JP5236257B2 - インク組成物、インクカートリッジ、インクジェット記録方法及び印刷物 - Google Patents
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Description
一方、インクジェット方式は、安価な装置で、かつ、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インク組成物を効率良く使用でき、ランニングコストが安い。さらに、騒音が少なく、画像記録方式として優れている。
<1> (A)N−ビニルラクタム類、(B)酸化防止剤、及び、(C)重合禁止剤を含有し、(B):(C)の重量含有比が10:1〜100:1であることを特徴とするインク組成物、
<2> 前記(A)N−ビニルラクタム類がN−ビニルカプロラクタムである<1>に記載のインク組成物、
<3> 前記(B)酸化防止剤がフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、サルファイド系酸化防止剤、及び、芳香族アミン系酸化防止剤よりなる群から選択された少なくとも1つの酸化防止剤である<1>又は<2>に記載のインク組成物、
<4> インク組成物全量に対する前記(B)酸化防止剤の含有量が0.2〜4.0重量%である<1>〜<3>いずれか1つに記載のインク組成物、
<5> 前記(C)重合禁止剤がニトロソ系重合禁止剤、及び、ヒンダードアミン系重合禁止剤よりなる群から選択された少なくとも1つの重合禁止剤である<1>〜<4>いずれか1つに記載のインク組成物、
<6> インク組成物全量に対する前記(C)重合禁止剤の含有量が0.01〜0.5重量%である<1>〜<5>いずれか1つに記載のインク組成物、
<7> 前記(B):(C)の重量含有比が30:1〜70:1である<1>〜<6>いずれか1つに記載のインク組成物、
<8> インクジェット記録用である<1>〜<7>いずれか1つに記載のインク組成物、
<9> <8>に記載のインク組成物を充填した酸素非透過性容器を収納したインクカートリッジ、
<10> (a1)被記録媒体上に<8>に記載のインク組成物を吐出する工程、及び、(b1)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、前記インク組成物を硬化する工程、を含むインクジェット記録方法、
<11> 前記活性放射線が、発光ピーク波長が350〜420nmの範囲にあり、且つ、被記録媒体表面での最高照度が10〜2,000mW/cm2となる紫外線を発生する発光ダイオードにより照射される紫外線である<10>に記載のインクジェット記録方法、
<12> <10>又は<11>に記載のインクジェット記録方法によって記録された印刷物。
(A)N−ビニルラクタム類
本発明のインク組成物はN−ビニルラクタム類(以下、(A)成分ともいう。)を含有する。
本発明に用いることができるN−ビニルラクタム類の好ましい例として、下記式(A−1)で表される化合物が挙げられる。
また、上記N−ビニルラクタム類は、ラクタム環上にアルキル基、アリール基等の置換基を有していてもよく、飽和又は不飽和環構造を連結していても良い。
N−ビニルラクタム類は比較的融点が高い化合物である。N−ビニルラクタム類が40重量%以下の含有率であると、0℃以下の低温下でも良好な溶解性を示し、インク組成物の取り扱い可能温度範囲が広くなり好ましい。上記N−ビニルラクタム類はインク組成物中に1種のみ含有されていてもよく、複数種含有されていてもよい。
本発明のインク組成物は(B)酸化防止剤を含有する。
酸化防止剤は機能面から一次酸化防止剤(ラジカル連鎖禁止剤)又は二次酸化防止剤(過酸化物分解剤)に分類される。一次酸化防止剤としてはフェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤が挙げられ、二次酸化防止剤としてはリン系酸化防止剤及びサルファイド系酸化防止剤が挙げられる。
本発明においては酸化防止剤としては公知のものを用いることができ限定されるものではないが、フェノール系酸化防止剤、芳香族アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、及び、サルファイド系酸化防止剤(イオウ系酸化防止剤)よりなる群から選ばれた少なくとも1つの酸化防止剤を好ましく用いることができる。
以下、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、サルファイド系酸化防止剤、及び、芳香族アミン系酸化防止剤について詳細に説明する。
本発明において、フェノール系酸化防止剤とはフェノール基を有する化合物を指し、この他に何ら限定されるものではない。フェノール系酸化防止剤としては公知のものを用いることができ限定されるものではないが、式(1)に示す化合物であることが好ましい。
R1で表される基は導入可能な炭素原子に置換基を有していてもよい。導入することができる置換基としては、炭素数1〜6のアルキル基、ヒドロキシ基、シアノ基、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基及び(メタ)アクリロイル基等が例示できる。
X1はmが2以上である場合にm価の連結基を表し、具体的には単結合、カルボニル基、カルボニルオキシ基、チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、オキシ基、ホスホン酸エステル基、炭素数1〜6のアルキレン基、炭素数6〜12のアリーレン基、アミノ基、水素原子をm個除いた炭素数1〜6の脂肪族炭化水素基、水素原子をm個除いたm価の炭素数6〜12の芳香族炭化水素基、トリアジン及びジオキサン等の複素環から水素原子をm個を除いた6〜12員環の複素環基、並びに、これらの連結基の組合せ等が挙げられ、導入可能な炭素原子にR1と同じく前記置換基を有していてもよい。
炭素数1〜10のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、tert−ブチル基、tert−ペンチル基が好ましく、炭素数3〜8個のシクロアルキル基としてはシクロヘキシル基が好ましい。中でもR2及びR3で表される基としては、tert−ブチル基、tert−ペンチル基、シクロヘキシル基であることが好ましい。R2及びR3で表される基がこれらの嵩高い構造を有することにより、長期間の保存安定性に優れたインク組成物が得られるため好ましい。
式(2)においてR4で表される基は式(1)におけるR1で表される基と同義であるが、水素原子、メチル基、エチル基、tert−ブチル基等の炭素数1〜5のアルキル基、メトキシ基等の炭素数1〜3のアルキルオキシ基、ジメチルアミノ基等のアルキルアミノ基等が挙げられ、これらの基は式(1)におけるR1と同様に連結基を介して結合していてもよい。
またR2〜R4で表される基は導入可能な炭素原子に式(1)のR1と同様に前記置換基を有していてもよい。
R7は水素原子、メチル基、又は、エチル基等の低級アルキル基を表し、R5、R6、R8及びR9で表されるいずれか1以上の基と結合して環を形成してもよい。
色(3)で表される化合物は、R5、R6、R8及びR9で表される基が水素原子であり、R7で表される基が炭素数1〜3の低級アルキル基であることが最も好ましい。
式(1)で表される化合物は式(4)で表される化合物でもよい。
R13はヒドロキシ基、(メタ)アクリロイル基、又は、−L1−R14を表す。
R14はR13において連結基L1を介して結合するもう1つの他の式(5)で表される化合物を表す。連結基L1としては、オキシカルボニル基、カルボニルオキシ基、炭素数1〜6個のアルキレン基、炭素数6〜12個のアリーレン基及びこれらを組み合わせた連結基が挙げられる。
X2は式(1)のX1と同義であるが、炭素数1〜3のアルキレン基であることが好ましく、中でもメチレン基であることがより好ましい。X2は導入可能な炭素原子に前記置換基を有していてもよく、前記アルキレン基の炭素原子に置換基として炭素数1〜3のアルキル基を有することが好ましい。
X3は2価の連結基を表し、式(1)におけるX1と同義であるが、中でも炭素数1〜6のアルキレン基、炭素数6〜12のアリーレン基、カルボニルオキシ基、オキシカルボニル基、アミド基、オキシ基、チオ基、ホスホン酸エステル基、リン酸エステル基、ジオキサン等の複素環から水素原子を2個除いた基及びこれらの連結基の組合せが挙げられ、導入可能な炭素原子に式(1)におけるR1と同様に置換基を有していてもよく、2つの置換基が結合して環を形成してもよい。
R24は、水素原子又はメチル基を表す。
X4は、2価の連結基を表し、単結合、炭素数1〜3のアルキレン基、カルボニルオキシ基、オキシカルボニル基及びこれらの組合せよりなる2価の連結基を表す。
本発明のインク組成物は、酸化防止剤として芳香族アミン系酸化防止剤を含むことが好ましい。芳香族アミン系酸化防止剤としては公知のものを用いることができ限定されるものではないが、式(8)で表される化合物であることが好ましい。
LNはそれぞれ独立にAr1と単結合を介して結合する−NH−又は−N=を表す。
R25はLNに含まれる窒素原子に単結合又は二重結合を介して結合する基を表し、それぞれ独立に炭素数6〜18のアリール基、直鎖若しくは分岐を有する炭素数1〜10のアルキル基、又は、炭素数1〜10のアルケニル基を表す。
R26はそれぞれ独立に直鎖又は分岐を有する炭素数1〜15のアルキル基を表す。R25とR26とが単結合又は二重結合を介して結合して環を形成していてもよい。
aは1〜3の整数を表し、bは0〜3の整数を表し、a+bは1〜6の整数を表す。
式(8)に示す化合物は導入可能な炭素原子に置換基を有していてもよい。導入することができる置換基としては、炭素数1〜10のアルキル基、ヒドロキシ基、シアノ基、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、アミノ基、アルコキシ基等が例示できる。
前記芳香族炭化水素基Ar1としては炭素数6〜12のものが好ましくベンゼン、ナフタレンからa+b個の水素原子を除いた基がより好ましい。
前記LNとしては−NH−が好ましく、R25としてはフェニル基、ナフチル基等の炭素数6〜12のアリール基、炭素数3〜6のアルキル基が好ましい。
さらに式(8)に示す化合物は、式(9)又は式(10)に示す化合物であることが好ましい。
式(10)において、Ar1は式(8)におけるAr1と同義であり、フェニレン基であることが好ましく、パラ位に−NH基を有するパラジアミンであることがより好ましい。R25は式(8)におけるR25と同義であり、直鎖又は分岐を有する炭素数3〜5のアルキル基が好ましく、分岐を有する炭素数3〜5のアルキル基がより好ましい。
