JP4739875B2 - Tobacco filter manufacturing method - Google Patents

Description

本発明は、担体（例えば、セルロースエステル繊維など）を処理するための処理液であって、担体にアルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）の除去性能を付与するのに有用な処理液に関する。   The present invention relates to a treatment liquid for treating a carrier (for example, cellulose ester fiber), which is useful for imparting aldehydes (particularly formaldehyde) removal performance to the carrier.

繊維などの担体に対して、空気や煙中の成分を除去するための吸着体としての機能を付与するための種々の構成成分が提案されている。例えば、たばこの煙中においては、酸性成分やホルムアルデヒドの吸着などを目的としてアミン成分などの塩基性成分を添加した吸着体が多く報告されている。特開昭５９−８８０７８号公報（特許文献１）には、活性炭素にポリエチレンイミンや蒸気圧が低い脂肪族アミンを添着させたタバコ煙フィルター用吸着剤が開示されている。   Various components have been proposed for imparting a function as an adsorbent for removing components in air and smoke to a carrier such as fiber. For example, in tobacco smoke, many adsorbents to which basic components such as amine components are added have been reported for the purpose of adsorbing acidic components and formaldehyde. Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-88078 (Patent Document 1) discloses an adsorbent for a tobacco smoke filter in which activated carbon is impregnated with polyethyleneimine or an aliphatic amine having a low vapor pressure.

しかし、上記のような塩基性成分の多く、特に合成高分子アミンは、分解や低分子量成分の残存により特有のアミン臭を呈することが多い。また、塩基性成分自体又はその中に含まれる揮発性物質は、揮発して人体に対して毒性を示すことが多い。このような問題点が認められない塩基性物質として、キチンやキトサンなどのキトサン誘導体が挙げられる。キトサン誘導体は、結晶化や揮発を生じることがなく、また、人体に対しても安全であり、抗菌性を有することが知られている。例えば、特開平１１−１００７１３号公報（特許文献２）には、キトサンを含有し、滅菌率が２６％以上であるキトサン含有セルロースアセテート繊維が開示されている。この文献には、セルロースアセテートの溶剤にキトサンを所定の大きさ以下（最大粒子径３μｍ以下）に粉砕、分散させた分散液を添加又は混合する方法、直接キトサンを添加又は混合し、所定の分散条件によりキトサンの大きさを調製する方法などにより、キトサンを紡糸原液中に分散含有させることが記載されている。しかしながら、このような高分子物質を有機溶剤に溶解した溶液を用いて紡糸する乾式紡糸では、粒状の固形物が紡糸口金を詰まらせたり、口金部に堆積したりして紡糸糸切れの原因となり、紡糸生産性を著しくて低下させるという問題点があった。   However, many of the basic components as described above, especially synthetic high molecular amines, often exhibit a characteristic amine odor due to decomposition and the remaining low molecular weight components. In addition, the basic component itself or a volatile substance contained therein often volatilizes and exhibits toxicity to the human body. Examples of basic substances in which such problems are not recognized include chitosan derivatives such as chitin and chitosan. Chitosan derivatives are known not to cause crystallization or volatilization, are safe for the human body, and have antibacterial properties. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-100713 (Patent Document 2) discloses chitosan-containing cellulose acetate fiber containing chitosan and having a sterilization rate of 26% or more. In this document, a method of adding or mixing a dispersion obtained by pulverizing and dispersing chitosan in a cellulose acetate solvent to a predetermined size or less (maximum particle size of 3 μm or less), adding or mixing chitosan directly, and a predetermined dispersion It is described that chitosan is dispersed and contained in a spinning dope by a method of adjusting the size of chitosan depending on conditions. However, in dry spinning, in which spinning is performed using a solution in which such a polymer substance is dissolved in an organic solvent, a granular solid clogs the spinneret or accumulates in the spinneret, which may cause the spun yarn to break. There is a problem that the spinning productivity is remarkably lowered.

また、このようなキチンやキトサン誘導体をたばこフィルタ素材に添加して得られるたばこフィルターも提案されている。例えば、特開昭５３−１４２６００号公報（特許文献３）には、タバコフィルター素材に対してキチンもしくはキチン誘導体を３ｗｔ％以上の割合で含有するタバコフィルターが開示されている。この文献には、キチンはポリＮアセチルＤグルコサミンであり、このキチンを含有させる方法として、キチンから得られる粉末を直接タバコフィルター素材に配合してもよくあるいはキチンを極性溶媒に溶解した後イソプロピルエーテル等の凝固液中に押出して繊維化あるいはフィルム化して得た繊維あるいはフィルムを配合してもよいことが記載されている。例えば、この文献の実施例１では、セルロースアセテート繊維束を空気で充分に開繊し、６重量％のトリアセチンを均一に噴霧した後、このフィラメント表面が粘着性を有している間にこの繊維束に対してキチン粉末を３〜７０重量％の割合で配合したことが記載されている。なお、この文献には、キチンおよびキチン誘導体はその構造にアセチル基を所有するために、特にアセテートフィルターに配合した場合、アセテートのアセチル基との相乗効果によって独特の軽い香喫味をタバコに与えることが記載されており、具体的には、実施例において、タールの除去率が３４〜４１％、ニコチンの除去率が２８〜２９％であり従来品と同等もしくはそれ以上であったことが記載されている。しかし、この文献の方法では、空気で充分開繊されているものの、繊維束には、当然、繊維同士の重なり合いや絡み合いが存在している。そのため、このような繊維束に対して、トリアセチンを噴霧した後、キトサン粉末を配合した場合には、キトサン粉末はトリアセチンにより可塑化されて粘着性を有しているフィラメント表面のみならず、トリアセチンにより可塑化されていないフィラメント表面に付着するため、キトサン粒子がタバコフィルター素材から脱落しやすい。   In addition, a tobacco filter obtained by adding such chitin and chitosan derivatives to a tobacco filter material has also been proposed. For example, JP-A-53-142600 (Patent Document 3) discloses a tobacco filter containing chitin or a chitin derivative at a ratio of 3 wt% or more with respect to the tobacco filter material. In this document, chitin is poly-N-acetyl D-glucosamine, and as a method of containing this chitin, powder obtained from chitin may be directly blended into a tobacco filter material, or isopropyl ether after dissolving chitin in a polar solvent. It is described that a fiber or a film obtained by extrusion into a coagulating liquid such as fiber or film may be blended. For example, in Example 1 of this document, after the cellulose acetate fiber bundle is sufficiently opened with air and 6% by weight of triacetin is sprayed uniformly, the fiber surface is adhered while the filament surface is sticky. It is described that chitin powder was blended at a ratio of 3 to 70% by weight with respect to the bundle. In this document, chitin and chitin derivatives possess an acetyl group in their structure, and therefore, when blended in an acetate filter, give a unique light flavor to tobacco by a synergistic effect with the acetyl group of acetate. Specifically, in the examples, the tar removal rate is 34 to 41% and the nicotine removal rate is 28 to 29%, which is equivalent to or higher than that of the conventional product. ing. However, although the method of this document is sufficiently opened with air, the fiber bundle naturally has an overlap or entanglement between the fibers. Therefore, when triacetin is sprayed on such a fiber bundle and then chitosan powder is blended, the chitosan powder is plasticized by triacetin and not only the filament surface having adhesiveness but also triacetin. Because it adheres to the unplasticized filament surface, the chitosan particles are likely to fall off the tobacco filter material.

一方、特開昭６０−１６８３７３号公報（特許文献４）には、キチン又はその誘導体（キチンのアセチルアミノ基の一部又は全部を脱アセチル化したキトサン、そのＯＨ基やＣＨ₂ＯＨ基がエーテル化、エステル化、ヒドロキシエチル化あるいはＯ−メチル化された化合物など）からなる繊維を素材とするタバコ用フィルターが開示されている。この文献には、前記繊維を製造する方法として、キチン又はその誘導体を溶剤に溶かしてドープとし、このドープを湿式紡糸して繊維化する方法が好ましく用いられることが記載されている。この文献のたばこフィルターは、トリアセチルセルロースやレーヨンを素材としたフィルターに比べて使用中にタールやニコチンを吸着しやすく、従来のものに比べて１．５〜２倍以上の吸着能力を有している。しかし、キトサンなどの機械的強度は高くないため、キトサンなどを繊維にすると、繊維が破断したりしてタバコ用フィルターから脱落しやすい。 On the other hand, JP-A-60-168373 (Patent Document 4) discloses chitin or a derivative thereof (chitosan obtained by deacetylating part or all of the acetylamino group of chitin, and its OH group or CH ₂ OH group is an ether. Cigarette filters made from fibers made of a compound comprising a compound formed of, for example, an esterified, esterified, hydroxyethylated or O-methylated compound are disclosed. This document describes that as a method for producing the fiber, a method in which chitin or a derivative thereof is dissolved in a solvent to form a dope, and the dope is subjected to wet spinning to form a fiber is preferably used. The cigarette filter of this document is easier to adsorb tar and nicotine during use than filters made of triacetylcellulose or rayon, and has an adsorption capacity 1.5 to 2 times that of conventional filters. ing. However, since the mechanical strength of chitosan or the like is not high, when chitosan or the like is used as a fiber, the fiber is broken or easily removed from the tobacco filter.

特開平７−３１４５２号公報（特許文献５）には、キチンまたはキトサンを５〜１００重量％有するたばこ用フィルターが開示されている。この文献には、キチン又はキトサンは、単独で用いてもよく、シリカ、アルミナ、アルミノシリケート、ジルコニア、レーヨン、セルロース、蛋白質、合成樹脂の粉末もしくは繊維と混合して用いてもよいことが記載されている。また、この文献には、キチン又はキトサン溶液を、例えば、シリカ、アルミナ、アルミノシリケート、ジルコニア、活性炭あるいは、レーヨン、綿、木材パルプなどのセルロース、デンプン、ゼラチン、カゼインなどの蛋白質、または、セルロースアセテート、ポリエチレン、ポリエステル、ナイロンなどの合成樹脂等の粉末もしくは繊維から成る基体に含浸させた後に乾燥して用いてもよいことが記載されている。この文献に記載のフィルターでは、たばこ煙中のニコチン・タールやアルデヒド類などの有害成分を効果的に吸着捕集できる。なお、前記キチン又はキトサン粉末を使用する具体的な方法として、実施例３では、粉末状のキチン・キトサン８０ｍｇを紙筒に充填し、さらに紙筒の両側をそれぞれコットン製不織布各１０ｍｇで覆い、フィルタチップを形成し、これに市販のハイライトの煙草部分を接続してフィルタチップを形成し、ニコチン捕集率７０％、タール捕集率７５％、アクロレイン捕集率９６％のフィルターを得たことが記載されている。しかし、この文献の方法では、溶解が困難なキトサンを溶解させる必要があり、しかも調製した溶液の粘度は非常に高く、粉末又は繊維の担体に適量を含浸させることは困難である。   JP-A-7-31452 (Patent Document 5) discloses a tobacco filter having 5 to 100% by weight of chitin or chitosan. This document describes that chitin or chitosan may be used alone or in combination with silica, alumina, aluminosilicate, zirconia, rayon, cellulose, protein, synthetic resin powder or fiber. ing. This document also describes chitin or chitosan solutions such as silica, alumina, aluminosilicate, zirconia, activated carbon, cellulose such as rayon, cotton, and wood pulp, proteins such as starch, gelatin, and casein, or cellulose acetate. In other words, it may be used after being impregnated into a base made of powder or fiber of synthetic resin such as polyethylene, polyester and nylon. The filter described in this document can effectively adsorb and collect harmful components such as nicotine tar and aldehydes in tobacco smoke. As a specific method of using the chitin or chitosan powder, in Example 3, 80 mg of powdered chitin / chitosan was filled in a paper tube, and both sides of the paper tube were covered with 10 mg of cotton nonwoven fabric, A filter chip was formed, and a commercially available highlight cigarette portion was connected to the filter chip to form a filter chip. A filter having a nicotine collection rate of 70%, a tar collection rate of 75%, and an acrolein collection rate of 96% was obtained. It is described. However, in the method of this document, it is necessary to dissolve chitosan which is difficult to dissolve, and the viscosity of the prepared solution is very high, and it is difficult to impregnate a powder or fiber carrier with an appropriate amount.

そして、上記いずれの文献に記載の方法でも、アルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）を十分に除去することは困難である。つまり、これらの文献に記載の方法では、キトサンなどが脱落（又は脱離）しやすく、安定してアルデヒド類を除去することは困難である。   And it is difficult to sufficiently remove aldehydes (particularly formaldehyde) by any of the methods described in any of the above documents. That is, in the methods described in these documents, chitosan and the like are easily removed (or detached), and it is difficult to stably remove aldehydes.

なお、従来、たばこの分野では、ニコチンやタールがタバコ煙中の主な有害成分と考えられ、ニコチンやタールのデリバリーに関心がもたれ、多くの国でニコチンとタールの表示義務が課せられている。しかし、ニコチンそのものは、タバコの嗜好成分であり、喫煙の満足感に直接関与すると考えられる。また、タールについても、タバコ煙成分中のタール成分を相対的に高いレベルで除去することは、香喫味を損なうために好ましいことではない。すなわち、タールやニコチンを含めた揮発性の低い煙成分を無差別に除去すると、味が軽くなるとともに満足感が得られなくなる。一方、アルデヒド類、特にホルムアルデヒドは、刺激臭を有するだけでなく、最近アレルギーの原因物質のひとつとして注目されているように、健康上好ましくない物質であり、極力除去することが好ましい。   Traditionally, in the tobacco sector, nicotine and tar are considered to be the main harmful ingredients in tobacco smoke, and interest in delivery of nicotine and tar has been imposed, and many countries have been obligated to label nicotine and tar. . However, nicotine itself is a favorite component of tobacco and is thought to be directly involved in smoking satisfaction. Further, regarding tar, it is not preferable to remove the tar component in the tobacco smoke component at a relatively high level because the flavor is impaired. That is, if smoke components with low volatility including tar and nicotine are indiscriminately removed, the taste becomes light and satisfaction cannot be obtained. On the other hand, aldehydes, in particular formaldehyde, not only have an irritating odor, but are recently unfavorable for health as they are attracting attention as one of the causative agents of allergies, and are preferably removed as much as possible.

従って、たばこの分野では、タバコ煙成分中のタールやニコチンの量を相対的に高いレベルに保ったまま、煙成分中のアルデヒド成分（特にホルムアルデヒド）のみを選択的に除去することが求められている。   Therefore, in the tobacco field, it is required to selectively remove only the aldehyde component (especially formaldehyde) in the smoke component while keeping the amount of tar and nicotine in the tobacco smoke component at a relatively high level. Yes.

しかし、上記のようなキチンやキトサン誘導体を用いたばこフィルターは、比較的人体に対して安全である一方で、ホルムアルデヒドなどのアルデヒド類だけでなく、ニコチンやタールなどの物質も多く除去してしまうため、喫味（又は香喫味）を損なう。   However, cigarette filters using chitin and chitosan derivatives as described above are relatively safe for the human body, but they remove not only aldehydes such as formaldehyde but also substances such as nicotine and tar. , Impair the taste (or savory taste).

詳細には、キチンやキトサン誘導体などの粒子や繊維をたばこフィルターにそのまま用いた場合には、ホルムアルデヒドに対する選択吸着性は得られず、活性炭などと同様にホルムアルデヒドのみならず、タールやニコチンも多く吸着してしまう。その結果、タールやニコチンが少なくなり、喫煙者にとって喫味が物足りなくなり、喫煙者が意図しないうちに煙を深く吸い込んだり、また喫煙中に煙を吸い込む頻度が多くなったりする。   Specifically, when particles and fibers such as chitin and chitosan derivatives are used as they are in a cigarette filter, selective adsorptivity to formaldehyde is not obtained, and not only formaldehyde but also tar and nicotine are adsorbed similarly to activated carbon. Resulting in. As a result, tar and nicotine are reduced, the taste is unsatisfactory for the smoker, and the smoker inhales deeply before the smoker intends, and the frequency of inhaling smoke during smoking increases.

