JP5208592B2 - 樹脂用添加剤及びこれを含むマスターバッチ又は樹脂組成物並びに成形品並びに樹脂特性改善方法 - Google Patents
樹脂用添加剤及びこれを含むマスターバッチ又は樹脂組成物並びに成形品並びに樹脂特性改善方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5208592B2 JP5208592B2 JP2008161573A JP2008161573A JP5208592B2 JP 5208592 B2 JP5208592 B2 JP 5208592B2 JP 2008161573 A JP2008161573 A JP 2008161573A JP 2008161573 A JP2008161573 A JP 2008161573A JP 5208592 B2 JP5208592 B2 JP 5208592B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- additive
- formula
- compound
- compound represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
ポリエステル樹脂の耐熱性改善の目的で、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリグリセリン脂肪酸エステルを用いる方法(例えば、特許文献1参照)、及びポリエステル樹脂の帯電防止剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルを用いる方法(例えば、特許文献2参照)が開示されているが、その効果の持続性の面では十分とはいえない。
即ち、本発明は以下の構成を有する。
1.樹脂に添加されて用いられる樹脂用添加剤において、下記式(1)で表される化合物を含有することを特徴とする樹脂用添加剤。
RO−(A)n−H (1)
(式中、Rは炭素数8〜22のアルキル基、nは平均値が2〜20、Aは−CH2CHOHCH2O−、−CH2CH(CH2OH)O−で示されるいずれかの基を表す。)
2.アニオン系界面活性剤を併せ含有することを特徴とする前記1に記載の樹脂用添加剤。
3.樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル、ポリ乳酸から選ばれる少なくとも1つであることを特徴とする前記1又は2に記載の樹脂用添加剤。
4.式(1)で表される化合物を5〜20質量%含む前記1〜3のいずれかに記載の樹脂用添加剤を含有することを特徴とするマスターバッチ。
5.式(1)で表される化合物を0.1〜20質量%含む前記1〜3のいずれかに記載の樹脂用添加剤を含有することを特徴とする樹脂組成物。
6.前記5に記載の樹脂組成物を成形してなる成形品。
7.下記式(1)で表される化合物を樹脂に含有せしめ、帯電防止性、防曇性及びフィラーの分散性の全てを同時に改善することを特徴とする樹脂特性改善方法。
RO−(A)n−H (1)
(式中、Rは炭素数8〜22のアルキル基、nは平均値が2〜20、Aは−CH 2 CHOHCH 2 O−、−CH 2 CH(CH 2 OH)O−で示されるいずれかの基を表す。)
本発明に係る樹脂用添加剤に含まれる本発明の化合物は式(1)により示される。
RO−(A)n−H (1)
式(1)においてRは炭素数8〜22のアルキル基を示す。アルキル基は直鎖状、または分岐鎖状であっても良いし、飽和アルキル基でも、不飽和アルキル基でも良い。本発明に用いる事のできるアルキル基としてはn−オクチル、n−ノニル、n−デシル、n−ウンデシル、n−ドデシル、n−トリデシル、n−テトラデシル、n−ペンタデシル、n−ヘキサデシル、n−ヘプタデシル、n−オクタデシル、ベヘニル、1−メチルヘプチル、1−ブチルヘキシル、イソステアリル、2−オクテニル、4−テトラデセニル、オレイルなどがある。
そして、nの値が増すと、親水性が増し、nの値が減ると、疎水性が増す。また、アルキル基の炭素数とnの値の和により決定される分子量も重要であり、分子量が小さい場合、初期の表面親水性が良好になるが経時での持続性が悪くなる。また、本発明の化合物が揮発しやすくなるデメリットもある。分子量が大きい場合、初期の表面親水性の発現性が悪くなるが、持続性が向上し、樹脂の物性低下などの影響も小さくなる。アルキル基の炭素数とnの値はこれらの傾向からバランス良く選ぶ必要があるが、アルキル基としては炭素数が8から22の範囲にあることが好ましく、オクチル基やラウリル基、ミリスチル基、ステアリル基が好ましい。アルキル基の炭素数は単一であっても良いし、複数の混合物であっても良い。
nの値はその数平均において2〜20であり、好ましくは4〜10である。
