JP5235286B2 - Tobacco filter material composed of polysaccharide containing amino group and silica gel, and tobacco filter using the same. - Google Patents

Tobacco filter material composed of polysaccharide containing amino group and silica gel, and tobacco filter using the same. Download PDF

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本発明は、ニコチンやタールなどの喫味成分を保持しつつ、アルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）を選択的に効率よく除去するのに有用なたばこフィルタ用素材、このたばこフィルタ用素材で構成されたたばこフィルタおよびこのたばこフィルタを備えたたばこに関する。     The present invention relates to a tobacco filter material useful for selectively and efficiently removing aldehydes (particularly formaldehyde) while retaining taste components such as nicotine and tar, and a tobacco composed of the tobacco filter material. The present invention relates to a filter and a cigarette provided with the cigarette filter.

たばこ煙中の成分をろ過するための吸着体として種々の構成成分が提案されている。このような構成成分としては、酸性成分の吸着、ホルムアルデヒドの吸着などを目的としてアミン成分などの塩基性成分を添加するものが多く報告されている。   Various components have been proposed as adsorbents for filtering components in tobacco smoke. As such a component, many have been reported in which a basic component such as an amine component is added for the purpose of adsorption of an acidic component, adsorption of formaldehyde, and the like.

例えば、特開昭５９−８８０７８号公報（特許文献１）、特開昭５９−１５１９８８２号公報（特許文献２）、および特開昭６０−５４６６９号公報（特許文献３）には、活性炭素にポリエチレンイミンや蒸気圧が低い脂肪族アミンを添着させたタバコ煙フィルタ用吸着剤を、特表２００２−５２８１０５号公報（特許文献４）および特表２００２−５２８１０６号公報（特許文献５）には、３−アミノプロピルシリルおよび関連原子団を共有結合したたばこフィルタを、特表２００３−５０５６１８号公報（特許文献６）にはアンモニウム塩を含む充填材を、特開昭５７−７１３８８号公報（特許文献７）には、タバコの風味を向上させるためアミノ酸を添加することをそれぞれ開示している。   For example, JP-A-59-88078 (Patent Document 1), JP-A-59-1519882 (Patent Document 2), and JP-A-60-54669 (Patent Document 3) disclose activated carbon. Tobacco smoke filter adsorbents impregnated with polyethyleneimine or an aliphatic amine having a low vapor pressure are disclosed in JP-T 2002-528105 (Patent Document 4) and JP-T 2002-528106 (Patent Document 5). A cigarette filter in which 3-aminopropylsilyl and a related atomic group are covalently bonded, a filler containing an ammonium salt in JP-T-2003-505618 (Patent Document 6), and JP-A-57-71388 (Patent Document) 7) discloses the addition of amino acids to improve the flavor of tobacco.

しかし、上記のような塩基性成分の多く、特に合成高分子アミンは、分解や低分子量成分の残存により特有のアミン臭を呈することが多い。また、塩基性成分自体又はその中に含まれる揮発性物質は、揮発して人体に対して毒性を示すことが多い。なお、塩基性成分は、添着する際の液性を酸性側にすることにより、その揮発を抑制できるが、何らかの理由、例えば、他の塩基性物質との接触や加水分解などにより、遊離する虞がある。また、アミノ酸などは、多くの場合に結晶化し、揮発性も低いが、このような結晶状態では、吸着に対する活性が低く、十分な効果を期待できない。このように、通常の塩基性成分を用いた吸着体では、酸性物質やアルデヒドなどの除去にある程度有効であると考えられるものの、安全性やその効果に問題があり、たばこフィルタ用吸着剤として実用的でなかった。   However, many of the basic components as described above, especially synthetic high molecular amines, often exhibit a characteristic amine odor due to decomposition and the remaining low molecular weight components. In addition, the basic component itself or a volatile substance contained therein often volatilizes and exhibits toxicity to the human body. In addition, although the basic component can suppress volatilization by making the liquid property at the time of attachment acidic, it may be liberated for some reason, for example, contact with other basic substances or hydrolysis. There is. In many cases, amino acids and the like are crystallized and have low volatility. However, in such a crystalline state, the activity for adsorption is low and a sufficient effect cannot be expected. In this way, adsorbents using ordinary basic components are considered to be effective to some extent for removal of acidic substances and aldehydes, but there are problems with safety and effectiveness, and practical use as adsorbents for cigarette filters. It was not right.

一方、このような塩基性物質のうち、キチンやキトサンなどのキトサン誘導体は、結晶化や揮発を生じることがなく、また、人体に対しても安全であり、抗菌性を有することが知られている。例えば、特開平１１−１００７１３号公報（特許文献８）には、キトサンを含有し、滅菌率が２６％以上であるキトサン含有セルロースアセテート繊維が開示されている。この文献には、セルロースアセテートの溶剤にキトサンを所定の大きさ以下（最大粒子径３μｍ以下）に粉砕、分散させた分散液を添加又は混合する方法、直接キトサンを添加又は混合し、所定の分散条件によりキトサンの大きさを調製する方法などにより、キトサンを紡糸原液中に分散含有させることが記載されている。   On the other hand, among such basic substances, chitosan derivatives such as chitin and chitosan do not cause crystallization and volatilization, are safe for the human body, and are known to have antibacterial properties. Yes. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-100713 (Patent Document 8) discloses chitosan-containing cellulose acetate fiber containing chitosan and having a sterilization rate of 26% or more. In this document, a method of adding or mixing a dispersion obtained by pulverizing and dispersing chitosan in a cellulose acetate solvent to a predetermined size or less (maximum particle size of 3 μm or less), adding or mixing chitosan directly, and a predetermined dispersion It is described that chitosan is dispersed and contained in a spinning dope by a method of adjusting the size of chitosan depending on conditions.

また、このようなキチンやキトサン誘導体を用いたたばこフィルタも提案されている。
例えば、特開昭５３−１４２６００号公報（特許文献９）には、タバコフィルタ素材に対してキチンもしくはキチン誘導体を３ｗｔ％以上の割合で含有するタバコフィルタが開示されている。この文献には、キチンはポリ−Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミンであり、このキチンを含有させる方法として、キチンから得られる粉末を直接タバコフィルタ素材に配合してもよくあるいはキチンを無水酢酸、ジクロル酢酸、メタンスルホン酸あるいはリチウム、カルシウム、マグネシウムの塩化物あるいは臭化物を含有するジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド等の極性溶媒に溶解した後イソプロピルエーテル等の凝固液中に押出して繊維化あるいはフィルム化して得た繊維あるいはフィルムを配合してもよいことが記載されている。また、この文献には、キチンおよびキチン誘導体はその構造にアセチル基を所有するために、特にアセテートフィルタに配合した場合、アセテートのアセチル基との相乗効果によって独特の軽い香喫味をタバコに与えることが記載されており、具体的には、実施例において、タールの除去率が３４〜４１％、ニコチンの除去率が２８から２９％であり従来品と同等もしくはそれ以上であったことが記載されている。 In addition, tobacco filters using such chitin and chitosan derivatives have been proposed.
For example, JP-A-53-142600 (Patent Document 9) discloses a tobacco filter containing chitin or a chitin derivative at a ratio of 3 wt% or more with respect to the tobacco filter material. In this document, chitin is poly-N-acetyl-D-glucosamine, and as a method for containing this chitin, powder obtained from chitin may be blended directly into a tobacco filter material, or chitin may be mixed with acetic anhydride, dichloro. Obtained by dissolving in a polar solvent such as dimethylacetamide or dimethylformamide containing acetic acid, methanesulfonic acid or lithium, calcium, magnesium chloride or bromide and then extruding into a coagulating liquid such as isopropyl ether to obtain a fiber or film. It is described that fibers or films may be blended. This document also states that chitin and chitin derivatives possess an acetyl group in their structure, and give a unique light flavor to tobacco due to a synergistic effect with the acetyl group of acetate, especially when formulated in an acetate filter. Specifically, in the examples, the tar removal rate is 34 to 41% and the nicotine removal rate is 28 to 29%, which is equivalent to or higher than that of the conventional product. ing.

特開昭６０−１６８３７３号公報（特許文献１０）には、キチン又はその誘導体（キチンのアセチルアミノ基の一部又は全部を脱アセチル化したキトサン、そのＯＨ基やＣＨ2ＯＨ基がエーテル化、エステル化、ヒドロキシエチル化あるいはＯ−メチル化された化合物など）からなる繊維を素材とするタバコ用フィルターが開示されている。この文献には、前記繊維を製造する方法として、キチン又はその誘導体を溶剤に溶かしてドープとなし、このドープを湿式紡糸して繊維化する方法が好ましく用いられることが記載されている。この文献のたばこフィルタは、トリアセチルセルロースやレーヨンを素材としたフィルタに比べて使用中にタールやニコチンを吸着しやすく、従来のものに比べて１．５〜２倍以上の吸着付着能力を有している。 JP-A-60-168373 (Patent Document 10) discloses chitin or a derivative thereof (chitosan obtained by deacetylating a part or all of the acetylamino group of chitin, its OH group or CH 2 OH group is etherified, Tobacco filters using fibers made of esterified, hydroxyethylated or O-methylated compounds) are disclosed. This document describes that as a method for producing the fiber, a method in which chitin or a derivative thereof is dissolved in a solvent to form a dope, and the dope is wet-spun to form a fiber is preferably used. The cigarette filter described in this document is easier to adsorb tar and nicotine during use than filters made of triacetyl cellulose or rayon, and has an adsorbing ability 1.5 to 2 times that of conventional filters. doing.

特開昭６２−１１１６７９号公報（特許文献１１）には、喫煙時における煙中の変異原物質を除去するために、多糖類イオン交換体や粉末状多糖類（セルロース、アガロース、アミロース、キチン、キトザンなど）を含有するたばこ用フィルター材が開示されている。この文献には、多糖類イオン交換体や粉末状多糖類をたばこ本体のフィルタとして、またアセテートフィルタの空間に分散またははさみ混む形状で使用できることが記載されている。   JP-A-62-211679 (Patent Document 11) discloses polysaccharide ion exchangers and powdered polysaccharides (cellulose, agarose, amylose, chitin, Cigarette filter materials containing chitosan and the like are disclosed. This document describes that polysaccharide ion exchangers and powdered polysaccharides can be used as a filter of a cigarette body, and in a form that is dispersed or sandwiched in the space of an acetate filter.

特開平７−３１４５２号公報（特許文献１２）には、キチンまたはキトサンを５〜１００重量％有するたばこ用フィルタが開示されている。この文献には、キチン・キトサンは、例えば、酢酸、コハク酸、安息香酸、フタル酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸などのカルボン酸、グリシン、グルタミン酸、フェニルアラニンなどのアミノ酸、燐酸、硼酸などの無機酸、または、有機もしくは無機多価酸の部分エステル等と塩を形成してもいてもよいことが記載されている。
また、この文献には、キチン・キトサンは、キチン・キトサン溶液を、例えば、シリカ、アルミナ、アルミノシリケート、ジルコニア、活性炭あるいは、レーヨン、綿、木材パルプなどのセルロース、デンプン、ゼラチン、カゼインなどの蛋白質、または、セルロースアセテート、ポリエチレン、ポリエステル、ナイロンなどの合成樹脂等の粉末もしくは繊維から成る基体に含浸させた後に乾燥して用いてもよいことが記載されている。この文献に記載のフィルタでは、たばこ煙中のニコチン・タールやアルデヒド類などの有害成分を効果的に吸着捕集できる。なお、前記キチン・キトサン溶液を使用する具体的な方法として、実施例５では、脱脂綿８０ｍｇをキチン・キトサン（脱アセチル化度５０％）の１％水溶液に浸した後に真空乾燥し、２０ｍｇのキチン・キトサンが含浸した脱脂綿１００ｍｇを紙筒に充填してフィルタチップを形成し、ニコチン捕集率４８％、タール捕集率４５％、アクロレイン捕集率７２％のフィルタを得たことが記載されている。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-31452 (Patent Document 12) discloses a cigarette filter having 5 to 100% by weight of chitin or chitosan. In this document, chitin and chitosan are, for example, carboxylic acids such as acetic acid, succinic acid, benzoic acid, phthalic acid, tartaric acid, malic acid and citric acid, amino acids such as glycine, glutamic acid and phenylalanine, and inorganic such as phosphoric acid and boric acid. It is described that a salt may be formed with an acid or a partial ester of an organic or inorganic polyvalent acid.
Also, in this document, chitin / chitosan is a chitin / chitosan solution such as silica, alumina, aluminosilicate, zirconia, activated carbon, or cellulose such as rayon, cotton, wood pulp, protein such as starch, gelatin, casein. Alternatively, it may be used after being impregnated into a substrate made of powder or fiber of synthetic resin such as cellulose acetate, polyethylene, polyester, nylon, etc. and then dried. The filter described in this document can effectively adsorb and collect harmful components such as nicotine tar and aldehydes in tobacco smoke. As a specific method of using the chitin / chitosan solution, in Example 5, 80 mg of absorbent cotton was dipped in a 1% aqueous solution of chitin / chitosan (deacetylation degree 50%) and then vacuum-dried to obtain 20 mg of chitin. It is described that 100 mg of absorbent cotton impregnated with chitosan was filled into a paper tube to form a filter chip, and a filter having a nicotine collection rate of 48%, a tar collection rate of 45%, and an acrolein collection rate of 72% was obtained. Yes.

なお、従来、ニコチンやタールがタバコ煙中の主な有害成分と考えられ、ニコチンやタールのデリバリーに関心がもたれ、多くの国でニコチンとタールの表示義務が課せられている。
しかし、ニコチンそのものは、タバコの嗜好成分であり、喫煙の満足感に直接関与すると考えられる。また、タールについても、タバコ煙成分中のタール成分を相対的に高いレベルで除去することは、香喫味を損なうために好ましいことではない。すなわち、タールやニコチンを含めた揮発性の低い煙成分を無差別に除去すると、味が軽くなるとともに満足感が得られなくなる。
一方、アルデヒド類、特にホルムアルデヒドは、刺激的な臭いを有するだけでなく、最近アレルギーの原因物質のひとつとして注目されているように、健康上好ましくない物質であり、極力除去することが好ましい。 Traditionally, nicotine and tar are considered to be the main harmful components in cigarette smoke, and there is interest in delivery of nicotine and tar, and in many countries, labeling of nicotine and tar is imposed.
However, nicotine itself is a favorite component of tobacco and is thought to be directly involved in smoking satisfaction. Further, regarding tar, it is not preferable to remove the tar component in the tobacco smoke component at a relatively high level because the flavor is impaired. That is, if smoke components with low volatility including tar and nicotine are indiscriminately removed, the taste becomes light and satisfaction cannot be obtained.
On the other hand, aldehydes, in particular formaldehyde, not only have an irritating odor, but are recently unfavorable for health as they are attracting attention as one of the causative agents of allergies, and are preferably removed as much as possible.

従って、タバコ煙成分中のタールやニコチンの量を相対的に高いレベルに保ったまま、煙成分中のアルデヒド成分（特にホルムアルデヒド）のみを選択的に除去することが求められている。 しかし、上記のようなキチンやキトサン誘導体を用いたばこフィルタは、比較的人体に対して安全である一方で、ホルムアルデヒドなどのアルデヒド類だけでなく、ニコチンやタールなどの物質も多く除去してしまうため、喫味（又は香喫味）を損なう。   Therefore, it is required to selectively remove only the aldehyde component (especially formaldehyde) in the smoke component while keeping the amount of tar and nicotine in the tobacco smoke component at a relatively high level. However, cigarette filters using chitin and chitosan derivatives as described above are relatively safe for the human body, but they remove not only aldehydes such as formaldehyde but also substances such as nicotine and tar. , Impair the taste (or savory taste).

詳細には、キチンやキトサン誘導体などの粒子や繊維をたばこフィルタにそのまま用いた場合には、ホルムアルデヒドに対する選択吸着性は得られず、活性炭などと同様にホルムアルデヒドのみならず、タールやニコチンも多く吸着してしまう。その結果、タールやニコチンが少なくなり、喫煙者にとって喫味が物足りなくなり、喫煙者が意図しないうちに煙を深く吸い込んだり、また喫煙中に煙を吸い込む頻度が多くなったりする。
さらに、キトサンなどはそれ自身が固く脆い物であり、キトサンの繊維からなるフィルタでは、フィルタから脱落したキトサン繊維が人体に吸い込まれ気管支の鞭毛を傷つけたりする可能性もある。
また、前記特許文献１２に記載されているように、たばこ用の煙フィルタとして常用されているセルロースアセテートのフィルタにキトサンの粒子を添加した場合でも、粒子が脱落し上記と同様に気管支の鞭毛を傷つけたりする可能性がある。
したがって、ホルムアルデヒドの選択吸着性を維持しつつ、タールやニコチンの吸着量が少ないたばこ煙用フィルターが求められていた。
特開昭５９−８８０７８号公報（特許請求の範囲） 特開昭５９−１５１９８８２号公報（特許請求の範囲） 特開昭６０−５４６６９号公報（特許請求の範囲） 特表２００２−５２８１０５号公報（特許請求の範囲） 特表２００２−５２８１０６号公報（特許請求の範囲） 特表２００３−５０５６１８号公報（特許請求の範囲） 特開昭５７−７１３８８号公報（特許請求の範囲） 特開平１１−１００７１３号公報（特許請求の範囲、段落番号［００ １２］） 特開昭５３−１４２６００号公報（特許請求の範囲、第２頁左上欄１ 行〜右上欄２行、実施例） 特開昭６０−１６８３７３号公報（特許請求の範囲、第１頁右欄１ ６行〜第２頁右上欄１５行） 特開昭６２−１１１６７９号公報（特許請求の範囲、第２頁左上欄 １〜１７行） 特開平７−３１４５２号公報（特許請求の範囲、段落番号［０００ ４］［０００６］、実施例） Specifically, when particles and fibers such as chitin and chitosan derivatives are used as they are in a cigarette filter, selective adsorption to formaldehyde is not obtained, and not only formaldehyde but also tar and nicotine are adsorbed in the same manner as activated carbon. Resulting in. As a result, tar and nicotine are reduced, the taste is unsatisfactory for the smoker, and the smoker inhales deeply before the smoker intends, and the frequency of inhaling smoke during smoking increases.
Furthermore, chitosan and the like are hard and brittle themselves, and in a filter made of chitosan fibers, the chitosan fibers dropped from the filter may be sucked into the human body and damage the bronchial flagella.
In addition, as described in Patent Document 12, even when chitosan particles are added to a cellulose acetate filter that is commonly used as a smoke filter for cigarettes, the particles fall off and bronchial flagella are formed in the same manner as described above. There is a possibility of hurting.
Therefore, there has been a demand for a tobacco smoke filter that maintains the selective adsorptivity of formaldehyde and has a small amount of adsorption of tar and nicotine.
JP 59-88078 A (Claims) JP 59-1519882 A (Claims) JP-A-60-54669 (Claims) Japanese translation of PCT publication No. 2002-528105 (Claims) JP-T-2002-528106 Publication (Claims) Japanese translation of PCT publication No. 2003-505618 (Claims) JP-A-57-71388 (Claims) Japanese Patent Laid-Open No. 11-100713 (claims, paragraph number [00 12]) JP-A-53-142600 (claims, page 2, upper left column, line 1 to upper right column, line 2, example) JP-A-60-168373 (Claims, page 1, right column, line 16 to page 2, upper right column, line 15) Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-111679 (Claims, page 2, upper left column, lines 1 to 17) JP-A-7-31452 (Claims, paragraph number [000 4] [0006], Examples)

従って、本発明の目的は、アルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）を選択的に除去するのに有用なたばこフィルタ用素材を提供することにある。
本発明の他の目的は、たばこフィルタの構成成分として好適に利用でき、タールやニコチンなどの喫味（又は香喫味）成分を高濃度で維持しつつ、アルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）を効率よく除去できるたばこフィルタ用素材を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a tobacco filter material useful for selectively removing aldehydes (particularly formaldehyde).
Another object of the present invention can be suitably used as a constituent of a tobacco filter, and efficiently removes aldehydes (particularly formaldehyde) while maintaining a high concentration of taste (or flavor) components such as tar and nicotine. The object is to provide a cigarette filter material that can be produced.

本発明のさらに他の目的は、人体に対して安全で、喫味を損なうことなく、アルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）を選択的に除去でき除去でき、かつ通気抵抗の変化がすくないたばこフィルタを提供することにある。   Still another object of the present invention is to provide a cigarette filter that is safe for the human body, can selectively remove aldehydes (particularly formaldehyde) without deteriorating the taste, and does not change the ventilation resistance. There is.

本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、特定のアミノ基を有する多糖類と特定のシリカゲル（特に、平均孔径２０ｎｍ以上程度のシリカゲル）とを組み合わせたたばこフィルタ用素材でたばこフィルタなどを構成すると、前記アミノ基を有する多糖類のアミノ基に起因すると思われる化学的な吸着性能が発揮されるためか、タールやニコチンなどを高濃度で保持しつつ、アルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）を選択的に吸着できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明のたばこフィルタ用素材は、アミノ基を有する多糖類と平均細孔径が２０ｎｍ以上であるシリカゲルとで構成されている。前記たばこフィルタ用素材は、特に、温度２２℃および６０％ＲＨにおいて、平衡水分率が０．０１〜５．００％であるシリカゲルにアミノ基を有する多類が担持された複合物であってもよい。 前記たばこフィルタ用素材はアミノ基を有する多糖類がキトサンであってもよい。 As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have found that a tobacco filter material is a combination of a polysaccharide having a specific amino group and a specific silica gel (particularly silica gel having an average pore diameter of about 20 nm or more). By configuring a filter or the like, because the chemical adsorption performance that seems to be caused by the amino group of the polysaccharide having the amino group is exhibited, while maintaining a high concentration of tar and nicotine, aldehydes (particularly, Formaldehyde) was selectively adsorbed and the present invention was completed.
That is, the tobacco filter material of the present invention is composed of a polysaccharide having an amino group and silica gel having an average pore diameter of 20 nm or more. The tobacco filter material may be a composite in which a variety having amino groups is supported on silica gel having an equilibrium moisture content of 0.01 to 5.00% at a temperature of 22 ° C. and 60% RH. Good. In the tobacco filter material, the amino group-containing polysaccharide may be chitosan.

前記シリカゲルは、シリカゲルの粒度は、その９０重量％以上が１０メッシュパスでありかつ７０メッシュオン（好ましくは10メッシュパス50メッシュオン、特に好ましくは10メッシュパス32メッシュオン、より好ましくは14メッシュパス25メッシュオン）であってもよい。また、前記シリカゲルの平均細孔径が２０ｎｍ以上で３２０ｎｍ以下（例えば２５ｎｍ以上で３２０ｎｍ以下、例えば３０ｎｍ以上３２０ｎｍ以下）であってもよい。   The silica gel has a silica gel particle size of 90% by weight or more of 10 mesh pass and 70 mesh on (preferably 10 mesh pass 50 mesh on, particularly preferably 10 mesh pass 32 mesh on, more preferably 14 mesh pass). 25 mesh on). Moreover, the average pore diameter of the silica gel may be 20 nm or more and 320 nm or less (for example, 25 nm or more and 320 nm or less, for example, 30 nm or more and 320 nm or less).

このような平均細孔径が適度に大きいシリカゲルは、アミノ基を有する多糖類との組み合わせにより、一層アルデヒド類の選択除去性を向上できる。また、温度２２℃および６０％ＲＨにおいて、前記シリカゲルの平衡水分率は０．１０〜５．００％程度（例えば０．１０〜１．００％）であってもよい。
前記たばこフィルタ用素材において、アミノ基を有する多糖類の割合は、シリカゲル１００重量部に対して、例えば、０．０３〜１５重量部程度、例えば１〜５重量部程度であってもよい。 Such silica gel having an appropriately large average pore diameter can further improve the selective removal of aldehydes by a combination with a polysaccharide having an amino group. Further, at a temperature of 22 ° C. and 60% RH, the equilibrium moisture content of the silica gel may be about 0.10 to 5.00% (for example, 0.10 to 1.00%).
In the tobacco filter material, the ratio of the polysaccharide having an amino group may be, for example, about 0.03 to 15 parts by weight, for example, about 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of silica gel.

代表的な本発明のたばこフィルタ用素材では、（i）アミノ基を有する多糖類がキトサンであり、（ii）シリカゲルが、平均細孔径２５ｎｍ以上、温度２２℃および６０％ＲＨにおける平衡水分率０．１０〜１．００％のシリカゲルであり、（iii）アミノ基を有する多糖類の割合がシリカゲル１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部であってもよい。     In a typical tobacco filter material of the present invention, (i) the polysaccharide having an amino group is chitosan, and (ii) the silica gel has an average pore diameter of 25 nm or more, a temperature of 22 ° C., and an equilibrium moisture content of 0 at 60% RH. .10 to 1.00% silica gel, and (iii) the proportion of the polysaccharide having an amino group may be 0.05 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of silica gel.

本発明のたばこフィルタ用素材は、さらに、保湿剤を含んでいてもよい。
このような保湿剤は、ポリオール類（例えば、グリセリンなど）で構成されていてもよい。このような保湿剤は、前記たばこフィルタ用素材によるアルデヒド類の選択吸着性を効率よく向上するのに有用である。
このような選択吸着性の向上効果は、平均細孔径が比較的大きいシリカゲルで特に有効に作用するようである。そのため、前記保湿剤は、細孔径が大きいシリカゲルと好適に組み合わせることができる。
代表的な前記保湿剤を含むたばこフィルタ用素材には、シリカゲルが平均細孔径２５ｎｍ以上のシリカゲルであり、保湿剤がポリオール類であり、保湿剤の割合が、シリカゲル１００重量部に対して０．１〜１０重量部程度のたばこフィルタ用素材などが含まれる。
更に、本発明のたばこフィルタ用素材は（i）アミノ基を有する多糖類がキトサンであり、（ii）シリカゲルが、平均細孔径２５ｎｍ以上、温度２２℃および６０％ＲＨにおける平衡水分率０．１０〜１．００％のシリカゲルであり、（iii）アミノ基を有する多糖類の割合がシリカゲル１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部であり、（ｉｖ）酸成分を含む、ものであってもよい。酸性分は乳酸であってもよい。
本発明のたばこフィルタ用素材は、アルデヒド類の選択除去性に優れており、特に、たばこフィルタ用途に用いるためのたばこフィルタ用素材であってもよい。
本発明には、前記たばこフィルタ用素材で構成されたたばこフィルタも含む。このようなたばこフィルタは、アルデヒド類（特にホルムアルデヒド）を効率よく選択除去できるので、好適である。 The tobacco filter material of the present invention may further contain a humectant.
Such a humectant may be comprised with polyols (for example, glycerol etc.). Such a humectant is useful for efficiently improving the selective adsorption of aldehydes by the tobacco filter material.
Such an effect of improving selective adsorption seems to work particularly effectively with silica gel having a relatively large average pore diameter. Therefore, the humectant can be suitably combined with silica gel having a large pore diameter.
In the cigarette filter material containing the typical humectant, silica gel is silica gel having an average pore diameter of 25 nm or more, the humectant is polyols, and the ratio of the humectant is 0. About 1 to 10 parts by weight of tobacco filter material is included.
Further, in the tobacco filter material of the present invention, (i) the polysaccharide having an amino group is chitosan, (ii) the silica gel has an average water content of 0.10 at an average pore diameter of 25 nm or more, a temperature of 22 ° C. and 60% RH. ˜1.00% silica gel, (iii) the proportion of polysaccharide having an amino group is 0.05 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of silica gel, and (iv) contains an acid component. There may be. The acidic component may be lactic acid.
The tobacco filter material of the present invention is excellent in selective removal of aldehydes, and may be a tobacco filter material particularly for use in tobacco filter applications.
The present invention also includes a tobacco filter made of the tobacco filter material. Such a cigarette filter is suitable because it can selectively remove aldehydes (particularly formaldehyde) efficiently.

本発明のたばこフィルタの場合、少なくとも３個の部分から構成されているたばこフィルタであって、中間部に請求項１記載のたばこフィルタ素材が配置されているたばこフィルタであってもよい。
また本発明のたばこフィルタにおいては、両端部がセルロースエステル繊維を含むトウ構造のフィルタロッドから構成されているたばこフィルタであってもよい。
本発明には、さらに、前記たばこフィルタ用素材でたばこフィルタを構成することにより、たばこ煙中のアルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）［詳細には、前記たばこフィルタを通過（又は流通）するたばこ煙中のアルデヒド類］を低減する方法も含まれる。このような方法では、ニコチン、タールなどの喫味成分を高いレベルで保持でき、例えば、ニコチンおよびタールをそれぞれ保持率７５％以上に保持しつつ、ホルムアルデヒド保持率を５０％以下にすることができる。
また、本発明には、前記たばこフィルタを備えたたばこも含まれる。 In the case of the cigarette filter of the present invention, the cigarette filter may be composed of at least three parts, and the cigarette filter material according to claim 1 may be disposed in the middle part.
Moreover, in the tobacco filter of this invention, the tobacco filter comprised from the filter rod of the tow | toe structure in which both ends contain a cellulose-ester fiber may be sufficient.
In the present invention, the cigarette filter is composed of the cigarette filter material, so that aldehydes (especially formaldehyde) in the cigarette smoke [specifically, in the cigarette smoke passing (or circulating) the cigarette filter. The method of reducing the aldehydes] is also included. In such a method, taste components such as nicotine and tar can be held at a high level. For example, while maintaining nicotine and tar at 75% or more, the formaldehyde retention can be reduced to 50% or less.
The present invention also includes a cigarette provided with the cigarette filter.

本発明のたばこフィルタ用素材は、特定のアミノ基を有する多糖類とシリカゲル（特に平均孔径３０ｎｍ以上のシリカゲル）とを組み合わせているのでアルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）を選択的に除去するのに有用である。
特に、本発明のたばこフィルタ用素材は、タールやニコチンなどの喫味（又は香喫味）成分を高濃度で維持しつつ、アルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）を効率よく除去できる。そのため、本発明のたばこフィルタでは、人体に対して安全で、喫味を損なうことなく、アルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）を選択的に除去できる。 The cigarette filter material of the present invention is useful for selectively removing aldehydes (particularly formaldehyde) because it combines a polysaccharide having a specific amino group and silica gel (especially silica gel having an average pore diameter of 30 nm or more). It is.
In particular, the tobacco filter material of the present invention can efficiently remove aldehydes (particularly formaldehyde) while maintaining a high concentration of taste (or flavor) components such as tar and nicotine. Therefore, the cigarette filter of the present invention is safe for the human body and can selectively remove aldehydes (particularly formaldehyde) without impairing the taste.

［たばこフィルタ用素材］
本発明のたばこフィルタ用素材（複合たばこフィルタ用素材、複合物などということがある）は、アミノ基を有する多糖類およびシリカゲルで構成されている。 [Tobacco filter material]
The tobacco filter material of the present invention (sometimes referred to as a composite tobacco filter material or composite) is composed of a polysaccharide having an amino group and silica gel.

（アミノ基を有する多糖類）
本発明において用いられるアミノ基を含有する多糖類としては、グルカン誘導体であって、置換基にアミノ基を有する（保有する）ものであれば特に限定されないが、代表的なものとしてはキトサンが挙げられる。
キトサンは、前記のように、キチンのアセチル基の少なくとも一部が脱アセチル化されていればよく、キトサンの平均脱アセチル化度は、例えば、２０％以上（例えば、３０〜１００％程度）、好ましくは４０％以上（例えば、５０〜９９％程度）、さらに好ましくは６０％以上（例えば、６５〜９８％程度）であってもよい。
本発明で使用するキトサンは、通常、アルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）の選択除去率を高めるため、比較的高い脱アセチル化度を有している（すなわち、多くのアミノ基を有している）場合が多い。すなわち、高い脱アセチル化度を有するキトサンは、キチンなどに比べて多くのアミノ基を持っており、アルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）の選択除去効果に優れている。
そのため、キトサンの平均脱アセチル化度は、例えば、６０％以上（例えば、６５〜１００％程度）、好ましくは７０％以上（例えば、７５〜９９％程度）、さらに好ましくは８０％以上（例えば、８５〜９８％程度）であってもよい。 (Polysaccharides having amino groups)
The polysaccharide containing an amino group used in the present invention is not particularly limited as long as it is a glucan derivative and has (has) an amino group as a substituent, but a representative one is chitosan. It is done.
As described above, chitosan only needs to have at least a part of the acetyl group of chitin deacetylated, and the average degree of deacetylation of chitosan is, for example, 20% or more (for example, about 30 to 100%), Preferably, it may be 40% or more (for example, about 50 to 99%), more preferably 60% or more (for example, about 65 to 98%).
The chitosan used in the present invention usually has a relatively high degree of deacetylation (ie, has many amino groups) in order to increase the selective removal rate of aldehydes (particularly formaldehyde). There are many cases. That is, chitosan having a high degree of deacetylation has more amino groups than chitin and the like, and is excellent in the selective removal effect of aldehydes (particularly formaldehyde).
Therefore, the average deacetylation degree of chitosan is, for example, 60% or more (for example, about 65 to 100%), preferably 70% or more (for example, about 75 to 99%), and more preferably 80% or more (for example, 85 to 98%).

なお、キトサンにおいて「脱アセチル化度」とは、キトサンのアセチル基をＡ１モル、キトサンの脱アセチル基（すなわちアミノ基）をＡ２モルとするとき、下記式で表される。このようなアセチル化度は、例えば、１Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲなどで分析することができる。

Ａ２／（Ａ１＋Ａ２）×１００（％）

また、キトサンの塩基解離定数ｐＫbは、例えば、２５℃において、５．５以上（例えば、６〜１２程度）、好ましくは６以上（例えば、６．３〜１０程度）、さらに好ましくは６．５以上（例えば、６．８〜９程度）であってもよく、より一層高いアルデヒド（特に、ホルムアルデヒド）除去率を得るためには、通常、７以上（例えば、７．３〜１１程度）、好ましくは７．５以上（例えば、７．８〜１０程度）、さらに好ましくは８以上（例えば、８．５〜９．５程度）であってもよい。
なお、前記キトサンは、誘導体化されたキトサン誘導体であってもよい。このようなキトサン誘導体としては、例えば、キトサン塩（例えば、ピロリドンカルボン酸塩、乳酸塩、アルギン酸塩などのカルボン酸塩）、ヒドロキシル化キトサン［ヒドロキシプロピルキトサンなどのヒドロキシルアルキル基（ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基など）により保護（又は置換）されたキトサン、グリセリル化キトサンなど］、カチオン化キトサンなどが挙げられる。また、キトサン誘導体には、キトサンの骨格を構成するＯＨ基やＣＨ2ＯＨ基が、保護基（又は置換基）、例えば、アルキル基（メチル基などのアルキル基など）、エステル基（又はアシル基、例えば、アセチル基など）などで保護又は置換されたキトサンなども含まれる。 In the chitosan, the “degree of deacetylation” is represented by the following formula when the chitosan acetyl group is A1 mol and the chitosan deacetyl group (ie, amino group) is A2 mol. Such a degree of acetylation can be analyzed by, for example, 1 H-NMR, 13 C-NMR and the like.

A2 / (A1 + A2) × 100 (%)

Also, the basic dissociation constant pK b of chitosan, for example, at 25 ° C., 5.5 or higher (e.g., about 6 to 12), preferably 6 or more (e.g., about 6.3 to 10), more preferably 6. It may be 5 or more (for example, about 6.8 to 9). In order to obtain a higher aldehyde (particularly formaldehyde) removal rate, usually 7 or more (for example, about 7.3 to 11), Preferably, it may be 7.5 or more (for example, about 7.8 to 10), more preferably 8 or more (for example, about 8.5 to 9.5).
The chitosan may be a derivatized chitosan derivative. Examples of such chitosan derivatives include chitosan salts (for example, carboxylates such as pyrrolidone carboxylate, lactate and alginate), hydroxylated chitosan [hydroxylalkyl groups such as hydroxypropyl chitosan (hydroxyethyl group, hydroxy And the like, and cationized chitosan and the like, which are protected (or substituted) by a propyl group or the like] and glycerylated chitosan. In the chitosan derivative, an OH group or a CH 2 OH group constituting the skeleton of chitosan is a protective group (or substituent), for example, an alkyl group (an alkyl group such as a methyl group), an ester group (or an acyl group). For example, chitosan protected or substituted with an acetyl group or the like.

このようなキトサン誘導体のうち、キトサン塩、ヒドロキシル化キトサン、カチオン化キトサンなどは、極性溶媒［水、水性溶媒（アルコールなど）など］に可溶である場合が多く、後述のキトサン溶液を効率よく調製できる。 アミノ基を有する多糖類（特に、キトサン）の粘度平均重合度は、１０〜５０００（例えば、５０〜４０００）程度の範囲から選択でき、例えば、１００〜３０００、好ましくは２００〜２０００、さらに好ましくは３００〜１５００（例えば、４００〜１０００）程度であってもよい。
尚、キトサンなどの通常のアミノ基を有する多糖類は、上記のように通常、高い重合度を有し、低濃度（例えば、１重量％濃度程度）であっても、比較的大きい溶液粘度を有しており、高濃度の溶液を調製するのが困難な場合があり、このような高い重合度の多糖類を用いて担体を処理する場合、アミノ基を有する多糖類の担体に対する必要な添着量（被覆量）が得られなくなる虞がある。 Of these chitosan derivatives, chitosan salts, hydroxylated chitosan, cationized chitosan, and the like are often soluble in polar solvents [water, aqueous solvents (alcohols, etc.)], and the chitosan solution described below can be efficiently used. Can be prepared. The viscosity average polymerization degree of the polysaccharide having an amino group (particularly chitosan) can be selected from the range of about 10 to 5000 (for example, 50 to 4000), for example, 100 to 3000, preferably 200 to 2000, and more preferably. About 300-1500 (for example, 400-1000) may be sufficient.
In addition, polysaccharides having a normal amino group such as chitosan usually have a high degree of polymerization as described above, and have a relatively large solution viscosity even at a low concentration (for example, about 1% by weight concentration). When a carrier is treated with a polysaccharide having such a high degree of polymerization, it may be difficult to prepare a highly concentrated solution. There is a risk that the amount (covering amount) cannot be obtained.

そのため、本発明では、アミノ基を有する多糖類として、アミノ基を有する多糖類溶液における溶液粘度が比較的小さいものを使用してもよい。このようなアミノ基を有する多糖類は、酢酸を１重量％の濃度で含む水溶液を溶媒とする１重量％の酢酸水溶液であるとき、２０℃の条件で、溶液粘度が、例えば、３０ｍＰａ・ｓ以下（例えば、０．１〜２０ｍＰａ・ｓ）、好ましくは０．５〜１５ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１〜１０ｍＰａ・ｓ（例えば、３〜７ｍＰａ・ｓ）程度に低分子量化されたアミノ基を有する多糖類（キトサンなど）であってもよい。また、このようなアミノ基を有する多糖類の数平均重合度は、３〜１００、好ましくは４〜５０、さらに好ましくは５〜３０程度であってもよい。
このような低分子量化されたアミノ基を有する多糖類は、例えば、特開平３−２２０２０２号公報に記載の方法などを利用して、アミノ基を有する多糖類を予め低分子量化（又は解重合）することにより得ることができる。また、このような低分子量化された多糖類は、後述のリン酸やヒドロキシ酸などの作用により、アミノ基を有する多糖類溶液において、低分子量化されてもよい。
本発明のたばこフィルタ用素材において、アミノ基を有する多糖類の含有量（又は添着量）は、担体１００重量部に対して、３０重量部以下（例えば、１〜２５重量部）、好ましくは２０重量部以下（例えば、２〜２０重量部）、さらに好ましくは１５重量部以下（例えば、３〜１５重量部程度）、特に１０重量部以下（例えば、５〜１０重量部）程度であってもよい。アミノ基を有する多糖類の含有量が多すぎると、タールやニコチンの吸着量が大きくなる虞がある。 Therefore, in this invention, you may use the thing whose solution viscosity in the polysaccharide solution which has an amino group is comparatively small as a polysaccharide which has an amino group. Such a polysaccharide having an amino group has a solution viscosity of, for example, 30 mPa · s under the condition of 20 ° C. when the aqueous solution containing 1% by weight of acetic acid is used as a solvent. An amino group having a molecular weight reduced to about (for example, 0.1 to 20 mPa · s), preferably 0.5 to 15 mPa · s, more preferably 1 to 10 mPa · s (for example, 3 to 7 mPa · s). It may be a polysaccharide (such as chitosan). Moreover, the number average polymerization degree of the polysaccharide which has such an amino group may be 3-100, Preferably it is 4-50, More preferably, about 5-30 may be sufficient.
Such a polysaccharide having an amino group with a reduced molecular weight is prepared by, for example, reducing the molecular weight (or depolymerizing) the polysaccharide having an amino group in advance using the method described in JP-A-3-220202. ) Can be obtained. Further, such a low molecular weight polysaccharide may be reduced in molecular weight in a polysaccharide solution having an amino group by the action of phosphoric acid or hydroxy acid described later.
In the tobacco filter material of the present invention, the content (or amount of attachment) of the polysaccharide having an amino group is 30 parts by weight or less (for example, 1 to 25 parts by weight), preferably 20 parts per 100 parts by weight of the carrier. Or less (for example, 2 to 20 parts by weight), more preferably 15 parts by weight or less (for example, about 3 to 15 parts by weight), and particularly about 10 parts by weight or less (for example, 5 to 10 parts by weight). Good. If the content of the polysaccharide having an amino group is too large, the adsorption amount of tar and nicotine may be increased.

（シリカゲル）
本発明では、前記アミノ基を有する多糖類とシリカゲルとを組み合わせることにより、アルデヒド類の選択吸収性を向上させる。シリカゲルの平均粒径は、用途に応じて適宜選択でき、例えば、５０〜２５００μｍ、好ましくは１００〜２０００μｍ、さらに好ましくは２００〜１８００μｍ（例えば、３００〜１５００μｍ）程度であってもよく、通常２５０〜１４００μｍ程度であってもよい。上記のような範囲であれば、適度な通気抵抗を損なうことなく、たばこフィルタなどに適用できる。
シリカゲルの粒度について言えば、シリカゲルの粒度が、90重量%以上が、10メッシュパス70メッシュオン、好ましくは10メッシュパス50メッシュオン、特に好ましくは10メッシュパス32メッシュオン、より好ましくは14メッシュパス25メッシュオンのものを用いることができる。例えば、14メッシュパスでかつ32メッシュオンであるものを用いることが出来る。すわなち、粒度として０．５０ｍｍ以上であり１．２０ｍｍ以下であるシリカゲルを用いることができる。 (silica gel)
In the present invention, the selective absorbability of aldehydes is improved by combining the polysaccharide having an amino group and silica gel. The average particle size of the silica gel can be appropriately selected depending on the application, and may be, for example, about 50 to 2500 μm, preferably 100 to 2000 μm, more preferably about 200 to 1800 μm (for example, 300 to 1500 μm), and usually 250 to It may be about 1400 μm. If it is the above ranges, it can apply to a tobacco filter etc., without impairing moderate ventilation resistance.
Regarding silica gel particle size, the silica gel particle size is 90% by weight or more, 10 mesh pass 70 mesh on, preferably 10 mesh pass 50 mesh on, particularly preferably 10 mesh pass 32 mesh on, more preferably 14 mesh pass. A 25 mesh-on one can be used. For example, a 14 mesh path and 32 mesh on can be used. That is, silica gel having a particle size of 0.50 mm or more and 1.20 mm or less can be used.

シリカゲルの平均細孔径（平均孔径）は、２０ｎｍ以上で３２０ｎｍ以下（例えば２５ｎｍ以上で３２０ｎｍ以下、例えば３０ｎｍ以上３２０ｎｍ以下）であってもよい。
通常、ガスなどの吸着には、比較的小さい細孔径を有するシリカゲルが使用される場合が多い。これに対して、本発明では、大きい細孔径を有するシリカゲルと前記アミノ基を有する多糖類との組み合わせて、アルデヒド類の選択除去性をより一層高めることができる。 The average pore diameter (average pore diameter) of the silica gel may be 20 nm or more and 320 nm or less (for example, 25 nm or more and 320 nm or less, for example, 30 nm or more and 320 nm or less).
Usually, silica gel having a relatively small pore diameter is often used for adsorption of gas or the like. On the other hand, in the present invention, selective removal of aldehydes can be further enhanced by combining silica gel having a large pore diameter and the polysaccharide having an amino group.

シリカゲルの比表面積（平均比表面積）は、例えば、０．５ｍ２／ｇ以上（例えば、１〜１２００ｍ２／ｇ程度）、好ましくは１．５ｍ２／ｇ以上（例えば、２〜１０００ｍ２／ｇ程度）、さらに好ましくは５ｍ２／ｇ以上（例えば、６〜８００ｍ２／ｇ程度）であってもよく、通常３〜３００ｍ２／ｇ（例えば、４〜２００ｍ２／ｇ、好ましくは５〜１５０ｍ２／ｇ、さらに好ましくは６〜１００ｍ２／ｇ、特に７〜８０ｍ２／ｇ程度）であってもよい。 The specific surface area of silica gel (average specific surface area) is, for example, 0.5 m 2 / g or more (e.g., about 1~1200m 2 / g), preferably 1.5 m 2 / g or more (e.g., 2~1000m 2 / g degree), more preferably 5 m 2 / g or more (e.g., may be a 6~800m about 2 / g), usually 3~300m 2 / g (e.g., 4~200m 2 / g, preferably 5~150m 2 / g, more preferably 6 to 100 m 2 / g, particularly about 7 to 80 m 2 / g).

シリカゲルの平均細孔容積は、例えば、０．１〜２ｍＬ／ｇ、好ましくは０．３〜１．８ｍＬ／ｇ、さらに好ましくは０．５〜１．５ｍＬ／ｇ程度であってもよい。   The average pore volume of the silica gel may be, for example, about 0.1 to 2 mL / g, preferably about 0.3 to 1.8 mL / g, and more preferably about 0.5 to 1.5 mL / g.

また、シリカゲルの温度２２℃および６０％ＲＨにおける平衡水分率（又は平衡吸水率、すなわち、温度２２℃および６０％ＲＨの条件下で、平衡状態における水分含有率）は、例えば、０．０１〜５０％、好ましくは０．１〜３０％程度であってもよい。特に、本発明では、温度２２℃および６０％ＲＨにおける平衡水分率が、例えば、０．０１〜３．５０％（例えば、０．１０〜２．８０％）、好ましくは０．０５〜２．０％（例えば、０．１２〜１．９０％）、さらに好ましくは０．１０〜１．０％（例えば、０．１５〜０．９８％）のシリカゲルを好適に使用してもよい。   Further, the equilibrium moisture content of silica gel at a temperature of 22 ° C. and 60% RH (or an equilibrium water absorption rate, that is, a moisture content in an equilibrium state at a temperature of 22 ° C. and 60% RH) is, for example, 0.01 to It may be about 50%, preferably about 0.1 to 30%. In particular, in the present invention, the equilibrium moisture content at a temperature of 22 ° C. and 60% RH is, for example, 0.01 to 3.50% (for example, 0.10 to 2.80%), preferably 0.05 to 2.2. 0% (for example, 0.12 to 1.90%), more preferably 0.10 to 1.0% (for example, 0.15 to 0.98%) silica gel may be suitably used.

なお、ホルムアルデヒドなどのアルデヒド類は水に可溶である場合が多いため、ホルムアルデヒドの除去という観点からは、たばこフィルタなどは、水分を多く含んでいるのが好ましい。しかし、多量の水分は、たばこに対する悪影響（例えば、喫味の低下など）を及ぼす虞がある。本発明では、特定の平均細孔径と平衡水分量のシリカゲルを使用するので、たばこフィルタそのものに水分を含有させる必要はないため、特に、上記のような比較的小さい水分吸収能を有するシリカゲルを用いると、たばこに悪影響を及ぼすことなく、たばこフィルタに適度な水分を含有させ、ホルムアルデヒドを効率よく選択除去できる。     In addition, since aldehydes such as formaldehyde are often soluble in water, it is preferable that the tobacco filter and the like contain a large amount of water from the viewpoint of removing formaldehyde. However, a large amount of moisture may have an adverse effect on tobacco (for example, a decrease in taste). In the present invention, since silica gel having a specific average pore diameter and an equilibrium moisture content is used, it is not necessary to contain moisture in the cigarette filter itself. Thus, the cigarette filter can contain appropriate moisture without adversely affecting the cigarette, and formaldehyde can be selected and removed efficiently.

なお、シリカゲルは、表面処理されていてもよい。また、シリカゲルの形状は、通常、粒子状（又は粉粒状）であり、このような粉粒状シリカゲルの形状（表面形状）は、滑らかな形状（球状など）であってもよく、凹凸状（例えば、破砕状など）であってもよい。 所望する平均細孔径と粒度のシリカゲルが入手できない場合は、平均細孔径が所望する大きな粒子のシリカゲルを破砕した上で篩で分級して所望の粒度のものを得ることができる。     Silica gel may be surface-treated. In addition, the shape of silica gel is usually particulate (or powdery), and the shape (surface shape) of such powdered silica gel may be a smooth shape (spherical or the like), or uneven (for example, , Crushed, etc.). When silica gel having a desired average pore size and particle size is not available, the silica particles having a desired average particle size can be obtained by crushing large particles of silica gel having a desired average pore size and classifying with a sieve.

アミノ基を有する多糖類の割合は、シリカゲル１００重量部に対して、３０重量部以下（例えば、１〜２５重量部）、好ましくは２０重量部以下（例えば、２〜２０重量部）、さらに好ましくは１５重量部以下（例えば、３〜１５重量部程度）、特に１０重量部以下（例えば、５〜１０重量部）程度であってもよい。なお、本発明のたばこフィルタ用素材では、アミノ基を有する多糖類の種類やシリカゲルの種類によっては、ごく少量、例えば、シリカゲル１００重量部に対して７重量部以下（例えば、０．０１〜６重量部程度）、好ましくは５重量部以下（例えば、０．０２〜５重量部程度）、さらに好ましくは４重量部以下（例えば、０．０５〜３重量部程度）のアミノ基を有する多糖類あっても、アルデヒド類を選択的に除去可能である。   The ratio of the polysaccharide having an amino group is 30 parts by weight or less (for example, 1 to 25 parts by weight), preferably 20 parts by weight or less (for example, 2 to 20 parts by weight), more preferably 100 parts by weight of silica gel. May be about 15 parts by weight or less (for example, about 3 to 15 parts by weight), particularly about 10 parts by weight or less (for example, about 5 to 10 parts by weight). In the cigarette filter material of the present invention, a very small amount, for example, 7 parts by weight or less (for example, 0.01 to 6 parts per 100 parts by weight of silica gel) depending on the type of polysaccharide having an amino group and the type of silica gel. About 5 parts by weight), preferably 5 parts by weight or less (for example, about 0.02 to 5 parts by weight), more preferably 4 parts by weight or less (for example, about 0.05 to 3 parts by weight). Even in such a case, aldehydes can be selectively removed.

前記たばこフィルタ用素材は、アミノ基を有する多糖類およびシリカゲルを含んでいればよく、たばこフィルタ用素材におけるこれらの成分の形態は特に制限されないが、少なくともアミノ基を有する多糖類とシリカゲルとが接触している形態であるのが好ましい。すなわち、前記たばこフィルタ用素材は、アミノ基を有する多糖類とシリカゲルとの複合物（又は複合体）であってもよい。好ましい形態では、前記たばこフィルタ用素材において、アミノ基を有する多糖類がシリカゲルに担持され［又はアミノ基を有する多糖類がシリカゲル（シリカゲル表面）に付着していてもよい。   The tobacco filter material only needs to contain a polysaccharide having an amino group and silica gel, and the form of these components in the tobacco filter material is not particularly limited, but at least the polysaccharide having an amino group and the silica gel are in contact with each other. It is preferable that it is the form which is doing. That is, the tobacco filter material may be a composite (or composite) of a polysaccharide having an amino group and silica gel. In a preferred embodiment, in the cigarette filter material, a polysaccharide having an amino group is supported on silica gel [or the polysaccharide having an amino group may adhere to the silica gel (silica gel surface).

（保湿剤）
前記たばこフィルタ用素材（又はたばこフィルタ）は、さらに保湿剤（保湿成分）を含んでいてもよい。アミノ基を有する多糖類およびシリカゲルと保湿剤とを組み合わせて使用することにより、アルデヒド類の選択除去性をより一層向上できる。このような保湿剤によるアルデヒドの選択除去性向上効果は、特に、比較的細孔径が大きいシリカゲルとの組み合わせにおいて大きく見られる場合が多いようである。 (Humectant)
The tobacco filter material (or tobacco filter) may further contain a moisturizing agent (moisturizing component). The selective removal of aldehydes can be further improved by using a polysaccharide having an amino group, silica gel and a humectant in combination. The effect of improving the selective removal of aldehyde by such a moisturizing agent seems to be often seen particularly in combination with silica gel having a relatively large pore size.

保湿剤としては、ポリオール類｛ジオール類［例えば、アルカンジオール（エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコールなどのＣ２−１０アルカンジオール、好ましくはＣ２−８アルカンジオール、さらに好ましくはＣ２−６アルカンジオール、特にＣ２−４アルカンジオールなど）、ポリアルキレングリコール（ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコールなどのジ乃至テトラＣ２−４アルキレングリコールなど）など］、トリオール類［アルカントリオール（グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオールなどのＣ３−１０アルカントリオール、好ましくはＣ３−６アルカントリオール、さらに好ましくはＣ３−４アルカントリオール）など］、４官能以上のポリオール［３官能以上のポリ
オール（前記アルカントリオールなど）の多量体（例えば、ジグリセリン、トリグリセリンなどのポリグリセリン）など］など｝、これらのポリオール類の誘導体［例えば、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテル（メチルカルビトール、エチルカルビトールなど）、（ポリ）アルキレングリコールモノアシレート（エチレングリコールモノアセテートなど）など］などが挙げられる。 Moisturizers include polyols {diols [e.g., alkanediols (ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, hexylene glycol C 2-10 alkane diol, preferably C 2-8 alkane diol, more preferably C 2-6 alkane diol, especially C 2-4 alkane diol, etc., polyalkylene glycol (diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tripropylene such di- to tetra C 2-4 alkylene glycols such as glycol), etc.], triols [alkane triol (glycerol, 1,2,6-hexane C 3-10 alkanes trio such triol Le, preferably C 3-6 alkane triol, more preferably C 3-4 alkane triol), etc.], 4 multimers of di- or higher functional polyols [trifunctional or higher polyols (such as the alkane triol) (e.g., diglycerol, Such as triglycerin)], etc.], derivatives of these polyols [eg dialkylene glycol monoalkyl ether (methyl carbitol, ethyl carbitol, etc.), (poly) alkylene glycol monoacylate (ethylene glycol mono) Acetate etc.)] and the like.

また、保湿剤には、室温（例えば、１５〜２５℃程度）で固体状の成分も含まれる。このような固体状の保湿剤としては、ヒドロキシル基又はエーテル結合（エーテル基）を有する合成高分子［ポリビニルアルコール、ポリアルキレングリコール（ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドなど）など］、天然高分子（ゼラチン、デキストリン、デンプンなど）、セルロース誘導体（ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのヒドロキシアルキルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースなどのアルキル−ヒドロキシアルキルセルロースなどのヒドロキシル基を有するセルロース誘導体、カルボキシメチルセルロースなどのカルボキシアルキルセルロース、エチルセルロースなどのアルキルセルロースなどのセルロースエーテル類など）、炭水化物（又は糖類）［例えば、単糖類（例えば、キシロース、ブドウ糖など）、二糖類（セロビオース、トレハロースなど）、糖アルコール類（例えば、イノシトール、ボルネシトールなどのイノシトール類、キシリトールなど）など］などが挙げられる。これらの保湿剤は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。   Further, the humectant includes a component that is solid at room temperature (for example, about 15 to 25 ° C.). Such solid humectants include synthetic polymers having a hydroxyl group or an ether bond (ether group) [polyvinyl alcohol, polyalkylene glycol (polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyethylene oxide-polypropylene oxide, etc.)], natural Polymers (gelatin, dextrin, starch, etc.), cellulose derivatives (hydroxyalkylcelluloses such as hydroxyethylcellulose and hydroxypropylcellulose), cellulose derivatives having hydroxyl groups such as alkyl-hydroxyalkylcellulose such as ethylhydroxyethylcellulose, carboxy such as carboxymethylcellulose Cellulose ethers such as alkylcelluloses and alkylcelluloses such as ethylcellulose Carbohydrates (or saccharides) [eg, monosaccharides (eg, xylose, glucose, etc.), disaccharides (cellobiose, trehalose, etc.), sugar alcohols (eg, inositols, such as inositol, borneositol, etc.), etc. Can be mentioned. These humectants may be used alone or in combination of two or more.

好ましい保湿剤には、ポリオール類（特に、グリセリンなどの３官能以上のポリオール類）が含まれる。   Preferred humectants include polyols (particularly trifunctional or higher functional polyols such as glycerin).

なお、室温で液体状の保湿剤（例えば、ポリオール類）の沸点は、例えば、１５０℃以上（例えば、１８０〜５００℃程度）、好ましく２００℃以上（例えば、２１０〜４００℃程度）、さらに好ましくは２２０℃以上（例えば、２３０〜３５０℃）、特に２５０℃以上（例えば、２６０〜３２０℃程度）であってもよい。 なお、保湿剤は、少なくとも前記たばこフィルタ用素材を構成すればよく、シリカゲル（およびアミノ基を有する多糖類）と接触していてもよい。好ましい態様では、シリカゲルに保湿剤が担持され（又は付着して）いてもよい。     The boiling point of the humectant (for example, polyols) that is liquid at room temperature is, for example, 150 ° C. or higher (for example, about 180 to 500 ° C.), preferably 200 ° C. or higher (for example, about 210 to 400 ° C.), and more preferably. May be 220 ° C. or higher (for example, 230 to 350 ° C.), particularly 250 ° C. or higher (for example, about 260 to 320 ° C.). The moisturizing agent only needs to constitute at least the tobacco filter material, and may be in contact with silica gel (and a polysaccharide having an amino group). In a preferred embodiment, a moisturizing agent may be supported (or adhered) on silica gel.

保湿剤の割合は、シリカゲル１００重量部に対して、例えば、０．０５〜１５重量部、好ましくは０．１〜１０重量部、さらに好ましくは０．３〜７重量部、特に０．５〜５重量部、通常０．８〜３重量部程度であってもよい。また、保湿剤の割合は、アミノ基を有する多糖類１００重量部に対して、５〜１０００重量部、好ましくは１０〜５００重量部、さらに好ましくは３０〜３００重量部程度であってもよい。     The ratio of the humectant is, for example, 0.05 to 15 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.3 to 7 parts by weight, particularly 0.5 to 100 parts by weight of silica gel. It may be about 5 parts by weight, usually about 0.8 to 3 parts by weight. The proportion of the humectant may be about 5 to 1000 parts by weight, preferably about 10 to 500 parts by weight, and more preferably about 30 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polysaccharide having an amino group.

（酸性成分）
前記たばこフィルタ用素材は、さらに酸性成分で処理されていてもよい。すなわち、前記アミノ基を有する多糖類溶液は、酸性成分を含んでいてもよい。このような酸性成分を使用すると、前記極性溶媒に対して非溶解性の（又は溶解性に乏しい）アミノ基を有する多糖類であっても、効率よく極性溶媒に溶解できる。すなわち、前記アミノ基を有する多糖類が誘導体化され、極性溶媒（水など）に対する溶解性を有している場合には、酸性成分は必ずしも必要ではない。しかし、前記アミノ基を有する多糖類が、例えば、キトサンのような極性溶媒に対して非溶解性（又は難溶性）の多糖類である場合には、アミノ基を有する多糖類（キトサンなど）と酸性成分とを組み合わせて担体を処理することが好ましい。 (Acidic component)
The tobacco filter material may be further treated with an acidic component. That is, the polysaccharide solution having an amino group may contain an acidic component. When such an acidic component is used, even a polysaccharide having an amino group that is insoluble (or poorly soluble) in the polar solvent can be efficiently dissolved in the polar solvent. That is, when the polysaccharide having an amino group is derivatized and has solubility in a polar solvent (such as water), the acidic component is not necessarily required. However, when the polysaccharide having an amino group is, for example, a polysaccharide that is insoluble (or hardly soluble) in a polar solvent such as chitosan, a polysaccharide having an amino group (such as chitosan) It is preferable to treat the carrier in combination with an acidic component.

詳細には、前記アミノ基を有する多糖類（キトサンなど）は、緻密かつ硬質な物質であり、吸着性能を有効に発揮できない。そのため、アミノ基を有する多糖類（キトサンなど）を適当な溶媒に溶解して担体に含有させると、担体に付着するキトサンの表面積を大きくすることが考えられるが、アミノ基を有する多糖類（キトサンなど）は、通常、慣用の前記極性溶媒（水、アルコール類など）に溶解しない。
そこで、本発明では、通常、アミノ基を有する多糖類（キトサンなど）と、酸性成分とを組みあわせることにより、アミノ基を有する多糖類（キトサンなど）を溶解させた溶液の形態で担体を処理できる。このような溶液を用いた処理により、担体に対して均質にかつ高い表面積でキトサンを含有させることができ、少ない含有量であっても、ホルムアルデヒドなどの除去効率を向上できる。
また、酸性成分（および極性溶媒）を、たばこフィルタ用素材内に含有（又は残存）させることにより、アミノ基を有する多糖類を可塑化するとともに、極性溶媒の効果で、アミノ基を有する多糖類（キトサンなど）の水素結合の作用を抑制又は緩和できるためか、アルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）の除去に大きく関与するアミノ基を有する多糖類（キトサンなど）のアミノ基を有効に働かせることができ、前記多糖類のホルムアルデヒドなどの除去性能を向上させることができる。 Specifically, the polysaccharide having an amino group (such as chitosan) is a dense and hard substance and cannot effectively exhibit adsorption performance. Therefore, it is conceivable to increase the surface area of chitosan adhering to the carrier by dissolving the amino group-containing polysaccharide (such as chitosan) in an appropriate solvent and incorporating it into the carrier, but the amino group-containing polysaccharide (chitosan) Etc.) usually do not dissolve in the conventional polar solvents (water, alcohols, etc.).
Therefore, in the present invention, the carrier is usually treated in the form of a solution in which the polysaccharide having an amino group (such as chitosan) is dissolved by combining the polysaccharide having an amino group (such as chitosan) and an acidic component. it can. By the treatment using such a solution, chitosan can be contained in a uniform and high surface area with respect to the carrier, and the removal efficiency of formaldehyde and the like can be improved even with a small content.
In addition, by containing (or remaining) an acidic component (and polar solvent) in the tobacco filter material, the polysaccharide having an amino group is plasticized, and the polysaccharide having an amino group is obtained by the effect of the polar solvent. Because the action of hydrogen bonding (such as chitosan) can be suppressed or alleviated, the amino groups of polysaccharides (such as chitosan) that have amino groups that are greatly involved in the removal of aldehydes (particularly formaldehyde) can be made to work effectively. The removal performance of the polysaccharide, such as formaldehyde, can be improved.

本発明に用いる酸性成分としては、アミノ基を有する多糖類（キトサンなど）を極性溶媒に対して溶解可能（又は可溶）にする酸性成分（およびアルデヒド成分を選択除去できる酸性成分）であれば特に限定されず、酸基を有する成分、例えば、無機酸（塩酸、硫酸、リン酸など）、有機酸［脂肪族カルボン酸（例えば、酢酸などのアルカンカルボン酸など）、芳香族カルボン酸（安息香酸など）、ヒドロキシ酸など］などが挙げられる。酸性成分は、単独で又は２種以上組みあわせてもよい。なお、酸性成分としては、無臭又は低臭の成分を好適に用いることができる。
ヒドロキシ酸としては、芳香族ヒドロキシ酸（例えば、サリチル酸、マンデル酸など）などであってもよいが、通常、脂肪族ヒドロキシ酸であってもよい。このような脂肪族ヒドロキシ酸としては、例えば、脂肪族ヒドロキシモノカルボン酸類［モノ又はジヒドロキシモノカルボン酸（グリコール酸、乳酸、ヒドロアクリル酸、α−オキシ酪酸、グリセリン酸などのモノ又はジヒドロキシＣ2-10アルカンモノカルボン酸、好ましくはモノ又はジヒドロキシＣ2-8アルカンモノカルボン酸、さらに好ましくはモノヒドロキシＣ2-6アルカンモノカルボン酸など）、脂肪族ヒドロキシ多価カルボン酸類（例えば、タルトロン酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸などのモノ又はジヒドロキシＣ3-10アルカンジカルボン酸、好ましくはモノ又はジヒドロキシＣ4-8アルカンジカルボン酸など）などが挙げられる。ヒドロキシ酸は、単独で又は２種以上組みあわせてもよい。 The acidic component used in the present invention is an acidic component (and an acidic component capable of selectively removing aldehyde components) that makes a polysaccharide having an amino group (such as chitosan) soluble (or soluble) in a polar solvent. There is no particular limitation, and components having an acid group, for example, inorganic acids (hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, etc.), organic acids [aliphatic carboxylic acids (eg, alkane carboxylic acids such as acetic acid), aromatic carboxylic acids (benzoic acid Acid etc.), hydroxy acid etc.] etc. are mentioned. The acidic component may be used alone or in combination of two or more. In addition, as an acidic component, an odorless or low odor component can be used suitably.
The hydroxy acid may be an aromatic hydroxy acid (for example, salicylic acid, mandelic acid, etc.), but may usually be an aliphatic hydroxy acid. Examples of such aliphatic hydroxy acids include aliphatic hydroxymonocarboxylic acids [mono- or dihydroxymonocarboxylic acids (mono- or dihydroxy C 2− such as glycolic acid, lactic acid, hydroacrylic acid, α-oxybutyric acid, glyceric acid, etc. 10 alkane monocarboxylic acids, preferably mono- or dihydroxy C 2-8 alkane monocarboxylic acids, more preferably monohydroxy C 2-6 alkane monocarboxylic acids, etc., aliphatic hydroxy polycarboxylic acids (eg tartronic acid, tartaric acid) Mono- or dihydroxy C 3-10 alkane dicarboxylic acid such as malic acid and citric acid, preferably mono- or dihydroxy C 4-8 alkane dicarboxylic acid). Hydroxy acids may be used alone or in combination of two or more.

これらのヒドロキシ酸のうち、経口安全性、アルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）の選択除去性などの観点から、モノ又はジヒドロキシモノカルボン酸が好ましく、特に、モノヒドロキシＣ2-6アルカンモノカルボン酸（特に乳酸）が好ましい。
なお、不斉炭素原子を有するヒドロキシ酸（例えば、乳酸など）は、ラセミ体であってもよく、光学活性体であってもよい。 これらの酸性成分のうち、リン酸、ヒドロキシ酸などは、アミノ基を有する多糖類（キトサンなど）の分子量を効率よく低減する効果もある。すなわ BR>ソ、キトサンなどのアミノ基を有する多糖類は、一般に高重合度（高分子量）であり、溶液とした場合の粘度が高すぎて扱いにくいものであるため、高濃度の溶液を作ることが困難である。従って、このような多糖類を工業的に使用する場合には、本発明においては添着量が少なくなる。例えば、通常の高重合度のキトサンを希酸に溶解したものでは、１重量％程度の溶液でも低粘度になることは少なく、非常に高粘度である。 Of these hydroxy acids, mono or dihydroxy monocarboxylic acids are preferred from the viewpoints of oral safety, selective removal of aldehydes (particularly formaldehyde), and particularly monohydroxy C 2-6 alkane monocarboxylic acids (especially Lactic acid) is preferred.
The hydroxy acid having an asymmetric carbon atom (for example, lactic acid) may be a racemate or an optically active substance. Of these acidic components, phosphoric acid, hydroxy acid, and the like also have an effect of efficiently reducing the molecular weight of polysaccharides having amino groups (such as chitosan). In other words, polysaccharides having amino groups such as BR> so, chitosan, etc. generally have a high degree of polymerization (high molecular weight) and are too difficult to handle due to their high viscosity when used as a solution. It is difficult to make. Therefore, when such a polysaccharide is used industrially, the amount of attachment is reduced in the present invention. For example, ordinary chitosan having a high polymerization degree dissolved in a dilute acid is rarely low in viscosity even in a solution of about 1% by weight and is very high in viscosity.

アミノ基を有する多糖類（キトサンなど）を低分子量化する代表的な方法としては、酵素を用いて分解する方法、硫酸を用いて低分子化反応を行う方法などが知られているが、これらの方法で得られる低分子化キトサンは重合度分布が広いため、その利用価値が劣り、また収率も低い。これに対してリン酸などを用いた場合には、分子量分布が狭い低分子化キトサンを得ることができる。これらの方法については、例えば、特開平３−２２０２０２号公報などに記載されている。 このような観点から、好ましい酸性成分には、リン酸、ヒドロキシ酸、特にヒドロキシ酸（特に、乳酸などのモノヒドロキシＣ2-6アルカンモノカルボン酸）などが含まれる。 As typical methods for reducing the molecular weight of polysaccharides having amino groups (such as chitosan), there are known a method of decomposing using an enzyme, a method of performing a low molecular weight reaction using sulfuric acid, and the like. Since the low molecular weight chitosan obtained by this method has a wide polymerization degree distribution, its utility value is inferior and the yield is also low. On the other hand, when phosphoric acid or the like is used, low molecular weight chitosan having a narrow molecular weight distribution can be obtained. These methods are described in, for example, JP-A-3-220202. From such a viewpoint, preferred acidic components include phosphoric acid, hydroxy acid, particularly hydroxy acid (particularly monohydroxy C 2-6 alkane monocarboxylic acid such as lactic acid) and the like.

たばこフィルタ用素材において、酸性成分（リン酸、ヒドロキシ酸など）の含有量（又は残存量）は、前記アミノ基を有する多糖類溶液の濃度やその種類にもよるが、例えば、担体１００重量部に対して、１〜３０重量部（例えば、１〜２５重量部）、好ましくは２〜２０重量部、さらに好ましくは２〜１５重量部（例えば、２〜１０重量部）、特に３〜５重量部程度であってもよい。 また、たばこフィルタ用素材において、酸性成分（リン酸、ヒドロキシ酸など）の含有量（又は残存量）は、担体１００ｍｇに対して、例えば、０．００１〜１モル、好ましくは０．００５〜０．５モル、さらに好ましくは０．０１〜０．３モル（例えば、０．０２〜０．２モル）、特に０．０３〜０．１５モル程度であってもよい。
さらに、たばこフィルタ用素材において、酸性成分の割合は、アミノ基を有する多糖類のグリコース単位１モルあたり、酸基（例えば、ヒドロキシ酸のカルボキシル基など）換算で（又は酸性成分全体の酸基の総量で）、０．１〜３モル、好ましくは０．３〜２．５モル、さらに好ましくは０．５〜２モル（例えば、０．７〜１．５モル）程度であってもよい。 In the cigarette filter material, the content (or residual amount) of acidic components (phosphoric acid, hydroxy acid, etc.) depends on the concentration and type of the polysaccharide solution having amino groups. For example, 100 parts by weight of the carrier To 1 to 30 parts by weight (eg 1 to 25 parts by weight), preferably 2 to 20 parts by weight, more preferably 2 to 15 parts by weight (eg 2 to 10 parts by weight), especially 3 to 5 parts by weight. It may be about a part. In the tobacco filter material, the content (or residual amount) of acidic components (phosphoric acid, hydroxy acid, etc.) is, for example, 0.001 to 1 mol, preferably 0.005 to 0, with respect to 100 mg of the carrier. 0.5 mol, more preferably 0.01 to 0.3 mol (for example, 0.02 to 0.2 mol), particularly about 0.03 to 0.15 mol.
Furthermore, in the tobacco filter material, the ratio of the acidic component is calculated in terms of an acid group (for example, a carboxyl group of a hydroxy acid) in terms of an acid group (e.g., a carboxyl group of a hydroxy acid) per mol of glycose unit of a polysaccharide having an amino group. 0.1-3 mol, preferably 0.3-2.5 mol, more preferably 0.5-2 mol (for example, 0.7-1.5 mol).

（たばこフィルタ用素材）
以下本発明のたばこフィルタ用素材について説明をする。
なお、前記たばこフィルタ用素材（又はたばこフィルタ）は、さらに他の成分、例えば、無機微粉末（カオリン、タルク、ケイソウ土、石英、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミナなど）、熱安定化剤（アルカリ又はアルカリ土類金属の塩など）、着色剤、白色度改善剤、油剤、歩留まり向上剤、サイズ剤、生分解又は光分解促進剤（アナターゼ型酸化チタンなど）、天然高分子又はその誘導体（セルロース粉末など）などを含んでいてもよい。他の成分は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。 (Tobacco filter material)
Hereinafter, the tobacco filter material of the present invention will be described.
The cigarette filter material (or cigarette filter) has other components such as inorganic fine powder (kaolin, talc, diatomaceous earth, quartz, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, alumina, etc.), thermal stabilization. Agents (such as alkali or alkaline earth metal salts), colorants, whiteness improvers, oil agents, yield improvers, sizing agents, biodegradation or photodegradation accelerators (such as anatase-type titanium oxide), natural polymers or their Derivatives (such as cellulose powder) may be included. The other components can be used alone or in combination of two or more.

本発明のたばこフィルタ用素材は、各成分の含有形態に応じて調製でき、例えば、アミノ基を有する多糖類とシリカゲルと（必要に応じて、保湿剤などの他の成分と）を接触（又は混合）させることにより製造できる。   The tobacco filter material of the present invention can be prepared according to the content of each component. For example, a polysaccharide having an amino group and silica gel (if necessary, other components such as a humectant) are contacted (or Can be produced by mixing).

特に、アミノ基を有する多糖類とシリカゲルと（必要に応じて保湿剤などの他の成分と）の複合物［又はアミノ基を有する多糖類（および保湿剤）を含むシリカゲル、特にアミノ基を有する多糖類（および保湿剤）がシリカゲルに担持した複合物］は、例えば、アミノ基を有する多糖類（および保湿剤などの他の成分）を含む溶液又は分散液をシリカゲルに添加する方法（添加法）、アミノ基を有する多糖類（および保湿剤などの他の成分）を含む溶液又は分散液にシリカゲルを浸漬する方法などにより調製できる。前記添加法において、添加方法としては、特に制限されず、溶液又は分散液をシリカゲルに噴霧、散布するなどの方法で添加してもよい。   In particular, a composite of an amino group-containing polysaccharide and silica gel (and optionally other components such as a humectant) [or a silica gel containing an amino group-containing polysaccharide (and humectant), particularly having an amino group The composite in which the polysaccharide (and humectant) is supported on silica gel] is, for example, a method in which a solution or dispersion containing a polysaccharide having amino groups (and other components such as humectant) is added to silica gel (addition method) ), And a method of immersing silica gel in a solution or dispersion containing a polysaccharide having an amino group (and other components such as a humectant). In the addition method, the addition method is not particularly limited, and the solution or dispersion liquid may be added by a method such as spraying and spraying on silica gel.

溶液又は分散液の調製に用いる溶媒としては、特に制限されず、例えば、水、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルカノール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、カルビトール類など）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど）、エーテル類（テトラヒドロフランなど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートなど）、炭化水素類（脂肪族又は脂環族炭化水素類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類など）などが挙げられる。なお、液状の保湿剤（ポリオール類）を使用する場合には、保湿剤を溶媒とすることもできる。これらの溶媒は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。通常、溶媒は、水、アルカノール類などの極性溶媒で構成する場合が多い。   The solvent used for preparing the solution or dispersion is not particularly limited, and examples thereof include water, alcohols (for example, alkanols such as methanol, ethanol, isopropanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, propylene glycol monomethyl ether, carbylene Tolls), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.), ethers (tetrahydrofuran, etc.), esters (ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, etc.), hydrocarbons (aliphatic or alicyclic) Hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, etc.). In addition, when using a liquid humectant (polyols), a humectant can also be used as a solvent. These solvents may be used alone or in combination of two or more. Usually, the solvent is often composed of polar solvents such as water and alkanols.

なお、溶液又は分散液において、固形分［アミノ基を有する多糖類（および保湿剤などの他の成分）］の割合は、例えば、０．０５〜５０重量％、好ましくは０．１〜３０重量％、さらに好ましくは０．５〜２０重量％程度であってもよい。なお、付着処理後又は担持処理後のシリカゲルには、溶媒を除去するため、乾燥処理を施してもよい。乾燥処理は、真空乾燥、熱風乾燥などを利用できる。     In the solution or dispersion, the solid content [polysaccharide having an amino group (and other components such as a humectant)] is, for example, 0.05 to 50% by weight, preferably 0.1 to 30% by weight. %, More preferably about 0.5 to 20% by weight. Note that the silica gel after the adhesion treatment or the support treatment may be subjected to a drying treatment in order to remove the solvent. As the drying process, vacuum drying, hot air drying, or the like can be used.

本発明のたばこフィルタ用素材は、アルデヒド類を選択的に除去できるので、たばこフィルタ用素材（特に、脱ホルムアルデヒド用たばこフィルタ用素材）として有用である。このため、本発明のたばこフィルタ用素材は、例えば、フィルタ用途、特にたばこフィルタに好適に適用できる。以下、たばこフィルタ用途について詳述する。   The tobacco filter material of the present invention is useful as a tobacco filter material (particularly, a tobacco filter material for formaldehyde removal) because aldehydes can be selectively removed. For this reason, the tobacco filter material of the present invention can be suitably applied to, for example, filter applications, particularly tobacco filters. Hereinafter, the tobacco filter application will be described in detail.

（たばこフィルタ）
前記のように、本発明のたばこフィルタ用素材は、たばこフィルタを構成できる。すなわち、本発明のたばこフィルタは、通常、たばこフィルタを構成する素材（たばこフィルタ用素材）と、前記たばこフィルタ用素材とで構成できる。そして、このようなたばこフィルタは、たばこフィルタ用素材（又はたばこフィルタ、単に、フィルタ用素材、素材などということがある）に前記たばこフィルタ用素材を含有させることにより製造できる。 (Tobacco filter)
As described above, the tobacco filter material of the present invention can constitute a tobacco filter. That is, the cigarette filter of the present invention can usually be composed of a material constituting the cigarette filter (cigarette filter material) and the cigarette filter material. Such a tobacco filter can be manufactured by including the tobacco filter material in a tobacco filter material (or a tobacco filter, sometimes simply referred to as a filter material or material).

前記たばこフィルタ用素材を含有させる方法としては、たばこフィルタ用素材に、前記たばこフィルタ用素材の構成成分（アミノ基を有する多糖類、シリカゲル、保湿剤などの他の成分など）を個別に含有させる方法であってもよく、前記のようにして予め調製した複合物を含有させる（又は添加する）方法であってもよい。本発明では、通常、予め調製した前記複合物をたばこフィルタに含有させる場合が多い。
代表的なたばこフィルタとしては、例えば、（i）たばこフィルタ用素材（又はたばこフィルタ）と、このたばこフィルタ用素材に充填された前記たばこフィルタ用素材（特に複合物）とで構成されたたばこフィルタ、（ii）たばこフィルタ用素材（又はたばこフィルタ）に前記たばこフィルタ用素材（特に複合物）が分散されたたばこフィルタなどが挙げられる。好ましい形態には、充填されたたばこフィルタ（i）が含まれる。 As a method for containing the tobacco filter material, the tobacco filter material is made to contain the components of the tobacco filter material (polysaccharides having amino groups, silica gel, other components such as a humectant) individually. It may be a method, or a method of containing (or adding) a composite prepared in advance as described above. In the present invention, generally, the composite prepared in advance is often contained in a tobacco filter.
As a typical cigarette filter, for example, a cigarette filter composed of (i) a cigarette filter material (or cigarette filter) and the cigarette filter material (particularly a composite) filled in the cigarette filter material. And (ii) a tobacco filter in which the tobacco filter material (in particular, a composite) is dispersed in a tobacco filter material (or tobacco filter). Preferred forms include a filled tobacco filter (i).

（トリプル構造のたばこフィルタ）
本発明のたばこフィルタ用素材が充填されたたばこフィルタ（i）では、例えば、複数に分割［２分割（デュアル（ｄｕａｌ）、３分割（トリプル（ｔｒｉｐｌｅ）など］された構造を有するたばこフィルタ用素材の少なくとも一つの分割部分（例えば、２分割されたフィルタ用素材の一方の部分、３分割されたフィルタ用素材の中央部分など）を、前記たばこフィルタ用素材（又は前記たばこフィルタ用素材が充填されたフィルタ用素材）で構成（又は置換又は充填）することにより、たばこフィルタ用素材（又はたばこフィルタ）に前記たばこフィルタ用素材を充填してもよい。 (Triple cigarette filter)
In the cigarette filter (i) filled with the cigarette filter material of the present invention, for example, the cigarette filter material having a structure of being divided into a plurality of parts [two divided (dual (dual), three divided (triple, etc.)]. At least one divided portion (for example, one portion of the filter material divided into two, the center portion of the divided filter material, etc.) is filled with the tobacco filter material (or the tobacco filter material). (Or replacement or filling), the tobacco filter material (or tobacco filter) may be filled with the tobacco filter material.

以下に本発明の少なくとも３個の部分から構成されているたばこフィルタについて説明する。
本発明のトリプル構造のたばこフィルタは少なくとも３個の部分から構成されていることを特徴とする。すなわち、たばこフィルタが少なくとも両端部、中間部の３個の部材から構成されており、中間部（すなわち中央の部分）に本発明の担持体が配置されている構造を取る。
本発明のたばこフィルタでは両端部にフィルターロッドで形成した部分を配置し、中央部にはフィルターロッドではなく、本発明のたばこフィルタ用素材を配置する構造を取る。この構造のたばこフィルタとした場合には通気抵抗を低くすることができ好ましい。 A cigarette filter composed of at least three parts of the present invention will be described below.
The cigarette filter having a triple structure according to the present invention is composed of at least three parts. That is, the cigarette filter is composed of at least three members at both end portions and an intermediate portion, and the carrier of the present invention is arranged in the intermediate portion (that is, the central portion).
The cigarette filter of the present invention has a structure in which portions formed by filter rods are arranged at both ends, and the cigarette filter material of the present invention is arranged at the center instead of the filter rod. A cigarette filter having this structure is preferable because the ventilation resistance can be lowered.

なお、フィルタロットの素材は、例えば、天然又は合成繊維｛例えば、セルロースエステル繊維（セルロースアセテート繊維など）、セルロース繊維［木材繊維（針葉樹、広葉樹などの木材パルプ繊維など）、種子毛繊維（例えば、リンターなどの綿花）、ジン皮繊維、葉繊維（例えば、マニラ麻、ニュージーランド麻など）など］、再生セルロース繊維（ビスコースレーヨン、銅アンモニアレーヨン、硝酸人絹など）、ポリエステル繊維、ポリウレタン繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維（ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維など）など｝などの繊維（又は繊維状物質）、などで構成できる。これらのたばこフィルタ用素材の構成成分は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。     In addition, the material of the filter lot is, for example, natural or synthetic fiber {for example, cellulose ester fiber (cellulose acetate fiber or the like), cellulose fiber [wood fiber (wood pulp fiber such as conifer, hardwood, etc.), seed hair fiber (for example, Cotton such as linter), gin leather fiber, leaf fiber (eg Manila hemp, New Zealand hemp)], regenerated cellulose fiber (viscose rayon, copper ammonia rayon, nitrate human silk, etc.), polyester fiber, polyurethane fiber, polyamide fiber , Polyolefin fibers (polyethylene fibers, polypropylene fibers, etc.)} and the like (or fibrous substances). These constituent components of the tobacco filter material may be used alone or in combination of two or more.

また、フィルタロットの構造はトウ構造とするのが好ましい、前記トウ構造は、繊維（特にセルロースエステル繊維）の単繊維（フィラメント）を束ねる（集束する）ことにより形成された繊維束の形態であり、このようなトウ構造のフィルタ素材において、トウ（繊維束）を構成するフィラメント数は、例えば、３０００〜１００００００本（例えば、３０００〜１０００００本）、好ましくは５０００〜１０００００本程度であってもよい。   The structure of the filter lot is preferably a tow structure, and the tow structure is in the form of a fiber bundle formed by bundling (bundling) single fibers (filaments) of fibers (particularly cellulose ester fibers). In the filter material having such a tow structure, the number of filaments constituting the tow (fiber bundle) may be, for example, 3,000 to 1,000,000 (for example, 3,000 to 100,000), preferably about 5,000 to 100,000. .

たばこフィルタにおいて、シリカゲルの割合は、たばこフィルタ全体に対して、例えば、０．１〜９０重量％、好ましくは０．５〜７０重量％、さらに好ましくは１〜５０重量％程度であってもよい。また、たばこフィルタにおいて、アミノ基を有する多糖類の割合は、たばこフィルタ全体に対して、例えば、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．００５〜５重量％、さらに好ましくは０．０１〜１重量％程度であってもよい。     In the tobacco filter, the proportion of silica gel may be, for example, about 0.1 to 90% by weight, preferably about 0.5 to 70% by weight, and more preferably about 1 to 50% by weight, with respect to the entire tobacco filter. . Moreover, in the tobacco filter, the proportion of the polysaccharide having an amino group is, for example, 0.001 to 10% by weight, preferably 0.005 to 5% by weight, and more preferably 0.01 to 10% by weight with respect to the entire tobacco filter. It may be about 1% by weight.

さらに、たばこフィルタにおいて、シリカゲルおよびアミノ基を有する多糖類の総量の割合は、たばこフィルタ全体に対して、例えば、０．２〜９５重量％、好ましくは１〜８０重量％、さらに好ましくは２〜６０重量％程度であってもよい。   Furthermore, in the tobacco filter, the ratio of the total amount of the silica gel and the polysaccharide having an amino group is, for example, 0.2 to 95% by weight, preferably 1 to 80% by weight, more preferably 2 to 2% with respect to the whole tobacco filter. It may be about 60% by weight.

また、保湿剤を用いる場合、保湿剤の割合は、例えば、たばこフィルタ全体に対して、例えば、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．００５〜５重量％、さらに好ましくは０．０１〜１重量％程度であってもよい。
なお、たばこフィルタ（たばこフィルタ用素材）は、水を含んでいてもよい。このような水分は、たばこフィルタ用素材そのものに含有されていてもよく、シリカゲルに含有される水であってもよく、更にはたばこ煙中に含まれていても良い。
たばこフィルタ全体に対する水の割合は、例えば、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜８重量％、さらに好ましくは０．１〜７重量％（例えば、０．３〜５重量％）程度であってもよい。 Moreover, when using a humectant, the ratio of a humectant is 0.001-10 weight% with respect to the whole tobacco filter, for example, Preferably it is 0.005-5 weight%, More preferably, it is 0.01- It may be about 1% by weight.
The tobacco filter (cigarette filter material) may contain water. Such moisture may be contained in the tobacco filter material itself, may be water contained in silica gel, or may be contained in tobacco smoke.
The ratio of water to the entire cigarette filter is, for example, 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 8% by weight, more preferably 0.1 to 7% by weight (for example, 0.3 to 5% by weight). It may be a degree.

前記たばこフィルタは、たばこフィルタ用素材又はたばこフィルタの構造に応じて慣用の方法により成形できる。例えば、前記充填されたたばこフィルタでは、予め前記たばこフィルタ用素材により成形されたフィルタープラグの空間に前記フィルタ素材を充填する方法などにより製造してもよい。   The tobacco filter can be formed by a conventional method according to the material for the tobacco filter or the structure of the tobacco filter. For example, the filled cigarette filter may be manufactured by a method of filling the filter material into a space of a filter plug formed in advance by the cigarette filter material.

本発明のたばこフィルタは、前記たばこフィルタ用素材で構成されているため、ニコチンやタールなどの喫味成分を高いレベルで保持しつつ、ホルムアルデヒドなどのアルデヒド類を効率よく除去できる。そのため、本発明には、前記たばこフィルタ用素材でたばこフィルタ（又はたばこ）を構成することにより、前記たばこフィルタ（又はたばこ）を通過するたばこ煙中のアルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）を低減する方法［詳細には、前記たばこフィルタを通過するたばこ煙中のニコチンおよびタールを保持しつつ、アルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）を低減する方法］も含まれる。   Since the tobacco filter of the present invention is composed of the tobacco filter material, it can efficiently remove aldehydes such as formaldehyde while maintaining taste components such as nicotine and tar at a high level. Therefore, the present invention provides a method for reducing aldehydes (particularly formaldehyde) in cigarette smoke passing through the cigarette filter (or cigarette) by constituting the cigarette filter (or cigarette) with the cigarette filter material. [Specifically, a method of reducing aldehydes (particularly formaldehyde) while retaining nicotine and tar in tobacco smoke passing through the tobacco filter] is also included.

例えば、前記たばこフィルタのホルムアルデヒド保持率（重量換算）は、７０％以下（例えば、０〜６５％）の範囲から選択でき、例えば、６０％以下（例えば、１〜５５％程度）、好ましくは５０％以下（例えば、３〜４５％程度）、さらに好ましくは４０％以下（例えば、５〜３５％）であり、高いレベルでホルムアルデヒドを除去できる。   For example, the formaldehyde retention (weight conversion) of the cigarette filter can be selected from a range of 70% or less (for example, 0 to 65%), for example, 60% or less (for example, about 1 to 55%), preferably 50 % Or less (for example, about 3 to 45%), more preferably 40% or less (for example, 5 to 35%), and formaldehyde can be removed at a high level.

また、前記たばこフィルタのニコチン保持率（重量換算）およびタール保持率（重量換算）は、それぞれ、５０％以上（例えば、５５〜１００％）の範囲から選択でき、例えば、６０％以上（例えば、６５〜１００％）、好ましくは７０％以上（例えば、７５〜９９％）、さらに好ましくは７５％以上（例えば、８０〜９８％）、特に８０％以上（例えば、８５〜９７％）程度である。   Further, the nicotine retention rate (weight conversion) and tar retention rate (weight conversion) of the tobacco filter can be selected from a range of 50% or more (for example, 55 to 100%), for example, 60% or more (for example, 65 to 100%), preferably 70% or more (for example, 75 to 99%), more preferably 75% or more (for example, 80 to 98%), particularly about 80% or more (for example, 85 to 97%). .

特に、前記たばこフィルタのニコチン保持率（重量換算）は、６０％以上（例えば、６５〜１００％）の範囲から選択でき、例えば、７０％以上（例えば、７５〜９９％）、好ましくは８０％以上（例えば、８２〜９８％）、さらに好ましくは８５％以上（例えば、８８〜９７％）程度である。また、前記たばこフィルタのタール保持率（重量換算）は、５０％以上（例えば、５５〜１００％）の範囲から選択でき、例えば、５５％以上（例えば、６０〜１００％）、好ましくは６５％以上（例えば、７０〜９９．９％）、さらに好ましくは７０％以上（例えば、７５〜９９．５％）、特に７５％以上（例えば、８０〜９９％）程度である。     In particular, the nicotine retention rate (weight conversion) of the tobacco filter can be selected from the range of 60% or more (for example, 65 to 100%), for example, 70% or more (for example, 75 to 99%), preferably 80%. It is more than the above (for example, 82 to 98%), more preferably about 85% or more (for example, 88 to 97%). Further, the tar retention (weight conversion) of the tobacco filter can be selected from the range of 50% or more (for example, 55 to 100%), for example, 55% or more (for example, 60 to 100%), preferably 65%. It is more than 70% (for example, 70 to 99.9%), more preferably 70% or more (for example, 75 to 99.5%), especially 75% or more (for example, 80 to 99%).

なお、前記保持率（ホルムアルデヒド保持率、ニコチン保持率、タール保持率）とは、前記たばこフィルタを通過するたばこ煙中のホルムアルデヒド量（又はニコチン量又はタール量）を基準として測定できる。すなわち、前記「保持率」とは、前記たばこフィルタ用素材を含まないたばこフィルタ用素材で構成されたたばこフィルタを所定の条件（流量、時間、回数など）において通過するたばこ煙中のホルムアルデヒド量（又はニコチン量又はタール量）をＸとし、同一の条件（流量、時間、回数など）において、前記たばこフィルタ用素材で構成されたたばこフィルタを通過するたばこ煙中のホルムアルデヒド量（又はニコチン量又はタール量）をＹとするとき、下記式で表される。

保持率（％）＝（Ｙ／Ｘ）×１００

また、本発明では、たばこフィルタの通気抵抗を増大させることなく、たばこフィルタ内に前記たばこフィルタ用素材を組み込むことができる。そのため、本発明のたばこフィルタは、たばこ煙用に適した通気性を有しており、たばこフィルタの通気抵抗は、長さ１２０ｍｍ、円周２４．５±０．２ｍｍのたばこフィルタを、流量１７．５ｍｌ／秒で空気を通過させたときの圧力損失で測定したとき、１５０〜６００ｍｍＷＧ（ウォーターゲージ）の範囲から選択でき、例えば、１６０〜５００ｍｍＷＧ、好ましくは１７０〜４００ｍｍＷＧ、さらに好ましくは１８０〜３５０ｍｍＷＧ程度であってもよい。 The retention rate (formaldehyde retention rate, nicotine retention rate, tar retention rate) can be measured based on the formaldehyde amount (or nicotine amount or tar amount) in the tobacco smoke passing through the tobacco filter. That is, the “retention ratio” is the amount of formaldehyde in cigarette smoke that passes under a predetermined condition (flow rate, time, number of times, etc.) through a cigarette filter composed of a cigarette filter material that does not include the cigarette filter material ( Or the amount of formaldehyde (or nicotine amount or tar) passing through the tobacco filter composed of the tobacco filter material under the same conditions (flow rate, time, number of times, etc.) When the amount is Y, it is represented by the following formula.

Retention rate (%) = (Y / X) × 100

Further, in the present invention, the tobacco filter material can be incorporated into the tobacco filter without increasing the ventilation resistance of the tobacco filter. Therefore, the cigarette filter of the present invention has air permeability suitable for cigarette smoke, and the cigarette filter has a ventilation resistance of 120 mm in length and a circumference of 24.5 ± 0.2 mm. When measured by pressure loss when passing air at 5 ml / second, it can be selected from the range of 150 to 600 mmWG (water gauge), for example, 160 to 500 mmWG, preferably 170 to 400 mmWG, more preferably 180 to 350 mmWG It may be a degree.

また、本発明のたばこは、前記たばこフィルタ（又はたばこフィルタ用素材）を備えている。たばこフィルタの配設部位は特に制限されないが、巻紙により、棒状に成形されたたばこにおいては、口元の部位、又は口元と紙巻きタバコとの間に配設する場合が多い。なお、たばこの断面外周は、前記フィルタの断面外周に対応している場合が多く、通常、１５〜３０ｍｍ、好ましくは１７〜２７ｍｍ程度であってもよい。   Moreover, the tobacco of this invention is equipped with the said tobacco filter (or tobacco filter raw material). The location of the cigarette filter is not particularly limited, but in cigarettes formed into a rod shape by wrapping paper, the cigarette filter is often arranged at the mouth portion or between the mouth and the cigarette. In addition, the cross-sectional outer periphery of the tobacco often corresponds to the cross-sectional outer periphery of the filter, and may be generally 15 to 30 mm, preferably about 17 to 27 mm.

本発明のたばこフィルタ用素材は、フィルタ、特にたばこフィルタ（およびたばこ）を構成するのに有用である。このような本発明のたばこフィルタ（およびたばこ）では、喫煙時において、ニコチン、タールなどの喫味成分を保持しつつ、適度な通気抵抗も保持できるので、喫味（香喫味）、さらには喫煙の満足感を損なうことがなく、人体に有害なホルムアルデヒドなどのアルデヒド類を選択的に除去できる。   The tobacco filter material of the present invention is useful for constituting a filter, particularly a tobacco filter (and tobacco). In such a cigarette filter (and a cigarette) of the present invention, at the time of smoking, while maintaining the taste components such as nicotine and tar, it is possible to maintain an appropriate ventilation resistance. Aldehydes such as formaldehyde that are harmful to the human body can be selectively removed without impairing the feeling.

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において各特性（通気抵抗、ニコチン量、タール量、ホルムアルデヒド量）は、市販のたばこ［ピース・ライト・ボックス（登録商標第２１２２８３９号）（日本たばこ産業株式会社製）］を用いて、下記の方法により測定した。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following Examples and Comparative Examples, each characteristic (ventilation resistance, nicotine amount, tar amount, formaldehyde amount) is a commercially available tobacco [Peace Light Box (registered trademark No. 21222839) (manufactured by Japan Tobacco Inc.). )] Was measured by the following method.

［通気抵抗］ 上記のたばこ［ピース・ライト・ボックス（登録商標）（日本たばこ産業株式会社製）、フィルタ部分の長さ２５ｍｍ、円周約２５ｍｍ］を用いて作成したたばこ煙用フィルタサンプルの通気抵抗を測定した。
通気抵抗は、たばこ煙用フィルタサンプル内に、流量１７．５ｍｌ／秒で空気を通過させたときの圧力損失（ｍｍＷＧ）として、自動通気抵抗測定器（フィルトローナ社製、ＦＴＳ３００）を用いて測定した。 [Ventilation resistance] Ventilation of a cigarette smoke filter sample prepared using the above-mentioned tobacco [Peace Light Box (registered trademark) (manufactured by Japan Tobacco Inc.), filter portion length: 25 mm, circumference: about 25 mm] Resistance was measured.
The ventilation resistance was measured by using an automatic ventilation resistance measuring instrument (manufactured by Filtrona, FTS300) as a pressure loss (mmWG) when air was passed through a filter sample for cigarette smoke at a flow rate of 17.5 ml / second. .

［ニコチン量、タール量］
たばこ煙用フィルタサンプルを用い、ピストンタイプの定容量型自動喫煙器（ボルグワルド社製ＲＭ２０／ＣＳ）により、流量１７．５ｍｌ／秒で喫煙時間２秒／回、喫煙頻度１回／分の条件での喫煙を、計１０本のたばこ煙用フィルタサンプルについて行った。フィルタを通過した煙中のニコチン及びタールはガラス繊維製フィルタ（ケンブリッジフィルタ）で捕集し、ニコチン量はガスクロマトグラフ（（株）日立製作所製Ｇ−３０００）を用いて測定した。タール量は重量法により測定を行った。
対照品のケンブリッジフィルタに付着したニコチン量およびタール量をそれぞれＴｎ、Ｔｔとし、比較例及び実施例でケンブリッジフィルタに付着したニコチン量およびタール量をそれぞれＣｎ、Ｃｔとして次式によりニコチン及びタールの保持率を算出した。

ニコチン保持率（％）＝１００×（Ｃｎ／Ｔｎ）
タール保持率（％）＝１００×（Ｃｔ／Ｔｔ）。
[Amount of nicotine, amount of tar]
Using a cigarette smoke filter sample, with a piston-type constant-volume automatic smoker (RM20 / CS manufactured by Borgwald) at a flow rate of 17.5 ml / second, with a smoking time of 2 seconds / time and a smoking frequency of 1 time / minute. A total of 10 cigarette smoke filter samples were smoked. Nicotine and tar in the smoke that passed through the filter were collected by a glass fiber filter (Cambridge filter), and the amount of nicotine was measured using a gas chromatograph (G-3000 manufactured by Hitachi, Ltd.). The amount of tar was measured by a gravimetric method.
The amount of nicotine and tar adhering to the control Cambridge filter is Tn and Tt, respectively, and the amount of nicotine and tar adhering to the Cambridge filter in the comparative example and the example is Cn and Ct, respectively. The rate was calculated.

Nicotine retention rate (%) = 100 × (Cn / Tn)
Tar retention (%) = 100 × (Ct / Tt).

［ホルムアルデヒド保持率］
たばこ煙用フィルタサンプルを用い、ピストンタイプの定容量型自動喫煙器（ボルグワルド社製ＲＭ２０／ＣＳ）により、流量１７．５ｍｌ／秒で喫煙時間２秒／回、喫煙頻度１回／分の条件で喫煙を行った。フィルタを通過した煙中のホルムアルデヒドは、ＤＮＰＨ（ジニトロフェニルヒドラジン）溶液で捕集し、ＤＮＰＨで誘導体化した上でガスクロマトグラフ（（株）日立製作所製Ｇ−３０００）を用いてＵＶ（紫外線）の吸光度を用い測定した。 [Formaldehyde retention]
Using a cigarette smoke filter sample, with a piston-type constant-volume automatic smoker (RM20 / CS manufactured by Borgwald) at a flow rate of 17.5 ml / second, with a smoking time of 2 seconds / time and a smoking frequency of 1 time / minute. Smoking was done. Formaldehyde in the smoke that has passed through the filter is collected with a DNPH (dinitrophenylhydrazine) solution, derivatized with DNPH, and then subjected to UV (ultraviolet) using a gas chromatograph (G-3000 manufactured by Hitachi, Ltd.). The absorbance was measured.

対照品で捕集されたホルムアルデヒド量Ｔｆとし、下記の比較例及び実施例で捕集したホルムアルデヒド量をＣｆとして次式によりホルムアルデヒド保持率を算出した。

ホルムアルデヒド保持率（％）＝１００×（Ｃｆ／Ｔｆ）。
The formaldehyde retention rate was calculated by the following formula using the amount of formaldehyde collected in the control product as Tf and the amount of formaldehyde collected in the following Comparative Examples and Examples as Cf.

Formaldehyde retention (%) = 100 × (Cf / Tf).

（比較例１）キトサン乳酸塩粉末単体
比較例１では、キトサン乳酸塩の粉末（大日精化工業（株）製）を単独で用い、以下のようにしてたばこ煙用フィルタサンプルを作成した。市販の煙草［ピース・ライト・ボックス（登録商標第２１２２８３９号）（日本たばこ産業株式会社製）］のセルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタ本体（２５ｍｍ）の末端から１４ｍｍの部分をカミソリで切断した。切断した長片すなわち、タバコ葉充填片のフィルタ部に長さ２０ｍｍ、内径８ｍｍのガラス管を残フィルター長に相当する長さ（１１ｍｍ）だけ挿入し、これらをシーリングテープにて結束した。 (Comparative Example 1) Chitosan lactate powder alone In Comparative Example 1, a chitosan lactate powder (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) was used alone to produce a filter sample for tobacco smoke as follows. A portion of 14 mm from the end of the filter body (25 mm) of cellulose diacetate crimped fiber tow of commercially available tobacco [Peace Light Box (registered trademark No. 2122839) (manufactured by Japan Tobacco Inc.)] was cut with a razor. . A glass tube having a length of 20 mm and an inner diameter of 8 mm was inserted into the cut long piece, that is, a tobacco leaf filling piece, for a length (11 mm) corresponding to the remaining filter length, and these were bound with a sealing tape.

このガラス管によって生じた９ｍｍの空間に、空調室（22℃、60%RH）で水分が平衡になるまで調湿したキトサン乳酸塩粉末１００ｍｇを充填した。次に、先に切断した短片すなわち、１４ｍｍのフィルタ部（１１０ｍｇ）を用いてガラス管に栓をした。そして、このガラス管とフィルタの接続部分にもシーリングテープを巻いて密閉した。したがって、セルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタの長さとしては、２５ｍｍとなる。また、フィルタ間の延長された部分にはたばこキトサン乳酸塩粉末が充填されている状態とした。
キトサン乳酸塩粉末100mg中の水の重量については表−１に記載する。 The 9 mm space created by this glass tube was filled with 100 mg of chitosan lactate powder that had been conditioned until the water content was equilibrated in an air-conditioned room (22 ° C., 60% RH). Next, the glass tube was plugged using the previously cut short piece, that is, a 14 mm filter part (110 mg). And the sealing tape was wound around the connection part of this glass tube and a filter, and it sealed. Accordingly, the filter length of the cellulose diacetate crimped fiber tow is 25 mm. Further, the extended part between the filters was filled with the tobacco chitosan lactate powder.
The weight of water in 100 mg of chitosan lactate powder is described in Table-1.

得られたたばこ煙用フィルタサンプルについて、上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、ホルムアルデヒド量の測定を行った。そして、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド保持率を前記式により算出した。ニコチン保持率は９４％、タール保持率は９４％、ホルムアルデヒド保持率は７０％（すなわち、除去率３０％）、通気抵抗は１７４ｍｍＷＧであった。このたばこフィルタはホルムアルデヒド低減効果が少ないものであった。結果を表−１に記載する。     With respect to the obtained tobacco smoke filter sample, the above-mentioned ventilation resistance, nicotine, tar amount, and formaldehyde amount were measured. And nicotine, tar, and formaldehyde retention were computed by the said formula. The nicotine retention rate was 94%, the tar retention rate was 94%, the formaldehyde retention rate was 70% (that is, the removal rate was 30%), and the ventilation resistance was 174 mmWG. This cigarette filter had little effect on reducing formaldehyde. The results are listed in Table-1.

（比較例２）シリカゲル単体
比較例２では、本発明で特定する範囲外の平均細孔径が小さいシリカゲルを単独で用いた、このシリカゲルの性状を表７に示す。
シリカゲル（富士シリシア株式会社製、「ＭＢ4B相当破砕状品」、粒度１４〜３２メッシュ）を使用した。
シリカゲルは、比較例１と同様にして、２２℃、湿度６０％の空調室に静置して、平衡になるまで調湿して用いた。
そして、このようにして得られたシリカゲルの粒状物を比較例1と同様に、フィルタ間に空隙を作りシリカゲルを充填した。シリカゲルの充填量は煙草一本当たり１００ｍｇであった。添加量について表２に記載する。 (Comparative example 2) In silica gel simple substance comparative example 2, the property of this silica gel which used the silica gel with a small average pore diameter outside the range specified by this invention alone is shown in Table 7.
Silica gel (manufactured by Fuji Silysia Co., Ltd., “MB4B equivalent crushed product”, particle size 14 to 32 mesh) was used.
Silica gel was used in the same manner as in Comparative Example 1 by leaving it in an air-conditioned room at 22 ° C. and a humidity of 60% and adjusting the humidity until it reached equilibrium.
Then, in the same manner as in Comparative Example 1, the silica gel particles obtained in this manner were filled with silica gel by forming gaps between the filters. The filling amount of silica gel was 100 mg per cigarette. The amount added is described in Table 2.

得られたたばこ煙用フィルタサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、ホルムアルデヒド量の測定を行った。そして、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド保持率を前記式により算出した。結果を表２に記載する。   With respect to the obtained filter sample for tobacco smoke, the above-mentioned ventilation resistance, nicotine, tar amount, and formaldehyde amount were measured. And nicotine, tar, and formaldehyde retention were computed by the said formula. The results are listed in Table 2.

（比較例３・４）キトサン乳酸塩とシリカゲルとの複合体
比較例３及び４では、キトサン乳酸塩とシリカゲルの複合体を用いた。但し、用いたシリカゲルの平均細孔径は７．０ｎｍであり本発明の権利範囲外のものである。用いたシリカゲルの性状について表−７に記載する。
複合体は以下の方法で作成した。シリカゲル（富士シリシア株式会社製、「ＭＢ４Ｂ相当破砕状品」、粒度１４〜３２メッシュ）５ｇをガラス容器に取り、このガラス容器にキトサン乳酸塩の３重量％水溶液〔平均脱アセチル化度８５％のキトサン２重量％および乳酸１重量％を含むキトサン水溶液（大日精化工業（株）製、「ダイキトサンＷ−１０」を水で５倍希釈したもの〕３．２ｇ（比較例３）を添加し、キトサン乳酸塩の水溶液がシリカゲルに吸収され、見かけ上均一な状態になるまで、ガラス棒で約５分間攪拌し、見かけ上均一な粒子状の含水混合たばこフィルタ用素材を得た。以下この複合体作成方法を添加法と記載する。 (Comparative Examples 3 and 4) Complex of chitosan lactate and silica gel In Comparative Examples 3 and 4, a complex of chitosan lactate and silica gel was used. However, the silica gel used had an average pore diameter of 7.0 nm, which is outside the scope of the present invention. The properties of the silica gel used are described in Table-7.
The composite was prepared by the following method. 5 g of silica gel (manufactured by Fuji Silysia Co., Ltd., “MB4B equivalent crushed product, particle size 14-32 mesh) is taken in a glass container, and 3% by weight aqueous solution of chitosan lactate [average deacetylation degree 85% 3.2 g (Comparative Example 3) of chitosan aqueous solution containing 2% by weight of chitosan and 1% by weight of lactic acid (Daichi Seika Kogyo Co., Ltd., “Daichitosan W-10” diluted 5 times with water) was added. The mixture was stirred with a glass rod for about 5 minutes until the aqueous solution of chitosan lactate was absorbed by the silica gel and became an apparently uniform state, to obtain an apparently uniform water-containing mixed tobacco filter material. The body preparation method is described as the addition method.

尚、比較例４では比較例３の溶液にさらに保湿剤としてグリセリン１重量％を添加した溶液を用いた以外は比較例３と同様にした。
得られた含水混合たばこフィルタ用素材を真空乾燥機を用いて、温度６０℃で、重量変化がなくなるまで乾燥し、次いで、２２℃、湿度６０％の空調室に、重量変化がなくなるまで静置し、たばこフィルタ用素材を得た。
市販の煙草［ピース・ライト・ボックス（登録商標第２１２２８３９号）（日本たばこ産業株式会社製）］のセルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタ本体（２５ｍｍ）の末端から１４ｍｍの部分をカミソリで切断した。切断した長片すなわち、タバコ葉充填片のフィルタ部に長さ２０ｍｍ、内径８ｍｍのガラス管を残フィルター長に相当する長さ（１１ｍｍ）だけ挿入し、これらをシーリングテープにて結束した。 Comparative Example 4 was the same as Comparative Example 3 except that a solution obtained by adding 1% by weight of glycerin as a humectant to the solution of Comparative Example 3 was used.
The obtained water-containing mixed tobacco filter material is dried using a vacuum dryer at a temperature of 60 ° C. until there is no change in weight, and then left in an air-conditioned room at 22 ° C. and a humidity of 60% until there is no change in weight. Thus, a tobacco filter material was obtained.
A portion of 14 mm from the end of the filter body (25 mm) of cellulose diacetate crimped fiber tow of commercially available tobacco [Peace Light Box (registered trademark No. 2122839) (manufactured by Japan Tobacco Inc.)] was cut with a razor. . A glass tube having a length of 20 mm and an inner diameter of 8 mm was inserted into the cut long piece, that is, a tobacco leaf filling piece, for a length (11 mm) corresponding to the remaining filter length, and these were bound with a sealing tape.

このガラス管によって生じた９ｍｍの空間に、上記たばこフィルタ用素材１００ｍｇを充填した。次に、先に切断した短片すなわち、１４ｍｍのフィルタ部（１１０ｍｇ）を用いてガラス管に栓をした。そして、このガラス管とフィルタの接続部分にもシーリングテープを巻いて密閉した。したがって、セルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタの長さとしては、２５ｍｍとなる。また、フィルタ間の延長された部分にはたばこフィルタ用素材が充填されている状態とした。
たばこフィルタ用素材１００ｍｇ中のシリカゲル重量、キトサン乳酸塩重量、水の重量については表−１に記載する。
得られたたばこ煙用フィルタサンプルについて、上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、ホルムアルデヒド量の測定を行った。そして、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド保持率を前記式により算出した。結果を表−１に記載する。

Figure 0005235286
The 9 mm space generated by the glass tube was filled with 100 mg of the tobacco filter material. Next, the glass tube was plugged using the previously cut short piece, that is, a 14 mm filter part (110 mg). And the sealing tape was wound around the connection part of this glass tube and a filter, and it sealed. Accordingly, the filter length of the cellulose diacetate crimped fiber tow is 25 mm. Moreover, the extended part between filters was made into the state with which the raw material for tobacco filters was filled.
The weight of silica gel, the weight of chitosan lactate and the weight of water in 100 mg of the tobacco filter material are shown in Table-1.
With respect to the obtained tobacco smoke filter sample, the above-mentioned ventilation resistance, nicotine, tar amount, and formaldehyde amount were measured. And nicotine, tar, and formaldehyde retention were computed by the said formula. The results are listed in Table-1.
Figure 0005235286

（比較例５）
比較例５では、本発明で特定する平均細孔径を満たすシリカゲルを単独で用いた、このシリカゲルの性状を表７に示す。
シリカゲル（富士シリシア株式会社製、「ＭＢ３００相当破砕状品」、粒度１６〜３２メッシュ）を使用した。
シリカゲルは、比較例１と同様にして、２２℃、湿度６０％の空調室に静置して、平衡になるまで調湿して用いた。
そして、このようにして得られたシリカゲルの粒状物を比較例３と同様に、フィルタ間に空隙を作りシリカゲルを充填した。シリカゲルの充填量は煙草一本当たり１００ｍｇであった。添加量について表２に記載する。
得られたたばこ煙用フィルタサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、ホルムアルデヒド量の測定を行った。そして、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド保持率を前記式により算出した。結果を表２に記載する。 (Comparative Example 5)
In Comparative Example 5, Table 7 shows the properties of this silica gel using silica gel alone satisfying the average pore diameter specified in the present invention.
Silica gel (manufactured by Fuji Silysia Co., Ltd., “MB300 equivalent crushed product”, particle size 16 to 32 mesh) was used.
Silica gel was used in the same manner as in Comparative Example 1 by leaving it in an air-conditioned room at 22 ° C. and a humidity of 60% and adjusting the humidity until it reached equilibrium.
Then, the silica gel particles thus obtained were filled with silica gel by forming gaps between the filters as in Comparative Example 3. The filling amount of silica gel was 100 mg per cigarette. The amount added is described in Table 2.
With respect to the obtained filter sample for tobacco smoke, the above-mentioned ventilation resistance, nicotine, tar amount, and formaldehyde amount were measured. And nicotine, tar, and formaldehyde retention were computed by the said formula. The results are listed in Table 2.

（実施例１〜４）
実施例１と２では比較例５と同様のシリカゲルとキトサンの複合体を用いた。
複合体は比較例３と同様の方法で作成した。但し実施例１と２では使用したキトサン乳酸塩の３重量％水溶液の量は５．３ｇ（実施例１）と４．７ｇ（実施例２）であった。
更に実施例３と実施例４では比較例３の溶液にさらに保湿剤としてグリセリン１重量％を添加した溶液を５．３ｇ及び４．７ｇ用いた以外は比較例３と同様にした。添加量について表２に記載する。

Figure 0005235286
(Examples 1-4)
In Examples 1 and 2, the same silica gel and chitosan complex as in Comparative Example 5 was used.
The composite was prepared in the same manner as in Comparative Example 3. However, in Examples 1 and 2, the amount of the 3% by weight aqueous solution of chitosan lactate used was 5.3 g (Example 1) and 4.7 g (Example 2).
Further, Example 3 and Example 4 were the same as Comparative Example 3 except that 5.3 g and 4.7 g of a solution obtained by adding 1 wt% of glycerin as a humectant to the solution of Comparative Example 3 was used. The amount added is described in Table 2.
Figure 0005235286

（比較例６）
比較例６では、本発明で特定する平均細孔径を満たすシリカゲル（富士シリシア株式会社製、「ＭＢ５００相当破砕状品」、粒度１６〜３２メッシュ）を使用した。このシリカゲルの性状を表７に示す。
以下比較例５と同様にして本発明のたばこ煙用フィルタサンプルを作成した。
得られたたばこ煙用フィルタサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、ホルムアルデヒド量の測定を行った。そして、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド保持率を前記式により算出した。結果を表３に記載する。 (Comparative Example 6)
In Comparative Example 6, silica gel satisfying the average pore diameter specified in the present invention (manufactured by Fuji Silysia Co., Ltd., “MB500 equivalent crushed product”, particle size 16 to 32 mesh) was used. Table 7 shows the properties of this silica gel.
Thereafter, a filter sample for tobacco smoke of the present invention was prepared in the same manner as in Comparative Example 5.
With respect to the obtained filter sample for tobacco smoke, the above-mentioned ventilation resistance, nicotine, tar amount, and formaldehyde amount were measured. And nicotine, tar, and formaldehyde retention were computed by the said formula. The results are listed in Table 3.

（実施例５〜８）
実施例５〜８では比較例６と同様のシリカゲルとキトサンの複合体を用いた。
複合体は比較例３と同様の方法で作成した。但し実施例５と６では使用したキトサン乳酸塩の３重量％水溶液５．３ｇ（実施例５）と４．７ｇ（実施例６）であった。
更に実施例７と実施例８では比較例３の溶液にさらに保湿剤としてグリセリン１重量％を添加した溶液を５．３ｇ（実施例７）及び４．７ｇ（実施例８）用いた以外は比較例３と同様にした。添加量について表３に記載する。
得られたたばこ煙用フィルタサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、ホルムアルデヒド量の測定を行った。そして、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド保持率を前記式により算出した。結果を表３に記載する。

Figure 0005235286
(Examples 5 to 8)
In Examples 5 to 8, the same silica gel and chitosan complex as in Comparative Example 6 was used.
The composite was prepared in the same manner as in Comparative Example 3. However, in Examples 5 and 6, they were 5.3 g (Example 5) and 4.7 g (Example 6) of a 3% by weight aqueous solution of chitosan lactate used.
Further, in Examples 7 and 8, a comparison was made except that 5.3 g (Example 7) and 4.7 g (Example 8) were added to the solution of Comparative Example 3 in which 1% by weight of glycerin was added as a humectant. Same as Example 3. The amount added is described in Table 3.
With respect to the obtained filter sample for tobacco smoke, the above-mentioned ventilation resistance, nicotine, tar amount, and formaldehyde amount were measured. And nicotine, tar, and formaldehyde retention were computed by the said formula. The results are listed in Table 3.
Figure 0005235286

（比較例７）
比較例７では、本発明で特定する平均細孔径を満たすシリカゲル（富士シリシア株式会社製、「ＭＢ８００相当破砕状品」、粒度１６〜３２メッシュ）を使用した。このシリカゲルの性状を表７に示す。
以下比較例５と同様にして本発明のたばこ煙用フィルタサンプルを作成した。
得られたたばこ煙用フィルタサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、ホルムアルデヒド量の測定を行った。そして、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド保持率を前記式により算出した。結果を表４に記載する。 (Comparative Example 7)
In Comparative Example 7, silica gel satisfying the average pore diameter specified by the present invention (manufactured by Fuji Silysia Co., Ltd., “MB800 equivalent crushed product”, particle size 16 to 32 mesh) was used. Table 7 shows the properties of this silica gel.
Thereafter, a filter sample for tobacco smoke of the present invention was prepared in the same manner as in Comparative Example 5.
With respect to the obtained filter sample for tobacco smoke, the above-mentioned ventilation resistance, nicotine, tar amount, and formaldehyde amount were measured. And nicotine, tar, and formaldehyde retention were computed by the said formula. The results are listed in Table 4.

（実施例９〜１０）
実施例９〜１０では比較例７と同様のシリカゲルとキトサンの複合体を用いた。
複合体は比較例３と同様の方法で作成した。但し実施例９では使用したキトサン乳酸塩の３重量％水溶液４．８ｇ（実施例９）であった。
更に実施例１０では比較例３の溶液にさらに保湿剤としてグリセリン１重量％を添加した溶液を４．８ｇ用いた以外は比較例３と同様にした。添加量について表４に記載する。
得られたたばこ煙用フィルタサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、ホルムアルデヒド量の測定を行った。そして、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド保持率を前記式により算出した。結果を表４に記載する。

Figure 0005235286
(Examples 9 to 10)
In Examples 9 to 10, the same silica gel and chitosan complex as in Comparative Example 7 was used.
The composite was prepared in the same manner as in Comparative Example 3. However, in Example 9, it was 4.8 g (Example 9) of a 3% by weight aqueous solution of chitosan lactate used.
Further, Example 10 was the same as Comparative Example 3 except that 4.8 g of a solution obtained by adding 1% by weight of glycerin as a humectant to the solution of Comparative Example 3 was used. The amount added is described in Table 4.
With respect to the obtained filter sample for tobacco smoke, the above-mentioned ventilation resistance, nicotine, tar amount, and formaldehyde amount were measured. And nicotine, tar, and formaldehyde retention were computed by the said formula. The results are listed in Table 4.
Figure 0005235286

（比較例８）
比較例８では、本発明で特定する平均細孔径を満たすシリカゲル（富士シリシア株式会社製、「ＭＢ１０００相当破砕状品」、粒度１４〜３２メッシュ）を使用した。このシリカゲルの性状を表７に示す。
以下比較例５と同様にして本発明のたばこ煙用フィルタサンプルを作成した。 (Comparative Example 8)
In Comparative Example 8, silica gel (manufactured by Fuji Silysia Co., Ltd., “MB1000 equivalent crushed product”, particle size of 14 to 32 mesh) satisfying the average pore diameter specified in the present invention was used. Table 7 shows the properties of this silica gel.
Thereafter, a filter sample for tobacco smoke of the present invention was prepared in the same manner as in Comparative Example 5.

得られたたばこ煙用フィルタサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、ホルムアルデヒド量の測定を行った。そして、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド保持率を前記式により算出した。結果を表５に記載する。   With respect to the obtained filter sample for tobacco smoke, the above-mentioned ventilation resistance, nicotine, tar amount, and formaldehyde amount were measured. And nicotine, tar, and formaldehyde retention were computed by the said formula. The results are listed in Table 5.

（実施例１１〜１４）
実施例１１〜１４では比較例８と同様のシリカゲルとキトサンの複合体を用いた。
実施例１１と１２では複合体は以下の方法（浸漬法）で作成した。
比較例３と同じキトサン乳酸塩の３重量％水溶液１０ｇをガラス容器に取り、このガラス容器に、シリカゲル（富士シリシア株式会社製、「ＭＢ１０００相当破砕状品」、５ｇを添加し、スターラーチップを用いて約５分間攪拌した後、ブフナーロートを用いて固形物をろ別し、見かけ上均一な粒子状の含水混合たばこフィルタ用素材を得た。 (Examples 11-14)
In Examples 11 to 14, the same composite of silica gel and chitosan as in Comparative Example 8 was used.
In Examples 11 and 12, the composite was prepared by the following method (immersion method).
10 g of a 3% by weight aqueous solution of chitosan lactate as in Comparative Example 3 is placed in a glass container, and 5 g of silica gel (manufactured by Fuji Silysia Co., Ltd., “MB1000 equivalent crushed product”) is added to the glass container, and a stirrer chip is used. After stirring for about 5 minutes, the solid material was filtered off using a Buchner funnel to obtain an apparently uniform water-containing mixed tobacco filter material.

得られた含水混合たばこフィルタ用素材を真空乾燥機を用いて、温度６０℃で、重量変化がなくなるまで乾燥し、次いで、２２℃、湿度６０％の空調室に、重量変化がなくなるまで静置し、評価用の本発明のたばこフィルタ素材を得た。
実施例１２では実施例１１の溶液にさらに保湿剤としてグリセリン１重量％を添加した溶液を１０ｇ用いた以外は実施例１１と同様にした。
実施例１３では複合体は比較例３と同様の方法で作成した。但し実施例１３では使用したキトサン乳酸塩の３重量％水溶液４．８ｇであった。
更に実施例１４では比較例３の溶液にさらに保湿剤としてグリセリン１重量％を添加した溶液を４．８ｇ用いた以外は比較例３と同様にした。添加量について表５に記載する。 このたばこフィルタ素材を、比較例３と同様にして、たばこに充填した。得られたたばこ煙用フィルタサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、ホルムアルデヒド量の測定を行った。結果を表５に記載する。

Figure 0005235286
（比較例９）
比較例９では、本発明で特定する平均細孔径を満たすシリカゲル（富士シリシア株式会社製、「ＭＢ３０００相当破砕状品」、粒度１６〜３２メッシュ）を使用した。このシリカゲルの性状を表７に示す。
以下比較例５と同様にして本発明のたばこ煙用フィルタサンプルを作成した。
得られたたばこ煙用フィルタサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、ホルムアルデヒド量の測定を行った。そして、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド保持率を前記式により算出した。結果を表６に記載する。 The obtained water-containing mixed tobacco filter material is dried using a vacuum dryer at a temperature of 60 ° C. until there is no change in weight, and then left in an air-conditioned room at 22 ° C. and a humidity of 60% until there is no change in weight. The tobacco filter material of the present invention for evaluation was obtained.
Example 12 was the same as Example 11 except that 10 g of a solution obtained by adding 1% by weight of glycerin as a humectant to the solution of Example 11 was used.
In Example 13, the composite was prepared in the same manner as in Comparative Example 3. However, in Example 13, it was 4.8 g of a 3 wt% aqueous solution of chitosan lactate used.
Further, Example 14 was the same as Comparative Example 3 except that 4.8 g of a solution obtained by adding 1% by weight of glycerin as a humectant to the solution of Comparative Example 3 was used. The amount added is described in Table 5. This cigarette filter material was filled into cigarettes in the same manner as in Comparative Example 3. With respect to the obtained filter sample for tobacco smoke, the above-mentioned ventilation resistance, nicotine, tar amount, and formaldehyde amount were measured. The results are listed in Table 5.
Figure 0005235286
 (Comparative Example 9)
In Comparative Example 9, silica gel (manufactured by Fuji Silysia Co., Ltd., “MB3000 equivalent crushed product”, particle size 16 to 32 mesh) satisfying the average pore diameter specified in the present invention was used. Table 7 shows the properties of this silica gel.
Thereafter, a filter sample for tobacco smoke of the present invention was prepared in the same manner as in Comparative Example 5.
With respect to the obtained filter sample for tobacco smoke, the above-mentioned ventilation resistance, nicotine, tar amount, and formaldehyde amount were measured. And nicotine, tar, and formaldehyde retention were computed by the said formula. The results are listed in Table 6.

（実施例１５〜１６）
実施例１５〜１６では比較例３と同様の添加法により、シリカゲルとキトサンの複合体を用いた。
但し実施例１５では使用したキトサン乳酸塩の３重量％水溶液の量は４．３ｇであった。
更に実施例１６では比較例３の溶液にさらに保湿剤としてグリセリン１重量％を添加した溶液を４．３ｇ用いた以外は比較例３と同様にした。添加量について表４に記載する。
得られたたばこ煙用フィルタサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、ホルムアルデヒド量の測定を行った。そして、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド保持率を前記式により算出した。結果を表６に記載する。

Figure 0005235286
(Examples 15 to 16)
In Examples 15 to 16, a composite of silica gel and chitosan was used by the same addition method as in Comparative Example 3.
However, in Example 15, the amount of 3% by weight aqueous solution of chitosan lactate used was 4.3 g.
Further, Example 16 was the same as Comparative Example 3 except that 4.3 g of a solution obtained by adding 1% by weight of glycerin as a humectant to the solution of Comparative Example 3 was used. The amount added is described in Table 4.
With respect to the obtained filter sample for tobacco smoke, the above-mentioned ventilation resistance, nicotine, tar amount, and formaldehyde amount were measured. And nicotine, tar, and formaldehyde retention were computed by the said formula. The results are listed in Table 6.
Figure 0005235286

上記の通り、実施例及び比較例で使用したシリカゲルの性状を表７に示す。

Figure 0005235286
Table 7 shows the properties of the silica gel used in Examples and Comparative Examples as described above.
Figure 0005235286

また、たばこ煙用フィルタサンプルにおける各成分の組成（又は複合体の組成）とともに結果を表１から表６に記載する。これらの表において「ＦＡ」とは「ホルムアルデヒド」、「Ｔａｒ」とは「タール」、「Ｎｉｃｏ．」とは「ニコチン」、「ＰＤ」とは「通気抵抗」をそれぞれ示す。   The results are shown in Tables 1 to 6 together with the composition of each component (or the composition of the composite) in the tobacco smoke filter sample. In these tables, “FA” means “formaldehyde”, “Tar” means “tar”, “Nico.” Means “nicotine”, and “PD” means “venting resistance”.

Claims (6)

（１）平均細孔径が３０ｎｍ以上で３２０ｎｍ以下でありかつ、
（２）粒度が１０メッシュパスでありかつ７０メッシュオンでありかつ
（３）比表面積（平均比表面積）は、４〜２００ｍ２／ｇでありかつ
（４）温度２２℃ および６０％ＲＨにおいて、平衡水分率が０．０１〜５％ であるシリカゲルに、
（５）キトサンが担持されたたばこフィルタ用複合物 (1) The average pore diameter is 30 nm or more and 320 nm or less, and
(2) the particle size is 10 mesh pass and 70 mesh on and (3) the specific surface area (average specific surface area) is 4 to 200 m 2 / g and
(4) At a temperature of 22 ° C. and 60% RH, silica gel having an equilibrium moisture content of 0.01 to 5%
(5) Tobacco filter composites carrying chitosan キトサン含有量がシリカゲル１００重量部に対して２〜２０重量部である請求項１に記載のたばこフィルタ用複合物。 The tobacco filter composite according to claim 1, wherein the chitosan content is 2 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of silica gel. さらに乳酸を含む請求項２に記載のたばこフィルタ用複合物 The tobacco filter composite according to claim 2 , further comprising lactic acid. 少なくとも３個の部分から構成されているたばこフィルタであって、中間部に
（１）平均細孔径が３０ｎｍ以上で３２０ｎｍ以下でありかつ、
（２）粒度が１０メッシュパスでありかつ７０メッシュオンでありかつ
（３）比表面積（平均比表面積）は、４〜２００ｍ２／ｇありかつ
（４）温度２２℃ および６０％ＲＨにおいて、平衡水分率が０．０１〜５％ であるシリカゲルに、
（５）キトサンが担持された複合物を配置されており
両端部がセルロースエステル繊維を含むトウ構造のフィルタロッドから配置されているたばこフィルタ A cigarette filter composed of at least three parts, wherein (1) the average pore diameter is 30 nm or more and 320 nm or less in the middle part;
(2) the particle size is and and 70 mesh on 10 mesh pass and (3) a specific surface area (average specific surface area) is, 4~200m 2 / g enabled with
(4) At a temperature of 22 ° C. and 60% RH, silica gel having an equilibrium moisture content of 0.01 to 5%
(5) Tobacco filter in which a composite carrying chitosan is arranged and both ends are arranged from a tow structure filter rod containing cellulose ester fibers 中間部の複合体のキトサン含有量がシリカゲル１００重量部に対して２〜２０重量部である請求項４に記載のたばこフィルタ The tobacco filter according to claim 4 , wherein the chitosan content of the intermediate composite is 2 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of silica gel. 中間部の複合体がさらに乳酸を含む請求項５に記載のたばこフィルタ 6. The tobacco filter according to claim 5 , wherein the intermediate composite further contains lactic acid.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105146753A (en) * 2015-08-04 2015-12-16 浙江中烟工业有限责任公司 Composite tow for reducing crotonaldehyde in smoke as well as preparation method and application of composite tow

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010001493A1 (en) * 2008-07-02 2010-01-07 ダイセル化学工業株式会社 Filter material comprising silica gel and cigarette filter using the same
TW201032739A (en) * 2009-01-08 2010-09-16 Japan Tobacco Inc Filter for cigarette
GB0915814D0 (en) 2009-09-10 2009-10-07 British American Tobacco Co Smoke filtration
CN101816456B (en) * 2010-04-20 2011-11-16 云南富集生物材料科技有限公司 Cigarette filter tip composite material and preparation method thereof
CN113558292B (en) * 2021-08-27 2023-10-20 上海烟草集团有限责任公司 Method for reducing acetic acid in cigarette smoke
WO2023112153A1 (en) * 2021-12-14 2023-06-22 日本たばこ産業株式会社 Non-combustion heated stick

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4811100U (en) * 1971-06-24 1973-02-07
JPH0971410A (en) * 1995-09-04 1997-03-18 Doukai Kagaku Kogyo Kk Highly hydroscopic silica gel
US6209547B1 (en) * 1998-10-29 2001-04-03 Philip Morris Incorporated Cigarette filter
JP2003226516A (en) * 2001-11-27 2003-08-12 Mitsubishi Chemicals Corp Silica and method for producing the same
US9107452B2 (en) * 2003-06-13 2015-08-18 Philip Morris Usa Inc. Catalyst to reduce carbon monoxide in the mainstream smoke of a cigarette
WO2006070662A1 (en) * 2004-12-27 2006-07-06 Daicel Chemical Industries, Ltd. Material for cigarette filer and cigarette filter
EP1856991B1 (en) * 2005-02-02 2014-12-31 Daicel Chemical Industries, Ltd. Cigarette filter material and cigarette filter

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105146753A (en) * 2015-08-04 2015-12-16 浙江中烟工业有限责任公司 Composite tow for reducing crotonaldehyde in smoke as well as preparation method and application of composite tow
CN105146753B (en) * 2015-08-04 2019-02-15 浙江中烟工业有限责任公司 The compound tow and its preparation method and application of crotonaldehyde in a kind of reduction flue gas

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