さらに、キトサンなどはそれ自身が固く脆い物であり、キトサンの繊維からなるフィルターでは、フィルタから脱落したキトサン繊維が人体に吸い込まれ気管支の鞭毛を傷つけたりする可能性もある。また、前記特許文献５に記載されているように、たばこ用の煙フィルタとして常用されているセルロースアセテートのフィルタにキトサンの粒子を添加した場合でも、粒子が脱落し上記と同様の気管支の鞭毛を傷つけたりする可能性がある。   Furthermore, chitosan and the like are hard and brittle themselves, and in a filter made of chitosan fibers, the chitosan fibers dropped from the filter may be sucked into the human body and damage the bronchial flagella. In addition, as described in Patent Document 5, even when chitosan particles are added to a cellulose acetate filter that is commonly used as a smoke filter for cigarettes, the particles fall off and bronchial flagella similar to the above can be obtained. There is a possibility of hurting.

このため、繊維などの担体に対して、キトサンなどのアミノ基を有する多糖類を簡便に付着させるための処理液が求められていた。特に、たばこ分野などにおいては、ニコチンやタールの除去率が高くならず、ホルムアルデヒドなどのアルデヒド類を選択的に除去できる吸着剤を得るための処理液が求められていた。そして、これらの処理液には、アミノ基を有する多糖類を均一にかつ強固に固着させ、アミノ基を有する多糖類が担体から容易には脱落しないような付着強度を発揮させることが求められていた。
特開昭５９−８８０７８号公報（特許請求の範囲） 特開平１１−１００７１３号公報（特許請求の範囲、段落番号［００１２］） 特開昭５３−１４２６００号公報（特許請求の範囲、第２頁左上欄１行〜右上欄２行、実施例） 特開昭６０−１６８３７３号公報（特許請求の範囲、第１頁右欄１６行〜第２頁右上欄１５行） 特開平７−３１４５２号公報（特許請求の範囲、段落番号［０００４］［０００６］、実施例） For this reason, there has been a demand for a treatment liquid for simply attaching a polysaccharide having an amino group such as chitosan to a carrier such as a fiber. In particular, in the tobacco field and the like, there has been a demand for a treatment liquid for obtaining an adsorbent capable of selectively removing aldehydes such as formaldehyde without increasing the removal rate of nicotine and tar. These treatment liquids are required to fix polysaccharides having amino groups uniformly and firmly, and to exert adhesion strength such that the polysaccharides having amino groups are not easily detached from the carrier. It was.
JP 59-88078 A (Claims) Japanese Patent Laid-Open No. 11-100713 (claims, paragraph number [0012]) JP-A-53-142600 (claims, page 2, upper left column, line 1 to upper right column, line 2, example) JP-A-60-168373 (Claims, page 1, right column, line 16 to page 2, upper right column, line 15) JP-A-7-31452 (Claims, paragraph numbers [0004] [0006], Examples)

従って、本発明の目的は、担体（例えば、セルロースエステルなどで構成された担体）に、高いレベルでアルデヒド類（特にホルムアルデヒド）の除去性能を付与できる処理液を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a treatment liquid capable of imparting a removal performance of aldehydes (particularly formaldehyde) at a high level to a carrier (for example, a carrier composed of cellulose ester or the like).

本発明の他の目的は、アルデヒド類（特にホルムアルデヒド）を選択的に除去できる処理液を提供することにある。   Another object of the present invention is to provide a treatment liquid capable of selectively removing aldehydes (particularly formaldehyde).

本発明のさらに他の目的は、アミノ基を有する多糖類（キトサンなど）の担体からの脱落（又は脱離）を高いレベルで抑制しつつ、効率よくアルデヒド類（特にホルムアルデヒド）を除去できる処理液を提供することにある。   Still another object of the present invention is to provide a treatment solution capable of efficiently removing aldehydes (especially formaldehyde) while suppressing dropping (or elimination) of polysaccharides having amino groups (such as chitosan) from a carrier at a high level. Is to provide.

本発明の別の目的は、たばこフィルター用素材（又はたばこフィルター用担体）を処理することにより、タールやニコチンなどの喫味（又は香喫味）成分を高レベルで保持しつつ、アルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）を効率よく選択的に除去できる処理液を提供することにある。   Another object of the present invention is to treat the tobacco filter material (or tobacco filter carrier) to maintain a high level of taste (or flavor) components such as tar and nicotine, while maintaining aldehydes (particularly, It is an object of the present invention to provide a treatment liquid capable of efficiently and selectively removing (formaldehyde).

本発明のさらに別の目的は、無臭かつ経口摂取しても安全で、アルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）を選択的に除去できる担体を得るのに有用な処理液を提供することにある。   Still another object of the present invention is to provide a treatment solution useful for obtaining a carrier that is odorless and safe even when taken orally and can selectively remove aldehydes (particularly formaldehyde).

本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、担体（例えば、トウ構造の担体など）を、粉粒状のアミノ基を有する多糖類（キトサンなど）および前記担体に対する可塑剤（例えば、トリアセチンなど）で構成された処理液（通常、分散液）で処理（付着処理）すると、前記アミノ基を有する多糖類のアミノ基に起因すると思われる化学的な吸着性能が発揮されるためか、高いレベルでアルデヒド類（特にホルムアルデヒド）を選択的に除去できること、また、可塑剤により前記担体を可塑化しつつ前記多糖類を付着させるため、前記多糖類の担体からの脱落を抑制できること、さらに担体に対する可塑剤中に粉粒状のアミノ基を有する多糖類（キトサンなど）を分散させることにより、アミノ基を有する多糖類の粒子が均一かつ強固に担体に付着して脱落しにくくなることを見出し、本発明を完成した。   As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have determined that a carrier (for example, a tow-structured carrier), a polysaccharide having a granular amino group (such as chitosan) and a plasticizer for the carrier (for example, This is because, when treated (attachment treatment) with a treatment liquid (usually a dispersion liquid) composed of triacetin, etc., the chemical adsorption performance that seems to be caused by the amino groups of the polysaccharide having amino groups is exhibited. Aldehydes (especially formaldehyde) can be selectively removed at a high level, and since the polysaccharide is adhered while plasticizing the carrier with a plasticizer, it is possible to suppress dropping of the polysaccharide from the carrier. That the polysaccharide particles having amino groups (chitosan, etc.) are dispersed in the plasticizer for Firmly it found that hardly fall off adhering to the carrier, to complete the present invention.

すなわち、本発明の処理液は、担体にアミノ基を有する多糖類を付着（又は含有）させるための処理液であって、アミノ基を有する多糖類と前記担体に対する可塑剤（担体を可塑化するための可塑剤）とで構成されている。前記アミノ基を有する多糖類は、キトサンであってもよい。前記処理液において、アミノ基を有する多糖類は、通常、粉粒状の形態で分散している場合が多い。例えば、前記処理液は、可塑剤が常温で液状の可塑剤であり、粉粒状のアミノ基を有する多糖類が前記可塑剤に分散した分散液であってもよい。このような分散液において、前記アミノ基を有する多糖類は、平均粒径０．５〜５０μｍ程度の粒子状で可塑剤に分散していてもよい。前記可塑剤は、担体の種類に応じて好適に選択でき、例えば、担体がセルロースエステルで構成され、かつ可塑剤がポリオール類の低級脂肪酸エステルであってもよい。前記アミノ基を有する多糖類の割合は、可塑剤１００重量部に対して、例えば、１０〜１５０重量部程度であってもよい。代表的な前記処理液には、担体がセルロースアセテートで構成された担体にアミノ基を有する多糖類を付着させるための処理液であって、アミノ基を有する多糖類が、平均粒径１〜２０μｍを有する平均脱アセチル化度７０％以上のキトサン（例えば、平均粒径１〜２０μｍを有するキトサン）であり、可塑剤が、Ｃ_3-6アルカントリオール−ジ又はトリＣ_1-4アシレートで構成されており、アミノ基を有する多糖類の割合が、可塑剤１００重量部に対して２０〜１００重量部程度である処理液（分散液）などが含まれる。 That is, the treatment liquid of the present invention is a treatment liquid for attaching (or containing) an amino group-containing polysaccharide to a carrier, and a plasticizer for the amino group-containing polysaccharide and the carrier (plasticizing the carrier). Plasticizer for). The polysaccharide having an amino group may be chitosan. In the treatment liquid, the polysaccharide having an amino group is usually dispersed in a powdery form. For example, the treatment liquid may be a dispersion liquid in which a plasticizer is a liquid plasticizer at room temperature and a polysaccharide having a granular amino group is dispersed in the plasticizer. In such a dispersion, the polysaccharide having an amino group may be dispersed in the plasticizer in the form of particles having an average particle size of about 0.5 to 50 μm. The plasticizer can be suitably selected according to the type of carrier. For example, the carrier may be composed of a cellulose ester, and the plasticizer may be a lower fatty acid ester of polyols. The ratio of the polysaccharide having an amino group may be, for example, about 10 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the plasticizer. The representative treatment liquid is a treatment liquid for attaching a polysaccharide having an amino group to a carrier whose carrier is composed of cellulose acetate, and the polysaccharide having an amino group has an average particle diameter of 1 to 20 μm. Chitosan having an average deacetylation degree of 70% or more (for example, chitosan having an average particle diameter of 1 to 20 μm), and the plasticizer is composed of C _3-6 alkanetriol-di or tri C _1-4 acylate And a treatment liquid (dispersion) in which the ratio of the polysaccharide having an amino group is about 20 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the plasticizer.

前記可塑剤は、特に、ジアセチンおよびトリアセチンで構成されていてもよい。   The plasticizer may in particular consist of diacetin and triacetin.

前記処理液は、アルデヒド類の除去性能をより一層向上させるため、さらに、保湿成分を含んでいてもよい。このような保湿成分は、例えば、複数のヒドロキシル基を有する化合物（例えば、Ｃ_2-6アルカンジオール、ジ乃至テトラＣ_2-4アルキレングリコール、およびＣ_3-10アルカントリオールから選択された少なくとも１種）であってもよい。前記保湿成分の割合は、アミノ基を有する多糖類１００重量部に対して３〜５０重量部程度であってもよい。 The treatment liquid may further contain a moisturizing component in order to further improve the performance of removing aldehydes. Such a moisturizing component is, for example, a compound having a plurality of hydroxyl groups (for example, at least one selected from C _2-6 alkanediol, di to tetra C _2-4 alkylene glycol, and C _3-10 alkanetriol). ). The ratio of the moisturizing component may be about 3 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polysaccharide having an amino group.

本発明の処理液を用いて担体を処理することにより、担体にアルデヒド類の除去性能を付与できる。そのため、本発明の処理液は、前記担体にアルデヒド類（特にホルムアルデヒド）の除去性能を付与するための処理液として用いることができる。特に、本発明の処理液は、ニコチンやタールなどの喫味成分を高いレベルで保持しつつ、アルデヒド類を選択的に除去できるので、たばこフィルター用素材を処理するために好適に用いることができる。   By treating the carrier with the treatment liquid of the present invention, the removal performance of aldehydes can be imparted to the carrier. Therefore, the treatment liquid of the present invention can be used as a treatment liquid for imparting aldehydes (particularly formaldehyde) removal performance to the carrier. In particular, since the treatment liquid of the present invention can selectively remove aldehydes while maintaining taste components such as nicotine and tar at a high level, it can be suitably used for treating a tobacco filter material.

なお、本明細書において、「キトサン」とは、キチン［β−１，４−ポリ−Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミン、（Ｃ₈Ｈ₁₃ＮＯ₅）_n］を、濃アルカリ溶液と加熱するなどの方法で得られる脱アセチル化物で、β−１，４−ポリ−Ｄ−グルコサミンなる高分子構造を少なくとも有する化合物である。 In the present specification, “chitosan” means heating chitin [β-1,4-poly-N-acetyl-D-glucosamine, (C ₈ H ₁₃ NO ₅ ) _n ] with a concentrated alkaline solution, and the like. Is a compound having at least a polymer structure of β-1,4-poly-D-glucosamine.

本発明の処理液は、粉粒状のアミノ基を有する多糖類と可塑剤とを組みあわせているので、担体に、高いレベルでアルデヒド類（特にホルムアルデヒド）の除去性能を付与できる。また、本発明の処理液は、アミノ基に由来して、アルデヒド類（特にホルムアルデヒド）を選択的に除去できる。さらに、担体に対する可塑剤を含んでいるため、担体を可塑化しつつ前記多糖類を付着させることができ、粉粒状のアミノ基を有する多糖類（キトサンなど）の担体からの脱落（又は脱離）を高いレベルで抑制しつつ、効率よくアルデヒド類（特にホルムアルデヒド）を除去できる。特に、本発明の処理液は、ホルムアルデヒドを選択的に除去できるため、たばこフィルター用素材（又はたばこフィルター用担体）を処理することにより、タールやニコチンなどの喫味（又は香喫味）成分を高レベルで保持しつつ、アルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）を選択的に効率よく除去できる。また、本発明の処理液は、粉粒状のアミノ基を有する多糖類で構成できるため、乾燥後において、無臭であり、かつ万一脱落などにより経口摂取しても（さらには気管内に取り込まれても）安全で、アルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）を選択的に除去できる担体を得るのに有用である。   Since the treatment liquid of the present invention is a combination of a granular amino group-containing polysaccharide and a plasticizer, the carrier can be provided with a high level of aldehydes (particularly formaldehyde) removal performance. Further, the treatment liquid of the present invention can selectively remove aldehydes (particularly formaldehyde) derived from amino groups. Furthermore, since it contains a plasticizer for the carrier, the polysaccharide can be attached while plasticizing the carrier, and the polysaccharide (such as chitosan) having a granular amino group is removed (or detached) from the carrier. Aldehydes (especially formaldehyde) can be removed efficiently while suppressing the above-mentioned at a high level. In particular, since the treatment liquid of the present invention can selectively remove formaldehyde, processing a tobacco filter material (or a tobacco filter carrier) can increase the level of taste (or flavor) components such as tar and nicotine. Aldehydes (especially formaldehyde) can be selectively and efficiently removed. In addition, since the treatment liquid of the present invention can be composed of a polysaccharide having a granular amino group, it is odorless after drying, and even if taken orally by dropping or the like (and further taken into the trachea) It is useful to obtain a carrier that is safe and capable of selectively removing aldehydes (particularly formaldehyde).

本発明の処理液は、アミノ基を有する多糖類と、担体に対する可塑剤とで構成されている。そして、この処理液は、前記担体にアミノ基を有する多糖類を付着又は含有させるための処理液（又は処理剤）として用いることができる。なお、一般的には、可塑剤にアミノ基を有する多糖類（キトサンなど）を溶解又は分散などにより含有させると、前記多糖類の表面が可塑剤により覆われ、前記多糖類の活性が失われると考えられていた。しかし、本発明では、アミノ基を有する多糖類と、担体に対する可塑剤とを組み合わせることにより、さらには特定の可塑剤を用いることや、可塑剤中に保湿成分を添加することにより、前記多糖類の活性を低下させないばかりか、アルデヒド類（特にホルムアルデヒド）の選択除去性を著しく向上できる。   The treatment liquid of the present invention is composed of a polysaccharide having an amino group and a plasticizer for the carrier. And this processing liquid can be used as a processing liquid (or processing agent) for attaching or containing the polysaccharide which has an amino group to the said support | carrier. In general, when a polysaccharide having an amino group (such as chitosan) is contained in a plasticizer by dissolution or dispersion, the surface of the polysaccharide is covered with the plasticizer, and the activity of the polysaccharide is lost. It was thought. However, in the present invention, by combining a polysaccharide having an amino group and a plasticizer for a carrier, further using a specific plasticizer, or adding a moisturizing component in the plasticizer, the polysaccharide In addition, the selective removal of aldehydes (particularly formaldehyde) can be remarkably improved.

［担体］
担体は、アミノ基を有する多糖類を付着（又は含有）させるための基材となるものであれば特に限定されず、例えば、樹脂（合成樹脂、半合成樹脂、天然樹脂など）で構成することができる。 [Carrier]
The carrier is not particularly limited as long as it is a base material for attaching (or containing) a polysaccharide having an amino group, and is composed of, for example, a resin (synthetic resin, semi-synthetic resin, natural resin, etc.). Can do.

担体を構成する合成樹脂としては、例えば、縮合重合系樹脂（例えば、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂など）、付加重合系樹脂｛例えば、オレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、スチレン系樹脂（ポリスチレンなど）、アクリル系樹脂（ポリアクリロニトリルなど）、ビニルアルコール系樹脂、ハロゲン含有ビニル系樹脂［例えば、塩化ビニル系樹脂（ポリ塩化ビニルなど）、塩化ビニリデン系樹脂など］など｝などの熱可塑性樹脂を例示することができる。   Synthetic resins constituting the carrier include, for example, condensation polymerization resins (for example, polyester resins, polyurethane resins, polyamide resins, etc.), addition polymerization resins (for example, olefin resins (polyethylene, polypropylene, etc.), styrene) Resin (polystyrene, etc.), acrylic resin (polyacrylonitrile, etc.), vinyl alcohol resin, halogen-containing vinyl resin [eg, vinyl chloride resin (polyvinyl chloride, etc.), vinylidene chloride resin, etc.], etc. A thermoplastic resin can be illustrated.

また、半合成樹脂および天然樹脂としては、例えば、セルロース誘導体（例えば、セルロースエステルなど）、再生セルロース（ビスコースレーヨン、銅アンモニアレーヨン、硝酸人絹など）、セルロースなどの天然樹脂又はその誘導体が挙げられる。これらの樹脂は、単独で又は２種以上組みあわせて担体を構成してもよい。   Examples of the semi-synthetic resin and natural resin include cellulose derivatives (eg, cellulose esters), regenerated cellulose (viscose rayon, copper ammonia rayon, nitrated human silk, etc.), natural resins such as cellulose, and derivatives thereof. It is done. These resins may be used alone or in combination of two or more to form a carrier.

担体は、用途に応じて適宜選択でき、例えば、壁紙などに用いられる場合であれば、セルロースエステル繊維と他の繊維との混紡又は混繊維などの織物であってもよい。   The carrier can be appropriately selected depending on the application. For example, if it is used for wallpaper, it may be a woven fabric such as a blend of cellulose ester fibers and other fibers or a blend of fibers.

特に、担体が、たばこフィルター用素材である場合、前記樹脂をセルロースエステル及び／又はセルロース（特にセルロースエステル及びセルロース）で好適に構成してもよい。セルロースエステルとしては、例えば、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、混合脂肪酸エステル（セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレートなど）などの有機酸エステル；硝酸セルロース、硫酸セルロース、燐酸セルロースなどの無機酸エステル；硝酸酢酸セルロースなどの混酸エステル；およびポリカプロラクトングラフト化セルロースアセテートなどのセルロースエステル誘導体などが挙げられる。これらのセルロースエステルは、単独でまたは二種以上組み合わせて使用してもよい。これらのうち、好ましいセルロースエステルには、有機酸エステル（例えば炭素数２〜４程度の有機酸とのエステル）、例えば、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどが含まれるが、特にセルロースアセテート（特にセルロースジアセテート）が好ましい。このようなセルロースエステルで担体を構成すると、可塑剤としてアセチン類（トリアセチン、ジアセチンなど）などを用いることができる。   In particular, when the carrier is a tobacco filter material, the resin may be preferably composed of cellulose ester and / or cellulose (particularly cellulose ester and cellulose). Examples of the cellulose ester include organic acid esters such as cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, mixed fatty acid ester (cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate phthalate, etc.); cellulose nitrate, cellulose sulfate Inorganic acid esters such as cellulose phosphate; mixed acid esters such as cellulose nitrate acetate; and cellulose ester derivatives such as polycaprolactone-grafted cellulose acetate. These cellulose esters may be used alone or in combination of two or more. Among these, preferable cellulose esters include organic acid esters (for example, esters with organic acids having about 2 to 4 carbon atoms) such as cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, and cellulose. Acetate butyrate and the like are included, and cellulose acetate (particularly cellulose diacetate) is particularly preferable. When the carrier is composed of such a cellulose ester, acetins (such as triacetin and diacetin) can be used as a plasticizer.

なお、セルロースエステルの粘度平均重合度は、通常１０〜１０００（例えば５０〜１０００）、好ましくは５０〜９００（例えば１００〜８００）、さらに好ましくは２００〜８００程度であってもよい。また、セルロースエステル（特にセルロースアセテート）の平均置換度は、例えば、１〜３（例えば、１〜２．９）程度の範囲から選択でき、好ましくは１．５〜２．７、さらに好ましくは１．７〜２．６程度であってもよい。   In addition, the viscosity average polymerization degree of a cellulose ester may be about 10-1000 (for example, 50-1000) normally, Preferably it is 50-900 (for example, 100-800), More preferably, about 200-800 may be sufficient. Moreover, the average substitution degree of cellulose ester (especially cellulose acetate) can be selected from the range of about 1-3 (for example, 1-2.9), for example, Preferably it is 1.5-2.7, More preferably, it is 1. It may be about 7 to 2.6.

担体の形状（又は構造）は、繊維状、毛状、粉粒状（又は粉粒状）などの形状（一次元又は二次元的形状）であってもよく、これらの形状をさらに加工（成形加工）した形状［例えば、織布状、不織布状、トウ構造（又はトウ状、例えば、捲縮繊維のトウ構造）、抄紙状（又は紙状又は抄紙構造）、シート状、造粒物などの形状（三次元的形状）など］であってもよい。また、担体は、成形品としてそのまま使用可能な形状（例えば、平面状のエアフィルター状など）であってもよい。なお、トウ構造（すなわち、モノフィラメントの集束構造）は、無限長を有するフィラメントからなるもので、慣用の繊維を紡糸（乾式、溶融又は湿式紡糸）することで形成できる。また、抄紙構造の担体は、例えば、繊維を切断した上でステープルとして、乾式および湿式の不織布の製造方法でシート状にしたり、上記ステープルを含むスラリーを抄紙することにより得られる。また、平面状シート（平面シート状担体）は、例えば、多孔質膜の公知の製造方法を用いて得ることができる。   The shape (or structure) of the carrier may be a shape (one-dimensional or two-dimensional shape) such as a fibrous shape, a hair shape, or a granular shape (or granular shape), and these shapes are further processed (molded). Shapes [for example, woven fabric, nonwoven fabric, tow structure (or tow shape, for example, crimped fiber tow structure), paper shape (or paper shape or paper structure), sheet shape, granulated product shape ( Three-dimensional shape), etc.]. The carrier may have a shape that can be used as it is as a molded product (for example, a flat air filter). The tow structure (that is, the monofilament focusing structure) is made of filaments having an infinite length and can be formed by spinning (dry, melting, or wet spinning) a conventional fiber. The paper structure carrier can be obtained, for example, by cutting fibers and forming them into staple sheets as a staple by a dry and wet nonwoven fabric manufacturing method, or by making a slurry containing the staples. Moreover, a planar sheet | seat (planar sheet-like support | carrier) can be obtained using the well-known manufacturing method of a porous membrane, for example.

特に、たばこフィルター用素材の担体として用いる場合、担体は、繊維で形成されたトウ状（又はトウ構造）を有している［又は繊維で形成されたトウ構造のフィルター（フィルター担体）である］のが好ましい。   In particular, when used as a carrier for a cigarette filter material, the carrier has a tow shape (or tow structure) formed of fibers [or is a tow structure filter (filter carrier) formed of fibers]. Is preferred.

担体を構成する繊維の断面形状は、特に制限されず、異形（例えば、Ｙ字状、Ｘ字状など）や中空状などのいずれであってもよい。特に、トウ構造の担体では、多角形の異形繊維断面が好ましい。   The cross-sectional shape of the fibers constituting the carrier is not particularly limited, and may be any of irregular shapes (for example, a Y shape, an X shape) and a hollow shape. In particular, in a toe-structured carrier, a polygonal irregular fiber cross section is preferable.

また、担体を構成する繊維の平均繊維径及び平均繊維長は、繊維の種類や用途に応じて選択できる。例えば、担体を構成する繊維（例えば、セルロースエステル繊維）の平均繊維長は、たばこフィルター用途では、０．０５〜５０ｍｍ（例えば、０．１ｍｍ〜５ｍｍ）程度の範囲から選択でき、例えば、０．５〜３０ｍｍ（例えば、１〜２５ｍｍ）、好ましくは２〜２０ｍｍ、さらに好ましくは３〜１５ｍｍ（例えば、５〜１０ｍｍ）程度であってもよい。なお、トウ構造の担体を構成する繊維の平均繊維長は、５０μｍ〜５ｃｍ、好ましくは１００μｍ〜３ｃｍ程度の範囲から選択する場合が多い。特に、フィルター状の担体の場合には、フィルター又はフィルターの一部を構成する部分の長さに相当する長さ（３〜３０ｍｍ程度、例えば、１０ｍｍ、１４ｍｍなど）の平均繊維長を有する繊維であることが好ましい。   Moreover, the average fiber diameter and the average fiber length of the fiber which comprises a support | carrier can be selected according to the kind and use of a fiber. For example, the average fiber length of the fibers constituting the carrier (for example, cellulose ester fibers) can be selected from the range of about 0.05 to 50 mm (for example, 0.1 mm to 5 mm) for tobacco filter applications. It may be about 5 to 30 mm (for example, 1 to 25 mm), preferably 2 to 20 mm, and more preferably about 3 to 15 mm (for example, 5 to 10 mm). In many cases, the average fiber length of the fibers constituting the tow structure carrier is selected from the range of about 50 μm to 5 cm, preferably about 100 μm to 3 cm. In particular, in the case of a filter-like carrier, it is a fiber having an average fiber length of a length (about 3 to 30 mm, for example, 10 mm, 14 mm, etc.) corresponding to the length of the filter or a part constituting the filter. Preferably there is.

また、担体を構成する繊維の平均繊維径は、たばこフィルター用途では、例えば、０．０１〜１００μｍ、好ましくは０．５〜８０μｍ、さらに好ましくは１〜５０μｍ程度であってもよい。特に、トウ構造の担体を構成する繊維の平均繊維径は、例えば、０．０１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜５０μｍ程度であってもよい。   Moreover, the average fiber diameter of the fiber which comprises a support | carrier is a tobacco filter use, for example, 0.01-100 micrometers, Preferably it is 0.5-80 micrometers, More preferably, about 1-50 micrometers may be sufficient. In particular, the average fiber diameter of the fibers constituting the tow structure carrier may be, for example, about 0.01 to 100 μm, preferably about 0.1 to 50 μm.

担体を構成する繊維（セルロースエステル繊維など）の繊度（平均繊度）は、例えば、１〜１６デニール、好ましくは１〜１０デニール程度の範囲から選択できる。   The fineness (average fineness) of the fibers (such as cellulose ester fibers) constituting the carrier can be selected from a range of, for example, 1 to 16 deniers, preferably about 1 to 10 deniers.

担体を構成する繊維（例えば、セルロースエステル繊維）は、捲縮繊維又は非捲縮繊維であってもよく、特に捲縮繊維であってもよい。   The fibers constituting the carrier (for example, cellulose ester fibers) may be crimped fibers or non-crimped fibers, and particularly may be crimped fibers.

なお、トウ構造の担体は、例えば、３，０００〜１，０００，０００本（例えば、３，０００〜１００，０００本）、好ましくは５，０００〜１００，０００本程度の繊維（特にセルロースエステル繊維）の単繊維（フィラメント）を束ねる（集束する）ことにより形成されたトウ（繊維束）であってもよい。   The tow-structure carrier is, for example, 3,000 to 1,000,000 fibers (for example, 3,000 to 100,000 fibers), preferably about 5,000 to 100,000 fibers (particularly cellulose ester). It may be a tow (fiber bundle) formed by bundling (focusing) single fibers (filaments).

また、粉粒状の担体（又は粉粒状物質）において、平均粒径は、例えば、０．１〜２０００μｍ、好ましくは１０〜１５００μｍ、さらに好ましくは１００〜１０００μｍ程度であってもよい。   In the granular carrier (or granular substance), the average particle diameter may be, for example, 0.1 to 2000 μm, preferably 10 to 1500 μm, and more preferably about 100 to 1000 μm.

［処理液］
（アミノ基を有する多糖類）
アミノ基を有する多糖類としては、グルカン誘導体であって、置換基にアミノ基を有するものであれば特に限定されないが、代表的なものとしてはキトサンが挙げられる。 [Treatment solution]
(Polysaccharides having amino groups)
The polysaccharide having an amino group is not particularly limited as long as it is a glucan derivative and has an amino group as a substituent, and a representative example thereof is chitosan.

キトサンは、前記のように、キチンのアセチル基が少なくとも脱アセチル化されていればよく、キトサンの平均脱アセチル化度は、例えば、２０％以上（例えば、３０〜１００％程度）、好ましくは４０％以上（例えば、５０〜９９％程度）、さらに好ましくは６０％以上（例えば、６５〜９８％程度）であってもよい。   As described above, chitosan only needs to have at least the acetyl group of chitin deacetylated, and the average degree of deacetylation of chitosan is, for example, 20% or more (for example, about 30 to 100%), preferably 40 % Or more (for example, about 50 to 99%), more preferably 60% or more (for example, about 65 to 98%).

特に、アルデヒドの選択除去性を向上するため、キトサンの平均脱アセチル化度は、例えば、６０％以上（例えば、６５〜１００％程度）、好ましくは７０％以上（例えば、７５〜９９％程度）、さらに好ましくは８０％以上（例えば、８５〜９８％程度）であってもよい。なお、キトサンにおいて「脱アセチル化度」とは、キトサンのアセチル基をＡ１モル、キトサンの脱アセチル基（すなわちアミノ基）をＡ２モルとするとき、下記式で表される。このような脱アセチル化度は、例えば、¹Ｈ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲなどで分析することができる。 In particular, in order to improve selective removal of aldehyde, the average deacetylation degree of chitosan is, for example, 60% or more (for example, about 65 to 100%), preferably 70% or more (for example, about 75 to 99%). More preferably, it may be 80% or more (for example, about 85 to 98%). In the chitosan, the “degree of deacetylation” is represented by the following formula when the chitosan acetyl group is A1 mol and the chitosan deacetyl group (ie, amino group) is A2 mol. Such a degree of deacetylation can be analyzed by, for example, ¹ H-NMR, ¹³ C-NMR or the like.

Ａ２／（Ａ１＋Ａ２）×１００（％）
また、キトサンの塩基解離定数ｐＫ_bは、例えば、２５℃において、５．５以上（例えば、６〜１２程度）、好ましくは６以上（例えば、６．３〜１０程度）、さらに好ましくは６．５以上（例えば、６．８〜９程度）であってもよく、より一層高いアルデヒド（特に、ホルムアルデヒド）除去率を得るためには、通常、７以上（例えば、７．３〜１１程度）、好ましくは７．５以上（例えば、７．８〜１０程度）、さらに好ましくは８以上（例えば、８．５〜９．５程度）であってもよい。 A2 / (A1 + A2) × 100 (%)
Also, the basic dissociation constant pK _b of chitosan, for example, at 25 ° C., 5.5 or higher (e.g., about 6 to 12), preferably 6 or more (e.g., about 6.3 to 10), more preferably 6. It may be 5 or more (for example, about 6.8 to 9). In order to obtain a higher aldehyde (particularly formaldehyde) removal rate, usually 7 or more (for example, about 7.3 to 11), Preferably, it may be 7.5 or more (for example, about 7.8 to 10), more preferably 8 or more (for example, about 8.5 to 9.5).

