JP5184057B2 - Nitrogen-containing heterocyclic compounds and pest control agents - Google Patents

Description

本発明は、新規な含窒素複素環化合物又はその塩、及びこれらの化合物の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤に関する。   The present invention relates to a novel nitrogen-containing heterocyclic compound or a salt thereof, and a pest control agent containing at least one of these compounds as an active ingredient.

従来、多数の殺虫剤、殺ダニ剤等の有害生物防除剤が使用されているが、その効力が不十分であったり、薬剤抵抗性問題によりその使用が制限されたり、また、植物体に薬害や汚染を生じたり、あるいは人畜魚類等に対する毒性が強かったりすることから、必ずしも満足すべき防除薬剤とは言い難いものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の開発が要望されている。   Conventionally, many pesticides such as insecticides and acaricides have been used, but their efficacy is insufficient, their use is limited due to drug resistance problems, and phytotoxicity to plants. In many cases, it is not always a satisfactory control drug because it causes pollution and pollution, or is highly toxic to livestock fish. Therefore, there is a demand for the development of a drug that can be safely used with few such drawbacks.

本発明に関連して特許文献１には、本発明化合物と類似した骨格を有する下記化合物が記載されている。
しかしながら、この文献には、本発明化合物は記載されていない。 In relation to the present invention, Patent Document 1 describes the following compounds having a skeleton similar to the compound of the present invention.
However, this document does not describe the compound of the present invention.

（式中、Ｗ’は酸素原子又は硫黄原子を表し、Ａ^a、Ａ^b及びＡ^cは各々独立して、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｙ’はハロゲン原子等を表し、ｎ’は０〜４のいずれかの整数を表し、Ｒ^ｅ、Ｒ^ｆは、各々独立して水素原子、Ｃ１〜１２アルキル基等を表し、Ｒ^ｇはハロゲン原子等を表し、Ｇ’はフェニル基等を表す。）
ＷＯ２００５／０８５２１６号パンフレット Wherein W ′ represents an oxygen atom or a sulfur atom, A ^a , A ^b and ^Ac each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom, Y ′ represents a halogen atom or the like, and n ′ represents 0 To R 4, R ^e and R ^f each independently represent a hydrogen atom, a C 1-12 alkyl group, R ^g represents a halogen atom, etc., and G ′ represents a phenyl group, etc. .)
WO2005 / 085216 pamphlet

本発明は、工業的に有利に合成でき、効果が確実で安全に使用できる有害生物防除剤の有効成分となりうる新規含窒素複素環化合物又はその塩、及びこれらの化合物の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤を提供することを目的とする。   The present invention provides a novel nitrogen-containing heterocyclic compound or a salt thereof, which can be synthesized industrially advantageously, can be used safely and can be safely used, and can be used as an active ingredient, and at least one of these compounds as an active ingredient. It aims at providing the contained pest control agent.

上記課題を解決すべく、本発明は第１に、式（Ｉ）   In order to solve the above problems, the present invention firstly provides a compound of formula (I)

〔式中、点線は単結合または二重結合を表す。ただし、点線で表される二つの結合のうち、一方は単結合であり、他方は二重結合を表す。
Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３およびＡ_４は各々独立して、炭素原子または窒素原子を表す。
Ｙは、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以上のとき、複数のＹは互いに同一であっても、相異なっていてもよい。
また、２つのＹが隣接する場合には、２つのＹが一緒になって結合して、５員環または６員環を形成してもよい。 [In formula, a dotted line represents a single bond or a double bond. However, one of the two bonds represented by the dotted line is a single bond, and the other represents a double bond.
A ₁ , A ₂ , A ₃ and A ₄ each independently represents a carbon atom or a nitrogen atom.
Y represents a nitro group, a hydroxyl group, a mercapto group, a halogen atom, an optionally substituted amino group, or an organic group.
n represents an integer of 0 to 4. When n is 2 or more, the plurality of Y may be the same as or different from each other.
When two Ys are adjacent to each other, the two Ys may be bonded together to form a 5-membered ring or a 6-membered ring.

Ｄは、式：−Ｎ（Ｒ^ａ）−で表される基、または式：−Ｃ（Ｒ^ｂ）（Ｒ^ｃ）−で表される基を表す。
Ｒ^ａは、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃは各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。 D represents a group represented by the formula: —N (R ^a ) — or a group represented by the formula: —C (R ^b ) (R ^c ) —.
R ^a represents a hydrogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, a mercapto group, an optionally substituted amino group, or an organic group.
R ^b and R ^c each independently represent a hydrogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, a mercapto group, a halogen atom, an optionally substituted amino group, or an organic group.

Ｒ_０は、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒ_１、Ｒ_２は各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
また、Ｒ_１とＲ_２は一緒になって結合して、＝Ｃ（Ｒ_１３）（Ｒ_１４）で表される基、または３〜８員環を形成していてもよく、Ｒ_１またはＲ_２は、Ａ_１またはＡ_３と結合して５〜８員環を形成していてもよい。
Ｒ_１３、Ｒ_１４は各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｚは、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。〕で表される含窒素複素環化合物又はその塩を提供する。 R ₀ represents a nitro group, a hydroxyl group, a mercapto group, a halogen atom, an optionally substituted amino group, or an organic group.
R ₁ and R ₂ each independently represents a hydrogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, a mercapto group, a halogen atom, an optionally substituted amino group, or an organic group.
R ₁ and R ₂ may be bonded together to form a group represented by ═C (R ₁₃ ) (R ₁₄ ) or a 3- to 8-membered ring, and R ₁ or R ₂ may combine with A ₁ or A ₃ to form a 5- to 8-membered ring.
R ₁₃ and R ₁₄ each independently represents a hydrogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, a mercapto group, a halogen atom, an optionally substituted amino group, or an organic group.
Z represents a nitro group, a hydroxyl group, a mercapto group, a halogen atom, an optionally substituted amino group, or an organic group. ] The nitrogen-containing heterocyclic compound or its salt represented by these is provided.

本発明の含窒素複素環化合物においては、前記式（Ｉ）中、Ｒ_１が、式：−Ｃ（＝Ｗ）Ｒ_１３（式中、Ｒ_１３は前記と同じ意味を表し、Ｗは酸素原子または硫黄原子を表す。）で表される基であるのが好ましい。 In the nitrogen-containing heterocyclic compound of the present invention, in the formula (I), R ₁ represents a formula: —C (═W) R ₁₃ (wherein R ₁₃ represents the same meaning as described above, and W represents an oxygen atom) Or represents a sulfur atom).

本発明は第２に、本発明の含窒素複素環化合物又はその塩の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤を提供する。
本発明の有害生物防除剤は、殺虫剤であるか、殺ダニ剤であることが好ましい。 Secondly, the present invention provides a pest control agent containing as an active ingredient at least one of the nitrogen-containing heterocyclic compound of the present invention or a salt thereof.
The pest control agent of the present invention is preferably an insecticide or an acaricide.

本発明によれば、工業的に有利に合成でき、効果が確実で安全に使用できる有害生物防除剤の有効成分となりうる新規含窒素複素環化合物又はその塩、及びこれらの化合物の少なくとも一種を有効成分とする有害生物防除剤が提供される。   According to the present invention, a novel nitrogen-containing heterocyclic compound or a salt thereof, which can be synthesized industrially advantageously, can be an effective ingredient of a pest control agent that can be used safely and safely, and at least one of these compounds are effective. A pest control agent as a component is provided.

以下、本発明を詳細に説明する。
１）式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物又はその塩
本発明の第１は、前記式（Ｉ）で表される含窒素複素環化合物（以下、「本発明の含窒素複素環化合物」ということがある。）又はその塩である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
1) Nitrogen-containing heterocyclic compound represented by formula (I) or a salt thereof The first of the present invention is a nitrogen-containing heterocyclic compound represented by formula (I) (hereinafter referred to as “the nitrogen-containing heterocycle of the present invention”). Or a salt thereof.

前記式（Ｉ）において、点線は単結合または二重結合を表す。ただし、点線で表される二つの結合のうち、一方は単結合であり、他方は二重結合を表す。
前記式（Ｉ）中の部分構造である下記式（Ｔ） In the formula (I), the dotted line represents a single bond or a double bond. However, one of the two bonds represented by the dotted line is a single bond, and the other represents a double bond.
The following formula (T) which is a partial structure in the formula (I)

で表される基は、具体的には、下記に示す基（Ｔ１、Ｔ２）のいずれかである。 Specifically, the group represented by is any of the groups (T1, T2) shown below.

前記式（Ｉ）において、Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃及びＡ₄は各々独立して、炭素原子又は窒素原子を表す。
前記式（Ｉ）中の部分構造である下記式（Ａ） In the formula (I), A ₁ , A ₂ , A ₃ and A ₄ each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom.
The following formula (A) which is a partial structure in the formula (I)

で表される基の具体例としては、下記のものが挙げられる。 Specific examples of the group represented by the following include the following.

Ｙは、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。   Y represents a nitro group, a hydroxyl group, a mercapto group, a halogen atom, an optionally substituted amino group, or an organic group.

前記Ｙの、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
置換されていてもよいアミノ基としては、アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｉ−プロピルアミノ基等のモノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基；フェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基；等が挙げられる。 Examples of the halogen atom for Y include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.
Examples of the optionally substituted amino group include an amino group; a mono-C1-C6 alkylamino group such as a methylamino group, an ethylamino group, and an i-propylamino group; a di-C1-C6 alkyl such as a dimethylamino group and a diethylamino group. An amino group; an acylamino group such as an acetylamino group or a benzoylamino group; a phenylamino group optionally having a substituent such as a phenylamino group or a 4-methylphenylamino group;

有機基は、広く一般に炭素原子を含む原子団を意味する。Ｙの有機基としては、炭素原子を含む原子団であれば、特に限定されない。例えば、シアノ基；ホルミル基；アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；プロパルギル基、３−ブチニル基等のＣ２〜Ｃ６アルキニル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基；２−クロロシクロプロピル基、２，２−ジクロロシクロプロピル基、３−クロロシクロペンチル基、４−ブロモシクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ８ハロシクロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；   An organic group generally refers to an atomic group containing carbon atoms. The organic group for Y is not particularly limited as long as it is an atomic group containing a carbon atom. For example, cyano group; formyl group; acyl group such as acetyl group and benzoyl group; C1-C6 alkyl group such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group; vinyl group, propenyl group, isopropenyl group C2-C6 alkenyl groups such as 2-butenyl group; C2-C6 alkynyl groups such as propargyl group and 3-butynyl group; C1-C6 haloalkyl groups such as trifluoromethyl group and pentafluoroethyl group; cyclopropyl group, cyclopentyl A C3-C8 cycloalkyl group such as a cyclohexyl group; a C3-C8 halocycloalkyl group such as a 2-chlorocyclopropyl group, a 2,2-dichlorocyclopropyl group, a 3-chlorocyclopentyl group, a 4-bromocyclohexyl group; Methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy Groups, C1 -C6 alkoxy group such as t- butoxy group; trichloromethoxy group, C1 -C6 haloalkoxy group such as trifluoromethoxy group;

メチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基、ｎ−プロピルスルホニルオキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基；フェニルスルホニルオキシ基、４−メチルフェニルスルホニルオキシ基等の置換基を有していてもよいフェニルスルホニルオキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ｎ−プロピルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；クロロメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基；クロロメチルスルフィニル基、トリクロロメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基；クロロメチルスルホニル基、トリクロロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基；フェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基、２，４−ジクロロフェニルチオ基等の置換基を有していてもよいフェニルチオ基；フェニルスルフィニル基、４−メチルフェニルスルフィニル基、２，４−ジクロロフェニルスルフィニル基等の置換基を有していてもよいフェニルスルフィニル基；フェニルスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基、２，４−ジクロロフェニルスルホニル基等の置換基を有していてもよいフェニルスルホニル基； C1-C6 alkylsulfonyloxy group such as methylsulfonyloxy group, ethylsulfonyloxy group, n-propylsulfonyloxy group; phenyl optionally having substituent such as phenylsulfonyloxy group, 4-methylphenylsulfonyloxy group Sulfonyloxy group; C1-C6 alkylthio group such as methylthio group, ethylthio group, n-propylthio group, i-propylthio group, n-butylthio group, t-butylthio group; methylsulfinyl group, ethylsulfinyl group, n-propylsulfinyl group C1-C6 alkylsulfinyl groups such as: C1-C6 alkylsulfonyl groups such as methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, n-propylsulfonyl group; C1-C6 groups such as chloromethylthio group, trichloromethylthio group, trifluoromethylthio group Alkylthio group; C1-C6 haloalkylsulfinyl group such as chloromethylsulfinyl group, trichloromethylsulfinyl group, trifluoromethylsulfinyl group; C1-C6 haloalkylsulfonyl group such as chloromethylsulfonyl group, trichloromethylsulfonyl group, trifluoromethylsulfonyl group A phenylthio group optionally having a substituent such as a phenylthio group, a 4-methylphenylthio group, a 2,4-dichlorophenylthio group; a phenylsulfinyl group, a 4-methylphenylsulfinyl group, a 2,4-dichlorophenylsulfinyl group; Phenylsulfinyl group optionally having substituents such as phenylsulfonyl group, phenylsulfonyl group, 4-methylphenylsulfonyl group, phenyl having optionally substituents such as 2,4-dichlorophenylsulfonyl group Sulfonyl group;

−Ｎ＝ＣＨＯＨ、−Ｎ＝ＣＳＨＯ（ＣＨ₃）、−Ｎ＝Ｃ（ＣＦ₃）Ｏ（ｃＰｒ）（ｃＰｒはシクロプロピル基を表す。以下にて同じ）、−Ｎ＝Ｃ〔Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₃）₂〕ＯＣＨ₂ＣＨ₃等の−Ｎ＝Ｃ（Ｒ₃）ＯＲ₄で表される基；−Ｃ(＝Ｏ)Ｎ（ＣＨ₃）Ｃ₂Ｈ₅、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＣＦ₃）Ｐｈ（Ｐｈはフェニル基を表す。以下にて同じ。）、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ｃＰｒ）Ｃ₂Ｈ₅、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＣＨ＝ＣＨ₂）ＯＨ等の−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ₃）（Ｒ₄）で表される基；−ＣＯ₂ＣＨ₃、−ＣＯ₂ＣＣｌ₃、−ＣＯ₂Ｐｈ、−ＣＯ₂（ｃＰｒ）等の−ＣＯ₂Ｒ₃で表される基；−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＨ₃）Ｃ₂Ｈ₅、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＦ₃）Ｐｈ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ｃＰｒ）Ｃ₂Ｈ₅、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＨ＝ＣＨ₂）ＯＨ等の−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒ₃）（Ｒ₄）で表される基；−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、−ＳｉＰｈ₃、−Ｓｉ（ｃＰｒ）₃、−Ｓｉ(ＣＨ₃)₂（ｔ−Ｂｕ）（ｔ−Ｂｕはターシャリーブチル基を表す。以下にて同じ。）等の−Ｓｉ（Ｒ₅）（Ｒ₆）（Ｒ₇）で表される基；フェニル基、４−メチルフェニル基、２−フルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基；又は置換基を有していてもよい複素環基；等が挙げられる。 -N = CHOH, -N = CSHO ( CH 3), - N = C (CF 3) O (cPr) (cPr is hereinafter the same represents a cyclopropyl group.), - N = C [N (CH ₂ Groups represented by —N═C (R ₃ ) OR ₄ such as CH ₃ ) ₂ ] OCH ₂ CH ₃ ; —C (═O) N (CH ₃ ) C ₂ H ₅ , —C (═O) N (CF ₃ ) Ph (Ph represents a phenyl group; the same applies hereinafter), —C (═O) N (cPr) C ₂ H ₅ , —C (═O) N (CH═CH ₂ ) OH, etc. of -C (= O) N (R 3) (R 4) group represented _{by; -CO 2 CH 3, -CO 2} CCl 3, -CO 2 Ph, -CO 2 (cPr) such -CO ₂ group represented by _{R 3; -C (= S)} N (CH 3) C 2 H 5, -C (= S) N (CF 3) Ph, -C (= S) N (cPr) C 2 H _{5, -C (= S) N} (CH = CH 2) OH , etc. -C (= the ) N (R ₃₎ (group represented by _{R 4); -Si (CH 3} ) 3, -SiPh 3, -Si (cPr) 3, -Si (CH 3) 2 (t-Bu) (t- Bu represents a tertiary butyl group, the same applies hereinafter), and the like groups represented by —Si (R ₅ ) (R ₆ ) (R ₇ ); phenyl group, 4-methylphenyl group, 2-fluorophenyl Group, a phenyl group which may have a substituent such as a 2,4-dichlorophenyl group and a 2,4,6-trimethylphenyl group; or a heterocyclic group which may have a substituent; .

Ｒ₃、Ｒ₄は各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒ₃、Ｒ₄の、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例としては、前記Ｙの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。 R ₃ and R ₄ each independently represents a hydrogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, a mercapto group, a halogen atom, an optionally substituted amino group, or an organic group.
Specific examples of the halogen atom, optionally substituted amino group and organic group of R ₃ and R ₄ are listed as specific examples of the halogen atom, optionally substituted amino group and organic group of Y. The same thing as what was done is mentioned.

これらの中でも、Ｒ₃、Ｒ₄としては、水素原子；メチル基、エチル基等のＣ１〜Ｃ１２アルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１〜Ｃ１２ハロアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル基；ビニル基、アリル基等のＣ２〜Ｃ１２アルケニル基；３−クロロアリル基等のＣ２〜Ｃ１２ハロアルケニル基；プロパルギル基、３−ブチニル基等のＣ２〜Ｃ１２アルキニル基；２−クロロエチニル基、２−ブロモエチニル基、３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基等のＣ２〜Ｃ１２ハロアルキニル基；メチルチオ基、エチルチオ基等のＣ１〜Ｃ１２アルキルチオ基；水酸基；メトキシ基、エトキシ基等のＣ１〜Ｃ１２アルコキシ基；アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基等のモノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基；フェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基；又は、フェニル基、４−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基；又は、下記に例示するＹの具体例と同様の、置換基を有していてもよい複素環基；であるのが好ましい。 Among these, R ₃ and R ₄ are each a hydrogen atom; a C1 to C12 alkyl group such as a methyl group or an ethyl group; a C1 to C12 haloalkyl group such as a trifluoromethyl group or a pentafluoroethyl group; a cyclopropyl group or a cyclopentyl group. A C3-C12 cycloalkyl group such as a cyclohexyl group; a C2-C12 alkenyl group such as a vinyl group or an allyl group; a C2-C12 haloalkenyl group such as a 3-chloroallyl group; a C2 such as a propargyl group or a 3-butynyl group; C12 alkynyl group; C2-C12 haloalkynyl group such as 2-chloroethynyl group, 2-bromoethynyl group, 3,3,3-trifluoro-1-propynyl group; C1-C12 alkylthio group such as methylthio group and ethylthio group Hydroxyl group; C1-C12 alkoxy group such as methoxy group and ethoxy group; amino group; Mono-C1-C6 alkylamino groups such as amino group and ethylamino group; di-C1-C6 alkylamino groups such as dimethylamino group and diethylamino group; acylamino groups such as acetylamino group and benzoylamino group; phenylamino group, 4- A phenylamino group which may have a substituent such as a methylphenylamino group; or a substituent such as a phenyl group, a 4-methylphenyl group, a 2-chlorophenyl group and a 2,4-difluorophenyl group; Or a phenyl group which may be substituted, or a heterocyclic group which may have a substituent similar to the specific examples of Y exemplified below.

Ｒ₅〜Ｒ₇は各々独立して、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ１２アルキル基；又は、フェニル基、４−メチルフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基を表す。 R _{5 to} R ₇ are each independently a hydrogen atom; a C 1 to C 12 alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, or a t-butyl group; Represents a phenyl group which may have a substituent such as a 4-methylphenyl group.

前記Ｙの複素環基としては、環内に少なくとも一つのヘテロ原子を含む複素環の基であれば、特に制限されない。ここでヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等が挙げられる。また、前記複素環基の環を構成する原子は３〜８個が好ましく、５又は６個がより好ましい。さらに、複素環基としては、飽和の複素環基であっても、不飽和の複素環基であってもよいが、より優れた有害生物防除活性を有する上では、不飽和の複素環基が好ましく、不飽和の含窒素複素環基がより好ましい。   The heterocyclic group for Y is not particularly limited as long as it is a heterocyclic group containing at least one hetero atom in the ring. Here, examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom. The number of atoms constituting the ring of the heterocyclic group is preferably 3 to 8, more preferably 5 or 6. Furthermore, the heterocyclic group may be a saturated heterocyclic group or an unsaturated heterocyclic group. However, in order to have more excellent pest control activity, an unsaturated heterocyclic group is An unsaturated nitrogen-containing heterocyclic group is preferable.

このような不飽和の含窒素複素環基としては、環内に窒素原子を１〜３個含有し、さらに酸素原子又は硫黄原子を１若しくは２個含有していてもよい複素環の基が挙げられる。   Examples of such an unsaturated nitrogen-containing heterocyclic group include heterocyclic groups containing 1 to 3 nitrogen atoms in the ring and optionally 1 or 2 oxygen atoms or sulfur atoms. It is done.

不飽和の含窒素複素環基の具体例としては、ピロール−２−イル基、ピロール−３−イル基、ピラゾール−３−イル基、ピラゾール−４−イル基、オキサゾール−２−イル基、オキサゾール−４−イル基、オキサゾール−５−イル基、チアゾール−２−イル基、チアゾール−４−イル基、チアゾール−５−イル基、イソオキサゾール−４−イル基、イソオキサゾール−５−イル基、イソチアゾール−２−イル基、イソチアゾール−４−イル基、イソチアゾール−５−イル基、トリアゾール−３−イル基、トリアゾール−５−イル基、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル基、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル基、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル基、１，３，４−チアジアゾール−２−イル基、１，２，４−チアジアゾール−３−イル基、１，２，４−チアジアゾール−５−イル基等の５員環の不飽和含窒素複素環基；   Specific examples of the unsaturated nitrogen-containing heterocyclic group include pyrrol-2-yl group, pyrrol-3-yl group, pyrazol-3-yl group, pyrazol-4-yl group, oxazol-2-yl group, and oxazole. -4-yl group, oxazol-5-yl group, thiazol-2-yl group, thiazol-4-yl group, thiazol-5-yl group, isoxazol-4-yl group, isoxazol-5-yl group, Isothiazol-2-yl group, isothiazol-4-yl group, isothiazol-5-yl group, triazol-3-yl group, triazol-5-yl group, 1,3,4-oxadiazole-2- Yl group, 1,2,4-oxadiazol-3-yl group, 1,2,4-oxadiazol-5-yl group, 1,3,4-thiadiazol-2-yl group, 1,2,4 4-thiadiazo -3-yl group, 1,2,4-thiadiazol-5-yl 5-membered unsaturated nitrogen-containing heterocyclic ring group such as a group;

ピリジン−２−イル基、ピリジン−３−イル基、ピリジン−４−イル基、ピリダジン−３−イル基、ピリダジン−４−イル基、ピリミジン−２−イル基、ピリミジン−４−イル基、ピリミジン−５−イル基、ピラジン−２−イル基、トリアジン−２−イル基等の６員環の不飽和含窒素複素環基；等が挙げられる。   Pyridin-2-yl group, Pyridin-3-yl group, Pyridin-4-yl group, Pyridazin-3-yl group, Pyridazin-4-yl group, Pyrimidin-2-yl group, Pyrimidin-4-yl group, Pyrimidine 6-membered unsaturated nitrogen-containing heterocyclic group such as -5-yl group, pyrazin-2-yl group and triazin-2-yl group.

前記複素環基は、任意の位置に置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、シアノ基；ニトロ基；ホルミル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；メトキシ基、エトキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基；シクロプロピルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキルオキシ基；シクロプロピルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルキル基；シクロプロピルメトキシ基、シクロペンチルメトキシ基、シクロヘキシルメトキシ基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；ペンテニルオキシ基、ブテニルオキシ基等のＣ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基；トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基；クロロプロペニルオキシ基、クロロブテニルオキシ基等のＣ２〜Ｃ６ハロアルケニルオキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基（アルコキシ部分の炭素数が１〜６個であるアルコキシカルボニル基の意味である。以下にて同じ。）；フェニル基、４−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基；等が挙げられる。   The heterocyclic group may have a substituent at any position. Such substituents include: cyano group; nitro group; formyl group; halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom and bromine atom; C1-C6 alkyl group such as methyl group, ethyl group, n-propyl group and i-propyl group C1-C6 alkoxy groups such as methoxy group and ethoxy group; C3-C8 cycloalkyl groups such as cyclopropyl group, cyclopentyl group and cyclohexyl group; C3-C8 cyclo groups such as cyclopropyloxy group, cyclopentyloxy group and cyclohexyloxy group; Alkyloxy group; C3-C8 cycloalkyl C1-C6 alkyl group such as cyclopropylmethyl group, cyclopentylmethyl group, cyclohexylmethyl group; C3-C8 cycloalkyl C1- such as cyclopropylmethoxy group, cyclopentylmethoxy group, cyclohexylmethoxy group C6 alkoxy group C2-C6 alkenyloxy groups such as pentenyloxy group and butenyloxy group; C1-C6 haloalkyl groups such as trifluoromethyl group and pentafluoroethyl group; C1-C6 haloalkoxy groups such as trifluoromethoxy group and pentafluoroethoxy group; C2-C6 haloalkenyloxy groups such as chloropropenyloxy group and chlorobutenyloxy group; C1-C6 alkoxycarbonyl groups such as methoxycarbonyl group and ethoxycarbonyl group (alkoxycarbonyl having 1 to 6 carbon atoms in the alkoxy moiety) Meaning the group. The same applies hereinafter.); Phenyl group optionally having substituents such as phenyl group, 4-methylphenyl group, 2-chlorophenyl group; and the like.

ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以上のとき、複数のＹは互いに同一であっても、相異なっていてもよい。   n represents an integer of 0 to 4. When n is 2 or more, the plurality of Y may be the same as or different from each other.

また、２つのＹが隣接する場合には、２つのＹが一緒になって結合して、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂ＯＣＨ₂−、−ＯＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ−、−ＣＨ₂ＳＣＨ₂、−ＳＣＨ₂Ｓ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＯＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ−、−ＳＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ−、−ＯＣＨ＝Ｎ−、−ＳＣＨ＝Ｎ−等を形成することにより、２つのＹのそれぞれが結合する炭素原子と共に５員環又は６員環を形成してもよい。 When two Ys are adjacent to each other, the two Ys are bonded together to form —CH ₂ CH ₂ CH ₂ —, —CH ₂ CH ₂ O—, —CH ₂ OCH ₂ —, —OCH. ₂ O—, —CH ₂ CH ₂ S—, —CH ₂ SCH ₂ , —SCH ₂ S—, —CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ —, —CH ₂ CH ₂ CH ₂ O—, —CH ₂ CH _{2 OCH 2 -, - CH 2 OCH} 2 O -, - OCH 2 CH 2 O -, - OCH 2 CH 2 S -, - SCH 2 CH 2 S -, - OCH = N -, - forming a SCH = N-like By doing so, you may form a 5-membered ring or a 6-membered ring with the carbon atom to which each of two Y couple | bonds.

またこのとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子は、置換基Ｔによって置換されていてもよく、さらに、同時に２個以上のＴで置換されている場合、各々のＴは互いに同一であっても、相異なっていてもよい。   At this time, the hydrogen atom bonded to each carbon atom forming the ring may be substituted by a substituent T. Further, when two or more Ts are substituted at the same time, each T is They may be the same or different.

ここで、Ｔは、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルオキシ基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルＣ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいフェニル基；等が挙げられる。これらの具体例としては、前記Ｙの複素環基の置換基として例示したものと同様のものが挙げられる。   Here, T is a cyano group, nitro group, formyl group, halogen atom, C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, C3-C8 cycloalkyl group, C3-C8 cycloalkyloxy group, C3-C8 cycloalkyl. C1-C6 alkyl group, C3-C8 cycloalkyl C1-C6 alkoxy group, C2-C6 alkenyloxy group, C1-C6 haloalkyl group, C1-C6 haloalkoxy group, C2-C6 haloalkenyloxy group, C1-C6 alkoxycarbonyl Group, phenyl group optionally having substituent (s); and the like. Specific examples thereof are the same as those exemplified as the substituent for the heterocyclic group of Y.

Ｄは、式：−Ｎ（Ｒ^a）−で表される基、又は式：−Ｃ（Ｒ^b）（Ｒ^c）−で表される基を表す。
Ｒ^aは、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒ^b、Ｒ^cは各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。 D represents a group represented by the formula: —N (R ^a ) — or a group represented by the formula: —C (R ^b ) (R ^c ) —.
R ^a represents a hydrogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, a mercapto group, an amino group which may be substituted, or an organic group.
R ^b and R ^c each independently represents a hydrogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, a mercapto group, a halogen atom, an optionally substituted amino group, or an organic group.

Ｒ^a〜Ｒ^cの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例としては、前記Ｙの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。 Specific examples of the halogen atom, optionally substituted amino group and organic group of R ^{a to} R ^c are listed as specific examples of the halogen atom, optionally substituted amino group and organic group of the above Y. The same thing as what was done is mentioned.

これらの中でも、Ｒ^aとしては、水素原子、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、アシル基、又はＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基が好ましい。また、Ｒ^b、Ｒ^cとしては、水素原子、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、又はＣ２〜Ｃ６アルキニル基が好ましい。
本発明においては、Ｄとしては、Ｒ^a、Ｒ^b及びＲ^cが水素原子である、−ＮＨ−又は−ＣＨ₂−であるのが好ましい。 Among these, as R ^a , a hydrogen atom, an optionally substituted C1 to C6 alkyl group, an optionally substituted phenyl group, an acyl group, or a C1 to C6 alkylsulfonyl group. preferable. R ^b and R ^c are each a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group which may have a substituent, a phenyl group which may have a substituent, a C1-C6 haloalkoxy group, C2-C6. An alkenyl group or a C2-C6 alkynyl group is preferred.
In the present invention, D is preferably —NH— or —CH ₂ —, in which R ^a , R ^b and R ^c are hydrogen atoms.

Ｒ₀は、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒ₀の、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例としては、前記Ｙの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。 R ₀ represents a nitro group, a hydroxyl group, a mercapto group, a halogen atom, an optionally substituted amino group, or an organic group.
Specific examples of the halogen atom, optionally substituted amino group and organic group of R ₀ include those listed as specific examples of the halogen atom, optionally substituted amino group and organic group of Y. The same thing is mentioned.

これらの中でも、Ｒ₀としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ホルミル基；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基，ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等のＣ１〜Ｃ１２アルキル基；ビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；プロパルギル基、３−ブチニル基等のＣ２〜Ｃ６アルキニル基；クロロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１〜Ｃ１２ハロアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基；２−クロロシクロプロピル基、２−クロロシクロペンチル基、４−ブロモシクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ８ハロシクロアルキル基；水酸基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ-ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；トリフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基； Among these, as R ₀ , halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom; cyano group; formyl group; methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, s -C1-C12 alkyl groups such as -butyl group, i-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group; vinyl group, allyl group Group, C2-C6 alkenyl group such as 2-butenyl group and 3-butenyl group; C2-C6 alkynyl group such as propargyl group and 3-butynyl group; chloromethyl group, bromomethyl group, dichloromethyl group, difluoromethyl group, trichloro group C1-C12 haloalkyl groups such as methyl group, trifluoromethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, pentafluoroethyl group; cyclopropyl group, C3-C8 cycloalkyl groups such as a butyl group, a cyclohexyl group and a cyclooctyl group; C3-C8 halocycloalkyl groups such as a 2-chlorocyclopropyl group, a 2-chlorocyclopentyl group and a 4-bromocyclohexyl group; a hydroxyl group; a methoxy group C1-C6 alkoxy groups such as ethoxy group, n-propoxy group, n-butoxy group, i-butoxy group, t-butoxy group; C1-C6 such as trifluoromethoxy group, trifluoroethoxy group, pentafluoroethoxy group A haloalkoxy group;

メチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基、ｎ−プロピルスルホニルオキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基；フェニルスルホニルオキシ基、４−メチルフェニルスルホニルオキシ基、２，６−ジクロロフェニルスルホニルオキシ基、２−ニトロフェニルスルホニルオキシ基等の置換基を有していてもよいフェニルスルホニルオキシ基；メルカプト基；メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ｎ−ブチルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基、ｉ−プロピルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；クロロメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、トリクロロエチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基；クロロメチルスルフィニル基、トリクロロメチルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基；トリクロロメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、ペンタフルオロエチルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基；フェニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基等の置換基を有していてもよいフェニルチオ基；フェニルスルフィニル基、４−クロロフェニルスルフィニル基等の置換基を有していてもよいフェニルスルフィニル基；フェニルスルホニル基、２−ヒドロキシフェニルスルホニル基等の置換基を有していてもよいフェニルスルホニル基；アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基等のモノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基；アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基；フェニルアミノ基、３−フルオロフェニルアミノ基、４−シクロプロピルフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよいフェニルアミノ基； C1-C6 alkylsulfonyloxy groups such as methylsulfonyloxy group, ethylsulfonyloxy group, n-propylsulfonyloxy group; phenylsulfonyloxy group, 4-methylphenylsulfonyloxy group, 2,6-dichlorophenylsulfonyloxy group, 2- Phenylsulfonyloxy group which may have a substituent such as nitrophenylsulfonyloxy group; mercapto group; methylthio group, ethylthio group, n-propylthio group, i-propylthio group, n-butylthio group, t-butylthio group, etc. C1-C6 alkylthio group of C1-C6 alkylsulfinyl group such as methylsulfinyl group, ethylsulfinyl group, n-butylsulfinyl group; methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, n-propylsulfonyl group, i-propylsulfonyl C1-C6 alkylsulfonyl groups such as: C1-C6 haloalkylthio groups such as chloromethylthio group, trichloromethylthio group, trichloroethylthio group; C1-C6 haloalkylsulfinyl groups such as chloromethylsulfinyl group, trichloromethylsulfinyl group; C1-C6 haloalkylsulfonyl group such as sulfonyl group, trifluoromethylsulfonyl group, pentafluoroethylsulfonyl group; phenylthio group optionally having substituents such as phenylthio group, 2-methylphenylthio group; phenylsulfinyl group; Phenylsulfinyl group optionally having substituents such as 4-chlorophenylsulfinyl group; phenylsulfonyl optionally having substituents such as phenylsulfonyl group and 2-hydroxyphenylsulfonyl group Amino group; mono-C1-C6 alkylamino group such as methylamino group, ethylamino group, n-propylamino group; di-C1-C6 alkylamino group such as dimethylamino group, diethylamino group; acetylamino group, benzoylamino group; An acylamino group such as phenylamino group, phenylamino group which may have a substituent such as phenylamino group, 3-fluorophenylamino group, 4-cyclopropylphenylamino group;

−Ｃ（＝Ｏ）ＳＣＨ₃、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＣＣｌ₃、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＰｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ（ｃＰｒ）等の−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₃で表される基；−ＣＯ₂ＣＨ₃、−ＣＯ₂ＣＣｌ₃、−ＣＯ₂Ｐｈ、−ＣＯ₂（ｃＰｒ）等の−ＣＯ₂Ｒ₃で表される基；−Ｃ（＝Ｏ）ＳＣＨ₃、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＣＣｌ₃、−Ｃ（＝Ｏ）ＳＰｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ（ｃＰｒ）等の−Ｃ（＝Ｏ）ＳＲ₃で表される基；−Ｃ（＝Ｓ）ＯＣＨ₃、−Ｃ（＝Ｓ）ＯＣＣｌ₃、−Ｃ（＝Ｓ）ＯＰｈ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｏ（ｃＰｒ）等の−Ｃ（＝Ｓ）ＯＲ₃で表される基；−Ｃ（＝Ｓ）ＳＣＨ₃、−Ｃ（＝Ｓ）ＳＣＣｌ₃、−Ｃ（＝Ｓ）ＳＰｈ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｓ（ｃＰｒ）等の−Ｃ（＝Ｓ）ＳＲ₃で表される基；−Ｃ（＝Ｓ）ＮＨＣＨ₃、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＨ₃）₂、−Ｃ（＝Ｓ）ＮＨＰｈ、−Ｃ（＝Ｓ）ＮＨ（ｃＰｒ）等の−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒ₃）（Ｒ₄）で表される基；−Ｎ＝ＣＨＯＨ、−Ｎ＝ＣＳＨＯ（ＣＨ₃）、−Ｎ＝Ｃ（ＣＦ₃）Ｏ（ｃＰｒ）、−Ｎ＝Ｃ〔Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₃）₂〕ＯＣＨ₂ＣＨ₃等の−Ｎ＝Ｃ（Ｒ₃）ＯＲ₄で表される基；−Ｃ(＝Ｏ)Ｎ（ＣＨ₃）Ｃ₂Ｈ₅、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＣＦ₃）Ｐｈ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ｃＰｒ）Ｃ₂Ｈ₅、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＣＨ＝ＣＨ₂）ＯＨ等の−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ₃）（Ｒ₄）で表される基；−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＨ₃）Ｃ₂Ｈ₅、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＦ₃）Ｐｈ、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ｃＰｒ）Ｃ₂Ｈ₅、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（ＣＨ＝ＣＨ₂）ＯＨ等の−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒ₃）（Ｒ₄）で表される基；−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、−ＳｉＰｈ₃、−Ｓｉ（ｃＰｒ）₃、−Ｓｉ(ＣＨ₃)₂（ｔ−Ｂｕ）等の−Ｓｉ（Ｒ₅）（Ｒ₆）（Ｒ₇）で表される基；フェニル基、４−メチルフェニル基、２−フルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基；又は、前記と同様の、置換基を有していてもよい複素環基；が好ましく、Ｃ１〜Ｃ１２ハロアルキル基であるのが特に好ましい。 It is represented by —C (═O) R ₃ such as —C (═O) SCH ₃ , —C (═O) SCCl ₃ , —C (═O) SPh, —C (═O) S (cPr). _{groups; -CO 2 CH 3, -CO 2} CCl 3, -CO 2 Ph, -CO 2 group represented by -CO ₂ R ₃ of (cPr) _{like; -C (= O) SCH 3} , -C ( Groups represented by —C (═O) SR ₃ such as —O) SCCl ₃ , —C (═O) SPh, —C (═O) S (cPr); —C (═S) OCH ₃ , — _{C (= S) OCCl 3,} -C (= S) OPh, -C (= S) O (cPr) like the -C (= S) group represented by _{OR 3; -C (= S)} SCH 3 _{, -C (= S) SCCl 3} , -C (= S) SPh, -C (= S) S (cPr) like the -C (= S) groups represented by SR _3; -C (= S) _{NHCH 3, -C (= S)} N (CH 3) 2, -C (= S) NHPh , -C (= S) NH ( cPr) like the -C _{(= S) N (R 3} ) group represented by _{(R 4); -N = CHOH} , -N = CSHO (CH 3), - N A group represented by —N═C (R ₃ ) OR ₄ such as ═C (CF ₃ ) O (cPr), —N═C [N (CH ₂ CH ₃ ) ₂ ] OCH ₂ CH ₃ ; _{= O) N (CH 3)} C 2 H 5, -C (= O) N (CF 3) Ph, -C (= O) N (cPr) C 2 H 5, -C (= O) N (CH ═CH ₂ ) OH group such as —C (═O) N (R ₃ ) (R ₄ ); —C (═S) N (CH ₃ ) C ₂ H ₅ , —C (═S) —C (═S) N (R ₃ ) (N (CF ₃ ) Ph, —C (═S) N (cPr) C ₂ H ₅ , —C (═S) N (CH═CH ₂ ) OH, etc. group represented by _{R 4); -Si (CH 3} ) 3, -SiPh 3, -Si (cPr) 3, -Si (CH 3) 2 (t _{-Si (R 5) (R 6} ) ( group represented by R ₇₎ of Bu) and the like; phenyl, 4-methylphenyl, 2-fluorophenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 2,4, A phenyl group which may have a substituent such as 6-trimethylphenyl group; or a heterocyclic group which may have a substituent as described above is preferable, and is a C1-C12 haloalkyl group. Is particularly preferred.

Ｒ₁、Ｒ₂は各々独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｒ₁、Ｒ₂の、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例としては、前記Ｙの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。 R ₁ and R ₂ each independently represents a hydrogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, a mercapto group, a halogen atom, an optionally substituted amino group, or an organic group.
Specific examples of the halogen atom, optionally substituted amino group and organic group of R ₁ and R ₂ are listed as specific examples of the halogen atom, optionally substituted amino group and organic group of Y. The same thing as what was done is mentioned.

また、Ｒ₁とＲ₂は一緒になって結合して、＝Ｃ（Ｒ₁₃）（Ｒ₁₄）で表される基、又は３〜８員環を形成していてもよい。
ここで、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄はそれぞれ独立して、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。前記Ｒ₁₃、Ｒ₁₄の、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基の具体例としては、前記Ｙの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。 R ₁ and R ₂ may be bonded together to form a group represented by ═C (R ₁₃ ) (R ₁₄ ) or a 3- to 8-membered ring.
Here, R ₁₃ and R ₁₄ each independently represents a hydrogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, a mercapto group, a halogen atom, an optionally substituted amino group, or an organic group. Specific examples of the halogen atom, optionally substituted amino group or organic group of R ₁₃ and R ₁₄ include specific examples of the halogen atom, optionally substituted amino group and organic group of Y. Are similar to those listed.

さらに、Ｒ₁又はＲ₂は、Ａ₁又はＡ₃と結合して５〜８員環を形成していてもよい。
Ｒ₂とＡ₁で環を形成している式（Ｉ）で表される化合物としては、例えば、下記式（Ｉ−ｄ）で表される化合物が挙げられる。 Furthermore, R < ₁ > or R < ₂ > may combine with A < ₁ > or A < ₃ > to form a 5- to 8-membered ring.
Examples of the compound represented by the formula (I) in which R ₂ and A ₁ form a ring include compounds represented by the following formula (Id).

（式中、点線、Ｒ₀、Ｚ、Ｙ、ｎ、Ａ₂〜Ａ₄、Ｒ₁及びＤは前記と同じ意味を表す。Ｑは、単結合、メチレン基、酸素原子、硫黄原子又はこれらの組み合わせを表す。）
本発明においては、Ｒ₁は、−Ｃ（＝Ｗ）Ｒ₁₃（Ｒ₁₃は前記と同じ意味を表し、Ｗは酸素原子又は硫黄原子を表す。）で表される基であるのが好ましく、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₁₃（Ｒ₁₃は前記と同じ意味を表す。）で表される基であるのがより好ましい。 (In the formula, dotted line, R ₀ , Z, Y, n, A _{2 to} A ₄ , R ₁ and D represent the same meaning as described above. Q represents a single bond, a methylene group, an oxygen atom, a sulfur atom, or these Represents a combination.)
In the present invention, R ₁ is preferably a group represented by —C (═W) R ₁₃ (R ₁₃ represents the same meaning as described above, and W represents an oxygen atom or a sulfur atom). More preferably, it is a group represented by —C (═O) R ₁₃ (R ₁₃ represents the same meaning as described above).

Ｚは、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、又は有機基を表す。
Ｚの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例としては、前記Ｙの、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、有機基の具体例として列記したものと同様のものが挙げられる。 Z represents a nitro group, a hydroxyl group, a mercapto group, a halogen atom, an optionally substituted amino group, or an organic group.
Specific examples of the halogen atom, optionally substituted amino group and organic group of Z are the same as those listed above as specific examples of the halogen atom, optionally substituted amino group and organic group of Y. Can be mentioned.

これらの中でも、Ｚとしては、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、又は置換基を有していてもよい複素環基が好ましく、置換基を有していてもよいフェニル基がより好ましく、置換基を有するフェニル基が特に好ましい。
前記Ｚの置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、シクロペンチルメチル基、ベンジル基、２−フェニルエチル基等が挙げられる。 Among these, Z is preferably a C1-C6 alkyl group which may have a substituent, a phenyl group which may have a substituent, or a heterocyclic group which may have a substituent. A phenyl group which may have a substituent is more preferable, and a phenyl group having a substituent is particularly preferable.
Specific examples of the C1-C6 alkyl group optionally having a substituent of Z include a methyl group, an ethyl group, a trifluoromethyl group, a methoxymethyl group, a cyclopentylmethyl group, a benzyl group, and a 2-phenylethyl group. Etc.

前記Ｚの置換基を有していてもよいフェニル基、又は置換基を有していてもよい複素環基の具体例としては、前記Ｙの、置換基を有していてもよいフェニル基、及び置換基を有していてもよい複素環基として例示したのと同様のものが挙げられる。これらの具体例としては、下記（Ｚ−１）〜（Ｚ−３２）に示すものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of the optionally substituted phenyl group or the optionally substituted heterocyclic group of Z include the phenyl group optionally having a substituent of Y, And the thing similar to having illustrated as the heterocyclic group which may have a substituent is mentioned. Specific examples thereof include, but are not limited to, the following (Z-1) to (Z-32).

上記式中、ｒは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；メチル基、エチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基；ビニル基、プロペニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；エチニル基、プロパルギル基等のＣ２〜Ｃ６アルキニル基；水酸基；メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基等の置換基を有していてもよいフェノキシ基；メルカプト基；メチルチオ基、エチルチオ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基；フェニルチオ基、４−クロロフェニルチオ基等の置換基を有していてもよいフェニルチオ基；フェニルスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基等の置換基を有していてもよいフェニルスルホニル基；メチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基；フェニルスルホニルオキシ基、２−クロロフェニルスルホニルオキシ基等の置換基を有していてもよいフェニルスルホニルオキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基；等を表す。   In the above formula, r is a halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom or bromine atom; cyano group; nitro group; C1-C6 alkyl group such as methyl group or ethyl group; cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc. C3-C8 cycloalkyl group; C2-C6 alkenyl group such as vinyl group and propenyl group; C2-C6 alkynyl group such as ethynyl group and propargyl group; hydroxyl group; C1-C6 such as methoxy group, ethoxy group and i-propoxy group An alkoxy group; a phenoxy group which may have a substituent such as a phenoxy group or a 4-methylphenoxy group; a mercapto group; a C1-C6 alkylthio group such as a methylthio group or an ethylthio group; a methylsulfinyl group or an ethylsulfinyl group; C1-C6 alkylsulfinyl group; C1 such as methylsulfonyl group and ethylsulfonyl group C6 alkylsulfonyl group; phenylthio group optionally having substituents such as phenylthio group and 4-chlorophenylthio group; phenylsulfonyl optionally having substituents such as phenylsulfonyl group and 4-methylphenylsulfonyl group Group: C1-C6 alkylsulfonyloxy group such as methylsulfonyloxy group and ethylsulfonyloxy group; phenylsulfonyloxy group optionally having substituent such as phenylsulfonyloxy group and 2-chlorophenylsulfonyloxy group; methoxycarbonyl A C1-C6 alkoxycarbonyl group such as a group or an ethoxycarbonyl group;

ｍ０は０〜５の整数を表し、ｍ１は０〜４の整数を表し、ｍ２は０〜３の整数を表し、ｍ３は０〜２の整数を表し、ｍ４は０又は１を表す。ｍ０〜ｍ３がそれぞれ２以上のとき、複数のｒは互いに同一であっても相異なっていてもよい。
ｒ’は、水素原子；メチル基、エチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；フェニル基、４−メチルフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基；を表す。
これらの中でも、Ｚとしては、置換基を有していてもよいフェニル基であるのが好ましい。 m0 represents an integer of 0 to 5, m1 represents an integer of 0 to 4, m2 represents an integer of 0 to 3, m3 represents an integer of 0 to 2, and m4 represents 0 or 1. When m0 to m3 are each 2 or more, a plurality of r may be the same or different from each other.
r ′ represents a hydrogen atom; a C1-C6 alkyl group such as a methyl group or an ethyl group; and a phenyl group optionally having a substituent such as a phenyl group or a 4-methylphenyl group.
Among these, Z is preferably a phenyl group which may have a substituent.

本発明の含窒素複素環化合物としては、下記式（Ｉ−ａ１）   As the nitrogen-containing heterocyclic compound of the present invention, the following formula (I-a1)

（式中、点線、Ａ₁〜Ａ₄、Ｒ₀、Ｒ₂、Ｒ₁₃、Ｙ、ｎ、Ｚ、Ｄ及びＷは前記と同じ意味を表す。）で表される化合物が好ましく、下記式（Ｉ−ａ１１） (Wherein the dotted line, A _{1 to} A ₄ , R ₀ , R ₂ , R ₁₃ , Y, n, Z, D and W have the same meaning as described above) are preferred, and the following formula ( I-a11)

（式中、点線、Ａ₁〜Ａ₄、Ｒ₀、Ｒ₂、Ｒ₁₃、Ｙ、ｎ、Ｚ及びＷは、前記と同じ意味を表す。
）で表される化合物がより好ましく、下記式（Ｉ−ａ１２） (In the formula, dotted lines, A _{1 to} A ₄ , R ₀ , R ₂ , R ₁₃ , Y, n, Z and W represent the same meaning as described above.
The compound represented by the following formula (I-a12)

（式中、点線、Ｒ₀、Ｒ₂、Ｒ₁₃、Ｙ、ｎ、Ｚ及びＷは、前記と同じ意味を表す。）で表される化合物がさらに好ましく、下記式（Ｉ−ａ１３） (Wherein, dotted line, R ₀ , R ₂ , R ₁₃ , Y, n, Z and W represent the same meaning as described above) are more preferred, and the following formula (I-a13)

（式中、点線、Ｒ₀、Ｒ₂、Ｒ₁₃、Ｙ、ｎ及びＺは、前記と同じ意味を表す。）で表される化合物がさらにより好ましく、下記式（Ｉ−ａ１４） (Wherein the dotted line, R ₀ , R ₂ , R ₁₃ , Y, n and Z have the same meanings as described above) are even more preferred, and the following formula (I-a14)

（式中、Ｒ₀、Ｒ₂、Ｒ₁₃、Ｙ、ｎ及びＺは、前記と同じ意味を表す。）で表される化合物が特に好ましい。
なお、本発明化合物には不斉炭素原子に基づく光学異性体が存在し得るが、該光学異性体はすべて本発明に含まれる。 (Wherein, R ₀ , R ₂ , R ₁₃ , Y, n and Z have the same meaning as described above) are particularly preferred.
The compounds of the present invention may have optical isomers based on asymmetric carbon atoms, and all of the optical isomers are included in the present invention.

本発明の式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、以下に示す方法によって製造することができる。
（製造法１）
式（Ｉ）で表される化合物において、式（Ｉ−１）で表される化合物は、例えば、次のようにして製造することができる。 The compound represented by the formula (I) of the present invention can be produced, for example, by the method shown below.
(Production method 1)
In the compound represented by the formula (I), the compound represented by the formula (I-1) can be produced, for example, as follows.

すなわち、式（Ｘ）で表されるイソシアノメチル化合物と、式（ＩＩＩ）で表される化合物を、酸化第１銅の存在下に反応させることにより、目的とする式（Ｉ−１）で表される化合物を得ることができる。   That is, by reacting the isocyanomethyl compound represented by the formula (X) with the compound represented by the formula (III) in the presence of cuprous oxide, the target formula (I-1) The compounds represented can be obtained.

上記反応において、式（ＩＩＩ）で表される化合物の使用量は、式（Ｘ）で表される化合物１モルに対して、通常、０．８〜２．０モル、好ましくは１．０〜１．５モルである。   In the above reaction, the amount of the compound represented by the formula (III) is usually 0.8 to 2.0 mol, preferably 1.0 to 1 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (X). 1.5 moles.

酸化第１銅の使用量は、式（Ｘ）で表される化合物１モルに対して、通常、０．０１〜１．０モル、好ましくは０．０５〜０．１モルである。   The usage-amount of cuprous oxide is 0.01-1.0 mol normally with respect to 1 mol of compounds represented by Formula (X), Preferably it is 0.05-0.1 mol.

この反応は溶媒中で行われる。用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に制約はない。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、プロピオン酸エチル等のエステル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類；メタノール、エタノール、エチレングリコール等のアルコール類；酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸類；アセトニトリル；水等が挙げられる。   This reaction is carried out in a solvent. The solvent to be used is not particularly limited as long as it is inert to the reaction. For example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane; alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane; aromatic halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene; Aliphatic halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene; diethyl ether, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran, 1,4 Ethers such as dioxane; esters such as ethyl acetate and ethyl propionate; amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methyl-2-pyrrolidone; methanol, ethanol and ethylene glycol Alcohol ; It includes water and the like; acetonitrile; acid, carboxylic acids such as propionic acid.

反応温度は、通常０℃から用いる溶媒の沸点までの温度であり、反応時間は、反応規模によるが、通常、数十分から数十時間である。   The reaction temperature is usually from 0 ° C. to the boiling point of the solvent used, and the reaction time is usually from several tens of minutes to several tens of hours, depending on the reaction scale.

原料である式（Ｘ）で表されるイソニトリル化合物は、従来公知の方法、例えば、下記に示す方法により製造することができる。   The isonitrile compound represented by the formula (X) as a raw material can be produced by a conventionally known method, for example, the method shown below.

（式中、Ａ₁〜Ａ₄、Ｄ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｙ及びｎは前記と同じ意味を表す。）
すなわち、式（ＸＩ）で表されるベンゾニトリル化合物を、リチウムアルミニウムハイドライド等の還元剤により還元して、式（ＸＩＩ）で表されるベンジルアミン化合物に導き、このものにギ酸エステルを作用させることにより、Ｎ−ホルミル化して、式(ＸＩＩＩ)で表される化合物とした後、トリエチルアミン等の塩基の存在下に、ホスゲン、トリホスゲン等のホスゲン化合物を作用させることにより、式（Ｘ）で表されるイソニトリル化合物を得ることができる。 (In the formula, A _{1 to} A ₄ , D, R ₁ , R ₂ , Y and n represent the same meaning as described above.)
That is, reducing a benzonitrile compound represented by the formula (XI) with a reducing agent such as lithium aluminum hydride to lead to a benzylamine compound represented by the formula (XII), and allowing the formate to act on this compound To form a compound represented by the formula (XIII) by reacting with a phosgene compound such as phosgene or triphosgene in the presence of a base such as triethylamine. Can be obtained.

（製造法２）
式（Ｉ）で表される化合物において、式（Ｉ−２）で表される化合物は、例えば、次のようにして製造することができる。 (Production method 2)
In the compound represented by formula (I), the compound represented by formula (I-2) can be produced, for example, as follows.

（式中、Ａ₁〜Ａ₄、Ｄ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｙ、ｎ、Ｚ及びＲ₀は前記と同じ意味を表す。）
すなわち、式（Ｉ−１）で表される化合物の溶液に、所定量の金属水酸化物の溶液を添加して、全容を加熱攪拌することにより、目的とする式（Ｉ−２）で表される化合物を得ることができる。 (In the formula, A _{1 to} A ₄ , D, R ₁ , R ₂ , Y, n, Z and R ₀ represent the same meaning as described above.)
That is, a predetermined amount of a metal hydroxide solution is added to a solution of the compound represented by formula (I-1), and the whole volume is heated and stirred to obtain the target formula (I-2). Can be obtained.

式（Ｉ−１）で表される化合物の溶液に用いる溶媒としては、極性溶媒が好ましい。例えば、水；メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール系溶媒；テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド等のアミド系溶媒；及びこれらの溶媒の二種以上からなる混合溶媒；が挙げられる。   The solvent used for the solution of the compound represented by formula (I-1) is preferably a polar solvent. For example, water; alcohol solvents such as methanol, ethanol and propanol; ether solvents such as tetrahydrofuran and 1,2-dimethoxyethane; amide solvents such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide; And a mixed solvent composed of two or more of these solvents.

溶媒の使用量は、特に限定されないが、式（Ｉ−１）で表される化合物１ｇに対して、通常、１〜１００ｍｌである。   Although the usage-amount of a solvent is not specifically limited, It is 1-100 ml normally with respect to 1 g of compounds represented by a formula (I-1).

金属水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物；等が挙げられる。
また、金属水酸化物は、水、アルコール又は水とアルコールの混合溶媒に溶解させた溶液として、反応系に添加してもよい。 Examples of the metal hydroxide include alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide; alkaline earth metal hydroxides such as magnesium hydroxide and calcium hydroxide;
Further, the metal hydroxide may be added to the reaction system as a solution dissolved in water, alcohol or a mixed solvent of water and alcohol.

金属水酸化物の使用量は、式（Ｉ−１）で表される化合物に対して大過剰であり、通常、式（Ｉ−１）で表される化合物１モルに対して、５〜１０００モル、好ましくは１０００〜１０００モルである。   The usage-amount of a metal hydroxide is large excess with respect to the compound represented by Formula (I-1), and is 5-1000 normally with respect to 1 mol of compounds represented by Formula (I-1). Mol, preferably 1000 to 1000 mol.

反応温度は、通常０℃から用いる溶媒の沸点までの温度であり、反応時間は、反応規模によるが、通常、数十分から数十時間である。   The reaction temperature is usually from 0 ° C. to the boiling point of the solvent used, and the reaction time is usually from several tens of minutes to several tens of hours, depending on the reaction scale.

式（Ｉ）で表される化合物の塩としては、農園芸学的に許容されるものであれば特に制限されない。例えば、式（Ｉ）で表される化合物の、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機酸の塩；酢酸、プロピオン酸、乳酸等の有機酸の塩；が挙げられる。   The salt of the compound represented by the formula (I) is not particularly limited as long as it is agriculturally and horologically acceptable. For example, salts of inorganic acids such as hydrochlorides, nitrates, sulfates and phosphates of the compounds represented by the formula (I); salts of organic acids such as acetic acid, propionic acid and lactic acid.

式（Ｉ）で表される化合物の塩は、例えば、式（Ｉ）で表される化合物に、無機酸又は有機酸を作用させることにより製造することができる。   The salt of the compound represented by the formula (I) can be produced, for example, by allowing an inorganic acid or an organic acid to act on the compound represented by the formula (I).

いずれの反応においても、反応終了後は、通常の後処理操作の後、生成物の精製が必要であれば、蒸留、再結晶又はカラムクロマトグラフィー等の公知慣用の精製手段により精製することにより、目的物を単離することができる。   In any reaction, after completion of the reaction, if purification of the product is necessary after the usual post-treatment operation, it is purified by a known and conventional purification means such as distillation, recrystallization or column chromatography. The target product can be isolated.

目的物の構造は、元素分析、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトル等の公知の分析手段により同定、確認することができる。   The structure of the target product can be identified and confirmed by known analytical means such as elemental analysis, NMR spectrum, IR spectrum, and mass spectrum.

以上のようにして得られる本発明の含窒素複素環化合物及びその塩（以下、「本発明化合物」という。）は、農業上の有害生物、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用でき、殺成虫、殺若虫、殺幼虫、殺卵作用を有する。
したがって、後述するように、本発明化合物は、有害生物防除剤の有効成分として有用である。 The nitrogen-containing heterocyclic compound of the present invention and a salt thereof (hereinafter referred to as “the compound of the present invention”) obtained as described above are agricultural pests, hygiene pests, storage pests, clothing pests, house pests, etc. It can be used for the control of insects, and has the effect of killing insects, larvae, larvae and ovaries.
Therefore, as described later, the compound of the present invention is useful as an active ingredient of a pest control agent.

なお、本発明化合物の中には、殺菌活性、除草活性、植調作用を示すものもある。また本発明化合物の中間体化合物の中には殺虫・殺ダニ活性を示すものもある。
また、本発明化合物は、水棲生物が船底、魚網等の水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤として使用することもできる。 Some compounds of the present invention exhibit bactericidal activity, herbicidal activity, and planting action. Some intermediate compounds of the compounds of the present invention exhibit insecticidal / miticidal activity.
The compound of the present invention can also be used as an antifouling agent for preventing aquatic organisms from adhering to underwater contact objects such as ship bottoms and fish nets.

２）有害生物防除剤
本発明の有害生物防除剤は、本発明化合物の一種又は二種以上を有効成分として含有する。本発明の有害生物防除剤は、殺虫剤又は殺ダニ剤であることが好ましい。 2) Pest control agent The pest control agent of this invention contains the 1 type (s) or 2 or more types of this invention compound as an active ingredient. The pest control agent of the present invention is preferably an insecticide or acaricide.

本発明の有害生物防除剤は、農業上の有害生物、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用でき、殺成虫、殺若虫、殺幼虫、殺卵作用を有する。
その代表例として、下記のものが挙げられる。 The pest control agent of the present invention can be used for controlling agricultural pests, sanitary pests, storage shell pests, clothing pests, house pests, and the like, and has an insecticidal, larvicidal, larvicidal and ovicidal action.
Typical examples are as follows.

鱗翅目害虫、例えば、ハスモンヨトウ、ヨトウガ、タマナヤガ、アオムシ、タマナギンウワバ、コナガ、チャノコカクモンハマキ、チャハマキ、モモシンクイガ、ナシヒメシンクイ、ミカンハモグリガ、チャノホソガ、キンモンホソガ、マイマイガ、チャドクガ、ニカメイガ、コブノメイガ、ヨーロピアンコーンボーラー、アメリカシロヒトリ、スジマダラメイガ、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属、アグロティス属、イガ、コドリンガ、ワタアカミムシ等、   Lepidopterous pests, for example, Spodoptera litura, Coleoptera, Tamanayaga, Aomushi, Tamanaginuwaba, Koga, Chanoko Kakumon Hamaki, Chahamaki, Momosinkiga, Nashihime Shinkii, Citrus Harmiga, Chanohosoga, Giant Pomera , Sugimadama, Heliotis, Helicoberpa, Agrotis, Iga, Kodlinga, Cottontail, etc.

半翅目害虫、例えば、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、ムギクビレアブラムシ、ホソヘリカメムシ、アオクサカメムシ、ヤノネカイガラムシ、クワコナカイガラムシ、オンシツコナジラミ、タバココナジラミ、シルバーリーフコナジラミ、ナシキジラミ、ナシグンバイムシ、トビイロウンカ、ヒメトビウンカ、セジロウンカ、ツマグロヨコバイ等、
甲虫目害虫、例えば、キスジノミハムシ、ウリハムシ、コロラドハムシ、イネミズゾウムシ、コクゾウムシ、アズキゾウムシ、マメコガネ、ヒメコガネ、ジアブロティカ属、タバコシバンムシ、ヒラタキクイムシ、マツノマダラカミキリ、ゴマダラカミキリ、アグリオティス属、ニジュウヤホシテントウ、コクヌスト、ワタミゾウムシ等、
双翅目害虫、例えば、イエバエ、オオクロバエ、センチニクバエ、ウリミバエ、ミカンコミバエ、タネバエ、イネハモグリバエ、キイロショウジョウバエ、サシバエ、コガタアカイエカ、ネッタイシマカ、シナハマダラカ等、
アザミウマ目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ、チャノキイロアザミウマ等、
膜翅目害虫、例えば、イエヒメアリ、キイロスズメバチ、カブラハバチ等、
直翅目害虫、例えば、トノサマバッタ、チャバネゴキブリ、ワモンゴキブリ、クロゴキブリ等、 Hemiptera pests, for example, peach aphid, cotton aphid, phantom aphid, wheat beetle aphid, hosohelamushi, aokusamemushi, agarine aphid, staghorn aphid, onitsu whitefly, tobacco whitefly, silver leaf whitefly, silver leaf whitefly, Gunby beetle, brown planthopper, Japanese brown planthopper, white-spotted planthopper, leafhopper, etc.
Coleopterous pests, for example, Kisodemi beetle, cucumber beetle, Colorado potato beetle, rice weevil, weevil, azuki beetle, beetle, scallop, diablotica, tobacco, scallop, slatinus, pine moth, Cotton weevil, etc.
Diptera pests, for example, house flies, giant black flies, sentinic flies, fruit flies, citrus flies, sand flies, rice leaf flies, Drosophila melanogaster, sand flies, Spodoptera cabbage, Aedes aegypti, Aedes albopictus, etc.
Thrips-like pests, such as Thrips thrips, Thrips thrips,
Hymenopteran pests, for example, Himeari, Kirosuzubee, Bee, etc.
Straight-eyed pests, such as grasshopper, German cockroach, American cockroach, black cockroach, etc.

シロアリ目害虫、例えば、イエシロアリ、ヤマトシロアリ等、
隠翅目害虫、例えば、ヒトノミ、ネコノミ等、シラミ目害虫、例えば、ヒトジラミ等、
ダニ類、例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、ミカンサビダニ、リンゴサビダニ、チャノホコリダニ、ブレビパルパス属、エオテトラニカス属、ロビンネダニ、ケナガコナダニ、コナヒョウヒダニ、オウシマダニ、フタトゲチマダニ等、
植物寄生性線虫類、例えば、サツマイモネコブセンチュウ、ネグサレセンチュウ、ダイズシストセンチュウ、イネシンガレセンチュウ、マツノザイセンチュウ等。 Termite pests, such as termites, Yamato termites,
Lepidoptera pests, for example, human fleas, cat fleas, etc., lice eye pests, for example, human lice,
Tick, for example, spider mite, spider mite, kanzawa spider mite, citrus spider mite, apple spider mite, citrus spider mite, apple spider mite, chano mite, brebipalpas spp.
Plant parasitic nematodes such as, for example, sweet potato nematode, nestle nematode, soybean cyst nematode, rice scented nematode, and pinewood nematode.

これらの中でも、適用が特に好ましい有害生物としては、鱗翅目害虫、半翅目害虫、ダニ類、アザミウマ目害虫、甲虫目害虫である。   Among these, particularly preferred pests to be applied are lepidopterous insects, semilepidopterous insects, ticks, thrips insects, and coleopteran insects.

また、近年コナガ、ウンカ、ヨコバイ、アブラムシ等多くの害虫において有機リン剤、カーバメート剤や殺ダニ剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効力不足問題を生じており、抵抗性系統の害虫やダニにも有効な薬剤が望まれている。本発明化合物は感受性系統のみならず、有機リン剤、カーバメート剤、ピレスロイド剤抵抗性系統の害虫や、殺ダニ剤抵抗性系統のダニにも優れた殺虫殺ダニ効果を有する薬剤である。また本発明の有害生物防除剤は薬害が少なく、魚類や温血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。   In recent years, resistance to organophosphates, carbamates, and acaricides has developed in many pests such as Japanese pests, leafhoppers, leafhoppers, and aphids, resulting in insufficient efficacy of these drugs. Also effective drugs are desired. The compound of the present invention is an agent having an insecticidal and acaricidal effect that is excellent not only for susceptible strains, but also for pests resistant to organophosphates, carbamates, and pyrethroids, and mites that are resistant to acaricides. Moreover, the pest control agent of the present invention is a highly safe drug with little phytotoxicity, low toxicity to fish and warm-blooded animals.

本発明の有害生物防除剤を実際に施用する際には、本発明化合物の一種又は二種以上を他成分を加えずそのまま使用できるが、通常は、さらに固体担体、液体担体、ガス状担体と混合し、又は多孔セラミック板や不織布等の基剤に含浸し、必要により界面活性剤、その他の補助剤を添加して、農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、顆粒水和剤、フロアブル、エアゾール、煙霧剤、加熱蒸散剤、燻煙剤、毒餌、マイクロカプセル等の形態に製剤化して使用する。   When the pest control agent of the present invention is actually applied, one or more of the compounds of the present invention can be used as they are without adding other components. Usually, however, a solid carrier, liquid carrier, gaseous carrier and Mixed or impregnated into a base such as a porous ceramic plate or nonwoven fabric, and optionally added with a surfactant or other auxiliary agent, and can be used as a pesticide, a form that can be taken by general pesticides, that is, hydration It is formulated and used in the form of agents, granules, powders, emulsions, aqueous solvents, suspensions, wettable granules, flowables, aerosols, fumes, heat transpiration agents, smokers, poison baits, and microcapsules.

添加剤及び担体としては固型剤を目的とする場合は、大豆粒、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレン及びソルベントナフサ等の石油留分、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用することができる。噴射剤に用いられるガス状担体としては、ブタンガス、ＬＧ、ジメチルエーテル及び炭酸ガスを使用することができる。   Additives and carriers, if solids are intended, vegetable powders such as soybean grains, wheat flour, mineral fine powders such as diatomaceous earth, apatite, gypsum, talc, bentonite, pyrophyllite, clay, benzoic acid Organic and inorganic compounds such as soda, urea and mirabilite are used. For liquid dosage forms, use petroleum fractions such as kerosene, xylene, and solvent naphtha, cyclohexane, cyclohexanone, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, alcohol, acetone, methyl isobutyl ketone, mineral oil, vegetable oil, and water as solvents. Can be used as As the gaseous carrier used for the propellant, butane gas, LG, dimethyl ether and carbon dioxide gas can be used.

毒餌の基材としては、例えば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチック酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の子供やペットによる誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料等の害虫誘引性香料を使用することができる。   Examples of the bait base include bait ingredients such as cereal flour, vegetable oil, sugar, crystalline cellulose, antioxidants such as dibutylhydroxytoluene and nordihydroguaiaretic acid, preservatives such as dehydroacetic acid, and children such as pepper. Pest-attracting fragrances such as anti-fouling agents for pets and pets, cheese fragrances, and onion fragrances can be used.

これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要ならば界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤としては、特に限定はないが、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン−無水マレイン酸の共重合体等が挙げられる。   In order to obtain a uniform and stable form in these preparations, a surfactant may be added if necessary. The surfactant is not particularly limited. For example, alkyl ether added with polyoxyethylene, higher fatty acid ester added with polyoxyethylene, sorbitan higher fatty acid ester added with polyoxyethylene, and polyoxyethylene added. Nonionic surfactants such as tristyrylphenyl ether, sulfates of alkylphenyl ethers added with polyoxyethylene, alkylnaphthalene sulfonates, polycarboxylates, lignin sulfonates, formaldehyde of alkyl naphthalene sulfonates Examples include condensates and copolymers of isobutylene-maleic anhydride.

本発明の有害生物防除剤中の有効成分量は、特に限定されないが、好ましくは０．０１〜９０重量％、特に好ましくは０．０５〜８５重量％である。   The amount of the active ingredient in the pest control agent of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 90% by weight, particularly preferably 0.05 to 85% by weight.

本発明の有害生物防除剤を農業用として用いる場合には、その製剤形態を水和剤、乳剤、懸濁剤、フロアブル剤、水溶剤、顆粒水和剤等とし、これらの製剤を水で所定の濃度に希釈して、溶解液、懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤・粒剤はそのまま植物或いは土壌に散布する方法で使用することができる。   When the pest control agent of the present invention is used for agriculture, the formulation form is a wettable powder, emulsion, suspension, flowable, aqueous solvent, granular wettable powder, etc., and these preparations are prescribed with water. The powder / granule can be used as it is by spraying it on plants or soil as a solution, suspension or emulsion.

また、本発明化合物を防疫用の有害生物防除剤として使用する場合には、その製剤形態を乳剤、水和剤、フロアブル剤等とし、これらの製剤を水で所定の濃度に希釈して施用するｋとができる。また、その製剤形態が、油剤、エアゾール、煙霧剤、毒餌、防ダニシート等である場合にはそのまま施用する。   When the compound of the present invention is used as a pest control agent for prevention of epidemics, the preparation form is an emulsion, wettable powder, flowable agent, etc., and these preparations are diluted with water to a predetermined concentration and applied. k. Moreover, when the formulation form is an oil agent, aerosol, an aerosol, poison bait, an anti-tick sheet, etc., it applies as it is.

本発明化合物をウシ、ブタ等の家畜類、イヌ、ネコ等のペット類の動物外部寄生虫防除用の有害生物防除剤として使用する場合は、通常本発明化合物の製剤を、獣医学的に公知の方法で使用する。   When the compound of the present invention is used as a pest control agent for control of animal ectoparasites in domestic animals such as cattle and pigs, and pets such as dogs and cats, the formulation of the compound of the present invention is usually known in veterinary medicine. Use this method.

その方法としては、例えば全身的抑制（ｓｙｓｔｅｍｉｃ ｃｏｎｔｒｏｌ）を目的とする場合には、錠剤、カプセル、浸漬液、飼料混入、坐薬、注射（筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内等）等により投与する方法が挙げられ、非全身的抑制（ｎｏｎ−ｓｙｓｔｅｍｉｃ ｃｏｎｔｒｏｌ）を目的とする場合は、油性又は水性液剤を噴霧、注ぎかけ（ｐｏｕｒ−ｏｎ）、滴下（ｓｐｏｔ−ｏｎ）等により投与する方法及び樹脂製剤を首輪、耳札等の適当な形状に成形した物を装着する方法が挙げられる。この場合、通常宿主動物１ｋｇに対して、本発明化合物として０．０１〜１０００ｍｇの割合で使用される。   As the method, for example, for the purpose of systemic control, administration is performed by tablets, capsules, immersion liquid, feed mixing, suppositories, injection (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitoneal, etc.), etc. In the case of aiming at non-systemic control, a method of administering an oily or aqueous solution by spraying, pouring-on, dropping-on, etc., and The method of mounting | wearing the thing which shape | molded the resin formulation in appropriate shapes, such as a collar and an ear tag. In this case, the compound of the present invention is usually used at a ratio of 0.01 to 1000 mg per 1 kg of the host animal.

本発明化合物は単独でも十分有効であることは言うまでもないが、他の有害生物防除剤、殺菌剤、殺虫・殺ダニ剤、除草剤、植物調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等の１種又は２種以上と混用又は併用することもできる。   It goes without saying that the compound of the present invention is sufficiently effective by itself, but other pesticides, fungicides, insecticides / acaricides, herbicides, plant regulators, synergists, fertilizers, soil improvers, animals It can also be used in combination or in combination with one or more feeds such as feeds.

本発明化合物と混用又は併用することのできる殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤等の有効成分の代表例を以下に示す。   Representative examples of active ingredients such as bactericides, insecticides, acaricides, plant growth regulators and the like that can be used in combination with or in combination with the compounds of the present invention are shown below.

殺菌剤：
キャプタン、フォルペット、チウラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロピネブ、ポリカーバメート、クロロタロニン、キントーゼン、キャプタホル、イプロジオン、プロサイミドン、フルオロイミド、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、オキシカルボキシン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリアジメホン、トリアジメノール、プロピコナゾール、ジクロブトラゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、マイクロブタニル、フルシラゾール、エタコナゾール、フルオトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコナゾール、ジニコナゾール、サイプロコナゾーズ、フェナリモール、トリフルミゾール、プロクロラズ、イマザリル、ペフラゾエート、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、トリホリン、ブチオベート、ピリフェノックス、アニラジン、ポリオキシン、メタラキシル、オキサジキシル、フララキシル、イソプロチオラン、プロベナゾール、ピロールニトリン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン、ベノミル、カルベンダジム、チオファネートメチル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フェンチンアセテート、水酸化トリフェニル錫、ジエトフェンカルブ、キノメチオナート、ビナパクリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカップ、フェナミノスルフ、ジクロメジン、グアザチン、ドジン、ＩＢＰ、エディフェンホス、メパニピリム、フェルムゾン、トリクラミド、メタスルホカルブ、フルアジナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テクロフタラム、フサライド、フェナジンオキシド、チアベンダゾール、トリシクラゾール、ビンクロゾリン、シモキサニル、シクロブタニル、グアザチン、プロパモカルブ塩酸塩、オキソリニック酸、シフルフェナミド、イミノクタジン、クレソキシムメチル、トリアジン、フェンヘキサミド、シアゾファミド、シプロジニル、プロチオコナゾール、フェンブコナゾール、トリフロキシストロビン、アゾキシストロビン、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、テブコナゾール、ジフェノコナゾール、キノメチオナート、カルプロパミド等。 Fungicide:
Captan, Folpet, Thiuram, Diram, Dinebu, Manebu, Mancozeb, Propineb, Polycarbamate, Chlorotaronin, Quintozen, Captaphor, Iprodione, Prosaimidon, Fluorimide, Mepronil, Flutolanil, Penciclone, Oxycarboxyne, Focetylaluminum, Propamocurve, Triazimephone, Triadimenol, propiconazole, diclobutrazole, viteltanol, hexaconazole, microbutanyl, flusilazole, etaconazole, fluotrimazole, flutriaphene, penconazole, diniconazole, cyproconazole, phenalimol, triflumizole, prochloraz , Imazalyl, pefazoate, tridemorph, fenpropimorph, triphorin, butio , Pyriphenox, anilazine, polyoxin, metalaxyl, oxadixyl, furaxyl, isoprothiolane, probenazole, pyrrolnitrin, blasticidin S, kasugamycin, validamycin, dihydrostreptomycin sulfate, benomyl, carbendazim, thiophanate methyl, hymexazole, basic chlorination Copper, basic copper sulfate, fentin acetate, triphenyltin hydroxide, dietofencarb, quinomethionate, binapacryl, lecithin, baking soda, dithianon, dinocup, phenaminosulfur, dichromemedin, guazatine, dodin, IBP, edifenphos, mepanipyrim, fermzone, trichramide , Metasulfocarb, fluazinam, etokinolac, dimethomorph, pyroxylone, teclophthala , Fusalide, phenazine oxide, thiabendazole, tricyclazole, vinclozoline, simoxanyl, cyclobutanyl, guazatine, propamocarb hydrochloride, oxolinic acid, cyflufenamide, iminoctazine, cresoxime methyl, triazine, fenhexamide, cyazofamide, cyprodinil, prothioconazole, fenbuconazole, fenbuconazole Roxystrobin, azoxystrobin, hexaconazole, imibenconazole, tebuconazole, difenoconazole, quinomethionate, carpropamide, etc.

殺虫・殺ダニ剤：
有機燐及びカーバメート系殺虫剤：
フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメトン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チオジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカーブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカルブ、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ等。 Insecticides and acaricides:
Organophosphorus and carbamate insecticides:
Fenthion, fenitrothion, diazinon, chlorpyrifos, ESP, bamidthione, phentoate, dimethoate, formothione, marathon, trichlorfone, thiometone, phosmet, dichlorvos, acephate, EPBP, methyl parathion, oxydimethone methyl, ethion, salicione, cyanophos, isoxathione, cyanophos, isoxathione Methidathion, sulfophos, chlorfenvinphos, tetrachlorvinphos, dimethylvinphos, propaphos, isofenphos, ethylthiomethone, propenofos, pyracrofos, monocrotophos, azinephosmethyl, aldicarb, mesomil, thiodicarb, carbofuran, carbosulfan, benfracarb, furiocarb, Propoxur, BPMC, M MC, MIPC, carbaryl, pirimicarb, ethiofencarb, fenoxycarb, cartap, thiocyclam, bensultap and the like.

ピレスロイド系殺虫剤：
ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロックス、シクロプロトリン、トラロメトリン、シラフルオフェン、アクリナトリン等。 Pyrethroid insecticides:
Permethrin, cypermethrin, deltamethrin, fenvalerate, fenpropatoline, pyrethrin, allethrin, tetramethrin, resmethrin, dimethrin, propraslin, phenothrin, protorin, fulvalinate, cyfluthrin, cyhalothrin, flucitrinate, etofenprox, cycloprotorin, tralomethrin , Silafluophene, acrinatrin, etc.

ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：
ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、トリフルムロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェン、メトプレン、ベンゾエピン、ジアフェンチウロン、イミダクロプリド、フィプロニル、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、アセタミプリド、クロルフェナピル、ニテンピラム、チアクロプリド、クロチアニジン、チアメトキサム、ジノテフラン、インドキサカルブ、ピメトロジン、スピノサド、エマメクチン、ピリダリル、テブフェノジド、クロマフェノジド、メトキシフェノジド、トルフェンピラド、機械油、ＢＴや昆虫病原ウイルス等の微生物農薬等。 Benzoylurea and other insecticides:
Diflubenzuron, chlorfluazuron, hexaflumuron, triflumuron, flufenoxuron, flucycloxuron, buprofezin, pyriproxyfen, metoprene, benzoepin, diafenthiuron, imidacloprid, fipronil, nicotine sulfate, rotenone, metaldehyde, acetamiprid , Chlorfenapyr, nitenpyram, thiacloprid, clothianidin, thiamethoxam, dinotefuran, indoxacarb, pymetrozine, spinosad, emamectin, pyridalyl, tebufenozide, chromafenozide, methoxyphenozide, tolfenpyrad, machine oil, BT, insect pathogen virus, etc.

殺線虫剤：
フェナミホス、ホスチアゼート、カズサホス等。
殺ダニ剤：
クロルベンジレート、フェニソブロモレート、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベンゾメート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、アベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカルブ、ジエノクロル、フルアクリピリム、アセキノシル、ビフェナゼート、エトキサゾール、スピロディクロフェン、フェナザキン等。 Nematicides:
Fenamifos, Phostiazate, Kazusafos etc.
Acaricide:
Chlorbenzilate, phenisobromolate, dicofol, amitraz, BPPS, benzomate, hexithiazox, fenbutazin oxide, polynactin, quinomethionate, CPCBS, tetradiphone, avermectin, milbemectin, clofentedin, cihexatin, pyridaben, fenpyroximate, tebufenpyrad, thiomidibene Dienochlor, fluacrylpyrim, acequinosyl, bifenazate, etoxazole, spirodiclofen, phenazaquin and the like.

植物生長調節剤：
ジベレリン類（例えばジベレリンＡ３、ジベレリンＡ４、ジベレリンＡ７）、ＩＡＡ、ＮＡＡ等。 Plant growth regulator:
Gibberellins (eg, gibberellin A3, gibberellin A4, gibberellin A7), IAA, NAA and the like.

次に、実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例によって本発明は何ら制限されることはない。   EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not restrict | limited at all by the following examples.

（実施例１）
Ｎ−｛２−クロロ−４−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−トリフルオロメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−イル］ベンジル｝プロピオン酸アミド（化合物番号７−１）の製造 Example 1
N- {2-chloro-4- [4- (3,5-dichlorophenyl) -4-trifluoromethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrol-2-yl] benzyl} propionic acid amide (Compound No. 7- 1) Production

（工程１）
３−クロロ−４−（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール−２−イル）メチルベンゾニトリルの製造 (Process 1)
Preparation of 3-chloro-4- (1,3-dioxo-1,3-dihydroisoindol-2-yl) methylbenzonitrile

４−ブロモメチル−３−クロロベンゾニトリル１１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶解させ、フタルイミドカリウム１０．７ｇを加え、７５℃で１時間撹拌した。反応液を氷水に注加し、濾過して得られた結晶を乾燥させ、目的化合物１２．９ｇを得た。収率９０％   11 g of 4-bromomethyl-3-chlorobenzonitrile was dissolved in 50 ml of N, N-dimethylformamide, 10.7 g of potassium phthalimide was added, and the mixture was stirred at 75 ° C. for 1 hour. The reaction mixture was poured into ice water and the crystals obtained by filtration were dried to obtain 12.9 g of the target compound. Yield 90%

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ）５．０２（ｓ，２Ｈ），７．５０（ｄ，１Ｈ），７．６１（ｄ，１Ｈ），７．７３（ｓ，１Ｈ），７．７７−７．９１（ｍ，４Ｈ） ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ ppm) 5.02 (s, 2H), 7.50 (d, 1H), 7.61 (d, 1H), 7.73 (s, 1H), 7.77- 7.91 (m, 4H)

（工程２）
４−アミノメチル−３−クロロベンゾニトリルの製造 (Process 2)
Preparation of 4-aminomethyl-3-chlorobenzonitrile

３−クロロ−４−［（１，３−ジオキソ−１，３−ジヒドロイソインドール−２−イル）メチル］−ベンゾニトリル１２．９ｇをメタノール５０ｍｌに懸濁させ、ヒドラジン１水和物４．４ｇを加え、２時間加熱還流した。反応液を氷冷し、不溶物をろ別した後、得られたろ液から溶媒を減圧留去して目的化合物５．８ｇを得た。収率８０％   12.9 g of 3-chloro-4-[(1,3-dioxo-1,3-dihydroisoindol-2-yl) methyl] -benzonitrile was suspended in 50 ml of methanol, and 4.4 g of hydrazine monohydrate was obtained. And heated to reflux for 2 hours. The reaction solution was ice-cooled, insolubles were filtered off, and then the solvent was distilled off from the obtained filtrate under reduced pressure to obtain 5.8 g of the objective compound. Yield 80%

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ）４．０１（ｓ，２Ｈ），７．５５−７．６８（ｍ，３Ｈ） ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ ppm) 4.01 (s, 2H), 7.55 to 7.68 (m, 3H)

（工程３）
Ｎ−（２−クロロ−４−シアノベンジル）プロピオン酸アミドの製造 (Process 3)
Production of N- (2-chloro-4-cyanobenzyl) propionic acid amide

４−アミノメチル−３−クロロベンゾニトリル５．８ｇをジクロロメタン５０ｍｌに溶解させ、ピリジン６．１ｇを加え、氷冷下、無水プロピオン酸５．４ｇを加え、次いで、室温に戻し、同温度で一晩撹拌した。反応混合物を、氷水に注加し、クロロホルムで抽出、希塩酸、１０％水酸化ナトリウム水溶液及び、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝２／１（体積比））で精製して、目的化合物５．８ｇを得た。収率７５％   5.8 g of 4-aminomethyl-3-chlorobenzonitrile is dissolved in 50 ml of dichloromethane, 6.1 g of pyridine is added, 5.4 g of propionic anhydride is added under ice cooling, and then the temperature is returned to room temperature. Stir overnight. The reaction mixture was poured into ice water, extracted with chloroform, washed with dilute hydrochloric acid, 10% aqueous sodium hydroxide and saturated brine, and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the resulting residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: ethyl acetate / n-hexane = 2/1 (volume ratio)) to obtain 5.8 g of the target compound. Yield 75%

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ）１．１７（ｔ，３Ｈ），２．４４（ｑ，２Ｈ），４．５６（ｄ，２Ｈ），７．５２−７．７０（ｍ，３Ｈ） ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ ppm) 1.17 (t, 3H), 2.44 (q, 2H), 4.56 (d, 2H), 7.52-7.70 (m, 3H)

（工程４）
Ｎ−（４−アミノメチル−２−クロロベンジル）プロピオン酸アミドの製造 (Process 4)
Production of N- (4-aminomethyl-2-chlorobenzyl) propionic acid amide

Ｎ−（２−クロロ−４−シアノベンジル）プロピオン酸アミド５．８ｇ、メタノール１００ｍｌ、及びテトラヒドロフラン２０ｍｌの混合溶液に、塩化コバルト６水和物１２．４ｇを加えた。この溶液に、氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム９．８ｇを少量ずつ１時間かけて撹拌下に加えた。反応液を室温に戻し、一夜撹拌した。その後、溶媒を減圧留去して得られた残渣を氷水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して目的化合物５．９ｇを得た。収率１００％   To a mixed solution of 5.8 g of N- (2-chloro-4-cyanobenzyl) propionic acid amide, 100 ml of methanol, and 20 ml of tetrahydrofuran, 12.4 g of cobalt chloride hexahydrate was added. To this solution, 9.8 g of sodium borohydride was added in portions over 1 hour with stirring under ice cooling. The reaction solution was returned to room temperature and stirred overnight. Thereafter, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the resulting residue was poured into ice water and extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water and saturated brine, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 5.9 g of the target compound. Yield 100%

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ）１．１８（ｔ，３Ｈ），２．２５（ｄ，２Ｈ），３．８５（ｓ，２Ｈ），４．５１（ｄ，２Ｈ），７．１８（ｄ，１Ｈ），７．３５−７．３７（ｍ，２Ｈ） ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ ppm) 1.18 (t, 3H), 2.25 (d, 2H), 3.85 (s, 2H), 4.51 (d, 2H), 7.18 ( d, 1H), 7.35-7.37 (m, 2H)

（工程５）
Ｎ−（２−クロロ−４−ホルミルアミノメチルベンジル）プロピオン酸アミドの製造 (Process 5)
Preparation of N- (2-chloro-4-formylaminomethylbenzyl) propionic acid amide

Ｎ−（４−アミノメチル−２−クロロベンジル）プロピオン酸アミド５．９ｇをギ酸メチル３０ｍｌに溶解させ、全容を一夜加熱還流した。反応液から溶媒を減圧留去して得られた残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝３／１（体積比））で精製して、目的化合物４．１ｇを得た。収率６２％   5.9 g of N- (4-aminomethyl-2-chlorobenzyl) propionic acid amide was dissolved in 30 ml of methyl formate and the whole volume was heated to reflux overnight. The residue obtained by distilling off the solvent from the reaction solution under reduced pressure was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: ethyl acetate / n-hexane = 3/1 (volume ratio)) to obtain 4.1 g of the objective compound. Obtained. Yield 62%

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ）１．１８（ｔ，３Ｈ），２．２４（ｑ，２Ｈ），４．４５（ｄ，２Ｈ），４．４７（ｄ，２Ｈ），７．１３（ｄ，１Ｈ），７．３５−７．５０（ｍ，２Ｈ），８．２３（ｓ，１Ｈ） ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ ppm) 1.18 (t, 3H), 2.24 (q, 2H), 4.45 (d, 2H), 4.47 (d, 2H), 7.13 ( d, 1H), 7.35-7.50 (m, 2H), 8.23 (s, 1H)

（工程６）
Ｎ−（２−クロロ−４−イソシアノメチルベンジル）プロピオン酸アミドの製造 (Step 6)
Production of N- (2-chloro-4-isocyanomethylbenzyl) propionic acid amide

Ｎ−（２−クロロ−４−ホルミルアミノメチルベンジル）プロピオン酸アミド４．１ｇをジクロロメタン４０ｍｌに溶解させ、トリエチルアミン３．９ｇを加えた。この溶液に、氷冷下、トリホスゲン１．８ｇをジクロロメタン２０ｍｌに溶解した溶液を、３０分かけて滴下した。反応液を室温に戻し一夜撹拌した。反応液を氷水に注加し、ジクロロメタンで抽出した。有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して目的化合物３．８ｇを得た。収率１００％   4.1 g of N- (2-chloro-4-formylaminomethylbenzyl) propionic acid amide was dissolved in 40 ml of dichloromethane, and 3.9 g of triethylamine was added. A solution prepared by dissolving 1.8 g of triphosgene in 20 ml of dichloromethane was added dropwise to this solution over 30 minutes under ice cooling. The reaction was returned to room temperature and stirred overnight. The reaction mixture was poured into ice water and extracted with dichloromethane. The organic layer was washed with water and saturated brine, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 3.8 g of the objective compound. Yield 100%

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ）１．１７（ｔ，３Ｈ），２．２５（ｑ，２Ｈ），４．５３（ｄ，２Ｈ），４．６１（ｓ，２Ｈ），７．２１（ｄ，１Ｈ），７．３８−７．４５（ｍ，２Ｈ） ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ ppm) 1.17 (t, 3H), 2.25 (q, 2H), 4.53 (d, 2H), 4.61 (s, 2H), 7.21 ( d, 1H), 7.38-7.45 (m, 2H)

（工程７）
Ｎ−｛２−クロロ−４−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−トリフルオロメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−イル］ベンジル｝プロピオン酸アミド（化合物番号７−１）の製造 (Step 7)
N- {2-chloro-4- [4- (3,5-dichlorophenyl) -4-trifluoromethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrol-2-yl] benzyl} propionic acid amide (Compound No. 7- 1) Production

Ｎ−（２−クロロ−４−イソシアノメチルベンジル）プロピオン酸アミド３．８ｇおよび、３，５−ジクロロ−１−（１−トリフルオロメチルエテニル）ベンゼン４．６ｇをトルエン５０ｍｌに溶解させた溶液に、酸化銅（Ｉ）０．１２ｇを加えて、一夜加熱還流した。反応混合物から溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／１（体積比））で精製して、目的化合物０．５６ｇを得た。収率７％   3.8 g of N- (2-chloro-4-isocyanomethylbenzyl) propionic acid amide and 4.6 g of 3,5-dichloro-1- (1-trifluoromethylethenyl) benzene were dissolved in 50 ml of toluene. To the solution, 0.12 g of copper (I) oxide was added and heated to reflux overnight. The solvent was distilled off from the reaction mixture under reduced pressure, and the resulting residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: ethyl acetate / n-hexane = 1/1 (volume ratio)) to obtain 0.56 g of the target compound. It was. Yield 7%

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ）１．１７（ｔ，３Ｈ），２．２１−２．３２（ｍ，３Ｈ），２．８２ａｎｄ３．２１（ｄｄ，１Ｈ），４．４８−４．５４（ｍ，４Ｈ），５．０９ａｎｄ５．４４（ｔｄ，１Ｈ），５．８５（ｍ，１Ｈ）７．０５−７．４２（ｍ，６Ｈ），８．０２（ｍ，１Ｈ） ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ ppm) 1.17 (t, 3H), 2.21-2.32 (m, 3H), 2.82 and 3.21 (dd, 1H), 4.48-4.54 (M, 4H), 5.09 and 5.44 (td, 1H), 5.85 (m, 1H) 7.05-7.42 (m, 6H), 8.02 (m, 1H)

（実施例２）
Ｎ−｛２−クロロ−４−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−トリフルオロメチル−４，５−ジヒドロ−３Ｈ−ピロール−２−イル］ベンジル｝プロピオン酸アミド（化合物番号１−１）の製造 (Example 2)
N- {2-chloro-4- [4- (3,5-dichlorophenyl) -4-trifluoromethyl-4,5-dihydro-3H-pyrrol-2-yl] benzyl} propionic acid amide (Compound No. 1- 1) Production

Ｎ−｛２−クロロ−４−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−トリフルオロメチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−イル］ベンジル｝プロピオン酸アミド０．４６ｇをメタノール５ｍｌに溶解させた。この溶液に、１０％水酸化ナトリウム水溶液２ｍｌを加えて、２時間加熱還流した。溶媒を減圧濃縮した後、残渣を氷水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝２／１（体積比））で精製し、目的化合物０．２７ｇを得た。収率５９％   N- {2-chloro-4- [4- (3,5-dichlorophenyl) -4-trifluoromethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrol-2-yl] benzyl} propionic acid amide (0.46 g) in methanol Dissolved in 5 ml. To this solution, 2 ml of 10% aqueous sodium hydroxide solution was added and heated to reflux for 2 hours. After the solvent was concentrated under reduced pressure, the residue was poured into ice water and extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water and saturated brine, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the resulting residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: ethyl acetate / n-hexane = 2/1 (volume ratio)) to obtain 0.27 g of the target compound. Yield 59%

¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δｐｐｍ）１．１７（ｔ，３Ｈ），２．２４（ｑ，２Ｈ），３．４１（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｄ，１Ｈ），４．４４（ｄ，１Ｈ），４．５６（ｄ，２Ｈ），４．８８（ｄ，１Ｈ），５．９３（ｍ，１Ｈ），７．２６（ｓ，２Ｈ），７．３８（ｓ，１Ｈ），７．４８（ｄ，１Ｈ），７．６８（ｄ，１Ｈ），７．８９（ｓ，１Ｈ） ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ ppm) 1.17 (t, 3H), 2.24 (q, 2H), 3.41 (d, 1H), 3.75 (d, 1H), 4.44 ( d, 1H), 4.56 (d, 2H), 4.88 (d, 1H), 5.93 (m, 1H), 7.26 (s, 2H), 7.38 (s, 1H), 7.48 (d, 1H), 7.68 (d, 1H), 7.89 (s, 1H)

実施例１、２と同様にして製造される本発明化合物を、実施例１、２で得られた化合物を含め、第１表〜第１２表に示す。また¹Ｈ−ＮＭＲデータを第１３表に示す。なお、表中、＊は結合位置を表し、[ ]は融点（℃)を示す。 The compounds of the present invention produced in the same manner as in Examples 1 and 2 are shown in Tables 1 to 12 including the compounds obtained in Examples 1 and 2. The ¹ H-NMR data is shown in Table 13. In the table, * represents a bonding position, and [] represents a melting point (° C.).

また、第１〜第１２表中で用いた記号は以下の意味を表す。
Ｍｅ：メチル基、Ｐｒ：プロピル基、Ａｃ：アセチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｐｈ：フェニル基、ｎ−：ノルマル、ｉ−：イソ、ｔ−：ターシャリー Further, symbols used in Tables 1 to 12 represent the following meanings.
Me: methyl group, Pr: propyl group, Ac: acetyl group, Et: ethyl group, Ph: phenyl group, n-: normal, i-: iso, t-: tertiary

次に、本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。また、製剤実施例中の部は重量部を示す。   Next, although some examples of the composition of the present invention are shown, the additive and the addition ratio are not limited to these examples, and can be varied in a wide range. Moreover, the part in a formulation Example shows a weight part.

製剤実施例１ 水和剤
本発明化合物 ４０部
クレー ４８部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 ４部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ８部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分４０％の水和剤を得る。 Formulation Example 1 Wetting agent Compound of the present invention 40 parts Clay 48 parts Dioctylsulfosuccinate sodium salt 4 parts Lignin sulfonic acid sodium salt 8 parts or more are uniformly mixed and finely pulverized, and 40% active ingredient wettable powder Get.

製剤実施例２ 乳剤
本発明化合物 １０部
ソルベッソ２００ ５３部
シクロヘキサノン ２６部
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩 １部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル １０部
以上を混合溶解し、有効成分１０％の乳剤を得る。 Formulation Example 2 Emulsion Compound of the present invention 10 parts Solvesso 200 53 parts Cyclohexanone 26 parts Calcium dodecylbenzenesulfonate 1 part Polyoxyethylene alkylallyl ether 10 parts The above components are mixed and dissolved to obtain an emulsion containing 10% active ingredient.

製剤実施例３ 粉剤
本発明化合物 １０部
クレー ９０部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分１０％の粉剤を得る。 Formulation Example 3 Powder The present compound 10 parts Clay 90 parts The above is uniformly mixed and finely pulverized to obtain a powder of 10% active ingredient.

製剤実施例４ 粒剤
本発明化合物 ５部
クレー ７３部
ベントナイト ２０部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 １部
リン酸カリウム １部
以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。 Formulation Example 4 Granules Compound of the present invention 5 parts Clay 73 parts Bentonite 20 parts Dioctylsulfosuccinate sodium salt 1 part Potassium phosphate 1 part After pulverizing and mixing well, adding water and kneading well, granulation drying As a result, granules containing 5% active ingredient are obtained.

製剤実施例５ 懸濁剤
本発明化合物 １０部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル ４部
ポリカルボン酸ナトリウム塩 ２部
グリセリン １０部
キサンタンガム ０．２部
水 ７３．８部
以上を混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕し、有効成分１０％の懸濁剤を得る。 Formulation Example 5 Suspension Compound of the present invention 10 parts Polyoxyethylene alkyl allyl ether 4 parts Polycarboxylic acid sodium salt 2 parts Glycerin 10 parts Xanthan gum 0.2 parts Water 73.8 parts The above is mixed and the particle size is 3 microns or less The suspension is wet-pulverized until a suspension of 10% active ingredient is obtained.

製剤実施例６ 顆粒水和剤
本発明化合物 ４０部
クレー ３６部
塩化カリウム １０部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 １部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ８部
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩のホルムアルデヒド縮合物
５部
以上を均一に混合して微細に粉砕後、適量の水を加えてから練り込んで粘土状にする。粘土状物を造粒した後乾燥し、有効成分４０％の水和剤を得る。 Formulation Example 6 Granule wettable powder Compound of the present invention 40 parts Clay 36 parts Potassium chloride 10 parts Alkylbenzenesulfonic acid sodium salt 1 part Ligninsulfonic acid sodium salt 8 parts Formaldehyde condensate of alkylbenzenesulfonic acid sodium salt
After mixing 5 parts or more uniformly and finely pulverizing, add an appropriate amount of water and knead to make clay. The clay-like product is granulated and then dried to obtain a wettable powder containing 40% of the active ingredient.

以上のようにして得られた本発明の有害生物防除剤の試験例を以下に示す。
（試験例１）ワタアブラムシに対する効力
３寸鉢に播種した発芽１０日が経過したキュウリにワタアブラムシ成虫を接種した。１日後に成虫を除去し、産下された若虫が寄生するキュウリに、前記製剤実施例２に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、５日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復である。その結果、以下の化合物が１００％の殺虫率を示した。 Test examples of the pest control agent of the present invention obtained as described above are shown below.
(Test Example 1) Efficacy against cotton aphids An adult cotton aphid was inoculated into cucumbers that had been sown for 10 days after sown in 3-inch pots. One day later, the adult worms were removed, and a chemical solution diluted with water to a compound concentration of 125 ppm was sprayed on the cucumber infested with the larvae produced in accordance with the formulation of the emulsion shown in Formulation Example 2. It was placed in a thermostatic chamber at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 65%, and after 5 days, the life and death were examined to determine the insecticidal rate. The test is duplicated. As a result, the following compounds showed 100% insecticidal rate.

化合物番号：１−２、１−３
（化合物番号は、第１表〜第１２表の化合物番号に対応する。以下にて同じ。）
対照に用いたピリミカーブの殺虫率は９％であった。 Compound numbers: 1-2, 1-3
(The compound numbers correspond to the compound numbers in Tables 1 to 12. The same applies hereinafter.)
The insecticidal rate of Pirimi curve used as a control was 9%.

（試験例２）アワヨトウに対する効力
前記の製剤実施例１に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した。その薬液中にトウモロコシ葉を３０秒間浸漬し風乾後、ろ紙を敷いたシャーレに入れ、アワヨトウ２齢幼虫５頭を接種した。ガラス蓋をして、温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、５日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復である。その結果、以下の化合物が１００％の殺虫率を示した。 (Test Example 2) Efficacy against Ayame Toyo In accordance with the formulation of the wettable powder shown in the above-mentioned Preparation Example 1, the compound was diluted with water so that the compound concentration was 125 ppm. Corn leaves were immersed in the chemical solution for 30 seconds, air-dried, placed in a petri dish with filter paper, and 5 instar larvae were inoculated. The glass lid was put on and placed in a thermostatic chamber at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 65%. After 5 days, the survival was examined and the insecticidal rate was determined. The test is duplicated. As a result, the following compounds showed 100% insecticidal rate.

化合物番号：１−１、７−１
対照に用いたクロルジメフォルムの殺虫率は４０％であった。 Compound numbers: 1-1, 7-1
The insecticide rate of chlordiform used as a control was 40%.

（試験例３）ナミハダニに対する効力
３寸鉢に播種したインゲンの発芽後７〜１０日を経過した第１本葉上に、有機リン剤抵抗性のナミハダニ雌成虫を１７頭接種したのち、前記薬剤の実施例１に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、３日後に殺成虫率を調査した。試験は２反復である。その結果以下の化合物が１００％の殺虫率を示した。 (Test Example 3) Efficacy against the spider mite After inoculating 17 female adult spider mite that are resistant to organophosphates on the first true leaf 7 to 10 days after germination of the green beans seeded in a three-size pot, the drug According to the formulation of the wettable powder shown in Example 1, the chemical solution diluted with water was sprayed so that the compound concentration was 125 ppm. It was placed in a thermostatic chamber at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 65%, and the rate of killing insects was examined after 3 days. The test is duplicated. As a result, the following compounds showed 100% insecticidal rate.

化合物番号：１−２、１−３、１−５
対照に用いたクロルジメフォルムの殺虫率は４０％であった。 Compound numbers: 1-2, 1-3, 1-5
The insecticide rate of chlordiform used as a control was 40%.

Claims (3)

式（Ｉ−ａ１４）

（式中、Ｙは、ハロゲン原子、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、アシルアミノ基、フェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基、シアノ基、ホルミル基、アシル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ８ハロシクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、またはＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基を表す。
ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以上のとき、複数のＹは互いに同一であっても、相異なっていてもよい。
Ｒ _０ は、Ｃ１〜Ｃ１２ハロアルキル基を表す。
Ｒ _２ は、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、アシルアミノ基、フェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基、シアノ基、ホルミル基、アシル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ８ハロシクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、またはＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基を表す。
Ｒ _１３ は、水素原子、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、アシルアミノ基、フェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基、シアノ基、ホルミル基、アシル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ８ハロシクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、または２−メトキシプロピル基を表す。
Ｚは、下記（Ｚ−１）

(式中、ｒは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、水酸基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、メルカプト基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基、フェニルチオ基、４−クロロフェニルチオ基、フェニルスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基、フェニルスルホニルオキシ基、２−クロロフェニルスルホニルオキシ基、またはＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基を表す。
ｍ０は０〜５の整数を表し、ｍ０が２以上のとき、複数のｒは互いに同一であっても相異なっていてもよい。）〕
で表される含窒素複素環化合物又はその塩。 Formula (I-a14)

(In the formula, Y is a halogen atom, an amino group, a mono C1-C6 alkylamino group, a di-C1-C6 alkylamino group, an acylamino group, a phenylamino group, a 4-methylphenylamino group, a cyano group, a formyl group, an acyl group. Group, C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C1-C6 haloalkyl group, C3-C8 cycloalkyl group, C3-C8 halocycloalkyl group, C1-C6 alkoxy group, or C1- C6 haloalkoxy group is represented.
n represents an integer of 0 to 4. When n is 2 or more, the plurality of Y may be the same as or different from each other.
R ₀ represents a C1-C12 haloalkyl group.
R ₂ is a hydrogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, a mercapto group, a halogen atom, an amino group, a mono C1-C6 alkylamino group, a diC1-C6 alkylamino group, an acylamino group, a phenylamino group, or a 4-methylphenylamino group. , Cyano group, formyl group, acyl group, C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C1-C6 haloalkyl group, C3-C8 cycloalkyl group, C3-C8 halocycloalkyl group, C1 -C6 alkoxy group or a C1-C6 haloalkoxy group is represented.
R ₁₃ is a hydrogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, a mercapto group, a halogen atom, an amino group, a mono C1-C6 alkylamino group, a diC1-C6 alkylamino group, an acylamino group, a phenylamino group, or a 4-methylphenylamino group. , Cyano group, formyl group, acyl group, C1-C6 alkyl group, C2-C6 alkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C1-C6 haloalkyl group, C3-C8 cycloalkyl group, C3-C8 halocycloalkyl group, C1 -C6 alkoxy group, C1-C6 haloalkoxy group, or 2-methoxypropyl group is represented.
Z is the following (Z-1)

(Wherein r represents a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C1-C6 alkyl group, a C3-C8 cycloalkyl group, a C2-C6 alkenyl group, a C2-C6 alkynyl group, a hydroxyl group, a C1-C6 alkoxy group, phenoxy Group, 4-methylphenoxy group, mercapto group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, phenylthio group, 4-chlorophenylthio group, phenylsulfonyl group, 4-methylphenylsulfonyl group , C1-C6 alkylsulfonyloxy group, phenylsulfonyloxy group, 2-chlorophenylsulfonyloxy group, or C1-C6 alkoxycarbonyl group.
m0 represents an integer of 0 to 5, and when m0 is 2 or more, a plurality of r may be the same as or different from each other. )]
Or a salt thereof. 請求項１に記載の含窒素複素環化合物またはその塩の少なくとも一種を有効成分として含有する有害生物防除剤。 A pest control agent comprising at least one of the nitrogen-containing heterocyclic compound or a salt thereof according to claim 1 as an active ingredient. 殺虫剤または殺ダニ剤である請求項２に記載の有害生物防除剤。 The pest control agent according to claim 2 , which is an insecticide or an acaricide.