JP5241956B2 - 液晶性ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法とそれからなる成形品 - Google Patents
液晶性ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法とそれからなる成形品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5241956B2 JP5241956B2 JP2012506031A JP2012506031A JP5241956B2 JP 5241956 B2 JP5241956 B2 JP 5241956B2 JP 2012506031 A JP2012506031 A JP 2012506031A JP 2012506031 A JP2012506031 A JP 2012506031A JP 5241956 B2 JP5241956 B2 JP 5241956B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystalline
- polyester resin
- crystalline polyester
- resin composition
- glass fiber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/201—Pre-melted polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08L67/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/19—Hydroxy compounds containing aromatic rings
- C08G63/193—Hydroxy compounds containing aromatic rings containing two or more aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
- C08J5/043—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
- C08J5/08—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials glass fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08J2367/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the hydroxy and the carboxyl groups directly linked to aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
(1)p−アセトキシ安息香酸および4,4’−ジアセトキシビフェニル、ジアセトキシベンゼンとテレフタル酸、イソフタル酸から脱酢酸重縮合反応によって液晶性ポリエステルを製造する方法。
(2)p−ヒドロキシ安息香酸および4,4’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンとテレフタル酸、イソフタル酸に無水酢酸を反応させて、フェノール性水酸基をアシル化した後、脱酢酸重縮合反応によって液晶性ポリエステルを製造する方法。
(3)p−ヒドロキシ安息香酸のフェニルエステルおよび4,4’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンとテレフタル酸、イソフタル酸のジフェニルエステルから脱フェノール重縮合反応により液晶性ポリエステルを製造する方法。
(4)p−ヒドロキシ安息香酸およびテレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸に所定量のジフェニルカーボネートを反応させて、それぞれジフェニルエステルとした後、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物を加え、脱フェノール重縮合反応により液晶性ポリエステルを製造する方法。
液晶性ポリエステル樹脂の組成分析は、1H−核磁気共鳴スペクトル(1H−NMR)測定により実施した。液晶性ポリエステル樹脂をNMR試料管に50mg秤量し、溶媒(ペンタフルオロフェノール/1,1,2,2−テトラクロロエタン−d2=65/35(重量比)混合溶媒)800μLに溶解して、UNITY INOVA500型NMR装置(バリアン社製)を用いて観測周波数500MHz、温度80℃で1H−NMR測定を実施した。7〜9.5ppm付近に観測される各構造単位由来のピーク面積比から液晶性ポリエステル樹脂の組成を分析した。
示差走査熱量計DSC−7(パーキンエルマー製)により、以下の方法で液晶性ポリエステル樹脂および液晶性ポリエステル樹脂組成物の融点(Tm)を測定した。液晶性ポリエステル樹脂または液晶性樹脂ポリエステル樹脂組成物を室温から40℃/分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度(Tm1)の観測後、Tm1+20℃の温度で5分間保持した。その後、20℃/分の降温条件で室温まで一旦冷却し、再度20℃/分の昇温条件で昇温させた。その20℃/分の昇温の際に観測される吸熱ピーク温度(Tm2)を融点(Tm)とした。
高化式フローテスターCFT−500D(オリフィス0.5φ×10mm)(島津製作所製)を用い、温度は液晶性ポリエステル樹脂の融点+10℃、剪断速度は1000/秒で測定した。
[参考例1] 液晶性ポリエステル樹脂(A−1)の合成
撹拌翼、留出管を備えた5Lの反応容器にp−ヒドロキシ安息香酸870g(6.30モル)、4,4’−ジヒドロキシビフェニル327g(1.89モル)、ハイドロキノン89g(0.81モル)、テレフタル酸292g(1.76モル)、イソフタル酸157g(0.95モル)および無水酢酸1367g(フェノール性水酸基合計の1.03当量)を仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌しながら145℃で2時間反応させた後、320℃まで4時間で昇温した。その後、重合温度を320℃に保持し、1.0時間で1.0mmHg(133Pa)に減圧し、更に90分間反応を続け、撹拌に要するトルクが15kg・cmに到達したところで重縮合を完了させた。次に反応容器内を1.0kg/cm2(0.1MPa)に加圧し、直径10mmの円形吐出口を1個持つ口金を経由してポリマーをストランド状物に吐出させ、カッターによりペレタイズして、液晶性ポリエステル樹脂(A−1)を得た。
撹拌翼、留出管を備えた5Lの反応容器にp−ヒドロキシ安息香酸1129g(8.18モル)、4,4’−ジヒドロキシビフェニル267g(1.54モル)、ハイドロキノン40g(0.36モル)、テレフタル酸134g(0.81モル)、イソフタル酸165g(1.00モル)および無水酢酸1310g(フェノール性水酸基合計の1.09当量)を仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌しながら145℃で1時間反応させた後、360℃まで4時間で昇温した。その後、重合温度を360℃に保持し、1.0時間で1.0mmHg(133Pa)に減圧し、更に90分間反応を続け、撹拌に要するトルクが10kg・cmに到達したところで重縮合を完了させた。次に反応容器内を1.0kg/cm2(0.1MPa)に加圧し、直径10mmの円形吐出口を1個持つ口金を経由してポリマーをストランド状物に吐出させ、カッターによりペレタイズして、液晶性ポリエステル樹脂(A−2)を得た。
p−ヒドロキシ安息香酸994g(7.20モル)、4,4’−ジヒドロキシビフェニル126g(0.68モル)、テレフタル酸112g(0.68モル)、固有粘度が約0.6dl/gのポリエチレンテレフタレート159g(1.13モル)および無水酢酸960g(フェノール性水酸基合計の1.10当量)を重合容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌しながら150℃まで昇温視ながら3時間反応させた。その後、150℃から250℃まで2時間で昇温し、250℃から330℃まで1.5時間で昇温させた後、325℃、1.5時間で1.0mmHg(133Pa)に減圧し、更に0.25時間撹拌を続けた。そして、撹拌に要するトルクが12kg・cmに到達したところで重縮合を完了させた。次に反応容器内を1.0kg/cm2(0.1MPa)に加圧し、直径10mmの円形吐出口を1個持つ口金を経由してポリマーをストランド状物に吐出させ、カッターによりペレタイズして、液晶性ポリエステル樹脂(A−3)を得た。
特開昭54−77691号公報に従って、p−アセトキシ安息香酸921重量部と6−アセトキシ−ナフトエ酸435重量部を、撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、重縮合を行った。得られた液晶性ポリエステル樹脂(A−4)は、p−アセトキシ安息香酸から生成した構造単位(構造単位(I))57モル当量、および6−アセトキシ−ナフトエ酸から生成した構造単位22モル当量からなり、融点(Tm)は283℃であった。高化式フローテスター(オリフィス0.5φ×10mm)を用い、温度293℃、剪断速度1,000/sで測定した溶融粘度は、30Pa・sであった。
(B−1)日本電気硝子(株)社製“チョップドストランド ECS03 T−747H”(数平均繊維長3.0mm、数平均繊維径10.5μm)
(B−2)日東紡(株)社製“チョップドストランド CS 3DE−256S”
(数平均繊維長3.0mm、数平均繊維径6.5μm)
(B−3)日本電気硝子(株)社製“ミルドファイバー EPG40M−10A”(数平均繊維長40μm、数平均繊維径9μm)
各実施例および比較例で得られた液晶性ポリエステル樹脂組成物からなるペレット10gを、空気中において550℃で8時間加熱して、樹脂を除去した。残存したガラス繊維を、光学式顕微鏡を用いて倍率120倍にて観察し、無作為に選択した1000個以上のガラス繊維の繊維長を倍率120倍にて測定した。重量平均繊維長(Mw)は(Σni・Li2)/(Σni・Li)で示される。ここで、Liは、ガラス繊維の繊維長の範囲(区分)である。niは、(繊維長がLiに含まれるガラス繊維の本数)/(測定したガラス繊維の全本数)で算出される。繊維長1500μm以上のガラス繊維含有量(重量%)は(Σna・La)/(Σni・Li)×100で示される。ここで、Laは、1500μm以上の範囲に含まれるガラス繊維の繊維長の範囲(区分)である。naは、(繊維長がLaに含まれるガラス繊維の本数)/(測定したガラス繊維の全本数)で算出される。また、ガラス繊維の重量累積繊維長分布曲線における累積度90%繊維長(D90)と、累積度10%繊維長(D10)から比(D90/D10)を算出した。
各実施例および比較例で得られた液晶性ポリエステル樹脂組成物を、ファナックロボショットα−30C(ファナック(株)製)を用いて、射出成形し、成形品を得た。その際、シリンダ温度を液晶性ポリエステル樹脂組成物の融点+10℃に設定し、金型温度を90℃とした。その射出成形により、図1に示すスナップフィット部1を有する成形品を得た。スナップフィット部1の拡大図を図2〜図3に示す。この成形品20個について、図4に示す基板への取り付け・取り外しを10回繰り返し、スナップフィット部の破損個数を調べた。
各実施例および比較例で得られた液晶性ポリエステル樹脂組成物を、住友SG−75 MIII(住友重機械社製)を用いて、射出成形し、光学部品用スライドベース(シャーシ)成形品を得た。その際、シリンダ温度を液晶性ポリエステル樹脂組成物の融点+10℃に設定し、金型温度を90℃とした。その射出成形により、光学部品用スライドベース(シャーシ)成形品(内径1.0mm径のネジ穴を2箇所備えた30mm×30mm×3mm厚の平板状の外周に高さ5mm×厚み1mmのたて壁付きの成形品)を得た。その後、傘型トルクドライバー(中村製作所社製”カノン空転式トルクドライバー”1.5LTDK)を使用して、タッピングネジ(BIT SPH1.2×3.0荒先)をその成形品の穴に挿入し、ネジ込みトルク(ネジを完全に締め付けるトルクの最小値)とネジバカトルク(成形品内部が破損し、空転するトルクの最小値)を評価した。ネジ込みトルクとネジバカトルクの差が大きいほど、セルフタッピング性は良好である。
各実施例および比較例で得られた液晶性ポリエステル樹脂組成物を、成形機として、ファナックロボショットα−30C(ファナック(株)製)を用い、金型として、ゲートがダンベルの両端にあるウェルド金型を用いて、ASTM No.4ダンベルを成形した。その後、成形したダンベルについて、ASTM D790に準拠し、曲げ強度を測定した。
各実施例および比較例で得られた液晶性ポリエステル樹脂組成物を、ファナックロボショットα−30C(ファナック(株)製)を用いて、成形した。その際、幅12.7mm×長さ100mm×0.3mm厚の成形品と、幅12.7mm×長さ100mm×0.5mm厚の成形品とを同時に成形できる金型を用いた。シリンダ温度を液晶性ポリエステル樹脂組成物の融点Tm+10℃に設定し、金型温度を90℃に設定した。そして、幅12.7mm×0.5mm厚の成形品が100mmの長さで成形できる成形条件のもとで、幅12.7mm×0.3mm厚のキャビティにおける流動長を測定した。成形を20ショット行い、20ショット中の最大流動長と最小流動長の差を測定した。最大流動長と最小流動長の差が小さいものほど流動バラツキが少ないことを示している。
東芝機械製TEM35B型2軸押出機(噛み合い型、同方向)に、シリンダC1(元込めフィーダー側ヒーター)〜C6(ダイ側ヒーター)のうち、C3部に中間供給口を設置し、C5部に真空ベントを設置した。ニーディングブロックをC2部、C4部に組み込んだスクリューアレンジメントを用い、表1に示す(A)液晶性ポリエステル樹脂(A−1)を元込め部(供給口1)から添加し、(B)ガラス繊維を中間供給口(供給口2)から投入した。その後、ガラス繊維が供給されるゾーンの温度を284℃、その他のゾーンを324℃に設定し、スクリュー回転数250r.p.mの条件で溶融混練した後、ストランドカッターによりペレットを得た。液晶性ポリエステル樹脂(A−1)を、高化式フローテスター(オリフィス0.5φ×10mm)を用いて、温度334℃で3分間滞留させた後、温度284℃まで降温させてから、剪断速度100s-1で測定した溶融粘度は、1187Pa・sであった。このことから、このときのガラス繊維が供給されるゾーンの液晶性ポリエステル樹脂のせん断速度100s-1の溶融粘度は、1187Pa・sと見積もられた。
(A)液晶性ポリエステル樹脂を液晶性ポリエステル樹脂(A−2)に変更し、ガラス繊維が供給されるゾーンの温度を310℃、その他のゾーンを350℃に設定し、スクリュー回転数250r.p.mの条件で溶融混練した点以外は、実施例1と同様にしてペレットを得た。そして、スナップフィット性、セルフタッピング性、ウェルド強度、流動バラツキを評価した。液晶性ポリエステル樹脂(A−2)を、高化式フローテスター(オリフィス0.5φ×10mm)を用い、温度360℃で3分間滞留させた後、温度310℃まで降温させてから剪断速度100s-1で溶融粘度を測定した。溶融粘度は683Pa・sであった。
ガラス繊維が供給されるゾーンの温度を304℃、その他のゾーンを324℃に設定し、スクリュー回転数250r.p.mの条件で溶融混練した点以外は、実施例1または2とそれぞれ同様にしてペレットを得た。そして、スナップフィット性、セルフタッピング性、ウェルド強度、流動バラツキを評価した。液晶性ポリエステル樹脂(A−1)を、高化式フローテスター(オリフィス0.5φ×10mm)を用い、温度334℃で3分間滞留させた後、温度304℃まで降温させてから剪断速度100s-1で溶融粘度を測定した。溶融粘度が286Pa・sであったことから、このときのガラス繊維が供給されるゾーンの液晶性ポリエステル樹脂のせん断速度100s-1の溶融粘度は286Pa・sと見積もられた。
ガラス繊維が供給されるゾーンの温度を274℃、その他のゾーンを324℃に設定し、スクリュー回転数250r.p.mの条件で溶融混練した点以外は、実施例1と同様にしてペレットを得た。そして、スナップフィット性、セルフタッピング性、ウェルド強度、流動バラツキを評価した。液晶性ポリエステル樹脂(A−1)を、高化式フローテスター(オリフィス0.5φ×10mm)を用い、温度334℃で3分間滞留させた後、温度274℃まで降温させてから剪断速度100s-1で溶融粘度を測定した。溶融粘度が2022Pa・sであったことから、このときのガラス繊維が供給されるゾーンの液晶性ポリエステル樹脂のせん断速度100s-1の溶融粘度は、2022Pa・sと見積もられた。
(A)液晶性ポリエステル樹脂を液晶性ポリエステル樹脂(A−3)に変更し、ガラス繊維が供給されるゾーンの温度を334℃、その他のゾーンを324℃に設定し、スクリュー回転数250r.p.mの条件で溶融混練した点以外は、実施例1と同様にしてペレットを得た。そして、スナップフィット性、セルフタッピング性、ウェルド強度、流動バラツキを評価した。液晶性ポリエステル樹脂(A−3)を、高化式フローテスター(オリフィス0.5φ×10mm)を用い、温度334℃で3分間滞留させた後、剪断速度100s-1で溶融粘度を測定した。溶融粘度は1263Pa・sであった。
(A)液晶性ポリエステル樹脂を液晶性ポリエステル樹脂(A−3)に変更し、シリンダ温度を全て324℃に設定し、スクリュー回転数250r.p.mの条件で溶融混練した点以外は、実施例2と同様にしてペレットを得た。そして、スナップフィット性、セルフタッピング性、ウェルド強度、流動バラツキを評価した。液晶性ポリエステル樹脂(A−3)を、高化式フローテスター(オリフィス0.5φ×10mm)を用い、温度334℃で3分間滞留させた後、温度324℃まで降温させてから剪断速度100s-1で溶融粘度を測定した。溶融粘度は2080Pa・sであった。
(A)液晶性ポリエステル樹脂を液晶性ポリエステル樹脂(A−4)に変更し、ガラス繊維が供給されるゾーンの温度を253℃、その他のゾーンを293℃に設定し、スクリュー回転数250r.p.mの条件で溶融混練した点以外は、実施例1と同様にしてペレットを得た。そして、スナップフィット性、セルフタッピング性、ウェルド強度、流動バラツキを評価した。液晶性ポリエステル樹脂(A−4)を、高化式フローテスター(オリフィス0.5φ×10mm)を用い、温度303℃で3分間滞留させた後、温度253℃まで降温させてから剪断速度100s−1で溶融粘度を測定した。溶融粘度は702Pa・sであった。
ガラス繊維が供給されるゾーンの温度を334℃、その他のゾーンを324℃に設定し、スクリュー回転数250r.p.mの条件で溶融混練した点以外は、実施例1と同様にしてペレットを得た。そして、スナップフィット性、セルフタッピング性、ウェルド強度、流動バラツキを評価した。液晶性ポリエステル樹脂(A−1)を高化式フローテスター(オリフィス0.5φ×10mm)を用い、温度334℃で3分間滞留させた後、剪断速度100s-1で溶融粘度を測定した。溶融粘度は48Pa・sであった。
ガラス繊維が供給されるゾーンの温度を274℃、その他のゾーンを324℃に設定し、スクリュー回転数250r.p.mの条件で溶融混練した点以外は、実施例1と同様にしてペレットを得た。そして、スナップフィット性、セルフタッピング性、ウェルド強度、流動バラツキを評価した。液晶性ポリエステル樹脂(A−1)を、高化式フローテスター(オリフィス0.5φ×10mm)を用い、温度334℃で3分間滞留させた後、温度274℃まで降温させてから剪断速度100s−1で溶融粘度を測定した。溶融粘度は4093Pa・sであった。
2 基板
Claims (7)
- 前記ガラス繊維の重量累積繊維長分布曲線における累積度90%繊維長(D90)と累積度10%繊維長(D10)の比(D90/D10)が、5.0以下であることを特徴とする請求項1記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物。
- 請求項1もしくは2に記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物中のガラス繊維の繊維長度数分布における最頻値(S)の繊維長が、重量平均繊維長(Mw)の0.25倍以上0.90倍未満であることを特徴とする請求項1もしくは2記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物。
- 構造単位(I)が、構造単位(I)、(II)および(III)の合計に対して65〜80モル%であり、
構造単位(II)が、構造単位(II)および(III)の合計に対して55〜85モル%であり、
構造単位(IV)が、構造単位(IV)および(V)の合計に対して50〜95モル%であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物。 - 請求項1〜4のいずれか記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物を射出成形してなる成形品。
- 成形品がコネクターであることを特徴とする請求項6記載の成形品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012506031A JP5241956B2 (ja) | 2010-12-28 | 2011-12-14 | 液晶性ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法とそれからなる成形品 |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010292446 | 2010-12-28 | ||
JP2010292446 | 2010-12-28 | ||
PCT/JP2011/006987 WO2012090411A1 (ja) | 2010-12-28 | 2011-12-14 | 液晶性ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法とそれからなる成形品 |
JP2012506031A JP5241956B2 (ja) | 2010-12-28 | 2011-12-14 | 液晶性ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法とそれからなる成形品 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013024027A Division JP2013122063A (ja) | 2010-12-28 | 2013-02-12 | 液晶性ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法とそれからなる成形品 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP5241956B2 true JP5241956B2 (ja) | 2013-07-17 |
JPWO2012090411A1 JPWO2012090411A1 (ja) | 2014-06-05 |
Family
ID=46382553
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012506031A Active JP5241956B2 (ja) | 2010-12-28 | 2011-12-14 | 液晶性ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法とそれからなる成形品 |
JP2013024027A Pending JP2013122063A (ja) | 2010-12-28 | 2013-02-12 | 液晶性ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法とそれからなる成形品 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013024027A Pending JP2013122063A (ja) | 2010-12-28 | 2013-02-12 | 液晶性ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法とそれからなる成形品 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8784683B2 (ja) |
EP (1) | EP2540777B1 (ja) |
JP (2) | JP5241956B2 (ja) |
KR (1) | KR101305633B1 (ja) |
CN (1) | CN102782042B (ja) |
TW (1) | TWI422641B (ja) |
WO (1) | WO2012090411A1 (ja) |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012090410A1 (ja) * | 2010-12-28 | 2012-07-05 | 東レ株式会社 | 液晶性ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法とそれからなる成形品 |
US8646994B2 (en) | 2011-11-15 | 2014-02-11 | Ticona Llc | Compact camera module |
TWI487726B (zh) | 2011-11-15 | 2015-06-11 | Ticona Llc | 用於具有小尺寸公差之模製部件之低環烷之液晶聚合物組合物 |
US8906259B2 (en) | 2011-11-15 | 2014-12-09 | Ticona Llc | Naphthenic-rich liquid crystalline polymer composition with improved flammability performance |
JP6185922B2 (ja) | 2011-11-15 | 2017-08-23 | ティコナ・エルエルシー | ファインピッチ電気コネクター及びそれにおいて用いる熱可塑性組成物 |
JP2014533325A (ja) | 2011-11-15 | 2014-12-11 | ティコナ・エルエルシー | 低ナフテン系液晶ポリマー組成物 |
WO2014062536A1 (en) | 2012-10-16 | 2014-04-24 | Ticona Llc | Antistatic liquid crystalline polymer composition |
US9355753B2 (en) | 2012-12-05 | 2016-05-31 | Ticona Llc | Conductive liquid crystalline polymer composition |
KR102465221B1 (ko) | 2013-03-13 | 2022-11-09 | 티코나 엘엘씨 | 컴팩트 카메라 모듈 |
CN106164172B (zh) | 2014-04-09 | 2019-07-26 | 提克纳有限责任公司 | 摄像模组 |
KR102305241B1 (ko) | 2014-04-09 | 2021-09-24 | 티코나 엘엘씨 | 대전방지 중합체 조성물 |
JP6046080B2 (ja) * | 2014-06-02 | 2016-12-14 | 株式会社栃木屋 | 連結部材 |
US10377851B2 (en) * | 2014-09-19 | 2019-08-13 | Ueno Fine Chemicals Industry, Ltd. | Liquid crystal polymer |
CN109790381B (zh) * | 2016-10-21 | 2020-07-31 | 宝理塑料株式会社 | 复合树脂组合物、及由该复合树脂组合物成形而成的连接器 |
TWM543308U (zh) * | 2017-01-19 | 2017-06-11 | J-Star Motor Industrial Co Ltd | 線性致動器結構(一) |
JP2018188528A (ja) * | 2017-04-28 | 2018-11-29 | 住友化学株式会社 | 液晶ポリエステル組成物の製造方法および液晶ポリエステル組成物 |
KR102627886B1 (ko) | 2017-12-05 | 2024-01-19 | 티코나 엘엘씨 | 카메라 모듈에 사용하기 위한 방향족 중합체 조성물 |
US11722759B2 (en) | 2019-03-20 | 2023-08-08 | Ticona Llc | Actuator assembly for a camera module |
JP6773930B1 (ja) * | 2019-08-09 | 2020-10-21 | 住友化学株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂成形体、液晶ポリエステル樹脂ペレット、及び液晶ポリエステル樹脂ペレットの製造方法 |
CN115151607A (zh) | 2020-02-26 | 2022-10-04 | 提克纳有限责任公司 | 电子器件 |
CN115151414A (zh) | 2020-02-26 | 2022-10-04 | 提克纳有限责任公司 | 用于电子器件的聚合物组合物 |
EP4111834A4 (en) | 2020-02-26 | 2024-06-05 | Ticona LLC | CIRCUIT STRUCTURE |
US11728065B2 (en) | 2020-07-28 | 2023-08-15 | Ticona Llc | Molded interconnect device |
CN112126243B (zh) * | 2020-09-09 | 2022-06-07 | 金发科技股份有限公司 | 一种液晶聚合物组合物 |
WO2022107715A1 (ja) * | 2020-11-19 | 2022-05-27 | 東洋紡株式会社 | 無機強化熱可塑性ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法 |
JP7281023B2 (ja) * | 2021-02-05 | 2023-05-24 | ポリプラスチックス株式会社 | ファンインペラ用液晶性樹脂組成物及びそれを用いたファンインペラ |
CN113201229A (zh) * | 2021-05-14 | 2021-08-03 | 金发科技股份有限公司 | 一种液晶聚合物复合材料及其应用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11322910A (ja) * | 1998-05-19 | 1999-11-26 | Nippon Petrochem Co Ltd | 全芳香族サーモトロピック液晶コポリエステルおよびその組成物 |
JP2001288342A (ja) * | 2000-04-04 | 2001-10-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | 液晶ポリエステル樹脂組成物、その製造方法およびその成形体 |
JP2007169379A (ja) * | 2005-12-20 | 2007-07-05 | Toray Ind Inc | 全芳香族液晶性ポリエステルおよびその組成物 |
JP2008143996A (ja) * | 2006-12-08 | 2008-06-26 | Toray Ind Inc | 液晶性ポリエステル組成物 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4161470A (en) | 1977-10-20 | 1979-07-17 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid and para-hydroxy benzoic acid capable of readily undergoing melt processing |
TWI472574B (zh) | 2006-08-24 | 2015-02-11 | Polyplastics Co | 非對稱電子零件 |
JP5136324B2 (ja) | 2007-09-28 | 2013-02-06 | 東レ株式会社 | 液晶性樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
JP5088160B2 (ja) | 2008-02-12 | 2012-12-05 | 東レ株式会社 | 液晶性樹脂組成物および成形品 |
WO2012090410A1 (ja) * | 2010-12-28 | 2012-07-05 | 東レ株式会社 | 液晶性ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法とそれからなる成形品 |
-
2011
- 2011-12-14 EP EP11852365.3A patent/EP2540777B1/en not_active Not-in-force
- 2011-12-14 JP JP2012506031A patent/JP5241956B2/ja active Active
- 2011-12-14 KR KR1020127023028A patent/KR101305633B1/ko active IP Right Grant
- 2011-12-14 WO PCT/JP2011/006987 patent/WO2012090411A1/ja active Application Filing
- 2011-12-14 CN CN201180012502.0A patent/CN102782042B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2011-12-14 US US13/637,738 patent/US8784683B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-12-15 TW TW100146519A patent/TWI422641B/zh not_active IP Right Cessation
-
2013
- 2013-02-12 JP JP2013024027A patent/JP2013122063A/ja active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11322910A (ja) * | 1998-05-19 | 1999-11-26 | Nippon Petrochem Co Ltd | 全芳香族サーモトロピック液晶コポリエステルおよびその組成物 |
JP2001288342A (ja) * | 2000-04-04 | 2001-10-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | 液晶ポリエステル樹脂組成物、その製造方法およびその成形体 |
JP2007169379A (ja) * | 2005-12-20 | 2007-07-05 | Toray Ind Inc | 全芳香族液晶性ポリエステルおよびその組成物 |
JP2008143996A (ja) * | 2006-12-08 | 2008-06-26 | Toray Ind Inc | 液晶性ポリエステル組成物 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JPN6012058157; 長繊維概要(ガラス長繊維の一般的特徴) [online] , 20121031, セントラル硝子株式会社 ガラス繊維事業部 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2012090411A1 (ja) | 2012-07-05 |
JPWO2012090411A1 (ja) | 2014-06-05 |
EP2540777B1 (en) | 2014-10-01 |
CN102782042A (zh) | 2012-11-14 |
US8784683B2 (en) | 2014-07-22 |
TW201231548A (en) | 2012-08-01 |
KR20130079318A (ko) | 2013-07-10 |
KR101305633B1 (ko) | 2013-09-09 |
US20130015400A1 (en) | 2013-01-17 |
EP2540777A1 (en) | 2013-01-02 |
EP2540777A4 (en) | 2013-09-18 |
JP2013122063A (ja) | 2013-06-20 |
TWI422641B (zh) | 2014-01-11 |
CN102782042B (zh) | 2014-02-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5241956B2 (ja) | 液晶性ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法とそれからなる成形品 | |
JP5241955B2 (ja) | 液晶性ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法とそれからなる成形品 | |
JP5136719B2 (ja) | 液晶性ポリエステル樹脂組成物およびそれを用いた金属複合成形品 | |
JP5136720B2 (ja) | 液晶性ポリエステル樹脂組成物およびそれを用いた金属複合成形品 | |
WO2012090407A1 (ja) | 全芳香族液晶ポリエステルおよびその製造方法 | |
JP5088160B2 (ja) | 液晶性樹脂組成物および成形品 | |
JP2008013702A (ja) | 液晶性ポリエステル組成物 | |
JP5098168B2 (ja) | 全芳香族液晶性ポリエステルおよびその組成物 | |
JP2004256656A (ja) | 液晶性ポリエステルおよびその組成物 | |
JP2015063641A (ja) | 液晶性ポリエステル樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
JP2010174114A (ja) | 液晶性樹脂組成物 | |
JP6206174B2 (ja) | 液晶性ポリエステル樹脂組成物およびその成形品 | |
JP3562122B2 (ja) | ガラスビーズ強化液晶性樹脂組成物 | |
JP6255978B2 (ja) | 液晶性ポリエステル樹脂組成物およびそれを用いた金属複合成形品 | |
JP2008143996A (ja) | 液晶性ポリエステル組成物 | |
JP5742567B2 (ja) | 液晶性ポリエステル組成物およびそれからなる成形品 | |
JP2016089154A (ja) | 液晶性ポリエステル樹脂組成物およびそれを用いた成形品 | |
JP2005248052A (ja) | 液晶性ポリエステル組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20121113 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130402 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160412 Year of fee payment: 3 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5241956 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160412 Year of fee payment: 3 |