なお、前記キトサンは、誘導体化されたキトサン（キトサン誘導体）であってもよい。このようなキトサン誘導体としては、例えば、キトサン塩（例えば、ピロリドンカルボン酸塩、乳酸塩、アルギン酸塩などのカルボン酸塩）、ヒドロキシル化キトサン［ヒドロキシプロピルキトサンなどのヒドロキシアルキル基（ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基など）により保護（又は置換）されたキトサン、グリセリル化キトサンなど］、カチオン化キトサンなどが挙げられる。また、キトサン誘導体には、キトサンの骨格を構成するＯＨ基やＣＨ₂ＯＨ基が、保護基（又は置換基）、例えば、アルキル基（メチル基などのＣ_1-4アルキル基など）、エステル基（又はアシル基、例えば、アセチル基など）などで保護又は置換されたキトサンなども含まれる。 The chitosan may be derivatized chitosan (chitosan derivative). Examples of such chitosan derivatives include chitosan salts (for example, carboxylates such as pyrrolidone carboxylate, lactate and alginate), hydroxylated chitosan [hydroxyalkyl groups such as hydroxypropyl chitosan (hydroxyethyl group, hydroxy And the like, and cationized chitosan and the like, which are protected (or substituted) by a propyl group or the like] and glycerylated chitosan. In the chitosan derivative, an OH group or a CH ₂ OH group constituting the skeleton of chitosan is a protective group (or substituent), for example, an alkyl group (C _1-4 alkyl group such as a methyl group), an ester group, etc. Also included is chitosan protected or substituted with (or an acyl group such as an acetyl group).

アミノ基を有する多糖類（特に、キトサン）の粘度平均重合度は、１０〜５０００（例えば、５０〜４０００）程度の範囲から選択でき、例えば、２０〜３０００、好ましくは３００〜２０００、さらに好ましくは５０〜１０００（例えば、１００〜５００）程度であってもよい。   The viscosity average polymerization degree of the polysaccharide having an amino group (particularly chitosan) can be selected from the range of about 10 to 5000 (for example, 50 to 4000), for example, 20 to 3000, preferably 300 to 2000, and more preferably. About 50-1000 (for example, 100-500) may be sufficient.

アミノ基を有する多糖類は、前記処理液において、通常、懸濁又は分散していてもよい。特に、前記処理液は、前記アミノ基を有する多糖類が、可塑剤に分散した分散液である場合が多い。このような分散液において、アミノ基を有する多糖類の形態は、特に限定されないが、通常、粉粒状（又は粉状）であってもよい。処理液（分散液）において、粉粒状（粒子状、微粒子状、ペレット状などを含む）のアミノ基を有する多糖類は、球状、楕円体状、柱状（角柱状など）、無定形状などであってもよい。   The polysaccharide having an amino group may be usually suspended or dispersed in the treatment liquid. In particular, the treatment liquid is often a dispersion in which the polysaccharide having an amino group is dispersed in a plasticizer. In such a dispersion, the form of the polysaccharide having an amino group is not particularly limited, but may usually be in the form of powder (or powder). In processing liquids (dispersions), polysaccharides having amino groups in the form of particles (including particles, particles, pellets, etc.) are spherical, ellipsoidal, columnar (such as prismatic), amorphous, etc. There may be.

粉粒状のアミノ基を有する多糖類の平均粒径は、０．０５〜５００μｍ（例えば、０．０８〜３００μｍ）の範囲から選択でき、例えば、０．１〜１００μｍ、好ましくは０．５〜５０μｍ、さらに好ましくは１〜２０μｍ程度であってもよい。また、前記処理液において、粉粒状のアミノ基を有する多糖類は、可塑剤の種類などに応じて、一次粒子であってもよく、二次粒子であってもよい。処理液における前記多糖類の粒径を調整することにより、アルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）の選択除去性を高めることができる。   The average particle size of the polysaccharide having a granular amino group can be selected from the range of 0.05 to 500 μm (for example, 0.08 to 300 μm), for example, 0.1 to 100 μm, preferably 0.5 to 50 μm. More preferably, it may be about 1 to 20 μm. Moreover, in the said process liquid, the polysaccharide which has a granular amino group may be a primary particle, or a secondary particle according to the kind of plasticizer. By adjusting the particle size of the polysaccharide in the treatment liquid, selective removal of aldehydes (particularly formaldehyde) can be enhanced.

（可塑剤）
本発明では、前記多糖類と可塑剤とを組み合わせることにより、アルデヒド類（特にホルムアルデヒド）の除去性能を効率よく高めることができる。 (Plasticizer)
In this invention, the removal performance of aldehydes (especially formaldehyde) can be efficiently improved by combining the said polysaccharide and a plasticizer.

従来、前記多糖類の表面が何らかの物質で覆われた場合、前記多糖類（キトサンなど）の活性が低下し、その結果、アルデヒド類（特にホルムアルデヒド）の除去性能が低下するものと思われていた。しかし、前記多糖類と担体に対する可塑剤とを組み合わせることにより、むしろ、前記多糖類のアルデヒド類の選択除去性能を向上できることを見出した。   Conventionally, when the surface of the polysaccharide is covered with some substance, the activity of the polysaccharide (chitosan, etc.) is lowered, and as a result, the removal performance of aldehydes (particularly formaldehyde) is thought to be lowered. . However, it has been found that the selective removal performance of aldehydes of the polysaccharide can be improved by combining the polysaccharide and a plasticizer for the carrier.

すなわち、アミノ基を有する多糖類（キトサンなど）は、通常、緻密かつ硬質な物質であり、アルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）の除去に大きく関与するアミノ基が水素結合を形成しているためか、塩基性又は求核性が弱く、そのまま前記多糖類で担体（たばこフィルター用素材など）を処理しても、アルデヒド類（特にホルムアルデヒド）の吸着性能を十分に発揮できず、ましてや単に前記多糖類を被覆する物質とともに担体を処理するとアルデヒド類の吸着性能をより一層低下させる。   That is, polysaccharides having amino groups (such as chitosan) are usually dense and hard substances, and the amino groups that are largely involved in the removal of aldehydes (particularly formaldehyde) form hydrogen bonds. Since the basic or nucleophilicity is weak, even if the carrier (cigarette filter material, etc.) is treated with the polysaccharide as it is, the adsorption performance of aldehydes (particularly formaldehyde) cannot be sufficiently exhibited. When the support is treated together with the material to be coated, the adsorption performance of aldehydes is further reduced.

そこで、本発明では、アミノ基を有する多糖類と、処理される担体に対する可塑剤とを組みあわせることにより、前記多糖類のアルデヒド類の除去性能（および選択除去性）を向上させる。このようなアルデヒド類の選択除去性が向上する理由は定かではないが、例えば、（ａ）可塑剤により、担体と多糖類とを接着させることにより、前記担体に対する多糖類の付着量を大きくできる、（ｂ）可塑剤（および処理後の担体に残存する可塑剤）の作用により、前記多糖類のアミノ基の水素結合を抑制又は緩和して、アミノ基をアルデヒド類の選択除去に有効に作用させることができる、（ｃ）可塑剤が担体に付着する前記多糖類の立体構造の影響を緩和することにより、アルデヒド類の選択除去に作用する前記多糖類の実質的な表面積を大きくすることができる、（ｄ）これらが相補的又は相乗的に作用するなどの効果が得られ、前記アミノ基を有する多糖類のアルデヒド類に対する選択除去性が有効に発揮されるものと考えられる。また、前記多糖類と可塑剤とを組み合わせることにより、前記多糖類を脱落させることなく高い付着力で付着できる。   Therefore, in the present invention, the removal performance (and selective removal property) of the aldehydes of the polysaccharide is improved by combining a polysaccharide having an amino group and a plasticizer for the carrier to be treated. The reason why such selective removal of aldehydes is improved is not clear, but, for example, (a) by adhering a carrier and a polysaccharide with a plasticizer, the adhesion amount of the polysaccharide to the carrier can be increased. , (B) The action of the plasticizer (and the plasticizer remaining on the treated carrier) suppresses or relaxes the hydrogen bond of the amino group of the polysaccharide, and effectively acts to selectively remove the aldehyde. (C) The plasticizer can relax the influence of the three-dimensional structure of the polysaccharide attached to the carrier, thereby increasing the substantial surface area of the polysaccharide that acts on the selective removal of aldehydes. It is considered that (d) the effect of acting complementarily or synergistically is obtained, and the selective removal of the amino group-containing polysaccharide with respect to aldehydes is effectively exhibited. . Moreover, by combining the polysaccharide and a plasticizer, the polysaccharide can be attached with high adhesion without dropping off the polysaccharide.

可塑剤は、担体に対して前記多糖類を付着させる特性（又は能力）を有する成分であればよく、例えば、（i）担体を粘着化する機能を有する成分（例えば、担体を溶解、軟化および膨潤して粘着化する機能を有する成分）であってもよく、（ii）粘着機能（又は粘着性）を有し、前記多糖類を担体に有効に付着できる成分であってもよく、（iii）これらの特性を兼ね備えた成分であってもよい。なお、一般的には、用語「可塑剤」とは、上記成分（i）を意味するようであるが、本明細書における「可塑剤」とは上記成分（i）〜（iii）のいずれをも含む意味に用いてもよい。   The plasticizer may be any component having the property (or ability) to adhere the polysaccharide to the carrier. For example, (i) a component having a function of sticking the carrier (for example, dissolving, softening and softening the carrier) A component having a function of swelling and sticking), or (ii) a component having a sticking function (or stickiness) and capable of effectively attaching the polysaccharide to a carrier, (iii) ) It may be a component having these characteristics. In general, the term “plasticizer” means the above component (i), but “plasticizer” in the present specification refers to any of the above components (i) to (iii). May also be used to mean

可塑剤は、上記特性を有しており、かつ上記処理液を液状（液体状）に保持できれば、固体状（室温又は常温で固体）の可塑剤であってもよい。可塑剤は、単独で又は２種以上組みあわせてもよい。また、可塑剤は処理後、アミノ基を有する多糖類の表面に残存（又は残留）する成分であってもよく、処理後において経時的に揮発（又は蒸発気散）する成分であってもよい。なお、粘着性を有する可塑剤は、担体を処理した後において、揮発又は乾燥することなく、担体に残存する場合が多い。   The plasticizer may be a solid plasticizer (solid at room temperature or normal temperature) as long as it has the above characteristics and can hold the treatment liquid in a liquid state. The plasticizers may be used alone or in combination of two or more. The plasticizer may be a component that remains (or remains) on the surface of the polysaccharide having an amino group after the treatment, or may be a component that volatilizes (or evaporates) with time after the treatment. . Note that the plasticizer having adhesiveness often remains on the carrier without volatilization or drying after the carrier is treated.

具体的な可塑剤としては、担体の種類に応じて適宜選択でき、例えば、担体がセルロースエステル（セルロースアセテートなど）やその他のセルロースエステル誘導体で構成されている場合には、可塑剤として、ポリオール又は多価アルコール｛例えば、ジオール［例えば、アルカンジオール（エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオールなどのＣ_2-6アルカンジオールなど）、ポリアルキレングリコール（ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコールなどのジ乃至テトラＣ_2-4アルキレングリコールなど）など］、３以上のヒドロキシル基を有するポリオール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどのトリ乃至ヘキサアルカノールなど）、ポリオールのオリゴマー［例えば、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、トリグリセリンなどのアルカントリ乃至ヘキサオールの多量体（例えば、２〜４量体、好ましくは２〜３量体）など］など｝の脂肪酸エステル、エステルオリゴマー（カプロラクトンオリゴマーなど）などが例示できる。 The specific plasticizer can be appropriately selected according to the type of the carrier. For example, when the carrier is composed of cellulose ester (cellulose acetate or the like) or other cellulose ester derivatives, the plasticizer may be polyol or polyhydric alcohols {e.g., a diol [for example, alkane diols (ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, C _2-6 alkanediol such as 1,4-butanediol), polyalkylene glycols (diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tripropylene such di- to tetra C _2-4 alkylene glycols such as glycol), etc.], a polyol having 3 or more hydroxyl groups (e.g., glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol And tri-hexaalkanols such as sorbitol, etc.), polyol oligomers (eg, dimers, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, triglycerins and other alkanetri-hexaol multimers (eg, 2 to 4 mers, Fatty acid esters, ester oligomers (such as caprolactone oligomers) and the like.

代表的なポリオールの脂肪酸エステルとしては、ポリオールの低級脂肪酸（例えば、酢酸などのＣ_1-4アルカンカルボン酸）エステル［例えば、アルカントリオールモノ乃至トリアシレート（例えば、モノアセチン、ジアセチン、トリアセチンなどのＣ_3-6アルカントリオール−モノ乃至トリＣ_1-4アシレート、好ましくはグリセリンモノ乃至トリＣ_2-3アシレート）などのアルカントリ乃至ヘキサオールの低級脂肪酸エステル］、ポリオールオリゴマーの低級脂肪酸エステル［例えば、アルカントリオールのダイマーのモノ乃至テトラアシレート（例えば、ジグリセリンテトラアセテートなどのジＣ_3-6アルカントリオール−モノ乃至テトラＣ_1-4アシレートなど）などのポリオールのダイマー又はトリマーの低級脂肪酸エステルなど］などが含まれる。これらのポリオールの脂肪酸エステルは、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。 Representative polyol fatty acid esters include polyol lower fatty acid (eg, C _1-4 alkanecarboxylic acid such as acetic acid) ester [eg, alkanetriol mono- to triacylate (eg, monoacetin, diacetin, triacetin etc. C _{3− 6} alkanetriol-mono to tri-C _1-4 acylate, preferably glycerin mono- to tri-C _2-3 acylate) and the like, and lower oligomers of polyol oligomers [for example, alkanetriol dimers of mono- to tetra acylate (e.g., di-C _3-6 alkanetriol such as diglycerin tetraacetate - such as mono- to tetra C _1-4 acylate) such as dimers or lower fatty acid ester of trimer polyols, etc.] and the like That. These polyol fatty acid esters may be used alone or in combination of two or more.

これらの可塑剤の中でも、セルロースエステル（特に、セルロースアセテート）で構成された担体と組み合わせる可塑剤としては、担体に対する膨潤・溶解能力に優れる点で、アセチン類（例えば、ジアセチン、トリアセチンなどのグリセリンジ乃至トリアセテート）などのポリオールの低級脂肪酸エステルが好ましく用いられる。特に、ポリオールの低級脂肪酸エステルの中でも、前記アミノ基を含む多糖類のアルデヒド類の吸着性能を向上させる機能においても優れるポリオールジ又はトリＣ_1-4アシレート（特に、ジアセチンなどのＣ_3-6アルカントリオール−ジ又はトリＣ_1-4アシレート）を最も好適に用いることができる。そのため、セルロースエステルで構成された担体と組み合わせる可塑剤は、少なくともポリオールジ又はトリアシレート（特に、ジアセチン、トリアセチンなど）で構成された可塑剤（特にアセチン類）を好適に使用してもよい。 Among these plasticizers, as a plasticizer combined with a carrier composed of a cellulose ester (particularly cellulose acetate), acetins (for example, glycerin diesters such as diacetin and triacetin) are excellent in terms of their ability to swell and dissolve in the carrier. Or a lower fatty acid ester of a polyol such as triacetate) is preferably used. In particular, among the lower fatty acid esters of polyols, polyol di- or tri-C _1-4 acylates (especially C _3-6 alkanes such as diacetin) are also excellent in the function of improving the adsorption performance of the aldehydes of polysaccharides containing amino groups. Triol-di or tri-C _1-4 acylate) can be most preferably used. Therefore, a plasticizer (particularly acetins) composed of at least polyol di or triacylate (particularly diacetin, triacetin, etc.) may be suitably used as the plasticizer combined with the carrier composed of the cellulose ester.

特に、可塑剤は、ポリオールジアシレート（特に、ジアセチンＣ_3-6アルカントリオール−ジＣ_1-4アシレート）で少なくとも構成してもよく、例えば、ジアセチンとトリアセチンとで構成してもよい。 In particular, the plasticizer may comprise at least polyol diacylate (particularly diacetin C _3-6 alkanetriol-diC _1-4 acylate), for example, diacetin and triacetin.