式(9)及び式(10)に示す化合物は導入可能な炭素原子に置換基を有していてもよい。前記置換基は式(8)における置換基と同様である。
本発明においては、式(10)に示す芳香族アミン系酸化防止剤を用いることが好ましく、中でもB−12がより好ましい。
本発明のインク組成物は酸化防止剤としてリン系酸化防止剤を含むことが好ましい。本発明に用いるリン系酸化防止剤としては公知のものを用いることができ限定されるものではないが、式(11)又は式(12)で表される化合物であることが好ましい。
Q1で表される基はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1〜20の分岐を有していてもよいアルキル基、炭素数6〜18のアリール基を表し、これらの基はリン原子と連結基を介して結合していてもよく、前記連結基としては、炭素数1〜6のアルキレン基、炭素数6〜12のアリーレン基又はこれらの組合せが挙げられる。また、Q1は導入可能な炭素原子に後述する置換基を有していてもよい。
前記炭素数1〜20の分岐を有していてもよいアルキル基としては、炭素数1〜15のものが好ましく、炭素数5〜15のものがより好ましく、具体的にはオクチル基、イソオクチル基、デシル基、イソデシル基及びトリデシル基等が挙げられる。
前記炭素数6〜18のアリール基としては、炭素数6〜12のものが好ましい。具体的にはフェニル基、ナフチル基が挙げられ、フェニル基が好ましい。
cは0又は1の整数を表し、0であることが好ましい。
式(11)又は式(12)において、少なくとも1つのR27がアリール基であることが好ましく、2つのR27がアリール基であることがより好ましい。
R27及びQ1に導入可能な置換基としては、メチル基、tert−ブチル基、tert−アミル基及びノニル基等の直鎖又は分岐を有する炭素数1〜20のアルキル基、フェニル基及びナフチル基等の炭素数6〜12のアリール基、並びに、ヒドロキシ基が挙げられ、中でもtert−ブチル基、tert−アミル基等の炭素数4又は5のアルキル基が好ましい。
また、R27及びQ1で表される基のうちいずれか2つの基が結合して環を形成してもよく、2つのR27がアリール基である場合に、炭素数1〜3のアルキレン基を介して環を形成していることが好ましい。
Q2で表される基は、式(11)及び式(12)におけるQ1で表される基と同義であるが、Q2を介して連結基X6と結合する場合にはQ1から水素原子を1つ除いた2価の連結基を表し、Q1が水素原子である場合にはリン原子とX6とは直接結合する。
cは式(11)及び式(12)におけるcと同義である。
dは2〜4の整数を表し、2又は3であることが好ましい。
X6は多価の連結基を表し、2価又は3価の連結基であることが好ましく、具体的には単結合、オキシ基、水素原子をd個除いた炭素数1〜6の炭化水素基、水素原子をd個除いた芳香族炭化水素基、又は、これらを組合せたd価の連結基等が挙げられ、導入可能な炭素原子に置換基を有していてもよい。前記置換基としては式(11)及び式(12)に導入可能な置換基が挙げられる。
本発明のインク組成物はサルファイド系酸化防止剤を含むことが好ましい。本発明において用いることができるサルファイド系酸化防止剤としては、公知のものを用いることができ限定されるものではないが、式(16)に示す化合物であることが好ましい。
これらの基は式(16)に示す硫黄原子と連結基を介して結合していてもよく、前記連結基としては単結合、カルボニル基、カルボニルオキシ基、オキシカルボニル基、オキシ基、炭素数1〜6のアルキレン基、炭素数6〜12のアリーレン基及びこれらの組合せよりなる連結基が挙げられ、中でも炭素数1〜6のアルキレン基、カルボニルオキシ基及びこれらを組み合わせた連結基が好ましい。
中でもR29で表される基は、炭素数10〜20のアルキル基が、連結基としてアルキレン基及びカルボニルオキシ基を介して硫黄原子に結合していることが好ましい。
R29は導入可能な炭素原子に置換基を有していてもよい。導入することができる置換基としては、炭素数1〜6のアルキル基、ヒドロキシ基、シアノ基、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、アミノ基、アルコキシ基等が例示でき、中でも炭素数1〜6のアルキル基が好ましい。
本発明においてインク組成物全量に対する前記(B)酸化防止剤の含有量は0.2〜4.0重量%であることが好ましく、0.5〜3.0重量%であることがより好ましく、0.8〜2.0重量%であることがさらに好ましい。
上記の数値の範囲内であると、N−ビニルラクタム類の酸化を防止でき、さらに、酸化防止剤の酸化による変色を抑制できる。
1.重合禁止剤の種類
本発明のインク組成物は、保存時の所望されないラジカル重合を抑制するために(C)重合禁止剤を含有する。
前記(C)重合禁止剤はヒンダードアミン系重合禁止剤及びニトロソ系重合禁止剤よりなる群から選択された少なくとも1つの重合禁止剤であることが好ましい。以下、本発明に用いることができるヒンダードアミン系重合禁止剤及びニトロソ系重合禁止剤について詳述する。
重合禁止剤としてヒンダードアミン系重合禁止剤を好ましく用いることができる。
ヒンダードアミン系重合禁止剤はヒンダードアミン(Hindered Amine)構造(塩基性窒素原子に対し、立体障害となっている構造)を有する部位をその分子内に持つアミン化合物であればよく限定されるものではないが、公知のヒンダードアミン系重合禁止剤を用いることができる。本発明においては脂肪族ヒンダードアミン系重合禁止剤が好ましく、中でも式(17)で表される化合物をより好ましく用いることができる。
R31は、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数3〜8のシクロアルキル基、炭素数7〜12のアラルキル基、3〜8員環の複素環基、ヒドロキシ基、−O−CO−R32基、−N(R33)(R34)基、又は、=N(R33)を表す。
前記R32は、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数3〜8のシクロアルキル基、炭素数6〜18のアラルキル基、又は、炭素数6〜12のアリール基を表す。
R33及びR34は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数3〜8のシクロアルキル基、3〜8員環の複素環基、炭素数2〜8のアシル基、アシルオキシ基、又は、アミド基を表す。
Q3は水素原子又はオキソ基を表す。
前記炭素数1〜10のアルキル基としては、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基及びデシル基が挙げられる。
前記炭素数3〜8のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基及びノルボルニル基が挙げられる。
前記炭素数7〜12のアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基及びナフチルメチル基が挙げられる。
前記3〜8員環の複素環基としては、ジオキソラニル基が挙げられる。
前記炭素数6〜15のアリール基としては、フェニル基、トリル基、メトキシフェニル基、ナフチル基及びアントリル基等が挙げられる。
前記炭素数2〜8のアシル基としては、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ペンタノイル基及びベンゾイル基等が挙げられる。
前記アシルオキシ基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基のような−CO−O−R35で表される基である。なお、R35は上記R32と同義である。
前記アミド基としては、N−メチルアミド基、N−エチルアミド基、N−フェニルアミド基、N−トリルアミド基のような−CO−NH−R36で表される基である。なお、R36は上記R32と同義である。
導入可能な置換基としては、直鎖、分岐又は環状のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基など)、直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基など)、前記アリール基、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシ基、シアノ基、アシル基(例えば、アセチル基、プロパノイル基、ベンゾイル基など)、ニトロ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基(アルキル部分は上記アルキル基と同義)、アリールアミノ基(アリール部分は前記アリール基と同義)、−S−R37基、−CO−O−R37基を表し、R37は、前記直鎖、分岐又は環状のアルキル基あるいは前記アリール基を表す。
本発明においては、ヒドロキシアミン系重合禁止剤としてE−12〜E−15を好ましく用いことができる。
本発明において、重合禁止剤としてニトロソ系重合禁止剤を好ましく用いることができる。本発明においては式(18)又は式(19)で表される化合物を好ましく用いることができる。
R39は水素原子、1価の酸素原子(−O-)、又は、炭素数1〜3のアルキル基を表す。
本発明において、インク組成物全量に対する前記(C)重合禁止剤の含有量が0.01〜0.5重量%であることが好ましく、0.020〜0.3重量%であることがより好ましく、0.025〜0.1重量%であることがさらに好ましい。
上記の数値の範囲内であると、インク組成物の調製時の重合を抑制でき、インクジェットノズルの詰まりを防止できるため好ましい。
10:1〜100:1であり、10:1〜75:1であることが好ましく、10:1〜50:1であることがより好ましい。
(B):(C)の重量含有比が10:1よりも(B)の割合が少ないと酸化防止剤に対して、余剰な重合禁止剤により感度が劣化する。一方で(B):(C)の重量含有比が100:1よりも(B)の割合が多いと酸化防止剤に対して、過少な重合禁止剤によりN−ビニルラクタムの重合が十分抑制できない。
本発明のインク組成物は、前記(A)N−ビニルラクタム類の他にエチレン性不飽和化合物を含有することが好ましい。エチレン性不飽和化合物とはエチレン性不飽和結合を少なくとも1つ有する重合性化合物をいい、付加重合性化合物であることが好ましく、ラジカル重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物であることがより好ましい。前記エチレン性不飽和化合物としては、環状炭化水素基を有するモノマー、非環状多官能モノマーを好ましく用いることができる。
本発明のインク組成物は前記(A)N−ビニルラクタム類の他に、式(I)又は式(II)で表される環状炭化水素基を有するモノマーを含有していることが好ましい。前記式(I)又は式(II)で表される環状炭化水素基を有するモノマーは、付加重合性モノマーであることが好ましく、ラジカル重合性モノマーであることがより好ましい。
また、色材との親和性を向上させるという観点から、式(I)又は式(II)におけるX7の脂環式炭化水素構造と結合する端部は、酸素原子であることが好ましく、エーテル性酸素原子であることがより好ましく、式(I)又は式(II)におけるX7は−C(O)O(CH2CH2O)p−(pは1又は2を表す。)であることがさらに好ましい。
q個存在するR41及びr個存在するR42は、それぞれ独立に一価又は多価の置換基であってもよく、一価の置換基として水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、チオール基、シロキサン基、さらに置換基を有していてもよい総炭素数30以下の炭化水素基若しくは複素環基、又は、二価の置換基としてオキシ基(=O)であることが好ましい。
R41の置換数qは0〜5の整数を表し、また、R42の置換数rは0〜5の整数を表す。
また、式(I)におけるアダマンタン骨格中の一炭素原子をカルボニル結合(−C(O)−)及び/又はエステル結合(−C(O)O−)で置換してもよく、式(II)におけるノルボルナン骨格中の一炭素原子をエーテル結合(−O−)及び/又はエステル結合(−C(O)O−)で置換してもよい。
フラン環を有する(メタ)アクリレートとしては、フルフリル(メタ)アクリレート等が挙げられ、ジ又はテトラヒドロフラン環を有する(メタ)アクリレートとしてはテトラヒドロフリル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等が挙げられ、ピラン環を有する(メタ)アクリレートとしては、ピラニル(メタ)アクリレート等が挙げられ、ジ又はテトラヒドロピラン環を有する(メタ)アクリレートとしては、ジヒドロピラニル(メタ)アクリレート、テトラヒドロピラニル(メタ)アクリレート、ジメチルジヒドロピラニル(メタ)アクリレート、ジメチルテトラヒドロピラニル(メタ)アクリレート等が挙げられ、モルホリン環を有する(メタ)アクリレートとしては、N−(メタ)アクリロイルモルホリン等が挙げられ、イミド環を有するイミドアクリレート(アロニックスTO−1428、東亞合成(株)製)等が挙げられる。中でもテトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、N−(メタ)アクリロイルモルホリン、イミドアクリレートとしては、アロニックスTO−1428(東亞合成(株)製)等が好ましい。
前記N−ビニルラクタム類及び環状炭化水素基を有するモノマー以外に、非環状多官能モノマーを併せて使用することが好ましい。非環状多官能モノマーを含有することで、硬化性に優れ、高い硬化膜強度の画像が得られるインク組成物が得られる。
本発明においては、その他のモノマーとして下記のラジカル重合性化合物を含有していてもよい。ラジカル重合性化合物を併用するとさらに硬化性に優れるインク組成物が提供できるため好ましい。
ラジカル重合性化合物としては、例えば、特開平7−159983号、特公平7−31399号、特開平8−224982号、特開平10−863号、特開平9−80675号等の各公報に記載されている光重合性組成物を用いた光硬化型材料が知られている。
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、さらに種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン(メタ)アクリル系モノマーあるいはプレポリマー、エポキシ系モノマーあるいはプレポリマー、ウレタン系モノマーあるいはプレポリマー等の(メタ)アクリル酸エステルが好ましく用いられる。
これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度の観点から、ジビニルエーテル化合物、トリビニルエーテル化合物が好ましく、特に、ジビニルエーテル化合物が好ましい。ビニルエーテル化合物は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
本発明のインク組成物には、必要に応じてカチオン重合性化合物を併用することもできる。カチオン重合性化合物を併用する場合には、重合開始剤としてカチオン重合開始剤も併用することが好ましい。
本発明に用いることができるカチオン重合性化合物は、光酸発生剤から発生する酸により重合反応を開始し、硬化する化合物であれば特に制限はなく、光カチオン重合性モノマーとして知られる各種公知のカチオン重合性のモノマーを使用することができる。カチオン重合性モノマーとしては、例えば、特開平6−9714号、特開2001−31892号、同2001−40068号、同2001−55507号、同2001−310938号、同2001−310937号、同2001−220526号などの各公報に記載されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
本発明のインク組成物には、必要に応じ、カチオン重合開始剤を用いることもできる。
本発明に用いることができるカチオン重合開始剤としては、第1に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のB(C6F5)4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -、CF3SO3 -塩を挙げることができる。第2に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができる。第3に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができる。第4に、鉄アレン錯体を挙げることができる。
本発明に用いることができるカチオン重合開始剤の好ましい具体例としては、特開2007−224149号公報に記載された(b−1)〜(b−96)等の化合物が挙げられる。
本発明において、インク組成物は、重合開始剤を含有することが好ましい。重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤及びカチオン重合開始剤が挙げられるが、少なくともラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。
また、本発明において、インク組成物に後述する増感色素を用いる場合、ラジカル重合開始剤の総使用量は、増感色素に対して、ラジカル重合開始剤:増感色素の重量比で、好ましくは200:1〜1:200、より好ましくは50:1〜1:50、さらに好ましくは20:1〜1:5の範囲である。
本発明において、形成された画像部の視認性を向上するため、着色剤(色材ともいう)を含有することが好ましい。
本発明に使用できる顔料としては、特に限定されるわけではないが、例えばカラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
赤又はマゼンタ顔料としては、Pigment Red 3,5,19,22,31,38,42,43,48:1,48:2,48:3,48:4,48:5,49:1,53:1,57:1,57:2,58:4,63:1,81,81:1,81:2,81:3,81:4,88,104,108,112,122,123,144,146,149,166,168,169,170,177,178,179,184,185,208,216,226,257、Pigment Violet 3,19,23,29,30,37,50,88、Pigment Orange 13,16,20,36、
青又はシアン顔料としては、Pigment Blue 1,15,15:1,15:2,15:3,15:4,15:6,16,17−1,22,27,28,29,36,60、
緑顔料としては、Pigment Green 7,26,36,50、
黄顔料としては、Pigment Yellow 1,3,12,13,14,17,34,35,37,55,74,81,83,93,94,95,97,108,109,110,120,137,138,139,153,154,155,157,166,167,168,180,185,193、
黒顔料としては、Pigment Black 7,28,26、
白色顔料としては、PigmentWhite 6,18,21
などが目的に応じて使用できる。
以下に、本発明で使用することのできる油溶性染料について説明する。
本発明で使用することのできる油溶性染料とは、水に実質的に不溶な染料を意味する。具体的には、25℃での水への溶解度(水100gに溶解できる染料の重量)が1g以下であり、好ましくは0.5g以下、より好ましくは0.1g以下であるものを指す。従って、油溶性染料とは、所謂水に不溶性の顔料や油溶性色素を意味し、これらの中でも油溶性色素が好ましい。
これらの中で特に好ましいものは、Nubian Black PC−0850、Oil Black HBB 、Oil Yellow 129、Oil Yellow 105、Oil Pink 312、Oil Red 5B、Oil Scarlet 308、Vali Fast Blue 2606、Oil Blue BOS(オリエント化学(株)製)、Aizen Spilon Blue GNH(保土ヶ谷化学(株)製)、NeopenYellow 075、Neopen Mazenta SE1378、Neopen Blue 808、Neopen Blue FF4012、Neopen Cyan FF4238(BASF社製)等である。
本発明においては、油溶性染料は1種単独で用いてもよく、また、数種類を混合して用いてもよい。
本発明においては、水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で分散染料を用いることもできる。分散染料は一般に水溶性の染料も包含するが、本発明においては水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で用いることが好ましい。分散染料の好ましい具体例としては、C.I.ディスパースイエロー 5,42,54,64,79,82,83,93,99,100,119,122,124,126,160,184:1,186,198,199,201,204,224及び237;C.I.ディスパーズオレンジ 13,29,31:1,33,49,54,55,66,73,118,119及び163;C.I.ディスパーズレッド 54,60,72,73,86,88,91,92,93,111,126,127,134,135,143,145,152,153,154,159,164,167:1,177,181,204,206,207,221,239,240,258,277,278,283,311,323,343,348,356及び362;C.I.ディスパーズバイオレット 33;C.I.ディスパーズブルー 56,60,73,87,113,128,143,148,154,158,165,165:1,165:2,176,183,185,197,198,201,214,224,225,257,266,267,287,354,358,365及び368;並びにC.I.ディスパーズグリーン 6:1及び9;等が挙げられる。
