JP5192110B2 - フロリジン−リッチなフェノール性画分および化粧剤、食餌療法剤またはニュートラシューティカル剤としてのその使用 - Google Patents
フロリジン−リッチなフェノール性画分および化粧剤、食餌療法剤またはニュートラシューティカル剤としてのその使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5192110B2 JP5192110B2 JP2002084030A JP2002084030A JP5192110B2 JP 5192110 B2 JP5192110 B2 JP 5192110B2 JP 2002084030 A JP2002084030 A JP 2002084030A JP 2002084030 A JP2002084030 A JP 2002084030A JP 5192110 B2 JP5192110 B2 JP 5192110B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fraction
- weight
- phlorizin
- acid
- extract
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
- C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
- C07D311/60—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with aryl radicals attached in position 2
- C07D311/62—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with aryl radicals attached in position 2 with oxygen atoms directly attached in position 3, e.g. anthocyanidins
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
- A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
- A23L33/105—Plant extracts, their artificial duplicates or their derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K36/00—Medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicines
- A61K36/18—Magnoliophyta (angiosperms)
- A61K36/185—Magnoliopsida (dicotyledons)
- A61K36/73—Rosaceae (Rose family), e.g. strawberry, chokeberry, blackberry, pear or firethorn
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/96—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution
- A61K8/97—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing materials, or derivatives thereof of undetermined constitution from algae, fungi, lichens or plants; from derivatives thereof
- A61K8/9783—Angiosperms [Magnoliophyta]
- A61K8/9789—Magnoliopsida [dicotyledons]
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P3/00—Drugs for disorders of the metabolism
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P3/00—Drugs for disorders of the metabolism
- A61P3/08—Drugs for disorders of the metabolism for glucose homeostasis
- A61P3/10—Drugs for disorders of the metabolism for glucose homeostasis for hyperglycaemia, e.g. antidiabetics
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P35/00—Antineoplastic agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P37/00—Drugs for immunological or allergic disorders
- A61P37/08—Antiallergic agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P39/00—General protective or antinoxious agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P39/00—General protective or antinoxious agents
- A61P39/06—Free radical scavengers or antioxidants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/52—Stabilizers
- A61K2800/522—Antioxidants; Radical scavengers
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Natural Medicines & Medicinal Plants (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Botany (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mycology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Diabetes (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Hematology (AREA)
- Medical Informatics (AREA)
- Birds (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Obesity (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Alternative & Traditional Medicine (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Pulmonology (AREA)
- Immunology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Endocrinology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、果物からのフェノール画分およびこの画分を得る方法に関する。このエクストラクトは抗オキシダント化合物、フロリジンに富み、化粧、食餌療法またはニュートラシューティカル調製物として使用し得る。
【0002】
【従来の技術】
ポリフェノール性化合物は植物界に比較的広範にかつ多量に存在することが知られている。特に、バラ科(Rosacea)植物においては、リンゴのポリフェノールの分析により少なくとも37のフェノール性化合物が同定されており、そのうち最も豊富に存在するものはクロロゲン酸、プロシアニジンB1およびB2、エピカテキン、フロレチン、フロリジンおよびp−クマル酸である。これらの化合物の幾つかのものは、抗オキシダント、抗突然変異、抗アレルギー、抗癌および抗糖尿病特性などのごとき生理学的特性を有する。
【0003】
多くの他のポリフェノール−リッチな製品が市販されており、最も一般的なものは緑茶、ブドウ種子およびマツ樹皮から抽出されるものである(米国特許第4698360号、EP A348781号、EP A283349号、FR A1427100号、FR A2092743号、FR A2643073号およびFR A2372823号)。特許EP A0657169号は、バラ科植物の未熟果実からのポリフェノール画分の抽出をすでに開示している(3ないし10g計量)。かく定義されるポリフェノール性画分は、多量のヒドロキシケイ皮酸族(クロロゲン酸、コーヒー酸、およびp−クマル酸)の誘導体およびフラボノール族(カテキン、エピカテキンおよびプロシアニジン)からの分子の誘導体を含むことによって特徴付けられる。未熟果実の果汁から得たエクストラクトの高速液体クロマトグラフィーによる分析は、フロリジンは総フェノール性化合物の7重量%未満を表し、9%未満のジヒドロカルコン(フロリジンおよびフロレチン)を表すことを示している。
【0004】
フェノール性化合物の中では、フロレチンおよびそのグリコシル化誘導体、フロリジンがリンゴおよびバラ科植物の他の果実の典型的なものである。特に、フロリジンは種子中に多量に見出されるが、リンゴ果汁および果皮中にも存在する。フロリジンは抗オキシダント活性を有し、エストロゲンに類似する心血管保護を許容する。さらに、フロリジンはチロシナーゼを含む酵素のカスケードを活性化することによってメラニン形成に作用することができ、したがって、紫外線に対する高い保護を許容する。フロリジンは、グルコース、ガラクトースなどのごとき代謝物のナトリウム依存性血液輸送を競合的に阻害することによって、抗糖尿病作用も有する。フロリジンは、プロテインキナーゼCの活性をブロックすることによって腫瘍細胞の増殖を阻害することにも関与する。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、リンゴ(ホモジネートまたは果汁)中には、他のポリフェノールに対してジヒドロカルコン(フロレチンおよびフロリジン)は少量しか存在しない。クロロゲン酸およびプロシアニジンは、ジュース用リンゴであるか生食用リンゴであるかにかかわらず、リンゴ中の主要ポリフェノールであり、フロリジンおよびフロレチンが成熟ジュース用リンゴの総ポリフェノールの5重量%を超えて表されることはない(15の異なる品種の分析)(図1および2)。
【0006】
公知のポリフェノール性エクストラクトにおいては、種々の出発物質中に存在する比率と比較して種々のフェノール性分子間の比率が保存されているが、抽出の間に消失するかまたは分解するポリマー性プロシアニジンに関しては例外である。
【0007】
したがって、ヒドロキシケイ皮酸(コーヒー酸、クロロゲン酸およびクマル酸)およびフラボノール(カテキン、エピカテキンおよびプロシアニジン)には富むが、ジヒドロカルコン(フロリジンおよびフロレチン)に乏しいポリフェノール性エクストラクトが慣用的に得られている(図3を参照されたい)。
【0008】
【表1】
【0009】
ε=定量不可能な量
*=3回収集した15品種のジュース用リンゴおよび3品種の生食用リンゴに対する測定から収集した値
【0010】
Karadeniz F & Ekski A. Phenolic compounds in apple juice from different varieties. Report-Scientific Technical Com. Int. Fed. Fruit Juice Producers, (1996), 24, pp. 265-275.
Sanoner P., Guyot S., Marnet N. and Drilleau J. F. Polyphenolic profiles of French cider apples varieties. In "Polyphenols, wines and health", synposium, Bordeaux (14-16 April, 1999).