なお、用いるトリアセチンによっては、ジアセチン、モノアセチンを含む場合があり、通常、工業的なトリアセチンは、不純物としてジアセチンやモノアセチンを含んでいる。ポリオールジＣ_1-4アシレート（特に、ジアセチン）を少なくとも含む可塑剤において、ポリオールジＣ_1-4アシレート（特に、ジアセチン）の含有量は、可塑剤（特にアセチン類）全体の１重量％以上（例えば、２〜１００重量％程度）、好ましくは３〜８０重量％以上、さらに好ましくは５〜６０重量％（例えば、８〜４０重量％）程度であってもよい。なお、ジアセチンを主成分（例えば、ジアセチン単独、ジアセチンを主成分とするジアセチンとトリアセチンの混合物など）として可塑剤を構成することにより、アルデヒド類の吸着性を効率よく高めることができる。また、ジアセチンと他のアセチン類（特にトリアセチン）とを組み合わせることにより、アルデヒド類の吸着性能を高めつつ、分散液の粘性を適度に高めることができる。このようなポリオールの低級脂肪酸エステル（特に、ジアセチン、トリアセチン、これらの混合物など）は、セルロースエステルの可塑化能力に優れるだけでなく、前記多糖類のアミノ基の水素結合を緩和する能力を有しているため、アルデヒド類（特にホルムアルデヒド）の選択除去性を高めることができ、しかも安全性が高く、たばこフィルターなどの人体に関連した用途に用いる場合であっても好適に使用できる。 Note that diacetin and monoacetin may be included depending on the triacetin used, and industrial triacetin usually contains diacetin and monoacetin as impurities. Polyol di C _1-4 acylate (particularly, diacetin) at least containing a plasticizer, polyol di C _1-4 acylate (particularly, diacetin) content of the plasticizer (particularly acetin acids) total 1 wt% or more ( For example, it may be about 2 to 100% by weight), preferably 3 to 80% by weight or more, and more preferably about 5 to 60% by weight (for example, 8 to 40% by weight). In addition, the adsorptivity of aldehydes can be efficiently improved by constituting the plasticizer with diacetin as a main component (for example, diacetin alone, a mixture of diacetin and triacetin containing diacetin as main components). Further, by combining diacetin and other acetins (particularly triacetin), the viscosity of the dispersion can be appropriately increased while enhancing the adsorption performance of aldehydes. Such lower fatty acid esters of polyols (especially diacetin, triacetin, and mixtures thereof) not only have excellent plasticizing ability of cellulose esters, but also have the ability to alleviate hydrogen bonding of amino groups of the polysaccharides. Therefore, selective removal of aldehydes (especially formaldehyde) can be enhanced, safety is high, and even when used for applications related to the human body such as a cigarette filter, it can be suitably used.

可塑剤は、単独で又は２種以上組みあわせてもよい。   The plasticizers may be used alone or in combination of two or more.

なお、前記可塑剤は、通常、液体状（室温で液体状）であってもよい。また、可塑剤の沸点は、形態により異なるが、担体に残存する成分であれば、１００℃以上（例えば、１３０〜５５０℃程度）の範囲から選択でき、例えば、１５０〜５００℃、好ましくは２００〜４５０℃、さらに好ましくは２２０〜４００℃（例えば、２５０〜３８０℃）程度である場合が多い。また、担体に残存しない成分であれば、比較的低い沸点（例えば、沸点１００℃未満）の可塑剤を用いることができる。   The plasticizer may be usually in a liquid form (liquid form at room temperature). Further, the boiling point of the plasticizer varies depending on the form, but can be selected from a range of 100 ° C. or higher (for example, about 130 to 550 ° C.) as long as it is a component remaining in the carrier, for example, 150 to 500 ° C., preferably 200 In many cases, it is about -450 degreeC, More preferably, it is about 220-400 degreeC (for example, 250-380 degreeC). Moreover, as long as it is a component which does not remain on the carrier, a plasticizer having a relatively low boiling point (for example, a boiling point of less than 100 ° C.) can be used.

前記処理液において、前記アミノ基を有する多糖類の含有量（分散量）は、可塑剤の種類にもよるが、可塑剤１００重量部に対して、０．１〜３００重量部程度の範囲から選択でき、例えば、１〜２５０重量部（例えば、５〜２００重量部）、好ましくは１０〜１５０重量部（例えば、１５〜１２０重量部）、さらに好ましくは２０〜１００重量部（例えば、３０〜８０重量部）程度であってもよい。   In the treatment liquid, the content (dispersion amount) of the polysaccharide having an amino group is from about 0.1 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the plasticizer, although it depends on the type of plasticizer. For example, 1 to 250 parts by weight (for example, 5 to 200 parts by weight), preferably 10 to 150 parts by weight (for example, 15 to 120 parts by weight), and more preferably 20 to 100 parts by weight (for example, 30 to 30 parts by weight). 80 parts by weight).

（保湿成分）
本発明の処理液は、さらに保湿成分（又は保湿剤）を含んでいてもよい。このような保湿成分は、処理（および乾燥）した後においても担体に残存又は付着し、保湿成分（又は保湿剤）として作用する。詳細には、このような保湿成分は、処理後の担体に残存するとともに、前記多糖類のアミノ基の水素結合を緩和する能力に優れており、アルデヒド類の選択除去性を向上するのに有用である。しかも、このような保湿成分は、担体に残存するので、アルデヒド類の選択除去性を長期に亘って安定して保持できる。 (Moisturizing ingredient)
The treatment liquid of the present invention may further contain a moisturizing component (or humectant). Such a moisturizing component remains or adheres to the carrier even after treatment (and drying), and acts as a moisturizing component (or moisturizing agent). Specifically, such a moisturizing component remains in the treated carrier and is excellent in the ability to relax the hydrogen bond of the amino group of the polysaccharide, which is useful for improving the selective removal of aldehydes. It is. Moreover, since such a moisturizing component remains in the carrier, the selective removal of aldehydes can be stably maintained over a long period of time.

保湿成分は、処理液を液状に保持できれば、常温（又は室温）において、液体状又は固体状の成分であってもよい。保湿成分としては、例えば、ポリオール類｛ジオール類［例えば、アルカンジオール（エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコールなどのＣ_2-10アルカンジオール、好ましくはＣ_2-8アルカンジオール、さらに好ましくはＣ_2-6アルカンジオール、特にＣ_2-4アルカンジオールなど）、ポリアルキレングリコール（ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコールなどのジ乃至テトラＣ_2-4アルキレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなど）など］、トリオール類［アルカントリオール（グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオールなどのＣ_3-10アルカントリオール、好ましくはＣ_3-6アルカントリオール、さらに好ましくはＣ_3-4アルカントリオール）など］、４官能以上のポリオール［テトラオール（エリスリトール、ペンタエリスリトールなど）、３官能以上のポリオール（前記アルカントリオールなど）の多量体（例えば、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、トリグリセリン、ポリグリセリンなど）など］、これらのアルキレンオキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキシドなどのＣ_2-4アルキレンオキシド、特にエチレンオキシド）付加体（又は付加物）など｝、糖類又はその誘導体［例えば、単糖類（例えば、グルコースなど）、多糖類（例えば、セロビオース、トレハロースなどの二糖類、デンプンなど）、糖アルコール（例えば、キシリトールなどのペンチトール、ソルビトール、マンニトール、ガラクチトールなどのヘキシトールなど）など］、アミノ酸又はタンパク質（例えば、コラーゲン、ゼラチンなど）、セルロース誘導体（ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのヒドロキシアルキルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースなどのアルキル−ヒドロキシアルキルセルロースなどのヒドロキシル基を有するセルロース誘導体、カルボキシメチルセルロースなどのカルボキシアルキルセルロース、エチルセルロースなどのアルキルセルロースなどのセルロースエーテル類など）、ヒドロキシル基を有する合成高分子［例えば、ビニルアルコール系重合体（例えば、ポリビニルアルコールなど）などの水溶性合成高分子など］が挙げられる。これらの保湿成分は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。 The moisturizing component may be a liquid or solid component at room temperature (or room temperature) as long as the treatment liquid can be held in a liquid state. Examples of the moisturizing component include polyols {diols [eg, alkanediol (ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, C _2-10 alkane diols such as xylene glycol, preferably C _2-8 alkane diols, more preferably C _2-6 alkane diols, especially C _2-4 alkane diols), polyalkylene glycols (diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, di- to tetra C _2-4 alkylene glycols such as tripropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol), etc.], triols [alkane triol (glycerin, trimethylolpropane Hexanetriol C _3-10 alkane triols such as triol, preferably C _3-6 alkane triol, more preferably C _3-4 alkane triol), etc.], tetrafunctional or higher polyols [tetraol (erythritol, Pentaerythritol, etc.) and multimers of tri- or higher functional polyols (eg, alkanetriol) (eg, diglycerin, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, triglycerin, polyglycerin, etc.)], alkylene oxides (ethylene oxide, C _2-4 alkylene oxide such as propylene oxide, especially ethylene oxide) adducts (or adducts)}, saccharides or derivatives thereof [eg monosaccharides (eg glucose), polysaccharides (eg cellobiose, trehalose, etc.) Disaccharide , Starch, etc.), sugar alcohol (eg, pentitol such as xylitol, hexitol such as sorbitol, mannitol, galactitol, etc.)], amino acid or protein (eg, collagen, gelatin, etc.), cellulose derivative (hydroxyethylcellulose, hydroxypropyl, etc.) Hydroxyalkyl celluloses such as cellulose, cellulose derivatives having hydroxyl groups such as alkyl-hydroxyalkyl celluloses such as ethyl hydroxyethyl cellulose, carboxyalkyl celluloses such as carboxymethyl cellulose, cellulose ethers such as alkyl celluloses such as ethyl cellulose), hydroxyl groups Synthetic polymer [for example, vinyl alcohol polymer (for example, polyvinyl alcohol Le etc.) and water-soluble synthetic polymers such as] the like. These moisturizing components may be used alone or in combination of two or more.

好ましい保湿成分には、アミノ基の水素結合の緩和能力に特に優れている点で、複数のヒドロキシル基を有する化合物（例えば、ポリオール類、糖類又はその誘導体、ヒドロキシル基を有する合成高分子など）が挙げられる。これらの複数のヒドロキシル基を有する化合物のなかでも、常温で液状のポリオール類（例えば、Ｃ_2-6アルカンジオール、ジ乃至テトラＣ_2-4アルキレングリコール、Ｃ_3-10アルカントリオールなど）が好ましい。 Preferred moisturizing components include compounds having a plurality of hydroxyl groups (for example, polyols, saccharides or derivatives thereof, synthetic polymers having hydroxyl groups, etc.) in that they are particularly excellent in the ability to relax hydrogen bonds of amino groups. Can be mentioned. Among these compounds having a plurality of hydroxyl groups, polyols that are liquid at room temperature (for example, C _2-6 alkanediol, di to tetra C _2-4 alkylene glycol, C _3-10 alkanetriol, etc.) are preferable.

なお、液状の保湿成分の沸点は、例えば、１５０℃以上（例えば、１８０〜５００℃程度）、好ましく２００℃以上（例えば、２１０〜４００℃程度）、さらに好ましくは２２０℃以上（例えば、２３０〜３５０℃）、特に２５０℃以上（例えば、２６０〜３２０℃程度）であってもよい。   The boiling point of the liquid moisturizing component is, for example, 150 ° C. or higher (for example, about 180 to 500 ° C.), preferably 200 ° C. or higher (for example, about 210 to 400 ° C.), more preferably 220 ° C. or higher (for example, 230 to 350 ° C.), particularly 250 ° C. or higher (for example, about 260 to 320 ° C.).

保湿成分を含む処理液において、保湿成分の含有量（分散量）は、前記アミノ基を有する多糖類１００重量部に対して、０．５〜１５０重量部程度の範囲から選択でき、例えば、１〜１００重量部（例えば、２〜８０重量部）、好ましくは３〜５０重量部、さらに好ましくは５〜４０重量部（例えば、１０〜３５重量部）程度であってもよい。   In the treatment liquid containing the moisturizing component, the content (dispersion amount) of the moisturizing component can be selected from a range of about 0.5 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polysaccharide having an amino group. It may be about -100 parts by weight (for example, 2 to 80 parts by weight), preferably 3 to 50 parts by weight, and more preferably about 5 to 40 parts by weight (for example, 10 to 35 parts by weight).

また、保湿成分の含有量（分散量）は、前記可塑剤１００重量部に対して、例えば、０．５〜８０重量部、好ましくは１〜５０重量部（例えば、２〜４０重量部）、さらに好ましくは３〜３０重量部（例えば、５〜２５重量部）程度であってもよい。   Further, the content (dispersion amount) of the moisturizing component is, for example, 0.5 to 80 parts by weight, preferably 1 to 50 parts by weight (for example, 2 to 40 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the plasticizer, More preferably, it may be about 3 to 30 parts by weight (for example, 5 to 25 parts by weight).

なお、前記処理液は、必要に応じて、慣用の溶媒を含んでいてもよい。溶媒としては、例えば、水、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、などのアルカノール類）を好適に使用でき、エーテル類（ジエチルエーテルなどの鎖状エーテル類、ジオキサン、テトラヒドロフランなどの環状エーテル類など）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチルなどの酢酸エステル類など）、ケトン類（アセトン、エチルメチルケトンなど）、グリコールエーテルエステル類（エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、セロソルブアセテート、ブトキシカルビトールアセテートなど）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなど）、カルビトール類（カルビトールなど）、炭化水素類（ヘキサン、ヘプタンなど脂肪族又は脂環族炭化水素類、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類など）なども挙げられる。   In addition, the said process liquid may contain the usual solvent as needed. As the solvent, for example, water and alcohols (for example, alkanols such as methanol and ethanol) can be suitably used, and ethers (chain ethers such as diethyl ether, cyclic ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, etc.) , Esters (acetates such as methyl acetate and ethyl acetate), ketones (acetone, ethyl methyl ketone, etc.), glycol ether esters (ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, cellosolve acetate, butoxycarb Tall acetate), cellosolves (methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, etc.), carbitols (carbitol, etc.), hydrocarbons (hexane, heptane, etc. aliphatic Alicyclic hydrocarbons, toluene, and aromatic hydrocarbons such as xylene), and also like.

また、溶媒は、担体を膨潤（及び溶解）可能な慣用の溶媒（有機溶媒）であってもよい。担体を膨潤可能な溶媒を用いると、より一層効率よく前記多糖類の担体に対する付着力を高めることができる。例えば、担体が合成樹脂（前記例示の合成樹脂、例えば、オレフィン系樹脂など）で構成された担体である場合には、溶媒は、炭化水素類（例えば、ヘキサン、ヘプタンなど脂肪族又は脂環族炭化水素類、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類など）、エーテル類（ジエチルエーテルなどの鎖状エーテル類、ジオキサン、テトラヒドロフランなどの環状エーテル類など）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチルなどの酢酸エステル類など）、ケトン類（例えば、アセトン、エチルメチルケトンなどのジアルキルケトン類）、グリコールエーテルエステル類（エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、セロソルブアセテート、ブトキシカルビトールアセテートなど）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなど）、カルビトール類（カルビトールなど）などの有機溶媒で構成してもよい。このような有機溶媒は、合成樹脂の種類に応じて適宜選択でき、例えば、オレフィン系樹脂で構成された担体では、炭化水素類（例えば、トルエンなどの芳香族炭化水素類）などのオレフィン系樹脂を膨潤（及び溶解）可能な有機溶媒を用いることができる。   The solvent may be a conventional solvent (organic solvent) that can swell (and dissolve) the carrier. When a solvent capable of swelling the carrier is used, the adhesion force of the polysaccharide to the carrier can be increased more efficiently. For example, when the carrier is a carrier composed of a synthetic resin (the synthetic resin exemplified above, such as an olefin resin), the solvent is an aliphatic or alicyclic hydrocarbon such as hexane or heptane. Hydrocarbons, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene), ethers (chain ethers such as diethyl ether, cyclic ethers such as dioxane and tetrahydrofuran), esters (such as methyl acetate and ethyl acetate) Acetic acid esters), ketones (for example, dialkyl ketones such as acetone and ethyl methyl ketone), glycol ether esters (ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, cellosolve acetate, butoxycarbitol acetate, etc.), SE Cellosolve such (methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, etc.), may be constituted by an organic solvent such as carbitol (such as carbitol). Such an organic solvent can be appropriately selected according to the type of the synthetic resin. For example, in a carrier composed of an olefin resin, an olefin resin such as hydrocarbons (for example, aromatic hydrocarbons such as toluene) is used. An organic solvent capable of swelling (and dissolving) can be used.

