JP5186267B2 - セルロースアシレートフイルム及びその製造方法、並びに、偏光板、液晶表示板用光学補償フイルム、反射防止フイルム及び液晶表示装置 - Google Patents
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Description
0≦X≦2.5
2.1≦X+Y≦3.0
(X:アセチル基の置換度、Y:プロピオニル基、ブチリル基、フタロイル基から選ばれた1種以上の基の置換度)
0≦X≦2.5
2.1≦X+Y≦3.0
(X:アセチル基の置換度、Y:プロピオニル基、ブチリル基、フタロイル基から選ばれた1種以上の基の置換度)
0≦X≦2.5
2.1≦X+Y≦3.0
(X:アセチル基の置換度、Y:プロピオニル基、ブチリル基、フタロイル基から選ばれた1種以上の基の置換度)
周速差を与えることで、延伸中のフイルムに僅かな振動を与えることができる。この振動がフイルムとニップロールの粘着を抑制する。粘着が発生すると、粘着−剥離を繰り返すが、そのたびに延伸むらが発生し、Re、Rthの湿度変化による場所による(フィルム面内の)むら、湿熱寸法変化の増大を引き起す。上記範囲未満では、この効果が不十分であり、この範囲を超えると、逆に延伸むらが発生する。好ましくは0.03%〜0.6%、より好ましくは0.05〜0.4%とすることがよい。なお、周速差とは、フイルムをニップする2本のロールの周速の差を指し、ニップロールの周速を1分計測し、その間の最大速度と最小速度の差を平均速度として百分率で表したものである。
残留溶剤が存在すると、延伸に伴う応力以外に、乾燥収縮による応力がフイルムに加わる。この結果、フイルム内に応力が蓄積し易く、これがフイルム面内の不均一を助長する。
Rth=((nx+ny)/2−nz)×d −−−式(2)
本発明のセルロースアシレートとしては、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレート、及びセルロースフタレートから選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。
(I)式 0≦X≦2.5
(II)式 2.1≦X+Y≦3.0
(1)原料
上記組成のセルロースアシレートの中で、重量平均分子量Mw/数平均分子量Mn比が1.5〜5.5のものが好ましく用いられ、特に好ましくは2.0〜5.0であり、さらに好ましくは2.5〜5.0であり、さらに好ましくは3.0〜5.0のセルロースアシレートが好ましく用いられる。さらに数平均分子量は7万〜30万が好ましく、より好ましくは9万〜20万である。
本発明に用いる可塑剤としては、例えばリン酸エステル誘導体、カルボン酸エステル誘導体が好ましく用いられる。また、特開2003−12859号に記載の重量平均分子量が500以上10000以下であるエチレン性不飽和モノマーを重合して得られるポリマー、アクリル系ポリマー、芳香環を側鎖に有するアクリル系ポリマー又はシクロヘキシル基を側鎖に有するアクリル系ポリマー等も好ましく用いられる。
A−(X−B)n
本発明のセルロースアシレートの原料ポリマーの加熱溶融前又は加熱溶融時に添加剤を添加することができる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、耐熱加工安定剤、酸素スカベンジャー等が挙げられ、これらの中でもフェノール系酸化防止剤、特にアルキル置換フェノール系酸化防止剤が好ましい。これらの酸化防止剤を配合することにより、透明性、耐熱性等を低下させることなく、成型時の熱や酸化劣化等による成形体の着色や強度低下を防止できる。これらの酸化防止剤は、それぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択されるが、本発明に係る重合体100質量%に対して好ましくは0.001〜5質量%、より好ましくは0.01〜1質量%である。
セルロースアシレートは高温下では酸によっても分解が促進されるため、本発明のセルロースアシレートフイルムにおいては酸捕捉剤を含有することが好ましい。
本発明において、製造後に偏光子保護フイルムとして晒される外光や液晶ディスプレイのバックライトからの光に対する安定化剤として、ヒンダードアミン光安定剤(HALS)化合物が挙げられ、これは既知の化合物であり、例えば、米国特許第4,619,956号明細書の第5〜11欄及び米国特許第4,839,405号明細書の第3〜5欄に記載されているように、2,2,6,6−テトラアルキルピペリジン化合物、又はそれらの酸付加塩もしくはそれらと金属化合物との錯体が含まれる。
本発明のセルロースアシレートフイルムを液晶セルに対して外側に用いる偏光子保護フイルムとして用いる場合には、さらに紫外線吸収剤を含有することが好ましい。紫外線吸収剤とは、製造後に使用される環境下で紫外線によってフイルムを構成する材料が分解することを防ぐ効果のある材料である。セルロースアシレート自体は比較的紫外線に対して強い材料であるが、その他の添加剤については紫外線に対して弱い化合物である場合もあるし、偏光子や液晶セルも紫外線に対して弱いものであるため、少なくとも外光が当たる側の偏光子保護フイルムや、液晶ディスプレイのバックライトが入射する側の偏光子保護フイルムに付いては紫外線吸収剤を含有することが好ましい。
本発明のセルロースアシレートフイルムは、滑り性を付与するためにマット剤等の微粒子を添加することができ、微粒子としては、無機化合物の微粒子又は有機化合物の微粒子が挙げられる。マット剤はできるだけ微粒子のものが好ましく、微粒子としては、例えば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等の無機微粒子や架橋高分子微粒子を挙げることができる。中でも、二酸化ケイ素がフイルムのヘイズを低くできるので好ましい。二酸化ケイ素のような微粒子は有機物により表面処理されている場合が多いが、このようなものはフイルムのヘイズを低下できるため好ましい。
本発明のセルロースアシレートフイルムにおいて、配向膜を形成して液晶層を設け、セルロースアシレートフイルムと液晶層由来のレターデーションを複合化して光学補償能を付与して、液晶表示品質の向上のためにこのような偏光板加工を行ってもよい。レターデーションを上昇するために添加する化合物は、欧州特許911,656A2号明細書に記載されているような、二つ以上の芳香族環を有する芳香族化合物をレターデーション上昇剤として使用することもできる。また二種類以上の芳香族化合物を併用してもよい。芳香族化合物の芳香族環には、芳香族炭化水素環に加えて、芳香族性ヘテロ環を含む。芳香族性ヘテロ環であることが特に好ましく、芳香族性ヘテロ環は一般に、不飽和ヘテロ環である。中でも1,3,5−トリアジン環が特に好ましい。
その他の添加剤としては、例えば、フィラー、シリカやケイ酸塩等の無機化合物、染料、顔料、蛍光体、屈折率調整剤、ガス透過抑制剤等が挙げられる。また、上記機能を有するものであれば、これに分類されない添加剤も用いることができる。
フィルム構成材料(セルロースアシレート、可塑剤、その他添加剤)は溶融及び製膜工程において、揮発成分が少ないまたは発生しないことが求められる。これは加熱溶融時に発泡して、フィルム内部の欠陥やフィルム表面の平面性劣化を削減または回避するためである。
金属スリーブは厚さ0.3mmのステンレス製であり、可撓性を有する。金属スリーブが薄すぎると強度が不足し、逆に厚すぎると弾性が不足する。これらのことから、金属スリーブの厚さとしては、0.1mm以上1.5mm以下が好ましい。弾性ローラは、軸受を介して回転自在な金属製の内筒の表面にゴムを設けてロール状としたものである。そして、タッチロールAが第1冷却ロールに向けて押圧されると、弾性ローラが金属スリーブを第1冷却ロールに押しつけ、金属スリープ及び弾性ローラは第1冷却ロールの形状になじんだ形状に対応しつつ変形し、第1冷却ロールとの間にニップを形成する。金属スリーブの内部で弾性ローラとの間に形成される空間には、温調媒体が流される。
これらのタッチロールのうち、より好ましいのが耐久性に優れるタッチロールBである。
また、タッチロールA又はタッチロールBの表面を金属で構成することにより、タッチロールの表面がゴムである場合よりもタッチロールA又はタッチロールBの表面を平滑にすることができるので、平滑性の高いフィルムを得ることができる。なお、弾性ローラの弾性体の材質としては、エチレンプロピレンゴム、ネオプレンゴム、シリコンゴム等を用いることができる。
本発明の溶液製膜で使用するセルロースアシレートは上記組成のセルロースアシレートのうち数平均分子量は70,000〜300,000、好ましくは90,000〜200,000のものである。さらに、重量平均分子量Mw/数平均分子量Mn比が1.5〜5.5のものが好ましく用いられ、特に好ましくは2.0〜5.0であり、さらに好ましくは2.5〜5.0であり、さらに好ましくは3.0〜5.0のセルロースアシレートが好ましく用いられる。
アルキルフタリルアルキルグリコレート類としては、例えばメチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルメチルグリコレート、ブチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルオクチルグリコレート、エチルフタリルオクチルグリコレート、オクチルフタリルメチルグリコレート、オクチルフタリルエチルグリコレート等が挙げられる。
フイルムの黄味を改善する目的で染料を添加することもできる。セルロースアシレートはやや黄味を呈しているので、色味は通常の写真用支持体に見られるようなグレーに着色できるものが好ましい。青色や紫色の染料が好ましく用いられる。但し、写真用支持体と異なりライトパイピング防止の必要はないので含有量は少なくて良く、セルロースアシレートに対し1〜100ppmが好ましく、更に2〜50ppmが好ましい。複数の染料を適宜組み合わせてグレーになるようにしてもよい。
フイルムが滑り難いとフイルム同士がブロッキングし、取扱性に劣る場合がある。本発明に係るフイルムには、二酸化ケイ素、二酸化チタン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等の無機微粒子や架橋高分子等のマット剤を含有させることが好ましい。
液晶表示装置は、屋外で使用される機会も多くなっており、偏光板保護フイルムに紫外線をカットする機能を付与することも重要である。本発明のフイルムには紫外線吸収剤を用いることが好ましく、紫外線吸収剤としては、液晶の劣化防止の点から波長370nm以下の紫外線の吸収能に優れ、且つ良好な液晶表示性の点より波長400nm以上の可視光の吸収が可及的に少ないものが好ましい。特に、波長370nmでの透過率が10%以下である必要がある。
フイルムの耐熱性を向上する目的で、ヒンダードフェノール系の化合物が好ましく用いられる。これらの化合物の添加量はセルロースアシレートに対し、1ppm(0.0001%)〜1.0%が好ましく、10〜1000ppmが更に好ましい。また、この他、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩等の熱安定剤を加えてもよい。
上記の他に更に帯電防止剤、難燃剤、滑り剤、油剤等も適宜添加してよい。
不溶解異物を含有するセルロースアシレートをフイルム化すると不溶解異物が乱反射の原因となるため、液晶表示装置に組み入れた場合には液晶セルの光が散乱してディスプレイが見にくくなる。不溶解異物は通常光では検出し難いが、2枚の偏光板を直交(クロスニコル)状態にし、その間にセルロースアシレートフイルムを置いて反対側から光源の光を当てて観察すると、暗視野の中で異物が光って見えるので容易にその大きさと個数を測定できる。大きさが5〜50μmの異物が250mm2当たり200個以下、50μmを超える大きさの異物は0個であることが好ましい。さらに好ましくは、5〜50μmの異物が250mm2当たり100個以下である。5μm未満の異物は目視上あまり問題とならない。また、50μmを超える大きさの異物は、通常のセルロースアシレート製造法ではほとんど生成せず、50μmを超える大きさの金属やシール材等の異物はセルロースアシレート製造プロセス内で除去される。このため、溶解したドープをフィルタで異物を除去することが好ましい。使用するフィルタは、有機溶媒に対して耐性のあるものであればよく、例えば焼結金属フィルタ、金属繊維フィルタ、樹脂フィルタ(織布、不織布)、セラミックスフィルタ、ガラスフィルタ、濾紙が使用できる。また、フィルタの平均目開きは、除去しようとする異物の大きさによって適宜変動させることができるが、通常0.1〜100μmの範囲から選択される。フィルタは単独で用いてもよいし、複数個を直列に配して用いてもよい。特に、濾水時間が20秒以上の濾紙を使用し、且つ、ろ過圧力を1.6MPa以下でろ過することが好ましい。より好ましくは、濾水時間が30秒以上の濾紙を使用し、且つ、ろ過圧力を1.2MPa以下、さらに好ましくは濾水時間が40秒以上の濾紙を使用し、且つ、ろ過圧力を1.0MPa以下でろ過することが好ましい。濾紙は2枚重ねて用いることが好ましい。ろ過圧力はろ過流量とろ過面積を適宜選択することで調整できる。
得られたドープを支持体上に流延し製膜する。製膜方法としてはバンド法やドラム法を用いることができる。次に、このようにして得られたフイルムを支持体から剥ぎ取る。その後、張力をかけて乾燥ゾーン中を搬送しながら乾燥する。
残留溶媒量(%)=(M−N)/N×100
溶液製膜あるいは溶融製膜で得たセルロースアシレートフイルムを上述の方法に従って横延伸、縦延伸する場合、以下のような条件で行うことが好ましい。
上述の方法で縦延伸を行うが、縦延伸倍率は1.01倍〜3倍が好ましく、1.03倍〜2.2倍がより好ましく、さらに好ましくは1.05倍〜1.5倍である。本発明でいう延伸倍率は、以下の式を用いて求めたものである。
延伸倍率={(延伸後の長さ)−(延伸前の長さ)}/(延伸前の長さ)
横延伸に先立って予熱をおこなうことが好ましい。予熱は延伸温度より1℃〜50℃、より好ましくは3℃〜40℃、さらに好ましくは5℃〜30℃、特に好ましくは10℃〜30℃高くすることが好ましい。好ましい予熱時間は1秒〜10分であり、より好ましくは5秒〜4分、さらに好しくは10秒〜2分である。予熱の際、テンターの幅はほぼ一定に保つことが好ましい。ここで「ほぼ」とは未延伸フイルムの幅の±10%を指す。
さらにこれらの延伸の後に上記条件で緩和処理を行うことで寸法安定性を改良できる。熱緩和は縦延伸後、横延伸後のいずれか、あるいは両方で行うことが好ましく、より好ましく横延伸後である。緩和処理は延伸後に連続してオンラインで行っても良く、延伸後巻き取った後、オフラインで行っても良い。
上記縦延伸、横延伸、緩和処理はどのように組合せても良く、例えば、以下の組合せで実施できる。
(b) 横延伸→緩和処理
(c) 縦延伸→横延伸
(d) 縦延伸→横延伸→緩和処理
(e) 縦延伸→緩和処理→横延伸→緩和処理
(f) 横延伸→縦延伸→緩和処理
(g) 横延伸→緩和処理→縦延伸→緩和処理
(h) 縦延伸→横延伸→縦延伸
(i) 縦延伸→横延伸→縦延伸→緩和処理
縦延伸、横延伸、縦横延伸したセルロースアシレートフイルムのRe、Rthは下記(R−1)式及び(R−2)式を満足することが好ましい。
(R−2)式:0nm≦Rth≦600nm
(式中、Reは、セルロースアシレートフイルムの面内のレターデーションを示し、Rthは、セルロースアシレートフイルムの厚み方向レターデーションを示す。)
より好ましくは、
180≧Re≧10
400≧Rth≧50
であり、さらに好ましくは、
150≧Re≧20
300≧Rth≧100
である。
このようにして得た本発明のセルロースアシレートフイルム単独で使用してもよく、これらと偏光板と組み合わせて使用してもよく、これらの上に液晶層や屈折率を制御した層(低反射層)やハードコート層を設けて使用してもよい。これらは以下の工程により達成できる。
表面処理を行うことによって、各機能層(例えば、下塗層及びバック層)との接着の向上させることができる。例えば、グロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理、酸又はアルカリ処理を用いることができる。ここでいうグロー放電処理とは、10-3〜20Torr(0.13〜2700Pa)の低圧ガス下でおこる低温プラズマ処理を含む。また、大気圧下でのプラズマ処理も好ましいグロー放電処理である。
本発明のセルロースアシレートフイルムに、発明協会公開技報(公技番号2001−1745、2001年3月15日発行、発明協会)にて32頁〜45頁に詳細に記載されている機能性層を組み合わせることが好ましい。中でも好ましいのが、偏光層の付与(偏光板)、光学補償層の付与(光学補償シート)、反射防止層の付与(反射防止フイルム)である。
圧力測定フイルム(プレスケール(0.5MPa未満=極超低圧用、0.5MPa以上2.5MPa未満=超低圧用、2.5MPa以上10MPa未満=低圧用、10MPa以上=中圧用):富士フイルム製)を用いて25℃において測定し、これを専用濃度計(FPD−305E:富士フイルム製)、圧力換算機(FPD−306E)を用いてニップ圧を測定する。
走査型示差熱量計(DSC)の測定パンにサンプルを20mg入れる。これを窒素気流中で、10℃/分で30℃から250℃まで昇温した後(1st−run)、30℃まで−10℃/分で冷却する。この後、再度30℃から250℃まで昇温する(2nd−run)。2nd−runでベースラインが低温側から偏奇し始める温度をガラス転移温度(Tg)とする。
サンプルフイルムを温度25℃での相対湿度60%(25℃・相対湿度60%)に5時間以上調湿後、自動複屈折計(KOBRA−21ADH:王子計測器(株)製)を用いて、25℃・相対湿度60%において、サンプルフイルム表面に対し垂直方向及び、フイルム面法線から±40°傾斜させて方向から波長550nmにおけるレターデーション値を測定する。垂直方向から面内のレターデーション(Re)、垂直方向、±40°方向の測定値から厚み方向のレターデーション(Rth)を算出する。これらをRe、Rthとする。
ΔRe=|Re(10)−Re(80)|/Re
ΔRth=|Rth(10)−Rth(80)|/Rth
下記のように、長手方向に100点、幅方向50点サンプリングし、上記の方法でΔRe、ΔRthを測定する。そして、長手方向100点、幅方向50点のΔRe、ΔRthの各最大値と最小値の差を、各平均値で割り、百分率で示したものをΔReばらつき(分布)、ΔRthばらつき(分布)とした。
幅方向中央部(1点)
幅方向中央から左右に、全幅×0.2だけ離れたところ(2点)
幅方向中央から左右に、全幅×0.4だけ離れたところ(2点)
セルロースアシレートのアシル置換度は、Carbohydr.Res.273(1995)83−91(手塚他)に記載の方法で13C−NMRにより求めた。
残留溶媒量(%)=(M−N)/N×100
Mは加熱前のフイルムの質量、NはMを110℃で3時間乾燥させた後の質量である。
(a)フイルムを全幅にわたり、幅方向5cm間隔×長手方向25cm長(MDサンプル)、幅方向25cm間隔×長手方向5cm長(TDサンプル)に裁断する。
ΔL=100×|L2−L1|/L1
(セルロースアシレートフイルムの作製と評価)
下記組成物を加圧密閉容器に投入し、80℃に加温して容器内圧力を500kPaとし、保温、撹拌しながら完全に溶解させた。
(置換度は表1に記載)
・2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール(紫外線吸収剤) 1質量%
・エチルフタリルエチルグリコレート(EPEG)(可塑剤)
(添加量は表1に記載)
・微粒子シリカ(日本アエロジル(株)製AEROSIL200)
(0.016μm) 0.1質量%
・ジクロロメタン 450質量%
・エタノール 50質量%
可塑剤B:トリメチロールプロパントリベンゾエート
可塑剤C:1,2−プロパンジオールジベンゾエート
上記のようにして得られたフイルムを40℃の2.5mol/L水酸化ナトリウム水溶液で60秒間処理し、3分間水洗して、ケン化処理層を形成したアルカリ処理フイルムを得た。
下記のセルロースアシレートを原料ポリマーとして用いた。
C−1:セルロースアセテートプロピオネート
(アセチル置換度1.9、プロピオニル基置換度0.8、分子量Mn=70000、分子量Mw=220000、Mw/Mn=3)
C−2:セルロースアセテートプロピオネート(CAP482−20(イーストマンケミカル社製))
(アセチル置換度0.23、プロピオニル基置換度2.59、分子量Mn=66000、分子量Mw=210000)
C−3:セルロースアセテートブチレート(CAB171−15(イーストマンケミカル社製))
(アセチル置換度2.0、ブチリル基置換度0.7、分子量Mn=65000、分子量Mw=190000、Mw/Mn=3)
可塑剤A:トリメチロールプロパントリベンゾエート(TMPB)
可塑剤B:特開2006−293201号公報の(化3)の可塑剤1
可塑剤C:特開2006−293201号公報の(化3)の可塑剤2
可塑剤D:特開2006−293201号公報の(化3)の可塑剤3
可塑剤E:アジピン酸−2−エチルヘキシル
可塑剤F:1、4−フェニレン−テトラフェニルリン酸エステル
IRGANOX−1010(チバスペシャルティケミカルズ社製)
チヌビン(TINUVIN)360(チバスペシャルティケミカルズ社製)
アエロジル(AEROSIL)200V(0.016μmのシリカ微粒子、日本アエロジル社製)
セルロースアシレートC−1、C−2、C−3を等量混合した。これに、可塑剤8%、劣化防止剤(酸化防止剤)0.5%を加え、タンブラー型混合機で30分間混合した。
厚さ120μmのポリビニルアルコールフイルムを沃素1質量%、沃化カリウム2質量%、ホウ酸4質量%を含む水溶液に浸漬し、50℃で4倍に延伸して偏光子を作製した。
富士通製15型ディスプレイVL−150SDの予め貼合されていた両面の偏光板を剥がして、上記作製した偏光板をそれぞれ液晶セルのサイズに合わせて断裁しガラス面に貼合した。
特開2007−326359号公報記載の実施例の合成例5−8に従い、セルロースアシレートC−5〜C−8を合成した。セルロースアシレート100重量部に対し、特開2007−326359号公報に記載の(化2)の2−1、(化18)の3−1、(化30)の4−1、(化18)の3−6を表3に示すように各15Wt%加えた。さらに、安定化剤(IRGANOX−1010(チバスペシャルティケミカルズ社製)):0.5質量部、紫外線吸収剤チヌビン(TINUVIN)928(チバ−スペシャルティ−ケミカルズ社製):1.0質量部、マット剤アエロジルR972V:0.3質量部を混合し、温度60℃、5時間の減圧乾燥を行った。このセルロースアシレート組成物を、2軸式押出し機を用いて235℃で溶融混合しペレット化した。この際、混錬時のせん断による発熱を抑えるため、ニーディングディスクは用いず、オールスクリュータイプのスクリューを用いた。また、ベント孔から真空引きを行い、混錬中に発生する揮発成分を吸引除去した。なお、押出し機に供給するフィーダーやホッパー、押出し機ダイから冷却槽間は、乾燥窒素ガス雰囲気として、樹脂への水分の吸湿を防止した。
次に、上記作製したセルロースアシレートフィルムについて下記のアルカリケン化処理を施し、偏光板を作製した。
・ケン化工程…2mol/LのNaOH水溶液、温度50℃、時間90秒
・水洗工程…水、温度30℃、時間45秒
・中和工程…10質量%HClを含む水溶液、温度30℃、時間45秒
・水洗工程…水、温度30℃、時間45秒
厚さ120μmの長尺ロールポリビニルアルコールフィルムを沃素1質量部、ホウ酸4質量部を含む水溶液100質量部に浸漬し、50℃で6倍に搬送方向に延伸して偏光子を作製した。
32型TFT型カラー液晶ディスプレーベガ(ソニー社製)の偏光板を剥がし、上記で作製した各々の偏光板を液晶セルのサイズに合わせて断裁した。液晶セルを挟むようにして、前記作製した偏光板2枚を偏光板の偏光軸が元の偏光板と変わらないように互いに直交するように貼り付けた。この液晶表示装置を上記と同様にして環境湿度変化による表示むらを測定し表3に示した。本発明を実施したものは良好な結果が得られた。すなわち、第1冷却ロールと第2冷却ロールの温度差を1〜29℃にすることで一層良好な結果が得られた(本発明201〜205)。さらに、可塑剤は、2−1の化合物を使用するのが優れていた(本発明203と206)。また、セルロースアシレートの置換度、可塑剤の異なる本発明207−209においても良好な結果を得た。一方、特開2007−326359号公報の実施例のフィルムNo.F−5に準じて実施した比較例201は環境湿度変化による表示むらが増加した。
12…乾燥機
14…押出機
16…ギアポンプ
18…フィルタ
20…ダイ
24…タッチロール
26…第1冷却ロール
28…第2冷却ロール
30、30a…縦延伸部
36…予熱部
42…横延伸部
44…熱固定部
46…巻取部
50…液晶表示装置
52、56…偏光板
54…液晶セル
58…拡散板
60…導光板
62…バックライト
64…反射防止フイルム
66、82…偏光子
68、80…光学補償フイルム
70、78…ガラス基板
72…カラーフィルタ
74…液晶層
76…TFT層
84…保護フイルム
Claims (14)
- 可塑剤を1質量%〜25質量%含む下記組成のセルロースアシレートフイルムを、予熱温度>延伸温度で、且つ、予熱ゾーン長/延伸ゾーン長=0.1〜10で横延伸することを特徴とするセルロースアシレートフイルムの製造方法。
1.9≦X≦2.5
0.1≦Y≦1.2
2.1≦X+Y≦3.0
(X:アセチル基の置換度、Y:プロピオニル基、ブチリル基、フタロイル基から選ばれた1種以上の基の置換度) - 請求項1記載の製造方法において、
該横延伸後に、延伸温度>熱固定温度で、且つ、熱固定ゾーン長/延伸ゾーン長=0.1〜10で熱固定することを特徴とするセルロースアシレートフイルムの製造方法。 - 入口側ニップロール及び出口側ニップロール間の距離をL、前記入口側ニップロール及び前記出口側ニップロールの長さ方向の幅をWとするとき、可塑剤を1質量%〜25質量%含む下記組成のセルロースアシレートフイルムを、L/Wとして示される縦/横比が2を越え50以下で、且つ、ニップ圧0.5MPa〜10MPaの2対以上のニップロールを用いて縦延伸することを特徴とするセルロースアシレートフイルムの製造方法。
1.9≦X≦2.5
0.1≦Y≦1.2
2.1≦X+Y≦3.0
(X:アセチル基の置換度、Y:プロピオニル基、ブチリル基、フタロイル基から選ばれた1種以上の基の置換度) - 入口側ニップロール及び出口側ニップロール間の距離をL、前記入口側ニップロール及び前記出口側ニップロールの長さ方向の幅をWとするとき、可塑剤を1質量%〜25質量%含む下記組成のセルロースアシレートフイルムを、L/Wとして示される縦/横比が0.01を越え0.3未満で、且つ、ニップ圧0.5MPa〜10MPaの2対以上のニップロールを用いて縦延伸することを特徴とするセルロースアシレートフイルムの製造方法。
1.9≦X≦2.5
0.1≦Y≦1.2
2.1≦X+Y≦3.0
(X:アセチル基の置換度、Y:プロピオニル基、ブチリル基、フタロイル基から選ばれた1種以上の基の置換度) - 請求項3又は4記載の製造方法において、
該ニップロールの少なくとも1対に0.01%〜1%の周速差を与えることを特徴とするセルロースアシレートフイルムの製造方法。 - 請求項1又は2記載の横延伸と、請求項3〜5のいずれか1項に記載の縦延伸とを行うことを特徴とするセルロースアシレートフイルムの製造方法。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の製造方法において、
延伸後に、ガラス転移温度Tg−20℃〜Tg+20℃、1kg/cm2〜20kg/cm2の張力で搬送しながら緩和処理することを特徴とするセルロースアシレートフイルムの製造方法。 - 請求項1〜7のいずれか1項に記載の製造方法において、
予熱、延伸、熱固定、緩和処理が、いずれも残留溶剤量が1質量%以下で行われることを特徴とするセルロースアシレートフイルムの製造方法。 - 請求項1〜8のいずれか1項に記載の製造方法において、
前記セルロースアシレートフイルムが、溶液製膜法により調製され、厚み0.5mm〜2mmのバンドを用いて製膜されることを特徴とするセルロースアシレートフイルムの製造方法。 - 請求項1〜9のいずれか1項に記載の製造方法において、
延伸後の前記セルロースアシレートフイルムの厚みが、20μm〜100μmに設定されることを特徴とするセルロースアシレートフイルムの製造方法。 - 湿熱寸法変化(40℃・相対湿度95%、1日)が0.15%以下であり、且つ、Re、Rthの湿度変化(ΔRe、ΔRth)の分布が30%以下であることを特徴とするセルロースアシレートフイルム。
- 請求項11記載のセルロースアシレートフイルムにおいて、
請求項1〜10のいずれか1項に記載の製造方法で製造されることを特徴とするセルロースアシレートフイルム。 - 請求項11又は12記載のセルロースアシレートフイルムを用いた偏光板、液晶表示板用光学補償フイルム、反射防止フイルム。
- 請求項11又は12記載のセルロースアシレートフイルム、請求項13記載の偏光板、液晶表示板用光学補償フイルム、反射防止フイルムの少なくとも一つを用いた液晶表示装置。
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