JP5230019B2 - 9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレンの製造法 - Google Patents
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Description
(a)フルオレノンとフェノキシエタノールとを、酸触媒の存在下に、減圧反応させて9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレンを含む反応混合液を得る反応工程と
(b)得られた反応混合液にアルカリを加えた後、このようにアルカリを加えた反応混合液を加温濃縮して濃縮液を得ると共に、未反応のフェノキシエタノールを分離回収する濃縮工程と、
(c)分離回収されたフェノキシエタノールを再度原料として反応工程に循環するフェノキシエタノール循環工程と、
(d)上記濃縮液に、水及び水と分液可能な有機溶媒とからなる抽剤を加えて9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレンを有機相に分配した後、水相を分離する抽出工程と、
(e)上記有機相を冷却して、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレンの結晶を析出させた後、この結晶を濾過回収する晶析濾過工程と
を含むことを特徴とする9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレンの製造方法を提供するものである。
本発明による方法によれば、反応工程において、フルオレノンとフェノキシエタノールとを、酸触媒の存在下に、減圧反応させて9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレンを含む反応混合液を得る。
本発明によれば、濃縮工程において、反応終了後の反応混合液中にアルカリを添加した後、例えば、添加したアルカリおよびその反応物を除去することなく、加熱濃縮により未反応のフェノキシエタノールを留去して濃縮液を得る。
本発明によれば、濃縮工程で回収されたフェノキシエタノールを特別な処置を施すことなく、その少なくとも一部、好ましくは50〜100%、特に好ましくは全部を前記反応工程における原料として循環して戻す。本発明で回収されるフェノキシエタノールは、通常99%以上の純度があり、副生成物や分解物等の不純物の蓄積がないか、蓄積が極めて少ないため、繰り返し循環させて用いることができる。
本発明によれば、次いで、濃縮工程で得られた濃縮液に水および水と分液可能な有機溶剤からなる抽剤を加えて、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレンを有機相に分配させた後、水相を分離する。
本発明によれば、次いで、抽出工程で得られた有機相を冷却して、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレンの結晶を析出させた後、この結晶を濾過回収する。
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例中、フルオレノン残存量および純度は逆相カラム(5μm、4.6mmφ×150mm)を使用した液体クロマトグラフィー(島津製作所(株)製LC−2010C)を用い、254nmの波長で測定した面積百分率値である。
得られた反応混合液を80℃まで冷却し、29%水酸化ナトリウム水溶液0.9gを加えて1時間攪拌した後、温度150℃まで徐々に昇温しながら減圧濃縮を行ないフェノキシエタノール300gを留去した。回収されたフェノキシエタノールをガスクロマトグラフィーで分析したところ99.8%であった(濃縮工程)。
得られた濃縮液を冷却し、トルエン300g、イオン交換水70gを加え80℃で30分攪拌して目的物を有機相に分配した。この溶液を30分静置した後、水相を分液除去し有機相を回収した。更に、得られた有機相をイオン交換水60gで2回洗浄した(抽出工程)。
得られた有機相を110℃まで昇温し1時間攪拌した、この間系外に留出した水は油水分離器により分離除去した。次に、得られた有機相が均一溶液であることを確認した後に65℃まで冷却した。この溶液に9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレンの結晶を種晶として0.2g添加し、65℃で2時間保温して結晶の析出を確認した。次いで、25℃まで冷却し、析出した結晶を遠心濾過した(晶析濾過工程)。
この結晶を減圧乾燥し、溶媒を除去して、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレンの白色結晶107.8gを得た。原料フルオレノンに対する製品収率は88.6%であり、純度は99.0%であった。また、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレンを230℃で2時間加熱溶解した後の溶融色相はAPHA40であり、ジオキサン溶媒中400nmでの透過率は99.5%であった。この結晶中の微量不純物は、ナトリウム=5ppb、鉄=7ppb(ICP−MS法)および硫黄=0.1ppm以下(イオンクロマトグラフ法)であった。
また、発生した排水は、COD=3000mg/L、BOD=220mg/L、フェノール分=0.1mg/L以下であり、製造に使用した全トルエン量は300g(製品1重量部に対して2.8重量部)であった。
攪拌機、窒素吹込管、温度計および還流冷却器を付けたガラス製反応器に、フルオレノン50.0g、フェノキシエタノール383g、トルエン200gおよびリンタングステン酸1.2gを仕込み、トルエン還流下生成する水を反応系外に除きながら12間攪拌して反応を行った。得られた反応混合液にトルエン350g、イオン交換水100gおよび29%苛性ソーダ水1.8gを加え80℃で30分攪拌した。この溶液を30分静置した後、水相を分液除去し有機相を回収した。更に、得られた有機相をイオン交換水60gで2回洗浄した。この有機相を減圧濃縮を行いトルエンおよびフェノキシエタノールを留去した。回収されたフェノキシエタノールをガスクロマトグラフィーで分析したところ98.3%であった。得られた濃縮液にトルエン300gを加え、20℃まで冷却し、析出した結晶をろ過、乾燥することにより9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレン92.0gを得た。原料フルオレノンに対する製品収率75.6%であり、純度は97.5%であった。また、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレンを230℃で2時間加熱溶解した後の色相はAPHA140であり、ジオキサン溶媒中400nmでの透過率は98.3%であった。
また、発生した排水は、COD=30000mg/L、BOD=4200mg/L、フェノール分=160mg/Lであり、製造に使用した全トルエン量は850g(製品1重量部に対して9.2重量部)であった。
Claims (3)
- (a)フルオレノンとフェノキシエタノールとを、酸触媒の存在下に、減圧反応させて9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレンを含む反応混合液を得る反応工程と
(b)得られた反応混合液にアルカリを加えた後、反応混合液を加温濃縮して濃縮液を得ると共に、未反応のフェノキシエタノールを分離回収する濃縮工程と、
(c)分離回収されたフェノキシエタノールを再度原料として反応工程に循環するフェノキシエタノール循環工程と、
(d)上記濃縮液に、水及び水と分液可能な有機溶媒とからなる抽剤を加えて9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレンを有機相に分配した後、水相を分離する抽出工程と、
(e)上記有機相を冷却して、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレンの結晶を析出させた後、この結晶を濾過回収する晶析濾過工程と
を含むことを特徴とする9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレンの製造方法。 - 反応工程において、14×103Pa以下の減圧下、90〜150℃の温度範囲で反応させることを特徴とする請求項1に記載の製造方法。
- 酸触媒がヘテロポリ酸である請求項1〜2に記載の製造方法。
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