal phase so that a cholesteric liquid crystal phase may not be disturbed. Also, since the oxygen concentration in the atmosphere is related to the degree of polymerization, if the desired degree of polymerization is not reached in the air and the film strength is insufficient, the oxygen concentration in the atmosphere is reduced by a method such as nitrogen substitution. It is preferable. A preferable oxygen concentration is preferably 10% or less, more preferably 7% or less, and most preferably 3% or less. The reaction rate of the curing reaction (for example, polymerization reaction) that proceeds by irradiation with ultraviolet rays is 70% or more from the viewpoint of maintaining the mechanical strength of the layer and suppressing unreacted substances from flowing out of the layer. Preferably, it is 80% or more, more preferably 90% or more. In order to improve the reaction rate, a method of increasing the irradiation amount of ultraviolet rays to be irradiated and polymerization under a nitrogen atmosphere or heating conditions are effective. In addition, after polymerization, a method of further promoting the reaction by a thermal polymerization reaction by maintaining the polymer at a temperature higher than the polymerization temperature, or a method of irradiating ultraviolet rays again (however, irradiation is performed under conditions satisfying the conditions of the present invention). Can also be used. The reaction rate can be measured by comparing the absorption intensity of the infrared vibration spectrum of a reactive group (for example, a polymerizable group) before and after the reaction proceeds.
上記工程では、コレステリック液晶相が固定されて、赤外線反射層が形成される。ここで、液晶相を「固定化した」状態は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持された状態が最も典型的、且つ好ましい態様である。それだけには限定されず、具体的には、通常０℃〜５０℃、より過酷な条件下では−３０℃〜７０℃の温度範囲において、該層に流動性が無く、また外場や外力によって配向形態に変化を生じさせることなく、固定化された配向形態を安定に保ち続けることができる状態を意味するものとする。本発明では、紫外線照射によって進行する硬化反応により、コレステリック液晶相の配向状態を固定する。
なお、本発明においては、コレステリック液晶相の光学的性質が層中において保持されていれば十分であり、最終的に赤外線反射層中の液晶組成物がもはや液晶性を示す必要はない。例えば、液晶組成物が、硬化反応により高分子量化して、もはや液晶性を失っていてもよい。
In the above process, the cholesteric liquid crystal phase is fixed and an infrared reflective layer is formed. Here, the state in which the liquid crystal phase is “fixed” is the most typical and preferred mode in which the orientation of the liquid crystal compound in the cholesteric liquid crystal phase is maintained. However, it is not limited to this, and specifically, it is usually 0 ° C. to 50 ° C., and under severer conditions, in the temperature range of −30 ° C. to 70 ° C., the layer has no fluidity, and is oriented by an external field or an external force. It shall mean a state in which the fixed orientation form can be kept stable without causing a change in form. In the present invention, the alignment state of the cholesteric liquid crystal phase is fixed by a curing reaction that proceeds by ultraviolet irradiation.
In the present invention, it is sufficient that the optical properties of the cholesteric liquid crystal phase are maintained in the layer, and the liquid crystal composition in the infrared reflecting layer is no longer required to exhibit liquid crystal properties. For example, the liquid crystal composition may have a high molecular weight due to a curing reaction and may no longer have liquid crystallinity.
なお、本発明の積層中間膜の製造方法で得られる積層中間膜や、後述する本発明の合わせガラスの製造方法で得られる合わせガラスを赤外光反射板として用いる場合、その他の重要な性能は、可視光の透過率とヘイズである。材料の選択及び製造条件等を調整して、用途に応じて、好ましい可視光の透過率及びヘイズを示す赤外光反射板を提供できる。例えば可視光の透過率が高い用途に用いられる態様では、可視光の透過率が９０％以上であり、且つ赤外光の反射率が上記反応を満足する赤外光反射板とすることができる。 In addition, when using the laminated intermediate film obtained by the laminated intermediate film production method of the present invention or the laminated glass obtained by the laminated glass production method of the present invention described later as an infrared light reflector, other important performances are: Visible light transmittance and haze. By adjusting the selection of materials and manufacturing conditions, etc., an infrared light reflecting plate exhibiting preferable visible light transmittance and haze can be provided according to applications. For example, in an aspect used for an application having a high visible light transmittance, an infrared light reflecting plate having a visible light transmittance of 90% or more and an infrared light reflectance satisfying the above reaction can be obtained. .
（液晶膜付き支持体のその他の構成層）
また、前記液晶膜付き支持体は、上記構成のほかに有機材料及び／又は無機材料を含む非光反射性の層を有していてもよい。本発明に利用可能な前記非光反射性の層の一例には、中間膜と密着するのを容易とするための易接着層や粘着材層が含まれる。
また、本発明に利用可能な前記非光反射性の層の他の例には、コレステリック液晶相の赤外線反射層を形成する際に設けられてもよい下塗り層、及び赤外線反射層を形成する際に利用される、液晶化合物の配向方向をより精密に規定する配向層が含まれる場合がある。
(Other constituent layers of support with liquid crystal film)
Moreover, the said support body with a liquid-crystal film | membrane may have a non-light-reflective layer containing an organic material and / or an inorganic material other than the said structure. Examples of the non-light-reflective layer that can be used in the present invention include an easy-adhesion layer and an adhesive layer for facilitating close contact with the intermediate film.
In another example of the non-light-reflective layer that can be used in the present invention, an undercoat layer that may be provided when forming an infrared reflective layer of a cholesteric liquid crystal phase, and an infrared reflective layer are formed. In some cases, an alignment layer that more precisely defines the alignment direction of the liquid crystal compound is used.
粘着材層：
上述のとおり前記液晶膜付き支持体は、粘着材層を含んでいてもよい。
前記粘着材は、本発明の趣旨に反しない限りにおいて、アクリル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、ポリビニルアルコール系など一般的な粘着材を用いることができる。本発明では、その中でもポリエステル系やアクリル系を用いることが好ましく、アクリル系を用いることがより好ましい。
前記粘着材は商業的に入手してもよく、本発明に好ましく用いられる粘着材の一例としては、サンリッツ（株）社製のＰＥＴ−Ｗやパナック工業（株）社製のＰＤ−Ｓ１などを挙げることができる。
粘着材層の厚みは、例えば、０．１〜５．０μｍとすることができる。
Adhesive layer:
As described above, the support with a liquid crystal film may include an adhesive layer.
As the adhesive material, general adhesive materials such as acrylic, polyester, polyurethane, polyolefin, and polyvinyl alcohol can be used as long as they do not contradict the gist of the present invention. In the present invention, among these, it is preferable to use a polyester type or an acrylic type, and it is more preferable to use an acrylic type.
The pressure-sensitive adhesive material may be obtained commercially, and examples of the pressure-sensitive adhesive material preferably used in the present invention include PET-W manufactured by Sanlitz Co., Ltd. and PD-S1 manufactured by Panac Industry Co., Ltd. Can be mentioned.
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be set to 0.1 to 5.0 μm, for example.
易接着層：
易接着層は、例えば、前記赤外線反射層と前記粘着材層との接着性を改善する機能を有する。易接着層の形成に利用可能な材料としては、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂が挙げられる。ポリビニルブチラール樹脂は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）とブチルアルデヒドを酸触媒で反応させて生成するポリビニルアセタールの一種であり、下記構造の繰り返し単位を有する樹脂である。
Easy adhesion layer:
The easy adhesion layer has a function of improving the adhesion between the infrared reflection layer and the pressure-sensitive adhesive layer, for example. Examples of a material that can be used for forming the easy-adhesion layer include polyvinyl butyral (PVB) resin. The polyvinyl butyral resin is a kind of polyvinyl acetal produced by reacting polyvinyl alcohol (PVA) and butyraldehyde with an acid catalyst, and is a resin having a repeating unit having the following structure.
また、前記易接着層は、いわゆるアンダーコート層といわれる、アクリル樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等からなる層であってもよい。これらの材料からなる易接着層も塗布により形成することができる。なお、市販されているポリマーフィルムの中には、アンダーコート層が付与されているものもあるので、それらの市販品を基板として利用することもできる。さらに、前記易接着層には紫外線吸収剤や帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤などを添加してもよい。
なお、易接着層の厚みは、０．１〜５．０μｍが好ましい。
The easy-adhesion layer may be a layer made of an acrylic resin, a styrene / acrylic resin, a urethane resin, a polyester resin, or the like, so-called an undercoat layer. An easy adhesion layer made of these materials can also be formed by coating. Some commercially available polymer films are provided with an undercoat layer. Therefore, these commercially available products can be used as a substrate. Furthermore, you may add a ultraviolet absorber, an antistatic agent, a lubricant, an antiblocking agent, etc. to the said easily bonding layer.
In addition, as for the thickness of an easily bonding layer, 0.1-5.0 micrometers is preferable.
下塗り層：
前記液晶膜付き支持体は、赤外線反射層側に下塗り層を有していてもよい。赤外線反射層は、通常、支持体上に設けられることが好ましいが、このとき、支持体によっては、下塗り層を設けた上に赤外線反射層を設けることが好ましい場合があるためである。
下塗り層の形成に利用可能な材料の例には、アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、水性ポリエステル等が含まれる。また、下塗り層の表面を中間膜と接着する態様では、下塗り層と中間膜との接着性が良好であるのが好ましく、その観点では、下塗り層は、ポリビニルブチラール樹脂も、前記材料とともに含有しているのが好ましい。また、下塗り層は、上記したように密着力を適度に調節する必要があるので、グルタルアルデヒド、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサン等のジアルデヒド類またはホウ酸等の硬膜剤を適宜用いて硬膜させることが好ましい。硬膜剤の添加量は、下塗り層の乾燥質量の０．２〜３．０質量％が好ましい。
下塗り層の厚みは、０．０５〜０．５μｍが好ましい。
Undercoat layer:
The support with a liquid crystal film may have an undercoat layer on the infrared reflective layer side. In general, the infrared reflective layer is preferably provided on the support, but at this time, depending on the support, it may be preferable to provide the infrared reflective layer on the undercoat layer.
Examples of materials that can be used to form the undercoat layer include acrylate copolymer, polyvinylidene chloride, styrene butadiene rubber (SBR), aqueous polyester, and the like. Further, in an embodiment in which the surface of the undercoat layer is bonded to the intermediate film, it is preferable that the adhesion between the undercoat layer and the intermediate film is good. From this viewpoint, the undercoat layer also contains a polyvinyl butyral resin together with the material. It is preferable. Moreover, since it is necessary to adjust adhesive force moderately as above-mentioned for undercoat, dialdehydes, such as glutaraldehyde and 2, 3- dihydroxy- 1, 4- dioxane, or hardening agents, such as a boric acid, are used. It is preferable to use the film appropriately. The addition amount of the hardener is preferably 0.2 to 3.0% by mass of the dry mass of the undercoat layer.
The thickness of the undercoat layer is preferably 0.05 to 0.5 μm.
配向層：
前記液晶膜付き支持体は、液晶膜と前記中間膜との間に配向層を有していてもよいが、本発明の積層中間膜の製造方法では、支持体を剥離する場合はその際に一緒に剥離することもできる。
配向層は、コレステリック液晶相の赤外線反射層を製膜する際には、該赤外線反射層と隣接する必要があるので、コレステリック液晶相の赤外線反射層と基板又は下塗り層との間に設けるのが好ましい。但し、下塗り層が配向層の機能を有していてもよい。また、赤外線反射層の間に配向層を有していてもよい。
Alignment layer:
The support with a liquid crystal film may have an alignment layer between the liquid crystal film and the intermediate film, but in the method for producing a laminated intermediate film of the present invention, when the support is peeled off, They can be peeled together.
Since the alignment layer needs to be adjacent to the infrared reflective layer when forming the infrared reflective layer of the cholesteric liquid crystal phase, it is necessary to provide the alignment layer between the infrared reflective layer of the cholesteric liquid crystal phase and the substrate or undercoat layer. preferable. However, the undercoat layer may have a function of an alignment layer. Moreover, you may have an orientation layer between the infrared reflective layers.
（液晶膜付き支持体の特性）
本発明の積層中間膜の製造方法では、前記液晶膜付き支持体は、前記液晶膜付き支持体の全ての端部が前記中間膜の端部よりも１ｍｍ以上短くなるサイズである。前記液晶膜付き支持体は、前記液晶膜付き支持体の全ての端部が前記中間膜の端部よりも５〜３０ｍｍ短くなるサイズであることが好ましく、１０〜２０ｍｍ短くなるサイズであることがより好ましい。
(Characteristics of support with liquid crystal film)
In the method for producing a laminated intermediate film of the present invention, the support with a liquid crystal film has a size in which all ends of the support with a liquid crystal film are shorter than the end of the intermediate film by 1 mm or more. The support with a liquid crystal film preferably has a size in which all ends of the support with a liquid crystal film are 5 to 30 mm shorter than the end of the intermediate film, and a size that is 10 to 20 mm shorter. More preferred.
後述する本発明の合わせガラスの製造方法において、前記液晶膜の後述する前記ガラス板に挟持された本発明の積層中間膜を加熱しながら圧着する工程の前後における熱収縮率は、そのときの加熱温度の範囲において０．１〜５％であることが好ましく、０．１〜３％であることがより好ましく、０．５〜２％であることが特に好ましい。 In the method for producing a laminated glass of the present invention to be described later, the heat shrinkage ratio before and after the step of pressure-bonding the laminated interlayer film of the present invention sandwiched between the glass plates to be described later of the liquid crystal film is the heating at that time In the temperature range, it is preferably 0.1 to 5%, more preferably 0.1 to 3%, and particularly preferably 0.5 to 2%.
前記液晶膜付き支持体の厚みは、前記赤外線反射層の積層数により異なるが、本発明の積層中間膜の製造方法では４０〜１５０μｍであることが好ましく、６０〜１３０μｍであることがより好ましく、７０〜１２０μｍであることが特に好ましい。 The thickness of the support with a liquid crystal film varies depending on the number of layers of the infrared reflective layer, but is preferably 40 to 150 μm, more preferably 60 to 130 μm in the method for producing a laminated intermediate film of the present invention, It is especially preferable that it is 70-120 micrometers.
本発明の積層中間膜の製造方法では、前記液晶膜として脆性があるものを用いることができる。脆性のある液晶膜としては、例えば前記コレステリック液晶層の赤外線反射層を挙げることができる。本発明の積層中間膜の製造方法に用いることができる前記液晶膜の脆性の基準としては、前記液晶膜のヤング率は、０．５〜１０ＧＰａであることが好ましく、１〜８ＧＰａであることがより好ましく、２〜５ＧＰａであることが特に好ましい。前記液晶膜は、引張り試験による破断伸びが０．１〜２０％であることが好ましく、０．５〜１０％であることがより好ましく、１〜５％であることが特に好ましい。 In the method for producing a laminated interlayer film of the present invention, a brittle film can be used as the liquid crystal film. Examples of the brittle liquid crystal film include the infrared reflective layer of the cholesteric liquid crystal layer. As a criterion for the brittleness of the liquid crystal film that can be used in the method for producing a laminated interlayer film of the present invention, the Young's modulus of the liquid crystal film is preferably 0.5 to 10 GPa, and preferably 1 to 8 GPa. More preferably, it is 2-5 GPa. The liquid crystal film preferably has an elongation at break by a tensile test of 0.1 to 20%, more preferably 0.5 to 10%, and particularly preferably 1 to 5%.
＜支持体／液晶膜／中間膜の順に積層する工程＞
本発明の積層中間膜の製造方法は、前記支持体の全ての端部および前記液晶膜の全ての端部が前記中間膜の端部よりも１ｍｍ以上内側となるように支持体／液晶膜／中間膜の順に積層する工程を含む。
<Step of stacking support / liquid crystal film / intermediate film>
The method for producing a laminated interlayer film according to the present invention is such that all ends of the support and all ends of the liquid crystal film are 1 mm or more inside from the end of the intermediate film. Including a step of laminating the intermediate films in this order.
（中間膜）
本発明の積層中間膜の製造方法で得られる積層中間膜は、中間膜を含み、さらに第二の中間膜を含むことが好ましい。通常の合わせガラスでは液晶膜の両側の前記第一および第二の中間膜の膜厚は同じであるが、本発明はそのような態様の合わせガラス用の積層中間膜の製造方法に限定されず、前記第一および第二の中間膜の厚さが異なる態様に積層中間膜を製造することもできる。また、前記第一および第二の中間膜の組成についても、同じであっても異なっていてもよい。
(Interlayer film)
The laminated intermediate film obtained by the method for producing a laminated intermediate film of the present invention preferably includes an intermediate film and further includes a second intermediate film. In ordinary laminated glass, the first and second intermediate films on both sides of the liquid crystal film have the same film thickness, but the present invention is not limited to the method for producing a laminated interlayer film for laminated glass in such an embodiment. A laminated interlayer film can be manufactured in such a manner that the thicknesses of the first and second interlayer films are different. Further, the compositions of the first and second intermediate films may be the same or different.
前記第一および第二の中間膜の後述する前記積層中間膜を加熱しながら圧着する工程の前後における熱収縮率は、そのときの加熱温度の範囲において１〜２０％であることが好ましく、２〜１５％であることがより好ましく、２〜１０％であることが特に好ましい。
前記第一および第二の中間膜の厚みは、１００〜１０００μｍであることが好ましく、２００〜８００μｍであることがより好ましく、３００〜５００μｍであることが特に好ましい。また、前記第一および第二の中間膜は複数のシートを重ねることによって厚膜化してもよい。
また、前記第一および第二の前記中間膜の脆性の基準としては、引張り試験による破断伸びが１００〜８００％であることが好ましく、１００〜６００％であることがより好ましく、２００〜５００％であることが特に好ましい。
It is preferable that the thermal contraction rate before and after the step of pressure-bonding the laminated intermediate film described later of the first and second intermediate films is 1 to 20% in the range of the heating temperature at that time. It is more preferably ˜15%, and particularly preferably 2 to 10%.
The thickness of the first and second intermediate films is preferably 100 to 1000 μm, more preferably 200 to 800 μm, and particularly preferably 300 to 500 μm. The first and second intermediate films may be thickened by overlapping a plurality of sheets.
The brittleness of the first and second interlayer films is preferably 100 to 800%, more preferably 100 to 600%, more preferably 200 to 500%. It is particularly preferred that
樹脂：
前記第一および第二の中間膜は、樹脂中間膜であることが好ましい。前記樹脂中間膜は、主成分がポリビニルアセタール系の樹脂フィルムであることが好ましい。前記ポリビニルアセタール系の樹脂フィルムとしては特に制限はなく、例えば特開平６−０００９２６号公報や特開２００７−００８７９７号公報などに記載のものを好ましく用いることができる。前記ポリビニルアセタール系の樹脂フィルムの中でも、本発明ではポリビニルブチラール樹脂フィルムを用いることが好ましい。前記ポリビニルブチラール樹脂フィルムは、それぞれ、ポリビニルブチラールを主成分とする樹脂フィルムであれば、特に定めるものは無く、広く公知の合わせガラス用中間膜としてのポリビニルブチラール樹脂フィルムを採用できる。その中でも、本発明では、前記中間膜は、ポリビニルブチラールまたはエチレンビニルアセテートが好ましい。なお、主成分である樹脂とは、前記樹脂中間膜の５０質量％以上の割合を占める樹脂のことをいう。
resin:
The first and second intermediate films are preferably resin intermediate films. The resin interlayer is preferably a polyvinyl acetal-based resin film. There is no restriction | limiting in particular as said polyvinyl acetal type-resin film, For example, what is described in Unexamined-Japanese-Patent No. 6-000926, Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-008797 etc. can be used preferably. Among the polyvinyl acetal resin films, a polyvinyl butyral resin film is preferably used in the present invention. The polyvinyl butyral resin film is not particularly defined as long as it is a resin film mainly composed of polyvinyl butyral, and a widely known polyvinyl butyral resin film as an interlayer film for laminated glass can be employed. Among them, in the present invention, the intermediate film is preferably polyvinyl butyral or ethylene vinyl acetate. In addition, resin which is a main component means resin which occupies the ratio of 50 mass% or more of the said resin intermediate film.