本発明において、溶剤が硬化画像に残留する場合の耐溶剤性の劣化並びに残留する溶剤のVOC(Volatile Organic Compound:揮発性有機化合物)の問題を避けるためにも、着色剤は、ラジカル重合性化合物のような分散媒体に予め添加して、配合することが好ましい。なお、分散適性の観点のみを考慮した場合、着色剤の添加に使用する重合性化合物は、最も粘度の低いモノマーを選択することが好ましい。
本発明において、インク組成物中における着色剤の含有量は、色、及び使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の重量に対し、0.01〜30重量%であることが好ましい。
着色剤の分散を行う際に分散剤を添加することが好ましい。分散剤としては、その種類に特に制限はないが、好ましくは高分子分散剤を用いることが好ましい。
高分子分散剤としては、DisperBYK−101、DisperBYK−102、DisperBYK−103、DisperBYK−106、DisperBYK−111、DisperBYK−161、DisperBYK−162、DisperBYK−163、DisperBYK−164、DisperBYK−166、DisperBYK−167、DisperBYK−168、DisperBYK−170、DisperBYK−171、DisperBYK−174、DisperBYK−182(以上BYK Chemie社製)、EFKA4010、EFKA4046、EFKA4080、EFKA5010、EFKA5207、EFKA5244、EFKA6745、EFKA6750、EFKA7414、EFKA7462、EFKA7500、EFKA7570、EFKA7575、EFKA7580(以上エフカアディティブ社製)、ディスパースエイド6、ディスパースエイド8、ディスパースエイド15、ディスパースエイド9100(サンノプコ製)等の高分子分散剤;ソルスパース(Solsperse)3000,5000,9000,12000,13240,13940,17000,24000,26000,28000,32000,36000,39000,41000,71000などの各種ソルスパース分散剤、(アビシア社製);アデカプルロニックL31,F38,L42,L44,L61,L64,F68,L72,P95,F77,P84,F87、P94,L101,P103,F108、L121、P−123(旭電化(株)製)及びイソネットS−20(三洋化成(株)製)楠本化成(株)製「ディスパロン KS−860,873SN,874(高分子分散剤)、#2150(脂肪族多価カルボン酸)、#7004(ポリエーテルエステル型)」が挙げられる。
また、フタロシアニン誘導体(商品名:EFKA−745(エフカ社製))、ソルスパース5000,12000、ソルスパース22000(アビシア社製)等の顔料誘導体もあわせて使用することができる。
本発明のインク組成物中における分散剤の含有量はインク組成物全体の重量に対し、0.01〜5重量%であることが好ましい。
本発明のインク組成物には、長時間安定した吐出性を付与するため、界面活性剤を添加することが好ましい。
界面活性剤としては、特開昭62−173463号、同62−183457号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第4級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。また、前記界面活性剤として有機フルオロ化合物やポリシロキサン化合物を用いてもよい。前記有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。前記有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物(例、フッ素油)及び固体状フッ素化合物樹脂(例、四フッ化エチレン樹脂)が含まれ、特公昭57−9053号(第8〜17欄)、特開昭62−135826号の各公報に記載されたものが挙げられる。前記ポリシロキサン化合物としては、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部に有機基を導入した変性ポリシロキサン化合物であることが好ましい。変性の例として、ポリエーテル変性、メチルスチレン変性、アルコール変性、アルキル変性、アラルキル変性、脂肪酸エステル変性、エポキシ変性、アミン変性、アミノ変性、メルカプト変性などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらの変性の方法は組み合わせて用いられてもかまわない。また、中でもポリエーテル変性ポリシロキサン化合物がインクジェットにおける吐出安定性改良の観点で好ましい。ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物の例としては、例えば、SILWET L−7604、SILWET L−7607N、SILWET FZ−2104、SILWET FZ−2161(日本ユニカー(株)製)、BYK−306、BYK−307、BYK−331、BYK−333、BYK−347、BYK−348等(BYK Chemie社製)、KF−351A、KF−352A、KF−353、KF−354L、KF−355A、KF−615A、KF−945、KF−640、KF−642、KF−643、KF−6020、X−22−6191、X−22−4515、KF−6011、KF−6012、KF−6015、KF−6017(信越化学工業(株)製)が挙げられる。
本発明のインク組成物中における界面活性剤の含有量は、インク組成物全体の重量に対し、0.0001〜1重量%であることが好ましい。また、これらの界面活性剤は単独で含有しても、2種類以上のポリシロキサン化合物を併用して含有してもよい。
本発明のインク組成物には、必要に応じて、前記成分以外の他の成分を添加することができる。その他の成分としては、例えば、増感剤、共増感剤、紫外線吸収剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、塩基性化合物等が挙げられる。
本発明のインク組成物には、特にインクジェット記録用に用いる場合、特定の活性放射線を吸収して上記重合開始剤の分解を促進させるために増感剤を添加してもよい。増感剤は、特定の活性放射線を吸収して電子励起状態となる。電子励起状態となった増感剤は、重合開始剤と接触して、電子移動、エネルギー移動、発熱などの作用が生じる。これにより重合開始剤は化学変化を起こして分解し、ラジカル、酸或いは塩基を生成する。
好ましい増感剤の例としては、以下の化合物類に属しており、かつ350nmから450nm域に吸収波長を有するものを挙げることができる。
本発明に用いることができる増感剤の好ましい具体例としては、特開2007−231233号公報に記載された(E−1)〜(E−20)等の増感剤が挙げられる。
本発明のインク組成物は、共増感剤を含有することも好ましい。本発明において共増感剤は、増感剤の活性放射線に対する感度を一層向上させる、あるいは酸素による重合性化合物の重合阻害を抑制する等の作用を有する。
この様な共増感剤の例としては、アミン類、例えばM. R. Sanderら著「Journal of Polymer Society」第10巻3173頁(1972)、特公昭44−20189号公報、特開昭51−82102号公報、特開昭52−134692号公報、特開昭59−138205号公報、特開昭60−84305号公報、特開昭62−18537号公報、特開昭64−33104号公報、Research Disclosure 33825号記載の化合物等が挙げられ、具体的には、トリエタノールアミン、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、p−ホルミルジメチルアニリン、p−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。
本発明のインク組成物中における共増感剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の重量に対し、0.05〜4重量%であることが好ましい。
本発明においては、得られる画像の耐候性向上、退色防止の観点から、紫外線吸収剤を用いることができる。
紫外線吸収剤としては、例えば、特開昭58−185677号公報、同61−190537号公報、特開平2−782号公報、同5−197075号公報、同9−34057号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭46−2784号公報、特開平5−194483号公報、米国特許第3214463号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭48−30492号公報、同56−21141号公報、特開平10−88106号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平4−298503号公報、同8−53427号公報、同8−239368号公報、同10−182621号公報、特表平8−501291号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーNo.24239号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤などが挙げられる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、固形分換算で0.5〜15重量%であることが好ましい。
本発明のインク組成物には、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などが挙げられる。前記金属錯体系の褪色防止剤としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体などが挙げられ、具体的には、リサーチディスクロージャーNo.17643の第VIIのI〜J項、同No.15162、同No.18716の650頁左欄、同No.36544の527頁、同No.307105の872頁、同No.15162に引用された特許に記載された化合物や、特開昭62−215272号公報の127頁〜137頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、固形分換算で0.1〜8重量%であることが好ましい。
本発明のインク組成物には、吐出物性の制御を目的として、チオシアン酸カリウム、硝酸リチウム、チオシアン酸アンモニウム、ジメチルアミン塩酸塩などの導電性塩類を添加することができる。
本発明のインク組成物には、被記録媒体との密着性を改良するため、極微量の有機溶剤を添加することも有効である。
本発明のインク組成物に用いることができる溶剤としては、重合性粒子の内部構造に樹脂を用いている場合、その樹脂の溶解度パラメータの値(SP値)と用いる溶剤の溶解度パラメータの値との差が、2以上であることが好ましく、3以上であることがより好ましい。
溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノール、1−ブタノール、tert−ブタノール等のアルコール系溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピルなどのエステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤などが挙げられる。
この場合、耐溶剤性やVOCの問題が起こらない範囲での添加が有効であり、その量はインク組成物全体に対し0.1〜5重量%が好ましく、より好ましくは0.1〜3重量%の範囲である。
本発明のインク組成物には、膜物性を調整するため、各種高分子化合物を添加することができる。高分子化合物としては、アクリル系重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シェラック、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類、その他の天然樹脂等が使用できる。また、これらは2種以上併用してもかまわない。これらのうち、アクリル系のモノマーの共重合によって得られるビニル系共重合が好ましい。さらに、高分子化合物の共重合組成として、「カルボキシル基含有モノマー」、「メタクリル酸アルキルエステル」、又は「アクリル酸アルキルエステル」を構造単位として含む共重合体も好ましく用いられる。
塩基性化合物は、インク組成物の保存安定性を向上させる観点から添加することが好ましい。本発明に用いることができる塩基性化合物としては、公知の塩基性化合物を用いることができ、例えば、無機塩等の塩基性無機化合物や、アミン類等の塩基性有機化合物を好ましく用いることができる。
タッキファイヤーとしては、具体的には、特開2001−49200号公報の5〜6pに記載されている高分子量の粘着性ポリマー(例えば、(メタ)アクリル酸と炭素数1〜20のアルキル基を有するアルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数3〜14の脂環属アルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数6〜14の芳香属アルコールとのエステルからなる共重合物)や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などが例示できる。
本発明においては、吐出性を考慮し、25℃における粘度が40mPa・s以下であるインク組成物を使用することが好ましい。より好ましくは5〜40mPa・s、さらに好ましくは、7〜30mPa・sである。また吐出温度(好ましくは25〜80℃、より好ましくは25〜50℃)における粘度が、3〜15mPa・sであることが好ましく、より好ましくは3〜13mPa・sである。本発明においてインク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク浸透を回避し、未硬化モノマーの低減が可能となる。さらにインク液滴着弾時のインクの滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善されるので好ましい。
本発明のインクカートリッジは、本発明のインク組成物を充填した酸素非透過性容器を収納したインクカートリッジである。以下、「酸素非透過性容器」を単に「インク容器」ともいう。
本発明においてインク容器は酸素非透過性材料で形成されている。また、インク容器としてはプラスチックケース、又は、袋状体を有する構成が例示でき、好ましくは袋状体を有する構成である。さらにフィルムにより形成された袋状体と、当該袋状体からインク組成物を導出可能な供給部とを備えるインク容器であることがより好ましい。ここで、フィルムにより形成された袋状体と、当該袋状体からインク組成物を導出可能な供給部とを備えるインク容器をインクパックという。
本発明において、インク容器の酸素透過係数は、以下のように算出される。
酸素透過係数P(cm3・cm/cm2・sec・Pa)
=(X1−X0)・V・l/[Xair−√(X1 2+Xo 2)/2]・P0・A・t
X0:試験前インク容器 内酸素組成比
X1:試験後インク容器 内酸素組成比
Xair:空気中の酸素組成比(0.21)
V:インク容器 内容積(cm3)
l:インク容器 壁厚み(cm)
A:インク容器 内表面積(cm2)
t:時間(sec)
P0:全圧(大気圧:1.013×105Pa)
袋状体は、代表的にはポリオレフィン製フィルムを常法に従って周縁シールして袋状に成形する方法によって製造することかできる。ここで用いられるフィルムは、機械的強度の観点から、厚さが50〜300μmであることが好ましい。
インクカートリッジ130は、プラスチック製のケース本体132及びケース上蓋131で囲まれた空間に、袋状体としてのインク容器(インクパック)133が収容されている。インク容器(インクパック)133は、フィルムを袋状に形成した袋状体141の一端に、筒状の部材である供給部134を取り付けて構成されており、インク容器(インクパック)133の内部にインク組成物を収容している。
供給部134の先端部は、ケース本体132の前面壁に設けられた切り欠き部140からケース外部に露出され、インクカートリッジ130がカートリッジホルダ(不図示)に装着された状態において、供給部134を通して、プリンタ本体にインクの供給が行われるようになっている。尚、インクカートリッジ130の未装着状態においては、供給部134の開口は内部に設けられた弁によって閉じられていることが好ましい。
図2に示すように、インクパック133は、略長方形にカットされたフィルム160の四辺を熱溶着されて形成されている。四辺のうちの長辺側は、図1に示す前端溶着部135及び後端溶着部136に対応しており、短辺側である中央溶着部148a、148bは、合わさって熱溶着されて図1に示す底面138を形成している。
本発明において、インク組成物は、インクジェット記録用として使用されることが好ましい。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク容器に収容されたインク組成物をインクジェット記録用として被記録媒体(支持体、記録材料等)上に吐出し、被記録媒体上に吐出されたインク組成物に活性放射線を照射し、インク組成物を硬化して画像を形成する方法である。
本発明のインクジェット記録方法は、上記(a1)及び(b1)工程を含むことにより、被記録媒体上において硬化したインク組成物により画像が形成される。
本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成しうる公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。すなわち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明のインクジェット記録方法の(a1)工程における被記録媒体へのインク組成物の吐出を実施することができる。
本発明で用いることのできるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性放射線源を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、インク組成物をその内部に含むインクカートリッジ、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは1〜100pl、より好ましくは8〜30plのマルチサイズドットを、好ましくは320×320〜4,000×4,000dpi、より好ましくは400×400〜1,600×1,600dpi、さらに好ましくは720×720dpiの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。
本発明で使用するインク組成物のような放射線硬化型インク組成物は、概して通常インクジェット記録用インクで使用される水性インクより粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インクの粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。従って、吐出時のインクの温度はできるだけ一定に保つことが必要である。よって、本発明において、インクの温度の制御幅は、好ましくは設定温度の±5℃、より好ましくは設定温度の±2℃、さらに好ましくは設定温度±1℃とすることが適当である。
被記録媒体上に吐出されたインク組成物は、活性放射線を照射することによって硬化する。これは、インク組成物に含まれる重合開始剤が活性放射線の照射により分解して、ラジカル、酸、塩基などの開始種を発生し、その開始種の機能にラジカル重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、インク組成物において重合開始剤と共に増感色素が存在すると、系中の増感色素が活性放射線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
また、発光ダイオード(LED)及びレーザーダイオード(LD)を活性放射線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外LED及び紫外LDを使用することができる。例えば、日亜化学(株)は、主放出スペクトルが365nmと420nmとの間の波長を有する紫色LEDを上市している。さらに一層短い波長が必要とされる場合、米国特許番号第6,084,250号明細書は、300nmと370nmとの間に中心付けされた活性放射線を放出し得るLEDを開示している。また、他の紫外LEDも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性放射線源は、UV−LEDであり、特に好ましくは、350〜420nmにピーク波長を有するUV−LEDである。
なお、LEDの被記録媒体上での最高照度は10〜2,000mW/cm2であることが好ましく、20〜1,000mW/cm2であることがより好ましく、特に好ましくは50〜800mW/cm2である。
活性放射線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭60−132767号公報に開示されている。具体的には、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。活性放射線の照射は、インク着弾後、一定時間(好ましくは0.01〜0.5秒、より好ましくは0.01〜0.3秒、さらに好ましくは0.01〜0.15秒)をおいて行われることになる。このようにインク着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、被記録媒体に着弾したインクが硬化前に滲むことを防止するこが可能となる。また、多孔質な被記録媒体に対しても光源の届かない深部までインクが浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えることができるので好ましい。
さらに、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。WO99/54415号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へUV光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本発明のインクジェット記録方法に適用することができる。
このようにして、本発明インク組成物は、活性放射線の照射により高感度で硬化することで、被記録媒体表面に画像を形成することができる。
(顔料)
・IRGALITE BLUE GLVO(シアン顔料、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社(以下、「CSC社」とも表記する。)製)
・CINQUASIA Magenta RT−335−D(マゼンタ顔料、CSC社製)
・NOVOPERM YELLOW H2G(イエロー顔料、クラリアント社製)
・SPECIAL BLACK 250(ブラック顔料、CSC社製)
・KRONOS 2300(ホワイト顔料、KRONOS社製)
・ファンクリル FA−512A(日立化成工業(株)製)
・ファンクリル FA−513A(日立化成工業(株)製)
・ファンクリル FA−512M(日立化成工業(株)製)
・N−ビニルカプロラクタム(NVC、Aldrich社製)
・Actilane 421(プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、Akcros社製)
・KAYARAD DPCA−60(DPCA、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、日本化薬(株)製)
・NKエステルAMP−10G(PEA、フェノキシエチルアクリレート、新中村化学工業(株)製)
・THF−A(テトラヒドロフルフリルアクリレート、Aldrich社製)
・Rapi−Cure DVE−3(トリエチレングリコールジビニルエーテル、ISP Europe社製)
・FIRSTCURE ST−1(ニトロソ系重合禁止剤 10重量%溶液、ChemFirst社製)
・TINUVIN 770 DF(HALS系重合禁止剤、CSC社製)
・TINUVIN 292(HALS系重合禁止剤、CSC社製)
・1,4‐ビス(1‐メチルプロピルアミノ)ベンゼン(Krobit BPD:芳香族アミン系酸化防止剤、BASF社製)
・ヒドロキノンモノメチルエーテル(以下「MEHQ」と標記する)(芳香族系酸化防止剤、(株)和光ケミカル製)
・ジブチルヒドロキシトルエン(以下「BHT」と標記する)(芳香族系酸化防止剤、(株)和光ケミカル製)
・HP−10(リン系酸化防止剤、(株)アデカ製)
・Lucirin TPO(光開始剤、BASF社製)
・ベンゾフェノン(光開始剤、和光純薬(株)製)
・IRGACURE 184(光開始剤、CSC社製)
・Solsperse 32000(分散剤、Noveon社製)
・DISPER BYK−168(高分子分散剤、BYK Chemie社製)
・BYK−307(界面活性剤、BYK Chemie社製)
・KF−353(シリコーン系界面活性剤、信越化学工業(株)製)
・FIRSTCURE ITX(増感剤、ChemFirst社製)
IRGALITE BLUE GLVOを300部と、Actilane421(Akcros社製アクリレートモノマー)を500部と、Solsperse32000を200部とを撹拌混合し、シアンミルベースAを得た。
なお、シアンミルベースAの調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで4時間分散を行った。
CINQUASIA Magenta RT−335−Dを300部と、Rapi−Cure DVE−3を300部と、Solsperse32000を400部とを撹拌混合し、マゼンタミルベースBを得た。なお、マゼンタミルベースBの調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで10時間分散を行った。
NOVOPERM YELLOW H2Gを300部と、Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー)を300部と、Solsperse32000を400部とを撹拌混合し、イエローミルベースCを得た。なお、イエローミルベースCの調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで10時間分散を行った。
SPECIAL BLACK 250を300部と、Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー)を300部と、Solsperse32000を400部とを撹拌混合し、ブラックミルベースDを得た。なお、ブラックミルベースDの調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで7時間分散を行った。
IRGALITE BLUE GLVOを300部と、NKエステルAMP−10Gを650部と、Solsperse32000を50部とを撹拌混合し、シアンミルベースA−2を得た。なお、シアンミルベースA−2の調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで2時間分散を行った。
CINQUASIA Magenta RT−335−Dを300部と、NKエステルAMP−10Gを640部と、Solsperse32000を60部とを撹拌混合し、マゼンタミルベースB−2を得た。なお、マゼンタミルベースB−2の調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで7時間分散を行った。
NOVOPERM YELLOW H2Gを300部と、NKエステルAMP−10Gを640部と、Solsperse32000を60部とを撹拌混合し、イエローミルベースC−2を得た。なお、イエローミルベースC−2の調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで5時間分散を行った。
SPECIAL BLACK 250を300部と、NKエステルAMP−10Gを650部と、Solsperse32000を50部とを撹拌混合し、ブラックミルベースD−2を得た。なお、ブラックミルベースD−2の調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで3時間分散を行った。
KRONOS 2300を500部と、Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー)を400部と、Solsperse32000を100部とを撹拌混合し、ホワイトミルベースEを得た。なお、ホワイトミルベースEの調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで4時間分散を行った。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インク組成物を得た。(シアン色インク組成物)
・シアンミルベースA 6.0部
・N−ビニルカプロラクタム (A) 25.0部
・ファンクリル FA−512A 35.4部
・NKエステルAMP−10G 20.0部
・FIRSTCURE ST−1 (C) 0.3部(含有量0.03部)
・MEHQ (B) 1.5部
・Lucirin TPO 8.5部
・ベンゾフェノン 3.0部
・IRGACURE 184 2.0部
・BYK−307 0.05部
(B):(C)=50:1
得られたインク組成物を用い、初期粘度測定、熱安定性の評価、インクジェット記録後の画像の硬化性の評価を行った。以下に評価方法について詳細に説明する。
本実施例における粘度測定は、B型粘度計:Brookfield LVDV−I(Brookfield社製)を用い、25℃条件下で、ローターの回転数20rpmで粘度測定を行った。インク組成物調製後の初期粘度を測定した結果を表1に示した。
(1)45℃で1ヶ月、アルミ蒸着多層構造の酸素非透過性容器に保存したインク組成物の粘度を前記粘度測定方法により測定し、下記の式により、初期粘度からの増減割合(%)を評価した。得られた評価結果を表1に示した。
熱安定性(45℃)(%)=(45℃、1ヶ月保存後のインク粘度−初期のインク粘度)/(初期のインク粘度)×100(%)
(2)60℃で1ヶ月、アルミ蒸着多層構造の酸素非透過性容器に保存したインク組成物の粘度を前記粘度測定方法により測定し、初期粘度からの増減割合(%)を評価した。得られた評価結果を表1に示した。
熱安定性(60℃)(%)=(60℃、1ヶ月保存後のインク粘度−初期のインク粘度)/(初期のインク粘度)×100(%)
次に、ピエゾ型インクジェットノズルを有するインクジェット記録実験装置を用いて、被記録媒体への記録を行った。インク供給系は、元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドから成り、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までを断熱及び加温を行った。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近にそれぞれ設け、ノズル部分が常に45℃±2℃となるよう、温度制御を行った。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、8〜30plのマルチサイズドットを720×720dpiの解像度で射出できるよう駆動した。インク着弾後はUV光を露光面照度1,630mW/cm2、に集光し、被記録媒体上にインク着弾した0.1秒後に照射が始まるよう露光系、主走査速度及び射出周波数を調整した。また、画像に照射される積算光量を1,500mJ/cm2となるようにした。紫外線ランプには、HAN250NL ハイキュア水銀ランプ((株)ジーエス・ユアサコーポレーション製)を使用した。なお、本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。被記録媒体として、エステルフィルムE5000(膜厚125μm、東洋紡績(株)製)を用いた。
調製直後のインク組成物を用いて、上記インクジェット記録方法に従い、平均膜厚が12μmのベタ画像の描画を行い、紫外線照射後の画像面において、触診により、画像のべとつきの程度を評価した。
また、硬化感度は以下の基準で評価した。
3: 画像にべとつきなし。
2: 画像がややべとついている。
1: 未硬化のインクが手に転写するほど固まっていない。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、マゼンタ色のUVインクジェット用インク組成物を得た。
(マゼンタ色インク組成物)
・マゼンタミルベースB 12.0部
・N−ビニルカプロラクタム (A) 25.0部
・ファンクリル FA−512A 35.4部
・NKエステルAMP−10G 14.0部
・FIRSTCURE ST−1 (C) 0.3部(含有量0.03部)
・MEHQ (B) 1.5部
・Lucirin TPO 8.5部
・ベンゾフェノン 3.0部
・IRGACURE 184 2.0部
・BYK−307 0.05部
(B):(C)=50:1
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、イエロー色のUVインクジェット用インクを得た。(イエロー色インク組成物)
・イエローミルベースC 12.0部
・N−ビニルカプロラクタム (A) 25.0部
・ファンクリル FA−512A 35.4部
・NKエステルAMP−10G 14.0部
・FIRSTCURE ST−1 (C) 0.3部(含有量0.03部)
・MEHQ (B) 1.5部
・Lucirin TPO 8.5部
・ベンゾフェノン 3.0部
・IRGACURE 184 2.0部
・BYK−307 0.05部
(B):(C)=50:1
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、ブラック色のUVインクジェット用インクを得た。
(ブラック色インク組成物)
・ブラックミルベースD 6.0部
・N−ビニルカプロラクタム (A) 25.0部
・ファンクリル FA−512A 35.4部
・NKエステルAMP−10G 20.0部
・FIRSTCURE ST−1 (C) 0.3部(含有量0.03部)
・MEHQ (B) 1.5部
・Lucirin TPO 8.5部
・ベンゾフェノン 3.0部
・IRGACURE 184 2.0部
・BYK−307 0.05部
(B):(C)=50:1
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。
(シアン色インク組成物)
・シアンミルベースA−2 6.0部
・DISPER BYK−168 2.0部
・N−ビニルカプロラクタム (A) 26.0部
・ファンクリル FA−512A 36.5部
・NKエステルAMP−10G 9.5部
・KAYARAD DPCA−60 2.0部
・Rapi−Cure DVE−3 3.0部
・FIRSTCURE ST−1 (C) 0.25部(含有量0.025部)
・Krobit BPD (B) 0.3部
・Lucirin TPO 9.0部
・ベンゾフェノン 3.2部
・IRGACURE 184 2.44部
・KF−353 0.06部
(B):(C)=12:1
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、マゼンタ色のUVインクジェット用インクを得た。
(マゼンタ色インク組成物)
・マゼンタミルベースB−2 13.0部
・DISPER BYK−168 2.0部
・N−ビニルカプロラクタム (A) 28.04部
・ファンクリル FA−512A 32.0部
・NKエステルAMP−10G 8.0部
・KAYARAD DPCA−60 1.4部
・Rapi−Cure DVE−3 3.0部
・FIRSTCURE ST−1 (C) 0.25部(含有量0.025部)
・Krobit BPD (B) 0.3部
・Lucirin TPO 9.0部
・ベンゾフェノン 3.2部
・KF−353 0.06部
(B):(C)=12:1
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、イエロー色のUVインクジェット用インクを得た。
(イエロー色インク組成物)
・イエローミルベースC−2 13.0部
・DISPER BYK−168 2.0部
・N−ビニルカプロラクタム (A) 24.0部
・ファンクリル FA−512A 35.0部
・NKエステルAMP−10G 9.0部
・KAYARAD DPCA−60 1.44部
・Rapi−Cure DVE−3 3.0部
・FIRSTCURE ST−1 (C) 0.25部(含有量0.025部)
・Krobit BPD (B) 0.3部
・Lucirin TPO 9.0部
・ベンゾフェノン 3.2部
・KF−353 0.06部
(B):(C)=12:1
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、ブラック色のUVインクジェット用インクを得た。
(ブラック色インク組成物)
・ブラックミルベースD−2 6.0部
・DISPER BYK−168 2.0部
・N−ビニルカプロラクタム (A) 26.0部
・ファンクリル FA−512A 36.5部
・NKエステルAMP−10G 9.5部
・KAYARAD DPCA−60 2.0部
・Rapi−Cure DVE−3 3.0部
・FIRSTCURE ST−1 (C) 0.25部(含有量0.025部)
・Krobit BPD (B) 0.3部
・Lucirin TPO 9.0部
・ベンゾフェノン 3.2部
・IRGACURE 184 2.44部
・KF−353 0.06部
(B):(C)=12:1
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、ホワイト色のUVインクジェット用インクを得た。
(ホワイト色インク組成物)
・ホワイトミルベースE 31.0部
・N−ビニルカプロラクタム (A) 19.0部
・ファンクリル FA−512A 26.4部
・NKエステルAMP−10G 10.0部
・TINUVIN 770 DF (C) 0.1部
・HP−10 (B) 1.0部
・Lucirin TPO 8.5部
・ベンゾフェノン 3.0部
・IRGACURE 184 2.0部
・BYK−307 0.05部
(B):(C)=10:1
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、クリアーのUVインクジェット用インクを得た。
(クリアー色インク組成物)
・N−ビニルカプロラクタム (A) 25.0部
・ファンクリル FA−512A 51.4部
・NKエステルAMP−10G 10.0部
・FIRSTCURE ST−1 (C) 0.25部(含有量0.025部)
・Krobit BPD (B) 0.3部
・Lucirin TPO 8.5部
・ベンゾフェノン 3.0部
・IRGACURE 184 2.0部
・BYK−307 0.05部
(B):(C)=12:1
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。(シアン色インク組成物)
・シアンミルベースA 6.0部
・N−ビニルカプロラクタム (A) 25.0部
・ファンクリル FA−512A 35.4部
・NKエステルAMP−10G 20.0部
・FIRSTCURE ST−1 (C) 0.3部(含有量0.03部)
・BHT (B) 1.0部
・Lucirin TPO 8.5部
・ベンゾフェノン 3.0部
・IRGACURE 184 2.0部
・BYK−307 0.05部
(B):(C)=33.3:1
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。
(シアン色インク組成物)
・シアンミルベースA 6.0部
・N−ビニルカプロラクタム (A) 30.0部
・ファンクリル FA−513M 30.4部
・ファンクリル FA−512M 20.0部
・FIRSTCURE ST−1 (C) 0.3部(含有量0.03部)
・HP−10 (B) 1.0部
・Lucirin TPO 8.5部
・ベンゾフェノン 3.0部
・IRGACURE 184 2.0部
・BYK−307 0.05部
(B):(C)=33.3:1
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。(シアン色インク組成物)
・シアンミルベースA 6.0部
・ファンクリル FA−512A 20.4部
・N−ビニルカプロラクタム (A) 25.0部
・NKエステルAMP−10G 35.0部
・FIRSTCURE ST−1 (C) 0.3部(含有量0.03部)
・Sumilizer TPL−R (B) 1.0部
・Lucirin TPO 8.5部
・ベンゾフェノン 3.0部
・IRGACURE 184 2.0部
・BYK−307 0.05部
(B):(C)=33.3:1
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。
(シアン色インク組成物)
・シアンミルベースA 6.0部
・N−ビニルカプロラクタム (A) 30.0部
・ファンクリル FA−512A 10.4部
・THF−A 40.0部
・TINUVIN 770 DF (C) 0.1部
・BHT (B) 1.0部
・Lucirin TPO 8.5部
・ベンゾフェノン 3.0部
・IRGACURE 184 2.0部
・BYK−307 0.05部
(B):(C)=10:1
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。
(シアン色インク組成物)
・シアンミルベースA 6.0部
・N−ビニルカプロラクタム (A) 30.0部
・ファンクリル FA−512A 50.4部
・TINUVIN 770 DF (C) 0.1部
・Sumilizer TPL−R (B) 1.0部
・Lucirin TPO 8.5部
・ベンゾフェノン 3.0部
・IRGACURE 184 2.0部
・BYK−307 0.05部
(B):(C)=10:1
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。
(シアン色インク組成物)
・シアンミルベースA 6.0部
・N−ビニルカプロラクタム (A) 26.0部
・ファンクリル FA−512A 35.4部
・NKエステルAMP−10G 19.0部
・TINUVIN 292 (C) 0.1部
・HP−10 (B) 1.0部
・Lucirin TPO 8.5部
・ベンゾフェノン 3.0部
・IRGACURE 184 2.0部
・BYK−307 0.05部
(B):(C)=10:1
得られたインク組成物を用い、着弾後のUV光を露光面照度350mW/cm2に集光し、画像に照射される積算光量を1,500mJ/cm2とし、ランプには、UV−LEDランプ:NCCU033(日亜化学工業(株)製)を使用する以外は、上記インクジェット記録と同様の方法によりインクジェット記録を行った。それ以外は実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。
(シアン色インク組成物)
・シアンミルベースA 6.0部
・N−ビニルカプロラクタム (A) 25.0部
・ファンクリル FA−512A 35.4部
・NKエステルAMP−10G 18.0部
・TINUVIN 292 (C) 0.1部
・BHT (B) 1.0部
・Lucirin TPO 8.5部
・ベンゾフェノン 3.0部
・IRGACURE 184 2.0部
・BYK−307 0.05部
・FIRSTCURE ITX 3.0部
(B):(C)=10:1
得られたインク組成物を用い、着弾後のUV光を露光面照度450mW/cm2に集光し、画像に照射される積算光量を8,000mJ/cm2とし、ランプには、一般的にプロジェクター用途等に使用される超高圧水銀ランプ:SHP270W(フェニックス電機(株)製)を使用する以外は、上記インクジェット記録と同様の方法によりインクジェット記録を行った。得られた画像にドットの抜けは存在せず、鮮やかな膜厚12μmの画像が描画できた。それ以外は実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。
(シアン色インク組成物)
・シアンミルベースA 6.0部
・N−ビニルカプロラクタム (A) 25.0部
・ファンクリル FA−512A 35.4部
・NKエステルAMP−10G 20.0部
・FIRSTCURE ST−1 (C) 0.3部(含有量0.03部)
・Lucirin TPO 8.5部
・ベンゾフェノン 3.0部
・IRGACURE 184 2.0部
・BYK−307 0.05部
(B)成分なし
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。
(シアン色インク組成物)
・シアンミルベースA 6.0部
・N−ビニルカプロラクタム (A) 25.0部
・ファンクリル FA−512A 35.4部
・NKエステルAMP−10G 20.0部
・MEHQ (B) 1.5部
・Lucirin TPO 8.5部
・ベンゾフェノン 3.0部
・IRGACURE 184 2.0部
・BYK−307 0.05部
(C)成分なし
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。
(シアン色インク組成物)
・シアンミルベースA 6.0部
・N−ビニルカプロラクタム (A) 25.0部
・ファンクリル FA−512A 35.4部
・NKエステルAMP−10G 20.0部
・FIRSTCURE ST−1 (C) 3.0部(含有量0.3部)
・MEHQ (B) 1.5部
・Lucirin TPO 8.5部
・ベンゾフェノン 3.0部
・IRGACURE 184 2.0部
・BYK−307 0.05部
(B):(C)=5:1
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。
(シアン色インク組成物)
・シアンミルベースA 6.0部
・N−ビニルカプロラクタム (A) 25.0部
・ファンクリル FA−512A 35.4部
・NKエステルAMP−10G 20.0部
・FIRSTCURE ST−1 (C) 0.1部(含有量0.01部)
・MEHQ (B) 1.5部
・Lucirin TPO 8.5部
・ベンゾフェノン 3.0部
・IRGACURE 184 2.0部
・BYK−307 0.05部
(B):(C)=150:1
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。
(シアン色インク組成物)
・シアンミルベースA 6.0部
・N−ビニルカプロラクタム (A) 25.0部
・ファンクリル FA−512A 35.4部
・NKエステルAMP−10G 20.0部
・FIRSTCURE ST−1 (C) 0.3部(含有量0.03部)
・MEHQ (B) 0.15部
・Lucirin TPO 8.5部
・ベンゾフェノン 3.0部
・IRGACURE 184 2.0部
・BYK−307 0.05部
(B):(C)=5:1
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
以下の成分を、高速水冷式撹拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。
(シアン色インク組成物)
・シアンミルベースA 6.0部
・N−ビニルカプロラクタム (A) 25.0部
・ファンクリル FA−512A 35.4部
・NKエステルAMP−10G 20.0部
・FIRSTCURE ST−1 (C) 0.3部(含有量0.03部)
・MEHQ (B) 4.5部
・Lucirin TPO 8.5部
・ベンゾフェノン 3.0部
・IRGACURE 184 2.0部
・BYK−307 0.05部
(B):(C)=150:1
得られたインク組成物を用い、実施例1と同様に評価した。評価結果を表1に示した。
131 ケース上蓋
132 ケース本体
133 インク容器(インクパック)
134 供給部
135 前端溶着部
136 後端溶着部
137 上面
138 底面
139 側面
140 切り欠き部
141 袋状体
147 折り目
148a、148b 中央溶着部
160 フィルム
Claims (13)
- (A)N−ビニルラクタム類、
(B)酸化防止剤、及び、
(C)重合禁止剤を含有し、
(B):(C)の重量含有比が10:1〜100:1であるインク組成物において、
(B)酸化防止剤が、下記、式(2)又は式(3)で表されるフェノール系酸化防止剤、下記、式(9)又は式(10)で表される芳香族アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、及び、サルファイド系酸化防止剤よりなる群から選択された少なくとも1つの酸化防止剤であり、
(C)重合禁止剤がニトロソ系重合禁止剤、及び、下記、式(17)で表されるヒンダードアミン系重合禁止剤よりなる群から選択された少なくとも1つの重合禁止剤であり、
さらに、下記式(I)又は式(II)で表される環状炭化水素基を有するモノマーを含有することを特徴とするインク組成物。
式(3)においてR 5 、R 6 、R 8 及びR 9 で表される基は、式(2)におけるR 2 、R 3 及びR 4 と同義であり、R 7 は、水素原子又は低級アルキル基を表し、R 5 、R 6 、R 8 及びR 9 で表されるいずれか1以上の基と結合して環を形成してもよい。
式(10)において、Ar 1 は2価の芳香族炭化水素基を表し、R 25 は、それぞれ独立に炭素数6〜18のアリール基、直鎖若しくは分岐を有する炭素数1〜10のアルキル基、又は、炭素数1〜10のアルケニル基を表す。
式(9)及び式(10)に示す化合物は導入可能な炭素原子に置換基を有していてもよい。
式(II)におけるnは、環状炭化水素構造を表し、その両端はノルボルナン骨格の任意の位置で置換していてもよく、単環構造であっても、多環構造であってもよく、また、前記環状炭化水素構造として炭化水素結合以外に、カルボニル結合(−C(O)−)及び/又はエステル結合(−C(O)O−)を含んでいてもよい。
式(I)におけるアダマンタン骨格中の一炭素原子をカルボニル結合(−C(O)−)及び/又はエステル結合(−C(O)O−)で置換してもよく、式(II)におけるノルボルナン骨格中の一炭素原子をエーテル結合(−O−)及び/又はエステル結合(−C(O)O−)で置換してもよい。 - インク組成物全量に対する前記(A)N−ビニルラクタム類の含有量が5〜40重量%である請求項1記載のインク組成物。
- インク組成物全量に対する前記式(I)又は式(II)で表される環状炭化水素基を有するモノマーの含有量が25〜65重量%である請求項1又は2に記載のインク組成物。
- 前記(A)N−ビニルラクタム類がN−ビニルカプロラクタムである請求項1〜3いずれか1つに記載のインク組成物。
- インク組成物全量に対する前記(B)酸化防止剤の含有量が0.2〜4.0重量%である請求項1〜4いずれか1つに記載のインク組成物。
- インク組成物全量に対する前記(C)重合禁止剤の含有量が0.01〜0.5重量%である請求項1〜5いずれか1つに記載のインク組成物。
- 前記(B):(C)の重量含有比が30:1〜70:1である請求項1〜6いずれか1つに記載のインク組成物。
- インクジェット記録用である請求項1〜7いずれか1つに記載のインク組成物。
- 請求項8に記載のインク組成物を充填した酸素非透過性容器を収納したインクカートリッジ。
- 前記酸素非透過性容器がの酸素透過係数が1×10 -14 cm 3 ・cm/cm 2 ・sec・Pa未満である請求項9に記載のインクカートリッジ。
- (a1)被記録媒体上に請求項8に記載のインク組成物を吐出する工程、及び、
(b1)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、前記インク組成物を硬化する工程、を含むインクジェット記録方法。 - 前記活性放射線が、発光ピーク波長が350〜420nmの範囲にあり、且つ、被記録媒体表面での最高照度が10〜2,000mW/cm2となる紫外線を発生する発光ダイオードにより照射される紫外線である請求項11に記載のインクジェット記録方法。
- 請求項11又は12に記載のインクジェット記録方法によって記録された印刷物。
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