JP5264009B2 - Polyester film with coating layer - Google Patents

Description

本発明は、塗布フィルムに関し、さらに詳しくは、極めて優れた帯電防止性を有する塗布フィルムに関する。   The present invention relates to a coated film, and more particularly to a coated film having extremely excellent antistatic properties.

ポリエステルフィルムは、機械的強度、寸法安定性、平坦性、耐熱性、耐薬品性、透明性等の優れた特性を有することから、磁気記録媒体のベースフィルム、製版用フィルム、包装用フィルム、光学用フィルムを始めとする幅広い用途に使用されている。   Polyester film has excellent properties such as mechanical strength, dimensional stability, flatness, heat resistance, chemical resistance, and transparency, so it can be used as a base film for magnetic recording media, film for platemaking, film for packaging, optical It is used for a wide range of applications, including film.

しかし、プラスチックフィルム共通の問題として、静電気が発生して帯電しやすいと言う点がある。そのためフィルム加工時あるいは加工製品の走行性不良や、周囲の埃等を引きつけるという問題を起こす。   However, a common problem with plastic films is that they are easily charged by static electricity. This causes problems such as poor running performance of the processed product or processed product and attracting dust around the film.

一般に、ポリエステルフィルムの帯電防止方法としては、有機スルホン酸塩等の低分子量のアニオン性界面活性剤タイプの化合物を練り込む方法、アニオン性化合物やカチオン性化合物を表面に塗布する方法、金属化合物を蒸着する方法、あるいは、いわゆる導電性化合物を表面に塗布する方法等がある。   In general, as an antistatic method for a polyester film, a method of kneading a low molecular weight anionic surfactant type compound such as an organic sulfonate, a method of coating an anionic compound or a cationic compound on the surface, a metal compound There are a method of vapor deposition, a method of applying a so-called conductive compound to the surface, and the like.

アニオン性、カチオン性の化合物を練り込む方法や塗布する方法は、安価に製造できることから広く利用されている。特に、フィルム製造工程中で塗布を行う方法（インラインコーティング）が経済性およびその特性の面から広く行われている。典型的な例としては、縦延伸後横延伸前に塗布を行い、横延伸および熱固定する方法がある。しかしこれらの方法で得られたフィルムは、その帯電防止効果において限界がある。また、湿度の影響を受けやすく、乾燥状態では帯電防止効果が低下するという問題がある。   A method of kneading an anionic or cationic compound and a method of applying it are widely used because they can be manufactured at low cost. In particular, a method of performing coating (in-line coating) in the film manufacturing process is widely performed from the aspect of economy and characteristics. A typical example is a method in which coating is performed after longitudinal stretching but before lateral stretching, and then transverse stretching and heat setting are performed. However, the film obtained by these methods has a limit in the antistatic effect. In addition, there is a problem that it is susceptible to humidity and the antistatic effect is reduced in a dry state.

金属化合物を蒸着する方法は、帯電防止性が優れ、近年は透明導電性フィルムとして用途が拡大しているものの、製造コストが高く、特定の用途には向いているが、一般の帯電防止フィルムとしては利用し難い。   The method of vapor-depositing a metal compound has excellent antistatic properties, and in recent years the application has been expanded as a transparent conductive film, but the production cost is high and suitable for specific applications, but as a general antistatic film Is difficult to use.

導電性化合物を塗布する方法は、アニオン性、カチオン性化合物に比べるとより優れた帯電防止性を発現することも可能であり、湿度による影響も受けにくいフィルムを得ることができる。また金属化合物を蒸着する方法に比べると製造コストも低いという利点がある。   The method of applying a conductive compound can also exhibit a superior antistatic property as compared with anionic and cationic compounds, and can obtain a film that is not easily affected by humidity. Further, there is an advantage that the manufacturing cost is low as compared with the method of depositing a metal compound.

導電性化合物としては、種々の導電性有機化合物、中でもポリアセチレン、ポリフェニレン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリイソチアナフテン、ポリチオフェンなどの導電性高分子化合物が提案されており、特にポリチオフェン化合物を塗布する方法が提案されている（特許文献１）。ポリチオフェン化合物は、優れた導電性を持ち、フィルムに塗布した際には高い帯電防止性を示す。しかし、ポリチオフェン化合物を含有する塗布層の場合は、上記に示すようなインラインコーティング法によって設けると、十分な帯電防止性能を発現させることが困難となる。これは、フィルムの延伸に伴って電子導電層が延伸されるときに、電子導電層が導電機構を保持した状態でフィルムの延伸に追従することができず、その結果、導電機構が壊れるためと考えられる。この課題を解決する方法として特許文献２の方法が提案されている。かかる方法によれば、インラインコーティング法においても優れた帯電防止性を発現することが可能である。しかしながら、この方法で得られる塗膜には、ムラ状の模様が見えることがある。このようなムラ状の模様は、フィルムの外観検査の際には欠陥として認識されたり、また光学用途においては見た目の印象が損なわれたりすることがある。そのため、外観を重視する用途、ことに光学用途に用いるフィルムとしては、使用を制限される場合がある。   As the conductive compounds, various conductive organic compounds, especially conductive polymer compounds such as polyacetylene, polyphenylene, polyaniline, polypyrrole, polyisothianaphthene, polythiophene have been proposed, and in particular, a method of applying a polythiophene compound is proposed. (Patent Document 1). The polythiophene compound has excellent conductivity and exhibits high antistatic properties when applied to a film. However, in the case of a coating layer containing a polythiophene compound, if it is provided by an in-line coating method as described above, it will be difficult to develop sufficient antistatic performance. This is because when the electronic conductive layer is stretched along with the stretching of the film, the electronic conductive layer cannot follow the stretching of the film while maintaining the conductive mechanism, and as a result, the conductive mechanism is broken. Conceivable. As a method for solving this problem, the method of Patent Document 2 has been proposed. According to such a method, it is possible to exhibit excellent antistatic properties even in the in-line coating method. However, the coating film obtained by this method may show uneven patterns. Such an uneven pattern may be recognized as a defect in the appearance inspection of the film, and the visual impression may be impaired in an optical application. Therefore, use may be restricted as a film used for an application in which appearance is emphasized, especially an optical application.

このため、インラインコーティング法においても優れた帯電防止性を示し、かつ塗布ムラ等の外観不具合が少ない方法が求められている。   For this reason, there is a need for a method that exhibits excellent antistatic properties in the in-line coating method and has few appearance defects such as coating unevenness.

特開平９−１３１８４３号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-131843 特開２００３−１５７７２４号公報JP 2003-157724 A

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、優れた帯電防止性と透明性を有し、また塗布層の外観にも優れた塗布フィルムを提供することにある。   This invention is made | formed in view of the said situation, Comprising: The solution subject is providing the coating film which has the outstanding antistatic property and transparency, and was excellent also in the external appearance of the coating layer.

本発明者らは、上記の課題に関して鋭意検討を重ねた結果、特定の種類の化合物の組み合わせからなる塗布層を設けることにより、上記課題が解決されることを見いだし、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by providing a coating layer composed of a combination of specific types of compounds, and the present invention has been completed. It was.

すなわち、本発明の要旨は、下記の成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを含有する塗布液をポリエステルフィルムの片面に塗布し、乾燥してなる、インラインコーティングにより設けられた塗布層を有することを特徴とするポリエステルフィルムに存する。
（Ａ）：チオフェンまたはチオフェン誘導体を単独または共重合して得られる重合体
（Ｂ）：ポリグリセリン（ｂ２）、ポリグリセリンへのエチレンオキサイド付加物またはプロピレンオキサイド付加物（ｂ３）の群から選ばれる１種以上の化合物またはその誘導体 That is, the gist of the present invention is to have a coating layer provided by in-line coating, which is obtained by coating a coating liquid containing the following components (A) and (B) on one side of a polyester film and drying it. It exists in the polyester film characterized by this.
(A): a polymer obtained thiophene or thiophene derivative alone or copolymerized with (B): Po Li Glycerin (b2), from the group of ethylene oxide adducts or propylene oxide adducts of the port re glycerin (b3) One or more selected compounds or derivatives thereof

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の塗布フィルムの基材フィルムは、ポリエステルからなるものである。かかるポリエステルとは、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸のようなジカルボン酸またはそのエステルとエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールのようなグリコールとを溶融重縮合させて製造されるポリエステルである。これらの酸成分とグリコール成分とからなるポリエステルは、通常行われている方法を任意に使用して製造することができる。例えば、芳香族ジカルボン酸の低級アルキルエステルとグリコールとの間でエステル交換反応をさせるか、あるいは芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接エステル化させるかして、実質的に芳香族ジカルボン酸のビスグリコールエステル、またはその低重合体を形成させ、次いでこれを減圧下、加熱して重縮合させる方法が採用される。その目的に応じ、脂肪族ジカルボン酸を共重合しても構わない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The base film of the coated film of the present invention is made of polyester. Such polyesters include dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 1,4-cyclohexyldicarboxylic acid or esters thereof. It is a polyester produced by melt polycondensation with glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Polyesters composed of these acid components and glycol components can be produced by arbitrarily using a commonly used method. For example, a transesterification reaction between a lower alkyl ester of an aromatic dicarboxylic acid and a glycol, or a direct esterification of an aromatic dicarboxylic acid and a glycol, to form a substantially bisglycol of an aromatic dicarboxylic acid A method is employed in which an ester or a low polymer thereof is formed and then polycondensed by heating under reduced pressure. Depending on the purpose, an aliphatic dicarboxylic acid may be copolymerized.

本発明のポリエステルとしては、代表的には、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート等が挙げられるが、その他に上記の酸成分やグリコール成分を共重合したポリエステルであってもよく、必要に応じて他の成分や添加剤を含有していてもよい。   Typical examples of the polyester of the present invention include polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, and the like. It may be a polymerized polyester and may contain other components and additives as necessary.

本発明におけるポリエステルフィルムには、フィルムの走行性を確保したり、キズが入ることを防いだりする等の目的で粒子を含有させることができる。このような粒子としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化アルミニウム、酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブデン等の無機粒子、架橋高分子粒子、シュウ酸カルシウム等の有機粒子、さらに、ポリエステル製造工程時の析出粒子等を用いることができる。   The polyester film in the present invention can contain particles for the purpose of ensuring the film runnability and preventing scratches. Examples of such particles include inorganic particles such as silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium phosphate, kaolin, talc, aluminum oxide, titanium oxide, alumina, barium sulfate, calcium fluoride, lithium fluoride, zeolite, and molybdenum sulfide. Further, organic particles such as crosslinked polymer particles and calcium oxalate, and precipitated particles during the polyester production process can be used.

用いる粒子の粒径や含有量はフィルムの用途や目的に応じて選択されるが、平均粒径に関しては、通常は０．０１〜５．０μｍの範囲である。平均粒径が５．０μｍを超えるとフィルムの表面粗度が粗くなりすぎたり、粒子がフィルム表面から脱落しやすくなったりする。平均粒径が０．０１μｍ未満では、表面粗度が小さすぎて、十分な易滑性が得られない場合がある。粒子含有量については、ポリエステルに対し、通常０．０００３〜１．０重量％、好ましくは０．０００５〜０．５重量％の範囲である。粒子含有量が０．０００３重量％未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分な場合があり、一方、１．０重量％を超えて添加する場合には、フィルムの透明性が不十分な場合がある。また、適宜、各種安定剤、潤滑剤、帯電防止剤等をフィルム中に加えることもできる。   The particle size and content of the particles used are selected according to the use and purpose of the film, but the average particle size is usually in the range of 0.01 to 5.0 μm. If the average particle size exceeds 5.0 μm, the surface roughness of the film becomes too rough, or the particles are likely to fall off from the film surface. When the average particle size is less than 0.01 μm, the surface roughness is too small and sufficient slipperiness may not be obtained. About particle | grain content, it is 0.0003 to 1.0 weight% normally with respect to polyester, Preferably it is the range of 0.0005 to 0.5 weight%. When the particle content is less than 0.0003% by weight, the slipperiness of the film may be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 1.0% by weight, the transparency of the film is poor. It may be enough. Further, various stabilizers, lubricants, antistatic agents and the like can be appropriately added to the film.

本発明のフィルムの製膜方法としては、通常知られている製膜法を採用でき、特に制限はない。例えば、まず溶融押出によって得られたシートを、ロール延伸法により、７０〜１４５℃で２〜６倍に延伸して、一軸延伸ポリエステルフィルムを得、次いで、テンター内で先の延伸方向とは直角方向に８０〜１６０℃で２〜６倍に延伸し、さらに、１５０〜２５０℃で１〜６００秒間熱処理を行うことでフィルムが得られる。さらにこの際、熱処理のゾーンおよび／または熱処理出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向および／または横方向に０．１〜２０％弛緩する方法が好ましい。   As a film forming method of the film of the present invention, a generally known film forming method can be adopted, and there is no particular limitation. For example, a sheet obtained by melt extrusion is first stretched 2 to 6 times at 70 to 145 ° C. by a roll stretching method to obtain a uniaxially stretched polyester film, and then perpendicular to the previous stretching direction in the tenter. A film is obtained by extending | stretching 2 to 6 times at 80-160 degreeC to the direction, and also heat-processing at 150-250 degreeC for 1 to 600 seconds. Further, at this time, a method of relaxing 0.1 to 20% in the longitudinal direction and / or the transverse direction in the heat treatment zone and / or the cooling zone at the heat treatment outlet is preferable.

本発明におけるポリエステルフィルムは、単層または多層構造である。多層構造の場合は、表層と内層、あるいは両表層を目的に応じ異なるポリエステルとすることができる。   The polyester film in the present invention has a single layer or multilayer structure. In the case of a multilayer structure, the surface layer and the inner layer, or both surface layers can be made of different polyesters depending on the purpose.

本発明のポリエステルフィルムは塗布層を有するが、塗布層はフィルムの片面のみに設けていても、両面に設けていても、本発明の概念に当然含まれるものである。   The polyester film of the present invention has a coating layer, and the coating layer is naturally included in the concept of the present invention, whether it is provided on only one side of the film or on both sides.

本発明においては塗布層を設けるための塗布液に、導電性化合物（Ａ）を含有する。かかる化合物（Ａ）としては、チオフェンまたはチオフェン誘導体を単独または共重合して得られる重合体が好ましく、特に、チオフェンまたはチオフェン誘導体からなる化合物に、他の陰イオン化合物によりドーピングされたものもしくは、化合物中に陰イオン基を持ち自己ドープされたものが、優れた導電性を示し好適である。かかる化合物（Ａ）としては、たとえば下記式（１）もしくは（２）の化合物を、ポリ陰イオンの存在下で重合して得られるものを例示できる。   In the present invention, the conductive compound (A) is contained in the coating liquid for providing the coating layer. Such a compound (A) is preferably a polymer obtained by singly or copolymerizing thiophene or a thiophene derivative, and in particular, a compound comprising a thiophene or thiophene derivative doped with another anionic compound or a compound Those having an anionic group therein and being self-doped are preferred because they exhibit excellent conductivity. Examples of the compound (A) include those obtained by polymerizing a compound of the following formula (1) or (2) in the presence of a polyanion.

上記式中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素または炭素数が１〜２０の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基、水酸基などを表す。 In the above formula, R ¹ and R ² each independently represent hydrogen or an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, a hydroxyl group, or the like.

上記式中、ｎは１〜４の整数を表す。   In said formula, n represents the integer of 1-4.

重合時に使用するポリ陰イオンとしては、例えばポリ（メタ）アクリル酸、ポリマレイン酸、ポリスチレンスルホン酸などが例示される。またこれらの酸は、一部または全てが中和されていてもよい。   Examples of the polyanion used at the time of polymerization include poly (meth) acrylic acid, polymaleic acid, polystyrene sulfonic acid and the like. These acids may be partially or completely neutralized.

なお、かかる重合体の製造方法としては、例えば特開平７−９００６０号公報に示されるような方法が採用できる。   As a method for producing such a polymer, for example, a method as disclosed in JP-A-7-90060 can be employed.

本発明において、特に好ましい様態としては、上記式（２）の化合物においてｎ＝２、ポリ陰イオンとしてポリスチレンスルホン酸を用いたものが挙げられる。   In the present invention, a particularly preferable embodiment is one in which n = 2 in the compound of the above formula (2) and polystyrene sulfonic acid is used as a polyanion.

また、本発明における塗布層を設けるための塗布液には、成分（Ｂ）として、グリセリン（ｂ１）、ポリグリセリン（ｂ２）、グリセリンまたはポリグリセリンへのアルキレンオキサイド付加物（ｂ３）の群から選ばれる１種以上の化合物またはその誘導体を含有する。   Moreover, the coating liquid for providing the coating layer in the present invention is selected from the group of glycerin (b1), polyglycerin (b2), glycerin or an alkylene oxide adduct (b3) to polyglycerin as the component (B). One or more compounds or derivatives thereof.

グリセリン、ポリグリセリンとは、下記一般式（３）で表される化合物である。   Glycerin and polyglycerin are compounds represented by the following general formula (3).

上記式中のｎが１の化合物がグリセリンであり、ｎが２以上の化合物はポリグリセリンである。本発明においては、式中のｎは、１〜２０の範囲が好ましく、より好ましくは２〜２０の範囲である。グリセリンを用いた場合、得られる塗布層の透明性が若干劣る場合がある。   The compound in which n is 1 in the above formula is glycerol, and the compound in which n is 2 or more is polyglycerol. In the present invention, n in the formula is preferably in the range of 1-20, more preferably in the range of 2-20. When glycerin is used, the transparency of the resulting coating layer may be slightly inferior.

また、グリセリンまたはポリグリセリンへのアルキレンオキサイド付加物とは、すなわち、一般式（３）で表されるグリセリンまたはポリグリセリンのヒドロキシル基にアルキレンオキサイドまたはその誘導体を付加重合した構造を有するものである。   Further, the alkylene oxide adduct to glycerin or polyglycerin has a structure in which alkylene oxide or a derivative thereof is added and polymerized to the hydroxyl group of glycerin or polyglycerin represented by the general formula (3).

ここで、グリセリンまたはポリグリセリン骨格のヒドロキシル基ごとに、付加されるアルキレンオキサイドまたはその誘導体の構造は異なっていても構わない。また、少なくとも分子中一つのヒドロキシル基に付加されていればよく、全てのヒドロキシル基にアルキレンオキサイドまたはその誘導体が付加されている必要はない。   Here, the structure of the alkylene oxide added or its derivative may differ for every hydroxyl group of glycerol or polyglycerol skeleton. Moreover, it is sufficient that it is added to at least one hydroxyl group in the molecule, and it is not necessary that alkylene oxide or a derivative thereof is added to all hydroxyl groups.

アルキレンオキサイドまたはその誘導体として好ましいものは、エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド骨格を含んだ構造である。アルキレンオキサイド構造中のアルキル鎖が長くなりすぎると、疎水性が強くなり、塗布液中での均一な分散性が悪化し、塗膜の帯電防止性や透明性が悪化する傾向がある。特に好ましいものはエチレンオキサイドである。   A preferable alkylene oxide or derivative thereof has a structure including an ethylene oxide or propylene oxide skeleton. If the alkyl chain in the alkylene oxide structure becomes too long, the hydrophobicity becomes strong, the uniform dispersibility in the coating solution deteriorates, and the antistatic property and transparency of the coating film tend to deteriorate. Particularly preferred is ethylene oxide.

かかるグリセリンまたはポリグリセリンへの、アルキレンオキサイド付加物において、グリセリンまたはポリグリセリン骨格に対するアルキレンオキサイドまたはその誘導体の
共重合比率は、特に限定されないが、分子量比で、グリセリンまたはポリグリセリン部分を１とした時に、アルキレンオキサイド部分が２０以下であることが好ましく、より好ましくは１０以下であることが好ましい。グリセリンまたはポリグリセリン骨格に対するアルキレンオキサイドまたはその誘導体の比率が、この範囲より大きい場合には、通常のポリアルキレンオキサイドを用いた場合の特性に近くなり、本発明の効果が十分に得られない場合がある。 In the alkylene oxide adduct to such glycerin or polyglycerin, the copolymerization ratio of alkylene oxide or its derivative to the glycerin or polyglycerin skeleton is not particularly limited. The alkylene oxide moiety is preferably 20 or less, more preferably 10 or less. When the ratio of the alkylene oxide or its derivative to the glycerin or polyglycerin skeleton is larger than this range, the characteristics of the ordinary polyalkylene oxide are close to those obtained, and the effects of the present invention may not be sufficiently obtained. is there.

本発明において、化合物（Ｂ）として特に好ましい様態としては、ポリグリセリン（ｂ２）および、グリセリンまたはポリグリセリンへのアルキレンオキサイド付加物（ｂ３）が挙げられる。ポリグリセリン（ｂ２）としては、上記式（３）の化合物において、ｎが２〜２０のものが特に好ましい。また、グリセリンまたはポリグリセリンへのアルキレンオキサイド付加物（ｂ３）としては、上記式（３）の化合物においてｎが２のものにエチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイドを付加した構造のものが特に好ましく、また、その付加数は、最終的な化合物（ｂ３）としての重量平均分子量で３００〜２０００の範囲になるものが特に好ましい。   In the present invention, particularly preferred embodiments of the compound (B) include polyglycerin (b2) and glycerin or an alkylene oxide adduct (b3) to polyglycerin. As the polyglycerin (b2), those having n of 2 to 20 in the compound of the above formula (3) are particularly preferred. Further, as the alkylene oxide adduct (b3) to glycerin or polyglycerin, a compound in which ethylene oxide or polyethylene oxide is added to the compound of the above formula (3) in which n is 2, The number of additions is particularly preferably in the range of 300 to 2000 in terms of the weight average molecular weight as the final compound (b3).

本発明によって作られた塗布フィルムは、塗膜中に占める化合物（Ａ）の重量が、０．５ｍｇ／ｍ^２以上であることが好ましく、１ｍｇ／ｍ^２以上であることがさらに好ましい。化合物（Ａ）の量がこれより少ないと、帯電防止性が不十分となることが多い。 In the coated film made according to the present invention, the weight of the compound (A) in the coating film is preferably 0.5 mg / m ² or more, and more preferably 1 mg / m ² or more. When the amount of the compound (A) is less than this, the antistatic property is often insufficient.

また、塗膜中に占める化合物（Ａ）の比率は限定されないが、上限は好ましくは重量比率９０％、より好ましくは８０％、さらに好ましくは６０％である。化合物（Ａ）の比率がこれより高いと、塗膜の透明性が不十分となったり、帯電防止性能が不十分となったりすることが多い。また下限は好ましくは１％、さらに好ましくは２％である。化合物（Ａ）の比率がこれより低いと、帯電防止性能が不十分となったり、十分な帯電防止性能を持つための塗膜が極めて厚くなったりする。塗膜が厚くなると、外観・透明性の悪化や、フィルムのブロッキング、コストアップを招きやすく好ましくない。   Further, the ratio of the compound (A) in the coating film is not limited, but the upper limit is preferably 90% by weight, more preferably 80%, and still more preferably 60%. When the ratio of the compound (A) is higher than this, the transparency of the coating film is often insufficient or the antistatic performance is insufficient. The lower limit is preferably 1%, more preferably 2%. When the ratio of the compound (A) is lower than this, the antistatic performance becomes insufficient, or the coating film for having sufficient antistatic performance becomes extremely thick. A thick coating film is not preferred because it tends to deteriorate the appearance and transparency, block the film, and increase the cost.

塗膜中の（Ａ）と（Ｂ）との比率は、重量比で９０／１０〜１／９９の範囲であることが好ましく、より好ましくは７０／３０〜１／９９、さらに好ましくは５０／５０〜２／９８の範囲である。この範囲を外れると、帯電防止性能や塗膜の外観が悪化しやすい。   The ratio of (A) to (B) in the coating film is preferably in the range of 90/10 to 1/99 by weight, more preferably 70/30 to 1/99, still more preferably 50 /. It is in the range of 50-2 / 98. Outside this range, the antistatic performance and the appearance of the coating film tend to deteriorate.

本発明で使用する塗布液中には、フィルムへの塗布性を改良するため、界面活性剤を含むことができる。この界面活性剤としては、特にその構造中に（ポリ）アルキレンオキサイドや（ポリ）グリセリン、これらの誘導体を含むものを使用すると、得られる塗布層の帯電防止性を阻害せず、より好ましい。   The coating solution used in the present invention may contain a surfactant in order to improve the coating property to the film. As this surfactant, it is more preferable to use a surfactant containing (poly) alkylene oxide, (poly) glycerin, or a derivative thereof in the structure, since it does not inhibit the antistatic property of the resulting coating layer.

本発明で使用する塗布液中には、必要に応じて、架橋反応性化合物を含んでいてもよい。架橋反応性化合物は主に、他の樹脂や化合物に含まれる官能基との架橋反応や、自己架橋によって、塗布層の凝集性、表面硬度、耐擦傷性、耐溶剤性、耐水性を改良することができる。使用することのできる架橋反応性化合物としては、メラミン系、ベンゾグアナミン系、尿素系などのアミノ樹脂や、イソシアネート系、オキサゾリン系、エポキシ系、グリオキサール系などが好適に用いられる。他のポリマー骨格に反応性基を持たせた、ポリマー型架橋反応性化合物も含まれる。また、化合物（Ｂ）の一部として、これら反応性基をもつ化合物を使用することもできる。これら架橋反応性化合物としては、その構造中に（ポリ）アルキレンオキサイドや（ポリ）グリセリン、これらの誘導体を含むものを使用すると、得られる塗布層の帯電防止性を阻害せず、より好ましい。   The coating solution used in the present invention may contain a crosslinking reactive compound as necessary. Crosslinking reactive compounds mainly improve the cohesiveness, surface hardness, scratch resistance, solvent resistance, and water resistance of the coating layer by crosslinking reactions with functional groups contained in other resins and compounds, or by self-crosslinking. be able to. As the crosslinking reactive compound that can be used, amino resins such as melamine, benzoguanamine, and urea, isocyanate, oxazoline, epoxy, and glyoxal are preferably used. Also included are polymer-type cross-linking reactive compounds having reactive groups in other polymer skeletons. Moreover, the compound which has these reactive groups can also be used as a part of compound (B). As these cross-linking reactive compounds, it is more preferable to use those containing (poly) alkylene oxide, (poly) glycerin or derivatives thereof in the structure without inhibiting the antistatic property of the resulting coating layer.

さらに必要に応じて、水溶性または水分散性のバインダー樹脂の１種もしくは２種以上を併用することができる。かかるバインダー樹脂としては、例えば、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ビニル樹脂、エポキシ樹脂、アミド樹脂等が挙げられる。これらは、それぞれの骨格構造が共重合等により実質的に複合構造を有していてもよい。複合構造を持つバインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂グラフトポリエステル、アクリル樹脂グラフトポリウレタン、ビニル樹脂グラフトポリエステル、ビニル樹脂グラフトポリウレタン等が挙げられる。これらの樹脂を含有することで、得られる塗布層の強度や基材フィルムへの密着性を向上することができる。   If necessary, one or more water-soluble or water-dispersible binder resins can be used in combination. Examples of the binder resin include polyether resin, polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, vinyl resin, epoxy resin, amide resin, and the like. In these, each skeleton structure may have a composite structure substantially by copolymerization or the like. Examples of the binder resin having a composite structure include acrylic resin graft polyester, acrylic resin graft polyurethane, vinyl resin graft polyester, and vinyl resin graft polyurethane. By containing these resins, the strength of the resulting coating layer and the adhesion to the base film can be improved.

本発明で使用する塗布液は、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、離型剤、有機粒子、無機粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料等の添加剤を含有していてもよい。これらの添加剤は単独で用いてもよいが、必要に応じて二種以上を併用してもよい。また、これら添加剤としては、その構造中に、（ポリ）アルキレンオキサイドや（ポリ）グリセリン、これらの誘導体を含むものを使用すると、得られる塗布層の帯電防止性を阻害せず、より好ましい。   The coating liquid used in the present invention includes an antifoaming agent, a coating property improver, a thickener, an organic lubricant, a release agent, organic particles, inorganic particles, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a foaming agent, a dye, You may contain additives, such as a pigment. These additives may be used alone or in combination of two or more as necessary. Moreover, as these additives, it is more preferable to use those containing (poly) alkylene oxide, (poly) glycerin, or derivatives thereof in the structure without inhibiting the antistatic property of the resulting coating layer.

本発明における塗布液は、取扱い上、作業環境上、また塗布液組成物の安定性の面から、水溶液または水分散液であることが望ましいが、水を主たる媒体としており、本発明の要旨を越えない範囲であれば、有機溶剤を含有していてもよい。   The coating liquid in the present invention is preferably an aqueous solution or a water dispersion from the viewpoint of handling, working environment, and stability of the coating liquid composition, but water is the main medium. An organic solvent may be contained as long as it does not exceed the range.

本発明による塗布層は、特定の化合物を含有する塗布液をフィルムに塗布することにより設けられ、特に本発明では塗布をフィルム製膜中に行うインラインコーティングにより設けられることが好ましい。   The coating layer according to the present invention is provided by coating a coating solution containing a specific compound on a film, and in particular in the present invention, it is preferably provided by in-line coating in which coating is performed during film formation.

インラインコーティングは、ポリエステルフィルム製造の工程内でコーティングを行う方法であり、具体的には、ポリエステルを溶融押出ししてから二軸延伸後熱固定して巻き上げるまでの任意の段階でコーティングを行う方法である。通常は、溶融・急冷して得られる実質的に非晶状態の未延伸シート、その後に長手方向（縦方向）に延伸された一軸延伸フィルム、熱固定前の二軸延伸フィルムの何れかにコーティングする。これらの中では、一軸延伸フィルムにコーティングした後にテンターにおいて乾燥および横方向への延伸を行い、さらに基材フィルムと共に熱処理をする方法が優れている。かかる方法によれば、製膜と塗布層塗設を同時に行うことができるため製造コスト上のメリットがあり、コーティング後に延伸を行うために薄膜コーティングが容易であり、コーティング後に施される熱処理が、他のコーティング方法では達成することが難しいほどの高温とすることが可能であるために塗布層の造膜性が向上し、また塗布層とポリエステルフィルムが強固に密着する。特に、塗布層に架橋反応性化合物を含有する場合には、インラインコーティングの高温の熱処理により、反応残基が残りにくくなるというメリットがある。塗布層中に反応残基があることは、フィルムをロール状に巻いたときのブロッキングや、後の工程で塗布層の上に別の層を設けた際に、上塗り層の成分と反応を起こすことがあり好ましくない場合がある。   In-line coating is a method of coating within the process of manufacturing a polyester film. Specifically, it is a method of coating at any stage from melt extrusion of polyester to biaxial stretching and then heat setting and winding. is there. Normally, it is coated on either a substantially amorphous unstretched sheet obtained by melting and quenching, then a uniaxially stretched film stretched in the longitudinal direction (longitudinal direction), or a biaxially stretched film before heat setting. To do. Among these, a method in which a uniaxially stretched film is coated, dried in a tenter and stretched in the transverse direction, and further heat treated together with the base film is excellent. According to such a method, there is a merit in manufacturing cost because film formation and coating layer coating can be performed at the same time, thin film coating is easy to perform stretching after coating, and heat treatment applied after coating is performed, Since it is possible to make the temperature so high that it is difficult to achieve with other coating methods, the film forming property of the coating layer is improved, and the coating layer and the polyester film are firmly adhered. In particular, when the coating layer contains a cross-linking reactive compound, there is an advantage that the reaction residue hardly remains due to the high-temperature heat treatment of in-line coating. The presence of a reactive residue in the coating layer causes a reaction with the components of the overcoat layer when blocking when the film is wound into a roll or when another layer is provided on the coating layer in a later step. Sometimes unfavorable.

ポリエステルフィルムに塗布液を塗布する方法としては、例えば、原崎勇次著、槙書店、１９７９年発行、「コーティング方式」に示されるような塗布技術を用いることができる。具体的には、エアドクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、含浸コーター、リバースロールコーター、トランスファロールコーター、グラビアコーター、キスロールコーター、キャストコーター、スプレイコーター、カーテンコーター、カレンダコーター、押出コーター、バーコーター等のような技術が挙げられる。   As a method for applying the coating solution to the polyester film, for example, a coating technique as shown in “Coating system” published by Yuji Harasaki, Tsuji Shoten, published in 1979 can be used. Specifically, air doctor coater, blade coater, rod coater, knife coater, squeeze coater, impregnation coater, reverse roll coater, transfer roll coater, gravure coater, kiss roll coater, cast coater, spray coater, curtain coater, calendar coater And techniques such as an extrusion coater and a bar coater.

なお、塗布剤のフィルムへの塗布性、接着性を改良するため、塗布前にフィルムに化学処理やコロナ放電処理、プラズマ処理等を施してもよい。   In addition, in order to improve the applicability | paintability to the film of a coating agent and adhesiveness, you may give a chemical process, a corona discharge process, a plasma process, etc. to a film before application | coating.

塗布層の塗工量は、最終的な被膜としてみた際に、通常０．００５〜１．５ｇ／ｍ^２、好ましくは０．００８〜１．０ｇ／ｍ^２、さらに好ましくは０．０１〜０．５ｇ／ｍ^２である。塗工量が０．００５ｇ／ｍ^２未満の場合は十分な性能が得られない恐れがあり、１．５ｇ／ｍ^２を超える塗布層は、外観・透明性の悪化や、フィルムのブロッキング、コストアップを招きやすい。 The coating amount of the coating layer is usually 0.005 to 1.5 g / m ² , preferably 0.008 to 1.0 g / m ² , more preferably 0.01 to 0 when viewed as the final coating. 0.5 g / m ² . If the coating weight is less than 0.005 g / ^{m 2} there is a possibility that sufficient performance is obtained, the coating layer in excess of 1.5 g / ^{m 2,} the appearance and transparency deteriorate or blocking of the film, cost It is easy to invite up.

塗布層の反対面には他の塗布層が設けたり、処理が施したりしても構わない。   Another coating layer may be provided on the opposite surface of the coating layer or may be processed.

本発明によれば、透明性および帯電防止性に優れ、また塗布層の外観にも優れた塗布フィルムを提供することができ、例えば光学用フィルムはじめとする各種用途において、その利用価値は高い。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the coating film excellent in transparency and antistatic property and the external appearance of the coating layer can be provided, and the utility value is high in various uses including an optical film, for example.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例における評価方法やサンプルの処理方法は下記のとおりである。   The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In addition, the evaluation method and the processing method of a sample in an Example and a comparative example are as follows.

（１）塗布層の透明性（塗布層によるヘーズ上昇）
ＪＩＳ−Ｋ７１３６に準じて、日本電色工業社製積分球式濁度計ＮＤＨ−２０００によりフィルムのヘーズを測定し、塗布層を設けていないフィルムと塗布層を設けたフィルムのヘーズの差を計算し、塗布層を設けることによるヘーズの上昇を求め、塗布層の透明性として評価した。かかるヘーズの上昇が小さいほど、塗布層の透明性が優れるといえる。特に、本方法においてヘーズの差が０．５％以下であれば透明性に優れ、０．２％以下であれば特に優れているといえる。一方、０．５％を超える場合は透明性がやや劣り、１．０％を超える場合は特に透明性に劣るといえる。 (1) Transparency of coating layer (increased haze due to coating layer)
According to JIS-K7136, the haze of the film is measured with an integrating sphere turbidimeter NDH-2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., and the difference in haze between the film without the coating layer and the film with the coating layer is calculated. Then, an increase in haze due to the provision of the coating layer was obtained and evaluated as the transparency of the coating layer. It can be said that the smaller the haze rise, the better the transparency of the coating layer. In particular, it can be said that when the haze difference is 0.5% or less in this method, the transparency is excellent, and when the difference is 0.2% or less, it is particularly excellent. On the other hand, when it exceeds 0.5%, the transparency is slightly inferior, and when it exceeds 1.0%, it can be said that the transparency is particularly inferior.

（２）表面固有抵抗（Ω）
下記（２−１）の方法に基づき、フィルム塗布層の表面固有抵抗を測定した。（２−１）の方法では、１×１０^８Ωより高い表面固有抵抗は測定できないため、（２−１）で測定できなかったサンプルについては（２−２）の方法を用いた。 (2) Surface resistivity (Ω)
Based on the following method (2-1), the surface resistivity of the film coating layer was measured. Since the surface resistivity higher than 1 × 10 ⁸ Ω cannot be measured by the method (2-1), the method (2-2) was used for the sample that could not be measured by (2-1).

（２−１）三菱化学社製低抵抗率計：ロレスタＧＰ ＭＣＰ−Ｔ６００を使用し、２３℃，５０％ＲＨの測定雰囲気でサンプルを３０分間調湿後、表面固有抵抗値を測定した。 (2-1) Low resistivity meter manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd .: Loresta GP MCP-T600 was used, and after adjusting the sample for 30 minutes in a measurement atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, the surface resistivity was measured.

（２−２）日本ヒューレット・パッカード社製高抵抗測定器：ＨＰ４３３９Ｂおよび測定電極：ＨＰ１６００８Ｂを使用し、２３℃，５０％ＲＨの測定雰囲気でサンプルを３０分間調湿後、表面固有抵抗値を測定した。 (2-2) Using a high resistance measuring instrument made by Hewlett-Packard Japan: HP4339B and measuring electrode: HP16008B, measuring the surface resistivity after conditioning the sample for 30 minutes in a measurement atmosphere of 23 ° C. and 50% RH did.

表面固有抵抗が低いほど、帯電防止性が良好であるといえる。表面固有抵抗が１×１０^１２Ω以下であれば帯電防止性としては問題のないレベルと言え、１×１０^８Ω以下であれば、極めて良好な帯電防止性であると言える。 It can be said that the lower the surface resistivity, the better the antistatic property. If the surface resistivity is 1 × 10 ¹² Ω or less, it can be said that there is no problem with antistatic properties, and if it is 1 × 10 ⁸ Ω or less, it can be said that the antistatic properties are extremely good.

（３）塗布外観
幅１０００ｍｍの試料フィルムを、長手方向に１０ｍ程度、塗布層が設けられた面にハロゲンライトの光を当て、目視にて塗布層を観察し、ムラ状に見える外観を以下の基準に従って判断した。
○：ムラ状に見える模様がほとんど確認されず、良好である
×：ムラ状に見える模様が確認され、良好ではない
なお上記では、長尺サンプルについてムラを確認しているが、例えばＡ４サイズ程度の大きさのフィルムであっても、上記と同様な方法にて、ムラの良否を判断することが可能である。 (3) Appearance Appearance of a sample film with a width of 1000 mm, about 10 m in the longitudinal direction, illuminate the light of halogen light on the surface provided with the coating layer, visually observe the coating layer, Judgment according to criteria.
○: The pattern that appears uneven is almost unconfirmed and is good. ×: The pattern that appears uneven is confirmed and is not good. In the above, unevenness is confirmed for the long sample. For example, about A4 size. Even in the case of a film having a size of 1, it is possible to determine the quality of unevenness by the same method as described above.

実施例、比較例中で使用したポリエステル原料は次のとおりである。
（ポリエステル１）：実質的に粒子を含有しない、極限粘度０．６６のポリエチレンテレフタレート
（ポリエステル２）：平均粒径２．５μmの非晶質シリカを０．２重量部含有する、極限粘度０．６６のポリエチレンテレフタレート
また、塗布組成物としては以下を用いた。
（Ａ１）：ポリエチレンジオキシチオフェンとポリスチレンスルホン酸からなる、スタルク株式会社製 Ｂａｙｔｒｏｎ Ｐ ＡＧ
（Ｂ１）：前記式（３）でｎ＝１であるグリセリン
（Ｂ２）：前記式（３）でｎ＝２であるポリグリセリン
（Ｂ３）：前記式（３）でｎ＝１０であるポリグリセリン
（Ｂ４）：前記式（３）でｎ＝２であるポリグリセリン骨格への、ポリエチレンオキサイド付加物。平均分子量３５０
（Ｂ５）：前記式（３）でｎ＝２であるポリグリセリン骨格への、ポリエチレンオキサイド付加物。平均分子量２０００
（Ｂ６）：前記式（３）でｎ＝２であるポリグリセリン骨格への、ポリプロピレンオキサイド付加物。平均分子量７５０
（Ｃ１）：ポリアルキレンオキサイド骨格を持つブロック型イソシアネートである、第一工業製薬株式会社製 エラストロン ＭＦ−２５
（Ｄ１）：平均分子量２００のポリエチレングリコール
（Ｄ２）：ポリエチレングリコールグリセリルエーテルである日本油脂株式会社製 ユニオックス Ｇ−４５０
（Ｄ３）：けん化度＝８８モル％、重合度＝５００のポリビニルアルコール
（Ｅ１）：下記式に示す、側鎖にポリエチレンオキサイドを有する構造のノニオン性界面活性剤 The polyester raw materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.
(Polyester 1): Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.66 substantially containing no particles (Polyester 2): containing 0.2 parts by weight of amorphous silica having an average particle diameter of 2.5 μm 66 polyethylene terephthalate The following was used as the coating composition.
(A1): Baytron P AG manufactured by Starck Co., Ltd., consisting of polyethylene dioxythiophene and polystyrene sulfonic acid
(B1): Glycerin in which n = 1 in the formula (3) (B2): Polyglycerin in which n = 2 in the formula (3) (B3): Polyglycerin in which n = 10 in the formula (3) (B4): Polyethylene oxide adduct to the polyglycerol skeleton where n = 2 in the formula (3). Average molecular weight 350
(B5): Polyethylene oxide adduct to the polyglycerol skeleton in which n = 2 in the formula (3). Average molecular weight 2000
(B6): Polypropylene oxide adduct to the polyglycerol skeleton in which n = 2 in the formula (3). Average molecular weight 750
(C1): Erastron MF-25 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., which is a block type isocyanate having a polyalkylene oxide skeleton
(D1): Polyethylene glycol having an average molecular weight of 200 (D2): Polyox glycol glyceryl ether manufactured by NOF Corporation UNIOX G-450
(D3): Polyvinyl alcohol having a degree of saponification = 88 mol% and a degree of polymerization = 500 (E1): a nonionic surfactant having a structure having polyethylene oxide in the side chain as shown in the following formula

上記式中のｍ、ｎはエチレンオキサイドの付加モル数を示す整数であり、ここではｍ＋ｎ＝１０となるものを用いた。   M and n in the above formula are integers indicating the number of moles of ethylene oxide added, and here m + n = 10.

比較例１：
ポリエステル１とポリエステル２とを重量比で９２／８でブレンドし、十分に乾燥した後、２８０〜３００℃に加熱溶融し、Ｔ字型口金よりシート状に押し出し、静電密着法を用いて表面温度４０〜５０℃の鏡面冷却ドラムに密着させながら冷却固化させて、未延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを作成した。このフィルムを８５℃の加熱ロール群を通過させながら長手方向に３．７倍延伸し、一軸配向フィルムとした。この一軸配向フィルムをテンター延伸機に導き、１００℃で幅方向に４．０倍延伸し、さらに２３０℃で熱処理を施し、フィルム厚みが３８μｍの二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。このポリエステルフィルムのヘーズを測定すると、０．８％であった。またその表面固有抵抗は１×１０^１５Ωと高く、帯電防止性に劣るものであった。 Comparative Example 1:
Polyester 1 and polyester 2 are blended at a weight ratio of 92/8, sufficiently dried, melted by heating to 280 to 300 ° C., extruded into a sheet form from a T-shaped die, and surface using an electrostatic adhesion method. It cooled and solidified, making it closely_contact | adhere to the mirror surface cooling drum of temperature 40-50 degreeC, and the unstretched polyethylene terephthalate film was created. This film was stretched 3.7 times in the longitudinal direction while passing through a heating roll group at 85 ° C. to obtain a uniaxially oriented film. This uniaxially oriented film was guided to a tenter stretching machine, stretched 4.0 times in the width direction at 100 ° C., and further heat treated at 230 ° C. to obtain a biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a film thickness of 38 μm. The haze of this polyester film was measured and found to be 0.8%. Further, the surface resistivity was as high as 1 × 10 ¹⁵ Ω, and the antistatic property was inferior.

なお、塗布層透明性を評価する際、塗布層を設けていないフィルムのヘーズ値としては、比較例1のフィルムヘーズ０．８％を用いた（以下の実施例、比較例においても同様）。   When evaluating the transparency of the coating layer, the haze value of the film without the coating layer was 0.8% of the film haze of Comparative Example 1 (the same applies to the following Examples and Comparative Examples).

実施例１：
上記比較例１と同様の工程の中で、長手方向への延伸後の一軸配向フィルムの片面に、コロナ処理機を用いて、約３０Ｗ／ｍ ^２ ・分で均一に処理を行った。次いで放電処理された面に、下記に示すとおりの塗布組成物を塗布した。次いでこのフィルムをテンター延伸機に導き、その熱を利用して塗布組成物の乾燥を行い、以降は比較例１と同様にし、フィルム厚みが３８μｍの基材フィルムの上に０．０１４ｇ／ｍ ^２ の量の塗布層を積層した塗布フィルムを得た。
・実施例１塗布液組成（Ａ１）を５０部、（Ｂ２）を４０部、（Ｅ１）を１０部とした。 Example 1 :
In the same process as Comparative Example 1, one side of the uniaxially oriented film after stretching in the longitudinal direction was uniformly treated at about 30 W / m ² · min using a corona treatment machine . Subsequently, the coating composition as shown below was apply | coated to the surface by which the discharge process was carried out. Subsequently, this film was guided to a tenter stretching machine, and the coating composition was dried using the heat. Thereafter, the same procedure as in Comparative Example 1 was performed, and 0.014 g / m ² on a base film having a film thickness of 38 μm. The coating film which laminated | stacked the coating layer of the quantity was obtained.
Example 1 The coating solution composition (A1) was 50 parts, (B2) was 40 parts, and (E1) was 10 parts.

このようにして得られたフィルムは、塗布層の透明性は特に優れ、帯電防止性は極めて良好であり、塗布外観も良好であった。この結果を表２に示した。   The film thus obtained had particularly excellent transparency of the coating layer, extremely good antistatic properties, and good coating appearance. The results are shown in Table 2.

実施例２：
実施例１と同様の工程において、塗布液を次に示すように変更し、フィルム厚みが３８μｍの基材フィルムの上に０．０１４ｇ／ｍ^２の量の塗布層を積層した塗布フィルムを得た。
・実施例２塗布液組成（Ａ１）を５０部、（Ｂ３）を４０部、（Ｅ１）を１０部とした。 Example 2 :
In the same process as in Example 1, the coating solution was changed as shown below to obtain a coating film in which a coating layer having an amount of 0.014 g / m ² was laminated on a base film having a film thickness of 38 μm. .
Example 2 The coating solution composition (A1) was 50 parts, (B3) was 40 parts, and (E1) was 10 parts.

このようにして得られたフィルムは、塗布層の透明性は特に優れ、帯電防止性は極めて良好であり、塗布外観も良好であった。この結果を表２に示した。   The film thus obtained had particularly excellent transparency of the coating layer, extremely good antistatic properties, and good coating appearance. The results are shown in Table 2.

実施例３：
実施例１と同様の工程において、塗布液を次に示すように変更し、フィルム厚みが３８μｍの基材フィルムの上に０．０１４ｇ／ｍ^２の量の塗布層を積層した塗布フィルムを得た。
・実施例３塗布液組成（Ａ１）を５０部、（Ｂ４）を４０部、（Ｅ１）を１０部とした。 Example 3 :
In the same process as in Example 1, the coating solution was changed as shown below to obtain a coating film in which a coating layer having an amount of 0.014 g / m ² was laminated on a base film having a film thickness of 38 μm. .
Example 3 The coating solution composition (A1) was 50 parts, (B4) was 40 parts, and (E1) was 10 parts.

このようにして得られたフィルムは、塗布層の透明性は特に優れ、帯電防止性は極めて良好であり、塗布外観も良好であった。この結果を表２に示した。実施例４：
実施例１と同様の工程において、塗布液を次に示すように変更し、フィルム厚みが３８μｍの基材フィルムの上に０．０１４ｇ／ｍ^２の量の塗布層を積層した塗布フィルムを得た。
・実施例４塗布液組成：（Ａ１）を５０部、（Ｂ５）を４０部、（Ｅ１）を１０部とした。 The film thus obtained had particularly excellent transparency of the coating layer, extremely good antistatic properties, and good coating appearance. The results are shown in Table 2. Example 4 :
In the same process as in Example 1, the coating solution was changed as shown below to obtain a coating film in which a coating layer having an amount of 0.014 g / m ² was laminated on a base film having a film thickness of 38 μm. .
Example 4 Coating solution composition: (A1) was 50 parts, (B5) was 40 parts, and (E1) was 10 parts.

このようにして得られたフィルムは、塗布層の透明性に優れ、帯電防止性は極めて良好であり、塗布外観も良好であった。この結果を表２に示した。
実施例５：
実施例１と同様の工程において、塗布液を次に示すように変更し、フィルム厚みが３８μｍの基材フィルムの上に０．０１４ｇ／ｍ^２の量の塗布層を積層した塗布フィルムを得た。
・実施例５塗布液組成（Ａ１）を５０部、（Ｂ６）を４０部、（Ｅ１）を１０部とした。 The film thus obtained was excellent in the transparency of the coating layer, had very good antistatic properties, and had a good coating appearance. The results are shown in Table 2.
Example 5 :
In the same process as in Example 1, the coating solution was changed as shown below to obtain a coating film in which a coating layer having an amount of 0.014 g / m ² was laminated on a base film having a film thickness of 38 μm. .
Example 5 The coating solution composition (A1) was 50 parts, (B6) was 40 parts, and (E1) was 10 parts.

このようにして得られたフィルムは、塗布層の透明性に優れ、帯電防止性は極めて良好であり、塗布外観も良好であった。この結果を表２に示した。   The film thus obtained was excellent in the transparency of the coating layer, had very good antistatic properties, and had a good coating appearance. The results are shown in Table 2.

実施例６：
実施例１と同様の工程において、塗布液を次に示すように変更し、フィルム厚みが３８μｍの基材フィルムの上に０．０７４ｇ／ｍ^２の量の塗布層を積層した塗布フィルムを得た。
・実施例６塗布液組成（Ａ１）を１０部、（Ｂ４）を８０部、（Ｃ１）を１０部、（Ｅ１）を２部とした。 Example 6 :
In the same process as in Example 1, the coating solution was changed as shown below to obtain a coating film in which a coating layer having an amount of 0.074 g / m ² was laminated on a base film having a film thickness of 38 μm. .
Example 6 The coating solution composition (A1) was 10 parts, (B4) was 80 parts, (C1) was 10 parts, and (E1) was 2 parts.

このようにして得られたフィルムは、塗布層の透明性は特に優れ、帯電防止性は極めて良好であり、塗布外観も良好であった。この結果を表２に示した。   The film thus obtained had particularly excellent transparency of the coating layer, extremely good antistatic properties, and good coating appearance. The results are shown in Table 2.

実施例７：
実施例１と同様の工程において、塗布液を次に示すように変更し、フィルム厚みが３８μｍの基材フィルムの上に０．０２５ｇ／ｍ^２の量の塗布層を積層した塗布フィルムを得た。
・実施例７塗布液組成（Ａ１）を３０部、（Ｂ４）を６０部、（Ｅ１）を１０部とした。 Example 7 :
In the same process as Example 1, the coating solution was changed as shown below to obtain a coating film in which a coating layer having an amount of 0.025 g / m ² was laminated on a base film having a film thickness of 38 μm. .
Example 7 The coating solution composition (A1) was 30 parts, (B4) was 60 parts, and (E1) was 10 parts.

このようにして得られたフィルムは、塗布層の透明性は特に優れ、帯電防止性は極めて良好であり、塗布外観も良好であった。この結果を表２に示した。   The film thus obtained had particularly excellent transparency of the coating layer, extremely good antistatic properties, and good coating appearance. The results are shown in Table 2.

実施例８：
実施例１と同様の工程において、塗布液を次に示すように変更し、フィルム厚みが３８μｍの基材フィルムの上に０．１５０ｇ／ｍ^２の量の塗布層を積層した塗布フィルムを得た。
・実施例８塗布液組成（Ａ１）を５部、（Ｂ４）を８５部、（Ｅ１）を１０部とした。 Example 8 :
In the same process as in Example 1, the coating solution was changed as shown below to obtain a coating film in which a coating layer having an amount of 0.150 g / m ² was laminated on a base film having a film thickness of 38 μm. .
Example 8 The coating solution composition (A1) was 5 parts, (B4) was 85 parts, and (E1) was 10 parts.

このようにして得られたフィルムは、塗布層の透明性は特に優れ、帯電防止性は極めて良好であり、塗布外観も良好であった。この結果を表２に示した。   The film thus obtained had particularly excellent transparency of the coating layer, extremely good antistatic properties, and good coating appearance. The results are shown in Table 2.

実施例９：
実施例１と同様の工程において、塗布液を次に示すように変更し、フィルム厚みが３８μｍの基材フィルムの上に０．３６８ｇ／ｍ^２の量の塗布層を積層した塗布フィルムを得た。
・実施例９塗布液組成：（Ａ１）を２部、（Ｂ４）を８８部、（Ｅ１）を１０部とした。 Example 9 :
In the same process as in Example 1, the coating solution was changed as shown below to obtain a coating film in which a coating layer having an amount of 0.368 g / m ² was laminated on a base film having a film thickness of 38 μm. .
Example 9 Coating solution composition: (A1) was 2 parts, (B4) was 88 parts, and (E1) was 10 parts.

このようにして得られたフィルムは、塗布層の透明性に優れ、帯電防止性は極めて良好であり、塗布外観も良好であった。この結果を表２に示した。   The film thus obtained was excellent in the transparency of the coating layer, had very good antistatic properties, and had a good coating appearance. The results are shown in Table 2.

実施例１０：
実施例１と同様の工程において、塗布液を次に示すように変更し、フィルム厚みが３８μｍの基材フィルムの上に０．２０６ｇ／ｍ^２の量の塗布層を積層した塗布フィルムを得た。
・実施例１０塗布液組成：（Ａ１）を１０部、（Ｂ４）を８０部、（Ｃ１）を５部、（Ｅ１）を１０部とした。 Example 10 :
In the same process as in Example 1, the coating solution was changed as shown below to obtain a coating film in which a coating layer having an amount of 0.206 g / m ² was laminated on a base film having a film thickness of 38 μm. .
Example 10 Coating solution composition: 10 parts of (A1), 80 parts of (B4), 5 parts of (C1), and 10 parts of (E1).

このようにして得られたフィルムは、塗布層の透明性に優れ、帯電防止性は極めて良好であり、塗布外観も良好であった。この結果を表２に示した。   The film thus obtained was excellent in the transparency of the coating layer, had very good antistatic properties, and had a good coating appearance. The results are shown in Table 2.

実施例１１：
実施例１と同様の工程において、塗布液を次に示すように変更し、フィルム厚みが３８μｍの基材フィルムの上に０．１０３ｇ／ｍ^２の量の塗布層を積層した塗布フィルムを得た。
・実施例１１塗布液組成：（Ａ１）を１０部、（Ｂ４）を８０部、（Ｃ１）を５部、（Ｅ１）を１０部とした。 Example 11 :
In the same process as in Example 1, the coating solution was changed as shown below to obtain a coating film in which a coating layer having an amount of 0.103 g / m ² was laminated on a base film having a film thickness of 38 μm. .
Example 11 Coating solution composition: 10 parts of (A1), 80 parts of (B4), 5 parts of (C1), and 10 parts of (E1).

このようにして得られたフィルムは、塗布層の透明性は特に優れ、帯電防止性は極めて良好であり、塗布外観も良好であった。この結果を表２に示した。   The film thus obtained had particularly excellent transparency of the coating layer, extremely good antistatic properties, and good coating appearance. The results are shown in Table 2.

実施例１２：
実施例１と同様の工程において、塗布液を次に示すように変更し、フィルム厚みが３８μｍの基材フィルムの上に０．０３１ｇ／ｍ^２の量の塗布層を積層した塗布フィルムを得た。
・実施例１２塗布液組成：（Ａ１）を１０部、（Ｂ４）を８０部、（Ｃ１）を５部、（Ｅ１）を１０部とした。 Example 12 :
In the same process as in Example 1, the coating solution was changed as shown below to obtain a coating film in which a coating layer having an amount of 0.031 g / m ² was laminated on a base film having a film thickness of 38 μm. .
Example 12 Coating composition: 10 parts of (A1), 80 parts of (B4), 5 parts of (C1), and 10 parts of (E1).

このようにして得られたフィルムは、塗布層の透明性は特に優れ、帯電防止性は極めて良好であり、塗布外観も良好であった。この結果を表２に示した。   The film thus obtained had particularly excellent transparency of the coating layer, extremely good antistatic properties, and good coating appearance. The results are shown in Table 2.

実施例１３：
実施例１と同様の工程において、塗布液を次に示すように変更し、フィルム厚みが３８μｍの基材フィルムの上に０．０１０ｇ／ｍ^２の量の塗布層を積層した塗布フィルムを得た。
・実施例１３塗布液組成：（Ａ１）を１０部、（Ｂ４）を８０部、（Ｃ１）を５部、（Ｅ１）を１０部とした。 Example 13 :
In the same process as in Example 1, the coating solution was changed as shown below to obtain a coating film in which a coating layer having an amount of 0.010 g / m ² was laminated on a base film having a film thickness of 38 μm. .
Example 13 Coating solution composition: 10 parts of (A1), 80 parts of (B4), 5 parts of (C1), and 10 parts of (E1).

このようにして得られたフィルムは、塗布層の透明性は特に優れ、帯電防止性も実用上問題なく、塗布外観も良好であった。この結果を表２に示した。   The film thus obtained was particularly excellent in the transparency of the coating layer, had no problem in antistatic properties, and had a good coating appearance. The results are shown in Table 2.

比較例２：
実施例１と同様の工程において、塗布液を次に示すように変更し、フィルム厚みが３８μｍの基材フィルムの上に０．０１４ｇ／ｍ^２の量の塗布層を積層した塗布フィルムを得た。
・比較例１塗布液組成：（Ａ１）を５０部、（Ｄ１）を４０部、（Ｅ１）を１０部とした。 Comparative Example 2:
In the same process as in Example 1, the coating solution was changed as shown below to obtain a coating film in which a coating layer having an amount of 0.014 g / m ² was laminated on a base film having a film thickness of 38 μm. .
Comparative Example 1 Coating solution composition: (A1) was 50 parts, (D1) was 40 parts, and (E1) was 10 parts.

このようにして得られたフィルムは、塗布層の透明性に優れ、帯電防止性は極めて良好であったが、塗布外観に劣るものであった。この結果を表２に示した。
比較例３：
実施例１と同様の工程において、塗布液を次に示すように変更し、フィルム厚みが３８μｍの基材フィルムの上に０．０１４ｇ／ｍ^２の量の塗布層を積層した塗布フィルムを得た。
・比較例２塗布液組成：（Ａ１）を５０部、（Ｄ２）を５０部とした。
このようにして得られたフィルムは、帯電防止性は実用上問題ないレベルではあったものの、塗布層の透明性および塗布外観に劣るものであった。この結果を表２に示した。 The film thus obtained was excellent in the transparency of the coating layer and extremely antistatic, but inferior in the coating appearance. The results are shown in Table 2.
Comparative Example 3:
In the same process as in Example 1, the coating solution was changed as shown below to obtain a coating film in which a coating layer having an amount of 0.014 g / m ² was laminated on a base film having a film thickness of 38 μm. .
Comparative Example 2 Coating solution composition: (A1) was 50 parts and (D2) was 50 parts.
The film thus obtained was inferior in transparency and coating appearance of the coating layer, although the antistatic property was at a level where there was no practical problem. The results are shown in Table 2.

塗布量は、最終的に得られた塗布フィルムの面積あたりの、塗布層組成物の固形分重量を意味する。   The coating amount means the solid content weight of the coating layer composition per area of the finally obtained coating film.

本発明のフィルムは、例えば光学用フィルムはじめとする各種用途において、好適に利用することができる。   The film of the present invention can be suitably used in various applications including optical films, for example.

Claims (1)

下記の成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを含有する塗布液をポリエステルフィルムの片面に塗布し、乾燥してなる、インラインコーティングにより設けられた塗布層を有することを特徴とするポリエステルフィルム。
（Ａ）：チオフェンまたはチオフェン誘導体を単独または共重合して得られる重合体
（Ｂ）：ポリグリセリン（ｂ２）、ポリグリセリンへのエチレンオキサイド付加物またはプロピレンオキサイド付加物（ｂ３）の群から選ばれる１種以上の化合物またはその誘導体 A polyester film having a coating layer provided by in-line coating, wherein a coating liquid containing the following component (A) and component (B) is applied to one side of a polyester film and dried.
(A): a polymer obtained by singly or copolymerizing thiophene or a thiophene derivative (B): selected from the group of polyglycerin (b2), an ethylene oxide adduct or a propylene oxide adduct (b3) to polyglycerin One or more compounds or derivatives thereof