アニオン系界面活性剤としてはアルキル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル、α−スルホ脂肪酸エステル、α−オレフィンスルホン酸、アルキルスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル又はヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸、N−アシルタウリン、N−アシルメチルタウリン、N−アシルグリシン、N−アシルアスパラギン酸、N−アシルザルコシン、N−アシルグルタミン酸、モノアルキルリン酸エステル、アルキルアミドエーテル硫酸エステル、脂肪酸モノグリセライド硫酸エステル、脂肪酸ポリグリセリン硫酸エステル、アルキルイミノジカルボン酸、ジアルキルスルホコハク酸、アルキルグリセリルエーテル硫酸エステル、アルキルポリグリセリルエーテル硫酸エステル、二級アミド型N−アシルアミノ酸塩、酒石酸アルキルアミド、リンゴ酸アルキルアミド、クエン酸アルキルアミド及びこれらの塩などが挙げられる。
カチオン系界面活性剤としては、アルキル四級アンモニウム塩、エーテル基又はエステル基を有するアルキル四級アンモニウム塩、テトラアルキルホスホニウム塩あるいはそれらの塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、有機酸塩などが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、本発明以外のアルキル多価アルコールエーテル、ヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル、高級アルコールエトキシレート、高級アルコールエトキシプロポキシレート、ノニルフェノールエトキシレート、ポリオキシエチレンアルキルアミン、脂肪酸アルカノールアミド、ショ糖脂肪酸エステル、アルキル(ポリ)グリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセロール脂肪酸エステル、ポリグリセロール脂肪酸エステル、これらの脂肪酸エステルのエトキシレート、脂肪酸2,3−ジヒドロキシプロピルアミド、脂肪酸ポリオキシエチレンアミド、アルキルアミンオキシド、アルキルアミドアミンオキシド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、メチルあるいはエチルグリコシド、脂肪酸エステル、脂肪酸、高級アルコール、ポリオキシエチレン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、アシルグルカミドなどが挙げられる。
両性系界面活性剤としては、トリアルキルカルボキシメチルベタイン、スルホベタイン、アミドプロピルベタイン、イミダゾリウムベタイン、カルボキシベタイン、ホスホベタインなどが挙げられる。
本発明に係るマスターバッチの作製については、従来公知の技術を特別の制限なく採用できる。
ラウリルアルコール175g(0.9392mol)とグリシドール200g(2.700mol)に水酸化ナトリウム5.746g(0.144mol)を触媒に用いた。反応はラウリルアルコールと水酸化ナトリウムを反応させ、アルコキシドとした後、トルエン200mlを加えて、反応温度90℃にてグリシドールを約0.8ml/minの速度で滴下した。滴下終了後さらに6時間90℃にて熟成させた。反応は、不活性ガス雰囲気下で行った。反応終了後、触媒は当量のリン酸で中和、中和塩と分離したポリグリセロールを濾別し、トルエンを留去して粗ポリグリセロールモノラウリルエーテル370gを得た。さらに未反応のラウリルアルコールを減圧蒸留で留去し(0.92kPa、150〜180℃、対仕込み14.5%カット)、ポリグリセロールモノラウリルエーテル[化合物(1)]を314g得た。この化合物(1)の水酸基価は589.2mgKOH/ml、水酸基価から求めた平均重合度は4.3であった。
上記で製造した化合物(1)5000gを分子蒸留機(アルバック社製、CEH−300II)を用い、0.4Pa下、100℃、110℃、120℃で3回蒸留した。120℃の蒸留操作でグリセロールモノラウリルエーテル[化合物(2)]を267gを得た。この化合物(2)の水酸基価は431.3、水酸基価から求めた平均重合度は1.0であった。
イソステアリルアルコール250g(0.925mol)とグリシドール200g(2.700mol)に水酸化ナトリウム5.71g(0.143mol)を触媒に用いた。反応はイソステアリルアルコールと水酸化ナトリウムを反応させ、アルコキシドとした後、トルエン200mlを加えて、反応温度90℃にてグリシドールを約0.8ml/minの速度で滴下した。滴下終了後さらに6時間90℃にて熟成させた。反応は、不活性ガス雰囲気下で行った。反応終了後、触媒は当量のリン酸で中和、中和塩と分離したポリグリセロールを濾別し、トルエンを留去して粗ポリグリセロールモノイソステアリルエーテル436gを得た。さらに未反応のイソステアリルアルコールを減圧蒸留で留去し(0.9kPa、160〜200℃、対仕込み13.8%カット)、ポリグリセロールモノイソステアリルエーテル[化合物(3)]を376g得た。この化合物(3)の水酸基価は511.2mgKOH/ml、水酸基価から求めた平均重合度は4.5であった。