溶媒（例えば、担体を膨潤可能な溶媒）を使用する場合、可塑剤と溶媒との割合は、前者／後者（重量比）＝９５／５〜５／９５、好ましくは９０／１０〜１０／９０、さらに好ましくは８０／２０〜２０／８０程度であってもよい。   When using a solvent (for example, a solvent capable of swelling the carrier), the ratio of the plasticizer to the solvent is the former / the latter (weight ratio) = 95/5 to 5/95, preferably 90/10 to 10/90. More preferably, it may be about 80/20 to 20/80.

溶媒は単独で又は２種以上組み合わせてもよい。   The solvents may be used alone or in combination of two or more.

なお、処理液は、前記担体の構成成分（前記合成樹脂、半合成樹脂、天然樹脂など）を含んでいてもよい。担体の構成成分（例えば、セルロースエステルなど）は可塑剤を溶解（および膨潤）させる場合が多いため、処理液の構成成分として用いると、処理液に適度な粘性を付与でき、担体に対する付着性（又は付着力）を高めることができる。例えば、前記担体をセルロースエステルで構成し、前記処理液を、前記多糖類とセルローエステルの可塑剤（例えば、前記アセチン類）とセルロースエステルとで構成してもよい。   The treatment liquid may contain the constituent components of the carrier (the synthetic resin, semi-synthetic resin, natural resin, etc.). Since the component of the carrier (for example, cellulose ester) often dissolves (and swells) the plasticizer, when used as a component of the treatment liquid, it can impart an appropriate viscosity to the treatment liquid and adhere to the carrier ( (Or adhesion force) can be increased. For example, the carrier may be composed of a cellulose ester, and the treatment liquid may be composed of the polysaccharide, a cellulose ester plasticizer (for example, the acetins), and a cellulose ester.

担体の構成成分の割合は、前記可塑剤１００重量部に対して、例えば、５〜３００重量部、好ましくは１０〜２００重量部、さらに好ましくは２０〜１００重量部程度であってもよい。   The proportion of the constituent components of the carrier may be, for example, 5 to 300 parts by weight, preferably 10 to 200 parts by weight, and more preferably about 20 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the plasticizer.

また、処理液は、必要に応じて、慣用の添加剤を含んでいてもよい。   Further, the treatment liquid may contain a conventional additive as required.

（処理液の製造方法）
本発明の処理液は、処理液の構成成分［例えば、前記多糖類と前記可塑剤と（必要に応じて保湿成分と）］を混合することにより製造（又は調製）できる。 (Process liquid manufacturing method)
The treatment liquid of the present invention can be produced (or prepared) by mixing the constituents of the treatment liquid [for example, the polysaccharide and the plasticizer (and a moisturizing component if necessary)].

なお、前記のように、本発明の処理液は、前記多糖類（特に粉粒状のアミノ基を有する多糖類）が、可塑剤（液状の可塑剤）に分散した分散液の形態である場合が多い。このような処理液（分散液）は、分散媒の存在下で、前記多糖類を分散処理（および粉砕処理又は解砕処理）する工程を経ることにより調製できる。例えば、前記分散液は、（i）前記多糖類を粉粒状の形態で前記可塑剤に分散させる方法、（ii）前記多糖類を前記溶媒などに分散又は懸濁（又は溶解）した液（通常、分散液又は懸濁液）と、前記可塑剤と（必要に応じて保湿成分と）を混合する方法などにより調製してもよい。   As described above, the treatment liquid of the present invention may be in the form of a dispersion in which the polysaccharide (particularly a polysaccharide having a granular amino group) is dispersed in a plasticizer (liquid plasticizer). Many. Such a treatment liquid (dispersion) can be prepared by performing a dispersion treatment (and a pulverization treatment or a pulverization treatment) on the polysaccharide in the presence of a dispersion medium. For example, the dispersion includes (i) a method in which the polysaccharide is dispersed in the plasticizer in a granular form, and (ii) a liquid in which the polysaccharide is dispersed or suspended (or dissolved) in the solvent or the like (usually , A dispersion or suspension) and the plasticizer (and a moisturizing component as required) may be prepared.

分散媒は、可塑剤で構成されていればよく、例えば、可塑剤（液状の可塑剤）単独で構成してもよく、可塑剤と保湿成分とで構成してもよく、可塑剤と溶媒（前記例示の溶媒など）とで構成してもよい。   The dispersion medium may be composed of a plasticizer. For example, the dispersion medium may be composed of a plasticizer (liquid plasticizer) alone, may be composed of a plasticizer and a moisturizing component, or a plasticizer and a solvent ( You may comprise with the solvent of the said illustration etc.).

前記多糖類は、最終的な分散液において粉粒状の形態であればよく、分散液の調製の適当な段階で粉粒状の形態にしてもよい。例えば、前記分散液は、（i）予め所望の粒径を有する粉粒状の形態で分散処理する方法、（ii）分散および粉砕（又は解砕）可能な分散処理（例えば、湿式解砕処理）により、所望の粒径に粉砕しつつ分散処理する方法［例えば、前記多糖類の粗粒子（又は予備的に粉砕された粒子）と前記分散媒とを含む混合物を、分散および粉砕可能な分散処理により、粉砕しつつ分散処理する方法など］、（iii）分散処理したのち粉砕処理する方法、（iv）これらを組み合わせる方法などにより調製してもよい。   The polysaccharide may be in a granular form in the final dispersion, and may be in a granular form at an appropriate stage of preparation of the dispersion. For example, the dispersion may be (i) a dispersion process in a granular form having a desired particle size in advance, (ii) a dispersion process that can be dispersed and pulverized (or crushed) (for example, a wet pulverization process). To disperse and pulverize a mixture containing the polysaccharide coarse particles (or preliminarily pulverized particles) and the dispersion medium, for example, by a dispersion treatment while pulverizing to a desired particle size And the like.] (Iii) Dispersion treatment with pulverization, etc.], (iii) Dispersion treatment followed by pulverization treatment, (iv) Combination of these, etc.

特に、前記多糖類のアミノ基による水素結合の影響を効率よく抑制又は緩和するため、前記構成成分を混合して処理液を調製する方法は、分散媒［例えば、可塑剤及び／又は有機溶媒（特に、前記アルコール類などの親水性有機溶媒など）など］の存在下で、前記多糖類を湿式解砕処理する工程を少なくとも含むのが好ましい。   In particular, in order to efficiently suppress or alleviate the influence of hydrogen bonding due to the amino group of the polysaccharide, a method for preparing a treatment liquid by mixing the constituent components includes a dispersion medium [for example, a plasticizer and / or an organic solvent ( In particular, it preferably includes at least a step of wet crushing the polysaccharide in the presence of a hydrophilic organic solvent such as the alcohol.

なお、前記多糖類及び／又は可塑剤は、１回で混合（および分散）してもよく、複数回に分けて混合してもよい。また、保湿成分を使用する場合、保湿成分は、分散液の調製工程の適当な段階で混合すればよく、例えば、予め分散媒に含有させてもよく、分散処理において混合してもよい。   In addition, the said polysaccharide and / or a plasticizer may be mixed (and disperse | distributing) at once, and may be mixed in multiple times. Further, when the moisturizing component is used, the moisturizing component may be mixed at an appropriate stage in the preparation process of the dispersion, for example, may be previously contained in the dispersion medium or may be mixed in the dispersion treatment.

分散処理に供する多糖類は、市販品を用いてもよく、調製したものを使用してもよい。また、分散処理に供する多糖類は、溶媒を含む分散液の形態であってもよい。なお、分散処理に供する多糖類を調製する場合、例えば、特開平９−１４３２０５号公報に記載の方法などを参照することもできる。通常、前記多糖類は、少なくとも粒子状［例えば、予備的に粉砕された粒子（予備粉砕された粒子、粗粒子）状、粉粒状］の形態で分散処理に供する場合が多い。そのため、分散処理に供する多糖類の平均粒子径は、処理液における所望の粒径にもよるが、例えば、８００μｍ以下（例えば、１〜６００μｍ程度）、好ましくは５００μｍ以下（例えば、１０〜４００μｍ程度）、さらに好ましくは３００μｍ以下（例えば、２０〜２００μｍ程度）であってもよい。   A commercially available product may be used as the polysaccharide used for the dispersion treatment, or a prepared product may be used. In addition, the polysaccharide used for the dispersion treatment may be in the form of a dispersion containing a solvent. In addition, when preparing the polysaccharide used for a dispersion | distribution process, the method etc. which are described in Unexamined-Japanese-Patent No. 9-143205 can also be referred, for example. Usually, the polysaccharide is often subjected to a dispersion treatment in the form of at least particles [for example, preliminarily pulverized particles (preliminarily pulverized particles, coarse particles), powder]. Therefore, although the average particle diameter of the polysaccharide used for the dispersion treatment depends on the desired particle diameter in the treatment liquid, it is, for example, 800 μm or less (for example, about 1 to 600 μm), preferably 500 μm or less (for example, about 10 to 400 μm). ), More preferably 300 μm or less (for example, about 20 to 200 μm).

分散（及び粉砕）処理には、慣用の分散機や分散メディアを使用してもよい。また、分散処理条件（温度、圧力、時間など）は、多糖類の種類や粒径などに応じて、適宜調整できる。   A conventional disperser or dispersion medium may be used for the dispersion (and pulverization) treatment. Also, the dispersion treatment conditions (temperature, pressure, time, etc.) can be adjusted as appropriate according to the type and particle size of the polysaccharide.

［処理液の使用方法およびその用途］
本発明の処理液は、担体を処理（付着処理）することにより、担体に前記多糖類を付着又は含有させるための処理液として用いることができる。担体を処理する方法としては、担体と処理液とを接触させることができれば特に限定されず、担体の形態又は形状などに応じて、例えば、担体に処理液を塗布する方法、担体に処理液を散布（噴霧、撒布、スプレー）する方法、担体に処理液を浸漬（又は含浸、ディッピング）する方法などが挙げられる。担体の処理は、慣用の塗布法を単独で又は２種以上組みあわせて行ってもよい。 [Usage and use of treatment liquid]
The treatment liquid of the present invention can be used as a treatment liquid for attaching or containing the polysaccharide to a carrier by treating (attaching treatment) the carrier. The method for treating the carrier is not particularly limited as long as the carrier and the treatment liquid can be brought into contact with each other. According to the form or shape of the carrier, for example, a method of applying the treatment liquid to the carrier, the treatment liquid is applied to the carrier. Examples thereof include a method of spraying (spraying, spreading, spraying) and a method of immersing (or impregnating, dipping) the treatment liquid in a carrier. The treatment of the carrier may be performed by a conventional coating method alone or in combination of two or more.

本発明の処理液（特に分散液）は、担体にアルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）の除去性能を付与するための処理液として好適に利用でき、担体の種類に応じて、種々の用途に使用できる。例えば、本発明の処理液は、アルデヒド類（特にホルムアルデヒド）の除去性能に優れているため、空気清浄機のフィルター、たばこフィルター、マスクなどのフィルター用途（又はフィルター機能を有する用途）に好適に用いることができる。また、建築材（例えば、建築用合板など）に含まれるアルデヒド類を除去するため、建築材に接触して又は建築材の近傍に貼付又は敷設するためのシート状物（例えば、壁紙、押入れシート、クローゼットの敷き紙など）などに好適に用いることができる。   The treatment liquid (particularly dispersion liquid) of the present invention can be suitably used as a treatment liquid for imparting aldehydes (particularly formaldehyde) removal performance to a carrier, and can be used for various applications depending on the type of carrier. . For example, since the treatment liquid of the present invention is excellent in the performance of removing aldehydes (particularly formaldehyde), it is suitably used for filter applications (or applications having a filter function) such as filters, cigarette filters, and masks of air cleaners. be able to. In addition, in order to remove aldehydes contained in building materials (for example, plywood for building), sheet-like materials (for example, wallpaper, closet sheets) for contacting or laying near building materials , Closet laying paper, etc.).

これらの用途のうち、特に、本発明の処理液は、可塑剤によりフィルター（又はフィルター担体）に強固に前記多糖類（キトサンなど）を付着させて、ニコチンやタールなどの喫味成分を高いレベルで保持しつつ、ホルムアルデヒドを選択的に除去できるので、担体としてのたばこフィルター用素材を処理するのに有用である。   Among these uses, in particular, the treatment liquid of the present invention attaches the polysaccharide (such as chitosan) firmly to a filter (or filter carrier) with a plasticizer, and has high taste components such as nicotine and tar. Since formaldehyde can be selectively removed while being held, it is useful for treating a tobacco filter material as a carrier.

以下に、たばこフィルター用素材（又はたばこフィルター）の処理方法について詳述する。   Below, the processing method of the raw material for tobacco filter (or tobacco filter) is explained in full detail.

処理するたばこフィルター用素材の形状は、フィルター状であってもよい。なお、これらの形状は、処理液による処理前の担体が予め有していてもよく、処理した担体（例えば、繊維状の担体、粒子状の担体など）を、慣用の方法（例えば、抄造など）により成形又は賦形してもよい。特に、たばこフィルター用素材は、繊維束状[例えば、トウ状（又はトウ構造、特に繊維のトウ状）など]であるのが好ましい。   The shape of the tobacco filter material to be processed may be a filter shape. In addition, the carrier before processing with the treatment liquid may have these shapes in advance, and the treated carrier (for example, a fibrous carrier, a particulate carrier, etc.) can be used by a conventional method (for example, paper making) ) May be molded or shaped. In particular, the tobacco filter material is preferably in the form of a fiber bundle [for example, tow shape (or tow structure, especially fiber tow shape, etc.)].

具体的な処理方法としては、担体の形状（繊維束状、フィルター状など）や種類などに応じて適宜選択でき、例えば、（i）担体を前記分散液に浸漬（又は含浸、ディッピング）する方法、（ii）担体に前記分散液を噴霧又は散布（又は撒布）する方法、（iii）担体に前記分散液を塗布する方法などが挙げられる。これらの処理方法は、単独で又は２種以上組みあわせてもよい。   A specific treatment method can be appropriately selected according to the shape (fiber bundle shape, filter shape, etc.) and type of the carrier. For example, (i) a method of immersing (or impregnating, dipping) the carrier in the dispersion. And (ii) a method of spraying or spreading (or spreading) the dispersion on a carrier, and (iii) a method of applying the dispersion on a carrier. These processing methods may be used alone or in combination of two or more.

このような処理方法は、たばこフィルターの既存の製造装置、特にセルロースアセテートフィラメントを用いたトウ構造のたばこフィルターの製造装置に導入してもよく、例えば、前記処理液（分散液）をフィルタートウの紡糸工程で前記方法により接触させて担体に前記多糖類を付着させてもよい。接触方法（付着方法）としては、噴霧、塗布などが好ましいが、前記多糖類が十分に低濃度で可塑剤を含む分散液である場合には浸漬（ディッピング）により担体に接触させてもよい。さらには、フィルタートウバンドの集積梱包材（ベール）からトウバンドを巻きだし、フィルターロッドに成形する工程（巻き上げ工程）で噴霧、塗布などの方法により担体に前記多糖類（および可塑剤）を付着させてもよい。また、製造されたトウの集束体（プラグ）に浸漬（ディッピング）などの方法により担体に前記多糖類（および可塑剤）を付着させてもよい。   Such a treatment method may be introduced into an existing production apparatus for cigarette filters, particularly a production apparatus for a cigarette filter having a tow structure using cellulose acetate filaments. For example, the treatment liquid (dispersion) is added to the filter tow. In the spinning step, the polysaccharide may be attached to the carrier by contacting with the method. As the contact method (attachment method), spraying, coating, and the like are preferable, but when the polysaccharide is a dispersion containing a plasticizer at a sufficiently low concentration, it may be brought into contact with the carrier by dipping. Furthermore, the polysaccharide (and plasticizer) is adhered to the carrier by spraying, coating, or the like in the process of unwinding the tow band from a filter tow band packing material (bale) and forming it into a filter rod (winding process). May be. Further, the polysaccharide (and the plasticizer) may be adhered to the carrier by a method such as dipping in the produced tow bundling body (plug).

これらの方法のうち、担体に前記処理液（分散液）を噴霧又は散布する方法(ii)が好ましい。このような方法では、特に、前記担体が繊維状物質（例えば、トウ構造の担体）である場合、担体に対してアミノ基を有する多糖類（および可塑剤）を簡便にかつ効率よく含有（又は付着）させることができる。   Of these methods, the method (ii) in which the treatment liquid (dispersion) is sprayed or dispersed on a carrier is preferable. In such a method, in particular, when the carrier is a fibrous substance (for example, a tow-structure carrier), a polysaccharide (and a plasticizer) having an amino group with respect to the carrier is conveniently and efficiently contained (or Can be attached).

前記分散液による処理は、担体の一部又は全部に対して行えばよく、特に、トウ構造の担体であれば、トウ構造のフィルターのフィルタープラグ成形過程（巻き上げ工程）において、前記可塑剤（トリアセチンなど）などのフィルタートウ常用の可塑剤の添加装置の一部として前記処理液（分散液）を配置又は設置し、フィルタートウに付着させることができる。   The treatment with the dispersion may be performed on a part or the whole of the carrier. In particular, in the case of a tow structure carrier, the plasticizer (triacetin) in the filter plug molding process (winding step) of the tow structure filter. The processing liquid (dispersion) can be placed or installed as part of a plasticizer addition device for filter tow, such as, and attached to the filter tow.

このようにして得られたたばこフィルター用素材は、たばこフィルターを構成するのに有用である。たばこフィルターは、前記たばこフィルター用素材の形態に応じて、前記たばこフィルター用素材を単独又は２種以上組みあわせて構成してもよく、たばこフィルタ用素材と他のたばこフィルター用素材［例えば、処理された粉粒状のたばこフィルター用素材と前記繊維状素材（処理されていない繊維状素材など）など］とで構成してもよい。例えば、たばこフィルター用素材は、複数に分割（２分割、３分割など）された構造を有するたばこフィルターの少なくとも一つの分割部分を構成し（例えば、２分割されたフィルターの一方の部分、３分割されたフィルターの両端部分など）、他の分割部分（例えば、２分割のフィルターの他方の部分、３分割されたフィルターの中間部分など）を他のたばこフィルター用素材（例えば、活性炭などの粒状物質が充填されたフィルター素材など）で構成してもよい。   The tobacco filter material thus obtained is useful for constructing a tobacco filter. Depending on the form of the tobacco filter material, the tobacco filter may be composed of the tobacco filter material singly or in combination of two or more types, and the tobacco filter material and other tobacco filter materials [eg, processing The powdered tobacco filter material and the fibrous material (such as untreated fibrous material)] may be used. For example, the material for the tobacco filter constitutes at least one divided portion of the tobacco filter having a structure divided into a plurality of parts (two divisions, three divisions, etc.) (for example, one part of the two-divided filter, three divisions) And other divided parts (for example, the other part of the two-divided filter, the middle part of the three-divided filter, etc.) and other tobacco filter materials (for example, activated carbon or other particulate matter) Or a filter material filled with s.

前記たばこフィルターは、担体又はフィルターの構造に応じて慣用の方法により成形できる。例えば、トウ構造のフィルタは、前記たばこフィルター用素材又は担体を前記処理液で処理して前記可塑剤および多糖類を添着させ、所定の直径に集束し、巻紙で固定させるプラグ巻上げ機を用いてフィルタープラグとする方法により成形してもよい。また、非トウ構造のフィルターは、慣用の方法、例えば、（ａ）繊維状、粉末状などのフィルター素材を、そのままフィルターロッド成形用金型に充填してフィルタープラグとする方法、（ｂ）予め成形されたフィルタープラグの空間に前記フィルター素材を充填する方法などにより製造してもよい。   The tobacco filter can be formed by a conventional method depending on the structure of the carrier or the filter. For example, a filter having a tow structure uses a plug hoisting machine in which the tobacco filter material or carrier is treated with the treatment liquid, the plasticizer and the polysaccharide are attached, converged to a predetermined diameter, and fixed with a wrapping paper. You may shape | mold by the method of setting it as a filter plug. In addition, the non-towed filter can be obtained by a conventional method, for example, (a) a method of filling a filter rod molding die as it is with a filter material such as a fiber or powder into a filter plug, and (b) You may manufacture by the method of filling the said filter raw material in the space of the shape | molded filter plug.

本発明の処理液は、アルデヒド類（特に、ホルムアルデヒド）の除去性能（吸着性能）に優れているので、例えば、フィルター（空気清浄機のフィルター、マスク、たばこフィルター）、建築材（壁材など）などの担体を処理するための処理液（コーティング剤）として有用である。特に、喫煙時において、ニコチン、タールなどの喫味成分を保持しつつ、適度な通気抵抗も保持でき、喫味（香喫味）、さらには喫煙の満足感を損なうことがなく、人体に有害なホルムアルデヒドなどのアルデヒド類を選択的に除去できるので、たばこフィルター用素材を処理するのに有用である。   Since the treatment liquid of the present invention is excellent in removal performance (adsorption performance) of aldehydes (particularly formaldehyde), for example, filters (filters for air cleaners, masks, tobacco filters), building materials (wall materials, etc.) It is useful as a treatment liquid (coating agent) for treating a carrier such as In particular, when smoking, while maintaining the taste components such as nicotine and tar, moderate ventilation resistance can be maintained, taste (flavor), and formaldehyde that is harmful to the human body without impairing smoking satisfaction The aldehydes can be selectively removed, which is useful for treating tobacco filter materials.

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において各特性（通気抵抗、ニコチン量、タール量、ホルムアルデヒド量）は、市販のたばこ［ピース・ライト・ボックス（登録商標第２１２２８３９号）（日本たばこ産業株式会社製）］を用いて、下記の方法により測定した。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following Examples and Comparative Examples, each characteristic (ventilation resistance, nicotine amount, tar amount, formaldehyde amount) is a commercial tobacco [Peace Light Box (registered trademark No. 21222839) (manufactured by Japan Tobacco Inc.). )] Was measured by the following method.

［通気抵抗］
上記のたばこ［ピース・ライト・ボックス（登録商標第２１２２８３９号）（日本たばこ産業株式会社製）］の通気抵抗を直接、たばこ葉の部分を含むたばこ煙用フィルタサンプルを用いて測定した。このサンプルにおいて、フィルタ部分の長さは２５ｍｍ、円周は約２５ｍｍであった。通気抵抗は、たばこ煙用フィルタサンプル内に、流量１７．５ｍｌ／秒で空気を通過させたときの圧力損失（ｍｍＷＧ）を、自動通気抵抗測定器（フィルトローナ社製、ＦＴＳ３００）を用いて測定した。 [Ventilation resistance]
The ventilation resistance of the above-mentioned tobacco [Peace Light Box (registered trademark No. 2122839) (manufactured by Japan Tobacco Inc.)] was directly measured using a filter sample for tobacco smoke including a tobacco leaf portion. In this sample, the length of the filter portion was 25 mm and the circumference was about 25 mm. The airflow resistance was measured by using an automatic airflow resistance measuring instrument (Filtona Corp., FTS300) for the pressure loss (mmWG) when air was passed through the cigarette smoke filter sample at a flow rate of 17.5 ml / sec. .

［ニコチン量、タール量］
たばこ煙用フィルタサンプルを用い、ピストンタイプの定容量型自動喫煙器（ボルグワルド社製ＲＭ２０／ＣＳ）により、流量１７．５ｍｌ／秒で喫煙時間２秒／回、喫煙頻度１回／分の条件で喫煙を行った。フィルタを通過した煙中のニコチン及びタールはガラス繊維製フィルタ（ケンブリッジフィルタ）で捕集し、ニコチン量はガスクロマトグラフ（（株）日立製作所製Ｇ−３０００）を用いて測定した。 [Amount of nicotine, amount of tar]
Using a cigarette smoke filter sample, with a piston-type constant-volume automatic smoker (RM20 / CS manufactured by Borgwald) at a flow rate of 17.5 ml / second, with a smoking time of 2 seconds / time and a smoking frequency of 1 time / minute. Smoking was done. Nicotine and tar in the smoke that passed through the filter were collected by a glass fiber filter (Cambridge filter), and the amount of nicotine was measured using a gas chromatograph (G-3000 manufactured by Hitachi, Ltd.).

タール量は重量法により測定を行った。   The amount of tar was measured by a gravimetric method.

対照品のケンブリッジフィルタに付着したニコチンおよびタール量をＴｎ、Ｔｔとし、比較例及び実施例でケンブリッジフィルタに付着したニコチン量およびタール量をＣｎ、Ｃｔとして次式によりニコチン及びタールの除去率を算出した。   The amount of nicotine and tar adhering to the control Cambridge filter is Tn and Tt, and the amount of nicotine and tar adhering to the Cambridge filter in Comparative Examples and Examples is Cn and Ct. did.

ニコチン除去率（％）＝１００×（１−Ｃｎ／Ｔｎ）
タール除去率（％）＝１００×（１−Ｃｔ／Ｔｔ）。 Nicotine removal rate (%) = 100 × (1−Cn / Tn)
Tar removal rate (%) = 100 × (1−Ct / Tt).

［ホルムアルデヒド除去率］
たばこ煙用フィルタサンプルを用い、ピストンタイプの定容量型自動喫煙器（ボルグワルド社製ＲＭ２０／ＣＳ）により、流量１７．５ｍｌ／秒で喫煙時間２秒／回、喫煙頻度１回／分の条件で喫煙を行った。フィルタを通過した煙中のホルムアルデヒドは、ＤＮＰＨ（ジニトロフェニルヒドラジン）溶液で捕集し、ＤＮＰＨで誘導体化した上でガスクロマトグラフ（（株）日立製作所製Ｇ−３０００）を用いてＵＶ（紫外線）の吸光度を用い測定した。 [Formaldehyde removal rate]
Using a cigarette smoke filter sample, with a piston-type constant-volume automatic smoker (RM20 / CS manufactured by Borgwald) at a flow rate of 17.5 ml / second, with a smoking time of 2 seconds / time and a smoking frequency of 1 time / minute. Smoking was done. Formaldehyde in the smoke that has passed through the filter is collected with a DNPH (dinitrophenylhydrazine) solution, derivatized with DNPH, and then subjected to UV (ultraviolet) using a gas chromatograph (G-3000 manufactured by Hitachi, Ltd.). The absorbance was measured.

対照品で捕集されたホルムアルデヒド量Ｔｆとし、下記の比較例及び実施例で捕集したホルムアルデヒド量をＣｆとして次式によりホルムアルデヒド除去率を算出した。   The formaldehyde removal rate was calculated according to the following equation using the amount of formaldehyde collected in the control product as Tf and the amount of formaldehyde collected in the following Comparative Examples and Examples as Cf.

ホルムアルデヒド除去率（％）＝１００×（１−Ｃｆ／Ｔｆ）。   Formaldehyde removal rate (%) = 100 × (1−Cf / Tf).

（比較例１）
比較例１ではキトサン粒子を用いた。キトサン粒子は、大日精化工業株式会社製、「ダイキトサンＭ（Ｄａｉｃｈｉｔｏｓａｎ Ｍ）」を粉砕機を用いて粉砕して調製した。このキトサン粒子を篩いにかけ、２８メッシュを通過し、かつ６０メッシュは通過しない粒子を集めた。 (Comparative Example 1)
In Comparative Example 1, chitosan particles were used. Chitosan particles were prepared by pulverizing “Daichitosan M” manufactured by Dainichi Seikagaku Corporation using a pulverizer. The chitosan particles were sieved to collect particles that passed 28 mesh and not 60 mesh.

市販の煙草［ピース・ライト・ボックス（登録商標第２１２２８３９号）（日本たばこ産業株式会社製）］のセルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタ本体（２５ｍｍ）の末端から１４ｍｍの部分をカミソリで切断した。切断した長片すなわち、タバコ葉充填片のフィルター部に長さ２０ｍｍ、内径８ｍｍのガラス管を残フィルター長に相当する長さ（１１ｍｍ）だけ挿入し、これらをシーリングテープにて結束した。   A portion of 14 mm from the end of the filter body (25 mm) of cellulose diacetate crimped fiber tow of commercially available tobacco [Peace Light Box (registered trademark No. 2122839) (manufactured by Japan Tobacco Inc.)] was cut with a razor. . A glass tube having a length of 20 mm and an inner diameter of 8 mm was inserted into the cut long piece, that is, a tobacco leaf-filled piece by a length (11 mm) corresponding to the remaining filter length, and these were bound with a sealing tape.

このガラス管によって生じた９ｍｍの空間に上記キトサン粉末２０ｍｇを充填した。次に先に切断した短片すなわち、１４ｍｍのフィルタ部（１１０ｍｇ）を用いてガラス管に栓をした。そして、このガラス管とフィルタの接続部分にもシーリングテープを巻いて密閉した。したがって、セルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタの長さとしては、２５ｍｍとなる。またフィルタ間の延長された９ｍｍの部分にはキトサンの粒子が充填されている状態とした。キトサン粒子の充填量は煙草一本当たり２０ｍｇであった。   The 9 mm space produced by this glass tube was filled with 20 mg of the chitosan powder. Next, the glass tube was plugged using a short piece cut first, that is, a 14 mm filter part (110 mg). And the sealing tape was wound around the connection part of this glass tube and a filter, and it sealed. Accordingly, the filter length of the cellulose diacetate crimped fiber tow is 25 mm. The extended 9 mm portion between the filters was filled with chitosan particles. The filling amount of chitosan particles was 20 mg per cigarette.

このたばこ煙用フィルタサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、ホルムアルデヒド量の測定を行った。そして、得られたニコチン、タール及びホルムアルデヒド除去率（削減率）を前記式により算出した。結果を表１に示す。   The cigarette smoke filter sample was measured for the ventilation resistance, nicotine, tar amount, and formaldehyde amount. And the obtained nicotine, tar, and formaldehyde removal rate (reduction rate) were computed by the said formula. The results are shown in Table 1.

なお、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド除去率を評価するための対照品としては、キトサン粒子を充填しない以外は、上記方法と同様にして作製したものを用いた。   In addition, as a control product for evaluating the removal rate of nicotine, tar and formaldehyde, a product produced in the same manner as described above was used except that chitosan particles were not filled.

（比較例２）
比較例２では、通常、たばこ煙フィルタによく用いられる活性炭を用いた。活性炭としては二村化学工業株式会社製 破砕炭ＣＷ３５０ＳＺを用いた。この破砕炭を篩いにかけ、３０メッシュを通過しかつ、５０メッシュは通過しない粒子を集めた。比較例１と同様にして、フィルタ間に活性炭を充填した。活性炭の充填量は煙草一本当たり２０ｍｇであった。 (Comparative Example 2)
In Comparative Example 2, activated carbon that is often used for cigarette smoke filters is usually used. As activated carbon, crushed coal CW350SZ manufactured by Nimura Chemical Co., Ltd. was used. The crushed charcoal was sieved to collect particles that passed 30 mesh and not 50 mesh. In the same manner as in Comparative Example 1, activated carbon was filled between the filters. The filling amount of activated carbon was 20 mg per cigarette.

このたばこサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、ホルムアルデヒド量の測定を行った。そして、得られたニコチン、タール及びホルムアルデヒド除去率を前記式により算出した。結果を表１に示す。   The cigarette sample was measured for the ventilation resistance, nicotine, tar amount, and formaldehyde amount. And the obtained nicotine, tar, and formaldehyde removal rate were computed by the said formula. The results are shown in Table 1.

なお、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド除去率を評価するための対照品としては、活性炭を充填しない以外は、上記方法と同様にして作製したものを用いた。   In addition, as a reference product for evaluating the removal rate of nicotine, tar and formaldehyde, a product produced in the same manner as the above method was used except that the activated carbon was not filled.

（実施例１）
平均脱アセチル化度９０％のキトサンを、トリアセチン（不純物としてジアセチン０．１０重量％、およびモノアセチン０．０２重量％含むトリアセチン）中で、分散機を用いて、湿式解砕し、キトサンを４０重量％の割合で含むトリアセチン分散液を得た。そして、得られた分散液を、セルロースジアセテート捲縮繊維トウ（フィラメントデニール２．２、トータルデニール４０，０００、ダイセル化学工業（株）製）に添着して集束し、自動巻き上げ機により、長さ１００ｍｍ、外径８ｍｍのたばこフィルタロッドを作製し、これを長さ方向に４等分に切断し、長さ２５ｍｍのフィルタチップを得た。この長さ２５ｍｍのフィルタチップに付着しているキトサンは１６ｍｇ、トリアセチンは２３．８ｍｇであり、担体に付着しているキトサンの比表面積は、キトサン１ｇあたり６．８ｍ²であった。 (Example 1)
Chitosan having an average degree of deacetylation of 90% is wet-pulverized in triacetin (triacetin containing 0.10% by weight of diacetin and 0.02% by weight of monoacetin as impurities) using a disperser, and 40% by weight of chitosan is obtained. % Triacetin dispersion was obtained. Then, the obtained dispersion was attached to a cellulose diacetate crimped fiber tow (filament denier 2.2, total denier 40,000, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and focused. A tobacco filter rod having a thickness of 100 mm and an outer diameter of 8 mm was produced, and this was cut into four equal parts in the length direction to obtain a filter chip having a length of 25 mm. Chitosan adhering to the filter chip having a length of 25 mm was 16 mg and triacetin was 23.8 mg. The specific surface area of chitosan adhering to the carrier was 6.8 m ² per 1 g of chitosan.

市販の煙草［ピース・ライト・ボックス（登録商標第２１２２８３９号）（日本たばこ産業株式会社製）］のセルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタ本体（２５ｍｍ）部分をカミソリで切断した。切断した長片すなわち、タバコ葉充填片部に長２０ｍｍ内径８ｍｍのガラス管を１１ｍｍだけ挿入し、これらをシーリングテープにて結束した。キトサンのトリアセチン分散液を可塑剤として作製した前記フィルターチップを用いて、前記ガラス管によって生じた９ｍｍの空間に栓をした。そして、このガラス管とフィルタの接続部分にもシーリングテープを巻いて密閉した。したがって、セルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタの長さとしては、２５ｍｍとなる。   The filter body (25 mm) portion of the cellulose diacetate crimped fiber tow of commercially available tobacco [Peace Light Box (registered trademark No. 2122839) (manufactured by Japan Tobacco Inc.)] was cut with a razor. Only 11 mm of a glass tube having an inner diameter of 8 mm and a length of 20 mm was inserted into the cut long piece, that is, a tobacco leaf filling piece part, and these were bound with a sealing tape. Using the filter chip prepared using a chitosan triacetin dispersion as a plasticizer, a 9 mm space created by the glass tube was plugged. And the sealing tape was wound around the connection part of this glass tube and a filter, and it sealed. Accordingly, the filter length of the cellulose diacetate crimped fiber tow is 25 mm.

このたばこ煙用フィルタサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、ホルムアルデヒド量の測定を行った。得られたサンプルのニコチン除去率は７％、タール除去率は３％、ホルムアルデヒド除去率は３８％、通気抵抗は１６４ｍｍＷＧであった。   The cigarette smoke filter sample was measured for the ventilation resistance, nicotine, tar amount, and formaldehyde amount. The sample obtained had a nicotine removal rate of 7%, a tar removal rate of 3%, a formaldehyde removal rate of 38%, and a ventilation resistance of 164 mmWG.

なお、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド除去率を評価するための対照品としては、可塑剤として、トリアセチンを使用する以外は、上記方法と同様にして作製したものを用いた。   In addition, as a control product for evaluating the removal rate of nicotine, tar and formaldehyde, a product prepared in the same manner as described above was used except that triacetin was used as a plasticizer.

（実施例２）
実施例１で得られたキトサンのトリアセチン分散液１００重量部に１０重量部のグリセリンを添加して分散液を得た。そして、得られた分散液を、セルロースジアセテート捲縮繊維トウ（フィラメントデニール２．２、トータルデニール４０，０００、ダイセル化学工業（株）製）に添着して集束し、自動巻き上げ機により、長さ１００ｍｍ、外径８ｍｍのたばこフィルタロッドを作製し、これを長さ方向に４等分に切断し、長さ２５ｍｍのフィルタチップを得た。この長さ２５ｍｍのフィルタチップに付着しているキトサンは１５ｍｇ、トリアセチンは２２．５ｍｇ、グリセリンは２ｍｇであり、担体に付着しているキトサンの比表面積は、キトサン１ｇあたり３．４ｍ²であった。 (Example 2)
10 parts by weight of glycerin was added to 100 parts by weight of the triacetin dispersion of chitosan obtained in Example 1 to obtain a dispersion. Then, the obtained dispersion was attached to a cellulose diacetate crimped fiber tow (filament denier 2.2, total denier 40,000, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and focused. A tobacco filter rod having a thickness of 100 mm and an outer diameter of 8 mm was produced, and this was cut into four equal parts in the length direction to obtain a filter chip having a length of 25 mm. The chitosan adhering to the filter chip having a length of 25 mm was 15 mg, triacetin was 22.5 mg, and glycerin was 2 mg. The specific surface area of chitosan adhering to the carrier was 3.4 m ² per 1 g of chitosan. .

市販の煙草［ピース・ライト・ボックス（登録商標第２１２２８３９号）（日本たばこ産業株式会社製）］のセルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタ本体（２５ｍｍ）部分をカミソリで切断した。切断した長片すなわち、タバコ葉充填片部に長２０ｍｍ内径８ｍｍのガラス管を１１ｍｍだけ挿入し、これらをシーリングテープにて結束した。キトサンのトリアセチン分散液を可塑剤として作製した前記フィルターチップを用いて、前記ガラス管によって生じた９ｍｍの空間に栓をした。そして、このガラス管とフィルタの接続部分にもシーリングテープを巻いて密閉した。したがって、セルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタの長さとしては、２５ｍｍとなる。   The filter body (25 mm) portion of the cellulose diacetate crimped fiber tow of commercially available tobacco [Peace Light Box (registered trademark No. 2122839) (manufactured by Japan Tobacco Inc.)] was cut with a razor. Only 11 mm of a glass tube having an inner diameter of 8 mm and a length of 20 mm was inserted into the cut long piece, that is, a tobacco leaf filling piece part, and these were bound with a sealing tape. Using the filter chip prepared using a chitosan triacetin dispersion as a plasticizer, a 9 mm space created by the glass tube was plugged. And the sealing tape was wound around the connection part of this glass tube and a filter, and it sealed. Accordingly, the filter length of the cellulose diacetate crimped fiber tow is 25 mm.

このたばこ煙用フィルタサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、ホルムアルデヒド量の測定を行った。得られたサンプルのニコチン除去率は１０％、タール除去率は９％、ホルムアルデヒド除去率は５２％、通気抵抗は１６８ｍｍＷＧであった。   The cigarette smoke filter sample was measured for the ventilation resistance, nicotine, tar amount, and formaldehyde amount. The sample obtained had a nicotine removal rate of 10%, a tar removal rate of 9%, a formaldehyde removal rate of 52%, and a ventilation resistance of 168 mmWG.

なお、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド除去率を評価するための対照品としては、可塑剤としてのトリアセチンおよびグリセリンを使用する以外は、上記方法と同様にして作製したものを用いた。   In addition, as a control product for evaluating the removal rate of nicotine, tar, and formaldehyde, those prepared in the same manner as described above were used except that triacetin and glycerin were used as plasticizers.

（実施例３）
実施例１で得られたキトサンのトリアセチン分散液１００重量部に１０重量部のジアセチン（不純物としてモノアセチンおよびトリアセチンをそれぞれ０．０１重量％未満含むジアセチン）を添加して分散液を得た。そして、得られた分散液を、セルロースジアセテート捲縮繊維トウ（フィラメントデニール２．２、トータルデニール４０，０００、ダイセル化学工業（株）製）に添着して集束し、自動巻き上げ機により、長さ１００ｍｍ、外径８ｍｍのたばこフィルタロッドを作製し、これを長さ方向に４等分に切断し、長さ２５ｍｍのフィルタチップを得た。この長さ２５ｍｍのフィルタチップに付着しているキトサンは１５．５ｍｇ、トリアセチンは２３．３ｍｇ、ジアセチンは２．１ｍｇであり、担体に付着しているキトサンの比表面積は、キトサン１ｇあたり３．２ｍ²であった。 (Example 3)
To 100 parts by weight of the chitosan triacetin dispersion obtained in Example 1, 10 parts by weight of diacetin (diacetin containing less than 0.01% by weight of monoacetin and triacetin as impurities) was added to obtain a dispersion. Then, the obtained dispersion was attached to a cellulose diacetate crimped fiber tow (filament denier 2.2, total denier 40,000, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and focused. A tobacco filter rod having a thickness of 100 mm and an outer diameter of 8 mm was produced, and this was cut into four equal parts in the length direction to obtain a filter chip having a length of 25 mm. Chitosan adhering to this 25 mm long filter chip is 15.5 mg, triacetin is 23.3 mg, and diacetin is 2.1 mg. The specific surface area of chitosan adhering to the carrier is 3.2 m per 1 g of chitosan. ² .

市販の煙草［ピース・ライト・ボックス（登録商標第２１２２８３９号）（日本たばこ産業株式会社製）］のセルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタ本体（２５ｍｍ）部分をカミソリで切断した。切断した長片すなわち、タバコ葉充填片部に長２０ｍｍ内径８ｍｍのガラス管を１１ｍｍだけ挿入し、これらをシーリングテープにて結束した。キトサンのトリアセチン分散液を可塑剤として作製した前記フィルターチップを用いて、前記ガラス管によって生じた９ｍｍの空間に栓をした。そして、このガラス管とフィルタの接続部分にもシーリングテープを巻いて密閉した。したがって、セルロースジアセテート捲縮繊維トウのフィルタの長さとしては、２５ｍｍとなる。   The filter body (25 mm) portion of the cellulose diacetate crimped fiber tow of commercially available tobacco [Peace Light Box (registered trademark No. 2122839) (manufactured by Japan Tobacco Inc.)] was cut with a razor. Only 11 mm of a glass tube having an inner diameter of 8 mm and a length of 20 mm was inserted into the cut long piece, that is, a tobacco leaf filling piece part, and these were bound with a sealing tape. Using the filter chip prepared using a chitosan triacetin dispersion as a plasticizer, a 9 mm space created by the glass tube was plugged. And the sealing tape was wound around the connection part of this glass tube and a filter, and it sealed. Accordingly, the filter length of the cellulose diacetate crimped fiber tow is 25 mm.

このたばこ煙用フィルタサンプルについて上記の通気抵抗、ニコチン、タール量、ホルムアルデヒド量の測定を行った。得られたサンプルのニコチン除去率は５％、タール除去率は２％、ホルムアルデヒド除去率は６８％、通気抵抗は１７２ｍｍＷＧであった。   The cigarette smoke filter sample was measured for the ventilation resistance, nicotine, tar amount, and formaldehyde amount. The sample obtained had a nicotine removal rate of 5%, a tar removal rate of 2%, a formaldehyde removal rate of 68%, and a ventilation resistance of 172 mmWG.

なお、ニコチン、タール及びホルムアルデヒド除去率を評価するための対照品としては、可塑剤としてのトリアセチンおよびジアセチンを使用する以外は、上記方法と同様にして作製したものを用いた。   In addition, as a reference product for evaluating the removal rate of nicotine, tar and formaldehyde, those prepared in the same manner as described above were used except that triacetin and diacetin were used as plasticizers.

結果を表１に示す。   The results are shown in Table 1.

Claims (7)

担体としてのたばこフィルター用素材を処理液で処理し、前記処理液中のキトサンを付着させてたばこフィルターを製造する方法であって、この方法は、平均粒径０．０５〜５００μｍのキトサンが、前記担体に対する可塑剤に分散した形態の処理液でたばこフィルター用素材を処理し、粒子状の形態でキトサンを担体に付着させる工程からなり、前記可塑剤が、Ｃ _３−６ アルカントリオール−モノ乃至トリＣ _１−４ アシレートで構成されている、たばこフィルターの製造方法。 A method for producing a tobacco filter by treating a tobacco filter material as a carrier with a treatment liquid and attaching chitosan in the treatment liquid, wherein the chitosan having an average particle size of 0.05 to 500 μm is The method comprises a step of treating a cigarette filter material with a treatment liquid dispersed in a plasticizer for the carrier, and attaching chitosan to the carrier in a particulate form , wherein the plasticizer is C _3-6 alkanetriol-mono to A method for producing a cigarette filter , comprising Tri C _1-4 acylate . 可塑剤が常温で液状の可塑剤であり、平均粒径０．５〜５０μｍのキトサンが前記可塑剤に分散した分散液である請求項１記載の製造方法。   The production method according to claim 1, wherein the plasticizer is a liquid plasticizer at normal temperature, and a chitosan having an average particle size of 0.5 to 50 µm is dispersed in the plasticizer. 担体がセルロースアセテートで構成された担体であり、キトサンが、平均脱アセチル化度７０％以上のキトサンであり、可塑剤が、少なくともＣ_３−６アルカントリオール−ジ又はトリＣ_１−４アシレートで構成されており、キトサンの割合が、可塑剤１００重量部に対して２０〜１００重量部である請求項１又は２記載の製造方法。 The carrier is a carrier composed of cellulose acetate, chitosan is chitosan having an average deacetylation degree of 70% or more, and the plasticizer is composed of at least C _3-6 alkanetriol-di or tri-C _1-4 acylate. The method according to claim 1 or 2, wherein the ratio of chitosan is 20 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the plasticizer. 可塑剤が、ジアセチンおよびトリアセチンで構成されている請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。   The production method according to any one of claims 1 to 3, wherein the plasticizer is composed of diacetin and triacetin. さらに、保湿成分として、Ｃ_２−６アルカンジオール、ジ乃至テトラＣ_２−４アルキレングリコール及びＣ_３−１０アルカントリオールから選択された少なくとも一種を含む請求項１記載の製造方法。 Furthermore, as the _{humectant, C 2-6} alkane diols, a manufacturing method of claim 1 further comprising at least one member selected from di- to tetra _{C 2-4} alkylene glycols and _{C 3-10} alkane triol. 担体がセルロースアセテート繊維のトウ構造の担体であり、平均粒径１〜２０μｍのキトサンが可塑剤に分散した形態の処理液を用いる請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。   The production method according to any one of claims 1 to 5, wherein the carrier is a tow structure carrier of cellulose acetate fibers, and a treatment liquid in a form in which chitosan having an average particle diameter of 1 to 20 µm is dispersed in a plasticizer is used. 請求項１記載の方法により得られたたばこフィルター。   A tobacco filter obtained by the method according to claim 1.