添加剤：
前記第一および第二の中間膜は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内において、添加剤を含んでいてもよい。
前記添加剤としては、例えば、熱線遮蔽用の微粒子および遮音用の微粒子、可塑剤を挙げることができる。前記熱線遮蔽用の微粒子および遮音用の微粒子としては、例えば、無機微粒子、金属微粒子を挙げることができる。このような微粒子を前記第一または第二の中間膜などの弾性体内に分散混在せしめることにより、遮熱の効果を得られる。同時に、このような構成により、音波の伝搬を阻害し、振動減衰効果を得ることが好ましい。また前記微粒子の構造は球状が望ましいが、真球でなくともよい。またその形状を変えることはしてもよい。また、前記微粒子は中間膜（好ましくはＰＶＢ）内で分散していることが望ましく、適当なカプセルに入れることや分散剤とともに添加することもよい。この場合の添加量は、特に制限はないが、樹脂成分の０．１〜１０質量％であることも好ましい。
Additive:
The first and second intermediate films may contain an additive within a range not departing from the gist of the present invention.
Examples of the additive include fine particles for heat ray shielding, fine particles for sound insulation, and a plasticizer. Examples of the heat ray shielding fine particles and the sound insulation fine particles include inorganic fine particles and metal fine particles. By dispersing and mixing such fine particles in an elastic body such as the first or second intermediate film, a heat shielding effect can be obtained. At the same time, with such a configuration, it is preferable to inhibit the propagation of sound waves and obtain a vibration damping effect. The structure of the fine particles is preferably spherical, but may not be true. The shape may be changed. The fine particles are desirably dispersed in the intermediate film (preferably PVB), and may be added in a suitable capsule or added together with a dispersant. The addition amount in this case is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10% by mass of the resin component.
前記無機微粒子としては、炭酸カルシウム、アルミナ、カオリンクレー、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、タルク、長石粉、マイカ、バライト、炭酸バリウム、酸化チタン、シリカ、ガラスビ−ズ等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、混合して用いられてもよい。 Examples of the inorganic fine particles include calcium carbonate, alumina, kaolin clay, calcium silicate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, talc, feldspar powder, mica, barite, barium carbonate, titanium oxide, silica, glass bead. And the like. These may be used alone or in combination.
また、熱線遮蔽微粒子としては、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）、インジウムドープ酸化亜鉛（ＩＺＯ）、錫ドープ酸化亜鉛、珪素ドープ酸化亜鉛、アンチモン酸亜鉛、６ホウ化ランタン、６ホウ化セリウム、金微粉、銀微粉、白金微粉、アルミニウム微粉、鉄、ニッケル、銅、ステンレス、スズ、コバルト及びこれらを含む合金粉末等が挙げられる。遮光剤としては、カーボンブラック、赤色酸化鉄等が挙げられる。顔料としては、黒色顔料カーボンブラックと赤色顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｒｅｄ）と青色顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｂｌｕｅ）と黄色顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｙｅｌｌｏｗ）の４種を混合してなる暗赤褐色の混合顔料等が挙げられる。 Further, as the heat ray shielding fine particles, tin-doped indium oxide (ITO), antimony-doped tin oxide (ATO), aluminum-doped zinc oxide (AZO), indium-doped zinc oxide (IZO), tin-doped zinc oxide, silicon-doped zinc oxide, Examples thereof include zinc antimonate, lanthanum hexaboride, cerium hexaboride, fine gold powder, fine silver powder, fine platinum powder, fine aluminum powder, iron, nickel, copper, stainless steel, tin, cobalt, and alloy powders containing these. Examples of the light shielding agent include carbon black and red iron oxide. As the pigment, a dark pigment formed by mixing four kinds of black pigment carbon black, red pigment (CI Pigment red), blue pigment (CI Pigment blue) and yellow pigment (CI Pigment yellow). Examples include reddish-brown mixed pigments.
上記可塑剤としては、特に限定されず、この種の中間膜用の可塑剤として一般的に用いられている公知の可塑剤を用いることができる。例えば、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、テトラエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエート（４Ｇ７）、オリゴエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（ＮＧＯ）などが好適に用いられる。これらの可塑剤は、一般に、前記樹脂中間膜の主成分である樹脂（好ましくは、ポリビニルアセタール樹脂）１００質量部に対して２５〜７０質量部の範囲で用いられる。 It does not specifically limit as said plasticizer, The well-known plasticizer generally used as a plasticizer for this kind of intermediate film can be used. For example, triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate (3GH), triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (3GO), triethylene glycol-di-n-heptanoate (3G7), tetraethylene glycol- Di-2-ethylhexanoate (4GO), tetraethylene glycol-di-n-heptanoate (4G7), oligoethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (NGO) and the like are preferably used. These plasticizers are generally used in a range of 25 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of a resin (preferably polyvinyl acetal resin) that is a main component of the resin interlayer.
（サイズ調整工程）
本発明の積層中間膜の製造方法は、前記液晶膜付き支持体の全ての端部が前記中間膜の端部よりも１ｍｍ以上内側となるように、前記液晶膜付き支持体および前記中間膜の少なくとも一方のサイズを調整する工程を含むことが好ましい。
本発明の積層中間膜の製造方法は、前記サイズ調整工程が、前記液晶膜付き支持体に含まれる前記支持体と前記液晶膜とを同時に切断する工程を含むことが好ましい。このときの前記液晶膜付き支持体の切断方法としては、前記液晶膜に割れが生じず、本発明の趣旨に反しない限りにおいて特に制限は無い。例えば、加工に際し、刃物を用いて切断したり、レーザー、ウオータージェットや熱によって切断したりしてもよい。
また、本発明の積層中間膜の製造方法は、前記サイズ調整工程が、前記中間膜を切断する工程を含むことが好ましい。このときの前記中間膜の切断方法としては、前記液晶膜付き支持体の切断方法に記載した方法やその他の公知の方法を採用することができ、特に制限は無い。
(Size adjustment process)
In the method for producing a laminated interlayer film according to the present invention, the support with a liquid crystal film and the intermediate film are formed so that all ends of the support with a liquid crystal film are 1 mm or more inside from the end of the intermediate film. It is preferable to include a step of adjusting at least one of the sizes.
In the method for producing a laminated interlayer film of the present invention, it is preferable that the size adjusting step includes a step of simultaneously cutting the support and the liquid crystal film included in the support with a liquid crystal film. The method for cutting the support with a liquid crystal film at this time is not particularly limited as long as the liquid crystal film is not cracked and is not contrary to the gist of the present invention. For example, at the time of processing, it may be cut using a blade, or may be cut by laser, water jet or heat.
In the method for producing a laminated interlayer film of the present invention, it is preferable that the size adjusting step includes a step of cutting the interlayer film. As the method for cutting the intermediate film at this time, the method described in the method for cutting the support with a liquid crystal film or other known methods can be employed, and there is no particular limitation.
以下、本発明の積層中間膜の製造方法の好ましい態様の一例を説明する。但し、本発明は以下の態様に限定されるものではない。 Hereinafter, an example of the preferable aspect of the manufacturing method of the lamination | stacking intermediate film of this invention is demonstrated. However, the present invention is not limited to the following modes.
＜中間膜と液晶膜付き支持体の液晶膜を熱接着する工程＞
本発明の積層中間膜の製造方法は、前記支持体／液晶膜／中間膜の順に積層後に前記中間膜と前記液晶膜付き支持体の液晶膜を熱接着する工程を含む。本発明の積層中間膜の製造方法は、前記熱接着を後述する支持体の剥離工程の前に行うことにより、支持体を剥離する際に位置ずれの発生を抑止することができる。
前記熱接着の方法としては特に制限はなく、加熱体を押し当てる熱圧着や、レーザー照射による加熱での熱融着などを採用することができる。その中でも本発明の積層中間膜の製造方法は、前記中間膜に対して前記液晶膜を熱接着する工程が、熱圧着であることが好ましい。
前記熱圧着の方法としては特に制限はないが、例えば８０〜１４０℃の加熱体を押し当てる方法が好ましい。前記加熱体としては、平面でも曲面でもよく、ローラーでもよい。前記熱圧着には、複数の加熱ローラーや、加熱可能な平面の挟圧面などを用いることができ、これらの組み合わせて用いてもよい。熱圧着は前記支持体／液晶膜／中間膜の積層体の前記支持体側に加熱体を押し当てる方法が好ましい。熱圧着に用いるローラーの一方が加熱していないローラーや挟圧面であってもよい。これらの中でも本発明の積層中間膜の製造方法は、前記熱圧着工程で加熱ローラーを用いることが好ましい。
<The process of thermally bonding the liquid crystal film of the intermediate film and the support with the liquid crystal film>
The method for producing a laminated intermediate film of the present invention includes a step of thermally bonding the intermediate film and the liquid crystal film of the support with a liquid crystal film after lamination in the order of the support / liquid crystal film / intermediate film. In the method for producing a laminated interlayer film of the present invention, the thermal bonding is performed before the support peeling step described later, thereby suppressing the occurrence of misalignment when peeling the support.
There is no restriction | limiting in particular as the method of the said heat bonding, The thermocompression bonding which presses a heating body, the heat sealing | fusion by the heating by laser irradiation, etc. are employable. Among them, in the method for producing a laminated interlayer film of the present invention, it is preferable that the step of thermally bonding the liquid crystal film to the interlayer film is thermocompression bonding.
Although there is no restriction | limiting in particular as the method of the said thermocompression bonding, For example, the method of pressing a 80-140 degreeC heating body is preferable. The heating body may be a flat surface, a curved surface, or a roller. For the thermocompression bonding, a plurality of heating rollers, a heatable flat pressing surface, or the like may be used, or a combination thereof may be used. The thermocompression bonding is preferably a method in which a heating body is pressed against the support side of the laminate of the support / liquid crystal film / intermediate film. One of the rollers used for thermocompression bonding may be an unheated roller or a pressing surface. Among these, it is preferable that the manufacturing method of the lamination | stacking intermediate film of this invention uses a heating roller at the said thermocompression bonding process.
本発明の積層中間膜の製造方法は、前記熱接着工程で、少なくとも前記支持体の剥離工程の開始位置を熱接着する工程を含むことが好ましい。ここで、前記支持体の剥離工程の開始位置は、具体的には、前記支持体の端部から１０ｍｍ以内であることが好ましく、５ｍｍ以内であることがより好ましく、１．５ｍｍ以内であることが特に好ましい。
支持体／液晶膜／中間膜の順に積層した積層体を任意の位置においてスポットでラミネートすることによって、支持体剥離時の位置ずれを抑制することが可能であるが、本発明では剥離のきっかけとなる支持体の端部の特定の位置をラミネートすることにより、支持体剥離をより容易に行うことができる。
また、本発明の積層中間膜の製造方法は、前記熱接着工程の前に、位置センサーで前記中間膜に対する前記液晶膜付き支持体の位置を検出する工程を含むことが好ましい。前記支持体の位置を検出する方法としては特に制限はないが、前記支持体の端部の位置を検出する方法が好ましい。前記支持体の端部の位置を検出する方法としては、支持体の端部をカメラにより検出する方法または端部の段差または反射率差をレーザーによって検出する方法などを挙げることができる。
また、熱接着部の幅は１〜１００ｍｍであることが好ましく、１０〜５０ｍｍであることがより好ましい。前記支持体の剥離工程の開始位置を上記の好ましい幅の熱接着部とした。
It is preferable that the manufacturing method of the lamination | stacking intermediate film of this invention includes the process of thermally bonding at least the starting position of the peeling process of the said support body at the said thermobonding process. Here, the starting position of the support peeling step is specifically preferably within 10 mm from the end of the support, more preferably within 5 mm, and within 1.5 mm. Is particularly preferred.
By laminating the laminated body in the order of the support / liquid crystal film / intermediate film with a spot at any position, it is possible to suppress misalignment at the time of peeling of the support, but in the present invention, By laminating a specific position of the end portion of the support, the support can be peeled off more easily.
Moreover, it is preferable that the manufacturing method of the lamination | stacking intermediate film of this invention includes the process of detecting the position of the said support body with a liquid crystal film with respect to the said intermediate film with a position sensor before the said heat bonding process. Although there is no restriction | limiting in particular as a method of detecting the position of the said support body, The method of detecting the position of the edge part of the said support body is preferable. Examples of the method for detecting the position of the end of the support include a method of detecting the end of the support with a camera, and a method of detecting a step difference or reflectance difference at the end with a laser.
Moreover, it is preferable that the width | variety of a heat bonding part is 1-100 mm, and it is more preferable that it is 10-50 mm. The starting position of the peeling process of the support was set as the thermal bonding portion having the above preferable width.
（中間膜と液晶膜付き支持体の液晶膜を熱接着する方法の詳細）
熱圧着ローラーの温度は、例えば、液晶膜１と第一の中間膜３が隣接する場合、６０〜１２０℃とすることができる。
圧着条件が０．７≦Ｇ／Ｔ＜１であることが好ましく、０．７≦Ｇ／Ｔ＜０．９であることがより好ましい。ここで、Ｔは前記第一の熱圧着ローラーを通過する前の熱圧着部の全体の厚みを表し、Ｇは前記第一の熱圧着ローラーを通過した後の熱圧着部の全体の厚みを表す。この構成となるように熱圧着することにより、液晶膜の液晶化合物を壊さず、第一の中間膜にシワを発生させず、液晶膜と第一の中間膜の間の接着性を向上させやすくすることができる。
(Details of the method of thermally bonding the liquid crystal film of the intermediate film and the support with liquid crystal film)
When the
The pressure bonding condition is preferably 0.7 ≦ G / T <1 and more preferably 0.7 ≦ G / T <0.9. Here, T represents the entire thickness of the thermocompression bonding part before passing through the first thermocompression bonding roller, and G represents the entire thickness of the thermocompression bonding part after passing through the first thermocompression bonding roller. . By thermocompression bonding to achieve this configuration, the liquid crystal compound of the liquid crystal film is not broken, wrinkles are not generated in the first intermediate film, and the adhesion between the liquid crystal film and the first intermediate film is easily improved. can do.
通常、中間膜は貼着の際に空気が逃げ易いように表面がエンボス加工などにより粗面状態にされている。貼り合わせた面は被着面に倣って平滑になり、光学性能が良くなるが、もう一方の面はガラス板等に貼り合わせる為に粗面状態を保持する必要がある。すなわち、本発明の積層中間膜の製造方法は、前記中間膜の少なくとも一方の表面がエンボス加工されてあり、前記中間膜のエンボス加工された表面が前記液晶膜付き支持体の液晶膜と接する面と反対側の面になるように積層することが好ましい。 Usually, the surface of the intermediate film is roughened by embossing or the like so that air can easily escape during sticking. The bonded surface becomes smooth following the adherend surface, and the optical performance is improved. However, the other surface needs to be maintained in a rough state in order to be bonded to a glass plate or the like. That is, in the method for producing a laminated intermediate film of the present invention, at least one surface of the intermediate film is embossed, and the embossed surface of the intermediate film is in contact with the liquid crystal film of the support with a liquid crystal film It is preferable to laminate so that it may become a surface on the opposite side.
＜支持体を液晶膜から剥離する工程＞
本発明の積層中間膜の製造方法は、熱接着後に前記支持体を前記液晶膜から剥離する工程を含む。
本発明の積層中間膜の製造方法は、前記支持体の剥離を、前記支持体の少なくとも１つの角部から開始することが好ましい。本発明の積層中間膜の製造方法の好ましい態様では、前記熱接着工程で、少なくとも前記支持体の剥離工程の開始位置を熱接着する工程を含むことにより、前記支持体の剥離開始点において、前記液晶膜と前記中間膜が良好に接着し、前記液晶膜と前記支持体との間の剥離力よりも、前記液晶膜と前記中間膜との間の剥離力を大きくすることが好ましい。このような好ましい態様では、前記支持体の剥離が容易となり、前記支持体の剥離時に前記液晶膜の割れの発生を抑制することができる。
<Step of peeling the support from the liquid crystal film>
The method for producing a laminated interlayer film of the present invention includes a step of peeling the support from the liquid crystal film after thermal bonding.
In the method for producing a laminated interlayer film of the present invention, it is preferable to start peeling of the support from at least one corner of the support. In a preferred embodiment of the method for producing a laminated interlayer film according to the present invention, the thermal bonding step includes at least a step of thermally bonding the start position of the peeling step of the support. It is preferable that the liquid crystal film and the intermediate film adhere well and the peel force between the liquid crystal film and the intermediate film is larger than the peel force between the liquid crystal film and the support. In such a preferred embodiment, the support can be easily peeled off, and cracking of the liquid crystal film can be suppressed when the support is peeled off.
本発明の積層中間膜の製造方法は前記支持体の剥離工程が、前記支持体の液晶膜が形成されている面の反対側の面に対して粘着材を付着させて前記支持体を取り除く工程、または、前記支持体の液晶膜が形成されている面の反対側の面側を減圧して前記支持体を取り除く工程の後に、前記支持体を液晶膜から引き離す工程となることが好ましい。
前記粘着材としては特に制限はなく、例えばアクリル樹脂系粘着材を用いることができる。前記粘着材を付着させて前記支持体を取り除く方法としては、例えば巻き取りローラーの表面に粘着材層を設け、その巻き取りローラーを前記支持体の液晶膜が形成されている面の反対側の面に対して接触させる方法を挙げることができる。
また、前記減圧方法としては特に制限はなく、減圧装置を前記支持体の液晶膜が形成されている面の反対側の面に直接接触させて前記支持体を剥離しても、減圧装置によって前記支持体の液晶膜が形成されている面の反対側の面側を陰圧として間接的に前記支持体を剥離してもよい。
In the method for producing a laminated interlayer film of the present invention, the step of removing the support is a step of removing the support by attaching an adhesive material to the surface of the support opposite to the surface on which the liquid crystal film is formed. Alternatively, after the step of removing the support by depressurizing the surface of the support opposite to the surface on which the liquid crystal film is formed, the step of separating the support from the liquid crystal film is preferable.
There is no restriction | limiting in particular as said adhesive material, For example, an acrylic resin-type adhesive material can be used. As a method of attaching the adhesive material and removing the support, for example, an adhesive material layer is provided on the surface of the take-up roller, and the take-up roller is disposed on the opposite side of the surface on which the liquid crystal film of the support is formed. The method of making it contact with a surface can be mentioned.
Further, the pressure reducing method is not particularly limited, and even if the pressure reducing device is brought into direct contact with the surface of the support opposite to the surface on which the liquid crystal film is formed, You may peel the said support body indirectly by making the surface side on the opposite side of the surface in which the liquid crystal film of a support body is formed into a negative pressure.
＜第２の中間膜を積層する工程＞
本発明の積層中間膜の製造方法は、前記支持体の剥離工程の後に、前記液晶膜の前記支持体が剥離された側の面に第２の中間膜を積層する工程を含むことが好ましい。すなわち、本発明の積層中間膜は、さらに、第二の中間膜を有することが好ましい。
また、このときの温度は、通常は、室温である。熱圧着ローラーの温度は、例えば、液晶膜１と第二の中間膜が隣接する場合、６０〜１２０℃とすることができる。
圧着条件が０．６≦Ｇ’／Ｔ’＜１であることが好ましく、０．７≦Ｇ’／Ｔ’＜０．９であることがより好ましい。ここで、Ｔ’は前記第二の熱圧着ローラーを通過する前の全体の厚みを表し、Ｇ’は前記第二の熱圧着ローラーを通過した後の全体の厚みを表す。この構成となるように熱圧着することにより、液晶膜の液晶化合物を壊さず、第二の中間膜にシワを発生させず、液晶膜と第二の中間膜の間の接着性を向上させやすくすることができる。
<Step of laminating the second intermediate film>
It is preferable that the manufacturing method of the lamination | stacking intermediate film of this invention includes the process of laminating | stacking a 2nd intermediate film on the surface by which the said support body of the said liquid crystal film was peeled after the peeling process of the said support body. That is, it is preferable that the laminated intermediate film of the present invention further has a second intermediate film.
The temperature at this time is usually room temperature. The temperature of the thermocompression-bonding roller can be set to 60 to 120 ° C., for example, when the
The pressure-bonding condition is preferably 0.6 ≦ G ′ / T ′ <1, and more preferably 0.7 ≦ G ′ / T ′ <0.9. Here, T ′ represents the entire thickness before passing through the second thermocompression roller, and G ′ represents the entire thickness after passing through the second thermocompression roller. By thermocompression bonding to achieve this configuration, the liquid crystal compound of the liquid crystal film is not broken, wrinkles are not generated in the second intermediate film, and the adhesion between the liquid crystal film and the second intermediate film is easily improved. can do.
前記液晶膜と前記中間膜を含む積層体は、加工に際し、刃物を用いて切断したり、レーザー、ウオータージェットや熱によって切断したりしてもよい。 The laminate including the liquid crystal film and the intermediate film may be cut using a cutting tool, or may be cut by a laser, a water jet, or heat during processing.
［積層中間膜］
本発明の積層中間膜は、積層中間膜の製造方法で製造されたことを特徴とする。
また、本発明の積層中間膜は、積液晶膜と、該液晶膜の少なくとも一方の表面に隣接して中間膜を有し、前記液晶膜の全ての端部が前記中間膜の端部よりも１ｍｍ以上内側であることを特徴とする。
本発明の積層中間膜は、前記液晶膜の両方の表面に隣接して２枚の中間膜を有し、前記液晶膜の全ての端部が前記２枚の中間膜の端部よりもいずれも１ｍｍ以上内側であることが好ましい。さらに本発明の積層中間膜は、前記液晶膜が、棒状のコレステリック液晶であり、赤外領域の反射膜であることが好ましい。
また、前記液晶膜の全ての端部と前記中間膜の端部の位置関係の好ましい範囲は、上記の本発明の積層中間膜の製造方法における支持体／液晶膜／中間膜の順に積層する工程での前記支持体の全ての端部、前記液晶膜の全ての端部および前記中間膜の端部の位置関係の好ましい範囲と同様である。
[Laminated interlayer film]
The laminated interlayer film of the present invention is manufactured by the method for producing a laminated interlayer film.
The laminated intermediate film of the present invention has a product liquid crystal film and an intermediate film adjacent to at least one surface of the liquid crystal film, and all end portions of the liquid crystal film are more than end portions of the intermediate film. It is characterized by being 1 mm or more inside.
The laminated intermediate film of the present invention has two intermediate films adjacent to both surfaces of the liquid crystal film, and all the end portions of the liquid crystal film are more than the end portions of the two intermediate films. It is preferably 1 mm or more inside. Furthermore, in the laminated intermediate film of the present invention, it is preferable that the liquid crystal film is a rod-like cholesteric liquid crystal and a reflection film in the infrared region.
The preferable range of the positional relationship between all the end portions of the liquid crystal film and the end portions of the intermediate film is the step of laminating in the order of support / liquid crystal film / intermediate film in the method for producing a laminated intermediate film of the present invention. The same as the preferable range of the positional relationship of all the end portions of the support, all the end portions of the liquid crystal film, and the end portions of the intermediate film.
［合わせガラスの製造方法］
本発明の合わせガラスの製造方法は、以上により得られた本発明の積層中間膜を、少なくとも２枚のガラス板で挟持する工程を含むことを特徴とする。前記ガラス板は第一のガラスおよび第二のガラスの２枚であることが好ましい。このときの好ましい態様について、以下説明する。
前記液晶膜と前記中間膜を含む本発明の積層中間膜を、前記第一のガラスまたは第二のガラスと積層する方法は、特に制限はなく、公知の方法により２枚のガラス板の間に挿入して積層することができる。
[Production method of laminated glass]
The method for producing a laminated glass of the present invention includes a step of sandwiching the laminated interlayer film of the present invention obtained as described above between at least two glass plates. The glass plate is preferably two sheets of a first glass and a second glass. A preferred embodiment at this time will be described below.
The method for laminating the laminated intermediate film of the present invention including the liquid crystal film and the intermediate film with the first glass or the second glass is not particularly limited, and is inserted between two glass plates by a known method. Can be laminated.
前記ガラス板に挟持された積層中間膜は、ガラス板／中間膜／液晶膜／中間膜／ガラス板の順に積層された構成となる。 The laminated intermediate film sandwiched between the glass plates has a structure in which the glass plate / intermediate film / liquid crystal film / intermediate film / glass plate are laminated in this order.
図６は、本発明の製造方法で得られる、ガラス板に挟持された積層中間膜７を含む合わせガラスの構造の一例を示す概略図である。図６中、１は液晶膜（好ましくは赤外線反射層である樹脂フィルム）を、３は中間膜を、３’は第二の中間膜を、４は第一のガラス板を、４’は第二のガラス板をそれぞれ示す。図６に示すように、前記ガラス板に挟持された積層中間膜７は、前記液晶膜の端部が、前記ガラス板４および４’の端部および前記第一の中間膜３および第二の中間膜３’の端部よりも内側にある。この条件を満たす限りにおいて、前記ガラス板４および４’の端部と、前記第一の中間膜３および第二の中間膜３’の端部は、同じ位置であっても、いずれかが突出していてもよい。
本発明の積層中間膜の製造方法で得られる積層中間膜がこのような構成であると、後述する前記ガラス板に挟持された積層中間膜を加熱しながら圧着する工程において、前記液晶膜のシワやワレの発生を抑制することができる。
FIG. 6 is a schematic view showing an example of the structure of a laminated glass including the laminated
When the laminated intermediate film obtained by the method for producing a laminated intermediate film of the present invention has such a structure, in the step of pressing the laminated intermediate film sandwiched between the glass plates described later while heating, the wrinkles of the liquid crystal film are And cracking can be suppressed.
前記ガラス板に挟持された積層体は、前記液晶膜の端部が、前記ガラス板の端部よりも各辺の一方の端部において平均して１〜５０ｍｍ内側にあることが好ましく、５〜３０ｍｍ内側にあることがより好ましく、１０〜２０ｍｍ内側にあることが特に好ましい。 In the laminate sandwiched between the glass plates, the end of the liquid crystal film is preferably 1 to 50 mm inside on the average at one end of each side of the end of the glass plate. It is more preferably 30 mm inside, and particularly preferably 10 to 20 mm inside.
ガラス板に挟持された積層体は、液晶膜１と第一の中間膜３、および液晶膜１と第二の中間膜３’は、それぞれ隣接していてもよいし、他の構成層を有していてもよい。前記液晶膜１が後述する赤外線反射層を含む場合、本発明の積層中間膜の製造方法では前記支持体を剥離する工程を採用することにより、積層中間膜のさらなる薄膜化を達成することができる。このような透明可塑性支持体を含まない積層体は、膜の脆性に劣るため、製造がしにくいことが想定されていたが、本発明の製造方法によって、この問題は解決することができる。
In the laminate sandwiched between glass plates, the
（ガラス板）
本発明の合わせガラスの製造方法では、前記ガラス板が曲率を有さないガラスであっても、曲面ガラスであることが好ましい。前記ガラス板が曲率を有さないガラスである場合は、特に合わせガラスのサイズが大きいときに合わせガラスの周辺部にシワやワレが発生しやすく、本発明の合わせガラスの製造方法を好ましく適用することができる。
一方、前記ガラス板が曲面ガラスである場合、曲率を有さないガラスに比べて前記液晶膜にシワやワレがより発生し易くなる。本発明の合わせガラスの製造方法は、特に前記ガラス板が曲面である場合（湾曲したガラス板）においてもシワやワレの発生を抑制することができる。
また、前記液晶膜を挟持する２枚のガラス板は厚みが異なっていてもよく、着色されていてもよい。特に、遮熱性を目的として自動車のフロントガラス等に用いる場合は、合わせガラス状態の可視光線透過率がＪＩＳ−Ｒ３２１１で定められている７０％を下回らない程度にガラス中に金属などの着色成分を混入させてもよく、一般的にはグリーンガラスを用いることで効果的に遮熱性を向上させることができる。グリーンガラスの色濃度については、添加する金属成分の量を調整したり、厚みを調整したりすることで目的に合った濃度に調節することが好ましい。
(Glass plate)
In the method for producing a laminated glass of the present invention, it is preferable that the glass plate is a curved glass even if the glass plate has no curvature. When the glass plate is a glass having no curvature, particularly when the size of the laminated glass is large, wrinkles and cracks are likely to occur in the peripheral portion of the laminated glass, and the method for producing a laminated glass of the present invention is preferably applied. be able to.
On the other hand, when the glass plate is a curved glass, wrinkles and cracks are more likely to occur in the liquid crystal film as compared with a glass having no curvature. The method for producing a laminated glass of the present invention can suppress wrinkles and cracks even when the glass plate is a curved surface (curved glass plate).
The two glass plates sandwiching the liquid crystal film may have different thicknesses or may be colored. In particular, when used for a windshield of an automobile for the purpose of heat insulation, a coloring component such as a metal is added to the glass so that the visible light transmittance in a laminated glass state does not fall below 70% defined in JIS-R3211. The heat shielding property can be effectively improved by using green glass in general. About the color density of green glass, it is preferable to adjust to the density | concentration suitable for the objective by adjusting the quantity of the metal component to add or adjusting thickness.
湾曲したガラス板は、フロート法によるソーダライムガラスを軟化点以上の温度に加熱し、曲げ加工されて得られ、３次元的に湾曲したガラス板の使用が簡便である。
３次元的に湾曲したガラス板の形状としては、球面、楕円球面、あるいは、自動車の前面ガラスなどのような曲率半径が場所によって異なるガラス板である。
湾曲したガラス板の曲率半径は、特に制限はないが、０．９ｍ〜３ｍであることが望ましい。曲率半径が０．９ｍより小さいと、一般に合わせ加工において、前記樹脂フィルムのシワが生じやすいが、本発明の製造方法では曲率半径は０．９ｍ未満であっても前記樹脂フィルムのシワの発生を抑制することができる。また、曲率半径が大きくなると、平面に近い形状となり、一般に前記樹脂フィルムのシワが生じにくくなるが、前記樹脂フィルムの周辺部にワレは生じることがある。そのため、本発明の製造方法では、湾曲したガラスの曲率半径が３ｍ以上であっても本発明の効果が現れるが、ワレの発生に加えてシワの発生も抑制する観点からは、湾曲したガラスの曲率半径が３ｍである場合に特に好ましく用いることができる。
また、本発明の合わせガラスの製造方法で得られる合わせガラスは、前記ガラス板を少なくとも２枚含むが、各ガラス板の曲率が異なる場合であっても本発明の合わせガラスの製造方法を用いることができる。
The curved glass plate is obtained by bending soda-lime glass heated to a temperature equal to or higher than the softening point by a float method, and the use of a three-dimensional curved glass plate is simple.
The three-dimensionally curved glass plate is a glass plate having a different radius of curvature depending on the location, such as a spherical surface, an elliptical spherical surface, or a front glass of an automobile.
The curvature radius of the curved glass plate is not particularly limited, but is preferably 0.9 m to 3 m. If the radius of curvature is smaller than 0.9 m, the resin film generally tends to be wrinkled in the laminating process. However, in the manufacturing method of the present invention, the resin film is wrinkled even if the radius of curvature is less than 0.9 m. Can be suppressed. Further, when the radius of curvature is large, the shape is close to a flat surface, and in general, the resin film is less likely to be wrinkled, but cracking may occur in the peripheral portion of the resin film. Therefore, in the manufacturing method of the present invention, the effect of the present invention appears even if the curvature radius of the curved glass is 3 m or more, but from the viewpoint of suppressing the generation of wrinkles in addition to the occurrence of cracks, It can be particularly preferably used when the radius of curvature is 3 m.
Further, the laminated glass obtained by the method for producing laminated glass of the present invention includes at least two glass plates, but the method for producing laminated glass of the present invention is used even when the curvature of each glass plate is different. Can do.
＜前記ガラス板に挟持された積層体を加熱しながら圧着する工程＞
本発明の合わせガラスの製造方法は、前記ガラス板に挟持された本発明の積層中間膜を加熱しながら圧着する工程を含むことが好ましい。
前記ガラス板に挟持された本発明の積層中間膜とガラス板との貼りあわせは、例えば、真空バッグなどで減圧下において、温度８０〜１２０℃、時間３０〜６０分で予備圧着した後、オートクレーブ中、１．０〜１．５ＭＰａの加圧下で１２０〜１５０℃の温度で貼り合せ、２枚のガラスに積層体が挟まれた合わせガラスとすることができる。
このとき、１．０〜１．５ＭＰａの加圧下で１２０〜１５０℃の温度での加熱圧着の時間は、２０〜９０分であることが好ましい。
加熱圧着終了後、放冷の仕方については特に制限はなく、適宜圧力を開放しながら放冷して、合わせガラス体を得てもよい。本発明では、加熱圧着終了後、圧力を保持した状態で降温を行うことが、得られる合わせガラス体のシワや割れをさらに改善する観点から好ましい。ここで、圧力を保持した状態で降温するとは、加熱圧着時（好ましくは１３０℃）の装置内部圧力から、４０℃のときの装置内部圧力が加熱圧着時の７５％〜１００％となるように降温することを意味する。圧力を保持した状態で降温する方法としては、４０℃まで降温したときの圧力が上記範囲内であれば特に制限はないが、圧力装置内部圧力が温度減少に伴って自然と低下していくように装置内部から圧力を漏らさずに降温する態様や、装置内部圧力が温度減少に伴って減少しないように外部からさらに加圧しながら降温する態様が好ましい。圧力を保持した状態で降温する場合、１２０〜１５０℃で加熱圧着した後、４０℃まで１〜５時間かけて放冷することが好ましい。
本発明では、圧力を保持した状態で降温を行った後、次いで圧力を開放する工程を含むことが好ましい。具体的には、圧力を保持した状態で降温を行った後、オートクレーブ内の温度が４０℃以下になった後に圧力を開放して降温することが好ましい。
以上より、本発明の合わせガラス体の製造方法は、本発明の積層中間膜を、少なくとも２枚のガラス板で挟持する工程と、その後１．０〜１．５ＭＰａの加圧下で１２０〜１５０℃の温度で加熱圧着する工程と、圧力を保持した状態で降温を行う工程と、圧力を開放する工程を含むことが好ましい。
<Step of crimping while heating the laminate sandwiched between the glass plates>
The method for producing a laminated glass of the present invention preferably includes a step of pressure bonding while heating the laminated interlayer film of the present invention sandwiched between the glass plates.
The lamination interlayer film of the present invention sandwiched between the glass plates and the glass plate are bonded together by, for example, pre-pressing at a temperature of 80 to 120 ° C. for 30 to 60 minutes under reduced pressure using a vacuum bag or the like, and then autoclave. The laminated glass is laminated at a temperature of 120 to 150 ° C. under a pressure of 1.0 to 1.5 MPa, and a laminate is sandwiched between two glasses.
At this time, it is preferable that the time of thermocompression bonding at a temperature of 120 to 150 ° C. under a pressure of 1.0 to 1.5 MPa is 20 to 90 minutes.
After the thermocompression bonding, there is no particular limitation on the method of cooling, and the laminated glass body may be obtained by cooling while releasing the pressure as appropriate. In the present invention, it is preferable to lower the temperature while maintaining the pressure after completion of the thermocompression bonding from the viewpoint of further improving the wrinkles and cracks of the obtained laminated glass body. Here, when the temperature is lowered while maintaining the pressure, the pressure inside the apparatus at the time of thermocompression bonding (preferably 130 ° C.) is such that the pressure inside the apparatus at 40 ° C. becomes 75% to 100% at the time of thermocompression bonding. It means to cool down. The method of lowering the temperature while maintaining the pressure is not particularly limited as long as the pressure when the temperature is lowered to 40 ° C. is within the above range, but the pressure inside the pressure device naturally decreases as the temperature decreases. In addition, a mode in which the temperature is lowered without leaking pressure from the inside of the apparatus or a mode in which the temperature is lowered while further pressurizing from outside so that the internal pressure of the apparatus does not decrease as the temperature decreases is preferable. In the case where the temperature is lowered while maintaining the pressure, it is preferable to cool to 120 ° C. to 150 ° C. and then cool to 40 ° C. over 1 to 5 hours.
In the present invention, it is preferable to include a step of releasing the pressure after the temperature is lowered while the pressure is maintained. Specifically, it is preferable to lower the temperature by releasing the pressure after the temperature in the autoclave becomes 40 ° C. or lower after the temperature is lowered while the pressure is maintained.
From the above, the method for producing a laminated glass body according to the present invention includes a step of sandwiching the laminated interlayer film of the present invention between at least two glass plates, and then 120 to 150 ° C. under a pressure of 1.0 to 1.5 MPa. It is preferable to include a step of thermocompression bonding at a temperature, a step of lowering the temperature while maintaining the pressure, and a step of releasing the pressure.
前記ガラス板と本発明の積層中間膜とを熱圧着させる範囲は、前記ガラス板の全面積にわたる範囲でもよいが、前記ガラス板の周縁部のみでもよく、周縁部の熱圧着はシワの発生をより抑制することもできる。 The range for thermocompression bonding of the glass plate and the laminated interlayer film of the present invention may be a range over the entire area of the glass plate, but it may be only the peripheral portion of the glass plate, and the thermocompression bonding of the peripheral portion generates wrinkles It can also be suppressed.
［合わせガラス］
本発明の合わせガラスは、本発明の合わせガラスの製造方法で得られたことを特徴とする。
本発明の合わせガラスは、液晶膜の割れが抑制されていることを特徴とする。
本発明の合わせガラスは任意のサイズに好ましく裁断することができ、その場合も本発明の合わせガラスは周辺部も含めて液晶膜のワレが抑制されているため、任意のサイズに裁断しても合わせガラス全面にシワやワレが広がりにくい。
[Laminated glass]
The laminated glass of the present invention is obtained by the method for producing a laminated glass of the present invention.
The laminated glass of the present invention is characterized in that cracking of the liquid crystal film is suppressed.
The laminated glass of the present invention can be preferably cut to an arbitrary size. In this case, the laminated glass of the present invention also suppresses cracking of the liquid crystal film including the peripheral portion. Wrinkles and cracks are difficult to spread over the entire laminated glass.
本発明の合わせガラスの用途は、特に制限はないが、住宅や自動車等の窓ガラス用であることが好ましい。 Although the use of the laminated glass of this invention does not have a restriction | limiting in particular, It is preferable for window glass, such as a house and a motor vehicle.
以下に実施例と比較例（なお比較例は公知技術というわけではない）を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 Hereinafter, the features of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples (note that comparative examples are not known techniques). The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Accordingly, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples shown below.
［実施例１］
＜液晶膜付き支持体の形成＞
（下塗り層用塗布液の調製）
下記に示す組成の下塗り層用塗布液（Ｓ１）を調製した。
下塗り層用塗布液（Ｓ１）の組成：
アクリルエステル樹脂ジュリマーＥＴ−４１０
（東亞合成（株）製、固形分濃度３０％） ５０質量部
メタノール ５０質量部
[Example 1]
<Formation of support with liquid crystal film>
(Preparation of coating solution for undercoat layer)
An undercoat layer coating solution (S1) having the composition shown below was prepared.
Composition of undercoat layer coating solution (S1):
Acrylic ester resin Jurimer ET-410
(Toagosei Co., Ltd., solid content concentration 30%) 50 parts by mass Methanol 50 parts by mass
（配向層用塗布液の調製）
下記に示す組成の配向層用塗布液（Ｈ１）を調製した。
配向層用塗布液（Ｈ１）の組成：
変性ポリビニルアルコールＰＶＡ２０３（クラレ社製） １０質量部
グルタルアルデヒド ０．５質量部
水 ３７１質量部
メタノール １１９質量部
(Preparation of coating solution for alignment layer)
An alignment layer coating solution (H1) having the composition shown below was prepared.
Composition of coating liquid for alignment layer (H1):
Modified polyvinyl alcohol PVA203 (manufactured by Kuraray) 10 parts by weight Glutaraldehyde 0.5 parts by weight Water 371 parts by weight Methanol 119 parts by weight
（重合性液晶を含む塗布液（重合性液晶組成物）の調製）
下記表に示す組成の重合性液晶を含む塗布液（Ｒ１）及び（Ｌ１）をそれぞれ調製した。
(Preparation of coating liquid containing polymerizable liquid crystal (polymerizable liquid crystal composition))
Coating solutions (R1) and (L1) containing polymerizable liquid crystals having the compositions shown in the following table were prepared.
重合性液晶を含む塗布液の組成（Ｒ１）
水平配向剤：（特開２００５−９９２４８号公報記載の化合物）
また、重合性液晶を含む塗布液（Ｒ１）のキラル剤ＬＣ−７５６を下記キラル剤化合物２に変更しただけで他は同様にして塗布液（Ｌ１）を調製した。
キラル剤：化合物２（特開２００２−１７９６６８号公報に記載の化合物）
Chiral agent: Compound 2 (compound described in JP-A No. 2002-179668)
また、重合性液晶を含む塗布液（Ｒ１）のキラル剤ＬＣ−７５６の処方量を０．２３６質量部に変更しただけで他は同様にして塗布液（Ｒ２）を調製した。 A coating solution (R2) was prepared in the same manner except that the formulation amount of the chiral agent LC-756 in the coating solution (R1) containing a polymerizable liquid crystal was changed to 0.236 parts by mass.
また、重合性液晶を含む塗布液（Ｌ１）のキラル剤化合物２の処方量を０．１４８質量部に変更しただけで他は同様にして塗布液（Ｌ２）を調製した。
A coating liquid (L2) was prepared in the same manner except that the formulation amount of the
（塗布および液晶膜付き支持体の製膜）
ＰＥＴフィルム（下塗り層無し、富士フイルム（株）製、厚み：５０μｍ、大きさ３２０ｍｍ×４００ｍｍ）の表面上に、下塗り層用塗布液（Ｓ１）を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が０．２５μｍになるように塗布した。その後、１５０℃で１０分間加熱し、乾燥、固化し、下塗り層を形成した。
次いで、形成した下塗り層の上に、配向層用塗布液（Ｈ１）を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が１．０μｍになるように塗布した。その後、１００℃で２分間加熱し、乾燥、固化し、配向層を形成した。配向層に対し、ラビング処理（レーヨン布、圧力：０．1ｋｇｆ、回転数：１０００ｒｐｍ、搬送速度：１０ｍ／ｍｉｎ、回数：１往復）を施した。
(Coating and film formation of support with liquid crystal film)
On the surface of a PET film (no undercoat layer, manufactured by FUJIFILM Corporation, thickness: 50 μm, size 320 mm × 400 mm), the undercoat layer coating solution (S1) is dried using a wire bar. Was applied to a thickness of 0.25 μm. Then, it heated at 150 degreeC for 10 minute (s), dried and solidified, and formed the undercoat.
Next, an alignment layer coating solution (H1) was applied on the formed undercoat layer using a wire bar so that the film thickness after drying was 1.0 μm. Then, it heated at 100 degreeC for 2 minute (s), dried and solidified, and formed the orientation layer. The alignment layer was subjected to rubbing treatment (rayon cloth, pressure: 0.1 kgf, rotation speed: 1000 rpm, conveyance speed: 10 m / min, frequency: 1 reciprocation).
次いで、調製した重合性液晶を含む塗布液（Ｒ１）、（Ｒ２）、（Ｌ１）、（Ｌ２）を用い、下記の手順にてコレステリック液晶相を固定し、赤外線反射層（以下、液晶膜とも言う）を製造した。
（１）各塗布液を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜の厚みが６μｍになるように、前記ＰＥＴフィルム上に、室温にて塗布した。
（２）室温にて３０秒間乾燥させて溶剤を除去した後、１２５℃の雰囲気で２分間加熱し、その後９５℃でコレステリック液晶相とした。次いで、フージョンＵＶシステムズ（株）製無電極ランプ「Ｄバルブ」（９０ｍＷ／ｃｍ）にて、出力６０％で６〜１２秒間ＵＶ照射し、コレステリック液晶相を固定して、液晶膜（赤外線反射層）を作製した。
（３）室温まで冷却した後、上記工程（１）及び（２）を繰り返し、４層積層されたコレステリック液晶相の液晶膜がＰＥＴ上に形成された、液晶膜付き支持体を作製した。
なお、塗布液は、（Ｒ１）、（Ｒ２）、（Ｌ１）、（Ｌ２）の順番に塗布を行なった。
このようにして得られた液晶膜付き支持体の液晶膜について、ヤング率を以下の方法で測定したところ、2.0ＧＰａであった。
・ヤング率の測定方法
液晶膜（幅20mm、測定長50mm）の引張試験を行い、応力歪み曲線の線形領域の２点傾きからヤング率を算出した。
Ｅ＝（σ2-σ1）／（ε2-ε1）。
（上記式中、Eはヤング率（Pa）、σは応力（Pa）、εは歪み（％）を表す。）
Next, using the prepared coating liquids (R1), (R2), (L1) and (L2) containing a polymerizable liquid crystal, the cholesteric liquid crystal phase is fixed by the following procedure, and an infrared reflective layer (hereinafter, also referred to as a liquid crystal film). Say) manufactured.
(1) Each coating solution was applied on the PET film at room temperature using a wire bar so that the thickness of the dried film was 6 μm.
(2) After drying at room temperature for 30 seconds to remove the solvent, the mixture was heated in an atmosphere of 125 ° C. for 2 minutes, and then made a cholesteric liquid crystal phase at 95 ° C. Next, UV irradiation was performed at an output of 60% for 6 to 12 seconds with an electrodeless lamp “D bulb” (90 mW / cm) manufactured by Fusion UV Systems Co., Ltd., and the cholesteric liquid crystal phase was fixed. ) Was produced.
(3) After cooling to room temperature, the above steps (1) and (2) were repeated to prepare a support with a liquid crystal film, in which a liquid crystal film of a cholesteric liquid crystal phase that was laminated in four layers was formed on PET.
The coating liquid was applied in the order of (R1), (R2), (L1), and (L2).
The liquid crystal film of the support with the liquid crystal film thus obtained was measured to have a Young's modulus of 2.0 GPa by the following method.
-Measurement method of Young's modulus A tensile test of a liquid crystal film (width 20 mm, measurement length 50 mm) was performed, and Young's modulus was calculated from the two-point slope of the linear region of the stress-strain curve.
E = (σ2-σ1) / (ε2-ε1).
(In the above formula, E represents Young's modulus (Pa), σ represents stress (Pa), and ε represents strain (%).)
（表面処理）
得られた液晶膜付き支持体の液晶膜の表面を、下記の手順にて洗浄した。
２−ブタノンの入った容器に、上記で製膜した積層体を浸漬させ、４０℃で１０分間、洗浄処理をした。
(surface treatment)
The surface of the liquid crystal film of the obtained support with a liquid crystal film was washed according to the following procedure.
The laminate formed as described above was immersed in a container containing 2-butanone, and washed at 40 ° C. for 10 minutes.
＜積層中間膜の製造＞
（１）液晶膜付き支持体の液晶膜と中間膜の積層、熱接着
前記ＰＥＴ上に製膜した液晶膜を含む液晶膜付き支持体を２９０ｍｍ×２９０ｍｍの大きさに端面が鉛直方向になるように周囲を切り落とした。一方、別途中間膜として両表面がエンボス加工されているＰＶＢフィルムを、３００ｍｍ×３００ｍｍの大きさに端面が鉛直方向になるように周囲を切り落とした。液晶膜付き支持体の液晶膜の全端部（４辺を形成する端面）が、中間膜よりも５ｍｍ内側になるようにした状態で、液晶膜付き支持体の液晶膜上に中間膜であるＰＶＢを重ね合わせて積層体を得た。得られた積層体の構成を図１に示した。図１中、（ｄ）で表される長さが５ｍｍとなる。
得られた積層体について、液晶膜付き支持体５の位置をセンサ用カメラによって検出した。検出した液晶膜付き支持体５の位置データを用いて、液晶膜付き支持体５の端部から１ｍｍ以下の位置を熱圧着位置とし、１２０℃、０．２ＭＰａ、０．２ｍ／ｍｉｎの条件で、得られた積層体の表面側と裏面側に配置された２つのラミネート用加熱ローラーで液晶膜付き支持体５の端部から１ｍｍ以下の位置を挟圧し、液晶膜と中間膜を熱圧着して貼り合わせた。このとき、ラミネート用加熱ローラーは中間膜の裏面（液晶膜と接しない側の表面３ａ）のエンボスをつぶさないように中間膜側のラミネートローラーは２５℃とし、逆に中間膜の液晶膜側表面３ａのエンボスを十分につぶして中間膜３と液晶膜１の接着性を高めるように支持体２（ＰＥＴ）側のラミネート用加熱ローラーを１２０℃とした。
<Manufacture of laminated interlayer film>
(1) Lamination of liquid crystal film and intermediate film of support with liquid crystal film, thermal bonding The support with a liquid crystal film including the liquid crystal film formed on PET is 290 mm × 290 mm in size so that the end face is in the vertical direction. The surroundings were cut off. On the other hand, a PVB film having both surfaces embossed as an intermediate film was cut off to a size of 300 mm × 300 mm so that the end face was in the vertical direction. The liquid crystal film is an intermediate film on the liquid crystal film of the support with the liquid crystal film in a state in which all end portions (end surfaces forming four sides) of the liquid crystal film support are 5 mm inside the intermediate film. PVB was overlaid to obtain a laminate. The structure of the obtained laminate is shown in FIG. In FIG. 1, the length represented by (d) is 5 mm.
About the obtained laminated body, the position of the
（２）支持体の剥離
ラミネートした積層体から、図２および図３に示したようにラミネートした積層体の１つの角を剥離開始位置２ａとしてＰＥＴ支持体２のみを粘着材としてアクリル樹脂系粘着テープを用いて剥がし、中間膜と液晶膜の積層体とした。図４に得られた中間膜と液晶膜の積層体の構成を示した。
(2) Peeling of support Acrylic resin-based adhesion using only the
（３）第二の中間膜であるＰＶＢの積層
その後、さらに前記ＰＥＴを剥がした側の赤外線反射層の表面に第二の中間膜であるＰＶＢを積層した。
これを実施例１の積層中間膜とした。図５に得られた中間膜、液晶膜および第二の中間膜が積層された積層中間膜７の構成を示した。
(3) Lamination of PVB as the second intermediate film Thereafter, PVB as the second intermediate film was laminated on the surface of the infrared reflective layer on the side where the PET was further peeled.
This was used as the laminated interlayer film of Example 1. FIG. 5 shows the configuration of the laminated
＜合わせガラスの製造＞
でき上がった樹脂フィルムと前記中間膜を含む積層中間膜７を、ガラス／中間膜／液晶膜／第二の中間膜／ガラスとなるように、重ね合わせてガラス板に挟持された積層体を製造した。ここで、前記ガラス板の端部と前記中間膜の端部は同じ位置であった。得られた合わせガラスの構成を図６に示した。なお、図中ではガラス板は曲率を有さないように簡略化して記載してある。
また、前記ガラス板は大きさが３００ｍｍ×３００ｍｍ、厚さが２ｍｍのものを用いた。湾曲したガラス板の曲率半径は、０．９ｍ〜３．０ｍの間にあった。
得られたガラス板に挟持された積層体を真空下、９５℃で３０分予備圧着をおこなった。予備圧着後、ガラス板に挟持された積層体をオートクレーブ内で１．３ＭＰａ、１２０℃の条件で加熱しながら圧着処理し、合わせガラスを作製した。このようにして、４層積層されたコレステリック液晶相の赤外線反射層（液晶膜１）の上下を２枚の中間膜３および３’で挟み込んだ積層中間膜７を挿入した実施例１の合わせガラス６を得た。
<Manufacture of laminated glass>
The laminated resin film and the laminated
Further, the glass plate having a size of 300 mm × 300 mm and a thickness of 2 mm was used. The radius of curvature of the curved glass plate was between 0.9 m and 3.0 m.
The laminate sandwiched between the obtained glass plates was pre-pressed under vacuum at 95 ° C. for 30 minutes. After the pre-bonding, the laminate sandwiched between the glass plates was pressure-bonded while being heated in an autoclave under the conditions of 1.3 MPa and 120 ° C. to produce a laminated glass. In this way, the laminated glass of Example 1 in which the laminated
［実施例２］
実施例１において熱圧着位置を液晶膜付き支持体５の端部から２ｍｍの位置に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、実施例２の積層中間膜および合わせガラスを作製した。
[Example 2]
The laminated interlayer film and laminated glass of Example 2 were produced in the same manner as in Example 1 except that the thermocompression bonding position in Example 1 was changed to a
［比較例１］
実施例１において液晶膜および支持体の全ての端部を中間膜の端部と同じ位置となるように前記ＰＥＴ上に製膜した液晶膜を含む液晶膜付き支持体および中間膜として両表面がエンボス加工されているＰＶＢフィルムを切断して、図７に記載の構成となるように積層した以外は実施例１と同様の方法で、比較例１の積層中間膜および合わせガラスを作製した。比較例１における積層中間膜の構成は、図８に記載の構成であった。ここで、図７および図８では、液晶膜、支持体および中間膜の全ての端部が同じ位置である。
[Comparative Example 1]
In Example 1, both surfaces are used as a support with a liquid crystal film and an intermediate film including the liquid crystal film formed on the PET so that all ends of the liquid crystal film and the support are in the same position as the end of the intermediate film. A laminated interlayer film and laminated glass of Comparative Example 1 were produced in the same manner as in Example 1 except that the embossed PVB film was cut and laminated so as to have the configuration shown in FIG. The configuration of the laminated interlayer film in Comparative Example 1 was the configuration shown in FIG. Here, in FIGS. 7 and 8, all the end portions of the liquid crystal film, the support and the intermediate film are at the same position.
［評価］
以上の実施例および比較例の構成の積層中間膜について、以下の方法で評価した。その結果を下記表２に示す。
[Evaluation]
The laminated interlayer films having the configurations of the above examples and comparative examples were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 2 below.
（剥離性）
上記にて支持体を剥離するときの剥離性を、以下の基準にしたがって評価した。
○：アクリル樹脂系粘着テープによって容易に剥離可能。
△：アクリル樹脂系粘着テープによって剥離可能。
×：アクリル樹脂系粘着テープによって剥離不可能。
(Peelability)
The peelability when the support was peeled was evaluated according to the following criteria.
○: Easy peeling with acrylic resin adhesive tape.
Δ: Peelable with acrylic resin adhesive tape.
X: Unpeelable with acrylic resin adhesive tape.
（液晶膜の割れ）
各実施例および比較例の積層中間膜を５回ずつ製膜し、液晶膜の割れの発生する割合を測定した。その結果を以下の基準にしたがって評価した。
○：割れの発生した液晶膜が５枚中０枚。
△：割れの発生した液晶膜が５枚中１〜２枚。
×：割れの発生した液晶膜が５枚中３〜５枚。
(Liquid crystal film cracks)
The laminated intermediate films of each Example and Comparative Example were formed five times, and the ratio of occurrence of cracks in the liquid crystal film was measured. The results were evaluated according to the following criteria.
○: 0 out of 5 liquid crystal films with cracks.
(Triangle | delta): The liquid crystal film which the crack generate | occur | produced is 1-2 sheets in 5 sheets.
X: The liquid crystal film which the crack generate | occur | produced is 3-5 sheets in 5 sheets.
上記表２より、本発明の積層中間膜の製造方法で製造した実施例１および２の積層中間膜は、液晶膜の割れの発生が抑制されていることがわかった。
一方、比較例１より、液晶膜の全端面が中間膜端面と同位置となるように積層して熱接着を行ったときは、支持体を剥離した後に得られる中間積層膜は液晶膜の割れの発生率が高いことがわかった。
From Table 2 above, it was found that in the laminated interlayer films of Examples 1 and 2 produced by the laminated interlayer film production method of the present invention, the occurrence of cracks in the liquid crystal film was suppressed.
On the other hand, from Comparative Example 1, when the liquid crystal film was laminated so that all the end faces thereof were in the same position as the end face of the intermediate film and thermally bonded, the intermediate laminated film obtained after the support was peeled was It was found that the incidence of was high.
［実施例１１］
実施例１および２において、合わせガラスの製造時において前記加熱圧着終了後、圧力を保持した状態でおよそ３時間かけて放冷し、オートクレーブ内の温度が４０℃以下になったところで圧力を開放した。このとき、開放前の圧力は０．９ＭＰａであった。
作成した合わせガラスについて、中間膜のシワと液晶膜の割れを評価したところ、いずれも実施例１および２よりもさらに改善されていたことがわかった。また、これらの合わせガラス板の反射ムラを目視にて確認したところ、いずれも実施例１および２の合わせガラスよりもさらに改善されていたことがわかった。
[Example 11]
In Examples 1 and 2, when the laminated glass was manufactured, after completion of the thermocompression bonding, the pressure was maintained and the mixture was allowed to cool for about 3 hours, and the pressure was released when the temperature in the autoclave became 40 ° C. or lower. . At this time, the pressure before opening was 0.9 MPa.
About the produced laminated glass, when the wrinkle of the intermediate film and the crack of the liquid crystal film were evaluated, it was found that both were further improved over Examples 1 and 2. Moreover, when the reflection nonuniformity of these laminated glass plates was confirmed visually, it turned out that all were further improved rather than the laminated glass of Example 1 and 2. FIG.
１ 液晶膜
２ 支持体
２ａ 支持体の剥離工程の開始位置
３ 中間膜
３ａ 中間膜の液晶膜側表面
３ｂ 中間膜の液晶膜と接しない側の表面
３’ 第二の中間膜
４、４’ ガラス板
５ 液晶膜付き支持体
６ 合わせガラス
７ 積層中間膜
１５ａ コレステリック液晶相を固定してなる赤外線反射層
１５ｂ コレステリック液晶相を固定してなる赤外線反射層
１６ａ コレステリック液晶相を固定してなる赤外線反射層
１６ｂ コレステリック液晶相を固定してなる赤外線反射層
DESCRIPTION OF
Claims (20)
積層後に前記中間膜と前記液晶膜付き支持体の液晶膜を熱接着する工程と、
熱接着後に前記支持体を前記液晶膜から剥離する工程と、を含むことを特徴とする積層中間膜の製造方法。 A support and a support with a liquid crystal film including a liquid crystal film formed on the support, and an intermediate film, wherein all ends of the support and all ends of the liquid crystal film are ends of the intermediate film. A step of laminating the support / liquid crystal film / intermediate film in this order so as to be 1 mm or more inside from the part;
Thermally bonding the liquid crystal film of the intermediate film and the support with the liquid crystal film after lamination;
And a step of peeling the support from the liquid crystal film after heat bonding.
前記液晶膜の全ての端部が前記中間膜の端部よりも１ｍｍ以上内側であることを特徴とする積層中間膜。 A liquid crystal film and an intermediate film adjacent to at least one surface of the liquid crystal film;
All the edge parts of the said liquid-crystal film are 1 mm or more inside from the edge part of the said intermediate film, The lamination | stacking intermediate film characterized by the above-mentioned.
前記液晶膜の全ての端部が前記２枚の中間膜の端部よりもいずれも１ｍｍ以上内側であることを特徴とする請求項１６に記載の積層中間膜。 Having two intermediate films adjacent to both surfaces of the liquid crystal film;
The laminated intermediate film according to claim 16, wherein all end portions of the liquid crystal film are 1 mm or more inside both end portions of the two intermediate films.
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| JP2019112057A (en) * | 2014-05-15 | 2019-07-11 | Ａｇｃ株式会社 | Interior assembly for transport |
| JP2019142752A (en) * | 2018-02-22 | 2019-08-29 | 大日本印刷株式会社 | Method for manufacturing laminated glass |
| JP2021527025A (en) * | 2018-06-11 | 2021-10-11 | サン−ゴバン グラス フランス | Functional elements with electrically controllable optical properties |
-
2011
- 2011-08-19 JP JP2011179929A patent/JP2013040089A/en not_active Withdrawn
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019112057A (en) * | 2014-05-15 | 2019-07-11 | Ａｇｃ株式会社 | Interior assembly for transport |
| US11280939B2 (en) | 2014-05-15 | 2022-03-22 | AGC Inc. | Glass article and production method for glass article |
| US11448802B2 (en) | 2014-05-15 | 2022-09-20 | AGC Inc. | Glass article and production method for glass article |
| JP2019142752A (en) * | 2018-02-22 | 2019-08-29 | 大日本印刷株式会社 | Method for manufacturing laminated glass |
| JP2021527025A (en) * | 2018-06-11 | 2021-10-11 | サン−ゴバン グラス フランス | Functional elements with electrically controllable optical properties |
| JP7181950B2 (en) | 2018-06-11 | 2022-12-01 | サン－ゴバン グラス フランス | Functional elements with electrically controllable optical properties |
| US11752735B2 (en) | 2018-06-11 | 2023-09-12 | Saint-Gobain Glass France | Functional element having electrically controllable optical properties |
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