ヘキサデシルアルコール250g(1.032mol)とグリシドール200g(2.700mol)に水酸化ナトリウム5.99g(0.150mol)を触媒に用いた。反応はヘキサデシルアルコールと水酸化ナトリウムを反応させ、アルコキシドとした後、トルエン200mlを加えて、反応温度90℃にてグリシドールを約0.8ml/minの速度で滴下した。滴下終了後さらに6時間90℃にて熟成させた。反応は、不活性ガス雰囲気下で行った。反応終了後、触媒は当量のリン酸で中和、中和塩と分離したポリグリセロールを濾別し、トルエンを留去して粗ポリグリセロールモノヘキサデシルエーテル432gを得た。さらに未反応のヘキサデシルアルコールを減圧蒸留で留去し(0.9kPa、160〜200℃、対仕込み15.2%カット)、ポリグリセロールモノヘキサデシルエーテル[化合物(4)]を366g得た。この化合物(4)の水酸基価は499.6mgKOH/ml、水酸基価から求めた平均重合度は3.4であった。
樹脂(2):ポリプロピレン(ノバテックPP BC03C:日本ポリプロ社製)
樹脂(3):ポリ乳酸(レイシアH−100:三井化学社製)
樹脂(4):ポリ塩化ビニル(TH700:大洋塩ビ社製)
樹脂(5):ポリエチレン酢酸ビニル共重合体(NUC3758:日本ユニカー社製)
[試験−1]帯電防止性
試験片は100×100mm、厚さ2mmのものを使用した。室温20℃、湿度65%RHで1週間エージングした試験片を、同条件で極超絶縁計SEM−10型(東亜電波工業社製)により表面固有抵抗を測定した。印加電圧は500Vで1分後の値を読み取った。樹脂の表面固有抵抗は通常1016Ω以上であるが、樹脂用添加剤を加えると109〜1014Ω程度に低下する。抵抗値が低いほど帯電防止性が良くなる。
試験フィルムは100×100mm、厚さ50μmのものを使用した。試験フィルムは成形後、室温20℃、湿度65%RHで1週間エージングして試験に供した。300mlビーカーに200mlの常温の蒸留水を入れ、試験フィルムをかぶせ、密着させた。水を入れフィルムで覆ったビーカーを5℃の冷蔵庫中に入れ、フィルムに付着する水滴を観察した。冷蔵庫に入れて1時間後のフィルムが曇っている場合を×、曇ってなくビーカーの中身がはっきり見える場合を○とした。
試験片は25×20mm、厚さ2mmのものを使用した。東洋精機社製HDT TESTER により、ビカット軟化点(JIS K7206)を測定した。負荷は50N、昇温速度は50℃/hである。
樹脂(1)〜(3)の帯電防止性の比較
表1に示す配合で樹脂、本発明の化合物を混合し、ラボプラストミル(東洋精機社製)にて180℃15min溶融混練し、小型プレス機にて180℃でプレスし2mm厚の板状に成形した。試験片を100×100mmに切り出し、試験−1に供した。結果を表1に示した。
樹脂(4)の帯電防止性の比較
表2に示す配合でヘンシェルミキサーにて120℃5min混合した。続いて、ラボプラストミル(東洋精機社製)にて170℃10min溶融混練し、小型プレス機にて170℃でプレスし2mm厚の板状に成形した。試験片を100×100mmに切り出し、試験−1に供した。結果を表2に示した。
注2:錫系安定剤;日東化成社製 #8831
樹脂(5)の防曇性の比較
樹脂(5)90質量%に対し化合物(1)が10質量%になるように流量を調整し、ストランドダイを備えた小型異方向二軸押出機により190℃にて溶融混練し、ストランドを水冷して切断し、マスターバッチペレットを作製した。作製したマスターバッチペレットを80℃、12時間乾燥させた。続いて、表3に示す配合で混合しインフレーション成形機にて180℃で厚さ50μmのフィルムに成形した。成形したフィルムを試験−2に供した。結果を表3に示す。
アニオン系界面活性剤との併用での帯電防止性の比較
表4に示す配合で混合し、ストランドダイを備えた小型異方向二軸押出機により190℃にて溶融混練し、ストランドを水冷して切断し、ペレットを作成した。作成したペレットを100℃、5時間乾燥させた。続いて、ペレットを射出成形機にて190℃で10×10×2mmの板状に成形し、試験−1に供した。結果を表4に示した。尚、注3に示すアニオン系界面活性剤に限らず、前記〔アニオン系界面活性剤〕の例示化合物の全てについて同様の効果がみられた。
フィラーの分散性の比較
タルク(ハイトロンA、竹原化学社製)100gに対し、表5に示す本発明の化合物100gを加え、ヘンシェルミキサーにて100℃ 10min撹拌し吸着させた。樹脂、本発明の化合物、タルクの比率が表5に記載の濃度になるように本発明の化合物を吸着したタルクと樹脂を混合し、ストランドダイを備えた小型異方向二軸押出機により190℃にて溶融混練し、ストランドを水冷して切断し、ペレットを作成した。作成したペレットを100℃、5時間乾燥させた。続いて、ペレットを射出成形機にて190℃で金型温度105℃、冷却時間60秒にて、厚さ2mmの試験片に成形し、適宜切り出し試験−3に供した。結果を表5に示した。
十分な分散性を持たないことが分かり、一方、本発明の化合物をタルクに吸着させる事により、タルクの分散性が向上し、樹脂組成物の耐熱性が向上していることが分かる。
Claims (7)
- 樹脂に添加されて用いられる樹脂用添加剤において、下記式(1)で表される化合物を含有することを特徴とする樹脂用添加剤。
RO−(A)n−H (1)
(式中、Rは炭素数8〜22のアルキル基、nは平均値が2〜20、Aは−CH2CHOHCH2O−、−CH2CH(CH2OH)O−で示されるいずれかの基を表す。) - アニオン系界面活性剤を併せ含有することを特徴とする請求項1に記載の樹脂用添加剤。
- 樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル、ポリ乳酸から選ばれる少なくとも1つであることを特徴とする請求項1又は2に記載の樹脂用添加剤。
- 式(1)で表される化合物を5〜20質量%含む請求項1〜3のいずれかに記載の樹脂用添加剤を含有することを特徴とするマスターバッチ。
- 式(1)で表される化合物を0.1〜20質量%含む請求項1〜3のいずれかに記載の樹脂用添加剤を含有することを特徴とする樹脂組成物。
- 請求項5に記載の樹脂組成物を成形してなる成形品。
- 下記式(1)で表される化合物を樹脂に含有せしめ、帯電防止性、防曇性及びフィラーの分散性の全てを同時に改善することを特徴とする樹脂特性改善方法。
RO−(A)n−H (1)
(式中、Rは炭素数8〜22のアルキル基、nは平均値が2〜20、Aは−CH 2 CHOHCH 2 O−、−CH 2 CH(CH 2 OH)O−で示されるいずれかの基を表す。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008161573A JP5208592B2 (ja) | 2008-06-20 | 2008-06-20 | 樹脂用添加剤及びこれを含むマスターバッチ又は樹脂組成物並びに成形品並びに樹脂特性改善方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008161573A JP5208592B2 (ja) | 2008-06-20 | 2008-06-20 | 樹脂用添加剤及びこれを含むマスターバッチ又は樹脂組成物並びに成形品並びに樹脂特性改善方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010001384A JP2010001384A (ja) | 2010-01-07 |
JP5208592B2 true JP5208592B2 (ja) | 2013-06-12 |
Family
ID=41583366
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008161573A Expired - Fee Related JP5208592B2 (ja) | 2008-06-20 | 2008-06-20 | 樹脂用添加剤及びこれを含むマスターバッチ又は樹脂組成物並びに成形品並びに樹脂特性改善方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5208592B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MX2019008268A (es) | 2017-01-11 | 2019-09-09 | Bostik Inc | Resinas termosellables extrudibles de copoliester antivaho. |
JP7487467B2 (ja) | 2019-12-02 | 2024-05-21 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | プロピレン系樹脂のマスターバッチ |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4824016B1 (ja) * | 1969-06-23 | 1973-07-18 | ||
JPS564638A (en) * | 1979-06-26 | 1981-01-19 | Lion Corp | Antistatic resin composition |
JPH0735458B2 (ja) * | 1988-02-01 | 1995-04-19 | 花王株式会社 | アクリル系樹脂組成物 |
JP3140567B2 (ja) * | 1992-07-28 | 2001-03-05 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリオキシメチレン組成物 |
-
2008
- 2008-06-20 JP JP2008161573A patent/JP5208592B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2010001384A (ja) | 2010-01-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1997698A (zh) | 用不含卤素的添加剂阻燃的聚酯组合物 | |
EP1388562B1 (en) | Biodegradable polyester resin composition and films, sheets and other molded articles thereof | |
TW201702301A (zh) | 樹脂添加劑組成物及防靜電性熱可塑性樹脂組成物 | |
TW201829753A (zh) | 難燃劑組合物及難燃性合成樹脂組合物 | |
EP4095189A1 (en) | Flame retardant agent composition, flame-retardant resin composition, and molded body | |
JP5208592B2 (ja) | 樹脂用添加剤及びこれを含むマスターバッチ又は樹脂組成物並びに成形品並びに樹脂特性改善方法 | |
EP3680310A1 (en) | Composition, and flame-retardant resin composition | |
JP2017114927A (ja) | 帯電防止性樹脂組成物 | |
TW201819603A (zh) | 難燃劑組合物及難燃性合成樹脂組合物 | |
US9290590B2 (en) | Polymeric anti-static agent | |
EP3808821A1 (en) | Polyphosphate amine salt composition, flame retardant polyphosphate amine salt composition, flame retardant synthetic resin composition containing same, and molded body thereof | |
JP2016060909A (ja) | 熱可塑性樹脂用防曇剤およびそれを含有する熱可塑性樹脂組成物 | |
JP2003183488A (ja) | ポリ乳酸系樹脂組成物 | |
EP3514204B1 (en) | Resin composition and use of same | |
JP4562872B2 (ja) | 制電性ポリエステルエラストマー樹脂組成物 | |
JP4634017B2 (ja) | 生分解性ポリエステル系樹脂組成物 | |
JP5889671B2 (ja) | エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂組成物 | |
US9670357B2 (en) | Antimony-free flame retardant polyester composition | |
JP6893832B2 (ja) | 熱可塑性樹脂用帯電防止剤及びその利用 | |
JP6704704B2 (ja) | 熱可塑性樹脂用帯電防止剤およびそれを含有する熱可塑性樹脂組成物 | |
JP4684395B2 (ja) | 制電性ポリウレタン樹脂組成物 | |
EP3608360A1 (en) | N-alkoxy amine based stabilizer combinations | |
JP5351908B2 (ja) | 制電性ポリウレタン樹脂組成物 | |
JP4926839B2 (ja) | ポリオレフィン樹脂組成物 | |
JP2010001413A (ja) | ポリ乳酸樹脂組成物及びそれを成形してなる成形体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110408 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120621 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120717 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120918 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130219 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130220 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160301 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5208592 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313532 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |