JP5254118B2

JP5254118B2 - Resin composition, antiglare layer-forming coating, antiglare film and display device using the same

Info

Publication number: JP5254118B2
Application number: JP2009102309A
Authority: JP
Inventors: 和也大石; 力村田; 将臣桑原; 英輝森内; 直樹芹澤; 崇之川西
Original assignee: Tomoegawa Paper Co Ltd
Current assignee: Tomoegawa Co Ltd
Priority date: 2009-04-20
Filing date: 2009-04-20
Publication date: 2013-08-07
Anticipated expiration: 2029-04-20
Also published as: JP2010248451A

Description

本発明は、樹脂組成物、防眩層形成用塗料、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）やプラズマディスプレイ（ＰＤＰ）等のディスプレイ表面に設ける防眩フィルムおよびそれを用いた表示装置に関する。 The present invention relates to a resin composition, a coating for forming an antiglare layer, an antiglare film provided on a display surface such as a liquid crystal display (LCD) or a plasma display (PDP), and a display device using the same.

ＬＣＤやＰＤＰ等のディスプレイ表面は、表示装置表面に蛍光燈などの室内照明、窓からの太陽光の入射、操作者の影などの写り込みにより、画像の視認性が妨げられる。そのため、これらのディスプレイ表面には、画像の視認性を向上させるために、表面反射光を拡散し、外光の正反射を抑え、外部環境の写り込みを防ぐことができる（防眩性を有する）微細凹凸構造を形成させた防眩フィルムなどの、機能性フィルムが最表面に設けられている。 Display surfaces of LCDs, PDPs, and the like hinder the visibility of images due to reflection of indoor lighting such as fluorescent lamps, sunlight from windows, and shadows of operators on the display device surface. Therefore, on these display surfaces, in order to improve the visibility of the image, the surface reflected light can be diffused, regular reflection of external light can be suppressed, and reflection of the external environment can be prevented (has antiglare properties). ) A functional film such as an antiglare film having a fine relief structure is provided on the outermost surface.

これら機能性フィルムは、ポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」という。）やトリアセチルセルロース（以下、「ＴＡＣ」という。）等の透光性基体上に、微細凹凸構造を形成させた防眩層を一層設けたものや、光拡散層上に低屈折率層を積層したものが、一般に製造販売されており、層構成の組み合わせにより所望の機能を提供する機能性フィルムの開発が進められている。 These functional films have an antiglare layer in which a fine concavo-convex structure is formed on a translucent substrate such as polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as “PET”) or triacetyl cellulose (hereinafter referred to as “TAC”). One layer provided and one obtained by laminating a low refractive index layer on a light diffusing layer are generally manufactured and sold, and development of a functional film that provides a desired function by a combination of layer configurations is in progress.

ディスプレイの最表面に防眩フィルムを用いた場合には、明るい部屋での使用の際に、光の拡散により黒表示の画像が白っぽくなり、コントラストが低下する問題があった。このため、防眩性を低減させてでも、高コントラストを達成できる防眩フィルムが求められている（高コントラストＡＧ）。防眩フィルムのコントラストを向上させる方法としては、例えば、表面の凹凸形状を最適化させることが挙げられる。
防眩層表面に凹凸形状を形成させる方法としては、上記の透光性基体上に、微粒子を添加した防眩層形成用塗料を塗布した後、当該防眩層形成材料に紫外線を照射して防眩層を形成させるのが一般的である（例えば、特許文献１参照）。 When an anti-glare film is used on the outermost surface of the display, there is a problem in that when used in a bright room, a black display image becomes whitish due to light diffusion and the contrast is lowered. For this reason, an anti-glare film that can achieve high contrast even when anti-glare properties are reduced is demanded (high contrast AG). As a method for improving the contrast of the antiglare film, for example, optimizing the uneven shape of the surface can be mentioned.
As a method for forming an uneven shape on the surface of the anti-glare layer, after applying the anti-glare layer-forming coating material added with fine particles on the above-mentioned translucent substrate, the anti-glare layer forming material is irradiated with ultraviolet rays. In general, an antiglare layer is formed (see, for example, Patent Document 1).

また、ディスプレイの大型化、高精細化、高コントラスト化が進み機能性フィルムに求められる性能の向上の要求が出てきている。ここで、ディスプレイの視認性を低下させる塵埃が付着するのを防止するために、帯電防止性が要求される。帯電防止性を付与するために、透光性基体上に、透明導電性層、ハードコート層および低屈折率層を順に積層させることが開示されている（特許文献２）。そして、当該ハードコート層に酸化ジルコニウム微粒子とシリカ微粒子とを分散させることで、導電性と光拡散性（防眩性）を具備することが開示されている。 In addition, as displays become larger, higher definition, and higher in contrast, there is a demand for improvement in performance required for functional films. Here, an antistatic property is required in order to prevent adhesion of dust that lowers the visibility of the display. In order to impart antistatic properties, it is disclosed that a transparent conductive layer, a hard coat layer, and a low refractive index layer are sequentially laminated on a translucent substrate (Patent Document 2). It is disclosed that zirconium oxide fine particles and silica fine particles are dispersed in the hard coat layer to provide conductivity and light diffusibility (antiglare property).

特開２００２−１９６１１７号公報JP 2002-196117 A 特開２００５−６７１１８号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2005-67118

特許文献１のように、微粒子を含有する防眩層を使用する場合、防眩性とギラツキ防止効果を奏する。しかしながら、防眩層に含有する微粒子の界面と、該微粒子の形状に基づいた防眩層の表面凹凸部分において光の散乱が生じることから、高コントラストを達成することが難しい問題があった。 As in Patent Document 1, when an antiglare layer containing fine particles is used, an antiglare property and an antiglare effect are exhibited. However, light scattering occurs at the interface between the fine particles contained in the anti-glare layer and the uneven surface portion of the anti-glare layer based on the shape of the fine particles, which makes it difficult to achieve high contrast.

特許文献２のように防眩性と帯電防止性を満足する防眩フィルムを得るためには、複数の層を設ける必要があった。しかしながら、複数の層を設けるとコストが高くなる問題を有していた。 In order to obtain an antiglare film satisfying the antiglare property and the antistatic property as in Patent Document 2, it is necessary to provide a plurality of layers. However, the provision of a plurality of layers has a problem that the cost is increased.

そこで、本発明は、良好な帯電防止性、および高コントラストを達成することができる樹脂組成物と、当該樹脂組成物を用いた防眩層形成用塗料、当該防眩層形成用塗料を用いた防眩フィルム、および当該防眩フィルムを用いた表示装置を提供することを第一の目的とする。
また、本発明は、１層構成であり、低コストな防眩フィルムを提供することを第二の目的とする。 Therefore, the present invention uses a resin composition capable of achieving good antistatic properties and high contrast, a coating for forming an antiglare layer using the resin composition, and a coating for forming the antiglare layer. A first object is to provide an antiglare film and a display device using the antiglare film.
The second object of the present invention is to provide a low-cost antiglare film having a single-layer structure.

本発明は下記の技術的構成により上記課題を解決できたものである。 The present invention has solved the above problems by the following technical configuration.

（１）電離放射線硬化型樹脂からなる樹脂成分、π共役系導電性高分子と高分子ドーパントの複合体および層状有機粘土、を含有することを特徴とする樹脂組成物。
（２）前記層状有機粘土が０．１〜１０質量％含有されてなることを特徴とする前記（１）に記載の樹脂組成物。
（３）前記樹脂成分が５０質量％以上含有されてなることを特徴とする前記（１）に記載の樹脂組成物。
（４）前記π共役系導電性高分子と高分子ドーパントの複合体が０．３〜５．０質量％含有されてなることを特徴とする前記（１）に記載の樹脂組成物。
（５）前記π共役系導電性高分子と前記高分子ドーパントが、質量比として５：９５〜９９：１の範囲内にあることを特徴とする前記（１）に記載の樹脂組成物。
（６）前記（１）〜前記（５）のいずれかに記載の樹脂組成物に、非極性溶媒からなる第１の溶媒および極性溶媒からなる第２の溶媒が含有されてなることを特徴とする防眩層形成用塗料。
（７）前記第１の溶媒と前記第２の溶媒の混合比が、質量比で、１０：９０〜９０：１０の範囲にあることを特徴とする前記（６）に記載の防眩層形成用塗料。
（８）透光性基体上に、前記（６）または前記（７）に記載の防眩層形成用塗料を塗布したのち、電離放射線を照射して該防眩層形成用塗料を硬化させて防眩層を形成させてなることを特徴とする防眩フィルム。
（９）防眩層の表面に形成される凹凸形状の平均傾斜角度が０．２〜１．６であり、該凹凸形状の表面粗さＲａが０．０５〜０．３であることを特徴とする前記（８）に記載の防眩フィルム。
（１０）前記（８）または前記（９）に記載の防眩フィルムを具備してなることを特徴とする表示装置。
(1) A resin composition comprising a resin component comprising an ionizing radiation curable resin, a complex of a π-conjugated conductive polymer and a polymer dopant, and a layered organic clay.
(2) The resin composition as described in (1) above, wherein the layered organic clay is contained in an amount of 0.1 to 10% by mass.
(3) The resin composition as described in (1) above, wherein the resin component is contained in an amount of 50% by mass or more.
(4) The resin composition according to (1), wherein the composite of the π-conjugated conductive polymer and the polymer dopant is contained in an amount of 0.3 to 5.0% by mass.
(5) The resin composition as described in (1) above, wherein the π-conjugated conductive polymer and the polymer dopant are in a range of 5:95 to 99: 1 as a mass ratio.
(6) The resin composition according to any one of (1) to (5) above, wherein a first solvent composed of a nonpolar solvent and a second solvent composed of a polar solvent are contained. A coating for forming an antiglare layer.
(7) The antiglare layer formation according to (6) above, wherein a mixing ratio of the first solvent and the second solvent is in a range of 10:90 to 90:10 by mass ratio. Paint.
(8) After applying the antiglare layer-forming paint described in (6) or (7) above on the translucent substrate, ionizing radiation is applied to cure the antiglare layer-forming paint. An anti-glare film characterized by forming an anti-glare layer.
(9) The average inclination angle of the uneven shape formed on the surface of the antiglare layer is 0.2 to 1.6, and the surface roughness Ra of the uneven shape is 0.05 to 0.3. The antiglare film according to (8).
(10) A display device comprising the antiglare film according to (8) or (9).

本発明によれば、良好な帯電防止性、および高コントラストを達成することができる樹脂組成物と、当該樹脂組成物を用いた防眩層形成用塗料、当該防眩層形成用塗料を用いた防眩フィルム、および当該防眩フィルムを用いた表示装置を提供することができる。
また、本発明によれば、１層構成であり、低コストな防眩フィルムを提供することができる。 According to the present invention, a resin composition capable of achieving good antistatic properties and high contrast, an antiglare layer-forming paint using the resin composition, and the antiglare layer-forming paint are used. An antiglare film and a display device using the antiglare film can be provided.
Moreover, according to this invention, it is a 1 layer structure and can provide a low-cost anti-glare film.

本発明は、樹脂成分、π共役系導電性高分子と高分子ドーパントの複合体、層状有機粘土を必須成分として含有することを特徴とする樹脂組成物である。
本発明の樹脂組成物は上記の必須成分を含有してなるため、従来防眩層の表面凹凸形状を作成するために必須と考えられていた微粒子を添加せずとも、防眩層の表面凹凸形状を作成することができる。 The present invention is a resin composition comprising a resin component, a complex of a π-conjugated conductive polymer and a polymer dopant, and a layered organic clay as essential components.
Since the resin composition of the present invention contains the above essential components, the surface unevenness of the antiglare layer can be obtained without adding the fine particles that have been conventionally considered essential for creating the uneven surface shape of the antiglare layer. Shapes can be created.

上記本発明の樹脂組成物に、第１の溶媒と第２の溶媒を添加することによって、本発明の防眩層形成用塗料とすることができる。これによって、樹脂組成物を構成する各材料の溶解性や分散性が向上するため、製膜性（均一の厚さに塗布する等）が向上する。 By adding the first solvent and the second solvent to the resin composition of the present invention, the antiglare layer-forming coating material of the present invention can be obtained. As a result, the solubility and dispersibility of each material constituting the resin composition are improved, so that the film forming property (such as application to a uniform thickness) is improved.

防眩層は、前記樹脂組成物または前記防眩層形成用塗料を透光性基体上に塗布した後、硬化させることにより形成することができる。当該防眩層を透光性基体上に一層積層した構成で良好な帯電防止性、および高コントラストを具備した防眩フィルムを得ることができる。 The anti-glare layer can be formed by applying the resin composition or the anti-glare layer-forming coating material on a light-transmitting substrate and then curing it. An antiglare film having good antistatic properties and high contrast can be obtained with a structure in which the antiglare layer is laminated on a light-transmitting substrate.

以下、本発明の樹脂組成物、防眩層形成用塗料および防眩フィルムを構成する材料を中心に説明する。 Hereinafter, the resin composition, the antiglare layer-forming coating material, and the material constituting the antiglare film will be mainly described.

＜樹脂成分＞
本発明の樹脂組成物を構成する樹脂成分としては、π共役系導電性高分子、高分子ドーパント、および層状有機粘土の分散が可能で、硬化後の皮膜として十分な強度を持ち、透明性のあるものを特に制限なく使用できる。前記樹脂成分としては熱硬化型樹脂、熱可塑型樹脂、電離放射線硬化型樹脂、二液混合型樹脂などがあげられるが、これらのなかでも、電子線や紫外線照射による硬化処理にて、簡単な加工操作にて効率よく硬化することができる電離放射線硬化型樹脂が好適である。 <Resin component>
As a resin component constituting the resin composition of the present invention, a π-conjugated conductive polymer, a polymer dopant, and a layered organic clay can be dispersed, and have sufficient strength as a film after curing, and have transparency. Some can be used without any particular restrictions. Examples of the resin component include a thermosetting resin, a thermoplastic resin, an ionizing radiation curable resin, and a two-component mixed resin. Among these, simple curing can be achieved by electron beam or ultraviolet irradiation. An ionizing radiation curable resin that can be efficiently cured by a processing operation is preferable.

電離放射線硬化型樹脂としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等のラジカル重合性官能基や、エポキシ基、ビニルエーテル基、オキセタン基等のカチオン重合性官能基を有するモノマー、オリゴマー、プレポリマーを単独で、または適宜混合した組成物が用いられる。モノマーの例としては、アクリル酸メチル、メチルメタクリレート、メトキシポリエチレンメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等を挙げることができる。オリゴマー、プレポリマーとしては、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、多官能ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、アルキットアクリレート、メラミンアクリレート、シリコーンアクリレート等のアクリレート化合物、不飽和ポリエステル、テトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルや各種脂環式エポキシ等のエポキシ系化合物、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４−ビス｛［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル等のオキセタン化合物を挙げることができる。これらは単独、もしくは複数混合して使用することができる。
これら電離放射線硬化型樹脂の中で、官能基数が３個以上の多官能モノマーは、硬化速度が上がることや硬化物の硬度が向上させることができる。また、多官能ウレタンアクリレートを使用することにより、硬化物の硬度や柔軟性などを付与することができる。 Examples of the ionizing radiation curable resin include monomers and oligomers having radical polymerizable functional groups such as acryloyl group, methacryloyl group, acryloyloxy group, and methacryloyloxy group, and cationic polymerizable functional groups such as epoxy group, vinyl ether group, and oxetane group. In addition, a composition in which prepolymers are used alone or appropriately mixed is used. Examples of monomers include methyl acrylate, methyl methacrylate, methoxy polyethylene methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, and the like. it can. As oligomers and prepolymers, polyester acrylate, polyurethane acrylate, polyfunctional urethane acrylate, epoxy acrylate, polyether acrylate, acrylate compounds such as alkit acrylate, melamine acrylate, silicone acrylate, unsaturated polyester, tetramethylene glycol diglycidyl ether, Epoxy compounds such as propylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether and various alicyclic epoxies, 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 1,4-bis {[((3- Oxeta such as ethyl-3-oxetanyl) methoxy] methyl} benzene, di [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether Mention may be made of the compound. These can be used alone or in combination.
Among these ionizing radiation curable resins, a polyfunctional monomer having 3 or more functional groups can increase the curing speed and improve the hardness of the cured product. Moreover, the hardness of a hardened | cured material, a softness | flexibility, etc. can be provided by using polyfunctional urethane acrylate.

電離放射線硬化型樹脂として、電離放射線硬化型フッ化アクリレートを使用することができる。電離放射線硬化型フッ化アクリレートは、他のフッ化アクリレートと比較して電離放射線硬化型であることにより、分子間での架橋が起きるため耐薬品性に優れ、ケン化処理後にも十分な防汚性を発現する、分子間で架橋が起きるため、硬化後にフッ素成分のブリードアウトが生じず、帯電防止性を阻害せず良好に維持することができるといった効果が奏される。電離放射線硬化型フッ化アクリレートとしては、例えば、２−（パーフルオロデシル）エチルメタクリレート、２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチルメタクリレート、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−（パーフルオロ−９−メチルデシル）エチルメタクリレート、３−（パーフルオロ−８−メチルデシル）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシルプロピルアクリレート、２−（パーフルオロデシル）エチルアクリレート、２−（パーフルオロ−９−メチルデシル）エチルアクリレート、ペンタデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、ウナデカフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、ノナフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプタフルオロブチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、トリフルオロ（メタ）アクリレート、トリイソフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、下記化合物（ｉ）〜（ｘｘｘｉ）などを用いることができる。尚、下記化合物はいずれもアクリレートの場合を示したものであり、式中のアクリロイル基はいずれもメタクリロイル基に変更可能である。 An ionizing radiation curable fluorinated acrylate can be used as the ionizing radiation curable resin. Ionizing radiation curable fluorinated acrylates are ionizing radiation curable compared to other fluorinated acrylates, resulting in excellent chemical resistance due to cross-linking between molecules and sufficient antifouling even after saponification treatment. Since the cross-linking occurs between molecules, the fluorine component bleed-out does not occur after curing, and the antistatic property can be favorably maintained without being inhibited. Examples of the ionizing radiation curable fluorinated acrylate include 2- (perfluorodecyl) ethyl methacrylate, 2- (perfluoro-7-methyloctyl) ethyl methacrylate, 3- (perfluoro-7-methyloctyl) -2- Hydroxypropyl methacrylate, 2- (perfluoro-9-methyldecyl) ethyl methacrylate, 3- (perfluoro-8-methyldecyl) -2-hydroxypropyl methacrylate, 3-perfluorooctyl-2-hydroxylpropyl acrylate, 2- (per Fluorodecyl) ethyl acrylate, 2- (perfluoro-9-methyldecyl) ethyl acrylate, pentadecafluorooctyl (meth) acrylate, unadecafluorohexyl (meth) acrylate, nonafluoropentyl (meth) ) Acrylate, heptafluorobutyl (meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, pentafluoropropyl (meth) acrylate, trifluoro (meth) acrylate, triisofluoroisopropyl (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate The following compounds (i) to (xxxi) can be used. The following compounds all show the case of acrylate, and any acryloyl group in the formula can be changed to a methacryloyl group.

これらは、単独若しくは複数種類混合して使用することも可能である。フッ化アクリレートの内、ウレタン結合を持つフッ化アルキル基含有ウレタンアクリレートが、硬化物の耐磨耗性と伸び及び柔軟性の点より好ましい。また、フッ化アクリレートの中でも、多官能フッ化アクリレートが好適である。尚、ここでの多官能フッ化アクリレートとは２個以上（好適には３個以上、より好適には４個以上）の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するものを意味する。 These can be used alone or in combination. Of the fluorinated acrylates, a fluorinated alkyl group-containing urethane acrylate having a urethane bond is preferred from the viewpoint of wear resistance, elongation and flexibility of the cured product. Of the fluorinated acrylates, polyfunctional fluorinated acrylates are preferred. Here, the polyfunctional fluorinated acrylate means one having 2 or more (preferably 3 or more, more preferably 4 or more) (meth) acryloyloxy groups.

電離放射線硬化型樹脂は、そのままで電子線照射により硬化可能であるが、紫外線照射による硬化を行う場合は、光重合開始剤の添加が必要である。なお、用いられる放射線としては、紫外線、可視光線、赤外線、電子線のいずれであってもよい。また、これらの放射線は、偏光であっても無偏光であってもよい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等のラジカル重合開始剤、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物等のカチオン重合開始剤を単独または適宜組み合わせて使用することができる。 The ionizing radiation curable resin can be cured by irradiation with an electron beam as it is, but in the case of curing by ultraviolet irradiation, it is necessary to add a photopolymerization initiator. In addition, as a radiation used, any of an ultraviolet-ray, visible light, infrared rays, and an electron beam may be sufficient. Further, these radiations may be polarized or non-polarized.
Photopolymerization initiators include radical polymerization initiators such as acetophenone, benzophenone, thioxanthone, benzoin, and benzoin methyl ether, and cationic polymerization starts such as aromatic diazonium salts, aromatic sulfonium salts, aromatic iodonium salts, and metallocene compounds. The agents can be used alone or in appropriate combination.

また、電離放射線硬化型樹脂にレベリング剤、帯電防止剤等の添加剤を含有させることができる。レベリング剤は、塗膜表面の張力均一化を図り塗膜形成前に欠陥を直す働きがあり、上記電離放射線硬化型樹脂より界面張力、表面張力共に低い物質が用いられる。 Moreover, additives, such as a leveling agent and an antistatic agent, can be contained in ionizing radiation curable resin. The leveling agent has a function of uniforming the tension on the surface of the coating film and correcting defects before forming the coating film, and a substance having a lower interfacial tension and surface tension than the ionizing radiation curable resin is used.

電離放射線硬化型樹脂等の樹脂成分の配合量は、樹脂組成物中の固形成分の全質量に対して、５０質量％以上含有され、６０質量％以上が好適である。上限値は特に限定されないが、例えば、９９．６質量％である。５０質量％未満では、十分な硬度が得られないなどの問題がある。
なお、電離放射線硬化型樹脂等の樹脂成分の固形分には、π共役系導電性高分子と高分子ドーパントの複合体および層状有機粘土以外の全固形分が含まれてなるものであって、電離放射線硬化型樹脂等の樹脂成分の固形分のみならず、その他の任意成分の固形分も含む。 The amount of the resin component such as ionizing radiation curable resin is 50% by mass or more and preferably 60% by mass or more with respect to the total mass of the solid component in the resin composition. Although an upper limit is not specifically limited, For example, it is 99.6 mass%. If it is less than 50% by mass, there is a problem that sufficient hardness cannot be obtained.
Incidentally, the solid content of the resin component such as ionizing radiation curable resin includes the total solid content other than the complex of the π-conjugated conductive polymer and the polymer dopant and the layered organic clay, It includes not only the solid content of resin components such as ionizing radiation curable resins but also the solid content of other optional components.

＜π共役系導電性高分子＞
π共役系導電性高分子は、主鎖がπ共役系で構成されている高分子であれば特に限定されず、例えば、ポリピロール類、ポリチオフェン類、ポリアセチレン類、ポリフェニレン類、ポリフェニレンビニレン類、ポリアニリン類、ポリアセン類、ポリチオフェンビニレン類、及びこれらの共重合体等が挙げられる。これらの中でも、重合の容易さ、空気中での安定性の点からは、ポリピロール類、ポリチオフェン類及びポリアニリン類が好ましい。 <Π-conjugated conductive polymer>
The π-conjugated conductive polymer is not particularly limited as long as the main chain is a polymer having a π-conjugated system. For example, polypyrroles, polythiophenes, polyacetylenes, polyphenylenes, polyphenylene vinylenes, polyanilines , Polyacenes, polythiophene vinylenes, and copolymers thereof. Among these, polypyrroles, polythiophenes, and polyanilines are preferable from the viewpoint of ease of polymerization and stability in air.

π共役系導電性高分子の具体例としては、ポリピロール、ポリ（Ｎ−メチルピロール）、ポリ（３−メチルピロール）、ポリ（３−エチルピロール）、ポリ（３−ｎ−プロピルピロール）、ポリ（３−ブチルピロール）、ポリ（３−オクチルピロール）、ポリ（３−デシルピロール）、ポリ（３−ドデシルピロール）、ポリ（３，４−ジメチルピロール）、ポリ（３，４−ジブチルピロール）、ポリ（３−カルボキシピロール）、ポリ（３−メチル−４−カルボキシピロール）、ポリ（３−メチル−４−カルボキシエチルピロール）、ポリ（３−メチル−４−カルボキシブチルピロール）、ポリ（３−ヒドロキシピロール）、ポリ（３−メトキシピロール）、ポリ（３−エトキシピロール）、ポリ（３−ブトキシピロール）、ポリ（３−ヘキシルオキシピロール）、ポリ（３−メチル−４−ヘキシルオキシピロール）、ポリ（３−メチル−４−ヘキシルオキシピロール）、ポリ（チオフェン）、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ（３−エチルチオフェン）、ポリ（３−プロピルチオフェン）、ポリ（３−ブチルチオフェン）、ポリ（３−ヘキシルチオフェン）、ポリ（３−ヘプチルチオフェン）、ポリ（３−オクチルチオフェン）、ポリ（３−デシルチオフェン）、ポリ（３−ドデシルチオフェン）、ポリ（３−オクタデシルチオフェン）、ポリ（３−ブロモチオフェン）、ポリ（３−クロロチオフェン）、ポリ（３−ヨードチオフェン）、ポリ（３−シアノチオフェン）、ポリ（３−フェニルチオフェン）、ポリ（３，４−ジメチルチオフェン）、ポリ（３，４−ジブチルチオフェン）、ポリ（３−ヒドロキシチオフェン）、ポリ（３−メトキシチオフェン）、ポリ（３−エトキシチオフェン）、ポリ（３−ブトキシチオフェン）、ポリ（３−ヘキシルオキシチオフェン）、ポリ（３−ヘプチルオキシチオフェン）、ポリ（３−オクチルオキシチオフェン）、ポリ（３−デシルオキシチオフェン）、ポリ（３−ドデシルオキシチオフェン）、ポリ（３−オクタデシルオキシチオフェン）、ポリ（３，４−ジヒドロキシチオフェン）、ポリ（３，４−ジメトキシチオフェン）、ポリ（３，４−ジエトキシチオフェン）、ポリ（３，４−ジプロポキシチオフェン）、ポリ（３，４−ジブトキシチオフェン）、ポリ（３，４−ジヘキシルオキシチオフェン）、ポリ（３，４−ジヘプチルオキシチオフェン）、ポリ（３，４−ジオクチルオキシチオフェン）、ポリ（３，４−ジデシルオキシチオフェン）、ポリ（３，４−ジドデシルオキシチオフェン）、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４−プロピレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４−ブテンジオキシチオフェン）、ポリ（３−メチル−４−メトキシチオフェン）、ポリ（３−メチル−４−エトキシチオフェン）、ポリ（３−カルボキシチオフェン）、ポリ（３−メチル−４−カルボキシチオフェン）、ポリ（３−メチル−４−カルボキシエチルチオフェン）、ポリ（３−メチル−４−カルボキシブチルチオフェン）、ポリアニリン、ポリ（２−メチルアニリン）、ポリ（３−イソブチルアニリン）、ポリ（２−アニリンスルホン酸）、ポリ（３−アニリンスルホン酸）等が挙げられる。 Specific examples of the π-conjugated conductive polymer include polypyrrole, poly (N-methylpyrrole), poly (3-methylpyrrole), poly (3-ethylpyrrole), poly (3-n-propylpyrrole), poly (3-butylpyrrole), poly (3-octylpyrrole), poly (3-decylpyrrole), poly (3-dodecylpyrrole), poly (3,4-dimethylpyrrole), poly (3,4-dibutylpyrrole) , Poly (3-carboxypyrrole), poly (3-methyl-4-carboxypyrrole), poly (3-methyl-4-carboxyethylpyrrole), poly (3-methyl-4-carboxybutylpyrrole), poly (3 -Hydroxypyrrole), poly (3-methoxypyrrole), poly (3-ethoxypyrrole), poly (3-butoxypyrrole), poly (3-hexyl) Ruoxypyrrole), poly (3-methyl-4-hexyloxypyrrole), poly (3-methyl-4-hexyloxypyrrole), poly (thiophene), poly (3-methylthiophene), poly (3-ethylthiophene) ), Poly (3-propylthiophene), poly (3-butylthiophene), poly (3-hexylthiophene), poly (3-heptylthiophene), poly (3-octylthiophene), poly (3-decylthiophene), Poly (3-dodecylthiophene), poly (3-octadecylthiophene), poly (3-bromothiophene), poly (3-chlorothiophene), poly (3-iodothiophene), poly (3-cyanothiophene), poly ( 3-phenylthiophene), poly (3,4-dimethylthiophene), poly (3,4-dibutylthio) Phen), poly (3-hydroxythiophene), poly (3-methoxythiophene), poly (3-ethoxythiophene), poly (3-butoxythiophene), poly (3-hexyloxythiophene), poly (3-heptyloxy) Thiophene), poly (3-octyloxythiophene), poly (3-decyloxythiophene), poly (3-dodecyloxythiophene), poly (3-octadecyloxythiophene), poly (3,4-dihydroxythiophene), poly (3,4-dimethoxythiophene), poly (3,4-diethoxythiophene), poly (3,4-dipropoxythiophene), poly (3,4-dibutoxythiophene), poly (3,4-dihexyloxy) Thiophene), poly (3,4-diheptyloxythiophene), poly (3,4- Octyloxythiophene), poly (3,4-didecyloxythiophene), poly (3,4-didodecyloxythiophene), poly (3,4-ethylenedioxythiophene), poly (3,4-propylenedioxy) Thiophene), poly (3,4-butenedioxythiophene), poly (3-methyl-4-methoxythiophene), poly (3-methyl-4-ethoxythiophene), poly (3-carboxythiophene), poly (3 -Methyl-4-carboxythiophene), poly (3-methyl-4-carboxyethylthiophene), poly (3-methyl-4-carboxybutylthiophene), polyaniline, poly (2-methylaniline), poly (3-isobutyl Aniline), poly (2-aniline sulfonic acid), poly (3-aniline sulfonic acid) and the like. That.

これらのπ共役系導電性高分子の中でも、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリ（Ｎ−メチルピロール）、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ（３−メトキシチオフェン）、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）から選ばれる１種又は２種からなる（共）重合体が抵抗値、反応性の点から好適に用いられる。さらには、ポリピロール、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）は、導電性がより高い上に、耐熱性が向上する点から、より好ましい。アルキル基の中では導電性に悪影響を与えることがないため、メチル基が好ましい。さらに、ポリスチレンスルホン酸をドープしたポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳと略す）は、比較的熱安定性が高く、重合度が低いことから塗膜成形後の透明性が有利となる点で好ましい。 Among these π-conjugated conductive polymers, polypyrrole, polythiophene, poly (N-methylpyrrole), poly (3-methylthiophene), poly (3-methoxythiophene), poly (3,4-ethylenedioxythiophene) 1) or 2 types of (co) polymers are preferably used from the viewpoint of resistance and reactivity. Furthermore, polypyrrole and poly (3,4-ethylenedioxythiophene) are more preferable because they have higher conductivity and improved heat resistance. Among the alkyl groups, a methyl group is preferred because it does not adversely affect the conductivity. Furthermore, poly (3,4-ethylenedioxythiophene) doped with polystyrene sulfonic acid (abbreviated as PEDOT-PSS) has relatively high thermal stability and low polymerization degree, and thus has transparency after coating film formation. This is preferable because it is advantageous.

＜高分子ドーパント＞
高分子ドーパントとは、電子供与性あるいは電子受容性を持つ高分子を指す。高分子ドーパントは、特に分子内にアニオン性基を有するポリアニオンをドーパントとすることが特に好ましい。以下、ポリアニオンからなるドーパントを「ポリアニオンドーパント」とする。このポリアニオンドーパントは、π共役系導電性高分子に化学酸化ドープして塩を形成して複合体を形成する。 <Polymer dopant>
The polymer dopant refers to a polymer having electron donating property or electron accepting property. The polymer dopant is particularly preferably a polyanion having an anionic group in the molecule. Hereinafter, a dopant composed of a polyanion is referred to as a “polyanion dopant”. This polyanion dopant forms a complex by chemically oxidizing and doping a π-conjugated conductive polymer to form a salt.

ポリアニオンドーパントのアニオン基としては、π共役系導電性高分子への化学酸化ドープが起こり、かつアニオン基のプロトン酸がビニル基、グリシジル基、ヒドロキシル基のいずれかと結合可能な官能基であることが好ましい。具体的には、硫酸基、リン酸基、スルホン酸基、カルボキシル基、ホスホ基等が好ましく、さらに、化学酸化ドープの観点から、スルホン酸基、カルボキシル基がより好ましい。 As the anion group of the polyanion dopant, chemical oxidation doping to the π-conjugated conductive polymer occurs, and the proton acid of the anion group is a functional group that can be bonded to any of a vinyl group, a glycidyl group, and a hydroxyl group. preferable. Specifically, a sulfuric acid group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, a carboxyl group, a phospho group, and the like are preferable, and a sulfonic acid group and a carboxyl group are more preferable from the viewpoint of chemical oxidation doping.

スルホン酸基を有するポリアニオンドーパントとしては、例えば、ポリビニルスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリアリルスルホン酸、ポリアクリルスルホン酸、ポリメタクリルスルホン酸、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ポリイソプレンスルホン酸等が挙げられる。これらの単独重合体であってもよいし、２種以上の共重合体であってもよい。 Examples of the polyanion dopant having a sulfonic acid group include polyvinyl sulfonic acid, polystyrene sulfonic acid, polyallyl sulfonic acid, polyacryl sulfonic acid, polymethacryl sulfonic acid, poly-2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, polyisoprene. A sulfonic acid etc. are mentioned. These homopolymers may be sufficient and 2 or more types of copolymers may be sufficient.

カルボキシル基を有するポリアニオンドーパントとしては、例えば、ポリビニルカルボン酸、ポリスチレンカルボン酸、ポリアリルカルボン酸、ポリアクリルカルボン酸、ポリメタクリルカルボン酸、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンカルボン酸、ポリイソプレンカルボン酸、ポリアクリル酸等が挙げられる。これらの単独重合体であってもよいし、２種以上の共重合体であってもよい。 Examples of the polyanion dopant having a carboxyl group include polyvinyl carboxylic acid, polystyrene carboxylic acid, polyallyl carboxylic acid, polyacryl carboxylic acid, polymethacryl carboxylic acid, poly-2-acrylamido-2-methylpropane carboxylic acid, and polyisoprene carboxylic acid. An acid, polyacrylic acid, etc. are mentioned. These homopolymers may be sufficient and 2 or more types of copolymers may be sufficient.

本形態に係る樹脂組成物は、電気伝導性と熱安定性をより向上させるために高分子ドーパント以外のドーパントを含有してもよい。そのドーパントとしては、ハロゲン化合物、ルイス酸、プロトン酸などが挙げられ、具体的には、有機カルボン酸、有機スルホン酸等の有機酸、有機シアノ化合物、フラーレン化合物などが挙げられる。 The resin composition according to the present embodiment may contain a dopant other than the polymer dopant in order to further improve electrical conductivity and thermal stability. Examples of the dopant include halogen compounds, Lewis acids, proton acids, and the like. Specific examples include organic acids such as organic carboxylic acids and organic sulfonic acids, organic cyano compounds, and fullerene compounds.

ハロゲン化合物としては、例えば、塩素、臭素、ヨウ素、塩化ヨウ素、臭化ヨウ、フッ化ヨウ素等が挙げられる。プロトン酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホウフッ化水素酸、フッ化水素酸、過塩素酸等の無機酸や、有機カルボン酸、フェノール類、有機スルホン酸等が挙げられる。さらに、有機カルボン酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、ショウ酸、安息香酸、フタル酸、マレイン酸、フマル酸、マロン酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、コハク酸、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、ニトロ酢酸、トリフェニル酢酸等が挙げられる。有機スルホン酸としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、アルキルナフタレンジスルホン酸、ナフタレンスルホン酸ホルマリン重縮合物、メラミンスルホン酸ホルマリン重縮合物、ナフタレンジスルホン酸、ナフタレントリスルホン酸、ジナフチルメタンジスルホン酸、アントラキノンスルホン酸、アントラキノンジスルホン酸、アントラセンスルホン酸、ピレンスルホン酸などが挙げられる。また、これらの金属塩も使用できる。有機シアノ化合物としては、例えば、ジクロロジシアノベンゾキノン（ＤＤＱ）、テトラシアノキノジメタンテトラシアノアザナフタレンなどが挙げられる。フラーレン化合物としては、例えば、水素化フラーレン、水酸化フラーレン、カルボン酸化フラーレン、スルホン酸化フラーレンなどが挙げられる。 Examples of the halogen compound include chlorine, bromine, iodine, iodine chloride, iodine bromide, iodine fluoride, and the like. Examples of the protic acid include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, borofluoric acid, hydrofluoric acid, and perchloric acid, organic carboxylic acids, phenols, and organic sulfonic acids. Furthermore, examples of the organic carboxylic acid include formic acid, acetic acid, succinic acid, benzoic acid, phthalic acid, maleic acid, fumaric acid, malonic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, succinic acid, monochloroacetic acid, dichloroacetic acid, and trichloroacetic acid. Trifluoroacetic acid, nitroacetic acid, triphenylacetic acid and the like. Examples of the organic sulfonic acid include alkylbenzene sulfonic acid, alkyl naphthalene sulfonic acid, alkyl naphthalene disulfonic acid, naphthalene sulfonic acid formalin polycondensate, melamine sulfonic acid formalin polycondensate, naphthalene disulfonic acid, naphthalene trisulfonic acid, dinaphthylmethane. Examples include disulfonic acid, anthraquinone sulfonic acid, anthraquinone disulfonic acid, anthracene sulfonic acid, and pyrene sulfonic acid. These metal salts can also be used. Examples of the organic cyano compound include dichlorodicyanobenzoquinone (DDQ) and tetracyanoquinodimethanetetracyanoazanaphthalene. Examples of the fullerene compound include hydrogenated fullerene, hydroxylated fullerene, carboxylated fullerene, and sulfonated fullerene.

＜π共役系導電性高分子と高分子ドーパントの複合体＞
本形態に係るπ共役系導電性高分子と高分子ドーパントの複合体は、溶剤中、π共役系導電性高分子を形成する前駆体モノマーを、適切な酸化剤と酸化触媒と前記高分子ドーパント（好適にはポリアニオン）の存在下で化学酸化重合することによって製造することが好適である。以下、π共役系導電性高分子と高分子ドーパントの複合体においてポリアニオンドーパントを例にとって説明する。本発明において、π共役系導電性高分子と高分子ドーパントの複合体とは、高分子ドーパントによりドープされたπ共役系導電性高分子をいう。 <Composite of π-conjugated conductive polymer and polymer dopant>
The complex of a π-conjugated conductive polymer and a polymer dopant according to the present embodiment includes a precursor monomer that forms a π-conjugated conductive polymer in a solvent, an appropriate oxidizing agent, an oxidation catalyst, and the polymer dopant. It is preferable to produce by chemical oxidative polymerization in the presence of (preferably polyanion). Hereinafter, a polyanion dopant in a complex of a π-conjugated conductive polymer and a polymer dopant will be described as an example. In the present invention, a complex of a π-conjugated conductive polymer and a polymer dopant refers to a π-conjugated conductive polymer doped with a polymer dopant.

複合体の形成の際には、π共役系導電性高分子の主鎖の成長と共にポリアニオンドーパントのアニオン基がπ共役系導電性高分子と塩を形成するため、π共役系導電性高分子の主鎖はポリアニオンドーパントに沿って成長する。よって、得られたπ共役系導電性高分子とポリアニオンドーパントは無数に塩を形成した複合体になる。この複合体においては、π共役系導電性高分子のモノマー３ユニットに対して１ユニットのアニオン基が塩を形成し、短く成長したπ共役系導電性高分子の数本が長いポリアニオンドーパントに沿って塩を形成しているものと推定されている。 During the formation of the complex, the anion group of the polyanion dopant forms a salt with the π-conjugated conductive polymer as the main chain of the π-conjugated conductive polymer grows. The main chain grows along the polyanion dopant. Therefore, the obtained π-conjugated conductive polymer and polyanion dopant become a complex in which an infinite number of salts are formed. In this complex, one unit of anionic group forms a salt with respect to three units of monomer of π-conjugated conductive polymer, and several short-grown π-conjugated conductive polymers follow a long polyanion dopant. It is presumed that a salt is formed.

π共役系導電性高分子とポリアニオンドーパントとを複合した複合体を形成する方法としては、例えば、ポリアニオンドーパントの存在下、π共役系導電性高分子を形成するモノマーを化学酸化重合する方法などが挙げられる。 Examples of a method of forming a complex in which a π-conjugated conductive polymer and a polyanion dopant are combined include a method of chemically oxidatively polymerizing a monomer that forms a π-conjugated conductive polymer in the presence of a polyanion dopant. Can be mentioned.

化学酸化重合においてモノマーを重合するために使用される酸化剤、酸化触媒としては、前記前駆体モノマーを酸化させてπ共役系導電性高分子を得ることができるものであればよく、例えば、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸カリウム等のペルオキソ二硫酸塩、塩化第二鉄、硫酸第二鉄、硝酸第二鉄、塩化第二銅等の遷移金属化合物、三フッ化ホウ素、塩化アルミニウムなどの金属ハロゲン化合物、酸化銀、酸化セシウム等の金属酸化物、過酸化水素、オゾン等の過酸化物、過酸化ベンゾイル等の有機過酸化物、酸素等が挙げられる。 The oxidizing agent and oxidation catalyst used for polymerizing the monomer in chemical oxidative polymerization may be any one that can oxidize the precursor monomer to obtain a π-conjugated conductive polymer. Peroxodisulfates such as ammonium disulfate, sodium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate, transition metal compounds such as ferric chloride, ferric sulfate, ferric nitrate, cupric chloride, boron trifluoride, chloride Examples thereof include metal halide compounds such as aluminum, metal oxides such as silver oxide and cesium oxide, peroxides such as hydrogen peroxide and ozone, organic peroxides such as benzoyl peroxide, and oxygen.

また、化学酸化重合は溶剤中で行われてもよい。その際に使用される溶剤としては、ポリアニオンドーパントおよびπ共役系導電性高分子を分散させるものであれば特に制限されず、例えば、水、メタノール、エタノール、プロピレンカーボネート、クレゾール、フェノール、キシレノール、アセトン、メチルエチルケトン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、ジオキサン、ジエチルエーテル、アセトニトリル、ベンゾニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジン、ジメチルイミダゾリン、酢酸エチル、２−メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ジフェニルスルホン等が挙げられる。これら溶媒は必要に応じて、１種類もしくは２種類以上の混合溶媒で用いることができる。 Further, the chemical oxidative polymerization may be performed in a solvent. The solvent used in that case is not particularly limited as long as it disperses the polyanion dopant and the π-conjugated conductive polymer. For example, water, methanol, ethanol, propylene carbonate, cresol, phenol, xylenol, acetone , Methyl ethyl ketone, hexane, benzene, toluene, dioxane, diethyl ether, acetonitrile, benzonitrile, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, hexamethylphosphoric triamide, 1, Examples include 3-dimethyl-2-imidazolidine, dimethylimidazoline, ethyl acetate, 2-methyltetrahydrofuran, dioxane, dimethyl sulfoxide, sulfolane, and diphenyl sulfone. These solvents can be used as a single solvent or a mixture of two or more solvents as required.

π共役系導電性高分子のユニットあたりの分子量と、高分子ドーパントのユニットあたりの分子量の比が１：１〜１：５であることが好ましく、１：１〜１：２であることがより好ましい。 The ratio of the molecular weight per unit of the π-conjugated conductive polymer to the molecular weight per unit of the polymer dopant is preferably 1: 1 to 1: 5, more preferably 1: 1 to 1: 2. preferable.

π共役系導電性高分子と高分子ドーパントの複合体は、樹脂組成物中の固形成分の全質量に対して、０．３〜５．０質量％が必須に含有され、０．５〜３．０質量％が特に好適である。π共役系導電性高分子の配合量が０．３質量％よりも少ないと、帯電防止性が発現しにくくなる。π共役系導電性高分子の配合量が５質量％よりも多いと、透明性が損なわれる恐れが有る。 The complex of the π-conjugated conductive polymer and the polymer dopant contains 0.3 to 5.0% by mass with respect to the total mass of the solid component in the resin composition, and 0.5 to 3 0.0 mass% is particularly preferred. If the blending amount of the π-conjugated conductive polymer is less than 0.3% by mass, the antistatic property is hardly exhibited. If the blending amount of the π-conjugated conductive polymer is more than 5% by mass, the transparency may be impaired.

高分子ドーパントに対する、π共役系導電性高分子の割合としては、質量比として高分子ドーパント成分：π共役系導電性高分子成分が５：９５〜９９：１の範囲が好ましい。高分子ドーパントの割合が５よりも少ないと、π共役系導電性高分子へのドーピング効果が弱くなる傾向にあり、帯電防止性が不足することがある。高分子ドーパントの割合が９５よりも多いと、π共役系導電性高分子の含有割合が少なくなり、やはり十分な帯電防止性が得られにくい。 The ratio of the π-conjugated conductive polymer to the polymer dopant is preferably in the range of 5:95 to 99: 1 in terms of mass ratio of polymer dopant component: π-conjugated conductive polymer component. When the ratio of the polymer dopant is less than 5, the doping effect on the π-conjugated conductive polymer tends to be weak, and the antistatic property may be insufficient. When the ratio of the polymer dopant is more than 95, the content ratio of the π-conjugated conductive polymer decreases, and it is difficult to obtain sufficient antistatic properties.

π共役系導電性高分子と高分子ドーパントの複合体の粒子径は、市販の粒度分布測定装置により測定することが出来る。例えば、ナノトラック粒子径分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装株式会社製）を用い、モノディスパースモードにて求めることが出来る。
この粒度分布から、全体積を１００％として累積曲線を求め、その累積曲線が５０％となる点の粒子径を平均粒子径（ｄ５０）とした。また、累積曲線が９０％となる点をｄ９０とした。 The particle diameter of the complex of the π-conjugated conductive polymer and the polymer dopant can be measured with a commercially available particle size distribution measuring apparatus. For example, it can be obtained in monodisperse mode using a nanotrack particle size distribution measuring device UPA-EX150 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
From this particle size distribution, a cumulative curve was obtained with the total volume being 100%, and the particle diameter at the point where the cumulative curve was 50% was defined as the average particle diameter (d50). The point where the cumulative curve is 90% was defined as d90.

π共役系導電性高分子と高分子ドーパントの複合体の平均粒子径（ｄ５０）としては、３〜１００ｎｍであることが好ましく、５〜５０ｎｍであることがより好ましい。平均粒子径が３ｎｍ未満では製造コストがかかることや、製造再現性が得られにくい点より好ましくなく、１００ｎｍ超では製膜後のヘイズが高くなる恐れがある。
ｄ９０の値は、５００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以下であることがより好ましい。ｄ９０が５００ｎｍ以上であると、塗膜形成後の欠点が多く発生する恐れがある。 The average particle diameter (d50) of the complex of the π-conjugated conductive polymer and the polymer dopant is preferably 3 to 100 nm, and more preferably 5 to 50 nm. If the average particle size is less than 3 nm, it is not preferable because the production cost is high and the production reproducibility is difficult to obtain, and if it exceeds 100 nm, the haze after film formation may increase.
The value of d90 is preferably 500 nm or less, and more preferably 100 nm or less. If d90 is 500 nm or more, many defects after forming the coating film may occur.

π共役系導電性高分子と高分子ドーパントの複合体の粒子径は、各種溶剤での分散液（以下導電性高分子分散体）の状態で測定できる。π共役系導電性高分子と高分子ドーパントの複合体の粒子径は、以下のような制御因子によって任意に制御することが可能であり、２つ以上の制御因子を組み合わせて制御することも好ましい態様の１つである。
（１）重合条件（温度、ｐＨ、反応液攪拌速度）
（２）高分子ドーパントの分子量
（３）導電性高分子分散体を微粒化する際の圧力、機械的エネルギー
（４）π共役系導電性高分子の分散性を保持する分散剤や界面活性剤の種類・濃度 The particle diameter of the complex of the π-conjugated conductive polymer and the polymer dopant can be measured in the state of a dispersion in various solvents (hereinafter referred to as a conductive polymer dispersion). The particle diameter of the complex of the π-conjugated conductive polymer and the polymer dopant can be arbitrarily controlled by the following control factors, and is preferably controlled by combining two or more control factors. This is one aspect.
(1) Polymerization conditions (temperature, pH, reaction liquid stirring speed)
(2) Molecular weight of polymer dopant (3) Pressure and mechanical energy when atomizing conductive polymer dispersion (4) Dispersant or surfactant that retains dispersibility of π-conjugated conductive polymer Type / concentration

＜層状有機粘土＞
本発明において、層状有機粘土とは、膨潤性粘土の層間に有機オニウムイオンを導入したものをいう。本発明は層状有機粘土が特定の溶媒に対して分散性が低いことに注目したものであって、防眩層形成用塗料として層状有機粘土および特定の性質を具備した溶媒を使用すると、当該溶媒の選択により、防眩層に微粒子を含有させることなく、表面凹凸を有する防眩層を形成することを見出したものである。 <Layered organic clay>
In the present invention, the layered organic clay refers to an organic onium ion introduced between the layers of the swellable clay. The present invention pays attention to the fact that layered organic clay has low dispersibility with respect to a specific solvent, and when a layered organic clay and a solvent having specific properties are used as a coating for forming an antiglare layer, the solvent is used. The present inventors have found that an antiglare layer having surface irregularities can be formed without containing fine particles in the antiglare layer.

（膨潤性粘土）
膨潤性粘土は、陽イオン交換能を有し、該膨潤性粘土の層間に水を取り込んで膨潤するものであればよく、天然物であっても合成物（置換体、誘導体を含む）であってもよい。また、天然物と合成物との混合物であってもよい。
膨潤性粘土としては、例えば、雲母、合成雲母、バーミキュライト、モンモリロナイト、鉄モンモリロナイト、バイデライト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、ノントロナイト、マガディアイト、アイラライト、カネマイト、層状チタン酸、スメクタイト、合成スメクタイト等を挙げることができる。これらの膨潤性粘土は、１種を使用してもよいし、複数を混合して使用してもよい。 (Swelling clay)
The swellable clay is not limited as long as it has a cation exchange ability and swells by taking water between the layers of the swellable clay. Even if it is a natural product, it is a synthetic product (including substitution products and derivatives). May be. Moreover, the mixture of a natural product and a synthetic product may be sufficient.
Examples of the swellable clay include mica, synthetic mica, vermiculite, montmorillonite, iron montmorillonite, beidellite, saponite, hectorite, stevensite, nontronite, magadiite, isallite, kanemite, layered titanic acid, smectite, and synthetic smectite. Etc. These swellable clays may be used alone or in combination.

（有機オニウムイオン）
有機オニウムイオンは、膨潤性粘土の陽イオン交換性を利用して有機化することができるものであれば制限されない。
オニウムイオンとしては、例えば、ジメリルジステアリルアンモニウム塩やトリメチルステアリルアンモニウム塩などの第４級アンモニウム塩や、ベンジル基やポリオキシエチレン基を有するアンモニウム塩を用いたり、ホスホニウム塩やピリジニウム塩やイミダゾリウム塩からなるイオンを用いることができる。塩としては、例えば、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、ＮＯ_３ ⁻、ＯＨ⁻、ＣＨ_３ＣＯＯ⁻等の陰イオンとの塩を挙げることができる。塩としては、第４級アンモニウム塩を使用することが好ましい。
有機オニウムイオンの官能基は制限されないが、アルキル基、ベンジル基、ポリオキシプロピレン基またはフェニル基のいずれかを含む材料を使用すると、防眩性を発揮させやすくなるため好ましい。 (Organic onium ion)
The organic onium ion is not limited as long as it can be organicized using the cation exchange property of the swellable clay.
Examples of onium ions include quaternary ammonium salts such as dimethylyl distearyl ammonium salt and trimethyl stearyl ammonium salt, ammonium salts having a benzyl group or a polyoxyethylene group, phosphonium salts, pyridinium salts, and imidazoliums. Ions consisting of salts can be used. Examples of the salt include salts with anions such as Cl ⁻ , Br ⁻ , NO ₃ ⁻ , OH ⁻ , and CH ₃ COO ⁻ . As the salt, a quaternary ammonium salt is preferably used.
The functional group of the organic onium ion is not limited, but it is preferable to use a material containing any one of an alkyl group, a benzyl group, a polyoxypropylene group, and a phenyl group because antiglare properties are easily exhibited.

アルキル基の好ましい範囲は、炭素数１〜３０であり、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、オクタデシル等が挙げられる。 The preferred range of the alkyl group is 1 to 30 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, octadecyl, etc. Is mentioned.

ポリオキシプロピレン基〔（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_ｎＨ又は（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨ〕のｎの好ましい範囲は１〜５０であり、さらに好ましくは５〜５０であり、その付加モル数が多いほど、有機溶媒に対する分散性は良くなるが、過剰になり過ぎると、生成物が粘着性を帯びるようになるので、溶媒に対する分散性に重点をおけばｎの数は、２０〜５０がより好ましい。また、ｎの数が５〜２０である場合には、生成物が非粘着性で粉砕性がすぐれている。また、分散性とハンドリングの点から、第４級アンモニウム全体のｎの総数は５〜５０が好ましい。 The preferable range of n in the polyoxypropylene group [(CH ₂ CH (CH ₃ ) O) _n H or (CH ₂ CH ₂ CH ₂ O) _n H] is 1 to 50, more preferably 5 to 50. The more the number of moles added, the better the dispersibility in the organic solvent, but if it is too much, the product will become sticky, so if the emphasis is placed on the dispersibility in the solvent, the number of n is 20-50 are more preferable. Moreover, when the number of n is 5-20, a product is non-adhesive and the grindability is excellent. Further, from the viewpoint of dispersibility and handling, the total number of n in the quaternary ammonium is preferably 5-50.

該第４級アンモニウム塩の具体的例としては、テトラアルキルアンモニウムクロリド、テトラアルキルアンモニウムブロミド、ポリオキシプロピレン・トリアルキルアンモニウムクロリド、ポリオキシプロピレン・トリアルキルアンモニウムブロミド、ジ（ポリオキシプロピレン）・ジアルキルアンモニウムクロリド、ジ（ポリオキシプロピレン）・ジアルキルアンモニウムブロミド、トリ（ポリオキシプロピレン）・アルキルアンモニウムクロリド、トリ（ポリオキシプロピレン）・アルキルアンモニウムブロミド等を挙げることができる。 Specific examples of the quaternary ammonium salt include tetraalkylammonium chloride, tetraalkylammonium bromide, polyoxypropylene / trialkylammonium chloride, polyoxypropylene / trialkylammonium bromide, di (polyoxypropylene) / dialkylammonium. Examples thereof include chloride, di (polyoxypropylene) · dialkylammonium bromide, tri (polyoxypropylene) · alkylammonium chloride, tri (polyoxypropylene) · alkylammonium bromide and the like.

一般式（Ｉ）の第４級アンモニウムイオンにおいて、Ｒ^１で好ましいものはメチル基又はベンジル基である。Ｒ^２で好ましいものは炭素数１〜１２のアルキル基であり、特に好ましいものは炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ^３で好ましいものは炭素数１〜２５のアルキル基である。Ｒ^４で好ましいものは炭素数１〜２５のアルキル基、（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_ｎＨ基又は（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨ基である。ｎは５〜５０であるものが好ましい。

In the quaternary ammonium ion of the general formula (I), R ¹ is preferably a methyl group or a benzyl group. R ² is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R ³ is preferably an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms. R ⁴ is preferably an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms, a (CH ₂ CH (CH ₃ ) O) _n H group or a (CH ₂ CH ₂ CH ₂ O) _n H group. n is preferably 5 to 50.

層状有機粘土の配合量は、樹脂組成物中の固形成分の全質量に対して、０．１〜１０質量％が必須に含有され、０．２〜５質量％が特に好適である。層状有機粘土の配合量が０.１質量％では十分な数の表面凹凸が形成されなくなり防眩性が不十分になる問題がある。層状有機粘土の配合量が１０質量％超では、表面凹凸数が多くなり、視認性が損なわれる問題がある。 As for the compounding quantity of layered organic clay, 0.1-10 mass% is contained essential with respect to the total mass of the solid component in a resin composition, and 0.2-5 mass% is especially suitable. When the blending amount of the layered organic clay is 0.1% by mass, a sufficient number of surface irregularities are not formed and the antiglare property is insufficient. When the blending amount of the layered organic clay exceeds 10% by mass, the number of surface irregularities increases and there is a problem that visibility is impaired.

＜透光性微粒子＞
本発明の樹脂組成物には透光性微粒子を添加することができる。当該樹脂組成物に溶剤を加えた防眩層形成用塗料を、透光性基体上に塗布した後、当該防眩層形成用塗料を硬化させて防眩層を形成させることができる。樹脂組成物に透光性微粒子を添加することにより、当該防眩層の表面凹凸の形状や数を調整しやすくなる。透光性樹脂微粒子としては、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合体、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン系樹脂等よりなる有機透光性樹脂微粒子、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化カルシウム、酸化錫、酸化インジウム、酸化アンチモン等の無機系透光性微粒子を使用することができる。透光性樹脂微粒子の屈折率は、１．４０〜１．７５が好ましく、屈折率が１．４０未満または１．７５より大きい場合は、透光性基体あるいは樹脂マトリックスとの屈折率差が大きくなり過ぎ、全光線透過率が低下する。また、透光性樹脂微粒子と樹脂との屈折率の差は、０．２以下が好ましい。透光性樹脂微粒子の平均粒径は、０．３〜１０μｍの範囲のものが好ましく、１〜５μｍがより好ましい。粒径が０．３μｍより小さい場合は防眩性が低下するため、また１０μｍより大きい場合は、ギラツキを発生すると共に、表面凹凸の程度が大きくなり過ぎて表面が白っぽくなってしまうため好ましくない。また、上記樹脂中に含まれる透光性樹脂微粒子の割合は特に限定されないが、樹脂組成物１００質量部に対し、０．１〜２０質量部とするのが防眩機能、ギラツキ等の特性を満足する上で好ましく、樹脂層表面の微細な凹凸形状とヘイズ値をコントロールし易い。ここで、「屈折率」は、ＪＩＳＫ−７１４２に従った測定値を指す。また、「平均粒径」は、電子顕微鏡で実測した１００個の粒子の直径の平均値を指す。 <Translucent fine particles>
Translucent fine particles can be added to the resin composition of the present invention. An anti-glare layer-forming coating material obtained by adding a solvent to the resin composition can be applied to a translucent substrate, and then the anti-glare layer-forming coating material can be cured to form an anti-glare layer. By adding translucent fine particles to the resin composition, the shape and number of surface irregularities of the antiglare layer can be easily adjusted. As the translucent resin fine particles, organic translucent resin fine particles made of acrylic resin, polystyrene resin, styrene-acrylic copolymer, polyethylene resin, epoxy resin, silicone resin, polyvinylidene fluoride, polyfluoroethylene resin, silica, etc. Inorganic light-transmitting fine particles such as alumina, titania, zirconia, calcium oxide, tin oxide, indium oxide, and antimony oxide can be used. The refractive index of the translucent resin fine particles is preferably 1.40 to 1.75. When the refractive index is less than 1.40 or greater than 1.75, the refractive index difference from the translucent substrate or the resin matrix is large. As a result, the total light transmittance decreases. Further, the difference in refractive index between the translucent resin fine particles and the resin is preferably 0.2 or less. The average particle diameter of the translucent resin fine particles is preferably in the range of 0.3 to 10 μm, and more preferably 1 to 5 μm. When the particle size is smaller than 0.3 μm, the antiglare property is lowered. When the particle size is larger than 10 μm, it is not preferable because glare occurs and the surface unevenness becomes too large and the surface becomes whitish. Further, the ratio of the light-transmitting resin fine particles contained in the resin is not particularly limited, but it is 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin composition, such as antiglare function and glare. It is preferable for satisfaction, and it is easy to control the fine uneven shape and haze value on the surface of the resin layer. Here, “refractive index” refers to a measured value according to JIS K-7142. Further, “average particle diameter” refers to an average value of the diameters of 100 particles actually measured with an electron microscope.

＜防眩層形成用塗料＞
溶剤としては、良好な帯電防止性を得るために、π共役系導電性高分子と高分子ドーパントの複合体を良好に分散させることができる溶剤を選択することが好ましい。一方、防眩性を得るための表面凹凸を形成させる溶媒としては、第１の溶媒および第２の溶媒を含有することが好ましい。
上記の本発明の樹脂組成物に、第１の溶媒および第２の溶媒を加えることによって、本発明の防眩層形成用塗料とすることができる。本発明の防眩層形成用塗料は上記の第１の溶媒と第２の溶媒を含有してなるため、従来防眩層の表面凹凸形状を作成するために必須と考えられていた微粒子を添加せずとも、防眩層の表面凹凸形状を作成することができるものである。 <Paint for forming antiglare layer>
As the solvent, in order to obtain good antistatic properties, it is preferable to select a solvent that can satisfactorily disperse the complex of the π-conjugated conductive polymer and the polymer dopant. On the other hand, as a solvent for forming surface irregularities for obtaining antiglare properties, it is preferable to contain a first solvent and a second solvent.
By adding the first solvent and the second solvent to the resin composition of the present invention, the antiglare layer-forming coating material of the present invention can be obtained. Since the antiglare layer-forming coating material of the present invention contains the first solvent and the second solvent, fine particles that have been considered to be essential for creating the surface uneven shape of the antiglare layer are added. Even if it does not, the surface uneven | corrugated shape of an anti-glare layer can be created.

π共役系導電性高分子と高分子ドーパントの複合体の溶剤としては、当該複合体の構造によって、例えば、極性溶剤（極性溶媒）を使用することができる。具体的には例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等のアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤、酢酸エチル等のエステル系溶剤等が挙げられる。これらのなかでは、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤が、π共役系導電性高分子と高分子ドーパントの複合体を良好に分散させることができるため好ましく、特に、イソプロパノール、エタノールが好ましい。これらの溶剤は一種で使用しても複数を混合して使用してもよい。 As the solvent of the complex of the π-conjugated conductive polymer and the polymer dopant, for example, a polar solvent (polar solvent) can be used depending on the structure of the complex. Specific examples include alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol and isopropanol, ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, ether solvents such as diethyl ether and tetrahydrofuran, and ester solvents such as ethyl acetate. Among these, alcohol solvents and ketone solvents are preferable because a complex of a π-conjugated conductive polymer and a polymer dopant can be favorably dispersed, and isopropanol and ethanol are particularly preferable. These solvents may be used alone or in combination.

第１の溶媒とは、層状有機粘土に実質的に濁りを生じさせずに、透明性を有した状態で分散させることができるものをいう。実質的に濁りを生じないとは、全く濁りが生じないものに加え、濁りが生じていないと同視しうるものも含むものである。第１の溶媒として具体的には、層状有機粘土１００質量部に対して、１０００質量部の第１の溶媒を添加して混合した混合液のヘイズ値が１０％以下のものをいう。第１の溶媒を添加して混合した混合液のヘイズ値は８％以下であることが好ましく、６％以下であることがさらに好ましい。なお、混合液のヘイズ値の下限値は特に限定されないが、例えば、０．１％である。
第１の溶媒としては、例えば、いわゆる極性の小さい溶媒（非極性溶媒）を使用することができる。これは、層状有機粘土は有機化処理しているため、上記溶媒によって分散しやすくなるためである。層状有機粘土の種類によって使用できる第１の溶媒は異なるが、例えば、層状有機粘土として合成スメクタイトを使用した場合、第１の溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族溶剤を使用することができる。これらの第１の溶媒は一種で使用しても複数を混合して使用してもよい。 A 1st solvent means what can be disperse | distributed in the state with transparency, without producing turbidity substantially in layered organic clay. “Substantially no turbidity” includes not turbidity at all, but also includes those that can be regarded as not turbid. Specifically, the first solvent is one having a haze value of 10% or less of a mixed solution obtained by adding 1000 parts by mass of the first solvent to 100 parts by mass of the layered organic clay. The haze value of the mixed solution obtained by adding and mixing the first solvent is preferably 8% or less, and more preferably 6% or less. In addition, the lower limit value of the haze value of the liquid mixture is not particularly limited, but is 0.1%, for example.
As the first solvent, for example, a so-called small-polar solvent (nonpolar solvent) can be used. This is because the layered organoclay is organically treated and thus easily dispersed by the solvent. The first solvent that can be used differs depending on the type of layered organic clay, but for example, when synthetic smectite is used as the layered organic clay, an aromatic solvent such as benzene, toluene, xylene, etc. should be used as the first solvent. Can do. These first solvents may be used alone or in combination.

第２の溶媒とは、層状有機粘土に濁りを生じさせた状態で分散させることができるものをいう。第２の溶媒として具体的には、層状有機粘土１００質量部に対して、１０００質量部の第２の溶媒を添加して混合した混合液のヘイズ値が３０％以上のものをいう。第２の溶媒を添加して混合した混合液のヘイズ値は４０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがさらに好ましい。なお、混合液のヘイズ値の上限値は特に限定されないが、例えば、９９％である。
第２の溶媒としては、例えば、いわゆる極性溶媒を使用することができる。これは、層状有機粘土は有機化処理しているため、上記溶媒によって分散しにくくなるためである。層状有機粘土の種類によって使用できる第２の溶媒は異なるが、例えば、層状有機粘土として合成スメクタイトを使用した場合、第２の溶媒としては水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール等を使用することができる。これらの第２の溶媒は一種で使用しても複数を混合して使用してもよい。 A 2nd solvent means what can be disperse | distributed in the state which made the layered organic clay turbid. Specifically, the second solvent is one having a haze value of 30% or more of a mixed solution obtained by adding 1000 parts by mass of the second solvent to 100 parts by mass of the layered organic clay. The haze value of the mixed solution obtained by adding the second solvent and mixing is preferably 40% or more, and more preferably 50% or more. In addition, although the upper limit of the haze value of a liquid mixture is not specifically limited, For example, it is 99%.
As the second solvent, for example, a so-called polar solvent can be used. This is because the layered organoclay has been organically treated and thus is difficult to disperse by the solvent. The second solvent that can be used differs depending on the type of layered organic clay, but for example, when synthetic smectite is used as the layered organic clay, the second solvent is water, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, methyl ethyl ketone, isopropyl alcohol, etc. Can be used. These second solvents may be used alone or in combination.

ここで、第１の溶媒および第２の溶媒を混合して使用すると、防眩性を得るための表面凹凸を形成させやすくなるため好ましい。第１の溶媒と第２の溶媒の混合溶媒は、上記π共役系導電性高分子と高分子ドーパントの複合体を分散させることができることが好ましい。
第１の溶媒と第２の溶媒の混合比としては質量比で、１０：９０〜９０：１０の範囲であれば、上記π共役系導電性高分子と高分子ドーパントの複合体を分散させることができることおよび防眩性を得るための表面凹凸を形成させやすくなるため好ましい。これによって、帯電防止性と防眩性を両立させやすくなる。第１の溶媒と第２の溶媒の混合比としては質量比で、１５：８５〜８５：１５の範囲であることが好ましく、２０：８０〜８０：２０の範囲であることが好ましい。第１の溶媒が１０質量部未満では未溶解物による外観欠点が発生する問題がある。第１の溶媒が９０質量部超では十分な防眩性を得るための表面凹凸が得られない問題がある。 Here, it is preferable to use a mixture of the first solvent and the second solvent because surface irregularities for obtaining antiglare properties can be easily formed. It is preferable that the mixed solvent of the first solvent and the second solvent can disperse the complex of the π-conjugated conductive polymer and the polymer dopant.
When the mixing ratio of the first solvent and the second solvent is in the range of 10:90 to 90:10 by mass ratio, the complex of the π-conjugated conductive polymer and the polymer dopant is dispersed. And surface irregularities for obtaining antiglare properties are easily formed. This makes it easy to achieve both antistatic properties and antiglare properties. The mixing ratio of the first solvent and the second solvent is preferably in the range of 15:85 to 85:15, and more preferably in the range of 20:80 to 80:20, by mass ratio. If the first solvent is less than 10 parts by mass, there is a problem in that appearance defects due to undissolved substances occur. If the first solvent exceeds 90 parts by mass, there is a problem that surface irregularities for obtaining sufficient antiglare property cannot be obtained.

また、本発明の樹脂組成物と、溶媒（第１の溶媒と第２の溶媒を合わせたもの）の配合量は質量比で、７０：３０〜３０：７０の範囲であることが好ましい。樹脂組成物が３０質量部未満では、乾燥ムラなどが生じ外観が悪くなるとともに、表面凹凸数が多くなり視認性が損なわれる問題がある。樹脂組成物が７０質量部超では、固形分の溶解性が損なわれやすくなるため、製膜できなくなる問題がある。 Moreover, it is preferable that the compounding quantity of the resin composition of this invention and a solvent (what combined the 1st solvent and the 2nd solvent) is the range of 70: 30-30: 70 by mass ratio. When the resin composition is less than 30 parts by mass, there are problems that drying unevenness occurs and the appearance is deteriorated, the number of surface irregularities is increased, and visibility is impaired. If the resin composition exceeds 70 parts by mass, the solubility of the solid content tends to be impaired, so that there is a problem that the film cannot be formed.

本発明において、π共役系導電性高分子と高分子ドーパントの複合体の溶剤中での分散を安定化させるために、分散剤としてアミン類や、ノニオン系界面活性剤を添加することができる。
アミン類としては、分子中に少なくとも１つのアミノ基を有する化合物であれば特に限定されずに公知のものを使用することができる。
アミン類としては、例えば、一般式（１）：Ｒ_ｎＮＨ_３−ｎ（式中、Ｒは、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、置換基を有していても良いフェニル基若しくはベンジル基または一般式（２）：−Ｘ−Ｒ^１（式中、Ｘは分岐構造を有していてもよいアルキレンオキシド基、Ｒ^１はアルキル基または水素原子を表す。）で表される官能基、ｎは１〜３の整数を表す。）で表される化合物が挙げられる。
具体的には、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリシクロヘキシルアミン等のアルキルアミン類、アニリン、ベンジルアミン等の芳香族系アミン、ポリオキシエチレンオレイルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチレンラウリルアミン等のポリアルキレンオキサイド構造を有するアミン類などが挙げられる。また、前記以外のモルホリン等の含酸素アミン類やピリジン等も用いることができる。
これらの中では、ポリアルキレンオキサイド構造を有するアミン類が分散安定性の点で好ましく、特にポリオキシエチレンアルキルアミン類が好ましい。
ノニオン性界面活性剤としては、特に限定されず公知のものを使用することができる。具体的には、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等などが挙げられる。 In the present invention, amines and nonionic surfactants can be added as dispersants in order to stabilize the dispersion of the complex of π-conjugated conductive polymer and polymer dopant in the solvent.
Any known amine can be used without particular limitation as long as it is a compound having at least one amino group in the molecule.
Examples of amines include, for example, general formula (1): R _n NH _3-n (wherein R is an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, a cycloalkyl group, or a phenyl group optionally having a substituent). Or a benzyl group or a general formula (2): —X—R ¹ (wherein X represents an alkylene oxide group which may have a branched structure, and R ¹ represents an alkyl group or a hydrogen atom). A functional group, n represents an integer of 1 to 3).
Specifically, ammonia, methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, cyclohexylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, dicyclohexylamine, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, tricyclohexylamine, etc. Alkylamines, aromatic amines such as aniline and benzylamine, amines having a polyalkylene oxide structure such as polyoxyethylene oleylamine, polyoxyethylene stearylamine, and polyoxyethylene laurylamine. In addition, oxygen-containing amines such as morpholine, pyridine and the like other than the above can also be used.
Among these, amines having a polyalkylene oxide structure are preferable from the viewpoint of dispersion stability, and polyoxyethylene alkylamines are particularly preferable.
As a nonionic surfactant, it does not specifically limit but a well-known thing can be used. Specific examples include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester and the like.

＜防眩フィルム＞
上記の構成成分を含む本発明の防眩層形成用塗料を、透光性基体上に塗布した後、熱、あるいは電離放射線（例えば電子線または紫外線照射）を照射して該防眩層形成用塗料を硬化させることにより防眩層を形成させ、本発明の防眩フィルムを得ることができる。
防眩層は透光性基体の片面に形成されていても両面に形成されていてもよい。また、防眩層と透光性基体の間に他の層を有していてもよいし、防眩層上に他の層を有していてもよい。ここで他の層としては、例えば、偏光層、光拡散層、低反射層、防汚層、帯電防止層、紫外線・近赤外線（ＮＩＲ）吸収層、ネオンカット層、電磁波シールド層などを挙げることができる。 <Anti-glare film>
After applying the antiglare layer-forming coating composition of the present invention containing the above-described constituent components onto a light-transmitting substrate, heat or ionizing radiation (for example, electron beam or ultraviolet ray irradiation) is applied to form the antiglare layer. The antiglare layer can be formed by curing the paint, and the antiglare film of the present invention can be obtained.
The antiglare layer may be formed on one side or both sides of the translucent substrate. Moreover, you may have another layer between a glare-proof layer and a translucent base | substrate, and you may have another layer on a glare-proof layer. Examples of the other layers include a polarizing layer, a light diffusion layer, a low reflection layer, an antifouling layer, an antistatic layer, an ultraviolet / near infrared (NIR) absorption layer, a neon cut layer, and an electromagnetic wave shielding layer. Can do.

防眩層の厚さは１．０〜１２．０μｍの範囲であることが好ましく、より好ましくは２．０〜１１．０μｍの範囲であり、さらに好ましくは３．０〜１０．０μｍの範囲である。防眩層が１．０μｍより薄い場合は、紫外線硬化型時に酸素阻害による硬化不良を起こし、防眩層の耐磨耗性が劣化しやすくなる。防眩層が１２．０μｍより厚い場合は、防眩層の硬化収縮によるカールの発生や、マイクロクラックの発生、透光性基体との密着性の低下、さらには光透過性の低下が生じてしまう。そして、膜厚の増加に伴う必要塗料量の増加によるコストアップの原因ともなる。 The thickness of the antiglare layer is preferably in the range of 1.0 to 12.0 μm, more preferably in the range of 2.0 to 11.0 μm, and still more preferably in the range of 3.0 to 10.0 μm. is there. When the antiglare layer is thinner than 1.0 μm, curing failure due to oxygen inhibition occurs at the time of ultraviolet curing, and the wear resistance of the antiglare layer tends to deteriorate. When the anti-glare layer is thicker than 12.0 μm, curling due to curing shrinkage of the anti-glare layer, generation of micro cracks, deterioration of adhesion with the translucent substrate, and further reduction of light transmission may occur. End up. And it becomes a cause of the cost increase by the increase in the amount of required coating materials accompanying the increase in film thickness.

本発明の防眩フィルムは、透過像鮮明度が５．０〜７０．０の範囲（ＪＩＳＫ７１０５に従い０．５ｍｍ光学くしを用いて測定した値）が好ましく、２０．０〜６５．０がより好ましい。透過像鮮明度が５．０未満ではコントラストが悪化し、７０．０を超えると防眩性が悪化するため、ディスプレイ表面に用いる防眩フィルムに適さなくなる。 The antiglare film of the present invention preferably has a transmitted image definition of 5.0 to 70.0 (value measured using a 0.5 mm optical comb in accordance with JIS K7105), more preferably 20.0 to 65.0. preferable. When the transmitted image definition is less than 5.0, the contrast is deteriorated, and when it exceeds 70.0, the antiglare property is deteriorated, so that it is not suitable for an antiglare film used for a display surface.

本発明の防眩フィルムは、防眩層の表面に微細な凹凸形状を有する。ここで、当該微細な凹凸形状は、好適には、ＡＳＭＥ９５に従い求められる平均傾斜から計算される平均傾斜角度が０．２〜１．６の範囲にあり、より好ましくは０．２５〜１．３５、更に好ましくは０．２５〜１．０である。平均傾斜角度が０．２未満では防眩性が悪化し、平均傾斜角度が１．６を超えるとコントラストが悪化するため、ディスプレイ表面に用いる防眩フィルムに適さなくなる。 The antiglare film of the present invention has a fine uneven shape on the surface of the antiglare layer. Here, the fine concavo-convex shape preferably has an average inclination angle calculated from an average inclination obtained according to ASME 95 in the range of 0.2 to 1.6, more preferably 0.25 to 1.35. More preferably, it is 0.25 to 1.0. When the average inclination angle is less than 0.2, the antiglare property is deteriorated, and when the average inclination angle exceeds 1.6, the contrast is deteriorated, so that the antiglare film used for the display surface is not suitable.

また、本発明の防眩フィルムは、防眩層の微細な凹凸形状として、表面粗さＲａが０．０５〜０．３μｍであることが好ましく、０．０５〜０．２５μｍであることがさらに好ましく、０．０５〜０．１５μｍであることが特に好ましい。表面粗さＲａが０．０５μｍ未満であると、防眩フィルムの防眩性が不十分になる。表面粗さＲａが０．３μｍ超であると、防眩フィルムのコントラストが悪化する。 The antiglare film of the present invention preferably has a surface roughness Ra of 0.05 to 0.3 μm, more preferably 0.05 to 0.25 μm, as a fine uneven shape of the antiglare layer. Preferably, it is 0.05-0.15 micrometer. When the surface roughness Ra is less than 0.05 μm, the antiglare property of the antiglare film becomes insufficient. When the surface roughness Ra exceeds 0.3 μm, the contrast of the antiglare film is deteriorated.

更に、当該防眩フィルムは、透過像鮮明度が５．０〜７０．０の範囲（ＪＩＳＫ７１０５に従い０．５ｍｍ光学くしを用いて測定した値）が好ましく、２０．０〜６５．０がより好ましい。透過像鮮明度が５．０未満ではコントラストが悪化し、７０．０を超えると防眩性が悪化するため、ディスプレイ表面に用いる防眩フィルムに適さなくなる。 Further, the antiglare film preferably has a transmitted image definition of 5.0 to 70.0 (value measured using a 0.5 mm optical comb in accordance with JIS K7105), more preferably 20.0 to 65.0. preferable. When the transmitted image definition is less than 5.0, the contrast is deteriorated, and when it exceeds 70.0, the antiglare property is deteriorated, so that it is not suitable for an antiglare film used for a display surface.

＜透光性基体＞
本最良形態に係る透光性基体としては、透光性である限り特に限定されず、石英ガラスやソーダガラス等のガラスも使用可能であるが、ＰＥＴ、ＴＡＣ、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、含ノルボルネン樹脂、ポリエーテルスルホン、セロファン、芳香族ポリアミド等の各種樹脂フィルムを好適に使用することができる。なお、ＰＤＰ、ＬＣＤに用いる場合は、ＰＥＴフィルム、ＴＡＣフィルムおよび含ノルボルネン樹脂フィルムから選ばれる１種を使用することがより好ましい。 <Translucent substrate>
The translucent substrate according to the best mode is not particularly limited as long as it is translucent, and glass such as quartz glass and soda glass can be used, but PET, TAC, polyethylene naphthalate (PEN), poly Methyl methacrylate (PMMA), polycarbonate (PC), polyimide (PI), polyethylene (PE), polypropylene (PP), polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl chloride (PVC), cycloolefin copolymer (COC), norbornene-containing resin, Various resin films such as polyethersulfone, cellophane, and aromatic polyamide can be suitably used. In addition, when using for PDP and LCD, it is more preferable to use 1 type chosen from a PET film, a TAC film, and a norbornene-containing resin film.

これら透光性基体の透明性は高いものほど良好であるが、全光線透過率（ＪＩＳＫ７１０５）としては８０％以上、より好ましくは９０％以上が良い。また、透光性基体の厚さとしては、軽量化の観点からは薄い方が好ましいが、その生産性やハンドリング性を考慮すると、１〜７００μｍの範囲のもの、好ましくは２５〜２５０μｍを使用することが好適である。 The higher the transparency of these translucent substrates, the better. However, the total light transmittance (JIS K7105) is 80% or more, more preferably 90% or more. Further, the thickness of the translucent substrate is preferably thin from the viewpoint of weight reduction, but considering the productivity and handling properties, the thickness of the translucent substrate is in the range of 1 to 700 μm, preferably 25 to 250 μm. Is preferred.

透光性基体表面に、アルカリ処理、コロナ処理、プラズマ処理、スパッタ処理などのトリートメント処理、界面活性剤、シランカップリング剤などのプライマーコーティング、Ｓｉ蒸着などの薄膜ドライコーティングなどを施すことで、透光性基体と防眩層との密着性を向上させ、当該防眩層の物理的強度、耐薬品性を向上させることができる。また、透光性基体と防眩層との間に他の層を設ける場合も、上記同様の方法で、各層界面の密着性を向上させ、当該防眩層の物理的強度、耐薬品性を向上させることができる。 The surface of the translucent substrate is treated with alkali treatment, corona treatment, plasma treatment, sputtering treatment and other primer treatments, primer coatings such as surfactants and silane coupling agents, and thin film dry coatings such as Si deposition. It is possible to improve the adhesion between the optical substrate and the antiglare layer and improve the physical strength and chemical resistance of the antiglare layer. Also, when another layer is provided between the translucent substrate and the antiglare layer, it is possible to improve the adhesion at the interface of each layer by the same method as described above, and to improve the physical strength and chemical resistance of the antiglare layer. Can be improved.

＜防眩フィルムの製造方法＞
透光性基体上に防眩層形成用塗料を塗布する手法としては、通常の塗工方式や印刷方式が適用される。具体的には、エアドクターコーティング、バーコーティング、ブレードコーティング、ナイフコーティング、リバースコーティング、トランスファロールコーティング、グラビアロールコーティング、キスコーティング、キャストコーティング、スプレーコーティング、スロットオリフィスコーティング、カレンダーコーティング、ダムコーティング、ディップコーティング、ダイコーティング等のコーティングや、グラビア印刷等の凹版印刷、スクリーン印刷等の孔版印刷等の印刷等が使用できる。 <Method for producing antiglare film>
As a method of applying the antiglare layer-forming coating material on the translucent substrate, a normal coating method or printing method is applied. Specifically, air doctor coating, bar coating, blade coating, knife coating, reverse coating, transfer roll coating, gravure roll coating, kiss coating, cast coating, spray coating, slot orifice coating, calendar coating, dam coating, dip coating Coating such as die coating, intaglio printing such as gravure printing, printing such as stencil printing such as screen printing, and the like can be used.

以下、本発明を実施例を用いて説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated using an Example, this invention is not restrict | limited to these.

（製造例１合成スメクタイトの製造）
１０L のビーカーに水４L を入れ、３号水ガラス（ＳｉＯ₂ ２８％、Ｎａ₂ Ｏ９％、モル比３．２２）８６０g を溶解し、９５％硫酸１６２g を撹拌しながら一度に加えてケイ酸塩溶液を得る。次に水１L にＭｇＣｌ₂ ・６Ｈ₂ Ｏ一級試薬（純度９８％）５６０g を溶解し、これを前記ケイ酸溶液に加えて均質混合溶液を調製した。これを２N −ＮａＯＨ溶液３．６L 中に撹拌しながら５分間で滴下した。得られた反応沈澱物を、直ちに日本ガイシ（株）製のクロスフロー方式による濾過システム〔クロスフロー濾過器（セラミック膜フィルター：孔径２μｍ、チューブラータイプ、濾過面積４００cm²）、加圧：２kg/cm²、濾布：テトロン１３１０〕で濾過及び充分に水洗した後、水２００mlとＬｉ（ＯＨ）・Ｈ₂ Ｏ１４．５gとよりなる溶液を加えてスラリー状とした。これをオートクレーブに移し、４１kg/cm²、２５０℃で３時間、水熱反応させた。冷却後反応物を取出し、８０℃で乾燥し、粉砕して下記式の合成スメクタイトを得た。この合成スメクタイトを分析したところ、次の組成のものが得られた。Ｎａ_0.4 Ｍｇ_2.6 Ｌｉ_0.4 Ｓｉ₄ Ｏ₁₀（ＯＨ）_２
また、メチレンブルー吸着法で測定した陽イオン交換容量が１１０ミリ当量／１００g であった。 (Production Example 1 Production of synthetic smectite)
Put 4L of water in a 10L beaker, dissolve 860g of No. 3 water glass (SiO ₂ 28%, Na ₂ O 9%, molar ratio 3.22), add 95% sulfuric acid 162g at a time with stirring and add silicate. Obtain a solution. Next, 560 g of MgCl ₂ · 6H ₂ O primary reagent (purity 98%) was dissolved in 1 L of water, and this was added to the silicic acid solution to prepare a homogeneous mixed solution. This was dropwise added to 3.6 L of 2N NaOH solution over 5 minutes with stirring. The obtained reaction precipitate was immediately filtered by a cross flow method (cross flow filter (ceramic membrane filter: pore size 2 μm, tubular type, filtration area 400 cm ² ), manufactured by NGK Co., Ltd., pressure: 2 kg / cm ² , filter cloth: Tetoron 1310] and sufficiently washed with water, and then a solution consisting of 200 ml of water and 14.5 g of Li (OH) · H ₂ O was added to form a slurry. This was transferred to an autoclave and subjected to a hydrothermal reaction at 41 kg / cm ² and 250 ° C. for 3 hours. After cooling, the reaction product was taken out, dried at 80 ° C., and pulverized to obtain a synthetic smectite represented by the following formula. When this synthetic smectite was analyzed, the following composition was obtained. Na _0.4 Mg _2.6 Li _0.4 Si ₄ O ₁₀ (OH) ₂
The cation exchange capacity measured by the methylene blue adsorption method was 110 meq / 100 g.

（製造例２合成スメクタイト系層状有機粘土Ａの製造）
製造例１で合成した合成スメクタイト２０g を水道水１０００mlに分散させて懸濁液とした。該合成スメクタイトの陽イオン交換容量の１．００倍相当量の次式（ＩＩ）の第四級アンモニウム塩(９８％含有品)を溶解した水溶液５００mlを、前記合成スメクタイト懸濁液に添加し、撹拌しながら室温で２時間反応させた。生成物を固液分離、洗浄して副生塩類を除去した後、乾燥して合成スメクタイト系層状有機粘度Aを得た。

(Production Example 2 Production of Synthetic Smectite-Based Layered Organoclay A)
20 g of the synthetic smectite synthesized in Production Example 1 was dispersed in 1000 ml of tap water to obtain a suspension. 500 ml of an aqueous solution in which a quaternary ammonium salt of the following formula (II) (containing 98%) corresponding to 1.00 times the cation exchange capacity of the synthetic smectite is dissolved, is added to the synthetic smectite suspension; The reaction was allowed to proceed for 2 hours at room temperature with stirring. The product was subjected to solid-liquid separation and washing to remove by-product salts, and then dried to obtain a synthetic smectite-based layered organic viscosity A.

（製造例３）ポリスチレンスルホン酸の合成
１０００ｍｌのイオン交換水に２０６ｇのスチレンスルホン酸ナトリウムを溶解し、８０℃で攪拌しながら、予め１０ｍｌの水に溶解した１．１４ｇの過硫酸アンモニウム酸化剤溶液を２０分間滴下し、この溶液を１２時間攪拌した。得られたスチレンスルホン酸ナトリウム含有溶液に１０質量％に希釈した硫酸を１０００ｍｌ添加し、限外ろ過法を用いてポリスチレンスルホン酸含有溶液の約１０００ｍｌ溶液を除去し、残液に２０００ｍｌのイオン交換水を加え、限外ろ過法を用いて約２０００ｍｌ溶液を除去した。上記の限外ろ過操作を３回繰り返した。さらに、得られたろ液に約２０００ｍｌのイオン交換水を添加し、限外ろ過法を用いて約２０００ｍｌ溶液を除去した。この限外ろ過操作を３回繰り返した。得られた溶液中の水を減圧除去して、無色の固形物を得た。 (Production Example 3) Synthesis of polystyrene sulfonic acid 206 g of sodium styrene sulfonate was dissolved in 1000 ml of ion-exchange water, and 1.14 g of ammonium persulfate oxidizer solution previously dissolved in 10 ml of water was stirred at 80 ° C. The solution was added dropwise for 20 minutes, and the solution was stirred for 12 hours. To the obtained sodium styrenesulfonate-containing solution, 1000 ml of sulfuric acid diluted to 10% by mass was added, about 1000 ml of the polystyrenesulfonic acid-containing solution was removed using an ultrafiltration method, and 2000 ml of ion-exchanged water was added to the remaining liquid. And about 2000 ml solution was removed using ultrafiltration. The above ultrafiltration operation was repeated three times. Further, about 2000 ml of ion-exchanged water was added to the obtained filtrate, and about 2000 ml of solution was removed using an ultrafiltration method. This ultrafiltration operation was repeated three times. Water in the obtained solution was removed under reduced pressure to obtain a colorless solid.

（製造例４）ポリスチレンスルホン酸ドープポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＳＳ−ＰＥＤＯＴ）の合成
１４．２ｇの３，４−エチレンジオキシチオフェンと、３６．７ｇの製造例３で合成したポリスチレンスルホン酸を２０００ｍｌのイオン交換水に溶かした溶液とを２０℃で混合した。これにより得られた混合溶液を２０℃に保ち、掻き混ぜながら、２００ｍｌのイオン交換水に溶かした２９．６４ｇの過硫酸アンモニウムと８．０ｇの硫酸第二鉄の酸化触媒溶液とをゆっくり添加し、３時間攪拌して反応させた。得られた反応液に２０００ｍｌのイオン交換水を添加し、限外ろ過法を用いて約２０００ｍｌ溶液を除去した。この操作を３回繰り返した。そして、得られた溶液に２００ｍｌの１０質量％に希釈した硫酸と２０００ｍｌのイオン交換水とを加え、限外ろ過法を用いて約２０００ｍｌの溶液を除去し、これに２０００ｍｌのイオン交換水を加え、限外ろ過法を用いて約２０００ｍｌの液を除去した。この操作を３回繰り返した。さらに、得られた溶液に２０００ｍｌのイオン交換水を加え、限外ろ過法を用いて約２０００ｍｌの溶液を除去した。この操作を５回繰り返し、１．５質量％の青色のポリスチレンスルホン酸ドープポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＳＳ−ＰＥＤＯＴ）の水溶液を得た。 (Production Example 4) Synthesis of polystyrene sulfonate-doped poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (PSS-PEDOT) Synthesis was performed in 14.2 g of 3,4-ethylenedioxythiophene and 36.7 g of Production Example 3. A solution of polystyrene sulfonic acid dissolved in 2000 ml of ion-exchanged water was mixed at 20 ° C. While maintaining the mixed solution thus obtained at 20 ° C. and stirring, 29.64 g of ammonium persulfate dissolved in 200 ml of ion exchange water and 8.0 g of ferric sulfate oxidation catalyst solution were slowly added, The reaction was stirred for 3 hours. 2000 ml of ion-exchanged water was added to the resulting reaction solution, and about 2000 ml of solution was removed using an ultrafiltration method. This operation was repeated three times. Then, 200 ml of sulfuric acid diluted to 10% by mass and 2000 ml of ion-exchanged water are added to the resulting solution, and about 2000 ml of solution is removed using an ultrafiltration method, and 2000 ml of ion-exchanged water is added thereto. About 2000 ml of liquid was removed using an ultrafiltration method. This operation was repeated three times. Furthermore, 2000 ml of ion-exchanged water was added to the obtained solution, and about 2000 ml of the solution was removed using an ultrafiltration method. This operation was repeated 5 times to obtain an aqueous solution of 1.5% by mass of blue polystyrenesulfonic acid doped poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (PSS-PEDOT).

（製造例５）ポリスチレンスルホン酸ドープポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＳＳ−ＰＥＤＯＴ）のイソプロピルアルコール分散液Ｂ液の作成
製造例４で合成したポリスチレンスルホン酸ドープポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＳＳ−ＰＥＤＯＴ）の１．５質量％の水分散液１００ｇをフラスコにとり、イソプロピルアルコール１００ｇを添加、撹拌しながら、１０％塩酸を０．５ｍｌ添加した。その後３０分撹拌を継続した後、１時間放置した。得られたゲル状物を、グラスフィルターを用いて減圧ろ過、その後イソプロピルアルコール２００ｇを添加、減圧ろ過という操作を８回繰り返した。固形分が完全に乾燥しない状態でグラスフィルターから取り出し、加熱質量減少から固形分質量を算出、固形分７．８％の湿潤青色固体１５ｇを得た。イソプロピルアルコール１５ｇをビーカーにとり、アミンアルキレンオキシド付加物（商品名：エソミンＣ／１５、ライオンアクゾ社製）０．４ｇを添加した後、得られた湿潤青色固体１５ｇを加えて、乳化分散機（商品名：ＴＫホモディスパー、特殊機化工業製）を用い、回転数４０００ｒｐｍで１０分処理を行い、ＰＳＳ−ＰＥＤＯＴイソプロピルアルコール分散液を得た（固形分濃度５％、水含有量２０％以下）。
得られたＰＳＳ−ＰＥＤＯＴイソプロピルアルコール分散液（固形分濃度５％、水含有量２０％以下）の平均粒子径をナノトラック粒子径分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装株式会社製）を使用し、モノディスパースモードにて測定した。ここで、平均粒子径（ｄ５０）は２０ｎｍ、ｄ９０は４０ｎｍであった。 (Production Example 5) Polystyrene sulfonic acid doped poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (PSS-PEDOT) in isopropyl alcohol dispersion B Preparation of polystyrene sulfonic acid doped poly (3,4-ethylenedi) synthesized in Production Example 4 100 g of a 1.5 mass% aqueous dispersion of (oxythiophene) (PSS-PEDOT) was placed in a flask, 100 g of isopropyl alcohol was added, and 0.5 ml of 10% hydrochloric acid was added with stirring. Thereafter, stirring was continued for 30 minutes, and then left for 1 hour. The obtained gel-like product was filtered under reduced pressure using a glass filter, and then 200 g of isopropyl alcohol was added, followed by vacuum filtration for 8 times. The solid content was taken out from the glass filter in a state where it was not completely dried, and the solid content mass was calculated from the reduced heating mass to obtain 15 g of a wet blue solid having a solid content of 7.8%. After taking 15 g of isopropyl alcohol in a beaker and adding 0.4 g of an amine alkylene oxide adduct (trade name: Esomine C / 15, manufactured by Lion Akzo), 15 g of the obtained wet blue solid is added, and an emulsifying disperser (product) Name: TK homodisper, manufactured by Tokki Kika Kogyo Co., Ltd.) was used for 10 minutes at a rotational speed of 4000 rpm to obtain a PSS-PEDOT isopropyl alcohol dispersion (solid content concentration 5%, water content 20% or less).
The average particle size of the obtained PSS-PEDOT isopropyl alcohol dispersion (solid content concentration 5%, water content 20% or less) was measured using a nanotrack particle size distribution analyzer UPA-EX150 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). Measured in disperse mode. Here, the average particle diameter (d50) was 20 nm, and d90 was 40 nm.

（製造例６）ポリスチレンスルホン酸ドープポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＳＳ−ＰＥＤＯＴ）のイソプロピルアルコール分散液Ｃ液の作成
乳化分散機（商品名：ＴＫホモディスパー、特殊機化工業製）での分散時間を５分に変えた以外は製造例５と同様に、ＰＳＳ−ＰＥＤＯＴイソプロピルアルコール分散液Ｃ液を得た（固形分濃度５％、水含有量２０％以下）。
得られたＰＳＳ−ＰＥＤＯＴイソプロピルアルコール分散液（固形分濃度５％、水含有量２０％以下）の平均粒子径をナノトラック粒子径分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装株式会社製）を使用し、モノディスパースモードにて測定した。ここで、平均粒子径（ｄ５０）は４０ｎｍ、ｄ９０は９０ｎｍであった。 (Production Example 6) Polypropylenesulfonic acid-doped poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (PSS-PEDOT) isopropyl alcohol dispersion Preparation of liquid C Emulsification disperser (trade name: TK homodisper, manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) PSS-PEDOT isopropyl alcohol dispersion liquid C was obtained in the same manner as in Production Example 5 except that the dispersion time was changed to 5 minutes (solid content concentration 5%, water content 20% or less).
The average particle size of the obtained PSS-PEDOT isopropyl alcohol dispersion (solid content concentration 5%, water content 20% or less) was measured using a nanotrack particle size distribution analyzer UPA-EX150 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). Measured in disperse mode. Here, the average particle diameter (d50) was 40 nm, and d90 was 90 nm.

前記、層状有機粘土Ａを含む表１記載の所定の混合物をディスパーにて３０分間攪拌することによって得られた防眩層形成用の塗料を、膜厚８０μｍ、全光線透過率９２％からなる透明基体のＴＡＣ（富士フィルム社製；ＴＤ８０ＵＬ）の片面上にロールコーティング方式にて塗布（ラインスピード；２０ｍ/分）し、３０〜５０℃で２０秒間予備乾燥を経た後、１００℃で１分間乾燥し、窒素雰囲気（窒素ガス置換）中で紫外線照射（ランプ；集光型高圧水銀灯、ランプ出力；１２０Ｗ/ｃｍ、灯数：４灯、照射距離；２０ｃｍ）を行うことで塗工膜を硬化させた。このようにして、厚さ５．３μｍの防眩層を有する実施例１の防眩フィルムを得た。 A coating for forming an antiglare layer obtained by stirring the predetermined mixture described in Table 1 containing the layered organic clay A with a disper for 30 minutes is a transparent film having a film thickness of 80 μm and a total light transmittance of 92%. The substrate was coated on one side of TAC (Fuji Film Co., Ltd .; TD80UL) by a roll coating method (line speed; 20 m / min), pre-dried at 30-50 ° C. for 20 seconds, and then dried at 100 ° C. for 1 minute. Then, the coating film is cured by performing ultraviolet irradiation (lamp; condensing high-pressure mercury lamp, lamp output: 120 W / cm, number of lamps: 4 lamps, irradiation distance: 20 cm) in a nitrogen atmosphere (replacement with nitrogen gas). It was. In this manner, an antiglare film of Example 1 having an antiglare layer having a thickness of 5.3 μm was obtained.

防眩層形成用塗料を表１記載の所定の混合液に変更した以外は、実施例１と同様にして、厚さ５．３μｍの防眩層を有する実施例２の防眩フィルムを得た。 An antiglare film of Example 2 having an antiglare layer having a thickness of 5.3 μm was obtained in the same manner as in Example 1, except that the antiglare layer-forming coating material was changed to the predetermined mixed solution shown in Table 1. .

防眩層形成用塗料を表１記載の所定の混合液に変更した以外は、実施例１と同様にして、厚さ５．１μｍの防眩層を有する実施例３の防眩フィルムを得た。 An antiglare film of Example 3 having an antiglare layer having a thickness of 5.1 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the antiglare layer-forming coating material was changed to the predetermined mixed liquid shown in Table 1. .

防眩層形成用塗料を表１記載の所定の混合液に変更した以外は、実施例１と同様にして、厚さ５．２μｍの防眩層を有する実施例４の防眩フィルムを得た。 An antiglare film of Example 4 having an antiglare layer having a thickness of 5.2 μm was obtained in the same manner as in Example 1, except that the antiglare layer-forming coating material was changed to the predetermined mixed solution shown in Table 1. .

［比較例１］
防眩層形成用塗料を表１記載の所定の混合液に変更した以外は、実施例１と同様にして、厚さ５．２μｍの防眩層を有する比較例１の防眩フィルムを得た。 [Comparative Example 1]
An antiglare film of Comparative Example 1 having an antiglare layer having a thickness of 5.2 μm was obtained in the same manner as in Example 1, except that the antiglare layer-forming coating material was changed to the predetermined mixed solution shown in Table 1. .

［比較例２］
防眩層形成用塗料を表１記載の所定の混合液に変更した以外は、実施例１と同様にして、厚さ５．０μｍの防眩層を有する比較例１の防眩フィルムを得た。 [Comparative Example 2]
An antiglare film of Comparative Example 1 having an antiglare layer having a thickness of 5.0 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the antiglare layer-forming coating material was changed to the predetermined mixed solution shown in Table 1. .

［比較例３］
防眩層形成用塗料を表1記載の所定の混合液に変更した以外は、実施例１と同様にして、厚さ５．２μｍの防眩層を有する比較例１の防眩フィルムを得た。 [Comparative Example 3]
An antiglare film of Comparative Example 1 having an antiglare layer having a thickness of 5.2 μm was obtained in the same manner as in Example 1, except that the antiglare layer-forming coating material was changed to the predetermined mixed solution shown in Table 1. .

＜評価方法＞
次に実施例および比較例の防眩フィルムについて、下記の項目について評価を行った。
（全光線透過率）
ＪＩＳＫ７１０５に従い、ヘイズメーター（商品名：ＮＤＨ２０００、日本電色社製）を用いて測定した。
（ヘイズ値）
ヘイズ値は、ＪＩＳＫ７１０５に従い、ヘイズメーター（商品名：ＮＤＨ２０００、日本電色社製）を用いて測定した。
（表面粗さ）
表面粗さＲａは、ＪＩＳＢ０６０１−１９９４に従い、上記表面粗さ測定器を用いて測定した。
（平均傾斜角度）
平均傾斜角度は、ＡＳＭＥ９５に従い、表面粗さ測定器（商品名：サーフコーダＳＥ１７００α、小坂研究所社製）を用いて平均傾斜を求め、次式に従って平均傾斜角度を算出した。
平均傾斜角度＝ｔａｎ^−１（平均傾斜）
（表面抵抗値）
表面抵抗値は、ＪＩＳＫ６９１１に従い、高抵抗率計（商品名：Ｈｉｒｅｓｔａ−ＵＰ、三菱化学製）を用いて測定した。測定は、サンプルを２０℃ ６５％ＲＨ環境下で１時間調湿した後、２０℃ ６５％ＲＨの条件で行った。測定は、印加電圧２５０Ｖ印加時間１０秒で実施した。表面抵抗値が、1×10¹¹Ω／□未満を○、1×10¹¹Ω／□以上1×10¹²Ω／□未満を△、1×10¹²Ω／□以上を×とした。
（画像鮮明性）
ＪＩＳＫ７１０５に従い、写像性測定器（商品名：ＩＣＭ−１ＤＰ、スガ試験機社製）を用い、測定器を透過モードに設定し、光学くし幅０．５ｍｍにて測定した。
（防眩性）
防眩性は、透過画像鮮明度の値が０〜３０のとき◎、３１〜８０のとき○、８１〜１００のとき×とした。
（ギラツキ）
ギラツキは、各実施例及び各比較例の防眩フィルム形成面と反対面に、無色透明な粘着層を介して解像度が５０ｐｐｉの液晶ディスプレイ（商品名：ＬＣ−３２ＧＤ４、シャープ社製）と、解像度が１００ｐｐｉの液晶ディスプレイ（商品名：ＬＬ−Ｔ１６２０−Ｂ、シャープ社製）と、解像度が１２０ｐｐｉの液晶ディスプレイ（商品名：ＬＣ−３７ＧＸ１Ｗ、シャープ社製）と、解像度が１４０ｐｐｉの液晶ディスプレイ（商品名：ＶＧＮ−ＴＸ７２Ｂ、ソニー社製）と、解像度が１５０ｐｐｉの液晶ディスプレイ（商品名：ｎｗ８２４０−ＰＭ７８０、日本ヒューレットパッカード社製）と、解像度が２００ｐｐｉの液晶ディスプレイ（商品名：ＰＣ−ＣＶ５０ＦＷ、シャープ社製）の画面表面にそれぞれ貼り合わせ、暗室にて液晶ディスプレイを緑表示とした後、各液晶ＴＶの法線方向から解像度２００ｐｐｉのＣＣＤカメラ（ＣＶ−２００Ｃ、キーエンス社製）にて撮影した画像において、輝度バラツキが確認されない時の解像度の値が、０〜５０ｐｐｉのとき×、５１〜１４０ｐｐｉのとき○、１４１〜２００ｐｐｉのとき◎とした。
（明室コントラスト）
明室コントラストは、実施例及び比較例の防眩フィルム形成面と反対面に、無色透明な粘着層を介して液晶ディスプレイ（商品名：ＬＣ−３７ＧＸ１Ｗ、シャープ社製）の画面表面に貼り合せ、液晶ディスプレイ画面の正面上方６０°の方向から蛍光灯（商品名：ＨＨ４１２５ＧＬ、ナショナル社製）にて液晶ディスプレイ表面の照度が２００ルクスとなるようにした後、液晶ディスプレイを白表示及び黒表示としたときの輝度を色彩輝度計（商品名：ＢＭ−５Ａ、トプコン社製）にて測定し、得られた黒表示時の輝度（ｃｄ／ｍ^２）と白表示時の輝度（ｃｄ／ｍ^２）を以下の式にて算出した時の値が、６００〜８００のとき×、８０１〜１０００のとき○、１００１〜１２００のとき◎とした。
コントラスト＝白表示の輝度／黒表示の輝度
暗室コントラスト
暗室コントラストは、実施例及び比較例の防眩フィルム形成面と反対面に、無色透明な粘着層を介して液晶ディスプレイ（商品名：ＬＣ−３７ＧＸ１Ｗ、シャープ社製）の画面表面に貼り合せ、暗室条件下で液晶ディスプレイを白表示及び黒表示としたときの輝度を色彩輝度計（商品名：ＢＭ−５Ａ、トプコン社製）にて測定し、得られた黒表示時の輝度（ｃｄ／ｍ^２）と白表示時の輝度（ｃｄ／ｍ^２）を以下の式にて算出した時の値が、９００〜１１００のとき×、１１０１〜１３００のとき△、１３０１〜１５００のとき○とした。
コントラスト＝白表示の輝度／黒表示の輝度 <Evaluation method>
Next, the following items were evaluated for the antiglare films of Examples and Comparative Examples.
(Total light transmittance)
According to JIS K7105, it measured using the haze meter (brand name: NDH2000, Nippon Denshoku Co., Ltd. make).
(Haze value)
The haze value was measured according to JIS K7105 using a haze meter (trade name: NDH2000, manufactured by Nippon Denshoku).
(Surface roughness)
The surface roughness Ra was measured according to JIS B0601-1994 using the surface roughness measuring instrument.
(Average tilt angle)
The average inclination angle was determined according to ASME95 using a surface roughness measuring instrument (trade name: Surfcorder SE1700α, manufactured by Kosaka Laboratories), and the average inclination angle was calculated according to the following formula.
Average inclination angle = tan ⁻¹ (average inclination)
(Surface resistance value)
The surface resistance value was measured using a high resistivity meter (trade name: Hiresta-UP, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) according to JIS K6911. The measurement was carried out under conditions of 20 ° C. and 65% RH after conditioning the sample for 1 hour in an environment of 20 ° C. and 65% RH. The measurement was performed with an applied voltage of 250 V and an application time of 10 seconds. A surface resistance value of less than 1 × 10 ¹¹ Ω / □ was evaluated as “◯”, 1 × 10 ¹¹ Ω / □ or more and less than 1 × 10 ¹² Ω / □ as “Δ”, and 1 × 10 ¹² Ω / □ or more as “×”.
(Image clarity)
According to JIS K7105, a measuring device (trade name: ICM-1DP, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) was used, and the measuring device was set to a transmission mode, and measurement was performed at an optical comb width of 0.5 mm.
(Anti-glare)
The antiglare property was evaluated as “◎” when the value of the transmitted image definition was 0-30, “◯” when 31-80, and “x” when 81-100.
(Glitter)
Glitter is a liquid crystal display (trade name: LC-32GD4, manufactured by Sharp Corporation) with a resolution of 50 ppi through a colorless and transparent adhesive layer on the surface opposite to the antiglare film forming surface of each example and each comparative example, Liquid crystal display (trade name: LL-T1620-B, manufactured by Sharp), liquid crystal display with resolution of 120 ppi (trade name: LC-37GX1W, manufactured by Sharp), and liquid crystal display with resolution of 140 ppi (trade name) : VGN-TX72B, manufactured by Sony Corporation, a liquid crystal display with a resolution of 150 ppi (trade name: nw8240-PM780, manufactured by Hewlett-Packard Japan), and a liquid crystal display with a resolution of 200 ppi (trade name: PC-CV50FW, manufactured by Sharp Corporation) ) Are attached to the screen surface, and the LCD After the splay is displayed in green, the resolution value when the luminance variation is not confirmed in an image taken with a CCD camera (CV-200C, manufactured by Keyence Corporation) having a resolution of 200 ppi from the normal direction of each liquid crystal TV is 0. When it was ˜50 ppi, it was marked with ○ when it was 51 to 140 ppi, and ◎ when it was 141 to 200 ppi.
(Light room contrast)
The bright room contrast is pasted on the screen surface of the liquid crystal display (trade name: LC-37GX1W, manufactured by Sharp Corporation) through the colorless and transparent adhesive layer on the surface opposite to the antiglare film forming surface of Examples and Comparative Examples, The illuminance on the surface of the liquid crystal display is set to 200 lux with a fluorescent lamp (trade name: HH4125GL, manufactured by National Corporation) from the direction 60 ° above the front of the liquid crystal display screen, and then the liquid crystal display is displayed in white and black. The luminance at the time was measured with a color luminance meter (trade name: BM-5A, manufactured by Topcon Corporation), and the resulting luminance when displaying black (cd / m ² ) and luminance when displaying white (cd / m ² ) When the value calculated from the following equation is 600 to 800, x, when it is 801 to 1000, and when it is 1001 to 1200, ◎.
Contrast = brightness of white display / black display brightness Dark room contrast The dark room contrast is a liquid crystal display (trade name: LC-37GX1W) through a colorless and transparent adhesive layer on the surface opposite to the antiglare film forming surface of the examples and comparative examples. , Measured by a color luminance meter (trade name: BM-5A, manufactured by Topcon Corporation) when the liquid crystal display is displayed in white and black under dark room conditions. When the obtained black display luminance (cd / m ² ) and white display luminance (cd / m ² ) are calculated by the following formulas, the values are 900 to 1100 ×, 1101 to 1300 When Δ, 1301-1500, it was rated as ○.
Contrast = Brightness of white display / Brightness of black display

得られた結果を表２に示した。

The obtained results are shown in Table 2.

以上のように、本発明によれば、良好な帯電防止性、および高コントラストを達成することができる樹脂組成物と、当該樹脂組成物を用いた防眩層形成用塗料、当該防眩層形成用塗料を用いた防眩フィルム、および当該防眩フィルムを用いた表示装置を提供することができる。
また、本発明によれば、１層構成であり、低コストな防眩フィルムを提供することができる。 As described above, according to the present invention, a resin composition capable of achieving good antistatic properties and high contrast, a coating for forming an antiglare layer using the resin composition, and forming the antiglare layer It is possible to provide an antiglare film using a paint for a display and a display device using the antiglare film.
Moreover, according to this invention, it is a 1 layer structure and can provide a low-cost anti-glare film.

Claims

電離放射線硬化型樹脂からなる樹脂成分、π共役系導電性高分子と高分子ドーパントの複合体および層状有機粘土、を含有することを特徴とする樹脂組成物。 A resin composition comprising a resin component comprising an ionizing radiation curable resin, a complex of a π-conjugated conductive polymer and a polymer dopant, and a layered organic clay.

前記層状有機粘土が０．１〜１０質量％含有されてなることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 1, wherein the layered organic clay is contained in an amount of 0.1 to 10% by mass.

前記樹脂成分が５０質量％以上含有されてなることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 1, wherein the resin component is contained in an amount of 50% by mass or more.

前記π共役系導電性高分子と高分子ドーパントの複合体が０．３〜５．０質量％含有されてなることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 1, wherein the composite of the π-conjugated conductive polymer and the polymer dopant is contained in an amount of 0.3 to 5.0% by mass.

前記π共役系導電性高分子と前記高分子ドーパントが、質量比として５：９５〜９９：１の範囲内にあることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。 2. The resin composition according to claim 1, wherein the π-conjugated conductive polymer and the polymer dopant are in a range of 5:95 to 99: 1 as a mass ratio.

請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組成物に、非極性溶媒からなる第１の溶媒および極性溶媒からなる第２の溶媒が含有されてなることを特徴とする防眩層形成用塗料。 The resin composition according to any one of claims 1 to 5, the non-polar first solvent and an antiglare layer forming coating material a second solvent consisting of a polar solvent characterized by comprising been contained consisting solvent .

前記第１の溶媒と前記第２の溶媒の混合比が、質量比で、１０：９０〜９０：１０の範囲にあることを特徴とする請求項６に記載の防眩層形成用塗料。 The antiglare layer-forming coating material according to claim 6, wherein a mixing ratio of the first solvent and the second solvent is in a range of 10:90 to 90:10 by mass ratio.

透光性基体上に、請求項６または７に記載の防眩層形成用塗料を塗布したのち、電離放射線を照射して該防眩層形成用塗料を硬化させて防眩層を形成させてなることを特徴とする防眩フィルム。 After applying the antiglare layer-forming coating material according to claim 6 or 7 on the translucent substrate, the antiglare layer-forming coating material is cured by irradiating with ionizing radiation to form an antiglare layer. An antiglare film characterized by comprising:

防眩層の表面に形成される凹凸形状の平均傾斜角度が０．２〜１．６であり、該凹凸形状の表面粗さＲａが０．０５〜０．３であることを特徴とする請求項８に記載の防眩フィルム。 The average inclination angle of the concavo-convex shape formed on the surface of the antiglare layer is 0.2 to 1.6, and the surface roughness Ra of the concavo-convex shape is 0.05 to 0.3. Item 9. The antiglare film according to Item 8.

請求項８または９に記載の防眩フィルムを具備してなることを特徴とする表示装置。 A display device comprising the antiglare film according to claim 8.