Sasoner P., Guyot S., Marnet N. Molle D. and Drilleau J. F. Polyphenol profiles of French cider apples varieties. J. Agric. Food Chem. (1999), 47, pp. 4847-4853.
【0011】
リンゴには、たとえ存在するとしても非常に少量のコーヒー酸しか天然に存在しない。おそらく、実際は、コーヒー酸はクロロゲン酸の分解産物である(Fiedler, 1954, Arzneimittel-Forsch, 4, 41)。
【0012】
【課題を解決するための手段】
本出願人は、本発明の主題をなす新規なフェノール性画分を開発した。
すなわち、本発明は、その第1の態様として、総ポリフェノールに対して少なくとも10重量%のフロリジンを含む少なくとも20%のポリフェノールを含むことによって特徴付けられるバラ科の果実から得た画分を提供する。
また、本発明は、その第2の態様として、総ポリフェノールに対して10ないし70重量%のフロリジンを含むことによって特徴付けられる第1の態様の画分を提供する。
また、本発明は、その第3の態様として、クロロゲン酸を含有することによって特徴付けられる第1または第2の態様の画分を提供する。
また、本発明は、その第4の態様として、クロロゲン酸の重量に対するフロリジンの重量比が1以上である第1ないし第3いずれか1の態様の画分を提供する。
また、本発明は、その第5の態様として、エピカテキンを含有することによって特徴付けられる第1ないし第4いずれか1の態様の画分を提供する。
また、本発明は、その第6の態様として、プロシアニジンB2を含有することによって特徴付けられる第1ないし第5いずれか1の態様の画分を提供する。
また、本発明は、その第7の態様として、エピカテキンの重量に対するフロリジンの重量比が9よりも大きいことを特徴とする第1ないし第6いずれか1の態様の画分を提供する。
また、本発明は、その第8の態様として、クエルシトシンを含有することによって特徴付けられる第1ないし第7いずれか1の態様の画分を提供する。
また、本発明は、その第9の態様として、p−クマル酸を含有することによって特徴付けられる第1ないし8いずれか1の態様の画分を提供する。
また、本発明は、その第10の態様として、コーヒー酸の重量に対するフロリジンの重量比が4よりも大きくなるような量のコーヒー酸を含有することによって特徴付けられる第1ないし第9いずれか1の態様の画分を提供する。
また、本発明は、その第11の態様として、コーヒー酸の重量比が総ポリフェノールの1%未満を表すことによって特徴付けられる第10の態様の画分を提供する。
また、本発明は、その第12の態様として、フロレチンを含有することによって特徴付けられる第3ないし第11いずれか1の態様の画分を提供する。
また、本発明は、その第13の態様として、ジヒドロカルコン(フロリジンおよびフロレチン)がヒドロキシケイ皮酸(コーヒー酸、クロロゲン酸およびp−クマル酸)に対して40重量%よりも大きい比率で存在することによって特徴付けられる第3ないし第11いずれか1の態様の画分を提供する。
また、本発明は、その第14の態様として、少なくとも10%のフロリジン、クロロゲン酸、エピカテキン、プロシアニジンB2、クエルシトリン、p−クマル酸およびコーヒー酸を含む少なくとも20重量%の総ポリフェノールを含有することによって特徴付けられる第1ないし第13いずれか1の態様の組成物を提供する。
また、本発明は、その第15の態様として、50重量%を超える総ポリフェノールを含有することによって特徴付けられる第1ないし第14いずれか1の態様の画分を提供する。
また、本発明は、その第16の態様として、粉末化形態であることによって特徴付けられる第1ないし第15いずれか1の態様の画分を提供する。
また、本発明は、その第17の態様として、粉末1g当りに少なくとも10%のフロリジンを含有することによって特徴付けられる第16の態様の画分を提供する。
また、本発明は、その第18の態様として、粉末1g当りに10ないし70%のフロリジンを含有することによって特徴付けられる第16の態様の画分。
また、本発明は、その第19の態様として、粉砕したリンゴで出発し、1またはそれを超える固/液抽出を行い、ついでその固形エクストラクトを乾燥させ、その後、さらに有機溶媒での抽出を行ってポリフェノール性画分を得ることを特徴とする第1ないし第18いずれか1の態様の画分を調製する方法を提供する。
また、本発明は、その第20の態様として、粉砕したリンゴで出発し、1またはそれを超える固/液抽出を行い、ついでその固形エクストラクトを酵素的に液化して液体エクストラクトを得、ついでそれをクロマトグラフィーによって処理してポリフェノール画分を得ることによって特徴付けられる第1ないし第18いずれか1の態様の画分を調製する方法を提供する。
また、本発明は、その第21の態様として、固形エクストラクトに対してからろうを除去する(dewaxing)工程を行うことによって特徴付けられる第19または20の態様の画分を調製する方法を提供する。
また、本発明は、その第22の態様として、最終乾燥を行うことによって特徴付けられる第19ないし21いずれか1の態様の画分を調製する方法を提供する。
また、本発明は、その第23の態様として、成熟リンゴの抽出を行うことによって特徴付けられる第19ないし第22いずれか1の態様の画分を調製する方法を提供する。
また、本発明は、その第24の態様として、マルス・シルベストリス・ミル(Malus sylvestris Mill)リンゴの抽出を行うことによって特徴付けられる第19ないし23いずれか1の態様の方法を提供する。
また、本発明は、その第25の態様として、第19ないし第24いずれか1の態様の方法によって得ることができることによって特徴付けられる第1ないし第18いずれか1の態様の画分を提供する。
また、本発明は、その第26の態様として、第1ないし第18および第25いずれか1の態様の組成物を含む食餌療法またはニュートラシューティカル組成物を提供する。
また、本発明は、その第27の態様として、紫外線に対する保護剤としての、第1ないし第18および第25いずれか1の態様の画分の使用を提供する。
また、本発明は、その第28の態様として、抗オキシダントとしての、第1ないし第18および第25いずれか1の態様の画分の使用を提供する。
さらに、本発明は、その第1ないし第18および第25いずれか1の態様の画分を含有することによって特徴付けられる化粧組成物を提供する。
他の目的に関しては、下記の発明の詳細な説明および実施例から明らかになるであろう。
【0013】
【発明の実施の形態】
本発明によるポリフェノール性画分は、少なくとも20重量%、好ましくは50重量%のポリフェノールを含み、そのうちの少なくとも10重量%、好ましくは10〜70重量%はフロリジンからなる。このエクストラクトは、クロロゲン酸、エピカテキン、プロシアニジンB2、クエルシトリン(quercitrin)p−クマル酸およびフロレチンをもその組成物中に含み得る。
特に好ましいこのポリフェノール性画分である1の組成物は:重量%で
−20重量%、好ましくは50重量%を超える総ポリフェノール
−フロリジンとして少なくとも30重量%、好ましくは30〜40重量%のポリフェノール
−クロロゲン酸として11重量%以下、好ましくは2〜11重量%のポリフェノール
−エピカテキンとして4重量%以下のポリフェノール
−プロシアニジンB2として2重量%以下のポリフェノール
クエルシトリンとして1.5重量%以下のポリフェノール
−p−クマル酸として0.4重量%以下のポリフェノール、および
−コーヒー酸として0.2重量%未満のポリフェノール
を含む。
【0014】
本発明のもう1の主題は、コーヒー酸が、存在するフロリジンの20重量%未満の重量比率で存在するものである。好ましくは、コーヒー酸はエクストラクト中の総ポリフェノールの1重量%未満を表す。フロリジンの比率はカテキンのものよりも重量で9倍大きい。存在するフロリジンの量はクロロゲン酸のものと少なくとも等しい重量である。
【0015】
本発明のもう1の主題は、それがフロレチンを含有することによって特徴付けられる。酸加水分解を制御することにより、実質的に全てのフロリジンをより水溶性が低いフロレチンに変換し得る。
【0016】
もう1の主題は、ジヒドロカルコンがヒドロキシケイ皮酸に対して40重量%以上の比率で存在することによって特徴付けられる。
成熟リンゴからジヒドロカルコン−リッチなポリフェノール性画分を選択的に抽出する抽出方法は、以下の工程を含むことによって特徴付けられる:
・破砕したリンゴを、添加した水の存在または不存在下で、1またはそれを超える固/液抽出に付す。
・ついで、得られた湿固形エクストラクトを乾燥するかまたは酵素的に液化して、液体エクストラクトを得る。
・乾燥固形エクストラクトを、純粋または水との混合液としての極性有機溶媒、好ましくはC1−C4脂肪族アルコールを用いる10分間ないし2時間にわたるさらなる抽出に付して、有機エクストラクトを得る。
・この有機エクストラクトを、好ましくは減圧下にて、60℃以下の温度にて蒸発乾固させる。
・ついで、この残渣を水に採り、その後それを、数回、好ましくは4回、水−非混和性溶媒、好ましくは酢酸エチル、酢酸メチルまたは酢酸プロピルを用いて奪う。
・得られた有機溶液を一緒に混合し、60℃未満、好ましくは50℃未満の温度にて蒸発乾固させて本発明の主題であるポリフェノール性画分を得る。
・もう1の経路を介して、湿潤固形エクストラクトを酵素混合物の存在下、30ないし50℃、好ましくは40ないし45℃の温度にて1ないし4時間、水と混合して液体エクストラクトを得る。
・この液体抽出物を遠心または濾過、ついで限外濾過によって清澄化する。
・そのエクストラクトを、スチレン−ジビニルベンゼン型の吸着樹脂を充填したクロマトグラフィー・カラムに負荷する。その樹脂を酸性化した水で洗浄して不純物および残渣糖を除去する。ついで、ポリフェノールを、40ないし70重量%、好ましくは50ないし60重量%のエタノールを含有するアルコール水溶液で溶出する。メタノールおよびブタノールのごとき他のC1−C4脂肪族アルコールも用い得る。
・必要なら、当該方法の間にからろうを除去する工程を導入する。
・抽出によって得た生成物を最後に水に採り、ついで好ましくは噴霧乾燥または凍結乾燥によって乾燥させて、少なくとも20重量%のポリフェノール、好ましくは50重量%を超えるポリフェノールを含有するベージュ色の粉末を得る。このポリフェノールの10重量%、好ましくはポリフェノールの10ないし70%はジヒドロカルコン、好ましくはフロリジンである。
【0017】
画分は、上記の方法によって、好ましくはバラ科植物の成熟リンゴ、詳細にはマルス・シルベストリス・ミル(Malus sylvestris Mill)から得る。
前述の特徴を有し、前記の方法に従って得た食用リンゴのこのエクストラクトは、食餌療法またはニュートラシューティカル補助剤として使用し得る。
本発明によるジヒドロキシカルコン−リッチなフェノール性画分は、紫外線に対する保護用の剤としての特性を有する。
本発明によるジヒドロカルコン−リッチなフェノール性画分は抗オキシダント特性を有する。
本発明の主題は、とりわけ前記のジヒドロキシカルコン−リッチなポリフェノール性画分を含む化粧組成物でもある。
本発明による組成物は、摂食するかまたは皮膚に適用し得る。投与の様式に従って、本発明による組成物は化粧品において通常用いられるいずれの形態でも存在し得る。
本発明による組成物は、とりわけ、ゲルカプセル剤、ミルク、ローション、クリーム、ゲルまたは飲料の形態で存在し得る。
【0018】
本発明のニュートラシューティカル、食餌療法または化粧組成物は、それらが意図する適用に従って慣用的に処方される。
以下の実施例は本発明を説明するものであって、如何なる場合においてもそれを限定するものではない。
【0019】
【実施例】
実施例1:リンゴのポリフェノール性画分を抽出するためのプロトコールNo.1
種マルス・シルベストリス・ミルのリンゴを以下の抽出処理に付した;
リンゴを粉砕し、そのホモジネートを約20重量%の水の存在下で攪拌する。
・第2の工程からのいまだ湿潤形態である固形エクストラクトを乾燥させ、ついで90/10の重量比率のメタノール/水混合液中で2時間処理する。
・その有機エクストラクトを減圧下、約50℃の温度にて蒸発乾固する。
・その蒸発残渣を水に採り、ついで得られた水溶液を酢酸エチル、水−非混和性溶媒で4回奪う。
・得られた有機溶液を一緒に混合し、約45℃の温度にて蒸発させて乾燥エクストラクトを得る。
・乾燥エクストラクトを最後に採集乾燥用の水に採り、好ましくは噴霧乾燥または凍結乾燥によって微細なベージュ色の部分水溶性の粉末を得る。
【0020】
その純粋標準に対する各分子の濃度の高速液体クロマトグラフィーによって得たこのエクストラクトのポリフェノール性組成は以下のとおりである(図4)。
かくして、各エクストラクトにおいて、以下の濃度が測定された:
【0021】
【表2】
【0022】
この抽出方法によって得たフェノール性画分は特にフロリジンに富むことが判明した。それは、ヒドロキシ桂皮酸族の酸、より詳細にはクロロゲン酸に乏しいという特徴を有する。それは、フラボノール族の酸(カテキン、エピカテキン、プロシアニジンB1、B2ほか)にも乏しく、それはリンゴについて記載したものとは全体的に異なる元のフェノール性プロフィールに通じ、成熟リンゴを用いて標準的方法によって得たフェノール性プロフィールとは全体的に異なる。
【0023】
得られた粉末は、標準としてクロロゲン酸を用いて、フォリン−シオカルト比色定量分析法によって、総ポリフェノールの55重量%の力価を有する。この方法は、フォリン−シオカルト試薬を用いる(リファレンス9001、Merck)。簡単には、この試薬はリンタングステン酸およびリンモリブデン酸の混合物よりなり、これはフェノールの酸化の間にタングステンおよびモリブデンの青色酸化物の混合物に還元される。発色は存在するフェノール性化合物の含量に比例する。
【0024】
クロマトグラフィー法および高速液体クロマトグラフィーによって得たプロフィールを統合すると、値をフロリジン等価またはクロロゲン酸等価として表すかに依存して、各々、総ポリフェノールの49重量%ないし67重量%の力価を有する。
【0025】
実施例2:リンゴのポリフェノール性画分を抽出するためのプロトコールNo.2
種マルス・シルベストリス・ミルのリンゴを以下の抽出処理に付した:
・リンゴを破砕し、そのホモジネートを約20%の水の存在下で攪拌する。
・そのホモジネートを一連の固/液抽出に付して、糖リッチな液体画分を除去する。
・その湿固形エクストラクトを、ペクチン溶解、ヘミセルロース溶解およびセルロース溶解活性に富む酵素混合物の存在下、約45℃の温度にて約2時間、水と混合して液体エクストラクトを得る。
・その液体エクストラクトを遠心または濾過、ついで限外濾過によって清澄化する。
・ついで、その清澄液体エクストラクトを、スチレン−ジビニルベンゼン型の吸着樹脂を充填したクロマトグラフィーカラムに負荷する。
・その樹脂を酸性化した水で洗浄して、不純物および残渣糖を除去する。
・ついで、60重量%のエタノールを含有するアルコール水溶液でポリフェノールを溶出する。
・得られたポリフェノール性溶液を濃縮し、ついで噴霧乾燥または凍結乾燥によって乾燥させて微細なベージュ色粉末を得る。
【0026】
その純粋標準に対する各分子の濃度の高速液体クロマトグラフィー測定によって得たこのエクストラクトのポリフェノール組成は以下のとおりである(図5):
【0027】
【表3】
【0028】
得られた粉末は、標準としてクロロゲン酸を用いるフォリン−シオカルト比色定量分析法によって、総ポリフェノールの50重量%の力価を有する。
この抽出方法によって得たフェノール性画分は特にフロリジンに富むことが判明した。実施例1のエクストラクトと同様、この画分は、ヒドロキシ桂皮酸族の酸、より詳細にはクロロゲン酸に乏しいという特徴を有する。それは、フラボノール(カテキン、エピカテキン、プロシアニジンB1、B2ほか)にも乏しい特徴も有し、それはリンゴについて記載したものとは全体的に異なる元のフェノール性プロフィールに通じ、成熟リンゴを用いて標準的方法によって得たフェノール性プロフィールとは全体的に異なる。
【0029】
実施例1に対して、少量のコーヒー酸が存在し、これは存在するフロリジンの量の4重量%のみを表す。
高速液体クロマトグラフィーによって得たプロフィールを統合すると、値をフロリジン等価またはクロロゲン酸等価として表すかに依存して、各々、総ポリフェノールの29重量%ないし40重量%の力価を有する。
【0030】
実施例3:リンゴのポリフェノール性画分を抽出するためのプロトコールNo.3
本発明によるフロリジン−リッチなポリフェノール性エクストラクトは、最終乾燥工程の前に修飾し得る。この方法は、鉱酸(約pH3まで希釈した)存在下のフロリジン(フロレチン 2'−β−グルコシド)のフロレチンへの制御された酸加水分解からなる。乾燥後に得られた粉末は、水溶性に乏しい(非常に低溶解性のフロレチン)が、有利な抗オキシダント活性を有する。
【0031】
実施例4:本発明によるフロリジン−リッチなポリフェノール画分の抗オキシダント(またはフリーラジカル・スキャベンジング)活性
ポリフェノール性エクストラクトのフリーラジカル・スキャベンジング活性の測定は、わずかに修飾したBrand−Williamsら(1995)およびLuおよびFoo(2000)によって記載されたDPPH(1,1−ジフェニル−2−ピクリルヒドラジル)方法(Brand−Williams W., Cuvelier, M. E. and Berset C.(1995)Use of a free radical method to evaluate antioxidant activity. Lebensmittel-Wissenschaft und Technologie, 28, pp. 25-30. Lu Y. and Foo L. Y.(2000)Antioxidant and radical scavenging activities of polyphenols from apple pomace. Food Chemistry, 68, pp. 81-85.)。
【0032】
原理は、操作条件下で安定である発色ラジカルであって、標準化した条件下で、抗オキシダント・エクストラクトの存在下のインキュベートの間にその濃度が低下する、DPPH°の残存量を測定するものである。詳細には、抗オキシダント活性を有するエクストラクトはDPPH°ラジカルをDPPH2に還元する。抗酸化活性は、参考分子、トロロックス(水溶性ビタミンEアナログ)の活性に対して表す。
【0033】
6mgのDPPH°を75体積%でメタノール水溶液100mlに注意深く溶解する。平行して、分析すべき試料の正確な量および18mgのトロロックスを75%のメタノール性溶液25mlに溶解する。2mlのDPPH°溶液を測定すべき25μlの溶液と、リークタイト・フラスコ中、37±0.5℃の温度にて6時間インキュベートする。溶液の発色強度の低下は、t=0分、t=5分およびt=6時間に、515nmの波長で測定する。活性は、6時間インキュベートした後のナノモルのトロロックス等価/生成物kgとして表す。
【0034】
DPPH法を用いて、以下のの生成物の抗酸化活性を測定した:
・血漿
・赤ワイン
・5%の総ポリフェノールを含有する濃縮赤ワインエクストラクト
・55%の総ポリフェノールを含有する赤ワイン粉末
・リンゴ果汁
・40%の総ポリフェノール(OD280nm)を含有するニワトコの実エクストラクト
・30%の総ポリフェノール(OD280nm)を含有するブルーベリーのエクストラクト
・50%の本発明の製法による総ポリフェノールを含有するフロリジン−リッチなポリフェノール性エクストラクト
・90%の本発明の製法による総ポリフェノールを含有するフロリジン−リッチなポリフェノール性エクストラクト
・90%の本発明の製法による総ポリフェノールを含有するフロレチン−リッチなポリフェノール性エクストラクト
【0035】
【表4】
【0036】
上記結果から、本発明の方法によりマルス・シルベストリス・ミル・リンゴから抽出したフェノール性エクストラクトは、参照として試験した、抗オキシダント活性について知られている生成物のフリーラジカル・スキャベンジングまたは抗オキシダント活性よりも遥かに優れた活性を有する。
【0037】
実施例5:粉末化したポリフェノール性画分のフリーラジカル−スキャベンジング作用
物質の遺伝毒性は、ゲノムDNAまたはプラスミドDNAに損傷を作成するその能力として定義される。遺伝毒性因子は、外因性のもの(紫外線、電離放射線、化学物質ほか)または内因性のもの(細胞代謝によって生成されるフリーラジカルほか)のものとし得る。
【0038】
本発明の方法により得たフロリジン−リッチなポリフェノール性画分のフリーラジカル−スキャベンジング作用は、“3D”試験(Damaged DNA Detection, Analytical Biochemistry, (1995), pp.37-42)によってイン・ビトロ(in vitro)で測定する。
【0039】
原理はDNA損傷の修復に基づく、損傷したDNAをフリーOH°ラジカルに関する試験分子の保護的効力のマーカーとして用い:そのDNAに認められる損傷の減少はフリーラジカルの捕捉と相関する。再生工程の間に標識(ビオチン標識したヌクレオチド)をDNAに取込ませ、ついでこの取込み(修復した損傷の数の定量的指標)を化学ルミネセンスによって明らかにする。
【0040】
プラスミドDNAで行うこの試験により、損傷−突然変異−癌化工程の初期段階で遺伝毒性因子を検出することができる。したがって、抗オキシダントまたはフリーラジカル−スキャベンジング特性を有する、したがって反応性酸化種(ROS)によって引き起こされる酸化的損傷からヒト細胞を保護し得る、分子または混合物を検出し得る。
【0041】
プロトコールは以下のとおりである:
−標的DNAを感作(sensitized)ウェルに吸着させ、ついで試験すべきポリフェノール性エクストラクト(2%のエタノール溶液またはDMSOに溶解)の存在下もしくは不存在下で、またはカテキン(対照)の存在下で遺伝毒性因子とインキュベートする。この試験においては、過酸化水素の溶血性切断によって生成したOH°ラジカルをDNA損傷遺伝毒性因子として用いる。過酸化水素をウェルに添加し、ついでそれをUVB光(700J/m2)で照射する。さらに、紫外線C線で予め損傷させたプラスミドDNAからなるポジティブ修復対照を加える。
【0042】
−超純粋ついで超純粋中の20%のジオキサン溶液で、30℃にて5分間ゆっくりと攪拌しつつ洗浄する工程により、修復シグナルを妨害し得るタンパク質のごとき巨大分子の存在に起因する、試料および試験の間の非特異的な相互作用を除去することができるようになる。
【0043】
−修復工程は、精製した細胞エクストラクト(種々のDNA損傷修復経路の活性酵素を含有する)およびビオチン−結合修飾ヌクレオチド(dUTP)の存在下で行う。損傷の修復には、損傷の切除のフェーズにつづくDNAフラグメントまたは切除した塩基の再合成のフェーズが含まれる。したがって、修復合成工程の間に、修飾ヌクレオチドがDNAに取込まれる。
−ヌクレオチドによって運搬されるビオチンに結合することによってヌクレオチドがDNAに結合する部位を認識する工程(アビジン分子はペルオキシダーゼ分子に結合している)。
【0044】
−化学ルミネセンス・ペルオキシダーゼ基質を添加することにより反応を明らかにする工程。ルミノメーターで観察され、判読した光シグナルは、修復された損傷の量に比例する。用量効果は6キロベース当り1ないし15の損傷の限界で認められ、これは大部分の損傷の場合である。
【0045】
ROSの存在下で認められた保護のパーセントは、OH°種による損傷作用の相対的低下として算出する、すなわち:
RLUオキシダント−RLU(オキシダント+試料)/RLUオキシダント
式中、RLU=相対光単位(光の量の任意単位)
【0046】
保護の比パーセントは、UVCで予め損傷した試料に対して測定した非特異的阻害のパーセントによって補正する。それは、添加したエクストラクトのみに起因するフリーラジカル−スキャベンジング活性の指標である。
IC50は、遺伝毒性因子OH°に対する50%の保護活性を与える試験生成物のmg/mlでの濃度である。値が低ければ低いほど、試験生成物の抗オキシダント活性はより大きい。
【0047】
【表5】
【0048】
3の試料がOH°ラジカルによるDNAに対する損傷の形成に関して保護効果を有する。したがって、それらは、エピカテキンのフリーラジカル−スキャベンジング活性よりも高く、かつカテキンのものよりも遥かに高い、優れたフリーラジカル−スキャベンジング活性を有し、2の参照分子はそれ自体、それらの良好なフリーラジカル−スキャベンジング能が認識された。用量−応答効果は目視可能である。
【0049】
50%の保護効果を与える濃度は低く;同レベルの保護に、カテキンのものよりも5倍低い50%のポリフェノールエクストラクトが必要であり、約50倍低い90%のフロリジン−リッチなポリフェノールを含有するエクストラクトが必要である。本発明に記載する低濃度のポリフェノール性エクストラクトで、フリーラジカルの損傷作用における顕著な低下を生じるのに十分である。したがって、本発明によるポリフェノール画分は、OH°ラジカルの遺伝毒性作用に対してDNAをイン・ビトロ(in vitro)で保護する強力なフリーラジカル−スキャベンジング因子である。
【0050】
実施例6:粉末ポリフェノール性画分の抗オキシダント作用
本発明の方法により得たフロリジン−リッチなポリフェノール性画分の抗オキシダント作用は、先に記載した“3D”試験原理に従ってプラスミドDNAで測定する。方法は同一であり、唯一異なる点は、この試験においてはDNAを損傷する遺伝毒性因子がメチレンブルーを照射することによって生成した一重項酸素1O2であることである。
【0051】
原理はDNA損傷を修復することに基づき、損傷したDNAを一重項酸素1O2に関する種々の分子の保護効力のマーカーとして用いる。
したがって、照射し、超純粋中で4ng/mlまで希釈したメチレンブルーをウェルに導入し、ついでこれを白色光(2×75W)で20分間照射する。用いた参照分子はシリマリンまたはシリビニン(Sigma)であり、これは酸素に関するその解毒活性についてよく知られているシリブム・マリアナム(Silybum marianum)から抽出し精製した抗肝細胞毒性フラボノ−リグナンの混合物である。
結果は以下のとおりである:
【0052】
【表6】
【0053】
本発明により得たエクストラクトは、リンゴ果汁濃縮物(それ自体で相当な活性を有する)よりも約100倍高い抗オキシダント活性を有する。
その活性は、本発明の方法による50重量%の総ポリフェノールを含有するフロリジン−リッチなフェノール性エクストラクトに対するシリマリンの活性に匹敵し、本発明の方法による90重量%の総ポリフェノールを含有するフロリジン−リッチなフェノール性エクストラクトに対するシリマリンの活性よりも10倍高い。
【0054】
したがって、本発明によるポリフェノール性画分は、細胞代謝によって形成された反応性酸化種の作用に付される身体を保護することに重要な役割を果たす強力なフリーラジカル・スキャベンジャーである。
【0055】
実施例8:粉末化ポリフェノール性画分の光−遺伝保護作用
本発明によるフロリジン−リッチなポリフェノール性画分の抗−紫外線保護役割は、先に記載したイン・ビトロ(in vitro)“3D”試験の原理に従ってプラスミドDNAで測定する。
【0056】
原理はDNAが被った損傷の量を測定することに基づき、損傷DNAを紫外線に対する試験分子の保護効力のマーカーとして用いる。
試験すべき潜在的に光−保護性の生成物は純粋なエタノールまたは超純粋水に希釈し、ついで紫外線−透過性のプレート上に沈澱させる。ついで、このプレートを吸着したプラスミドDNAを含有するものに重ねる。そのアセンブリーを50KJ/m2の出力の紫外線B光で照射する。用いた参照生成物は、紫外線に対するその保護作用が認められている市販物、Roche社からのParsol MCXである。(紫外線の不存在下の)修復シグナルの非特異的阻害はこの試験においては可能でない。なぜなら、試験生成物は吸着したDNAと常に直接接触していないからである。
【0057】
IC50とは、紫外線B光に対して50%保護活性を与える試験生成物のmg/mlの濃度である。この値が低ければ低いほど、試験生成物の抗オキシダント活性は高い。
結果は以下のとおりである:
【0058】
【表7】
【0059】
Paesolよりも光保護は小さいが、それにもかかわらず、ポリフェノール性エクストラクトは高い抗−紫外線B活性を示す。
したがって、本発明において記載するポリフェノール性エクストラクトは紫外線B光に関する相当な光−遺伝保護作用を有し、それは公知の工業的濃縮リンゴ果汁の効果よりも30ないし80倍高いと結論付け得る。
【0060】
【発明の効果】
本発明によれば、抗オキシダント化合物、フロリジンに富み、化粧、食餌療法またはニュートラシューティカル調製物として使用し得る、果物からのフェノール画分およびこの画分を得る方法を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 図1は、ジュース用リンゴ試料の各種ポリフェノール性画分のHPLCプロフィールを示す図である。
【図2】 図2は、生食用リンゴ試料の各種ポリフェノール性画分のHPLCプロフィールを示す図である。
【図3】 図3は、従来のポリフェノール性エクストラクト試料の各種ポリフェノール性画分のHPLCプロフィールを示す図である。
【図4】 図4は、本発明の実施例1によるエクストラクト試料の各種ポリフェノール性画分のHPLCプロフィールを示す図である。
【図5】 図5は、本発明の実施例2によるエクストラクト試料の各種ポリフェノール性画分のHPLCプロフィールを示す図である。
Claims (20)
- 総ポリフェノールに対して少なくとも10重量%のフロリジン、およびクロロゲン酸、エピカテキン、プロシアニジンB2およびクエルシトリンよりなる群から選択される1またはそれを超えるものを含む少なくとも20重量%のポリフェノールを含むバラ科(Rosacea)植物の成熟リンゴ果実から得た画分であって、ここに該画分が
(i)粉砕した成熟リンゴで出発し、
(ii)1またはそれを超える固/液抽出を行い、ついで
(iii)その固形エクストラクトを乾燥させ、その後、さらに有機溶媒での抽出を行ってポリフェノール性画分を得る
ことを含む調製方法によって調製される該画分。 - 総ポリフェノールに対して10ないし70重量%のフロリジンを含む請求項1記載の画分。
- p−クマル酸を含有する請求項1または2記載の画分。
- フロレチンを含有する請求項1ないし3いずれか1項記載の画分。
- ジヒドロカルコン(フロリジンおよびフロレチン)がヒドロキシケイ皮酸(コーヒー酸、クロロゲン酸およびp−クマル酸)に対して40重量%以上の比率で存在する請求項1ないし3いずれか1項記載の画分。
- 総ポリフェノールに対して少なくとも10重量%のフロリジン、およびクロロゲン酸、エピカテキン、プロシアニジンB2およびクエルシトリンよりなる群から選択される1またはそれを超えるものを含む少なくとも20重量%のポリフェノールを含むバラ科(Rosacea)植物の成熟リンゴ果実から得た画分であって、ここに該画分が
(i)粉砕した成熟リンゴで出発し、
(ii)1またはそれを超える固/液抽出を行い、ついで
(iii)その固形エクストラクトを酵素的に液化して液体エクストラクトを得、ついでそれをクロマトグラフィーによって処理してポリフェノール性画分を得る
ことを含む調製方法によって調製される該画分。 - 総ポリフェノールに対して10ないし70重量%のフロリジンを含む請求項6記載の画分。
- p−クマル酸を含有する請求項6または7記載の画分。
- フロレチンを含有する請求項6ないし8いずれか1項記載の画分。
- ジヒドロカルコン(フロリジンおよびフロレチン)がヒドロキシケイ皮酸(コーヒー酸、クロロゲン酸およびp−クマル酸)に対して40重量%以上の比率で存在する請求項6ないし9いずれか1項記載の画分。
- 請求項1ないし5いずれか1項記載の画分を含むニュートラシューティカル組成物。
- 請求項6ないし10いずれか1項記載の画分を含むニュートラシューティカル組成物。
- 請求項1ないし5いずれか1項記載の画分を含む、紫外線に対する保護用の剤。
- 請求項6ないし10いずれか1項記載の画分を含む、紫外線に対する保護用の剤。
- 請求項1ないし5いずれか1項記載の画分を含む抗オキシダント組成物。
- 請求項6ないし10いずれか1項記載の画分を含む抗オキシダント組成物。
- 請求項1ないし5いずれか1項記載の画分を含有する化粧組成物。
- 請求項6ないし10いずれか1項記載の画分を含有する化粧組成物。
- 総ポリフェノールに対して少なくとも10重量%のフロリジン、およびクロロゲン酸、エピカテキン、プロシアニジンB2およびクエルシトリンよりなる群から選択される1またはそれを超えるものを含む少なくとも20重量%のポリフェノールを含むバラ科(Rosacea)植物の成熟リンゴ果実から得た画分を調製する方法であって、粉砕した成熟リンゴで出発し、1またはそれを超える固/液抽出を行い、ついでその固形エクストラクトを乾燥させ、その後、さらに有機溶媒での抽出を行ってポリフェノール性画分を得ることを特徴とする該方法。
- 総ポリフェノールに対して少なくとも10重量%のフロリジン、およびクロロゲン酸、エピカテキン、プロシアニジンB2およびクエルシトリンよりなる群から選択される1またはそれを超えるものを含む少なくとも20重量%のポリフェノールを含むバラ科(Rosacea)植物の成熟リンゴ果実から得た画分を調製する方法であって、粉砕した成熟リンゴで出発し、1またはそれを超える固/液抽出を行い、ついでその固形エクストラクトを酵素的に液化して液体エクストラクトを得、ついでそれをクロマトグラフィーによって処理してポリフェノール性画分を得ることを特徴とする該方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0103968A FR2822466B1 (fr) | 2001-03-23 | 2001-03-23 | Fraction phenolique riche en phloridzine et son utilisation en tant qu'agent cosmetique, alimentaire ou nutraceutique |
FR0103968 | 2001-03-23 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002322067A JP2002322067A (ja) | 2002-11-08 |
JP2002322067A5 JP2002322067A5 (ja) | 2005-09-15 |
JP5192110B2 true JP5192110B2 (ja) | 2013-05-08 |
Family
ID=8861487
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002084030A Expired - Fee Related JP5192110B2 (ja) | 2001-03-23 | 2002-03-25 | フロリジン−リッチなフェノール性画分および化粧剤、食餌療法剤またはニュートラシューティカル剤としてのその使用 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7041322B2 (ja) |
EP (1) | EP1243586B1 (ja) |
JP (1) | JP5192110B2 (ja) |
AT (1) | ATE304538T1 (ja) |
DE (1) | DE60206095T2 (ja) |
DK (1) | DK1243586T3 (ja) |
ES (1) | ES2247279T3 (ja) |
FR (1) | FR2822466B1 (ja) |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2836336B1 (fr) * | 2002-02-26 | 2004-08-27 | Diana Ingredients | Utilisation dans un traitement cosmetique d'une fraction phenolique riche en dihydrochalcones |
US20040109905A1 (en) * | 2002-09-18 | 2004-06-10 | Debasis Bagchi | Method and composition of anthocyanin-rich berry extracts that prevents or inhibits angiogenesis and helicobacter pylori and acts as a powerful antioxidant that provides various health benefits |
US8617870B2 (en) | 2003-03-13 | 2013-12-31 | University Of Ottawa | Antioxidant producing bacterium and uses thereof |
US9358262B2 (en) * | 2003-03-13 | 2016-06-07 | University Of Ottawa | Use of antioxidant-enriched fermented blueberry extracts in the treatment of diabetes |
FR2862303B1 (fr) * | 2003-11-17 | 2006-01-06 | Agronomique Inst Nat Rech | Preparations colorantes hydrosolubles jaunes derivees des dihydrochalcones, leur procede des preparation, et leurs utilisations |
MX2007008573A (es) * | 2005-01-14 | 2008-01-14 | Lipo Chemicals Inc | Composicion y metodo para el tratamiento de piel hiperpigmentada. |
US20060172012A1 (en) * | 2005-01-28 | 2006-08-03 | Finley John W | Anti-inflammatory supplement compositions and regimens to reduce cardiovascular disease risks |
CN100463913C (zh) * | 2005-03-11 | 2009-02-25 | 天津市尖峰天然产物研究开发有限公司 | 从蔷薇科植物的皮根枝叶及榨汁废料中提取根皮苷的工艺 |
JP5067916B2 (ja) * | 2005-10-05 | 2012-11-07 | 丸善製薬株式会社 | 皮膚化粧料及び頭髪化粧料 |
JP2007326799A (ja) * | 2006-06-07 | 2007-12-20 | Kao Corp | 活性酸素消去酵素発現促進剤 |
WO2007150052A1 (en) * | 2006-06-23 | 2007-12-27 | Equine Research Associates, Ltd | Animal nutritional supplement and method |
FR2906145B1 (fr) * | 2006-09-25 | 2008-12-12 | Cooperative Les Celliers Assoc | Procede d'extraction de phloridzine a partir de pepins de pomme |
NZ564691A (en) * | 2007-12-21 | 2010-03-26 | Nz Inst Plant & Food Res Ltd | Glycosyltransferases, polynucleotides encoding these and methods of use |
FR2928263B1 (fr) * | 2008-03-07 | 2010-06-18 | Oreal | Procede de traitement cosmetique a base de polyphenols de fruits ou de legumes |
CA2668216A1 (en) * | 2008-06-03 | 2009-12-03 | Atlantic Bioventure Centre | Modular portable micro-factory system |
ES2545392T3 (es) * | 2008-06-16 | 2015-09-10 | Eckes-Granini Group Gmbh | Composición de bebida |
FR2935096B1 (fr) * | 2008-08-21 | 2010-12-10 | Cooperative Agricole D Elle Et Vire | Compositions riches en acide chlorogenique, leur procede d'obtention et leur utilisation |
WO2010062835A1 (en) * | 2008-11-26 | 2010-06-03 | Perio Sciences, Llc | Antioxidant compositions for soft oral tissue and methods of formulation and use there |
KR101980922B1 (ko) | 2011-01-31 | 2019-05-21 | 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. | 다이하이드로칼콘 정제 방법 |
AU2012315782B2 (en) | 2011-09-30 | 2015-10-29 | Perio Sciences, Llc | Antioxidant compositions for treatment of inflammation or oxidative damage |
EP2596704A1 (en) * | 2011-11-28 | 2013-05-29 | Nestec S.A. | Increasing the bioavailability of hydroxycinnamic acids |
KR101417310B1 (ko) | 2012-08-06 | 2014-07-08 | 제주대학교 산학협력단 | 아그배나무 가지 추출물, 분획물 또는 화합물을 포함하는 화장료 조성물 |
EP2944311A1 (de) * | 2014-05-16 | 2015-11-18 | BioActive Food GmbH | Kombination von biologisch aktiven Substanzen zur Behandlung von hyperglykämischen Erkrankungen |
US10616382B2 (en) * | 2016-09-02 | 2020-04-07 | Accedian Networks Inc. | Efficient capture and streaming of data packets |
JP2018150276A (ja) * | 2017-03-13 | 2018-09-27 | アサヒグループホールディングス株式会社 | フロレチン配糖体類の精製方法 |
CN108634309B (zh) * | 2018-04-13 | 2021-10-08 | 陕西师范大学 | 野生水麻叶提取物及其新用途 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1427100A (fr) | 1964-12-14 | 1966-02-04 | Ile De Rech Pharma Et Therapeu | Procédé pour l'obtention d'hydroxyflavanne-3-4-diols |
FR2092743A1 (en) | 1970-06-15 | 1972-01-28 | Aquitaine Invest Pharma | Complete extraction of total flavanol gomers from plats -peripheral - venous activity |
GB1541469A (en) | 1976-12-01 | 1979-02-28 | Inverni Della Beffa Spa | Method of obtaining flavonolic oligomers |
US5110801A (en) * | 1984-08-13 | 1992-05-05 | Leveen Harry H | Treatment of acne |
US4698360B1 (en) | 1985-04-09 | 1997-11-04 | D Investigations Pharmacologiq | Plant extract with a proanthocyanidins content as therapeutic agent having radical scavenger effect and use thereof |
FR2611140B1 (fr) | 1987-02-20 | 1991-02-22 | Lamaison Jean Louis | Procede d'obtention de principes tanniques d'origine vegetale, composition cosmetologique et composition pharmaceutique contenant le principe tannique purifie obtenu selon le procede |
IT1219732B (it) | 1988-06-28 | 1990-05-24 | Tecnofarmaci Spa | Frazioni oligomeriche procianidoliche,loro procedimento di preparazione e composizioni farmaceutiche che le contengono |
FR2643073B1 (fr) | 1989-02-15 | 1991-08-16 | Expansion Rech Phytochimie | Procede de preparation d'extraits polyphenoliques de type flavane-3-ol purifies et extraits obtenus |
CA2128293C (en) * | 1993-12-06 | 2002-09-03 | Masayuki Tanabe | Fruit polyphenols and medicinal compositions containing them |
DE4444238A1 (de) * | 1994-12-13 | 1996-06-20 | Beiersdorf Ag | Kosmetische oder dermatologische Wirkstoffkombinationen aus Zimtsäurederivaten und Flavonglycosiden |
JPH09175982A (ja) * | 1995-12-28 | 1997-07-08 | Nikka Uisukii Kk | 化粧品 |
WO2001015706A1 (en) * | 1999-08-27 | 2001-03-08 | Ehrenkranz Joel R L | Method of using dihydrochalcone derivatives to block glucose transfer |
FR2799121B1 (fr) * | 1999-10-01 | 2004-02-13 | Fabre Pierre Dermo Cosmetique | Extraits de branches de pommiers utiles en dermocosmetologie et leur procede de preparation |
US6509054B1 (en) * | 2000-05-05 | 2003-01-21 | American Fruits And Flavors | Food additives having enlarged concentration of phenolics extracted from fruits, and process of obtaining the same |
JP2001348336A (ja) * | 2000-06-07 | 2001-12-18 | Fancl Corp | 紫外線障害抑制用組成物 |
-
2001
- 2001-03-23 FR FR0103968A patent/FR2822466B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-03-19 AT AT02290690T patent/ATE304538T1/de active
- 2002-03-19 DK DK02290690T patent/DK1243586T3/da active
- 2002-03-19 EP EP02290690A patent/EP1243586B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-19 DE DE60206095T patent/DE60206095T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-19 ES ES02290690T patent/ES2247279T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-22 US US10/105,040 patent/US7041322B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-25 JP JP2002084030A patent/JP5192110B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-11-18 US US11/282,396 patent/US7427418B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE60206095D1 (de) | 2005-10-20 |
DK1243586T3 (da) | 2005-11-21 |
ES2247279T3 (es) | 2006-03-01 |
ATE304538T1 (de) | 2005-09-15 |
FR2822466B1 (fr) | 2004-07-02 |
US20060073223A1 (en) | 2006-04-06 |
DE60206095T2 (de) | 2006-06-29 |
JP2002322067A (ja) | 2002-11-08 |
FR2822466A1 (fr) | 2002-09-27 |
EP1243586A1 (fr) | 2002-09-25 |
US7041322B2 (en) | 2006-05-09 |
US7427418B2 (en) | 2008-09-23 |
EP1243586B1 (fr) | 2005-09-14 |
US20030003120A1 (en) | 2003-01-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5192110B2 (ja) | フロリジン−リッチなフェノール性画分および化粧剤、食餌療法剤またはニュートラシューティカル剤としてのその使用 | |
Kroyer | Red clover extract as antioxidant active and functional food ingredient | |
John et al. | Phenolic compounds and antioxidant activity of Brazil nut (Bertholletia excelsa) | |
Li et al. | Comparative study of antioxidant activity of grape (Vitis vinifera) seed powder assessed by different methods | |
Padmaja et al. | Evaluation of antioxidant activity of two Indian medicinal plants | |
Chang et al. | The protective effect of Opuntia dillenii Haw fruit against low-density lipoprotein peroxidation and its active compounds | |
Zhao et al. | Antioxidant properties of two gallotannins isolated from the leaves of Pistacia weinmannifolia | |
EP1878753A1 (en) | Acerola fruit-derived pectin and use thereof | |
EP2914242B1 (en) | Cosmetic compositions containing fractions of lingonberry extracts | |
US8999408B2 (en) | Amla extract for transdermal application | |
Kesraoui et al. | In vitro evaluation of antioxidant activities of free and bound phenolic compounds from Posidonia oceanica (l.) Delile leaves | |
Ameni et al. | Phytochemical profiles, antioxidant capacity and protective effect against AAPH-induced mouse erythrocyte damage by Daphne gnidium L. Shoots extracts | |
JP2001299305A (ja) | 活性酸素消去用組成物およびその製造法 | |
JP2005179373A (ja) | リンゴ果実由来のポリフェノール、及びその使用 | |
CA2298422A1 (en) | External agent for skin | |
Lee et al. | Functional properties of newly-bred ‘Summer king’apples | |
US20080267894A1 (en) | Acerola Fruit-Derived Pectin and Its Application | |
Majee et al. | Determination of Total Phenolic Content and Total Antioxidant Activity in Various Parts of Trapa bispinosa | |
Stanković et al. | Skin protection against solar UV radiation by natural plant products: extracts from elder fruit (Sambucus nigra L.) | |
EP4241779A1 (en) | Aronia extracts and uses thereof | |
AU2021104456A4 (en) | Polyherbal ayurvedic formulation as a potential anti-oxidant agent. | |
Sim et al. | Antioxidant activity of ethanol extracts from the root and bark of Ulmus davidiana | |
KR101836349B1 (ko) | 고 항산화 효과를 가지는 블랙커런트 추출물의 제조방법과 그 추출물을 함유하는 피부미백 및 피부노화 개선용 화장료 조성물 | |
Sivakumar et al. | DETERMINATION OF IN VITRO ANTIOXIDANT ACTIVITY OF HYDROCOTYLE JAVANICA THUMB WHOLE PLANT EXTRACTS | |
Hebail et al. | Estimating Antioxidant and Free Radical Scavenging Activity of Arbutus Pavarii Extracts |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050325 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050325 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081125 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20090224 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20090227 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20090310 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20090325 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20090310 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20090406 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090424 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090630 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091102 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20100120 |
|
A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20100702 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20110927 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20111101 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20111107 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20111201 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20111207 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20111228 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20120110 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120528 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20121003 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20121009 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20121102 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20121107 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121130 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130131 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5192110 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160208 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |