JP5275250B2 - 新規ビス（ジアルキルアミド）化合物、これらの調製方法およびこれらの使用 - Google Patents

Description

本発明の主題は、新規ビス（ジアルキルアミド）化合物、これらの化合物の使用および少なくとも１つの調製方法である。これらの化合物は、特に、例えば植物保護配合物における溶媒として用いることができる。

産業界では多くの化合物が、溶媒として、例えば化合物を配合するためのもしくは表面を処理するための化学物質および材料の調製に用いられる。例えば溶媒は、特に耕地への適用に先立って農夫が水で希釈することを目的とする乳化性濃縮体（ＥＣ）の形態の、植物保護活性素の配合に用いられる。

産業界において、溶媒、特に極性溶媒が用いられる生成物および方法を変更もしくは最適化することを可能にする新規化合物が求められている。産業界は、特に、経費が控えめで有利な操作特性を示す化合物を必要としている。産業界は、都合のよいものとして認められる毒性学的および／または生態学的プロフィール、特に、低揮発性（ＶＯＣ低含有率）、良好な生分解性、低毒性および／または危険性低レベルを示す化合物をも必要としている。

ジアルキルアミドの溶媒としての使用は公知である。これらは式Ｒ−ＣＯＮＭｅ_２の生成物に関し、式中、Ｒは炭化水素基、例えば典型的に６から３０個の炭素原子を有するアルキルである。このような生成物は、特に、Ｇｅｎａｇｅｎ（登録商標）の名称でＣｌａｒｉａｎｔによって販売されている。これらの溶媒には、特に、植物保護分野における用途がある。

ジカルボン酸のジエステル、特に、アジピン酸、グルタル酸およびコハク酸の混合物のエステル化によって得られるジエステルも溶媒として公知である。このような生成物は、特に、Ｒｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標）ＲＰＤＥおよびＲｈｏｄｉａｓｏｌｖ（登録商標）ＤＩＢの名称でＲｈｏｄｉａによって販売される。

文書ＵＳ ３ ２８８ ７９４は式ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_ｚ−ＣＯＯＨの直鎖ジカルボン酸、例えばアジピン酸（ｚ＝４）、グルタル酸（ｚ＝３）もしくはコハク酸（ｚ＝２）のビス（ジアルキルアミド）を記載する。これらの生成物は固体であり、融点は８０℃程度である。従って、これらはより穏やかな温度、特に、周囲温度で溶媒として用いることができない。

文書ＥＰ １８６ ９５０は、モノアミド、ＣＯおよびアミンから得られるジカルボン酸のビス（アミド）を記載する。この文書は、特に、ｚ＝４である式Ｈ_２ＮＯＣ−（ＣＨ_２）_ｚ−ＣＯＮＨ_２のアジパミドの調製を記載する。この文書はポリマーの調製を目的とするモノマーもしくは中間体としてのこれらの化合物の使用を教示する。

文書ＵＳ ４ ５８８ ８３３は置換コハク酸アミドの調製を記載する。この文書は、特に、Ｒ^６がメチルもしくはエチルであるＸＯＣ−ＣＨ_２−ＣＨＲ^６−ＣＯＮＥｔ_２型の化合物の調製を記載する。これらの生成物はＣＯ、アルコールもしくはアミンＨＸおよびクロトン酸ジアルキルアミドもしくはペント−３−エノイック酸ジエチルアミドを一緒にすることによって調製される。この文書は酸化防止剤、プラスチックの安定化剤もしくは有機合成における中間体としてのこれらの化合物の使用を教示する。

米国特許第３ ２８８ ７９４号明細書 欧州特許第１８６ ９５０号明細書 米国特許第４ ５８８ ８３３号明細書

上に説明されるように、特に溶媒として用いることができる、他の化合物に対する必要性が残る。

本発明は下記式（Ｉａ）の化合物を提供することによってこの必要性を満たす。
Ｒ^２Ｒ^３ＮＯＣ−Ｒ^１ａ−ＣＯＮＲ^４Ｒ^５ （Ｉａ）
［Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５は、同じでありまたは異なり、直鎖または分岐または環状Ｃ_１−Ｃ_６であり、好ましくは、Ｃ_１−Ｃ_４であり、アルキル基であり、または
フェニル基であり、
Ｒ^Ｉａは、式（ＩＩａ）の二価の基であることを特徴とする
−ＣＨ_２−ＣＨ_２−（ＣＨＲ^７）_ｚ−（ＣＨＲ^６）_ｘ−（ＣＨＲ^７）_ｙ− （ＩＩａ）
（ｘは０を上回る整数であり、
ｙは０以上の平均整数であり、
ｚは０以上の平均整数であり、
Ｒ^６は、同じでありまたは異なり、Ｃ_１−Ｃ_６であり、好ましくは、Ｃ_１−Ｃ_４であり、アルキル基であり、および
Ｒ^７は、同一でありまたは異なり、水素原子またはＣ_１−Ｃ_６であり、好ましくは、Ｃ_１−Ｃ_４であり、アルキル基である。）。］

本発明の別の主題は本発明の化合物を調製するための方法である。

本発明の別の主題は配合物中での本発明の化合物の使用である。本発明の別の主題は、本発明の化合物の添加による、配合物を調製するための方法である。本発明の別の主題は本発明の化合物を含む配合物である。これらの配合物は、特に、植物保護配合物であり得る。

本発明の別の主題は溶媒、共溶媒および／または結晶化阻害剤としての化合物の使用である。本発明の別の主題は、本発明の化合物の添加による、溶媒和、共溶媒和および／または結晶化の阻害の方法である。

本発明の化合物
本発明の化合物は、下記式（Ｉａ）を有する。
Ｒ^２Ｒ^３ＮＯＣ−Ｒ^１ａ−ＣＯＮＲ^４Ｒ^５ （Ｉａ）
［Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５は、同じでありまたは異なり、
直鎖または分岐Ｃ_１−Ｃ_６であり、好ましくは、Ｃ_１−Ｃ_４であり、アルキル基であり、
Ｒ^Ｉａは、式（ＩＩａ）の二価の基であることを特徴とする
−ＣＨ_２−ＣＨ_２−（ＣＨＲ^７）_ｚ−（ＣＨＲ^６）_ｘ−（ＣＨＲ^７）_ｙ− （ＩＩａ）
（ｘは０を上回る整数であり、
ｙは０以上の平均整数であり、
ｚは０以上の平均整数であり、
Ｒ^６は、同じでありまたは異なり、Ｃ_１−Ｃ_６であり、好ましくは、Ｃ_１−Ｃ_４であり、アルキル基であり、および
Ｒ^７は、同一でありまたは異なり、水素原子またはＣ_１−Ｃ_６であり、好ましくは、Ｃ_１−Ｃ_４であり、アルキル基である。）。］

Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５基は、同じでありまたは異なりメチル、エチル、プロピル（ｎ−プロピル）、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、アミル、イソアミル、ヘキシルもしくはシクロヘキシル基から好ましくは選択される。これらは好ましくは同じである。

Ｒ^７基は、特に、直鎖状、分岐状または環状であり得る。

具体的な形態によると、Ｒ^１ａ基は、好ましくはｙ＝ｚ＝０であるような基である。

Ｒ^１ａ基は、好ましくは以下であるような基である。
ｘ＝１、
ｙ＝ｚ＝０、
Ｒ^６＝メチル。

このようなＲ^１ａ基は、式ＨＯＯＣ−Ｒ^１ａ−ＣＯＯＨの化合物が２−メチルグルタル酸であるようなものである。

好ましくはこの化合物について、
Ｒ^１ａ基は以下であるようなものである。
ｘ＝１、
ｙ＝ｚ＝０、
Ｒ^６＝メチル、並びに
Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５は、同一であり、メチル、エチル、ｎ−プロピルもしくはイソブチル基から選択される。

化合物の例は下記式の化合物である。

この化合物は、特に、アミド化もしくはトランスアミド化生成物であり得る。これは、特に、化合物の混合物中に、例えば幾つかの異なる化合物を含む反応生成物に含まれ得る。

本発明の化合物は、有利には、２５℃以下の融点を示す。

この化合物は、典型的に、式（フェニル）_２−ＮＯＣ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＯＮ−（フェニル）_２の化合物以外であることが言及される。

本発明の化合物を含む材料組成物
本発明の化合物は、材料組成物中に含められ得る。この材料組成物は、幾つかの化合物を含む、多かれ少なかれ複合した組成物を意味するものと理解される。これは、典型的に、非精製もしくは部分的に精製された反応生成物であり得る。本発明の化合物は、特に、これを含む材料組成物の形態にて単離されおよび／または販売されおよび／または使用されることができる。

この材料組成物において、本発明の化合物は少なくとも１０重量％に相当し得る。好ましくはこれはこの材料組成物の主要化合物である。主要化合物は、本特許出願においては、たとえこの含有率が５０重量％未満であるとしても、最高含有率を有する化合物を意味するものと理解される（例えばＡ ４０％、Ｂ ３０％およびＣ ３０％の混合物においては、生成物Ａが主要化合物である。）。さらにより好ましくは本発明の化合物はこの材料組成物の少なくとも５０重量％、例えば７０から９５重量％、さらには７５から９０重量％に相当する。

上述のように、この材料組成物は、反応生成物、特に、アミド化もしくはトランスアミド化生成物であり得る。

この材料組成物は、特に、本発明の化合物に加えて、下記式（Ｉｂ）の生成物を含むことができる。
Ｒ^２Ｒ^３ＮＯＣ−Ｒ^１ｂ−ＣＯＮＲ^４Ｒ^５ （Ｉｂ）
［Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５は、同じでありまたは異なり、上で定義される通りであり、
Ｒ^１ｂは式（ＩＩｂ）の二価の基である
−ＣＨ_２−（ＣＨＲ^７）_ｚ−（ＣＨＲ^６）_ｘ−（ＣＨＲ^７）_ｙ− （ＩＩｂ）
（ｘは０を上回る整数であり、
ｙは０以上の平均整数であり、
ｚは０以上の平均整数であり、
Ｒ^６は、同じでありまたは異なり、Ｃ_１−Ｃ_６であり、好ましくは、Ｃ_１−Ｃ_４であり、アルキル基であり、および
Ｒ^７は、同じでありまたは異なり、水素原子またはＣ_１−Ｃ_６であり、好ましくは、Ｃ_１−Ｃ_４であり、アルキル基である。）。］

Ｒ^１ｂ基は、好ましくは以下のような基である。
ｘ＝１、
ｙ＝ｚ＝０、
Ｒ^６＝エチル。

このようなＲ^１ｂ基は、式ＨＯＯＣ−Ｒ^１ｂ−ＣＯＯＨの化合物が２−エチルコハク酸であるようなものである。

この材料組成物は、特に、本発明の化合物に加えて、下記式（Ｉｃ）の生成物を含むことができる。
Ｒ^２Ｒ^３ＮＯＣ−（ＣＨ_２）_ｗ−ＣＯＮＲ^４Ｒ^５ （Ｉｃ）
［Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５は、同じでありまたは異なり、上で定義される通りであり、
ｗは、０を上回り、好ましくは４に等しい整数である。］

ｗ＝４であるとき、式ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_４−ＣＯＯＨの生成物はアジピン酸である。

この材料組成物は、特に、メチルグルタル酸、エチルコハク酸および場合によりアジピン酸の混合物のアミド化もしくはトランスアミド化のまたはこの混合物のジエステルの生成物である。この場合、この組成物は、
Ｒ^１ａが、式ＨＯＯＣ−Ｒ^１ａ−ＣＯＯＨの化合物が２−メチル−グルタル酸であるようなものである、本発明の化合物、
Ｒ^１ｂが、式ＨＯＯＣ−Ｒ^１ｂ−ＣＯＯＨの化合物が２−エチルコハク酸であるようなものである、式（Ｉｂ）の生成物、並びに
場合により、ｗ＝４である式（Ｉｃ）の生成物、
を含む混合物を含む。

この材料組成物中の式（Ｉｂ）の生成物の含有率は、例えば５から３０重量％、またはさらには５から２０重量％であり得る。

この材料組成物中の式（Ｉｃ）の生成物の含有率は、例えばゼロもしくは１５％未満、またはさらには１０％未満であり得る。

この材料組成物では、上で特定されたもの以外の生成物を含むことが除外されることはない。これらは、特に、本発明の化合物からアミドもしくは異なるアミド生成物に変換されない実体および生成物、例えば式（Ｒ^２Ｒ^３ＮＯＣ−（ＣＨ_２）_４−ＣＯＮＲ^４Ｒ^５）のアジピン酸のジアミドであり得る。これらは部分的にアミド化もしくはトランスアミド化された生成物（２つの利用可能なもののうちの一方の酸もしくはエステル官能基がアミドに変換されている。）でもあり得る。

特に有用であり、および／または実用的であり、および／または利用するのが簡単である材料組成物は以下を含む。
式（Ｉａ）の化合物、好ましくは式

の化合物７０から９５重量％、好ましくは７５から９０重量％、好ましくは７９から８６重量％、
式（Ｉｂ）の化合物、好ましくはＮ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチル−２−エチルスクシンアミドもしくはＮ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラエチル−２−エチルスクシンアミドもしくはＮ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラ（ｎ−プロピル）−２−エチルスクシンアミド５から３０重量％、好ましくは５から２０重量％、好ましくは７から１２重量％、
場合により、式（Ｉｃ）の化合物の多くて１５重量％、好ましくは他の化合物の多くて１０重量％、好ましくは多くて８重量％、例えば好ましくはＮ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチルアジパミドもしくはＮ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラエチル−アジパミドもしくはＮ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラ（ｎ−プロピル）アジパミド２から７重量％。

パーセンテージの合計は、適切である場合に存在し得る他の生成物を含んで１００％でなければならない。

この材料組成物は、有利には、２５℃以下の融点を示す。

この化合物もしくはこの材料組成物を調製するための方法
本発明の化合物はあらゆる適切な方法によって調製することができる。特に、二酸もしくは類似のジエステルに対するアミド化もしくはトランスアミド化反応を用いることが好ましい。このような反応は当業者に公知である。これらの方法は材料組成物に対して同様に行うことができる。特に、二酸もしくは類似のジエステルの混合物に対してアミド化もしくはトランスアミド化を行うことが可能である。

従って、適切である場合に材料組成物における本発明の化合物を調製するための方法は、式Ｒ^２Ｒ^３ＮＨおよび／またはＨＮＲ^４Ｒ^５の化合物による下記式（Ｉ’ａ）
Ｒ^８ＯＯＣ−Ｒ^１ａ−ＣＯＯＲ^８ （Ｉ’ａ）
の化合物のアミド化もしくはトランスアミド化の段階を含む。式（Ｉ’ａ）の化合物は、適切である場合に、下記式（Ｉ’ｂ）
Ｒ^８ＯＯＣ−Ｒ^１ｂ−ＣＯＯＲ^８ （Ｉ’ｂ）
の化合物との混合物であり、および、適切である場合に、下記式（Ｉ’ｃ）
Ｒ^８ＯＯＣ−（ＣＨ_２）_ｗ−ＣＯＯＲ^８ （Ｉ’ｃ）
［Ｒ^８は水素原子もしくはＣ_１−Ｃ_６アルキル、好ましくはメチルであり、および
Ｒ^１ａは上で定義される通りであり、
Ｒ^１ｂは上で定義される通りであり、および
ｗは上で定義される通りである。］
の化合物との混合物である。

式（Ｉ’ａ）、（Ｉ’ｂ）および（Ｉ’ｃ）の化合物は、それぞれ、本発明の化合物、式（Ｉｂ）の生成物および式（Ｉｃ）の生成物の二酸もしくは類似のジエステルとみなされる。

アミド化またはトランスアミド化反応は、連続的に、半連続的にまたはバッチ式に行うことができる。反応の変換の程度（酸もしくはジエステルの変換の程度）を改善するためにおよび／または材料組成物中の未反応生成物の量を減少させるためにおよび／または生成物の生産量を増加させるために、特に、反応の最中に反応副生物を除去することが可能である。例えば蒸発（ストリッピング）により、トランスアミド化反応の最中に形成されるアルコールを除去することが可能である。アミン、アミン塩または例えば「Ｍａｒｃｈ'ｓ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」ｂｙ Ｍｉｃｈａｅｌ Ｂ．Ｓｍｉｔｈ ａｎｄ Ｊｅｒｒｙ Ｍａｒｃｈ，５ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，ｐａｇｅｓ ５０６−５１１という研究に記述されている当業者に公知のあらゆる他の手段の、非常に大過剰を用いることが可能であることに注意すべきである。

この反応の後に、濾過および／または、例えば蒸留による、精製の段階を続けることができる。

アミド化もしくはトランスアミド化反応は、例えば式（Ｉ’ａ）および（Ｉ’ｂ）の化合物から塩化チオニルとの反応によって得られる、酸塩化物のような活性化中間体を通過し得ることに注意すべきである。いかなる適切な手段（塩の形成、蒸留）によるものであっても、この種類のアミド化反応の最中の副生物である塩酸の反応媒体からの分離は、所望のアミドの形成に向けて反応平衡を移動させるための駆動力を構成する。

この材料組成物を得るための混合物の形態にある二酸もしくはジエステルは、特に、ジニトリル化合物の混合物から得ることができ、このジニトリル化合物は、特に、ブタジエンの二重ヒドロシアン化によるアジポニトリルの製造方法において生成されてそこから回収される。世界中で消費されるアジポニトリルの大部分を生成するのに大規模に産業的に用いられるこの方法は、多くの特許および書籍に記載されている。

ブタジエンのヒドロシアン化のための反応は、主として直鎖ジニトリルの形成を生じるが、分岐ジニトリルの形成も生じ、これらの２つの主要物はメチルグルタロニトリルおよびエチルスクシノニトリルである。

これらの分岐ジニトリル化合物は、アジポニトリルの分離および精製の段階において蒸留によって分離され、例えば蒸留カラム内の最上部画分として回収される。

次に分岐ジニトリルは、二酸もしくはジエステルに変換することができる。ジニトリルをジエステルに変換するための可能な方法の１つは、特にフランス特許１ ４８８ ８５７に記載されているＰｉｎｎｅｒ反応の使用に相当する。基本的には、この方法は、強無機酸、例えば硫酸の存在下においてジニトリル化合物をアルコールと反応させること、次に蒸留によってジエステルを回収するために得られた生成物を加水分解することからなる。この文書にはこの方法の具体的な実施形態も記載され、この実施形態は、硫酸アンモニウムの形成を回避し、抽気によりアンモニアを回収するため、ジニトリル化合物およびアルコールの混合物を様々なアルカリ金属および硫酸アンモニウムに基づく溶融塩の浴に通すことからなる。

有用なジエステルは、気相中および固体触媒の存在下におけるジニトリル化合物、水およびアルコールの反応によっても得ることができる。この反応温度は、有利には、形成されるジエステルの凝結温度を上回る。触媒として、固体酸触媒、例えばシリカゲル、シリカ／アルミナ混合物もしくは支持されたホウ酸もしくはリン酸を用いることができる。マクロ多孔性（ｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓ）アルミナ、例えば文献ＥＰ ８０５ ８０１に記載されたものを用いることもできる。

ジニトリルをジエステルに変換するための反応温度は、２００℃から４５０℃、好ましくは２３０℃から３５０℃であり得る。この反応はあらゆる圧力下、有利には０．１から２０ｂａｒの圧力下で行うことができる。反応器の排出口において、蒸気を１５０℃以下の温度に急冷することができる。アンモニア、次いで水および過剰のアルコールを得られた混合物から蒸留によって分離することができる。

有用なジエステルは、酸塩を得るためにジニトリル化合物と無機塩基とを反応させた後、これらの塩を酸で中和し、次いでアルコールでエステル化することによっても得ることができる。有用な方法は、特に、０６ ０５１１９として２００６年６月９日に出願されたフランス特許に詳細に記載されている。

有用な二酸は、酸塩を得るためにジニトリル化合物と無機塩基とを反応させた後、これらの塩を酸で中和することによって得ることができる。有用な二酸はジニトリル化合物の酸加水分解によって得ることもできる。

使用
上述の本発明の化合物および／またはこれを含む材料組成物は、特に、溶媒、共溶媒および／または結晶化阻害剤として、または融合助剤として用いることができる。

共溶媒は、他の溶媒をこれと組み合わせることができるものと理解される。溶媒もしくは共溶媒としての使用には、特に、化合物を配合物もしくは反応媒体中に溶解するための使用、除去しようとする生成物を完全にもしくは部分的に溶解するための使用（脱脂、ストリッピング）および／または材料の膜の脱着を容易にするための使用が含まれる。除去しようとする生成物は、特に、油、油脂、蝋、石油、樹脂、塗料もしくは落書きであり得る。これは、落書きが現れた後にこの落書きの消去を容易にする前処理剤として用いることができる。

上述の本発明の化合物および／またはこれを含む材料組成物は、特に、上に示される機能もしくは他のもののため、植物保護配合物、洗浄配合物、ストリッピング用配合物、脱脂用配合物、潤滑用配合物、テキスタイルを洗浄もしくは脱脂するための配合物、コーティング配合物、例えば塗料配合物、顔料もしくはインク配合物、プラスチック配合物において用いることができる。

この化合物は、例えば水系塗料配合物において融合助剤として用いることができる。これは非水系塗料配合物において溶媒として用いることができる。

この化合物は、特に、鋼もしくはアルミニウムまたはこれらの金属の合金で特に製造される、金属表面、例えば器具、製造物品、金属シートもしくは鋳型の表面に対する脱脂剤として用いることができる。

この化合物は、特に、硬質表面もしくはテキスタイル表面に対する洗浄溶媒として用いることができる、これは工業敷地、例えば油もしくはガスの開発のための敷地、例えば油プラットフォームの洗浄に用いることができ、この敷地は沖合であってもなくてもよい。

この化合物は、特に、器具、例えば鋳型の表面もしくは工業用地（床、仕切り等）の表面上の塗料もしくは樹脂をストリッピングする（溶かす）ための溶媒として用いることができる。

この化合物は、特に、印刷装置を洗浄もしくはストリッピング（ｓｔｒｉｐ）するための溶媒として用いることができる。

洗浄および／または脱脂用配合物は、特に、家庭もしくは公共区域（ホテル、事務所、工場等）において行われる、家庭の手入れのための配合物であり得る。これらは硬質表面、例えば床、台所および浴室の家具および器具または皿の表面を洗浄するための配合物であり得る。これらの配合物は、製造された製品を脱脂するためのおよび／またはこれらを洗浄するための工業領域において用いることもできる。

上述の本発明の化合物および／またはこれを含む材料組成物は、特に、固体活性生成物を含む植物保護配合物において用いることができる。さらなる詳細は以下に示されるが、そこでは「溶媒」という単語は上述の本発明の化合物もしくはこれを含む材料組成物を意味し得る。

植物保護配合物の状況における詳細な使用
植物保護配合物は、一般に、活性化合物を含む濃縮植物保護配合物である。

農業では多くの活性物質、例えば肥料または農薬、例えば殺虫剤、除草剤または殺真菌剤が用いられる。言及は植物保護活性生成物（もしくは活性物質）である。植物保護活性生成物は、一般に、純粋なまたは高度に濃縮された形態にある生成物である。これらは農場に対して低濃度で用いなければならない。この目的のため、これらは、一般に、農夫による重量での容易な希釈を可能とするため、他の成分と配合される。言及は植物保護配合物である。農夫によって行われる希釈は、一般に、植物保護配合物を水と混合することによって行われる。

従って、植物保護配合物は、植物保護生成物が、例えば溶液、エマルジョン、懸濁液または乳懸濁液形態にて、正しく分散する生成物を得るため、農夫による重量での容易な希釈を可能にしなければならない。従って、植物保護配合物は比較的濃縮された形態での植物保護生成物の輸送、容易な包装および／または最終使用者にとって容易な取り扱いを可能にする。植物保護配合物の異なる種類を異なる植物生成物に従って用いることができる。例えば乳化性濃縮体（「ＥＣ」）、濃縮エマルジョン（エマルジョン、水中油、「ＥＷ」）、マイクロエマルジョン（「ＭＥ」）、湿潤性粉末（「ＷＰ」）もしくは水分散性顆粒（「ＷＤＧ」）が挙げられる。用いることができる配合は、植物保護生成物の物理的形態（例えば固体もしくは液体）および他の化合物、例えば水もしくは溶媒の存在下におけるこの物理化学的特性に依存する。

農夫が、例えば水と混合することにより、重量で希釈した後、植物保護生成物は異なる物理的形態をとることができる。溶液、固体粒子の分散体、生成物の液滴の分散体、生成物が溶解した溶媒の液滴等。植物保護配合物は、一般に、これらの物理的形態を得ることを可能にする化合物を含む。これらは、例えば表面活性剤、溶媒、無機支持体および／または分散剤であり得る。頻繁に、これらの化合物は、活性を有することはないがこの配合物の役に立つ中間体の性質を有する。植物保護配合物は、特に、液体形態もしくは固体形態であり得る。

固体植物保護活性生成物の植物保護配合物を調製するために、この生成物を溶媒に溶解することが公知である。従って、植物保護配合物は溶媒中の生成物の溶液を含む。配合物は固体形態、例えば溶液が無機支持体、例えばカオリンおよび／またはシリカに染み込む湿潤性粉末（ＷＰ）の形態であり得る。あるいは、配合物は液体形態、例えば溶媒および生成物を溶液状態で含む単一の透明液相を示す乳化性濃縮体（ＥＣ）の形態であり得、この乳化性濃縮体は水の添加により、攪拌なしで、もしくは穏やかな攪拌で、エマルジョンを形成し得る。これは濁った濃縮エマルジョン（ＥＷ）でもあり得、または濁った濃縮エマルジョン（ＥＷ）の形態であり得、水中に分散するこの相は溶媒および溶媒中の溶液の状態の生成物を含む。これは透明マイクロエマルジョン（ＭＥ）の形態でもあり得、水中に分散するこの相は溶媒および溶媒中の溶媒の状態の生成物を含む。

幾つかの固体植物保護活性素は配合がしばしば困難である。例えばテブコナゾールは、特にダイズの栽培のための、特に有効で広範に用いられる殺真菌剤である。幾つかの植物保護活性素では、農夫にとって希釈が容易であり、安定であり並びに安全性、毒性および／または環境毒性に関して実質的な（公知もしくは認知された）不利益がない濃縮配合物を生成することが困難である。幾つかの活性素においては、比較的高い濃度で満足のいく安定性を伴って配合することは困難である。特に、特に低温および／または希釈の最中および／または希釈された組成物の高温での保存の最中での、結晶の出現を回避することが必要である。結晶は否定的な効果を有することがあり、特に、希釈された組成物の散布に用いられる装置のフィルターを塞ぐことがあり、噴霧装置を塞ぐことがあり、配合物の全体的な活性を低下させることがあり、結晶を除去するために廃棄手順の無用の問題を引き起こすことがありおよび／または農地全体にわたる活性生成物の不完全な分布を生じることがある。

溶媒を含む配合物は、特に、以下を示す。
活性素の大量の溶解、
厳しい条件下でさえ、結晶の不在、
良好な溶媒和によるものであり得る良好な生物学的活性、および／または、
都合のよいものと認められる安全性、毒性および／または環境毒性プロフィール。

加えて、植物保護配合物は、以下を含む濃縮植物保護配合物であり得る。
ａ）植物保護活性生成物、
ｂ）溶媒、
ｃ）場合により、少なくとも１種類の乳化剤、好ましくは表面活性剤、および
ｄ）場合により、水。

植物保護活性生成物ａ）
植物保護活性生成物、特に、水不溶性および固体生成物は、当業者に公知である。植物保護活性生成物は、特に、除草剤、殺虫剤、ダニ駆除剤、殺真菌剤または殺鼠剤（例えば鼠取り）であり得る。

適切な活性物質の非限定的な例として、とりわけ、アメトリン、ジウロン、リヌロン、クロルトルロン、イソプロツロン、メタミトロン、ジアジノン、アクロニフェン、アトラジン、クロロタロニル、ブロモキシニル、ブロモキシニルヘプタノエート、ブロモキシニルオクタノエート、マンコゼブ、マネブ、ジネブ、フェンメジファム、プロパニル、フェノキシフェノキシ系列、ヘテロアリールオキシフェノキシ系列、ＣＭＰＰ、ＭＣＰＡ、２，４−Ｄ、シマジン、イミダゾリノン系列の活性生成物、有機リン化合物のファミリー、特に、アジンホス−エチル、アジンホス−メチル、アラクロル、クロルピリホス、ジクロホプ−メチル、フェノキサプロプ−Ｐ−エチル、メトキシクロル、シペルメトリン、フェノキシカルブ、シモキサニル、クロロタロニル、ネオニコチノイド殺虫剤、トリアゾール殺真菌剤のファミリー、例えばアザコナゾール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルシラゾール、ミクロブタニル、テブコナゾール、トリアジメフォンおよびトリアジメノール、ストロビルリン、例えばピラクロストロビン、ピコキシストロビン、アゾキシストロビン、ファモキサドン、クレソキシム−メチルおよびトリフロキシストロビン、もしくはスルホニル尿素、例えばベンスルフロン−メチル、クロリムロン−エチル、クロルスルフロン、メツルフロン−メチル、ニコスルフロン、スルホメツロン−メチル、トリアスルフロンおよびトリベヌロン−メチルを挙げることができる。

水不溶性生成物はこのリストから選択される。

植物保護活性生成物は、特に、アゾール、好ましくはトリアゾール、好ましくはテブコナゾールから選択することができる。テブコナゾールは当業者に公知の化合物の通常の名称であり、この式は以下の通りである。

テブコナゾールは固体植物保護生成物である。

テブコナゾール以外のトリアゾールとして、特に、以下の化合物を挙げることができる。アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジクロブトラゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、ジニコナゾール−Ｍ、エポキシコナゾール、エタコナゾール、フェンブコナゾール、フルオトリマゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアフォール、フルコナゾール、フルコナゾール−シス、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロクロラズ、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、キンコナゾール、ストロビルリンおよび類似体、シメコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリアズブチル、トリフルミゾール、トリチコナゾール、ウニコナゾールもしくはウニコナゾール−Ｐ。

植物保護活性生成物は、特に、ジニトロアニリン、例えばペンジメタリンもしくはトリフルラリンから選択することができる。

特に、以下の植物保護活性生成物を用いることができる。

これらの生成物および名称は当業者に公知である。幾つかの植物保護活性生成物を組み合わせることが可能である。

乳化剤ｃ）
植物保護配合物は乳化剤、典型的におよび好ましくは表面活性剤を含むことができる。乳化剤は、配合物を水と接触させた後、乳化もしくは分散を容易にしおよび／または例えば沈殿を防止することにより、このエマルジョンもしくは分散液を（経時的に、および／または温度に対して）安定化することを目的とする薬剤である。

表面活性剤は、一般に比較的小さい、例えば１０００ｇ／ｍｏｌ未満であるモル質量を示す公知化合物である。表面活性剤は、塩の形態または酸形態にあるアニオン性表面活性剤、非イオン性表面活性剤、好ましくはポリアルコキシル化表面活性剤、カチオン性表面活性剤または両性表面活性剤（双性表面活性剤をも含む用語）であり得る。これらの表面活性剤の混合物または組み合わせも含まれ得る。

アニオン性表面活性剤の例として、これらに限定しようとする意図はなく、以下を挙げることができる。
１以上の炭化水素基によって場合により置換され、酸官能基が部分的にまたは完全に塩になっているアルキルスルホン酸もしくはアリールスルホン酸、例えば１から３個のＣ_１−Ｃ_３０の、好ましくはＣ_４−Ｃ_１６のアルキル基および／またはＣ_２−Ｃ_３０の、好ましくはＣ_４−Ｃ_１６のアルケニル基によって置換されているＣ_８−Ｃ_５０の、より特別にはＣ_８−Ｃ_３０の、および好ましくはＣ_１０−Ｃ_２２のアルキルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸またはナフタレンスルホン酸。
直鎖もしくは分岐アルキル部分が１以上のヒドロキシルおよび／または直鎖もしくは分岐Ｃ_２−Ｃ_４アルコキシル（好ましくはエトキシル、プロポキシルもしくはエトプロポキシル）基によって場合により置換されるアルキルスルホン酸のモノ−もしくはジエステル。
少なくとも１つのアルコキシル（エトキシル、プロポキシルもしくはエトプロポキシル）基によって場合により置換される、８から４０、好ましくは１０から３０個の炭素原子を含む少なくとも１つの飽和の、不飽和のまたは芳香族のおよび直鎖または分岐炭化水素基を含むものからより特別には選択されるホスフェートエステル。加えて、これらは少なくとも１つのモノ−もしくはジエステル化ホスフェートエステル基を含み、それ故に１もしくは２の、遊離の、または部分的もしくは完全に塩の形態にされた酸基を有することができる。好ましいホスフェートエステルは、１から４のアルキル基によって場合により置換される、リン酸のモノ−およびジエステル並びにアルコキシル化（エトキシル化および／またはプロポキシル化）モノ−、ジ−もしくはトリスチリルフェノールまたはアルコキシル化（エトキシル化および／またはプロポキシル化）モノ−、ジ−もしくはトリアルキルフェノール；リン酸およびアルコキシル化（エトキシル化もしくはエトプロポキシル化）Ｃ_８−Ｃ_３０、好ましくはＣ_１０−Ｃ_２２、アルコール；またはリン酸および非アルコキシル化Ｃ_８−Ｃ_２２、好ましくはＣ_１０−Ｃ_２２アルコールの種類のものである。
１以上のアルコキシル（エトキシル、プロポキシルもしくはエトプロポキシル）基によって場合により置換される飽和もしくは芳香族アルコールから得られ、スルフェート官能基が遊離のまたは部分的にもしくは完全に中和された酸の形態で存在する、スルフェートエステル。例として、１から８のアルコキシル（エトキシル、プロポキシルもしくはエトプロポキシル）単位を含み得る、飽和もしくは不飽和Ｃ_８−Ｃ_２０アルコールからより特別に得られるスルフェートエステル；１から３の飽和もしくは不飽和Ｃ_２−Ｃ_３０炭化水素基によって置換され、アルコキシル単位の数が２から４０であるポリアルコキシル化フェノールから得られるスルフェートエステル；または、アルコキシル単位の数が２から４０で変化するポリアルコキシル化モノ−、ジ−もしくはトリスチリルフェノールから得られるスルフェートエステルを挙げることができる。

アニオン性表面活性剤は、酸の形態（これらは潜在的にアニオン性である。）または対イオンで部分的にもしくは完全に塩になっている形態であり得る。対イオンは、アルカリ金属（例えばナトリウムまたはカリウム）、アルカリ土類金属（例えばカルシウム）または式Ｎ（Ｒ）_４ ^＋のアンモニウムイオン（Ｒは、同じでありまたは異なり、水素原子を表しまたは酸素原子によって場合により置換されるＣ_１−Ｃ_４アルキル基を表す。）であり得る。

非イオン性表面活性剤の例として、以下に限定しようとする意図はなく、以下を挙げることができる。
少なくとも１つのＣ_４−Ｃ_２０の、好ましくはＣ_４−Ｃ_１２のアルキル基によって置換されまたは少なくとも１つのアルキルアリール基によって置換され、アルキル部分がＣ_１−Ｃ_６アルキル部分である、ポリアルコキシル化（エトキシル化、プロポキシル化もしくはエトプロポキシル化）フェノール。より特別には、アルコキシル単位の総数は２から１００である。例として、ポリアルコキシル化モノ−、ジ−もしくはトリ（フェニルエチル）フェノールまたはポリアルコキシル化ノニルフェノールを挙げることができる。エトキシル化および／またはプロポキシル化、硫酸化および／またはリン酸化、ジ−またはトリスチリルフェノールのうち、１０のオキシエチレン単位を含むエトキシル化ジ（１−フェニルエチル）フェノール、７つのオキシエチレン単位を含むエトキシル化ジ（１−フェニルエチル）フェノール、７つのオキシエチレン単位を含むエトキシル化および硫酸化ジ（１−フェニルエチル）フェノール、８つのオキシエチレン単位を含むエトキシル化トリ（１−フェニルエチル）フェノール、１６のオキシエチレン単位を含むエトキシル化トリ（１−フェニルエチル）フェノール、１６のオキシエチレン単位を含むエトキシル化および硫酸化トリ（１−フェニルエチル）フェノール、２０のオキシエチレン単位を含むエトキシル化トリ（１−フェニルエチル）フェノールまたは１６のオキシエチレン単位を含むエトキシル化およびリン酸化トリ（１−フェニルエチル）フェノールを挙げることができる。
ポリアルコキシル化（エトキシル化、プロポキシル化もしくはエトプロポキシル化）Ｃ_６−Ｃ_２２脂肪アルコールまたは酸。アルコキシル単位の数は１から６０である。「エトキシル化脂肪酸」という用語には、エチレンオキシドでの脂肪酸のエトキシル化によって得られる生成物およびポリエチレングリコールでの脂肪酸のエステル化によって得られるものの両者が含まれる。
植物もしくは動物起源のポリアルコキシル化（エトキシル化、プロポキシル化もしくはエトプロポキシル化）トリグリセリド。従って、ラード、獣脂、ラッカセイ油、バターオイル、綿実油、亜麻仁油、オリーブ油、パーム油、ブドウ種油、魚油、ダイズ油、ヒマシ油、菜種油、ヤシ油またはココヤシ油から生じ、１から６０のアルコキシル単位の総数を含むトリグリセリドが適切である。「エトキシル化トリグリセリド」という用語は、エチレンオキシドでのトリグリセリドのエトキシル化によって得られる生成物およびポリエチレングリコールでのトリグリセリドのトランスエステル化によって得られるものの両者を狙とする。
２から５０のアルコキシル単位の総数を含む、Ｃ_１０からＣ_２０脂肪酸、例えばラウリン酸、ステアリン酸もしくはオレイン酸の、場合によってポリアルコキシル化（エトキシル化、プロポキシル化もしくはエトプロポキシル化）されたソルビタンエステル、より特別には、環状化ソルビトールエステル。

用いられる乳化剤は、特に、すべてＲｈｏｄｉａによって販売される以下の製品である。
Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ ＴＳＰ／７２４：エトプロポキシル化トリスチリルフェノールに基づく表面活性剤
Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ ７９６／Ｏ：エトプロポキシル化トリスチリルフェノールに基づく表面活性剤
Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ ＣＹ ８：エトキシル化トリスチリルフェノールに基づく表面活性剤
Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ ＢＳＵ：エトキシル化トリスチリルフェノールに基づく表面活性剤
Ａｌｋａｍｕｌｓ ＲＣ：エトキシル化ヒマシ油に基づく表面活性剤
Ａｌｋａｍｕｌｓ ＯＲ／３６：エトキシル化ヒマシ油に基づく表面活性剤
Ａｌｋａｍｕｌｓ Ｔ／２０：ソルビタンエステルに基づく表面活性剤

この配合物は、有利には、少なくとも１種類の表面活性剤ｃ）の、乾燥物質の重量基準で、少なくとも４％、好ましくは少なくとも５％、好ましくは少なくとも８％を含む。

溶媒は芳香族および／または非芳香族表面活性剤と組み合わせることが可能であることが挙げられる。

植物保護配合物に関する他の詳細
濃縮植物保護配合物は水を多量には含まない。通常、含水率は５０重量％未満、有利には、２５重量％未満である。これは、一般に、１０重量％未満である。

この配合物は、好ましくは例えば乳化性濃縮体（ＥＣ）、濃縮エマルジョン（ＥＷ）またはマイクロエマルジョン（ＭＥ）の形態の、液体配合物である。液体配合物の場合、この配合物は、好ましくは水５００ｇ／ｌ未満、より好ましくは２５０ｇ／ｌ未満を含む。この配合物は、一般に、１００ｇ／ｌ未満である。

この配合物は、有利には、以下を含み得る。
ａ）活性物質の重量基準で、植物保護生成物４から６０％、好ましくは１０から５０％、
ｂ）重量基準で、溶媒１０から９２％、好ましくは２０から８０％、
ｃ）乾燥物質の重量基準で、乳化剤、好ましくは表面活性剤４から６０％、好ましくは５から５０％、好ましくは８から２５％、
ｄ）重量基準で、水０から１０％。

固体配合物、例えば溶媒中に溶解した植物保護生成物を含む液体が無機物質によって支持されているおよび／または固体マトリックス中に分散している配合物の製造が除外されることはない。

もちろん、この配合物は植物保護活性生成物、溶媒（１種類以上）、場合による乳化剤（１種類以上）および場合による水ではない成分（もしくは「添加物」）を含むことができる。この成分には、特に、粘度調節剤、消泡剤、特に、シリコーン消泡剤、固着剤（ｓｔｉｃｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、溶脱防止剤（ａｎｔｉ−ｌｅａｃｈｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、不活性充填剤、特に、無機充填剤、凍結防止剤等が含まれ得る。

これらの配合物は、特に、「他の添加物」と呼ばれる、生成物ａ）、ｂ）もしくはｃ）の定義に関与しない添加物、例えば、以下を含み得る。
一般に少量の、即ち、溶媒ｂ１）、ｂ２）およびｂ３）の量よりも少ない量の、即ち、最少量で存在する溶媒系中の溶媒よりも少ない量の、他の溶媒を含むことができる。他の溶媒は溶媒系の一部を形成するものと理解されるものではない。特に、他の溶媒として、ホスフェート、ホスホネートまたはホスフィンオキシドのファミリー、例えばＴＥＢＰ、ＴＢＰ、ＴＥＰＯまたはＤＢＢＰが挙げられる。アルキルがＣ_６−Ｃ_１８アルキルであるアルキルジメチルアミド、特に、Ｇｅｎａｇｅｎブランドで販売されるものも挙げられる。エステルラクテート、特に、Ｐｕｒａｓｏｌｖブランドで販売されるものも挙げられる。脂肪酸のメチルエステル、特に、Ｐｈｙｔｏｒｏｂｅブランドで販売されるものも挙げられる。二酸ジエステル（「二塩基性エステル」）、特に、ＲｈｏｄｉａによってＲｈｏｄｉａｓｏｌｖ ＲＰＤＥおよびＲｈｏｄｉａｓｏｌｖ ＤＩＢブランドで販売されるものも挙げられる。炭化水素画分、環状アミドおよびラクトンも挙げられる。
結晶化阻害剤。これらは上述の溶媒であり得る。これらは非ポリアルコキシル化脂肪酸もしくは脂肪アルコールでもあり得る。例えば製品Ａｌｋａｍｕｌｓ ＯＬ７００が挙げられる。

植物保護配合物もしくは溶媒の混合液を調製するために従来の方法を用いることができる。構成成分の単純な混合を行うことが可能である。

この濃縮植物保護配合物は、例えばダイズが栽培される土地もしくは栽培しようとする土地全体にわたって、一般に希釈組成物を得るために水で希釈した後、散布されるものである。希釈は、一般に、農夫がタンク内、例えばこの組成物を散布しようとする装置のタンク内で直接行う（タンク混合）。農夫が他の植物保護生成物、例えば殺真菌剤、除草剤、殺虫剤もしくは殺昆虫剤または肥料を添加することが除外されることはない。従って、この配合物は、濃縮配合物の少なくとも１重量部を水の少なくとも１０重量部、好ましくは水の１０００重量部未満と混合することによる、植物保護活性生成物の水中の希釈組成物の調製に用いることができる。希釈の程度および土地に適用しようとする量は、一般に、植物保護生成物および土地を処理するのに望ましい用量に依存する。これは農夫が決定することができる。

他の詳細および利点は、限定を暗示することなく以下に続く、実施例に照らして明らかになり得る。

（実施例１）
下記式のＮ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチル−２−メチルグルタルアミド８０から９０重量％を含む材料組成物の調製

段階１、予備的：酸の混合物の調製
出発物質：「ＭＧＮ」：重量基準で下記組成を有するジニトリルの混合物
メチルグルタロニトリル（ＭＧＮ）：８４．２％
エチルスクシノニトリル（ＥＳＮ）：１１％
アジポニトリル（ＡｄＮ）： ４％
１００％までの残部はニトリル官能基を含まない様々な不純物に相当する。

ＭＧＮ（１０．８ｇ、０．１ｍｏｌ）を、還流温度で１９時間、２５重量％ＫＯＨ水溶液（１３４ｇ）と混合する。生じる媒体は均一である。これをｔ−ＢｕＯＭｅ（１００ｍｌ）で洗浄した後、０℃に冷却し、次いで３７％ＨＣｌ水溶液（ｐＨ２）５０ｍｌで酸性化する。得られた二酸を酢酸エチル（３回、５０ｍｌ）で抽出する。有機層を合わせてＭｇＳＯ_４で乾燥させ、濾過して蒸発させる。固体生成物１４．４ｇが得られる（融点７６−７８℃）。

段階２：アミドへの変換
トルエン７５０ｍｌおよびトリエチルアミン（２６０ｍｌ、４．４７ｍｏｌ）を３０００ｍｌ丸底三首フラスコに窒素雰囲気下で投入し、氷およびＮａＣｌの浴を用いて−５℃で冷却を行う。まずジエチルアミン（５００ｍｌ、７．５４２ｍｏｌ、２．１当量）をこの温度で添加した後、トルエン７５０ｍｌ中の溶液中の２−メチルグルタル酸（混合物の８４．６重量％）、２−エチルコハク酸（混合物の１１重量％）およびアジピン酸（混合物の４．１重量％）の混合物３２９ｇを滴下により１時間にわたって添加する。一旦添加が完了したら、この混合物をトルエン３００ｍｌを用いて希釈し、この媒体を周囲温度に暖めて１２時間混合する。次に、塩を濾別し、酢酸エチルで洗浄する。（この濾過および洗浄から生じる）有機溶液を合わせ、減圧下で濃縮することで、粗製生成物（黄色油）３７８ｇが生成する。蒸留を行い（１２０℃−１４０℃、１５Ｐａ）、黄色油３５２ｇが得られるが、この油はＮ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチル−２−メチルグルタルアミド８６．３重量％、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチルアジパミド２．２重量％およびＮ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチル−２−メチルグルタルアミド６．７重量％を含む（ガスクロマトグラフィーによる分析）。收率は９２％である。

（実施例２）
下記式のＮ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチル−２−メチルグルタルアミドを９８重量％を上回って含む材料組成物の調製

２−メチルグルタル酸（１５ｇ、１００ｍｍｏｌ）および塩化チオニル５０ｍｌの混合物を６０℃で５時間加熱する。次に、過剰の塩化チオニルを真空下での蒸発によって除去する。残留液体を無水トルエン１００ｍｌで希釈した後、生じる溶液を、トリエチルアミン（２８．３ｍｌ、２００ｍｍｏｌ）およびジメチルアミン（２０ｍｌ、１．５当量）を含む三首反応器に４５分にわたって滴下により約０℃で導入する。続いて、この媒体を周囲温度に暖め、混合を６時間行う。次に、酢酸エチル５０ｍｌを添加する。これにより固体が生じ、これを濾別し、酢酸エチル５０ｍｌを用いて洗浄する。（この濾過および洗浄から生じる）有機溶液を合わせて濃縮することで、粗製生成物（黄色油）２０ｇが生成する。この粗製生成物を真空下での蒸留によって精製することで、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチル−２−メチルグルタルアミド１３．６３ｇが生成する。純度は９８．３％であり、收率は６７％である。

（実施例３）
下記式のＮ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラエチル−２−メチルグルタルアミド８０−９０重量％を含む材料組成物の調製

出発物質：「ＭＧＮ」：重量基準で下記組成を有するジニトリルの混合物：
メチルグルタロニトリル（ＭＧＮ）：８４．２％
エチルスクシノニトリル（ＥＳＮ）：１１％
アジポニトリル（ＡｄＮ）：４％
１００％までの残部はニトリル官能基を含まない様々な不純物に相当する。

段階１
ＭＧＮ（１０．８ｇ、０．１ｍｏｌ）を、還流温度で１９時間、２５重量％ＫＯＨ水溶液（１３４ｇ）と混合する。生じる媒体は均一である。これをｔ−ＢｕＯＭｅ（１００ｍｌ）で洗浄した後、０℃に冷却し、次に３７％ＨＣｌ水溶液（ｐＨ２）５０ｍｌで酸性化する。得られた二酸を酢酸エチル（３回、５０ｍｌ）で抽出する。有機相を合わせてＭｇＳＯ_４で乾燥させ、濾過して蒸発させる。固体生成物１４．４ｇが得られる（融点７６−７８℃）。

段階２：アミドへの変換
２−メチルグルタル酸（混合物の８４．６重量％）、２−エチルコハク酸（混合物の１１重量％）およびアジピン酸（混合物の４．１重量％）の混合物２００ｇ並びに塩化チオニル６５０ｍｌを混合物として６０℃で５時間加熱する。続いて、過剰の塩化チオニルを僅かな真空下での蒸発によって除去する。残留液体を無水トルエン５００ｍｌで希釈した後、生じる溶液を、無水トルエン５００ｍｌ、ジメチルアミン４２５ｍｌおよびトリエチルアミン４００ｍｌを含む三首反応器に滴下により６０分にわたって約５℃で導入する。反応を行うために混合を１２時間行う。次に、酢酸エチル１ｌを添加して塩を濾別し、酢酸エチル８００ｍｌを用いて洗浄する。濾液を５００ｍｌまで部分的に濃縮した後、飽和ＮａＨＣＯ_３溶液１ｌで洗浄する。沈殿による分離の後、水相を酢酸エチル５００ｍｌで抽出する。有機相を合わせて濃縮することで、粗製生成物２７９ｇが生成する。高真空の下、１４０℃で蒸留を行い、最終生成物２０５ｇが得られるが、この生成物はＮ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラエチル−２−メチルグルタルアミド８５．３重量％、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラエチルアジパミド２．２５重量％およびＮ，Ｎ，Ｎ、Ｎ−テトラエチル−２−エチルスクシンアミド５．９９重量％を主として含む（ガスクロマトグラフィーによる分析）混合物である。

（実施例４）
下記式のＮ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラエチル−２−メチルグルタルアミドを９８重量％を上回って含む材料組成物の調製

２−メチルグルタル酸（８０ｇ、０．５４２ｍｏｌ）および塩化チオニル２６０ｍｌ（４２４ｇ、３．５６ｍｏｌ）の混合物を６０℃で５時間加熱する。次に、過剰の塩化チオニルを真空下での蒸発によって除去する。残留液体を無水トルエン２００ｍｌで希釈した後、生じる溶液を、トルエン２００ｍｌ、トリエチルアミン（１６０ｍｌ、１１６．２ｇ、１．１４ｍｏｌ）およびジエチルアミン（１７０ｍｌ、１１５．６ｇ、１．５８ｍｏｌ）を含む三首反応器に滴下により６０分にわたって約０℃で導入する。続いて、この媒体を周囲温度に暖め、混合を６時間行う。（ＨＰＬＣ分析によって監視される）反応の終了後、酢酸エチル５００ｍｌを添加する。これにより固体が生じ、これを濾別し、酢酸エチル２５０ｍｌを用いて洗浄する。濾液を５００ｍｌに濃縮した後、０．２Ｍ ＮａＯＨ水溶液５００ｍｌで洗浄する。沈殿による分離の後、酢酸エチル２５０ｍｌを用いて水相を洗浄する。（この濾過および洗浄から生じる）有機相を合わせて濃縮することで、粗製生成物１１０ｇが生成する。３ｍｂａｒの圧力の下、１５８℃で蒸留を行うことで、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラエチル−２−メチルグルタルアミド９３．５ｇが生成する。純度は９８．２％であり、收率は６６％である。

（実施例５）
Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラ（ｎ−プロピル）−２−メチルグルタルアミド８０−９５重量％を含む材料組成物の調製

出発物質：「ＭＧＮ」：重量基準で下記組成を有するジニトリルの混合物
メチルグルタロニトリル（ＭＧＮ）：８４．２％
エチルスクシノニトリル（ＥＳＮ）：１１％
アジポニトリル（ＡｄＮ）：４％
１００％までの残部はニトリル官能基を含まない様々な不純物に相当する。

段階１
２−メチルグルタル酸（混合物の８４．６重量％）、２−エチルコハク酸（混合物の１１重量％）およびアジピン酸（混合物の４．１重量％）を含む二酸の混合物を実施例３の段階１において指示される通りに調製する。

段階２
二酸の揮発分除去混合物（６００ｇ、４．１０６ｍｏｌ）を塩化チオニル１２１０ｍｌ（１９７３．５ｇ、１６．４２３ｍｏｌ）と混合し、６０℃で４時間加熱する。次に、過剰の塩化チオニルを真空下での蒸発によって除去することで、粗製生成物１４４６ｇが生成する。蒸留（８６／８７℃、３５０Ｐａ）の後、ジクロライド１２５６ｇが得られる（この最初の段階について８３．６％の收率）。この段階をもう１回反復する。

ジクロライド（８５０ｇ、４．６４４ｍｏｌ）を無水トルエン５００ｍｌで希釈した後、生じる溶液を、トルエン４０００ｍｌ、トリエチルアミン（１１７５ｍｌ、８５３．１ｇ、１１．６１０ｍｏｌ）およびジエチルアミン（１７８０ｍｌ、１３１７．２ｇ、１３．０１７ｍｏｌ）を含む三首反応器に滴下により１８０分にわたって約０−１０℃で導入する。次に、この媒体を周囲温度に暖め、混合を４時間行う。媒体を濾過し、固体を酢酸エチルで洗浄する。この濾液を合わせ、真空下で蒸発させる。この残滓に飽和ＮａＨＣＯ_３溶液２０００ｍｌを添加する。得られた混合物を分離し、水相を酢酸エチル（１０００ｍｌ×６）で。有機相を合わせて硫酸ナトリウムで乾燥させた後、真空下で蒸発させる。真空下での蒸留の後、最終生成物１１５０ｇが得られる（收率はジクロライドに対して７８．６％である。）。

（実施例６から１０）
植物保護配合物
乳化性濃縮体（ＥＣ）型の様々な植物保護活性素の配合物を、成分を混合することによって調製する。これらの配合物は以下を含む。

下記表に示される（活性物質の）重量基準での量の、活性素、
Ａｌｋａｍｕｌｓ ＲＣ表面活性剤１０重量％、
および、溶媒として、実施例の化合物もしくは材料組成物の残部。

実施例１１．１から１１．３は、溶媒としてＲｈｏｄｉａ（アジア太平洋地域）からのＲｈｏｄｉａｓｏｌｖ ＡＤＭＡ１０：アルキルジメチルアミド溶媒を用いる比較例である。

以下の試験を行う。
２５℃での視認観察 配合物の外見を記録し、ことによると結晶の存在が検出される
０℃での視認観察 配合物を０℃で７日間置いて配合物の外見を記録し、ことによると結晶の存在が検出される（ＣＩＰＡＣ ＭＴ３９試験）
核形成を伴う０℃での視認観察：核形成のため、０℃で７日間を費やしている配合物に活性物質の結晶を導入し、配合物を再度０℃で７日間置く。配合物の外見を記録し、ことによると結晶の存在が検出される。

Claims (21)

1. 下記式（Ｉａ）の化合物。
   Ｒ^２Ｒ^３ＮＯＣ−Ｒ^１ａ−ＣＯＮＲ^４Ｒ^５ （Ｉａ）
   ［Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５は、同じでありまたは異なり、直鎖または分岐または環状Ｃ_１−Ｃ _６ アルキル基であり、または
   フェニル基であり、
   Ｒ^Ｉａは、式（ＩＩａ）の二価の基であることを特徴とする
   −ＣＨ_２−ＣＨ_２ −（ＣＨＲ ^６ ） _ｘ − （ＩＩａ）
   （ｘは０を上回る整数であり、
   Ｒ ^６ は、同じでありまたは異なり、Ｃ_１−Ｃ _６ アルキル基であり、
   但し、式（フェニル） _２ −ＮＯＣ−ＣＨ _２ −ＣＨ _２ −ＣＨ（ＣＨ _３ ）−ＣＯＮ−（フェニル） _２ の化合物を除く）。］
2. Ｒ ^２ 、Ｒ ^３ 、Ｒ ^４ およびＲ ^５ は、同じでありまたは異なり、直鎖または分岐または環状Ｃ _１ −Ｃ _４ アルキル基であり、または
   フェニル基である、
   請求項１に記載の化合物。
3. Ｒ ^６ は、同じでありまたは異なり、Ｃ _１ −Ｃ _４ アルキル基である、
   請求項１または２に記載の化合物。
4. Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５が、同じでありまたは異なり、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、アミル、イソアミル、ヘキシルまたはシクロヘキシル基から選択されることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の化合物。
5. Ｒ^１ａ基において、
   ｘ＝１、
   Ｒ ^６ ＝メチル、
   であることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の化合物。
6. 組成物中に含まれており、少なくとも１０重量％に相当することを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の化合物。
7. 組成物中に含まれており、少なくとも５０重量％に相当することを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の化合物。
8. 組成物がアミド化もしくはトランスアミド化生成物であることを特徴とする、請求項６または７に記載の化合物。
9. 組成物が、下記式（Ｉｂ）
   Ｒ^２Ｒ^３ＮＯＣ−Ｒ^１ｂ−ＣＯＮＲ^４Ｒ^５ （Ｉｂ）
   ［Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５は、同じでありまたは異なり、請求項１から４のいずれか一項において定義された通りであり、
   Ｒ^１ｂは式（ＩＩｂ）の二価の基である
   −ＣＨ_２−（ＣＨＲ^７）_ｚ−（ＣＨＲ^６）_ｘ−（ＣＨＲ^７）_ｙ− （ＩＩｂ）
   （ｘは０を上回る整数であり、
   ｙは０以上の平均整数であり、
   ｚは０以上の平均整数であり、
   Ｒ^６は、同じでありまたは異なり、Ｃ_１−Ｃ _６ アルキル基であり、および
   Ｒ^７は、同じでありまたは異なり、水素原子またはＣ_１−Ｃ _６ アルキル基である。）。］
   の生成物をさらに含むことを特徴とする、請求項６から８のいずれか一項に記載の化合物。
10. Ｒ ^６ は、同じでありまたは異なり、Ｃ _１ −Ｃ _４ アルキル基である、
    請求項９に記載の化合物。
11. Ｒ ^７ は、同じでありまたは異なり、水素原子またはＣ _１ −Ｃ _４ アルキル基である
    請求項９または１０に記載の化合物。
12. Ｒ^１ｂ基において、
    ｘ＝１、
    ｙ＝ｚ＝０、
    Ｒ^６＝エチル、
    であることを特徴とする、請求項９から１１のいずれか一項に記載の化合物。
13. 組成物がメチルグルタル酸およびエチルコハク酸の混合物またはこの混合物のジエステルのアミド化もしくはトランスアミド化の生成物であることを特徴とする、請求項６から１２のいずれか一項に記載の化合物。
14. 組成物が、
    式（Ｉａ）の化合物７０から９５重量％、
    式（Ｉｂ）の化合物５から３０重量％、および
    場合により、他の化合物の多くて１５重量％、
    を含むことを特徴とする、請求項９から１３のいずれか一項に記載の化合物。
15. ２５℃以下の融点を示すことを特徴とする、請求項１から１４のいずれか一項に記載の化合物。
16. 式Ｒ^２Ｒ^３ＮＨおよび／またはＨＮＲ^４Ｒ^５の化合物による下記式（Ｉ’ａ）
    Ｒ^８ＯＯＣ−Ｒ^１ａ−ＣＯＯＲ^８ （Ｉ’ａ）
    の化合物のアミド化もしくはトランスアミド化の段階を含む、
    ［Ｒ^８は水素原子もしくはＣ_１−Ｃ_６アルキルであり、および
    Ｒ^１ａは請求項１および５のいずれかにおいて定義された通りである。］
    請求項１から１５のいずれか一項に記載の化合物の調製方法。
17. Ｒ ^８ は水素原子もしくはメチルである、請求項１６に記載の調製方法。
18. 式Ｒ ^２ Ｒ ^３ ＮＨおよび／またはＨＮＲ ^４ Ｒ ^５ の化合物による下記式（Ｉ’ａ）
    Ｒ ^８ ＯＯＣ−Ｒ ^１ａ −ＣＯＯＲ ^８ （Ｉ’ａ）
    の化合物のアミド化もしくはトランスアミド化の段階を含み、式（Ｉ’ａ）の化合物は、下記式（Ｉ’ｂ）
    Ｒ ^８ ＯＯＣ−Ｒ ^１ｂ −ＣＯＯＲ ^８ （Ｉ’ｂ）
    ［Ｒ ^８ は水素原子もしくはＣ _１ −Ｃ _６ アルキルであり、および
    Ｒ ^１ａ は請求項１および５のいずれかにおいて定義された通りであり、
    Ｒ ^１ｂ は請求項９から１２のいずれかにおいて定義された通りである。］
    の化合物との混合物である、
    請求項１から１５のいずれか一項に記載の化合物の調製方法。
19. Ｒ ^８ は水素原子もしくはメチルである、請求項１８に記載の調製方法。
20. 請求項１から１５の一項に定義された式（Ｉａ）の化合物の、融合助剤、溶媒、共溶媒および／または結晶化阻害剤としての使用。
21. 請求項１から１５の一項に定義された式（Ｉａ）の化合物の、植物保護配合物、洗浄配合物、ストリッピング用配合物、脱脂用配合物、潤滑もしくはテキスタイル配合物、コーティング配合物、顔料もしくはインク配合物またはプラスチック配合物における使用。