JP5182381B2 - Blue composition for color filter, color filter and color image display device - Google Patents

Blue composition for color filter, color filter and color image display device Download PDF

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Description

本発明はカラーフィルター用青色組成物、カラーフィルター及びカラー画像表示装置に関する。詳しくは、改良されたＬＥＤバックライトの発光波長に対応して、色純度の高い画像を実現するためのカラーフィルター用青色組成物、カラーフィルター及びカラー画像表示装置に関する。   The present invention relates to a blue composition for a color filter, a color filter, and a color image display device. Specifically, the present invention relates to a blue composition for a color filter, a color filter, and a color image display device for realizing an image with high color purity corresponding to the emission wavelength of the improved LED backlight.

近年、液晶表示素子は従来のパソコン用モニターの用途のみならず、通常のカラーテレビとしての用途が期待されている。カラー液晶表示素子の色再現範囲は、赤、緑、青の画素から放射される光の色で決まり、それぞれの画素のCIE ＸＹＺ表色系における色度点を（ｘR、ｙR）、（ｘG、ｙG）、（ｘB、ｙB）としたとき、ｘ−ｙ色度図上のこれらの三点で囲まれる三角形の面積で表される。即ち、この三角形の面積が大きいほど鮮やかなカラー画像が再現できることになる。この三角形の面積は、通常、アメリカNational Television System Committee (ＮＴＳＣ)により定められた標準方式の３原色、赤（０．６７、
０．３３）、緑（０．２１、０．７１）、青（０．１４，０．０８）の三点で形成される三角形を基準として、この三角形の面積に対する比（単位％、以下「ＮＴＳＣ比」と略す。）として表現される。この値は一般のノートパソコンで４０〜５０％程度、デスクトップパソコン用モニターで５０〜６０％、現行液晶ＴＶで７０％程度である。 In recent years, liquid crystal display elements are expected to be used not only as conventional monitors for personal computers but also as ordinary color televisions. The color reproduction range of the color liquid crystal display element is determined by the color of light emitted from the red, green, and blue pixels, and the chromaticity point in the CIE XYZ color system of each pixel is set to (x R , y R ), ( When x G , y G ) and (x B , y B ), they are represented by the area of a triangle surrounded by these three points on the xy chromaticity diagram. That is, the larger the area of the triangle, the more vivid color image can be reproduced. The area of this triangle is usually the three primary colors defined by the US National Television System Committee (NTSC), red (0.67,
0.33), green (0.21, 0.71), and blue (0.14, 0.08) as a reference, a ratio (unit%, hereinafter “ Abbreviated as “NTSC ratio”). This value is about 40 to 50% for general notebook personal computers, 50 to 60% for desktop personal computer monitors, and about 70% for current liquid crystal TVs.

このようなカラー液晶表示素子を利用したカラー画像表示装置は、液晶を利用した光シャッターと赤、緑、青の画素を有するカラーフィルターと、透過照明用のバックライトとで主に構成され、赤、緑、青の画素から放射される光の色は、バックライトの発光波長とカラーフィルターの分光カーブで決定される。
カラー液晶表示素子では、バックライトからの発光分布に対し、カラーフィルターで必要な部分の波長のみを取り出し、赤、緑、青色の画素となる。 A color image display device using such a color liquid crystal display element mainly comprises an optical shutter using liquid crystal, a color filter having red, green and blue pixels, and a backlight for transmitted illumination. The color of light emitted from the green and blue pixels is determined by the emission wavelength of the backlight and the spectral curve of the color filter.
In the color liquid crystal display element, only the wavelength of the part necessary for the color filter is extracted from the light emission distribution from the backlight, and the red, green, and blue pixels are obtained.

このカラーフィルターの製造方法としては、染色法、顔料分散法、電着法、印刷法、インクジェット等の方法が提案されている。そして、カラー化のための色材としては当初、染料が用いられたが、液晶表示素子としての信頼性、耐久性の点から現在は顔料が用いられている。従って、現在、カラーフィルターの製造方法としては、生産性と性能の点から顔料分散法が最も広く用いられている。なお、一般に同一の色材を用いた場合、ＮＴＳＣ比と明るさはトレードオフの関係にあり、用途に応じて使い分けられている。   As a method for producing this color filter, methods such as a dyeing method, a pigment dispersion method, an electrodeposition method, a printing method, and an ink jet method have been proposed. As a coloring material for coloration, a dye was initially used, but a pigment is currently used from the viewpoint of reliability and durability as a liquid crystal display element. Therefore, at present, the pigment dispersion method is most widely used as a method for producing a color filter in terms of productivity and performance. In general, when the same color material is used, the NTSC ratio and brightness are in a trade-off relationship, and are used properly according to the application.

一方、バックライトとしては、一般に赤、緑、青の波長領域に発光波長を持つ冷陰極管を光源とし、この冷陰極管からの発光を導光板により白色面光源化したものが用いられていた。近年は、長寿命で、インバーターが不要であり、高輝度、水銀フリーである等の観点からＬＥＤが用いられるようになった。
ここで、従来のＬＥＤタイプのバックライトは、ＬＥＤからの青発光と該青色光を用いて励起により得た黄色蛍光体とを白色面光源として用いられていた。 On the other hand, as a backlight, a cold cathode tube having an emission wavelength in the red, green, and blue wavelength regions is generally used as a light source, and light emitted from the cold cathode tube is converted into a white surface light source by a light guide plate. . In recent years, LEDs have come to be used from the viewpoints of long life, no need for an inverter, high brightness, and mercury-free.
Here, the conventional LED type backlight uses a blue light emission from the LED and a yellow phosphor obtained by excitation using the blue light as a white surface light source.

しかしながら、上述の光源は、蛍光体が黄色であるため、赤、緑の色純度の点からは不要な波長の発光が多く、高色再現性(Ｈｉｇｈ Ｇａｍｕｔ)のディスプレイを得るのは困難であった。これに対して、カラーフィルターで不要な波長の光をカットして赤、緑の色純度を上げることは原理的には可能であるが、バックライトの発光の大部分をカットすることになるため、輝度が著しく低下するという問題があった。特にこの方法では、赤の発光が著しく低下するため、赤味の強い色を再現することは事実上不可能であった。また、
ＬＥＤの発光波長分布は、冷陰極管のそれと比べ４６０〜４８０ｎｍの範囲において発光強度が高いという特徴がある。この波長領域の光は青色画素の色純度を悪化させるため、青色カラーフィルターでできるだけカットすることが必要である。しかしながら従来のカラーフィルター用青色組成物（以下、単に青色組成物又は青色レジストと称することがある。）やカラーフィルターは４６０〜４８０ｎｍの波長をカットするために十分な性能を有しておらず、ＬＥＤをバックライトとするカラー画像表示装置に十分適したものではなかった。 However, since the above-mentioned light source has a yellow phosphor, it emits light with unnecessary wavelengths in terms of red and green color purity, and it is difficult to obtain a display with high color reproducibility (High Gamut). It was. On the other hand, although it is possible in principle to cut the light of unnecessary wavelength with a color filter to increase the color purity of red and green, it will cut most of the light emission of the backlight. There is a problem that the brightness is remarkably lowered. In particular, in this method, since red light emission is remarkably reduced, it is practically impossible to reproduce a strong reddish color. Also,
The emission wavelength distribution of the LED is characterized in that the emission intensity is higher in the range of 460 to 480 nm than that of the cold cathode tube. Since light in this wavelength region deteriorates the color purity of the blue pixel, it is necessary to cut as much as possible with the blue color filter. However, conventional blue compositions for color filters (hereinafter sometimes simply referred to as blue compositions or blue resists) and color filters do not have sufficient performance to cut wavelengths of 460 to 480 nm, It was not sufficiently suitable for a color image display device using an LED as a backlight.

この問題を克服するために、近年、赤、緑、青に発光するＬＥＤを組み合わせる方法が提案されており（非特許文献１）、この方法により極めて色再現性の高いディスプレイが試作されている。しかしながら、赤、緑、青それぞれ独立したＬＥＤチップを組み合わせるため、１)実装に手間がかかる、２)赤、緑、青それぞれのＬＥＤチップが有限の距離をおいて設置されるため、それぞれのＬＥＤチップからの発光を十分に混色させるため導光板の距離を長く取る必要がある、３)ＬＥＤのそれぞれのチップをその整数倍の個数を組
み合わせて白色色度を調整するため、ホワイトバランスの調整が連続的にできない、と言った問題があった。 In order to overcome this problem, a method of combining LEDs emitting red, green, and blue has recently been proposed (Non-Patent Document 1), and a display with extremely high color reproducibility has been prototyped by this method. However, in order to combine independent LED chips for red, green, and blue, 1) it takes time to mount, and 2) each LED chip for red, green, and blue is installed at a finite distance. It is necessary to increase the distance of the light guide plate in order to sufficiently mix the light emitted from the chips. 3) To adjust the white chromaticity by adjusting the integer multiple of each LED chip, the white balance can be adjusted. There was a problem that I couldn't do it continuously.

月間ディスプレイ ２００３年４月号第４２頁乃至第４６号Monthly display April 2003, pages 42 to 46

本発明はかかる事情を鑑みてなされたものであって、ＬＥＤバックライトでも画像の明るさを損なうことなく、深みのある赤、および緑の再現を実現し、さらに上記深みのある赤、および緑に対応した青色レジスト及びカラーフィルターを用いることによって画像全体として広色再現性を達成するとともに、赤、緑、青の発光をワンチップで行うことにより実装上の生産性を損なうことなく、しかもホワイトバランスの調整が容易であるカラー画像表示装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and realizes reproduction of deep red and green without impairing the brightness of an image even with an LED backlight, and further, the deep red and green described above. In addition to achieving a wide color reproducibility for the entire image by using a blue resist and color filter compatible with the above, it is possible to emit red, green, and blue on a single chip without compromising mounting productivity. An object of the present invention is to provide a color image display device in which balance adjustment is easy.

本発明者らは、鋭意検討の結果、バックライトの発光波長を改良すると共に、このバックライトの発光波長に対応してカラーフィルターの透過率を調整することにより、色純度の高い画像の実現が可能であることを見出した。本発明はこのような知見に基づいてなされたものであり、以下（Ａ）〜（Ｋ）をその要旨とする。
（Ａ）（ａ）バインダ樹脂及び／又は（ｂ）モノマー、（ｃ）色材を含有するカラーフィルター用青色組成物であって、該青色組成物の硬化物は４６０〜４８０ｎｍの範囲の５ｎｍごとの波長における分光透過率の平均値ＴB（460-480）（％）が６５％以下であることを特徴とするカラーフィルター用青色組成物。 As a result of intensive studies, the inventors have improved the emission wavelength of the backlight, and adjusted the transmittance of the color filter in accordance with the emission wavelength of the backlight, thereby realizing an image with high color purity. I found it possible. This invention is made | formed based on such knowledge, and makes the following (A)-(K) the summary.
(A) (a) Binder resin and / or (b) monomer, (c) a blue composition for a color filter containing a coloring material, the cured product of the blue composition being every 5 nm in the range of 460 to 480 nm A blue composition for a color filter, having an average value T B (460-480) (%) of spectral transmittance at a wavelength of 65% or less.

（Ｂ）前記（Ａ）のカラーフィルター用青色組成物を用いて形成された画素を有することを特徴とするカラーフィルター。
（Ｃ）前記（Ｂ）ののカラーフィルターを用いて形成されることを特徴とするカラー画像表示装置。
（Ｄ）光シャッターと、該光シャッターに対応する少なくとも赤、緑、青の三色の色要素を有するカラーフィルターと、透過照明用のバックライトとを組み合わせて構成されるカラー画像表示装置において、該バックライトがＬＥＤをその構造中に含み、且つ可視光域３８０〜７８０ｎｍの５ｎｍごとの波長をそれぞれλnｎｍとし、該カラーフィルター
の赤色画素による波長λnｎｍにおける分光透過率（％）をそれぞれＴR(λn)、バックラ
イトからの波長λnｎｍにおける全発光強度で規格化した相対発光強度をそれぞれＩ（λn
）としたとき、これらが下記(１)の条件を満たすことを特徴とするカラー画像表示装置。 (B) A color filter having pixels formed using the blue composition for a color filter of (A).
(C) A color image display device formed using the color filter of (B).
(D) In a color image display device configured by combining an optical shutter, a color filter having at least three color elements corresponding to the optical shutter, red, green, and blue, and a backlight for transmitted illumination, The backlight includes an LED in its structure, and each wavelength of 5 nm in the visible light range of 380 to 780 nm is λ n nm, and the spectral transmittance (%) at the wavelength λ n nm by the red pixel of the color filter is T R (λ n ) and relative emission intensity normalized by the total emission intensity at the wavelength λ n nm from the backlight, respectively, I (λ n
), A color image display device characterized by satisfying the following condition (1).

Ｉ(620-680)×ＴR（620-680）≧１．１ ……（１）
ただし、ＴR（620-680）及びＩ(620-680)はそれぞれ、６２０ｎｍ≦λn≦６８０ｎｍにおける平均透過率（％）及び平均相対発光強度であり、Ｉ（λn）は以下のように定義す
る。 I (620-680) × T R ( 620-680) ≧ 1.1 ...... (1)
However, T R (620-680) and I (620-680) are the average transmittance (%) and average relative emission intensity at 620 nm ≦ λ n ≦ 680 nm, respectively, and I (λ n ) is as follows: Define.

Figure 0005182381
Figure 0005182381

ここで、Ｓ（λ）はバックライトからの波長λにおける発光強度の実測値である。また、Δλ＝５ｎｍである。
（Ｅ）光シャッターと、該光シャッターに対応する少なくとも赤、緑、青の三色の色要素を有するカラーフィルターと、透過照明用のバックライトとを組み合わせて構成されるカラー画像表示装置において、該バックライトが蛍光体層又は蛍光体膜を有し、該蛍光体層又は該蛍光体膜が下記一般式（３）で表される化合物を含むことを特徴とするカラー画像表示装置。 Here, S (λ) is a measured value of the emission intensity at the wavelength λ from the backlight. Further, Δλ = 5 nm.
(E) In a color image display device configured by combining an optical shutter, a color filter having at least three color elements of red, green, and blue corresponding to the optical shutter, and a backlight for transmitted illumination. The color image display device, wherein the backlight has a phosphor layer or a phosphor film, and the phosphor layer or the phosphor film contains a compound represented by the following general formula (3).

ＥｕaＣａbＳｒcＭdＳe ……（３）
ここで、ＭはＢａ、Ｍｇ、Ｚｎから選ばれる少なくとも一種の元素を表し、ａ〜ｅは、それぞれ下記の範囲の値である。
０．０００２≦ａ≦０．０２
０．３≦ｂ≦０．９９９８
ｄは０≦ｄ≦０．１
ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１
０．９≦ｅ≦１．１ Eu a Ca b Sr c M d S e ...... (3)
Here, M represents at least one element selected from Ba, Mg, and Zn, and a to e are values in the following ranges, respectively.
0.0002 ≦ a ≦ 0.02
0.3 ≦ b ≦ 0.9998
d is 0 ≦ d ≦ 0.1
a + b + c + d = 1
0.9 ≦ e ≦ 1.1

（Ｆ）光シャッターと、該光シャッターに対応する少なくとも赤、緑、青の三色の色要素を有するカラーフィルターと、透過照明用のバックライトとを組み合わせて構成されるカラー画像表示装置において、該バックライトが蛍光体層又は蛍光体膜を有し、該蛍光体層又は該蛍光体膜が少なくともＭ4元素と、Ａ元素と、Ｄ元素と、Ｅ元素と、Ｘ元素とを
含有する化合物（ただし、Ｍ4は、Ｍｎ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、
Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂからなる群から選ばれる１種または２種以上の元素であって、少なくともＥｕを含み、Ａは、Ｍ4元素以外の２価の金属元素からなる群から選ばれる１種
または２種以上の元素、Ｄは、４価の金属元素からなる群から選ばれる１種または２種以上の元素、Ｅは、３価の金属元素からなる群から選ばれる１種または２種以上の元素、Ｘは、Ｏ、Ｎ、Ｆからなる群からから選ばれる１種または２種以上の元素）を含むことを特
徴とするカラー画像表示装置。 (F) In a color image display apparatus configured by combining an optical shutter, a color filter having at least three color elements corresponding to the optical shutter, red, green, and blue, and a backlight for transmitted illumination. The backlight has a phosphor layer or a phosphor film, and the phosphor layer or the phosphor film contains at least an M 4 element, an A element, a D element, an E element, and an X element. (However, M 4 is Mn, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Tb, Dy,
One or more elements selected from the group consisting of Ho, Er, Tm, and Yb, including at least Eu, and A is selected from the group consisting of divalent metal elements other than the M 4 element 1 Species or two or more elements, D is one or more elements selected from the group consisting of tetravalent metal elements, E is one or two elements selected from the group consisting of trivalent metal elements A color image display device comprising the above element, X, containing one or more elements selected from the group consisting of O, N and F).

（Ｇ）光シャッターと、該光シャッターに対応する少なくとも赤、緑、青の三色の色要素を有するカラーフィルターと、透過照明用のバックライトとを組み合わせて構成されるカラー画像表示装置において、前記バックライトがＬＥＤをその構造中に含み、且つ可視光域３８０〜７８０ｎｍの５ｎｍごとの波長をそれぞれλnｎｍとし、該カラーフィルタ
ーの緑色画素による波長λnｎｍにおける分光透過率（％）をそれぞれＴG(λn)、バック
ライトからの波長λnｎｍにおける全発光強度で規格化した相対発光強度をそれぞれＩ（
λn）としたとき、これらが下記（５）及び（６）の条件を満たすことを特徴とするカラ
ー画像表示装置。 (G) In a color image display device configured by combining an optical shutter, a color filter having at least three color elements corresponding to the optical shutter, red, green, and blue, and a backlight for transmitted illumination, The backlight includes an LED in its structure, and each wavelength of 5 nm in the visible light range of 380 to 780 nm is λ n nm, and the spectral transmittance (%) at the wavelength λ n nm by the green pixel of the color filter is R G (λ n ) and relative emission intensity normalized by the total emission intensity at the wavelength λ n nm from the backlight, respectively, I (
A color image display device characterized by satisfying the following conditions (5) and (6) when λ n ):

Ｉ(500-530)×ＴG（500-530）≧ １．２ ……（５）
ＴG（580-600）≧２０％ ……（６）
ただし、ＴG（500-530）、ＴG（580−600）及び、Ｉ(500-530)はそれぞれ、５００ｎｍ≦λn≦５３０ｎｍ、５８０ｎｍ≦λn≦６００ｎｍにおける平均透過率（％）及び５００ｎｍ≦λn≦５３０ｎｍにおける平均相対発光強度であり、Ｉ（λn）は前記（Ｄ）におけると同義である。 I (500-530) x T G (500-530) ≧ 1.2 (5)
T G (580-600) ≧ 20% (6)
However, T G (500-530), T G (580-600), and I (500-530) are the average transmittance (%) and 500 nm at 500 nm ≦ λ n ≦ 530 nm and 580 nm ≦ λ n ≦ 600 nm, respectively. ≦ λ n ≦ average relative emission intensity at 530 nm, and I (λ n ) has the same meaning as in (D) above.

（Ｈ）光シャッターと、該光シャッターに対応する少なくとも赤、緑、青の三色の色要素を有するカラーフィルターと、透過照明用のバックライトとを組み合わせて構成されるカラー画像表示装置において、該バックライトが蛍光体層又は蛍光体膜を有し、該蛍光体層又は該蛍光体膜が２価、３価及び４価の金属元素を含む複合酸化物を母体とし、該母体内に付活剤元素として少なくともＣｅを含む下記一般式（７）で表される化合物を含むことを特徴とするカラー画像表示装置。   (H) In a color image display device configured by combining an optical shutter, a color filter having at least three color elements corresponding to the optical shutter, red, green, and blue, and a backlight for transmitted illumination, The backlight has a phosphor layer or a phosphor film, and the phosphor layer or the phosphor film has a complex oxide containing divalent, trivalent, and tetravalent metal elements as a matrix, and is attached to the matrix. A color image display device comprising a compound represented by the following general formula (7) containing at least Ce as an activator element.

Ｍ1 a'Ｍ2 b'Ｍ3 c'Ｏd' ……（７）
ここで、Ｍ1は２価の金属元素、Ｍ2は３価の金属元素、Ｍ3は４価の金属元素をそれぞ
れ示し、ａ'〜ｄ'はそれぞれ下記の範囲の数である。
２．７≦ａ'≦３．３
１．８≦ｂ'≦２．２
２．７≦ｃ'≦３．３
１１．０≦ｄ'≦１３．０ M 1 a ′ M 2 b ′ M 3 c ′ O d ′ (7)
Here, M 1 represents a divalent metal element, M 2 represents a trivalent metal element, M 3 represents a tetravalent metal element, and a ′ to d ′ are numbers in the following ranges, respectively.
2.7 ≦ a ′ ≦ 3.3
1.8 ≦ b ′ ≦ 2.2
2.7 ≦ c ′ ≦ 3.3
11.0 ≦ d ′ ≦ 13.0

（Ｉ）光シャッターと、該光シャッターに対応する少なくとも赤、緑、青の三色の色要素を有するカラーフィルターと、透過照明用のバックライトとを組み合わせて構成されるカラー画像表示装置において、該バックライトが蛍光体層又は蛍光体膜を有し、該蛍光体層又は該蛍光体膜が下記一般式（８）で表される化合物を含むことを特徴とするカラー画像表示装置。
Ｍ5 kＭ6 lＭ7 mＯn （８）
ここで、Ｍ5は少なくともＣｅを含む付活剤元素、Ｍ6は２価の金属元素、Ｍ7は３価の
金属元素をそれぞれ示し、ｋ〜ｎはそれぞれ下記の範囲の数である。
０．０００１≦ｋ≦０．２
０．８≦ｌ≦１．２
１．６≦ｍ≦２．４
３．２≦ｎ≦４．８ (I) In a color image display device configured by combining an optical shutter, a color filter having at least three color elements corresponding to the optical shutter, red, green, and blue, and a backlight for transmitted illumination, The color image display device, wherein the backlight has a phosphor layer or a phosphor film, and the phosphor layer or the phosphor film contains a compound represented by the following general formula (8).
M 5 k M 6 l M 7 m O n (8)
Here, M 5 is an activator element containing at least Ce, M 6 is a divalent metal element, M 7 is a trivalent metal element, and k to n are numbers in the following ranges, respectively.
0.0001 ≦ k ≦ 0.2
0.8 ≦ l ≦ 1.2
1.6 ≦ m ≦ 2.4
3.2 ≦ n ≦ 4.8

（Ｊ）光シャッターと、該光シャッターに対応する少なくとも赤、緑、青の三色の色要素を有するカラーフィルターと、透過照明用のバックライトとを組み合わせて構成されるカラー画像表示装置において、該バックライト用光源が青色または深青色ＬＥＤと蛍光体を組み合わせてなり、４３０〜４７０ｎｍ、５００〜５４０ｎｍ、６００〜６８０ｎｍの
波長領域にそれぞれ１つ以上の発光の主成分を有することを特徴とする前記（Ａ）乃至（Ｆ）の何れかに記載のカラー画像表示装置。 (J) In a color image display device configured by combining an optical shutter, a color filter having color elements of at least three colors of red, green, and blue corresponding to the optical shutter, and a backlight for transmitted illumination. The backlight light source is a combination of a blue or deep blue LED and a phosphor, and has one or more main components of light emission in wavelength regions of 430 to 470 nm, 500 to 540 nm, and 600 to 680 nm, respectively. The color image display device according to any one of (A) to (F).

（Ｋ）光シャッターと、該光シャッターに対応する少なくとも赤、緑、青の三色の色要素を有するカラーフィルターと、透過照明用のバックライトとを組み合わせて構成されるカラー画像表示装置において、該バックライト用光源が青色または深青色ＬＥＤと蛍光体を組み合わせてなり、４３０〜４７０ｎｍ、５００〜５４０ｎｍ、６００〜６８０ｎｍの波長領域にそれぞれ１つ以上の発光の主成分を有し、カラー画像表示素子の色再現範囲がＮＴＳＣ比６０％以上であることを特徴とするカラー画像表示装置。   (K) In a color image display device configured by combining an optical shutter, a color filter having color elements of at least three colors of red, green, and blue corresponding to the optical shutter, and a backlight for transmitted illumination. The backlight light source is a combination of a blue or deep blue LED and a phosphor, and has one or more light emission main components in wavelength regions of 430 to 470 nm, 500 to 540 nm, and 600 to 680 nm, respectively, and displays color images A color image display device, wherein the color reproduction range of the element is 60% or more of NTSC ratio.

本発明のカラー液晶表示装置によれば、ＬＥＤバックライトでも画像の明るさを損なうことなく、深みのある赤、および緑の再現を実現し、画像全体として高色再現性を達成するとともに、赤、緑、青の発光をワンチップで行うことにより実装上の生産性を損なうことなく、しかもホワイトバランスの調整が容易であるカラー液晶表示装置を提供することができる。   According to the color liquid crystal display device of the present invention, deep red and green reproduction can be achieved without impairing the brightness of an image even with an LED backlight, and high color reproducibility can be achieved as a whole image. Further, it is possible to provide a color liquid crystal display device in which white balance can be easily adjusted without impairing mounting productivity by performing green and blue light emission with one chip.

ＴＦＴ方式のカラー液晶表示装置の構成を示す図である。It is a figure which shows the structure of a TFT-type color liquid crystal display device. 本発明に好適なバックライト装置の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the backlight apparatus suitable for this invention. 本発明に好適なバックライト装置の他の例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the other example of the backlight apparatus suitable for this invention. 製造例１で得られたバックライト１の相対発光スペクトルである。2 is a relative emission spectrum of the backlight 1 obtained in Production Example 1. 製造例２で得られたバックライト２の相対発光スペクトルである。4 is a relative emission spectrum of the backlight 2 obtained in Production Example 2. 製造例３で得られたバックライト３の相対発光スペクトルである。4 is a relative emission spectrum of the backlight 3 obtained in Production Example 3. 製造例４で得られたバックライト４の相対発光スペクトルである。4 is a relative emission spectrum of the backlight 4 obtained in Production Example 4. 製造例５で得られたバックライト５の相対発光スペクトルである。6 is a relative emission spectrum of the backlight 5 obtained in Production Example 5. 製造例６で得られたバックライト６の相対発光スペクトルである。7 is a relative emission spectrum of the backlight 6 obtained in Production Example 6.

以下に本発明のカラーフィルター用青色組成物、カラーフィルター及びカラー液晶表示装置の実施の形態を詳細に説明するが、これらは本発明の実施態様の一例であり、これらの内容に限定されるものではない。
［１］カラーフィルター用青色組成物
本発明のカラーフィルター用青色組成物は、（ａ）バインダ樹脂及び／又は（ｂ）モノマー、（ｃ）色材を含有するカラーフィルター用青色組成物であって、硬化物の可視光域４６０〜４８０ｎｍの５ｎｍごとの波長における分光透過率の平均値ＴB（460-480）（％）が６５％以下であることが特徴である。 Embodiments of a blue composition for a color filter, a color filter, and a color liquid crystal display device of the present invention will be described in detail below, but these are examples of the embodiment of the present invention and are limited to these contents. is not.
[1] Blue composition for a color filter The blue composition for a color filter of the present invention is a blue composition for a color filter containing (a) a binder resin and / or (b) a monomer and (c) a coloring material. The average value T B (460-480) (%) of the spectral transmittance at a wavelength of every 5 nm in the visible light region of 460 to 480 nm of the cured product is characterized by 65% or less.

本発明の青色組成物の硬化物が上記の平均分光透過率の特性を有することにより、ＬＥＤバックライトに特有の青色領域における余分な波長を遮断し、［３］章で後述する本発明のカラー画像表示装置の広色再現性をさらに向上することが出来る。ＴB（460-480）は好ましくは６０％以下であり、更に好ましくは５８％以下である。また、通常、１％以上である。ＴB（460-480）は大きすぎるとＬＥＤバックライトに特有の余分な波長の光を透過し、色再現性に悪影響をおよぼす。また、小さすぎると青の主成分である４５０ｎｍ付近の透過率まで下がり、青画素の輝度の低下を招く。 The cured product of the blue composition of the present invention has the above-described characteristics of average spectral transmittance, so that an extra wavelength in a blue region specific to an LED backlight is blocked, and the color of the present invention described later in section [3]. The wide color reproducibility of the image display device can be further improved. T B (460-480) is preferably 60% or less, more preferably 58% or less. Moreover, it is 1% or more normally. If T B (460-480) is too large, light of an extra wavelength peculiar to the LED backlight is transmitted, and the color reproducibility is adversely affected. On the other hand, if it is too small, the transmittance will be lowered to around 450 nm which is the main component of blue, and the luminance of the blue pixel will be lowered.

本発明の青色組成物は、上記の平均分光透過率の特性を有すれば、その構成に限定はないが、以下の具体的手段により、その特性を担保することができる。
即ち、（ｃ）色材としてジオキサジンバイオレット顔料及び／又は銅フタロシアニン顔料を含有する青色組成物は、上記の平均分光透過率の特性を有する。
ジオキサジンバイオレット顔料としては、例えば下記に示すピグメントナンバーの顔料を用いることができる。なお、「Ｃ．Ｉ」はカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。 If the blue composition of this invention has the characteristic of said average spectral transmittance, there will be no limitation in the structure, but the characteristic can be ensured with the following specific means.
That is, (c) a blue composition containing a dioxazine violet pigment and / or a copper phthalocyanine pigment as a colorant has the above-described characteristics of average spectral transmittance.
As the dioxazine violet pigment, for example, pigments having the following pigment numbers can be used. “CI” means a color index (CI).

Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、１９等。
銅フタロシアニン顔料としては、例えば下記に示すピグメントナンバーの顔料を用いることができる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、１５：３、１５：２等。
また、ジオキサジンバイオレット顔料の全青色顔料に対する含有量は、通常２５重量％以上、好ましくは３０重量％以上、更に好ましくは３５重量％以上である。また、通常９０重量％以下である。ジオキサジンバイオレット顔料の含有量が少なすぎるとＴB（460-480）が高過ぎ緑味の強すぎる青になり色純度が低下してしまう。また、多すぎると青の主成分である450ｎｍ付近の透過率が低くなり過ぎ青画素の輝度の低下を招く。 C. I. Pigment violet 23, 19 and the like.
As the copper phthalocyanine pigment, for example, pigments having the following pigment numbers can be used.
C. I. Pigment Blue 15: 6, 15: 3, 15: 2, etc.
The content of the dioxazine violet pigment relative to the all blue pigment is usually 25% by weight or more, preferably 30% by weight or more, and more preferably 35% by weight or more. Moreover, it is 90 weight% or less normally. If the content of the dioxazine violet pigment is too small, T B (460-480) is too high and the green color becomes too strong and the color purity is lowered. On the other hand, if the amount is too large, the transmittance in the vicinity of 450 nm, which is the main component of blue, becomes too low, leading to a decrease in luminance of the blue pixel.

また、銅フタロシアニン顔料の全顔料に対する含有量は、通常１０重量％以上である。また、通常７５重量％以下、好ましくは７０重量％以下、更に好ましくは６５重量％以下である。銅フタロシアニン顔料の含有量が少なすぎると画素の青味が下がり色純度の低下を招く。また、多すぎるとＴB（460-480）が高過ぎ緑味の強すぎる青になり色純度が低下してしまう。 Moreover, content with respect to all the pigments of a copper phthalocyanine pigment is 10 weight% or more normally. Moreover, it is 75 weight% or less normally, Preferably it is 70 weight% or less, More preferably, it is 65 weight% or less. If the content of the copper phthalocyanine pigment is too small, the blueness of the pixel is lowered and the color purity is lowered. On the other hand, if the amount is too large, T B (460-480) is too high and the green color becomes too strong and the color purity is lowered.

また、ジオキサジンバイオレット顔料と銅フタロシアニン顔料の含有量の比率は、通常２５：７５〜７５：２５、好ましくは３０：７０〜７０：３０、更に好ましくは３５：６５〜６５：３５である。ジオキサジンバイオレット顔料が銅フタロシアニン顔料に比べて多すぎると青の主成分である450ｎｍ付近の透過率が低くなり過ぎ青画素の輝度の低下を
招く。である。また、ジオキサジンバイオレット顔料が銅フタロシアニン顔料に比べて少なすぎるとＴB（460-480）が高過ぎ緑味の強すぎる青になり色純度が低下してしまう。である。 The ratio of the content of dioxazine violet pigment and copper phthalocyanine pigment is usually 25:75 to 75:25, preferably 30:70 to 70:30, and more preferably 35:65 to 65:35. If the dioxazine violet pigment is too much compared to the copper phthalocyanine pigment, the transmittance around 450 nm, which is the main component of blue, becomes too low, leading to a decrease in luminance of the blue pixel. It is. On the other hand, if the amount of dioxazine violet pigment is too small compared to the copper phthalocyanine pigment, T B (460-480) is too high and the color becomes too green and the color purity is lowered. It is.

その他、本発明の青色組成物を構成する他の成分及び製造方法等については、［３−４］章（カラーフィルター用組成物）にて後述する。
［２］カラーフィルター
本発明のカラーフィルターは、上記青色組成物により形成された画素を有することに特徴がある。本発明のカラーフィルターは、ＬＥＤバックライトに特有の青色領域における余分な波長を遮断し、［３］章で後述する本発明のカラー画像表示装置の広色再現性をさらに向上することが出来る。従って、本発明のカラーフィルターの青色画素は、可視光域４６０〜４８０ｎｍの５ｎｍごとの波長における分光透過率の平均値ＴB（460-480）（％）が通常６５％以下であり、好ましくは６０％以下であり、更に好ましくは５８％以下である。また、通常、１％以上である。ＴB（460-480）は大きすぎるとＬＥＤバックライトに特有の余分な波長の光を透過し、色再現性に悪影響をおよぼす。また、小さすぎると青の主成分である４５０ｎｍ付近の透過率まで下がり、青画素の輝度の低下を招く。また、本発明のカラーフィルターを製造する場合は、前記青色組成物中にジオキサジンバイオレット顔料が入っていることが好ましく、その含有量は［１］章に示すとおりである。 In addition, other components constituting the blue composition of the present invention, production methods, and the like will be described later in section [3-4] (Color filter composition).
[2] Color filter The color filter of the present invention is characterized by having pixels formed of the blue composition. The color filter of the present invention blocks an extra wavelength in a blue region peculiar to the LED backlight, and can further improve the wide color reproducibility of the color image display device of the present invention described later in section [3]. Therefore, in the blue pixel of the color filter of the present invention, the average value T B (460-480) (%) of the spectral transmittance at a wavelength of every 5 nm in the visible light range of 460 to 480 nm is usually 65% or less, preferably It is 60% or less, more preferably 58% or less. Moreover, it is 1% or more normally. If T B (460-480) is too large, light of an extra wavelength peculiar to the LED backlight is transmitted, and the color reproducibility is adversely affected. On the other hand, if it is too small, the transmittance will be lowered to around 450 nm which is the main component of blue, and the luminance of the blue pixel will be lowered. Moreover, when manufacturing the color filter of this invention, it is preferable that the dioxazine violet pigment is contained in the said blue composition, The content is as having shown to [1] chapter.

また、その場合は前記ジオキサジンバイオレット顔料の全固形分に対する含有量Ｖ（％）と乾燥後の膜厚Ｔ（μｍ）が以下の式を満たしていることが好ましい。
ＶＴ≧１０
ＶＴは好ましくは１１以上、更に好ましくは１２以上であり、通常９０以下である。ＶＴの値が小さすぎるとＴB（460-480）が高過ぎ緑味の強すぎる青になり色純度が低下してしまい、大きすぎると青の主成分である４５０ｎｍ付近の透過率が下がり、青画素の輝度の低下を招く。
その他、本発明のカラーフィルターを構成する他の成分及び製造方法等については、［３−３］章（カラーフィルター）にて後述する。 In this case, it is preferable that the content V (%) of the dioxazine violet pigment with respect to the total solid content and the film thickness T (μm) after drying satisfy the following formula.
VT ≧ 10
VT is preferably 11 or more, more preferably 12 or more, and usually 90 or less. If the value of VT is too small, T B (460-480) is too high and the green color is too strong and the color purity is lowered. This causes a decrease in the luminance of the blue pixel.
In addition, other components constituting the color filter of the present invention, the production method, and the like will be described later in section [3-3] (color filter).

［３］カラー画像表示装置
次に本発明のカラー画像表示装置について説明する。
本発明のカラー画像表示装置は、光シャッターと、この光シャッターに対応する少なくとも赤、緑、青の三色の色要素を有するカラーフィルターと、透過照明用のバックライトとを組み合わせて構成されるものであり、その具体的な構成には特に制限はないが、例えば、図１に示すような光シャッターが液晶を利用した光シャッターであるＴＦＴ方式のカラー液晶表示装置が挙げられる。 [3] Color Image Display Device Next, the color image display device of the present invention will be described.
The color image display device of the present invention is configured by combining an optical shutter, a color filter having at least three color elements of red, green, and blue corresponding to the optical shutter, and a backlight for transmitted illumination. The specific configuration is not particularly limited, and examples thereof include a TFT type color liquid crystal display device in which the optical shutter shown in FIG. 1 is an optical shutter using liquid crystal.

図１はサイドライト型バックライト装置及びカラーフィルターを用いたＴＦＴ（薄膜トランジスタ）方式のカラー液晶表示装置の一例である。この液晶表示装置においては、光源１からの出射光は導光板２により面光源化され、光拡散シート３により更に均一度を高めた後、プリズムシートを通過後偏光板４へ入射する。この入射光はＴＦＴ６により各画素ごとに偏光方向をコントロールし、カラーフィルター９に入射する。最後に偏光板４とは偏光方向が垂直になるように配設された偏光板１０を通り観測者に到達する。ここでＴＦＴ６の印加電圧により入射光の偏光方向の変化度合いが変化することにより、偏光板１０を通過する光の光量が変化し、カラー画像を表示することが可能となる。５，８は透明基板（ガラス基板）、７は液晶である。   FIG. 1 shows an example of a TFT (Thin Film Transistor) type color liquid crystal display device using a sidelight type backlight device and a color filter. In this liquid crystal display device, light emitted from the light source 1 is converted into a surface light source by the light guide plate 2, further increased in uniformity by the light diffusion sheet 3, and then incident on the polarizing plate 4 after passing through the prism sheet. The incident light is incident on the color filter 9 by controlling the polarization direction for each pixel by the TFT 6. Finally, the polarizing plate 4 reaches the observer through the polarizing plate 10 arranged so that the polarization direction is vertical. Here, when the degree of change in the polarization direction of the incident light is changed by the voltage applied to the TFT 6, the amount of light passing through the polarizing plate 10 is changed, and a color image can be displayed. 5 and 8 are transparent substrates (glass substrates), and 7 is a liquid crystal.

また、本発明のカラー画像表示装置は、さらに以下に詳述する構成により、広色再現性を有することが特徴である。即ち、本願発明のカラー画像表示装置は、光シャッターと、該光シャッターに対応する少なくとも赤、緑、青の三色の色要素を有するカラーフィルターと、透過照明用のバックライトとを組み合わせて構成されるカラー画像表示装置において、該バックライト用光源が青色または深青色ＬＥＤと蛍光体を組み合わせてなり、４３０〜４７０ｎｍ、５００〜５４０ｎｍ、６００〜６８０ｎｍの波長領域にそれぞれ１つ以上の発光の主成分を有し、カラー画像表示素子の色再現範囲がＮＴＳＣ比６０％以上であることが特徴である。ＮＴＳＣ比は好ましくは７０％以上である。   Further, the color image display device of the present invention is characterized by having wide color reproducibility by the configuration described in detail below. That is, the color image display device of the present invention is configured by combining an optical shutter, a color filter having at least three color elements of red, green, and blue corresponding to the optical shutter, and a backlight for transmitted illumination. In the color image display device, the backlight light source is a combination of a blue or deep blue LED and a phosphor, and each of the main light sources emits light in the wavelength range of 430 to 470 nm, 500 to 540 nm, and 600 to 680 nm. The color reproduction range of the color image display element is 60% or more of NTSC ratio. The NTSC ratio is preferably 70% or more.

また、本発明のカラー画像表示装置は、色温度が通常５、０００〜１０，０００Ｋ、好ましくは５，５００〜９，５００Ｋ、更に好ましくは６、０００〜９，０００Ｋである。色温度が低すぎると全体に赤味がかった画像となり。また、色温度が高すぎると輝度の低下を招くである。
［３−１］バックライト装置
まず、このようなカラー液晶表示装置に用いられるバックライト装置の構成について説明する。 The color image display device of the present invention has a color temperature of usually 5,000 to 10,000K, preferably 5,500 to 9,500K, more preferably 6,000 to 9,000K. If the color temperature is too low, the entire image will be reddish. Further, if the color temperature is too high, the luminance is lowered.
[3-1] Backlight Device First, the configuration of the backlight device used in such a color liquid crystal display device will be described.

本発明で用いられるバックライト装置は、液晶パネルの背面に配置され、透過型又は半透過型のカラー液晶表示装置の背面光源手段として用いられる面状光源装置を指す。
バックライト装置の構成としては、白色発光するＬＥＤとこの光源光をほぼ均一な面光源に変換する光均一化手段とを具備する。
光源の設置方式としては、液晶素子の背面直下に光源を配設する方法（直下方式）や、側面に光源を配設し、アクリル板等の透光性の導光体を用いて光を面状に変換して面光源を得る方法（サイドライト方式）が代表的である。中でも薄型かつ輝度分布の均一性に優れた面光源としては、図２，３に示すようなサイドライト方式が好適であり、現在最も広く実用化されている。 The backlight device used in the present invention refers to a planar light source device that is disposed on the back surface of a liquid crystal panel and is used as a back light source means of a transmissive or transflective color liquid crystal display device.
The configuration of the backlight device includes an LED that emits white light and a light uniformizing unit that converts the light source light into a substantially uniform surface light source.
As a light source installation method, a light source is disposed directly under the back surface of the liquid crystal element (directly under method), or a light source is disposed on the side surface to transmit light using a translucent light guide such as an acrylic plate. A method of obtaining a surface light source by converting into a shape (side light method) is representative. Among them, as a surface light source that is thin and excellent in luminance distribution uniformity, a sidelight system as shown in FIGS. 2 and 3 is suitable, and is currently most widely used.

図２のバックライト装置は、透光性の平板からなる基板、即ち導光体１１の一側端面１１ａに当該側端面１１ａに沿うように発光ダイオード１が配設され、光入射端面である一
側端面１１ａから導光体１１の内部に入射させる構成となっている。導光体１１の一方の板面１１ｂは光出射面とされ、この光出射面１１ｂの上にはほぼ三角プリズム状のアレー１２を形成した調光シート１３が、アレー１２の頂角を観察者側に向けて配設してある。
導光体１１における光出射面１１ｂとは反対側の板面１１ｃには光散乱性インキにより多数のドット１４ａを所定のパターンで印刷形成してなる光取り出し機構１４が設けられている。この板面１１ｃ側には、この板面１１ｃに近接して反射シート１５が配設されている。 In the backlight device of FIG. 2, the light emitting diode 1 is disposed on one side end face 11 a of the light guide 11 along the side end face 11 a, which is a light incident end face. The light guide 11 is made incident from the side end face 11a. One plate surface 11b of the light guide 11 is used as a light emitting surface, and a light control sheet 13 having a substantially triangular prism-shaped array 12 formed on the light emitting surface 11b, the apex angle of the array 12 is observed by an observer. It is arranged toward the side.
A light extraction mechanism 14 formed by printing and forming a large number of dots 14a in a predetermined pattern with light scattering ink is provided on a plate surface 11c opposite to the light emitting surface 11b in the light guide 11. On the plate surface 11c side, a reflection sheet 15 is disposed adjacent to the plate surface 11c.

図３のバックライト装置では、ほぼ三角プリズム状のプリズムアレー１２を形成した調光シート１３が、アレー１２の頂角を導光体１１の光出射面１１ｂ側に向けて配設されており、また、導光体１１の光出射面１１ｂに相対する板面１１ｃに設けられる光取り出し機構１４'は、各表面が粗面に形成されている粗面パターン１４ｂから構成されている点
が図２に示すバックライト装置と異なり、その他は同様の構成とされている。 In the backlight device of FIG. 3, a light control sheet 13 in which a substantially triangular prism-like prism array 12 is formed is arranged with the apex angle of the array 12 facing the light emitting surface 11 b side of the light guide 11. Further, the light extraction mechanism 14 ′ provided on the plate surface 11 c facing the light emitting surface 11 b of the light guide 11 is constituted by a rough surface pattern 14 b in which each surface is formed into a rough surface. Different from the backlight device shown in FIG.

このようなサイドライト方式のバックライト装置であれば、軽量、薄型と言う液晶表示装置の特徴をより有効に引き出すことが可能である。
本発明のバックライト装置の光源としては、ＬＥＤ（以下、任意に発光ダイオードと称することもある。）をその構造中に含むことが特徴である。この光源は、一般には、赤、緑、青の波長領域、即ち５８０〜７００ｎｍ、５００〜５５０ｎｍ、４００〜４８０ｎｍの範囲に発光を持つタイプであればいずれのものでも使用できる。 With such a sidelight type backlight device, it is possible to more effectively bring out the characteristics of a liquid crystal display device that is lightweight and thin.
As a light source of the backlight device of the present invention, an LED (hereinafter also referred to as a light emitting diode) may be included in the structure. In general, any light source may be used as long as it emits light in the red, green, and blue wavelength regions, that is, in the range of 580 to 700 nm, 500 to 550 nm, and 400 to 480 nm.

バックライトがこのような条件を満たすために、光源が青色または深青色ＬＥＤと蛍光体を組み合わせてなるものであり、赤領域（通常６００〜６８０ｎｍ、好ましくは６１０〜６８０ｎｍ、更に好ましくは６２０〜６８０ｎｍ）、緑領域（通常５００〜５４０ｎｍ、好ましくは５００〜５３０ｎｍ、更に好ましくは５００〜５２５ｎｍ）、青領域（通常４３０〜４７０ｎｍ、好ましくは４４０〜４６０ｎｍ、の各波長領域にそれぞれ１つ以上の発光の主成分を有する様に、調整する方法がある。   In order for the backlight to satisfy such conditions, the light source is a combination of a blue or deep blue LED and a phosphor, and the red region (usually 600 to 680 nm, preferably 610 to 680 nm, more preferably 620 to 680 nm). ), Green region (usually 500-540 nm, preferably 500-530 nm, more preferably 500-525 nm), blue region (usually 430-470 nm, preferably 440-460 nm) There is a method of adjusting so as to have the main component.

透過型または半透過型の透過モードにおける赤、緑、青の各領域の光量は、バックライトからの発光とカラーフィルターの分光透過率の積で決まる。従って、カラーフィルター用組成物の（ｃ）色材の項で後述する条件を満たすようなバックライトの選択が必要である。
以下に本発明のバックライト装置の具体例を記載するが、本発明のバックライト光源は上述の条件を満たせば、これに限定されるものではない。 The amount of light in each of the red, green, and blue regions in the transmissive or transflective transmission mode is determined by the product of the light emission from the backlight and the spectral transmittance of the color filter. Therefore, it is necessary to select a backlight that satisfies the conditions described later in the section (c) Colorant of the color filter composition.
Although the specific example of the backlight apparatus of this invention is described below, if the backlight light source of this invention satisfy | fills the above-mentioned conditions, it will not be limited to this.

光源は、発光ダイオードが良い。光源の発光波長は440〜490nm、好ましくは450nmから480nmが良い。光源は、例えば、シリコンカーバイドやサファイア、窒化ガリウム等の基板にMOCVD法などで結晶成長されたInGaN系、GaAlN系、InGaAlN系、ZnSeS系半導体などが好
適である。高出力にするには、光源の数を複数にすればよい。また、端面発光型や面発光型のレーザーダイオードであっても良い。 The light source is preferably a light emitting diode. The emission wavelength of the light source is 440 to 490 nm, preferably 450 nm to 480 nm. As the light source, for example, an InGaN-based, GaAlN-based, InGaAlN-based, ZnSeS-based semiconductor or the like that is crystal-grown on a substrate such as silicon carbide, sapphire, or gallium nitride by the MOCVD method is suitable. In order to achieve high output, a plurality of light sources may be used. Further, it may be an edge emitting type or a surface emitting type laser diode.

光源を固定するフレームは、少なくとも光源に通電するための正負の電極を有する。フレームに凹状のカップをもうけ、その底面に光源を配置すると、出射光に指向性を持たせることができ、光を有効利用できる。また、フレームの凹部内面あるいは全体を銀や白金、アルミニウムなど高反射の金属やそれに準ずる合金でメッキ処理することにより、可視光域全般における反射率を高めることができ、光の利用効率を上げられるのでさらに良い。また、フレームの凹部表面あるいは全体を、白色のガラス繊維やアルミナ粉、チタニア粉などの高反射物質を含んだ射出成型用樹脂で構成しても、同様の効果が得られる。   The frame for fixing the light source has at least positive and negative electrodes for energizing the light source. If a concave cup is provided on the frame and a light source is arranged on the bottom surface thereof, the emitted light can be given directivity and light can be used effectively. Also, by plating the inner surface or the entire recess of the frame with a highly reflective metal such as silver, platinum, or aluminum, or an equivalent alloy, the reflectance in the entire visible light range can be increased, and the light utilization efficiency can be increased. So even better. The same effect can be obtained even if the surface of the concave portion of the frame or the entire surface is made of a resin for injection molding containing a highly reflective substance such as white glass fiber, alumina powder or titania powder.

光源の固定にはエポキシ系、イミド系、アクリル系等の接着剤やAuSn、AgSn等の半田を
もちいる。光源が接着剤を通して通電される場合には、接着剤に銀微粒子等の導電性フィラーを含んだもの、例えば銀ペーストやカーボンペースト等を、薄く均一に塗布するのがよい。また、特に放熱性が重要となる大電流タイプの発光ダイオードやレーザーダイオードでは半田が有効である。また、接着剤を通して通電されない光源の場合の固定にはどんな接着剤でも良いが、放熱性を考えるとやはり銀ペーストや半田が好ましい。 To fix the light source, an epoxy, imide, or acrylic adhesive or a solder such as AuSn or AgSn is used. When the light source is energized through the adhesive, it is preferable to apply a thin and uniform coating containing a conductive filler such as silver fine particles, such as silver paste or carbon paste. Also, soldering is effective for large current type light emitting diodes and laser diodes where heat dissipation is particularly important. In addition, any adhesive may be used for fixing in the case of a light source that is not energized through an adhesive, but silver paste or solder is still preferable in view of heat dissipation.

光源と、フレームの電極はワイヤーボンディングにより結線する。ワイヤーは直径20〜40μmの金、またはアルミニウム線を用いる。光源とフレームの電極との結線方法には、
ワイヤーを使わずにフリップチップ実装の方法もある。
緑色帯を発光する蛍光体と赤色帯を発光する蛍光体は、エポキシ樹脂やシリコン樹脂、等の透明バインダーに混合され、発光ダイオードに塗布される。混合の比率は、所望の色度が得られるように適宜変えて良い。また、緑色帯を発光する蛍光体と赤色帯を発光する蛍光体は、別々に発光ダイオードに塗布しても良い。透明バインダーにさらに拡散剤を添加すると、出射光をより均一にすることが出来る。拡散剤としては平均粒径が100nm〜数10μmの大きさで無色の物質がよい。アルミナ、ジルコニア、イットリア等は−60〜120℃
の実用温度域で安定であるのでより好ましい。更に屈折率が高ければ拡散剤の効果は高くなるのでより好ましい。
完成した発光装置は通電により、まず発光ダイオードが青色または深青色に発光する。蛍光体はその一部を吸収し、緑色帯あるいは赤色帯に発光する。発光装置から出てくる光としては、発光ダイオードもともとの青色帯と、蛍光体によって波長変換された緑色帯と赤色帯が混合され、おおよそ白色のものが得られる。 The light source and the electrode of the frame are connected by wire bonding. The wire is gold or aluminum wire having a diameter of 20 to 40 μm. To connect the light source and the frame electrode,
There is also a flip chip mounting method without using wires.
The phosphor that emits the green band and the phosphor that emits the red band are mixed in a transparent binder such as epoxy resin or silicon resin, and applied to the light emitting diode. The mixing ratio may be appropriately changed so as to obtain a desired chromaticity. Further, the phosphor emitting the green band and the phosphor emitting the red band may be separately applied to the light emitting diode. When a diffusing agent is further added to the transparent binder, the emitted light can be made more uniform. The diffusing agent is preferably a colorless substance having an average particle size of 100 nm to several tens of μm. -60 ~ 120 ℃ for alumina, zirconia, yttria, etc.
It is more preferable because it is stable in the practical temperature range. A higher refractive index is more preferable because the effect of the diffusing agent is increased.
When the completed light emitting device is energized, the light emitting diode first emits blue or deep blue light. The phosphor absorbs part of it and emits light in the green or red band. As the light emitted from the light emitting device, the original blue band of the light emitting diode, and the green band and the red band wavelength-converted by the phosphor are mixed to obtain approximately white light.

［３−２］蛍光体
次に、蛍光体について説明する。本発明のカラー液晶表示装置は、前述のバックライトが蛍光体層または蛍光体膜を有し、該蛍光体層または蛍光体膜が以下の蛍光体を使用していることが好ましい。
［３−２−１］赤色蛍光体
本発明のカラー液晶表示装置に使用される蛍光体層又は蛍光体膜に使用される赤色蛍光体としては、６２０ｎｍ≦λn≦６８０ｎｍの波長範囲に発光ピーク波長を有する様々な
蛍光体を使用することが可能である。そのような色純度の高い画像を実現するための赤色蛍光体としては、ユーロピウムで付活された蛍光体が好ましい。ユーロピウムで付活された蛍光体としては、窒化物蛍光体、酸窒化物蛍光体、硫化物蛍光体、酸硫化物蛍光体が挙げられるが、中でも窒化物蛍光体、酸窒化物蛍光体が好ましい。 [3-2] Phosphor Next, the phosphor will be described. In the color liquid crystal display device of the present invention, it is preferable that the above-mentioned backlight has a phosphor layer or a phosphor film, and the phosphor layer or phosphor film uses the following phosphors.
[3-2-1] Red phosphor The red phosphor used in the phosphor layer or phosphor film used in the color liquid crystal display device of the present invention has an emission peak in the wavelength range of 620 nm ≦ λ n ≦ 680 nm. Various phosphors having wavelengths can be used. As a red phosphor for realizing such an image with high color purity, a phosphor activated with europium is preferable. Examples of phosphors activated with europium include nitride phosphors, oxynitride phosphors, sulfide phosphors, and oxysulfide phosphors. Among these, nitride phosphors and oxynitride phosphors are preferable. .

以下、好ましく用いられる赤色蛍光体の具体例について説明する。
［３−２−１−１］具体例として、一般式（３）で表される化合物が挙げられる。
ＥｕaＣａbＳｒcＭdＳe ……（３）
ここで、ＭはＢａ、Ｍｇ、Ｚｎから選ばれる少なくとも一種の元素を表し、ａ〜ｅは、それぞれ下記の範囲の値である。 Hereinafter, specific examples of the red phosphor preferably used will be described.
[3-2-1-1] Specific examples include compounds represented by general formula (3).
Eu a Ca b Sr c M d S e ...... (3)
Here, M represents at least one element selected from Ba, Mg, and Zn, and a to e are values in the following ranges, respectively.

０．０００２≦ａ≦０．０２
０．３≦ｂ≦０．９９９８
ｄは０≦ｄ≦０．１
ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１
０．９≦ｅ≦１．１
熱安定性の面から、式（３）中のＥｕの化学式量ａの好ましい範囲について言えば、０．０００２≦ａ≦０．０２の範囲が好ましく、０．０００４≦ａ≦０．０２の範囲がより好ましい。 0.0002 ≦ a ≦ 0.02
0.3 ≦ b ≦ 0.9998
d is 0 ≦ d ≦ 0.1
a + b + c + d = 1
0.9 ≦ e ≦ 1.1
From the viewpoint of thermal stability, a preferable range of the chemical formula amount a of Eu in the formula (3) is preferably in the range of 0.0002 ≦ a ≦ 0.02, and is in the range of 0.0004 ≦ a ≦ 0.02. Is more preferable.

温度特性の面から、式（３）中のＥｕの化学式量ａの好ましい範囲について言えば、０
．０００４≦ａ≦０．０１の範囲が好ましく、０．０００４≦ａ≦０．００７の範囲がより好ましく、０．０００４≦ａ＜０．００５の範囲がより好ましく、０．０００４≦ａ≦０．００４の範囲がより好ましい。
発光強度の面から、式（３）中のＥｕの化学式量ａの好ましい範囲について言えば、０．０００４≦ａ≦０．０２の範囲が好ましく、０．００１≦ａ≦０．００８の範囲がより好ましい。発光中心イオンＥｕ2+の含有量が少なすぎると、発光強度が小さくなる傾向があり、一方、多すぎても、濃度消光と呼ばれる現象によりやはり発光強度が減少する傾向がある。 From the viewpoint of temperature characteristics, the preferable range of the chemical formula amount a of Eu in the formula (3) is 0.
. A range of 0004 ≦ a ≦ 0.01 is preferable, a range of 0.0004 ≦ a ≦ 0.007 is more preferable, a range of 0.0004 ≦ a <0.005 is more preferable, and 0.0004 ≦ a ≦ 0. A range of 004 is more preferred.
From the viewpoint of emission intensity, the preferable range of the chemical formula amount a of Eu in the formula (3) is preferably 0.0004 ≦ a ≦ 0.02, and 0.001 ≦ a ≦ 0.008. More preferred. If the content of the luminescent center ion Eu 2+ is too small, the luminescence intensity tends to decrease, whereas if too much, the luminescence intensity tends to decrease due to a phenomenon called concentration quenching.

熱安定性、温度特性、発光強度の全てを兼ね備える、式（３）中のＥｕの化学式量ａの好ましい範囲について言えば、０．０００４≦ａ≦０．００４の範囲が好ましく、０．００１≦ａ≦０．００４の範囲がより好ましい。
前記一般式（３）の基本結晶ＥｕaＣａbＳｒcＭdＳeにおいては、Ｅｕ、Ｃａ、Ｓｒ又
はＭが占めるカチオンサイトとＳが占めるアニオンサイトのモル比が１対１であるが、カチオン欠損やアニオン欠損が多少生じていても本目的の蛍光性能に大きな影響がないので、Ｓが占めるアニオンサイトのモル比ｅを０．９以上１．１以下の範囲で前記一般式（３）の基本結晶を使用することができる。 Speaking of a preferable range of the chemical formula amount a of Eu in the formula (3), which has all of thermal stability, temperature characteristics, and emission intensity, a range of 0.0004 ≦ a ≦ 0.004 is preferable, and 0.001 ≦ The range of a ≦ 0.004 is more preferable.
Wherein the basic crystal Eu a Ca b Sr c M d S e of the general formula (3), Eu, Ca, but the molar ratio of the anion site occupied by cations sites and S occupied by Sr or M is one-to-one, Even if some cation deficiency or anion deficiency occurs, there is no significant effect on the fluorescence performance for this purpose. The basic crystals can be used.

前記一般式（３）の化学物質において、Ｂａ、Ｍｇ、Ｚｎから選ばれる少なくとも一種の元素を表すＭは本発明にとって必ずしも必須の元素ではないが、Ｍのモル比ｄで０≦ｄ≦０．１の割合で前記一般式（３）の化学物質中に含んでいても、本発明の目的を達成することができる。
不純物として１％の量でＥｕ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｓ以外の元素を前記一般式（３）の化学物質に含んでいても使用上の問題はない。 In the chemical substance of the general formula (3), M representing at least one element selected from Ba, Mg, and Zn is not necessarily an essential element for the present invention, but 0 ≦ d ≦ 0 in terms of a molar ratio d of M. Even if it is contained in the chemical substance of the general formula (3) at a ratio of 1, the object of the present invention can be achieved.
Even if an element other than Eu, Ca, Sr, Ba, Mg, Zn, and S is contained in the chemical substance of the general formula (3) in an amount of 1% as an impurity, there is no problem in use.

［３−２−１−２]また、他の具体例として、下記に示される化合物が挙げられる。
少なくともＭ4元素と、Ａ元素と、Ｄ元素と、Ｅ元素と、Ｘ元素とを含有する化合物（
ただし、Ｍ4は、Ｍｎ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ
、Ｙｂからなる群から選ばれる１種または２種以上の元素であって、少なくともＥｕを含み、Ａは、Ｍ4元素以外の２価の金属元素からなる群から選ばれる１種または２種以上の
元素、Ｄは、４価の金属元素からなる群から選ばれる１種または２種以上の元素、Ｅは、３価の金属元素からなる群から選ばれる１種または２種以上の元素、Ｘは、Ｏ、Ｎ、Ｆからなる群からから選ばれる１種または２種以上の元素）。 [3-2-1-2] Other specific examples include the compounds shown below.
A compound containing at least M 4 element, A element, D element, E element, and X element (
However, M 4 is, Mn, Ce, Pr, Nd , Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm
, One or more elements selected from the group consisting of Yb, including at least Eu, and A is one or more elements selected from the group consisting of divalent metal elements other than the M 4 element Wherein D is one or more elements selected from the group consisting of tetravalent metal elements, E is one or more elements selected from the group consisting of trivalent metal elements, X Is one or more elements selected from the group consisting of O, N, and F).

上記化合物は、発光素子を使用している際の劣化が少なく、発光素子の使用温度の変化による輝度の変化が少なく、高輝度で演色性の高い発光素子を得る上で特に好ましい。
ここで、Ｍ4は、少なくともＥｕを含み、Ｍｎ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ
、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂからなる群から選ばれる１種または２種以上の元素であるが、中でも、Ｍｎ、Ｃｅ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｙｂからなる群から選ばれる１種または２種以上の元素であることが好ましく、Ｅｕであることが更に好ましい。 The above compounds are particularly preferable for obtaining a light-emitting element that is less deteriorated when the light-emitting element is used, changes in luminance due to a change in use temperature of the light-emitting element, and has high luminance and high color rendering properties.
Here, M 4 contains at least Eu, and Mn, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Tb
, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, one or more elements selected from the group consisting of Mb, Ce, Sm, Eu, Tb, Dy, Er, Yb It is preferable that it is 1 type, or 2 or more types of elements, and it is more preferable that it is Eu.

Ａは、Ｍ4元素以外の２価の金属元素からなる群から選ばれる１種または２種以上の元
素であるが、中でも、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａからなる群から選ばれる１種または２種以上の元素であることが好ましく、Ｃａであることが更に好ましい。
Ｄは、４価の金属元素からなる群から選ばれる１種または２種以上の元素であるが、中でも、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆからなる群から選ばれる１種または２種以上の元素であることが好ましく、Ｓｉであることが更に好ましい。 A is one or more elements selected from the group consisting of divalent metal elements other than the M 4 element, and among them, one or two elements selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, Ba The element is preferably a seed or more, and more preferably Ca.
D is one or more elements selected from the group consisting of tetravalent metal elements, and among these, one or two elements selected from the group consisting of Si, Ge, Sn, Ti, Zr, and Hf. The above elements are preferable, and Si is more preferable.

Ｅは、３価の金属元素からなる群から選ばれる１種または２種以上の元素であるが、中でも、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｌｕからなる群から選ばれる１種
または２種以上の元素であることが好ましく、Ａｌであることが更に好ましい。
Ｘは、Ｏ、Ｎ、Ｆからなる群からから選ばれる１種または２種以上の元素であるが、中でも、Ｎ、またはＮとＯからなることが好ましい。 E is one or more elements selected from the group consisting of trivalent metal elements, among which B, Al, Ga, In, Sc, Y, La, Gd, and Lu are selected. It is preferable that it is 1 type, or 2 or more types of elements, and it is still more preferable that it is Al.
X is one or two or more elements selected from the group consisting of O, N, and F. Among them, N or N and O are preferable.

上記組成物の具体的な組成式としては、例えば、下記一般式（４）で示さる。
Ｍ4 fＡgＤhＥiＸj ……（４）
ここで、ｆ〜ｊは、それぞれ下記の範囲の数である。
０．００００１≦ｆ≦０．１
ｆ＋ｇ＝１
０．５≦ｈ≦４
０．５≦ｉ≦８
０．８×（２／３＋４／３×ｈ＋ｉ）≦ｊ
ｊ≦１．２×（２／３＋４／３×ｈ＋ｉ） As a specific composition formula of the above composition, for example, the following general formula (4) is shown.
M 4 f A g D h E i X j ...... (4)
Here, f to j are numbers in the following ranges, respectively.
0.00001 ≦ f ≦ 0.1
f + g = 1
0.5 ≦ h ≦ 4
0.5 ≦ i ≦ 8
0.8 × (2/3 + 4/3 × h + i) ≦ j
j ≦ 1.2 × (2/3 + 4/3 × h + i)

ｆは発光中心となる元素Ｍ4の添加量を表し、蛍光体中のＭ4と（Ｍ4＋Ａ）の原子数の
比ｆ（ただし、ｆ＝Ｍ4／（Ｍ4＋Ａ））が０．００００１以上０．１以下となるようにするのがよい。ｆ値が０．００００１より小さいと発光中心となるＭ4の数が少ないため発
光輝度が低下する。ｆ値が０．１より大きいとＭ4イオン間の干渉により濃度消光を起こ
して輝度が低下する。 f represents the addition amount of the element M 4 serving as the emission center, and the ratio f (where f = M 4 / (M 4 + A)) of the number of atoms of M 4 and (M 4 + A) in the phosphor is 0. It is preferable to set it to 00001 to 0.1. If the f value is smaller than 0.00001, the number of M 4 that are the emission centers is small and the emission luminance is lowered. When the f value is larger than 0.1, concentration quenching occurs due to interference between M 4 ions, and the luminance decreases.

中でも、Ｍ4がＥｕの場合には発光輝度が高くなる点で、ｆ値が０．００２以上０．０
３以下であることが好ましい。
ｈ値はＳｉなどのＤ元素の含有量であり、０．５≦ｈ≦４で示される量である。好ましくは、０．５≦ ｈ ≦１．８、さらに好ましくはｈ＝１がよい。ｈ値が０．５より小さい場合および４より大きい場合は発光輝度が低下する。０．５≦ｈ≦１．８の範囲は発光輝度が高く、中でもｈ＝１が特に発光輝度が高い。 In particular, when M 4 is Eu, the f value is 0.002 or more and 0.0 in that light emission luminance is increased.
It is preferable that it is 3 or less.
The h value is the content of D element such as Si, and is an amount represented by 0.5 ≦ h ≦ 4. Preferably, 0.5 ≦ h ≦ 1.8, more preferably h = 1. When the h value is smaller than 0.5 or larger than 4, the light emission luminance decreases. In the range of 0.5 ≦ h ≦ 1.8, the light emission luminance is high, and h = 1 is particularly high.

ｉ値はＡｌなどのＥ元素の含有量であり、０．５≦ｉ≦８で示される量である。好ましくは、０．５≦ｉ≦１．８、さらに好ましくはｉ＝１がよい。ｉ値が０．５より小さい場合および８より大きい場合は発光輝度が低下する。０．５≦ｉ≦１．８の範囲は発光輝度が高く、中でもｉ＝１が特に発光輝度が高い。
ｊ値はＮなどのＸ元素の含有量であり、０．８×（２／３＋４／３×ｈ＋ｉ）以上１．２×（２／３＋４／３×ｈ＋ｉ）以下で示される量である。さらに好ましくは、ｊ＝３がよい。ｊ値がこの値の範囲外では発光輝度が低下する。 The i value is the content of E element such as Al, and is an amount represented by 0.5 ≦ i ≦ 8. Preferably, 0.5 ≦ i ≦ 1.8, more preferably i = 1. When the i value is smaller than 0.5 and larger than 8, the light emission luminance decreases. In the range of 0.5 ≦ i ≦ 1.8, the emission luminance is high, and i = 1 is particularly high.
The j value is the content of an X element such as N, and is an amount represented by 0.8 × (2/3 + 4/3 × h + i) or more and 1.2 × (2/3 + 4/3 × h + i) or less. More preferably, j = 3. When the j value is outside this range, the light emission luminance is lowered.

以上の組成の中で、発光輝度が高く好ましい組成は、少なくとも、Ｍ4元素にＥｕを含
み、Ａ元素にＣａを含み、Ｄ元素にＳｉを含み、Ｅ元素にＡｌを含み、Ｘ元素にＮを含むものである。中でも、Ｍ4元素がＥｕであり、Ａ元素がＣａであり、Ｄ元素がＳｉであり
、Ｅ元素がＡｌであり、Ｘ元素がＮまたはＮとＯとの混合物の無機化合物である。
Ｘ元素がＮまたはＮとＯとの混合物の場合、（Ｏのモル数）／（Ｎのモル数＋Ｏのモル数）は大きすぎると発光強度が低くなる。発光強度の観点からは（Ｏのモル数）／（Ｎのモル数＋Ｏのモル数）は０．５以下が好ましく、０．３以下がより好ましく、０．１以下が発光波長６４０〜６６０ｎｍに発光ピーク波長を持つ色純度の良い赤色蛍光体となるので、更に好ましい。 Among the above compositions, a preferable composition having high emission luminance includes at least Eu in the M 4 element, Ca in the A element, Si in the D element, Al in the E element, and N in the X element. Is included. Among them, the M 4 element is Eu, the A element is Ca, the D element is Si, the E element is Al, and the X element is an inorganic compound of N or a mixture of N and O.
When the X element is N or a mixture of N and O, if (O mole number) / (N mole number + O mole number) is too large, the emission intensity decreases. From the viewpoint of light emission intensity, (O mole number) / (N mole number + O mole number) is preferably 0.5 or less, more preferably 0.3 or less, and 0.1 or less at an emission wavelength of 640 to 660 nm. This is more preferable because it is a red phosphor having an emission peak wavelength and good color purity.

［３−２−２］緑色蛍光体
本発明のカラー液晶表示装置に使用される蛍光体層又は蛍光体膜に使用される緑色蛍光体としては、５００ｎｍ≦λn≦５３０ｎｍの波長範囲に発光ピーク波長を有する様々な
蛍光体を使用することが可能である。そのような色純度の高い画像を実現するための緑色蛍光体としては、セリウム及び／又はユーロピウムで付活された蛍光体を含むことが好ま
しい。セリウム及び／又はユーロピウムで付活された蛍光体の中では、酸化物蛍光体、窒化物蛍光体、酸窒化物蛍光体が挙げられ、中でもセリウムで付活された酸化物蛍光体、ユーロピウムで付活された酸窒化物蛍光体が好ましい。 [3-2-2] Green phosphor The green phosphor used in the phosphor layer or phosphor film used in the color liquid crystal display device of the present invention has an emission peak in the wavelength range of 500 nm ≦ λ n ≦ 530 nm. Various phosphors having wavelengths can be used. The green phosphor for realizing such an image with high color purity preferably includes a phosphor activated with cerium and / or europium. Among the phosphors activated with cerium and / or europium, oxide phosphors, nitride phosphors, and oxynitride phosphors can be mentioned. Among them, oxide phosphors activated with cerium and europium are preferred. An activated oxynitride phosphor is preferred.

また、蛍光体の結晶構造がガーネット結晶構造を有するものは、耐熱性等の点で優れる傾向にあるため好ましい。
以下、好ましく用いられる緑色蛍光体の具体例について説明する。
［３−２−２−１]具体例として、２価、３価及び４価の金属元素を含む複合酸化物を母
体とし、該母体内に付活剤元素として少なくともＣｅを含む一般式（７）で表される化合物が挙げられる。 Moreover, it is preferable that the crystal structure of the phosphor has a garnet crystal structure because it tends to be excellent in terms of heat resistance and the like.
Hereinafter, specific examples of preferably used green phosphors will be described.
[3-2-2-1] As a specific example, a general formula (7) containing, as a matrix, a composite oxide containing divalent, trivalent and tetravalent metal elements, and containing at least Ce as an activator element in the matrix. ).

Ｍ1 a'Ｍ2 b'Ｍ3 c'Ｏd' ……（７）
ここで、Ｍ1は２価の金属元素、Ｍ2は３価の金属元素、Ｍ3は４価の金属元素をそれぞ
れ示し、ａ'〜ｄ'はそれぞれ下記の範囲の数である。
２．７≦ａ'≦３．３
１．８≦ｂ'≦２．２
２．７≦ｃ'≦３．３
１１．０≦ｄ'≦１３．０
ここで、式（７）におけるＭ1は２価の金属元素であるが、発光効率等の面から、Ｍｇ
、Ｃａ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｃｄ、及びＢａからなる群から選択された少なくとも１種であるのが好ましく、Ｍｇ、Ｃａ、又はＺｎであるのが更に好ましく、Ｃａが特に好ましい。この場合、Ｃａは単独系でも良く、Ｍｇとの複合系でもよい。基本的には、Ｍ1は上記におい
て、好ましいとされる元素からなることが好ましいが、性能を損なわない範囲で、他の２価の金属元素を含んでいてもよい。 M 1 a ′ M 2 b ′ M 3 c ′ O d ′ (7)
Here, M 1 represents a divalent metal element, M 2 represents a trivalent metal element, M 3 represents a tetravalent metal element, and a ′ to d ′ are numbers in the following ranges, respectively.
2.7 ≦ a ′ ≦ 3.3
1.8 ≦ b ′ ≦ 2.2
2.7 ≦ c ′ ≦ 3.3
11.0 ≦ d ′ ≦ 13.0
Here, M 1 in the formula (7) is a divalent metal element. From the viewpoint of luminous efficiency and the like, Mg 1
, Ca, Zn, Sr, Cd, and Ba are preferable, and Mg, Ca, or Zn is more preferable, and Ca is particularly preferable. In this case, Ca may be a single system or a composite system with Mg. Basically, M 1 is preferably composed of the elements that are preferred in the above, but may contain other divalent metal elements as long as the performance is not impaired.

また、式（７）におけるＭ2は３価の金属元素であるが、同様の面から、Ａｌ、Ｓｃ、
Ｇａ、Ｙ、Ｉｎ、Ｌａ、Ｇｄ、及びＬｕからなる群から選択された少なくとも１種であるのが好ましく、Ａｌ、Ｓｃ、Ｙ、又はＬｕであるのが更に好ましく、Ｓｃが特に好ましい。この場合、Ｓｃは単独系でもよく、ＹまたはＬｕとの複合系でもよい。基本的には、Ｍ2は上記において、好ましいとされる元素からなることが好ましいが、性能を損なわない
範囲で、他の３価の金属元素を含んでいてもよい。 M 2 in the formula (7) is a trivalent metal element. From the same aspect, M 2 , Sc,
It is preferably at least one selected from the group consisting of Ga, Y, In, La, Gd, and Lu, more preferably Al, Sc, Y, or Lu, and particularly preferably Sc. In this case, Sc may be a single system or a composite system with Y or Lu. Basically, M 2 is preferably composed of the elements that are preferred in the above, but may contain other trivalent metal elements as long as the performance is not impaired.

また、式（７）におけるＭ3は４価の金属元素であるが、同様の面から、少なくともＳ
ｉを含むことが好ましく、通常、Ｍ3で表される４価の金属元素の５０モル％以上がＳｉ
であり、好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８０モル％以上、特に９０モル％以上が好ましい。Ｓｉ以外の４価の金属元素Ｍ3としては、Ｔｉ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｓｎ、及び
Ｈｆからなる群から選択された少なくとも１種であるのが好ましく、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、及びＨｆからなる群から選択された少なくとも１種であるのがより好ましく、Ｓｎであることが特に好ましい。特に、Ｍ3がＳｉであることが好ましい。基本的には、Ｍ3は上記において、好ましいとされる元素からなることが好ましいが、性能を損なわない範囲で、他の４価の金属元素を含んでいてもよい。 M 3 in the formula (7) is a tetravalent metal element. From the same aspect, at least S 3
i is preferably contained, and usually 50 mol% or more of the tetravalent metal element represented by M 3 is Si.
Preferably, it is 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, and particularly preferably 90 mol% or more. The tetravalent metal element M 3 other than Si is preferably at least one selected from the group consisting of Ti, Ge, Zr, Sn, and Hf, and is a group consisting of Ti, Zr, Sn, and Hf. More preferably, at least one selected from the group consisting of Sn is particularly preferable. In particular, it is preferable that M 3 is Si. Basically, M 3 is preferably composed of the elements that are preferred in the above, but may contain other tetravalent metal elements as long as the performance is not impaired.

なお、本発明において、性能を損なわない範囲で含むとは、上記Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3それぞ
れに対し、通常１０モル％以下、好ましくは５モル％以下、より好ましくは１モル％以下で含むことをいう。
又、式（７）において、ａ'、ｂ'、ｃ'、ｄ'はそれぞれ２．７≦ａ'≦３．３、１．８
≦ｂ'≦２．２、２．７≦ｃ'≦３．３、１１．０≦ｄ'≦１３．０の範囲の数である。本
蛍光体は、発光中心イオンの元素が、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3のいずれかの金属元素の結晶格子の
位置に置換するか、或いは、結晶格子間の隙間に配置する等により、ａ'〜ｄ'は上記範囲の中で変動するが、本蛍光体の結晶構造はガーネット結晶構造であり、ａ'＝３、ｂ'＝２
、ｃ'＝３、ｄ'＝１２の体心立方格子の結晶構造をとるのが一般的である。 In the present invention, including within a range not impairing the performance is usually 10 mol% or less, preferably 5 mol% or less, more preferably 1 mol% or less with respect to each of M 1 , M 2 and M 3. Including.
In the formula (7), a ′, b ′, c ′ and d ′ are 2.7 ≦ a ′ ≦ 3.3 and 1.8, respectively.
≦ b ′ ≦ 2.2, 2.7 ≦ c ′ ≦ 3.3, 11.0 ≦ d ′ ≦ 13.0. In the present phosphor, the element of the luminescent center ion is replaced by the position of the crystal lattice of one of the metal elements of M 1 , M 2 , or M 3 , or disposed in the gap between the crystal lattices, etc. Although “˜d” varies within the above range, the crystal structure of the phosphor is a garnet crystal structure, and a ′ = 3 and b ′ = 2.
, C ′ = 3, d ′ = 12, generally adopts a body-centered cubic lattice crystal structure.

また、この結晶構造の化合物母体内に含有される発光中心イオン（付活剤元素）としては、少なくともＣｅを含有するが、発光特性の微調整のためにＣｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、及びＹｂからなる群から選択された１種以上の２〜４価の元素を共付活剤として含むことも可能であり、特に、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、及びＹｂからなる群から選択された１種以上の２〜４価の元素を含めることが可能であり、２価のＭｎ、２〜３価のＥｕ、又は３価のＴｂを好適に添加できる。尚、共付活剤を含有させる場合、Ｃｅ１ｍｏｌに対する共付活剤の量は、通常０．０１〜２０ｍｏｌである。
［３−２−２−２］ また、他の具体例として、下記に示される化合物が挙げられる。 Further, the luminescent center ion (activator element) contained in the compound matrix of this crystal structure contains at least Ce, but Cr, Mn, Fe, Co, Ni, It is also possible to include one or more divalent or tetravalent elements selected from the group consisting of Cu, Pr, Nd, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, and Yb as a coactivator. In particular, it is possible to include one or more divalent to tetravalent elements selected from the group consisting of Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Sm, Eu, Tb, Dy, and Yb. Divalent Mn, 2-3 trivalent Eu, or trivalent Tb can be suitably added. In addition, when it contains a coactivator, the quantity of the coactivator with respect to Ce1mol is 0.01-20 mol normally.
[3-2-2-2] Other specific examples include the compounds shown below.

Ｍ5 kＭ6 lＭ7 mＯn ……（８）
ここで、Ｍ5は少なくともＣｅを含む付活剤元素、Ｍ6は２価の金属元素、Ｍ7は３価の
金属元素をそれぞれ示し、ｋ〜ｎはそれぞれ下記の範囲の数である。
０．０００１≦ｋ≦０．２
０．８≦ｌ≦１．２
１．６≦ｍ≦２．４
３．２≦ｎ≦４．８
ここで、式（８）におけるＭ5は、後述の結晶母体中に含有される付活剤元素であり、
少なくともＣｅを含むが、蓄光性や色度調整や増感などの目的で、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、及びＹｂからなる群から選択された少なくとも１種の２〜４価の元素を共付活剤として含有させることができる。共付活剤として含有させる場合、Ｃｅ１ｍｏｌに対する共付活剤の量は、通常、０．０１〜２０ｍｏｌである。 M 5 k M 6 l M 7 m O n ...... (8)
Here, M 5 is an activator element containing at least Ce, M 6 is a divalent metal element, M 7 is a trivalent metal element, and k to n are numbers in the following ranges, respectively.
0.0001 ≦ k ≦ 0.2
0.8 ≦ l ≦ 1.2
1.6 ≦ m ≦ 2.4
3.2 ≦ n ≦ 4.8
Here, M 5 in the formula (8) is an activator element contained in a crystal matrix described later,
Although it contains at least Ce, for the purpose of phosphorescence, chromaticity adjustment and sensitization, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, At least one divalent to tetravalent element selected from the group consisting of Tm and Yb can be contained as a coactivator. When making it contain as a coactivator, the quantity of the coactivator with respect to Ce1mol is 0.01-20 mol normally.

付活剤元素Ｍ5の濃度ｋは、０．０００１≦ｋ≦０．２である。ｋの値が小さすぎると
蛍光体の結晶母体中に存在する発光中心イオンが少なすぎて発光強度が小さくなる傾向にある。一方、ｋの値が大きすぎると濃度消光により発光強度が小さくなる傾向にある。従って、発光強度の点からはｋは０．０００５≦ｋ≦０．１が好ましく、０．００２≦ｋ≦０．０４が最も好ましい。また、Ｃｅの濃度が高くなるに従って発光ピーク波長が長波長側にシフトして視感度の高い緑色発光量が相対的に増加するために、発光強度と発光ピーク波長とのバランスの点から、ｋは０．００４≦ｋ≦０．１５が好ましく、０．００８≦ｋ≦０．１がより好ましく、０．０２≦ｋ≦０．０８が最も好ましい。 The concentration k of the activator element M 5 is 0.0001 ≦ k ≦ 0.2. If the value of k is too small, there are too few emission center ions present in the crystal matrix of the phosphor, and the emission intensity tends to decrease. On the other hand, if the value of k is too large, the emission intensity tends to decrease due to concentration quenching. Therefore, from the viewpoint of light emission intensity, k is preferably 0.0005 ≦ k ≦ 0.1, and most preferably 0.002 ≦ k ≦ 0.04. In addition, as the Ce concentration increases, the emission peak wavelength shifts to the longer wavelength side, and the amount of green light emission with high visibility is relatively increased. From the viewpoint of the balance between the emission intensity and the emission peak wavelength, k Is preferably 0.004 ≦ k ≦ 0.15, more preferably 0.008 ≦ k ≦ 0.1, and most preferably 0.02 ≦ k ≦ 0.08.

式（８）におけるＭ6は２価の金属元素であるが、発光効率等の面から、Ｍｇ、Ｃａ、
Ｚｎ、Ｓｒ、Ｃｄ、及びＢａからなる群から選択された少なくとも１種であるのが好ましく、Ｍｇ、Ｃａ、又は、Ｓｒであるのが更に好ましく、Ｍ6の元素の５０モル％以上がＣ
ａであることが特に好ましい。
式（８）におけるＭ7は３価の金属元素であるが、同様の面から、Ａｌ、Ｓｃ、Ｇａ、
Ｙ、Ｉｎ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｙｂ、及びＬｕからなる群から選択された少なくとも１種であるのが好ましく、Ａｌ、Ｓｃ、Ｙｂ、又はＬｕであるのが更に好ましく、Ｓｃ、又はＳｃとＡｌ、又はＳｃとＬｕであるのがより一層好ましく、Ｍ7の元素の５０モル％以上がＳｃ
であることが特に好ましい。 M 6 in the formula (8) is a divalent metal element, but Mg, Ca,
It is preferably at least one selected from the group consisting of Zn, Sr, Cd, and Ba, more preferably Mg, Ca, or Sr, and 50 mol% or more of the element of M 6 is C
It is especially preferable that it is a.
M 7 in the formula (8) is a trivalent metal element, but from the same aspect, Al, Sc, Ga,
It is preferably at least one selected from the group consisting of Y, In, La, Gd, Yb, and Lu, more preferably Al, Sc, Yb, or Lu, Sc, or Sc and Al, Or Sc and Lu are more preferable, and 50 mol% or more of the element of M 7 is Sc.
It is particularly preferred that

蛍光体の母体結晶は、一般的には、２価の金属元素であるＭ6と３価の金属元素である
Ｍ7と酸素からなる、組成式Ｍ6Ｍ7 2Ｏ4で表される結晶であるため、化学組成比は、一般
には、式（８）におけるｌが１、ｍが２で、ｎが４であるが、本発明においては、付活剤元素であるＣｅが、Ｍ6又はＭ7のいずれかの金属元素の結晶格子の位置に置換するか、或いは、結晶格子間の隙間に配置する等により、式（８）においてｌが１、ｍが２で、ｎが
４とはならない場合もあり得る。従って、ｌは０．８≦ｌ≦１．２、ｍは１．６≦ｍ≦２．４、ｎは３．２≦ｎ≦４．８の範囲の数となる。中でも、ｌは０．９≦ｌ≦１．１、ｍは１．８≦ｍ≦２．２の範囲の数であるのがそれぞれ好ましく、ｎは３．６≦ｎ≦４．４の範囲の数であるのが好ましい。また、Ｍ6及びＭ7は、それぞれ２価及び３価の金属元素を表すが、発光特性や結晶構造などで本質的に異なる点がなければ、Ｍ6及び／又はＭ7のごく一部を１価、４価、５価のいずれかの価数の金属元素とし、電荷バランスなどを調整することも可能であり、さらに、微量の陰イオン、たとえば、ハロゲン元素（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ，Ｉ）、窒素、硫黄、セレンなどが、化合物の中に含まれていてもよい。 Host crystal of the phosphor is generally the M 6 is a divalent metal element consisting of M 7 and oxygen is a trivalent metal element, represented by the composition formula M 6 M 7 2 O 4 crystals Therefore, in general, in the chemical composition ratio, l in the formula (8) is 1, m is 2, and n is 4, but in the present invention, the activator element Ce is M 6 or In formula (8), l is 1, m is 2, and n is 4 by substituting it in the position of the crystal lattice of any metal element of M 7 or by arranging it in the gap between crystal lattices. It may not be possible. Accordingly, l is a number in the range of 0.8 ≦ l ≦ 1.2, m is in the range of 1.6 ≦ m ≦ 2.4, and n is in the range of 3.2 ≦ n ≦ 4.8. Among them, l is preferably a number in the range of 0.9 ≦ l ≦ 1.1, m is preferably a number in the range of 1.8 ≦ m ≦ 2.2, and n is in the range of 3.6 ≦ n ≦ 4.4. A number is preferred. M 6 and M 7 represent divalent and trivalent metal elements, respectively, but if there is no substantial difference in emission characteristics, crystal structure, etc., a small part of M 6 and / or M 7 is included. It is possible to adjust the charge balance by using a monovalent, tetravalent, or pentavalent metal element, and a small amount of anions such as halogen elements (F, Cl, Br, I, etc.). ), Nitrogen, sulfur, selenium and the like may be included in the compound.

この物質は、４２０から４８０ｎｍの光で励起され、特に４４０〜４７０ｎｍで最も効率がよい。発光スペクトルは、４９０〜５５０ｎｍにピークを持ち、４５０〜７００ｎｍの波長成分を有する。
［３−２−２−３］ その他の好ましい緑色蛍光体の具体例としては、例えば、ユーロ
ピウムで付活されたＭＳｉＮ2Ｏ2（但し、Ｍは１種又は２種以上のアルカリ土類金属）、平成１７年３月２３日独立行政法人物質・材料研究機構により発表された筑波研究学園都市記者会、文部科学記者会、科学記者会資料「白色ＬＥＤ用緑色蛍光体の開発に成功」に記載のユーロピウムで付活されたβ−ＳｉＡｌＯＮ等が挙げられる。 This material is excited with light from 420 to 480 nm, and is most efficient especially at 440 to 470 nm. The emission spectrum has a peak at 490 to 550 nm and has a wavelength component of 450 to 700 nm.
[3-2-2-3] As specific examples of other preferable green phosphors, for example, MSiN 2 O 2 activated with europium (where M is one or more alkaline earth metals) , Published on March 23, 2005 by the National Institute for Materials Science, Tsukuba Research Academy City Press Association, MEXT Press Association, and Science Press Association materials "Successfully Developed Green Phosphors for White LEDs" And β-SiAlON activated by europium.

［３−３］カラーフィルター
本願発明のカラー画像表示装置に用いられるカラーフィルターは特に限定はないが、例えば下記のものを用いることができる。この際、カラーフィルターの青色画素に特徴を有する前述の［２］章に記載されたカラーフィルターを用いることが好ましい。
カラーフィルターは、染色法、印刷法、電着法、顔料分散法などにより、ガラス等の透明基板上に赤、緑、青等の微細な画素を形成したものである。これらの画素間からの光の漏れを遮断し、より高品位な画像を得るために、多くの場合、画素間にブラックマトリクスと呼ばれる遮光パターンが設けられる。
染色法によるカラーフィルターは、ゼラチンやポリビニルアルコール等に感光剤として重クロム酸塩を混合した感光性樹脂により画像を形成した後、染色して製造される。印刷法によるカラーフィルターは、スクリーン印刷法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、反転印刷法、ソフトリソグラフィー法（ｉｍｐｒｉｎｔ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ）等の方法で、熱硬化又は光硬化インキをガラス等の透明基板に転写して製造される。電着法では、顔料又は染料を含んだ浴に電極を設けたガラス等の透明基板を浸し、電気泳動によりカラーフィルターを形成させる。顔料分散法によるカラーフィルターは感光性樹脂に顔料等の色材を分散又は溶解した組成物をガラス等の透明基板上に塗布して塗膜を形成し、これにフォトマスクを介して放射線照射による露光を行い、未露光部を現像処理により除去してパターンを形成するものである。これらの方法の他にも色材を分散又は溶解したポリイミド系樹脂組成物を塗布しエッチング法により画素画像を形成する方法、色材を含んでなる樹脂組成物を塗布したフィルムを透明基板に張り付けて剥離し画像露光、現像して画素画像を形成する方法、インクジェットプリンターにより画素画像像を形成する方法等によっても製造できる。 [3-3] Color filter The color filter used in the color image display device of the present invention is not particularly limited. For example, the following can be used. At this time, it is preferable to use the color filter described in the above-mentioned chapter [2], which is characterized by the blue pixel of the color filter.
The color filter is obtained by forming fine pixels such as red, green, and blue on a transparent substrate such as glass by a dyeing method, a printing method, an electrodeposition method, a pigment dispersion method, or the like. In order to block leakage of light from these pixels and obtain a higher quality image, a light shielding pattern called a black matrix is often provided between the pixels.
A color filter by a dyeing method is manufactured by forming an image with a photosensitive resin obtained by mixing dichromate as a photosensitizer with gelatin, polyvinyl alcohol or the like, and then dyeing the image. The color filter by printing method is a method such as screen printing method, gravure printing method, flexographic printing method, reversal printing method, soft lithography method (imprint printing), etc., and transfers thermosetting or photo-curing ink to a transparent substrate such as glass. Manufactured. In the electrodeposition method, a transparent substrate such as glass provided with an electrode is immersed in a bath containing a pigment or dye, and a color filter is formed by electrophoresis. A color filter by the pigment dispersion method forms a coating film on a transparent substrate such as glass by applying a composition in which a color material such as a pigment is dispersed or dissolved in a photosensitive resin, and is irradiated with radiation through a photomask. Exposure is performed, and unexposed portions are removed by development processing to form a pattern. In addition to these methods, a polyimide resin composition in which a color material is dispersed or dissolved is applied and a pixel image is formed by an etching method, and a film on which a resin composition containing the color material is applied is attached to a transparent substrate. It can also be manufactured by a method of peeling and image exposure, developing to form a pixel image, a method of forming a pixel image with an ink jet printer, and the like.

近年の液晶表示素子用カラーフィルターの製造では、生産性が高くかつ微細加工性に優れる点から、顔料分散法が主流となっているが、本発明に係るカラーフィルターは上記のいずれの製造方法においても適用可能である。
ブラックマトリクスの形成方法としては、ガラス等の透明基板上にクロム及び／又は酸化クロムの（単層又は積層）膜をスパッタリング等の方法で全面に形成させた後、カラー画素の部分のみエッチングにより除去する方法、遮光成分を分散又は溶解させた感光性組成物をガラス等の透明基板上に塗布して塗膜を形成し、これにフォトマスクを介して放射線照射による露光を行い、未露光部を現像処理により除去してパターンを形成する方法、などがある。 In the manufacture of color filters for liquid crystal display elements in recent years, the pigment dispersion method has become the mainstream from the viewpoint of high productivity and excellent microfabrication, but the color filter according to the present invention is in any of the above manufacturing methods Is also applicable.
As a black matrix formation method, a chromium and / or chromium oxide (single layer or multilayer) film is formed on the entire surface by a method such as sputtering on a transparent substrate such as glass, and then only the color pixel portion is removed by etching. A photosensitive composition in which a light-shielding component is dispersed or dissolved is coated on a transparent substrate such as glass to form a coating film, which is exposed to radiation through a photomask, and unexposed portions are There is a method of forming a pattern by removing it by development processing.

［３−３−１］カラーフィルターの製造方法
以下、本発明に係るカラーフィルターの製造方法の具体例を示す。本発明に係るカラーフィルターは、ブラックマトリクスが設けられた透明基板上に通常、赤、緑、青の画素画像を形成することにより製造することができる。 [3-3-1] Color Filter Manufacturing Method Hereinafter, specific examples of the color filter manufacturing method according to the present invention will be described. The color filter according to the present invention can be usually produced by forming red, green and blue pixel images on a transparent substrate provided with a black matrix.

透明基板の材質は特に限定されるものではない。材質と BR>オては、例えば、ポリエ
チレンテレフタレート等のポリエステルやポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスルホンの熱可塑性プラスチックシート、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂等の熱硬化性プラスチックシート、あるいは各種ガラス板等が挙げられる。この中でも、耐熱性の点からガラス板、耐熱性プラスチックが好ましい。 The material of the transparent substrate is not particularly limited. For example, polyester such as polyethylene terephthalate, polypropylene, polyolefin such as polyethylene, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polysulfone thermoplastic sheet, epoxy resin, unsaturated polyester resin, poly (meth) acrylic Examples thereof include thermosetting plastic sheets such as resins, and various glass plates. Among these, a glass plate and a heat resistant plastic are preferable from the viewpoint of heat resistance.

透明基板には、表面の接着性等の物性を改良するために、予めコロナ放電処理、オゾン処理、シランカップリング剤やウレタンポリマー等の各種ポリマーの薄膜処理等を行っておいても良い。
ブラックマトリクスは、金属薄膜又はブラックマトリクス用顔料分散液を利用して、透明基板上に形成される。 The transparent substrate may be previously subjected to corona discharge treatment, ozone treatment, thin film treatment of various polymers such as silane coupling agents and urethane polymers in order to improve physical properties such as surface adhesion.
The black matrix is formed on a transparent substrate using a metal thin film or a black matrix pigment dispersion.

金属薄膜を利用したブラックマトリクスは、例えば、クロム単層又はクロムと酸化クロムの２層により形成される。この場合、まず、蒸着又はスパッタリング法等により、透明基板上にこれら金属又は金属・金属酸化物の薄膜を形成する。続いてその上に感光性被膜を形成した後、ストライプ、モザイク、トライアングル等の繰り返しパターンを有するフォトマスクを用いて、感光性被膜を露光・現像し、レジスト画像を形成する。その後、該薄膜をエッチング処理しブラックマトリクスを形成する。   The black matrix using a metal thin film is formed of, for example, a chromium single layer or two layers of chromium and chromium oxide. In this case, first, a thin film of the metal or metal / metal oxide is formed on the transparent substrate by vapor deposition or sputtering. Subsequently, a photosensitive film is formed thereon, and then the photosensitive film is exposed and developed using a photomask having a repetitive pattern such as a stripe, a mosaic, and a triangle to form a resist image. Thereafter, the thin film is etched to form a black matrix.

ブラックマトリクス用顔料分散液を利用する場合は、色材として黒色色材を含有するカラーフィルター用組成物を使用してブラックマトリクスを形成する。例えば、カーボンブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラック等の黒色色材単独もしくは複数の使用、又は、無機又は有機の顔料、染料の中から適宜選択される赤、緑、青色等の混合による黒色色材を含有するカラーフィルター用組成物を使用し、下記赤、緑、青色の画素画像を形成する方法と同様にして、ブラックマトリクスを形成する。   When the black matrix pigment dispersion is used, a black matrix is formed using a color filter composition containing a black color material as a color material. For example, carbon black, bone black, graphite, iron black, aniline black, cyanine black, red or the like appropriately selected from inorganic or organic pigments and dyes, or a plurality of black color materials such as titanium black A black matrix is formed using a color filter composition containing a black color material by mixing green, blue, etc., in the same manner as in the following method for forming red, green, and blue pixel images.

ブラックマトリクスを設けた透明基板上に、赤、緑、青のうち１色の色材を含有する前述のカラーフィルター用組成物を塗布して乾燥した後、この塗膜の上にフォトマスクを置き、該フォトマスクを介して画像露光、現像、必要に応じて熱硬化あるいは光硬化により画素画像を形成させ、着色層を作成する。この操作を赤、緑、青の３色のカラーフィルター用組成物について各々行い、カラーフィルター画像を形成する。   After applying the above color filter composition containing a color material of one of red, green and blue on a transparent substrate provided with a black matrix and drying, a photomask is placed on this coating film. Through the photomask, a pixel image is formed by image exposure, development, and if necessary, heat curing or photocuring to form a colored layer. This operation is carried out for each of the three color filter compositions of red, green and blue to form a color filter image.

カラーフィルター用組成物の塗布は、スピナー、ワイヤーバー、フローコーター、ダイコーター、ロールコーター、スプレー等の塗布装置により行うことができる。
塗布後の乾燥は、ホットプレート、ＩＲオーブン、コンベクションオーブン等を用いて行えば良い。乾燥温度は、高温なほど透明基板に対する接着性が向上するが、高すぎると光重合開始系が分解し、熱重合を誘発して現像不良を起こしやすいため、通常５０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃の範囲である。また乾燥時間は、通常１０秒〜１０分、好ましくは３０秒〜５分間の範囲である。また、これらの熱による乾燥に先立って、減圧による乾燥方法を適用することも可能である。 Application of the color filter composition can be performed by an application apparatus such as a spinner, a wire bar, a flow coater, a die coater, a roll coater, or a spray.
Drying after application may be performed using a hot plate, IR oven, convection oven or the like. The higher the drying temperature is, the higher the adhesion to the transparent substrate is. However, if the drying temperature is too high, the photopolymerization initiation system is decomposed and heat polymerization is likely to cause development failure. It is the range of -150 degreeC. The drying time is usually in the range of 10 seconds to 10 minutes, preferably 30 seconds to 5 minutes. Also, prior to drying with heat, a drying method using reduced pressure can be applied.

乾燥後の塗膜の膜厚は、通常０．５〜３μｍ、好ましくは１〜２μｍの範囲である。
なお、用いるカラーフィルター用組成物が、バインダ樹脂とエチレン性化合物とを併用しており、かつバインダ樹脂が、側鎖にエチレン性二重結合とカルボキシル基を有するアクリル系樹脂である場合には、このものは非常に高感度、高解像力であるため、ポリビニルアルコール等の酸素遮断層を設けることなしに露光、現像して画像を形成することが可能であり好ましい。 The film thickness of the coated film after drying is usually 0.5 to 3 μm, preferably 1 to 2 μm.
In addition, when the composition for a color filter to be used uses a binder resin and an ethylenic compound in combination, and the binder resin is an acrylic resin having an ethylenic double bond and a carboxyl group in the side chain, Since this material has very high sensitivity and high resolving power, it is preferable that an image can be formed by exposure and development without providing an oxygen barrier layer such as polyvinyl alcohol.

画像露光に適用し得る露光光源は、特に限定されるものではないが、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプ等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザー等のレーザー光源等が用いられる。特定の波長のみを使用する場合には光学フィルターを利用することもできる。   An exposure light source that can be applied to image exposure is not particularly limited. For example, a xenon lamp, a halogen lamp, a tungsten lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a medium pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc, A lamp light source such as a fluorescent lamp or a laser light source such as an argon ion laser, a YAG laser, an excimer laser, a nitrogen laser, a helium cadmium laser, or a semiconductor laser is used. When only a specific wavelength is used, an optical filter can be used.

このような光源で画像露光を行った後、有機溶剤、又は界面活性剤とアルカリ剤を含有する水溶液を用いて現像を行うことにより、基板上に画像を形成することができる。この水溶液には、更に有機溶剤、緩衝剤、染料又は顔料を含有することができる。
現像処理方法については特に制限はないが、通常１０〜５０℃、好ましくは１５〜４５℃の現像温度で、浸漬現像、スプレー現像、ブラシ現像、超音波現像等の方法が用いられる。 After image exposure with such a light source, an image can be formed on the substrate by developing with an organic solvent or an aqueous solution containing a surfactant and an alkali agent. This aqueous solution can further contain an organic solvent, a buffer, a dye or a pigment.
Although there is no restriction | limiting in particular about the image development processing method, Usually, methods, such as immersion image development, spray image development, brush image development, and ultrasonic image development, are used at 10-50 degreeC, Preferably it is 15-45 degreeC.

現像に用いるアルカリ剤としては、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム等の無機のアルカリ剤、あるいはトリメチルアミン、ジエチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化テトラアルキルアンモニウム等の有機アミン類が挙げられ、これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。   Examples of alkali agents used for development include sodium silicate, potassium silicate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, tribasic sodium phosphate, dibasic sodium phosphate, sodium carbonate, potassium carbonate, and sodium bicarbonate. Or organic amines such as trimethylamine, diethylamine, isopropylamine, n-butylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, tetraalkylammonium hydroxide, and the like. The above can be used in combination.

界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類等のノニオン系界面活性剤；アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類等のアニオン性界面活性剤；アルキルベタイン類、アミノ酸類等の両性界面活性剤が使用可能である。   Examples of the surfactant include nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl aryl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, sorbitan alkyl esters, monoglyceride alkyl esters; and alkylbenzene sulfonic acids. Anionic surfactants such as salts, alkylnaphthalene sulfonates, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, and sulfosuccinic acid ester salts; amphoteric surfactants such as alkylbetaines and amino acids can be used.

有機溶剤は、単独で用いられる場合及び水溶液と併用される場合ともに、例えば、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコール等が使用可能である。
［３−４］カラーフィルター用組成物
本願発明のカラー画像表示装置に用いられるカラーフィルター用組成物（レジスト）は特に限定はないが、例えば下記のものを用いることができる。この際、カラーフィルターの青色画素を作成する場合は前述の［１］章に記載されたカラーフィルター用青色組成物を用いることが好ましい。 For example, isopropyl alcohol, benzyl alcohol, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, phenyl cellosolve, propylene glycol, diacetone alcohol and the like can be used as the organic solvent when used alone or in combination with an aqueous solution.
[3-4] Color Filter Composition The color filter composition (resist) used in the color image display device of the present invention is not particularly limited, and for example, the following can be used. At this time, when forming a blue pixel of the color filter, it is preferable to use the blue composition for a color filter described in the above-mentioned chapter [1].

以下に、カラーフィルターを製造するための原料につき、近年主流である顔料分散法を例示して説明する。
顔料分散法においては上述したように感光性樹脂に顔料等の色材を分散した組成物（以下「カラーフィルター用組成物」と呼ぶ）を用いる。このカラーフィルター用組成物は、一般に、構成成分として（ａ）バインダ樹脂及び／又は（ｂ）単量体、（ｃ）色材、（ｄ）その他の成分を、溶媒に溶解又は分散してなる、カラーフィルター用の着色組成物であ
る。 In the following, the pigment dispersion method, which has been the mainstream in recent years, will be described as an example of raw materials for producing color filters.
In the pigment dispersion method, as described above, a composition in which a color material such as a pigment is dispersed in a photosensitive resin (hereinafter referred to as “color filter composition”) is used. This color filter composition is generally formed by dissolving or dispersing (a) a binder resin and / or (b) a monomer, (c) a coloring material, and (d) other components as constituents in a solvent. A coloring composition for a color filter.

以下に各構成成分について詳細に説明する。なお、以下において、「（メタ）アクリル」「（メタ）アクリレート」「（メタ）アクリロ」はそれぞれ「アクリル又はメタクリル」「アクリレート又はメタクリレート」「アクリロ又はメタクリロ」を示す。
（ａ）バインダ樹脂
バインダ樹脂を単独で使用する場合は、目的とする画像の形成性や性能、採用したい製造方法等を考慮し、それに適したものを適宜選択する。バインダ樹脂を後述の単量体と併用する場合は、カラーフィルター用組成物の改質、光硬化後の物性改善のためにバインダ樹脂を添加することとなる。従ってこの場合は、相溶性、皮膜形成性、現像性、接着性等の改善目的に応じて、バインダ樹脂を適宜選択することになる。 Each component will be described in detail below. In the following, “(meth) acryl”, “(meth) acrylate”, and “(meth) acrylo” represent “acryl or methacryl”, “acrylate or methacrylate”, and “acrylo or methacrylo”, respectively.
(A) Binder resin When a binder resin is used alone, an appropriate one is selected in consideration of the target image formability and performance, the production method desired to be employed, and the like. When the binder resin is used in combination with a monomer described later, the binder resin is added for the purpose of modifying the color filter composition and improving the physical properties after photocuring. Therefore, in this case, the binder resin is appropriately selected according to the purpose of improvement such as compatibility, film-forming property, developability, and adhesiveness.

通常用いられるバインダ樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、マレイミド等の単独もしくは共重合体、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリエチレンテレフタレート、アセチルセルロース、ノボラック樹脂、レゾール樹脂、ポリビニルフェノール又はポリビニルブチラール等が挙げられる。   Examples of commonly used binder resins include (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylamide, maleic acid, (meth) acrylonitrile, styrene, vinyl acetate, vinylidene chloride, maleimide and the like. Examples of the polymer include polyethylene oxide, polyvinyl pyrrolidone, polyamide, polyurethane, polyester, polyether, polyethylene terephthalate, acetyl cellulose, novolac resin, resol resin, polyvinyl phenol, and polyvinyl butyral.

これらのバインダ樹脂の中で、好ましいのは、側鎖又は主鎖にカルボキシル基又はフェノール性水酸基を含有するものである。これらの官能基を有する樹脂を使用すれば、アルカリ溶液での現像が可能となる。中でも好ましいのは、高アルカリ現像性である、カルボキシル基を有する樹脂、例えば、アクリル酸（共）重合体、スチレン／無水マレイン酸樹脂、ノボラックエポキシアクリレートの酸無水物変性樹脂等である。   Among these binder resins, those containing a carboxyl group or a phenolic hydroxyl group in the side chain or main chain are preferable. If a resin having these functional groups is used, development with an alkaline solution becomes possible. Among them, a resin having a carboxyl group, such as an acrylic acid (co) polymer, a styrene / maleic anhydride resin, a novolak epoxy acrylate acid anhydride-modified resin, and the like, which are highly alkaline developable.

特に好ましいのは、（メタ）アクリル酸又はカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含む（共）重合体（本明細書ではこれらを「アクリル系樹脂」という）である。即ち、このアクリル系樹脂は、現像性、透明性に優れ、かつ、様々なモノマーを選択して種々の共重合体を得ることが可能なため、性能及び製造方法を制御しやすい点において好ましい。   Particularly preferred are (meth) acrylic acid or (co) polymers containing (meth) acrylic acid esters having a carboxyl group (herein these are referred to as “acrylic resins”). That is, this acrylic resin is preferable in that it has excellent developability and transparency, and various copolymers can be obtained by selecting various monomers, so that the performance and production method can be easily controlled.

アクリル系樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸及び／又はコハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、アジピン酸（２−アクリロイロキシエチル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、アジピン酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、アジピン酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステルなどの、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに（無水）コハク酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸などの酸（無水物）を付加させた化合物を必須成分とし、必要に応じてスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系モノマー；桂皮酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和基含有カルボン酸；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のエステル；（メタ）アクリル酸にε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトン類を付加させたものである化合物；アクリロニトリル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メタクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド等のアクリルアミド；酢酸ビニル、バーサチック酸ビニル、プロピオン酸ビニル、桂皮酸ビニル、ピバリン酸ビニル等の酸ビニル等、各種モノマーを共重合させることにより得られる樹脂が挙げられる。 Examples of the acrylic resin include (meth) acrylic acid and / or succinic acid (2- (meth) acryloyloxyethyl) ester, adipic acid (2-acryloyloxyethyl) ester, phthalic acid (2- (meta ) Acryloyloxyethyl) ester, hexahydrophthalic acid (2- (meth) acryloyloxyethyl) ester, maleic acid (2- (meth) acryloyloxyethyl) ester, succinic acid (2- (meth) acryloyl) Roxypropyl) ester, adipic acid (2- (meth) acryloyloxypropyl) ester, hexahydrophthalic acid (2- (meth) acryloyloxypropyl) ester, phthalic acid (2- (meth) acryloyloxypropyl) Ester, maleic acid (2- (meth) acryloyloxypropyl) ester, succinic acid (2 (Meth) acryloyloxybutyl) ester, adipic acid (2- (meth) acryloyloxybutyl) ester, hexahydrophthalic acid (2- (meth) acryloyloxybutyl) ester, phthalic acid (2- (meth) (Acryloyloxybutyl) ester, maleic acid (2- (meth) acryloyloxybutyl) ester, hydroxyalkyl (meth) acrylate, (anhydrous) succinic acid, (anhydrous) phthalic acid, (anhydrous) maleic acid A compound to which an acid (anhydride) is added is an essential component, and if necessary, styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene; cinnamic acid, maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride, itaconic acid, etc. Of unsaturated group-containing carboxylic acids; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth Acrylate), allyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, hydroxyphenyl (meth) acrylate , Esters of (meth) acrylic acid such as methoxyphenyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid added with lactones such as ε-caprolactone, β-propiolactone, γ-butyrolactone, δ-valerolactone A compound that is: acrylonitrile; (meth) acrylamide, N-methylolacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-methacryloylmorpholine, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N- Acrylamide such as methyl aminoethyl acrylamide; vinyl acetate, vinyl versatate, vinyl propionate, vinyl cinnamate, vinyl acids such as vinyl pivalate or the like, a resin obtained by copolymerizing various monomers.

また、塗膜の強度を上げる目的で、スチレン、α−メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルスルホアミド等のフェニル基を有するモノマーを１０〜９８モル％、好ましくは２０〜８０モル％、より好ましくは３０〜７０モル％と、（メタ）アクリル酸、又は、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、アジピン酸（２−アクリロイロキシエチル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステルなどのカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルよりなる群から選ばれた少なくとも一種の単量体を２〜９０モル％、好ましくは２０〜８０モル％、より好ましくは３０〜７０モル％の割合で共重合させたアクリル系樹脂も好ましく用いられる。   In addition, styrene, α-methylstyrene, benzyl (meth) acrylate, hydroxyphenyl (meth) acrylate, methoxyphenyl (meth) acrylate, hydroxyphenyl (meth) acrylamide, hydroxyphenyl (meth) for the purpose of increasing the strength of the coating film. A monomer having a phenyl group such as acrylic sulfoamide is 10 to 98 mol%, preferably 20 to 80 mol%, more preferably 30 to 70 mol%, and (meth) acrylic acid or succinic acid (2- (meta ) Acryloyloxyethyl) ester, adipic acid (2-acryloyloxyethyl) ester, phthalic acid (2- (meth) acryloyloxyethyl) ester, hexahydrophthalic acid (2- (meth) acryloyloxyethyl) Ester, maleic acid (2- (meth) acryloyloxy 2 to 90 mol%, preferably 20 to 80 mol%, more preferably 30 to 70 mol of at least one monomer selected from the group consisting of (meth) acrylic acid esters having a carboxyl group such as (til) ester An acrylic resin copolymerized at a ratio of% is also preferably used.

また、これらの樹脂は、側鎖にエチレン性二重結合を有していることが好ましい。側鎖に二重結合を有するバインダ樹脂を用いることにより、得られるカラーフィルター用組成物の光硬化性が高まるため、解像性、密着性を更に向上させることができる。
バインダ樹脂にエチレン性二重結合を導入する手段としては、例えば、特公昭５０−３４４４３号公報、特公昭５０−３４４４４号公報等に記載の方法、即ち樹脂が有するカルボキシル基に、グリシジル基やエポキシシクロヘキシル基と（メタ）アクリロイル基とを併せ持つ化合物を反応させる方法や、樹脂が有する水酸基にアクリル酸クロライド等を反応させる方法が挙げられる。 These resins preferably have an ethylenic double bond in the side chain. By using a binder resin having a double bond in the side chain, the photocurability of the obtained color filter composition is increased, so that the resolution and adhesion can be further improved.
As a means for introducing an ethylenic double bond into the binder resin, for example, the method described in JP-B-50-34443, JP-B-50-34444, etc. Examples thereof include a method of reacting a compound having both a cyclohexyl group and a (meth) acryloyl group, and a method of reacting an acrylic acid chloride with a hydroxyl group of the resin.

例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、α−エチルアクリル酸グリシジル、クロトニルグリシジルエーテル、（イソ）クロトン酸グリシジルエーテル、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸クロライド、（メタ）アクリルクロライド等の化合物を、カルボキシル基や水酸基を有する樹脂に反応させることにより、側鎖にエチレン性二重結合基を有するバインダ樹脂を得ることができる。特に（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレートの様な脂環式エポキシ化合物を反応させたものがバインダ樹脂として好ましい。   For example, glycidyl (meth) acrylate, allyl glycidyl ether, glycidyl α-ethyl acrylate, crotonyl glycidyl ether, (iso) crotonic acid glycidyl ether, (3,4-epoxycyclohexyl) methyl (meth) acrylate, (meth) By reacting a compound such as acrylic acid chloride or (meth) acrylic chloride with a resin having a carboxyl group or a hydroxyl group, a binder resin having an ethylenic double bond group in the side chain can be obtained. In particular, a resin obtained by reacting an alicyclic epoxy compound such as (3,4-epoxycyclohexyl) methyl (meth) acrylate is preferable as the binder resin.

このように、予めカルボン酸基又は水酸基を有する樹脂にエチレン性二重結合を導入する場合は、樹脂のカルボキシル基や水酸基の２〜５０モル％、好ましくは５〜４０モル％にエチレン性二重結合を有する化合物を結合させることが好ましい。
これらのアクリル系樹脂のＧＰＣで測定した重量平均分子量の好ましい範囲は１，０００〜１００，０００である。重量平均分子量が１，０００未満であると均一な塗膜を得るのが難しく、また、１００，０００を超えると現像性が低下する傾向がある。またカルボキシル基の好ましい含有量の範囲は酸価で５〜２００である。酸価が５未満であるとアルカリ現像液に不溶となり、また、２００を超えると感度が低下することがある。
これらのバインダ樹脂は、カラーフィルター用組成物の全固形分中、通常１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％の範囲で含有される。 Thus, when an ethylenic double bond is introduced into a resin having a carboxylic acid group or a hydroxyl group in advance, the ethylenic double bond is added to 2 to 50 mol%, preferably 5 to 40 mol% of the carboxyl group or hydroxyl group of the resin. It is preferable to bind a compound having a bond.
The preferable range of the weight average molecular weight measured by GPC of these acrylic resins is 1,000 to 100,000. When the weight average molecular weight is less than 1,000, it is difficult to obtain a uniform coating film, and when it exceeds 100,000, the developability tends to decrease. Moreover, the range of preferable content of a carboxyl group is 5-200 in an acid value. When the acid value is less than 5, it becomes insoluble in an alkaline developer, and when it exceeds 200, the sensitivity may be lowered.
These binder resins are usually contained in the range of 10 to 80% by weight, preferably 20 to 70% by weight in the total solid content of the color filter composition.

（ｂ）単量体
単量体としては、重合可能な低分子化合物であれば特に制限はないが、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と略す）が好ましい。エチレン性化合物とは、カラーフィルター用組成物が活性光線の照射を受けた場合、後述の光重合開始系の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。なお、本発明における単量体は、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義の単量体以外に二量体、三量体、オリゴマーも含有する概念を意味する。 (B) Monomer The monomer is not particularly limited as long as it is a polymerizable low molecular compound, but an addition-polymerizable compound having at least one ethylenic double bond (hereinafter referred to as “ethylenic compound”). Are abbreviated). The ethylenic compound is a compound having an ethylenic double bond that undergoes addition polymerization and cures by the action of a photopolymerization initiation system described later when the composition for a color filter is irradiated with actinic rays. In addition, the monomer in this invention means the concept which opposes what is called a polymeric substance, and means the concept also containing a dimer, a trimer, and an oligomer other than the monomer of a narrow sense.

エチレン性化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸とモノヒドロキシ化合物とのエステル、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル、ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物等が挙げられる。   Examples of the ethylenic compound include an unsaturated carboxylic acid, an ester of an unsaturated carboxylic acid and a monohydroxy compound, an ester of an aliphatic polyhydroxy compound and an unsaturated carboxylic acid, an aromatic polyhydroxy compound and an unsaturated carboxylic acid, Esters, polyisocyanate compounds and (meth) acryloyl obtained by esterification reaction with unsaturated carboxylic acid and polyvalent carboxylic acid and polyhydric hydroxy compounds such as aliphatic polyhydroxy compounds and aromatic polyhydroxy compounds described above Examples thereof include an ethylenic compound having a urethane skeleton obtained by reacting the containing hydroxy compound.

不飽和カルボン酸としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルアジピン酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルアジピン酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルマレイン酸、２−（メタ）アクリロイロキシブチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシブチルアジピン酸、２−（メタ）アクリロイロキシブチルヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシブチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシブチルマレイン酸、（メタ）アクリル酸にε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトン類を付加させたものであるモノマー、あるいはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに（無水）コハク酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸などの酸（無水物）を付加させたモノマーなどが挙げられる。中でも好ましいのは、（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸であり、更に好ましいのは、（メタ）アクリル酸である。これらは複数種使用してもよい。   Examples of the unsaturated carboxylic acid include (meth) acrylic acid, (anhydrous) maleic acid, crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, and 2-acryloyloxyethyl adipic acid. 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl succinic acid 2- (meth) acryloyloxypropyl adipic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl hydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl maleic acid, 2- (meth) acryloyloxybutyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxybutyl adipic acid, -(Meth) acryloyloxybutyl hydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxybutylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxybutylmaleic acid, (meth) acrylic acid with ε-caprolactone, β-propio Monomers obtained by adding lactones such as lactone, γ-butyrolactone, δ-valerolactone, or hydroxyalkyl (meth) acrylate to (anhydrous) succinic acid, (anhydrous) phthalic acid, (anhydrous) maleic acid, etc. And monomers added with an acid (anhydride). Among these, (meth) acrylic acid and 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid are preferable, and (meth) acrylic acid is more preferable. A plurality of these may be used.

脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、グリセロールアクリレート等のアクリル酸エステルが挙げられる。また、これらアクリレートのアクリル酸部分を、メタクリル酸部分に代えたメタクリル酸エステル、イタコン酸部分に代えたイタコン酸エステル、クロトン酸部分に代えたクロトン酸エステル、又は、マレイン酸部分に代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。   Esters of aliphatic polyhydroxy compounds and unsaturated carboxylic acids include ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylol ethane triacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, penta Acrylic esters such as erythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, glycerol acrylate and the like can be mentioned. In addition, the acrylic acid part of these acrylates is a methacrylic acid ester replaced with a methacrylic acid part, an itaconic acid ester replaced with an itaconic acid part, a crotonic acid ester replaced with a crotonic acid part, or a maleic acid replaced with a maleic acid part Examples include esters.

芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジアクリレート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシンジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガロールトリアクリレート等が挙げられる。
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応によ
り得られるエステルは、必ずしも単一物ではなく、混合物であっても良い。代表例としては、アクリル酸、フタル酸及びエチレングリコールの縮合物、アクリル酸、マレイン酸及びジエチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレフタル酸及びペンタエリスリトールの縮合物、アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオール及びグリセリンの縮合物等が挙げられる。 Examples of the ester of an aromatic polyhydroxy compound and an unsaturated carboxylic acid include hydroquinone diacrylate, hydroquinone dimethacrylate, resorcin diacrylate, resorcin dimethacrylate, pyrogallol triacrylate, and the like.
The ester obtained by the esterification reaction of an unsaturated carboxylic acid with a polyvalent carboxylic acid and a polyvalent hydroxy compound is not necessarily a single substance but may be a mixture. Representative examples include condensates of acrylic acid, phthalic acid and ethylene glycol, condensates of acrylic acid, maleic acid and diethylene glycol, condensates of methacrylic acid, terephthalic acid and pentaerythritol, acrylic acid, adipic acid, butanediol and glycerin. And the like.

ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート等と、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリアクリロイルオキシメチル）プロパン、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリメタクリロイルオキシメチル）プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物が挙げられる。   Examples of ethylenic compounds having a urethane skeleton obtained by reacting a polyisocyanate compound and a (meth) acryloyl group-containing hydroxy compound include aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and trimethylhexamethylene diisocyanate; alicyclic rings such as cyclohexane diisocyanate and isophorone diisocyanate. Formula diisocyanate; aromatic diisocyanate such as tolylene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 3-hydroxy (1,1,1-triacryloyloxymethyl) propane, 3-hydroxy ( Reaction products with (meth) acryloyl group-containing hydroxy compounds such as 1,1,1-trimethacryloyloxymethyl) propane And the like.

その他本発明に用いられるエチレン性化合物の例としては、エチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物等も有用である。
これらのエチレン性化合物の配合割合は、カラーフィルター用組成物の全固形分中通常１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％である。
（ｃ）色材
色材としては、バックライトからの光をできるだけ効率良く利用するため、赤、緑、青のバックライトの発光波長に合わせて、それぞれの画素における当該蛍光体の発光波長での透過率をできるだけ高くし、その他の発光波長での透過率をできるだけ低くするように選ぶ必要がある。 Other examples of the ethylenic compound used in the present invention include acrylamides such as ethylene bisacrylamide; allyl esters such as diallyl phthalate; vinyl group-containing compounds such as divinyl phthalate.
The blending ratio of these ethylenic compounds is usually 10 to 80% by weight, preferably 20 to 70% by weight, based on the total solid content of the color filter composition.
(C) Coloring material In order to use the light from the backlight as efficiently as possible, the colorant is adjusted to the emission wavelength of the red, green, and blue backlights at the emission wavelength of the phosphor in each pixel. It is necessary to select the transmittance as high as possible and the transmittance at other emission wavelengths as low as possible.

本発明では特に従来のＬＥＤバックライトにない高色再現性を特徴としているため、色材の選択には特に注意を要する。即ち、本発明に特徴的な深い赤と緑の発光波長をもつバックライトの特性を充分に活かすよう以下に示す条件を満たす必要がある。まず赤画素について説明する。
透過型または半透過型の透過モードにおける赤色画素からの光量は、バックライトからの発光とカラーフィルターの赤色画素における分光透過率の積で決まる。従って、深赤色の波長領域、即ち６２０〜６８０ｎｍにおいて充分な光量を得る条件は、ＬＥＤバックライトからの全発光強度で規格化した相対発光強度Ｉ（λn）の６２０〜６８０ｎｍおける
平均値Ｉ(620-680)と、赤色カラーフィルターのパーセント表示における分光透過率ＴR（λn）の同波長領域における平均値ＴR（620-680）の積である、Ｉ（620-680）×ＴR（620-680）が１．１以上、好ましくは１．２以上、更に好ましくは１．３以上となるように色材を選択する。さらに、高色再現性を輝度を落とすことなく達成するために、５６０ｎｍ≦λn≦５８０ｎｍの波長領域に渡り平均した透過率ＴR（560-580）が、通常１５％以上
、好ましくは２０％以上、更に好ましくは２５％以上、特に好ましくは２８％以上である。 Since the present invention is characterized by high color reproducibility not particularly found in conventional LED backlights, special attention is required in selecting a color material. That is, the following conditions must be satisfied so that the characteristics of the backlight having deep red and green emission wavelengths characteristic of the present invention are fully utilized. First, the red pixel will be described.
The amount of light from the red pixel in the transmissive or transflective transmission mode is determined by the product of the light emission from the backlight and the spectral transmittance at the red pixel of the color filter. Therefore, the condition for obtaining a sufficient amount of light in the deep red wavelength region, that is, 620 to 680 nm, is the average value I (620 to 680 nm ) of the relative emission intensity I (λ n ) normalized by the total emission intensity from the LED backlight. 620-680) and the average value T R (620-680) in the same wavelength region of the spectral transmittance T R (λ n ) in percentage display of the red color filter, I (620-680) × T R The color material is selected so that (620-680) is 1.1 or more, preferably 1.2 or more, and more preferably 1.3 or more. Further, in order to achieve high color reproducibility without reducing the luminance, the transmittance T R (560-580) averaged over a wavelength region of 560 nm ≦ λ n ≦ 580 nm is usually 15% or more, preferably 20%. Above, more preferably 25% or more, particularly preferably 28% or more.

この条件を満たす顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリン系、ジオキザジン系、インダスロン系、ペリレン系、ジケトピロロピロール系等の有機顔料に加えて、種々の無機顔料も利用可能である。
具体的に例えば下記に示すピグメントナンバーの顔料を用いることができる。なお、以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」の用語は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。 In addition to organic pigments such as azo, phthalocyanine, quinacridone, benzimidazolone, isoindoline, dioxazine, indanthrone, perylene, diketopyrrolopyrrole, etc. Inorganic pigments can also be used.
Specifically, for example, pigments having the following pigment numbers can be used. In addition, the term “CI” mentioned below means a color index (CI).

赤色色材：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１
４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６。 Red color material: C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 12, 1
4, 15, 16, 17, 21, 22, 23, 31, 32, 37, 38, 41, 47, 48, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 49, 49: 1, 49: 2, 50: 1, 52: 1, 52: 2, 53, 53: 1, 53: 2, 53: 3, 57, 57: 1, 57: 2, 58: 4, 60, 63, 63: 1, 63: 2, 64, 64: 1, 68, 69, 81, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 83, 88, 90: 1, 101, 101: 1, 104, 108, 108: 1, 109, 112, 113, 114, 122, 123, 144, 146, 147, 149, 151, 166, 168, 169, 170, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 181, 184, 185, 187, 188, 190, 193, 94,200,202,206,207,208,209,210,214,216,220,221,224,230,231,232,233,235,236,237,238,239,242,243,245, 247, 249, 250, 251, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 262, 263, 264, 265, 266, 267, 268, 269, 270, 271, 272, 273, 274, 275,276.

また、上記赤色色材に、色の微調整のため、以下の黄色色材を混合してもよい。
黄色色材：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８。 Further, the following yellow color material may be mixed with the red color material for fine color adjustment.
Yellow color material: C.I. I. Pigment Yellow 1, 1: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 9, 10, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 41, 42, 43, 48, 53, 55, 61, 62, 62: 1, 63, 65, 73, 74, 75, 81, 83, 87, 93, 94, 95, 97, 100, 101, 104, 105, 108, 109, 110, 111, 116, 119, 120, 126, 127, 127: 1, 128, 129, 133, 134, 136, 138, 139, 142, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 172, 173, 17 175, 176, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 188, 189, 190, 191, 191: 1, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 202, 203 204, 205, 206, 207, 208.

次に緑色画素について説明する。
赤色画素と同様の考え方で以下の条件を満たすことが必要である。
深緑色、即ち５００ｎｍ≦λn≦５３０ｎｍの波長領域において、充分な光量を得るた
め、当該波長領域に渡り平均した透過率（％）および相対発光強度をそれぞれＴG（500-530），Ｉ(500-530)とした時のＩ(500-530)×ＴG（500-530）は１．２以上、好ましくは１．３以上、更に好ましくは、１．４以上、特に好ましくは１．８以上である。 Next, the green pixel will be described.
It is necessary to satisfy the following conditions based on the same concept as that for red pixels.
In order to obtain a sufficient amount of light in the dark green, that is, in the wavelength region of 500 nm ≦ λ n ≦ 530 nm, the average transmittance (%) and relative emission intensity over the wavelength region are expressed as T G (500-530), I ( I (500-530) × T G (500-530) when 500-530) is 1.2 or more, preferably 1.3 or more, more preferably 1.4 or more, particularly preferably 1.8. That's it.

さらに高色再現性を輝度を落とすことなく達成するために、５８０ｎｍ≦λn≦６００
ｎｍの波長領域に渡り平均した透過率ＴG（580-600）は、通常２０％以上、好ましくは３０％以上、更に好ましくは５０％以上である。
この条件を満たす顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリン系、ジオキザジン系、インダスロン系、ペリレン系、ジケトピロロピロール系等の有機顔料に加えて、種々の無機顔料も利用可能である。 Further, in order to achieve high color reproducibility without reducing luminance, 580 nm ≦ λ n ≦ 600
The transmittance T G (580-600) averaged over the wavelength region of nm is usually 20% or more, preferably 30% or more, and more preferably 50% or more.
In addition to organic pigments such as azo, phthalocyanine, quinacridone, benzimidazolone, isoindoline, dioxazine, indanthrone, perylene, diketopyrrolopyrrole, etc. Inorganic pigments can also be used.

具体的に例えば下記に示すピグメントナンバーの顔料を用いることができる。緑色色材：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５。
また、上記緑色色材に、色の微調整のため、上述の黄色色材を混合してもよい。
緑色画素として、上記の条件を満たす具体例としては、特に、緑色顔料としてピグメントグリーン36および／またはピグメントグリーン7、調色用に黄色顔料としてピグメント
イエロー150、ピグメントイエロー138、ピグメントイエロー139のうちいずれか一つ以上
を含むことが好ましい。また、蛍光体として、上述の一般式（３）で表される赤色蛍光体（[蛍光体］［３−２−１−１］参照）及び上述の一般式（７）で表される緑色蛍光体（[蛍光体］［３−２−２−１］参照）の組み合わせを選択する場合は、緑色顔料の合計した含有量と黄色顔料の顔料の合計した含有量が、下記（９）の関係を満たすものが好ましく用いられる。また、下記（１０）の関係を満たすものは更に好ましく、下記（１１）の関係を満たすものは特に好ましい。 Specifically, for example, pigments having the following pigment numbers can be used. Green color material: C.I. I. Pigment Green 1, 2, 4, 7, 8, 10, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 26, 36, 45, 48, 50, 51, 54, 55.
The above-mentioned yellow color material may be mixed with the green color material for fine color adjustment.
Specific examples of the green pixel that satisfy the above conditions include, in particular, Pigment Green 36 and / or Pigment Green 7 as a green pigment, and any of Pigment Yellow 150, Pigment Yellow 138, and Pigment Yellow 139 as a yellow pigment for toning. It is preferable that one or more are included. Moreover, as fluorescent substance, the red fluorescent substance (refer [phosphor] [3-2-1-1]) represented by the above-mentioned general formula (3) and the green fluorescence represented by the above-mentioned general formula (7). When the combination of the phosphors (see [phosphor] [3-2-2-1]) is selected, the total content of the green pigment and the total content of the yellow pigment are represented by the following relationship (9): Those satisfying these requirements are preferably used. Further, those satisfying the following relationship (10) are more preferable, and those satisfying the following relationship (11) are particularly preferable.

０．９ ≦〔黄色顔料の合計重量〕／〔緑顔料の合計重量〕≦ ２ ……（９）
１ ≦〔黄色顔料の合計重量〕／〔緑顔料の合計重量〕≦ １．８……（１０）
１．０５ ≦〔黄色顔料の合計重量〕／〔緑顔料の合計重量〕≦ １．５……（１１）
次に青色画素について説明する。
青色画素については特に限定されないが、下記の顔料を使用することができる。 具体的に例えば下記に示すピグメントナンバーの顔料を用いることができる。 0.9 ≦ [total weight of yellow pigment] / [total weight of green pigment] ≦ 2 (9)
1 ≦ [total weight of yellow pigment] / [total weight of green pigment] ≦ 1.8 (10)
1.05 ≦ [total weight of yellow pigment] / [total weight of green pigment] ≦ 1.5 (11)
Next, the blue pixel will be described.
Although it does not specifically limit about a blue pixel, The following pigment can be used. Specifically, for example, pigments having the following pigment numbers can be used.

青色色材：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９。
バイオレット色材：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０。 Blue color material: C.I. I. Pigment Blue 1, 1: 2, 9, 14, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17, 19, 25, 27, 28, 29, 33, 35, 36, 56, 56: 1, 60, 61, 61: 1, 62, 63, 66, 67, 68, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 78, 79.
Violet color material: C.I. I. Pigment Violet 1, 1: 1, 2, 2: 2, 3, 3: 1, 3: 3, 5, 5: 1, 14, 15, 16, 19, 23, 25, 27, 29, 31, 32, 37, 39, 42, 44, 47, 49, 50.

また、赤，緑、青に係らず、色の微調整のため、必要に応じてさらに下記の顔料を使用しても良い。
オレンジ色材：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９。 In addition, the following pigments may be further used as necessary for fine adjustment of the color regardless of red, green, and blue.
Orange color material: C.I. I. Pigment Orange 1, 2, 5, 13, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 34, 36, 38, 39, 43, 46, 48, 49, 61, 62, 64, 65, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 77, 78, 79.

ブラウン色材：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン１、６、１１、２２、２３、２４、２５、２７、２９、３０、３１、３３、３４、３５、３７、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５。
勿論、染料等その他の色材を用いることも可能である。
染料としては、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料等が挙げられる。 Brown color material: C.I. I. Pigment Brown 1, 6, 11, 22, 23, 24, 25, 27, 29, 30, 31, 33, 34, 35, 37, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45.
Of course, other coloring materials such as dyes may be used.
Examples of the dye include azo dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, quinoneimine dyes, quinoline dyes, nitro dyes, carbonyl dyes, and methine dyes.

アゾ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８、Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７、Ｃ．Ｉ．モルダントイエロー５、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック７等が挙げられる。   Examples of the azo dye include C.I. I. Acid Yellow 11, C.I. I. Acid Orange 7, C.I. I. Acid Red 37, C.I. I. Acid Red 180, C.I. I. Acid Blue 29, C.I. I. Direct Red 28, C.I. I. Direct Red 83, C.I. I. Direct Yellow 12, C.I. I. Direct Orange 26, C.I. I. Direct Green 28, C.I. I. Direct Green 59, C.I. I. Reactive Yellow 2, C.I. I. Reactive Red 17, C.I. I. Reactive Red 120, C.I. I. Reactive Black 5, C.I. I. Disperse Orange 5, C.I. I. Disperse thread 58, C.I. I. Disperse blue 165, C.I. I. Basic Blue 41, C.I. I. Basic Red 18, C.I. I. Molded Red 7, C.I. I. Moldant Yellow 5, C.I. I. Examples thereof include Moldant Black 7.

アントラキノン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９、Ｃ．Ｉ
．リアクティブブルー４９、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０等が挙げられる。
この他、フタロシアニン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．パッドブルー５等が、キノンイミン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９等が、キノリン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４等が、ニトロ系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２等が挙げられる。 Examples of anthraquinone dyes include C.I. I. Bat Blue 4, C.I. I. Acid Blue 40, C.I. I. Acid Green 25, C.I. I. Reactive Blue 19, C.I. I
. Reactive Blue 49, C.I. I. Disperse thread 60, C.I. I. Disperse Blue 56, C.I. I. Disperse Blue 60 etc. are mentioned.
Other examples of the phthalocyanine dye include C.I. I. Pad Blue 5 and the like are quinone imine dyes such as C.I. I. Basic Blue 3, C.I. I. Basic Blue 9 and the like are quinoline dyes such as C.I. I. Solvent Yellow 33, C.I. I. Acid Yellow 3, C.I. I. Disperse Yellow 64 and the like are nitro dyes such as C.I. I. Acid Yellow 1, C.I. I. Acid Orange 3, C.I. I. Disperse Yellow 42 and the like.

その他、カラーフィルター用組成物に使用し得る色材としては、無機色材、例えば、硫酸バリウム、硫酸鉛、酸化チタン、黄色鉛、ベンガラ、酸化クロム、カーボンブラック等が用いられる。
なお、これらの色材は平均粒径0.5μｍ以下、好ましくは０．２μｍ以下、更に好まし
くは０．１μｍ以下に分散処理して使用することが好ましい。 In addition, as a color material that can be used in the color filter composition, inorganic color materials such as barium sulfate, lead sulfate, titanium oxide, yellow lead, red iron oxide, chromium oxide, carbon black, and the like are used.
These color materials are preferably used after being dispersed to an average particle size of 0.5 μm or less, preferably 0.2 μm or less, more preferably 0.1 μm or less.

これらの色材は、カラーフィルター用組成物の全固形分中、通常５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％の範囲で含有される。
（ｄ）その他の成分
カラーフィルター用組成物には、必要に応じ更に光重合開始系、熱重合防止剤、可塑剤、保存安定剤、表面保護剤、平滑剤、塗布助剤その他の添加剤を添加することができる。 These coloring materials are usually contained in the range of 5 to 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight, based on the total solid content of the color filter composition.
(D) Other components The color filter composition may further include a photopolymerization initiation system, a thermal polymerization inhibitor, a plasticizer, a storage stabilizer, a surface protective agent, a smoothing agent, a coating aid, and other additives as necessary. Can be added.

（ｄ−１）光重合開始系
カラーフィルター用組成物が（ｂ）単量体としてエチレン性化合物を含む場合には、光を直接吸収し、あるいは光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する光重合開始系が必要である。 (D-1) Photopolymerization initiation system When the color filter composition contains an ethylenic compound as the monomer (b), it directly absorbs light or is photosensitized to undergo a decomposition reaction or a hydrogen abstraction reaction. A photopolymerization initiating system having a function of generating and generating a polymerization active radical is required.

光重合開始系は、重合開始剤に加速剤等の付加剤を併用する系で構成される。重合開始剤としては、例えば、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６１−１５１１９７号各公報に記載のチタノセン化合物を含むメタロセン化合物や、特開平１０−３９５０３号公報記載の２−（２'−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾールなどのヘキサアリ
ールビイミダゾール誘導体、ハロメチル−ｓ−トリアジン誘導体、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリール−α−アミノ酸類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸塩類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤が挙げられる。加速剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール等の複素環を有するメルカプト化合物又は脂肪族多官能メルカプト化合物等が用いられる。光重合開始剤及び付加剤は、それぞれ複数の種類を組み合わせても良い。 The photopolymerization initiation system is composed of a system in which an addition agent such as an accelerator is used in combination with the polymerization initiator. Examples of the polymerization initiator include metallocene compounds including titanocene compounds described in JP-A Nos. 59-152396 and 61-151197, and 2- (2 ′) described in JP-A-10-39503. Hexachlorobiimidazole derivatives such as -chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole, halomethyl-s-triazine derivatives, N-aryl-α-amino acids such as N-phenylglycine, N-aryl-α-amino acid salts, N -Radical activators such as aryl-α-amino acid esters. Examples of the accelerator include N, N-dialkylaminobenzoic acid alkyl esters such as N, N-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, complex such as 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, and 2-mercaptobenzimidazole. A mercapto compound having a ring or an aliphatic polyfunctional mercapto compound is used. A plurality of types of photopolymerization initiators and additives may be combined.

光重合開始系の配合割合は、本発明の組成物の全固形分中通常０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、更に好ましくは０．７〜１０重量％である。この配合割合が著しく低いと感度低下を起こし、反対に著しく高いと未露光部分の現像液に対する溶解性が低下し、現像不良を誘起させやすい。   The blending ratio of the photopolymerization initiation system is usually 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, more preferably 0.7 to 10% by weight in the total solid content of the composition of the present invention. . When the blending ratio is extremely low, sensitivity is lowered. On the other hand, when the blending ratio is extremely high, the solubility of the unexposed portion in the developer is lowered, and development failure tends to be induced.

（ｄ−２）熱重合防止剤
熱重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、カテコール、２，６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトール等が用いられる。熱重合防止剤の配合量は、組成物の全固形分に対し０〜３重量％の範囲であることが好ましい。
（ｄ−３）可塑剤
可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリン等が用いられる。これら可塑剤の配合量は、組成物の全固形分に対し１０重量％以下の範囲であることが好ましい。 (D-2) Thermal polymerization inhibitor Examples of the thermal polymerization inhibitor include hydroquinone, p-methoxyphenol, pyrogallol, catechol, 2,6-t-butyl-p-cresol, and β-naphthol. The blending amount of the thermal polymerization inhibitor is preferably in the range of 0 to 3% by weight with respect to the total solid content of the composition.
(D-3) Plasticizer As the plasticizer, for example, dioctyl phthalate, didodecyl phthalate, triethylene glycol dicaprylate, dimethyl glycol phthalate, tricresyl phosphate, dioctyl adipate, dibutyl sebacate, triacetyl glycerin and the like are used. It is done. The blending amount of these plasticizers is preferably in the range of 10% by weight or less with respect to the total solid content of the composition.

（ｄ−４）増感色素
また、カラーフィルター用組成物中には、必要に応じて、感応感度を高める目的で、画像露光光源の波長に応じた増感色素を配合させることができる。 (D-4) Sensitizing dye Moreover, in the composition for color filters, the sensitizing dye according to the wavelength of the image exposure light source can be mix | blended in the composition for color filters as needed for the purpose of improving a sensitivity.

これら増感色素の例としては、特開平４−２２１９５８号、同４−２１９７５６号公報に記載のキサンテン色素、特開平３−２３９７０３号、同５−２８９３３５号公報に記載の複素環を有するクマリン色素、特開平３−２３９７０３号、同５−２８９３３５号公報に記載の３−ケトクマリン化合物、特開平６−１９２４０号公報に記載のピロメテン色素、その他、特開昭４７−２５２８号、同５４−１５５２９２号、特公昭４５−３７３７７号、特開昭４８−８４１８３号、同５２−１１２６８１号、同５８−１５５０３号、同６０−８８００５号、同５９−５６４０３号、特開平２−６９号、特開昭５７−１６８０８８号、特開平５−１０７７６１号、特開平５−２１０２４０号、特開平４−２８８８１８号公報に記載のジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素等を挙げることができる。   Examples of these sensitizing dyes include xanthene dyes described in JP-A-4-221958 and JP-A-219756, and coumarin dyes having a heterocyclic ring described in JP-A-3-239703 and JP-A-5-289335. 3-ketocoumarin compounds described in JP-A-3-239703 and 5-289335, pyromethene dyes described in JP-A-6-19240, and others, JP-A-47-2528 and JP-A-54-155292. JP-B-45-37377, JP-A-48-84183, JP-A-52-112681, JP-A-58-15503, JP-A-60-88005, JP-A-59-56403, JP-A-2-69, The dialkyl amino acids described in JP-A-57-168088, JP-A-5-107761, JP-A-5-210240, and JP-A-4-288818. It can be mentioned dyes having a benzene skeleton.

これらの増感色素のうち好ましいのは、アミノ基含有増感色素であり、更に好ましいのは、アミノ基及びフェニル基を同一分子内に有する化合物である。特に、好ましいのは、例えば、４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−アミノベンゾフェノン、４−アミノベンゾフェノン、４，４'−ジアミノベンゾフェノン、３，３'−ジアミノベンゾフェノン、３，４−ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ[４，５]ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ[６，７]ベンゾオキサゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−オキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−チアジアゾール、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリミジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリミジン等のｐ−ジアルキルアミノフェニル基含有化合物等である。このうち最も好ましいのは、４，４'−ジアルキルアミノベンゾフェノンである。   Among these sensitizing dyes, preferred are amino group-containing sensitizing dyes, and more preferred are compounds having an amino group and a phenyl group in the same molecule. Particularly preferred are, for example, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 2-aminobenzophenone, 4-aminobenzophenone, 4,4′-diaminobenzophenone, 3 Benzophenone compounds such as 3,3'-diaminobenzophenone and 3,4-diaminobenzophenone; 2- (p-dimethylaminophenyl) benzoxazole, 2- (p-diethylaminophenyl) benzoxazole, 2- (p-dimethylaminophenyl) ) Benzo [4,5] benzoxazole, 2- (p-dimethylaminophenyl) benzo [6,7] benzoxazole, 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) 1,3,4-oxazole, 2- ( p-dimethylaminophenyl) benzothiazole, 2- ( -Diethylaminophenyl) benzothiazole, 2- (p-dimethylaminophenyl) benzimidazole, 2- (p-diethylaminophenyl) benzimidazole, 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) 1,3,4-thiadiazole, ( p-dimethylaminophenyl) pyridine, (p-diethylaminophenyl) pyridine, (p-dimethylaminophenyl) quinoline, (p-diethylaminophenyl) quinoline, (p-dimethylaminophenyl) pyrimidine, (p-diethylaminophenyl) pyrimidine, etc. P-dialkylaminophenyl group-containing compounds. Of these, 4,4′-dialkylaminobenzophenone is most preferred.

増感色素の配合割合はカラーフィルター用組成物の全固形分中通常０〜２０重量％、好ましくは０．２〜１５重量％、更に好ましくは０．５〜１０重量％である。
（ｄ−５）その他の添加剤
またカラーフィルター用組成物には、更に密着向上剤、塗布性向上剤、現像改良剤等を適宜添加することができる。 The blending ratio of the sensitizing dye is usually 0 to 20% by weight, preferably 0.2 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight in the total solid content of the color filter composition.
(D-5) Other additives Further, an adhesion improver, a coatability improver, a development improver, and the like can be appropriately added to the color filter composition.

カラーフィルター用組成物は、粘度調整や光重合開始系などの添加剤を溶解させるために、溶媒に溶解させて用いても良い。
溶媒は、（ａ）バインダ樹脂や（ｂ）単量体など、組成物の構成成分に応じて適宜選択すれば良く、例えば、ジイソプロピルエーテル、ミネラルスピリット、ｎ−ペンタン、アミルエーテル、エチルカプリレート、ｎ−ヘキサン、ジエチルエーテル、イソプレン、エ
チルイソブチルエーテル、ブチルステアレート、ｎ−オクタン、バルソル＃２、アプコ＃１８ソルベント、ジイソブチレン、アミルアセテート、ブチルアセテート、アプコシンナー、ブチルエーテル、ジイソブチルケトン、メチルシクロヘキセン、メチルノニルケトン、プロピルエーテル、ドデカン、ソーカルソルベントＮｏ．１及びＮｏ．２、アミルホルメート、ジヘキシルエーテル、ジイソプロピルケトン、ソルベッソ＃１５０、（ｎ，ｓｅｃ，ｔ−）酢酸ブチル、ヘキセン、シェルＴＳ２８ソルベント、ブチルクロライド、エチルアミルケトン、エチルベンゾエート、アミルクロライド、エチレングリコールジエチルエーテル、エチルオルソホルメート、メトキシメチルペンタノン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルイソブチレート、ベンゾニトリル、エチルプロピオネート、メチルセロソルブアセテート、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピルアセテート、アミルアセテート、アミルホルメート、ビシクロヘキシル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジペンテン、メトキシメチルペンタノール、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、プロピルプロピオネート、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、カルビトール、シクロヘキサノン、酢酸エチル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、ジグライム、エチレングリコールアセテート、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリプロピレングリコールメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等が挙げられる。これらの溶媒は、２種以上を併用して用いても良い。 The color filter composition may be used by dissolving in a solvent in order to dissolve additives such as viscosity adjustment and photopolymerization initiation system.
The solvent may be appropriately selected according to the constituents of the composition, such as (a) a binder resin or (b) monomer, such as diisopropyl ether, mineral spirit, n-pentane, amyl ether, ethyl caprylate, n-hexane, diethyl ether, isoprene, ethyl isobutyl ether, butyl stearate, n-octane, Barsol # 2, Apco # 18 solvent, diisobutylene, amyl acetate, butyl acetate, apcocinner, butyl ether, diisobutyl ketone, methylcyclohexene, Methyl nonyl ketone, propyl ether, dodecane, soak solvent No. 1 and no. 2, amyl formate, dihexyl ether, diisopropyl ketone, Solvesso # 150, (n, sec, t-) butyl acetate, hexene, shell TS28 solvent, butyl chloride, ethyl amyl ketone, ethyl benzoate, amyl chloride, ethylene glycol diethyl ether , Ethyl orthoformate, methoxymethylpentanone, methyl butyl ketone, methyl hexyl ketone, methyl isobutyrate, benzonitrile, ethyl propionate, methyl cellosolve acetate, methyl isoamyl ketone, methyl isobutyl ketone, propyl acetate, amyl acetate, Amylformate, bicyclohexyl, diethylene glycol monoethyl ether acetate, dipentene, methoxymethylpentanol, methylamino Ketone, methyl isopropyl ketone, propyl propionate, propylene glycol-t-butyl ether, methyl ethyl ketone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, ethyl cellosolve acetate, carbitol, cyclohexanone, ethyl acetate, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether Acetate, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, 3-methoxypropionic acid, 3-ethoxypropionic acid, 3-ethoxy Methyl propionate, 3-ethoxypropyl Ethyl pionate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, propyl 3-methoxypropionate, butyl 3-methoxypropionate, diglyme, ethylene glycol acetate, ethyl carbitol, butyl carbitol, ethylene glycol monobutyl ether , Propylene glycol-t-butyl ether, 3-methyl-3-methoxybutanol, tripropylene glycol methyl ether, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate and the like. Two or more of these solvents may be used in combination.

カラーフィルター用着色組成物中の固形分濃度は、適用する塗布方法に応じて適宜選択する。現在カラーフィルターの製造に広く用いられるスピンコート、スリット＆スピンコート、ダイコートにおいては、通常１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％の範囲が適当である。
また溶媒の組み合わせは顔料の分散安定性、樹脂、モノマー、光重合開始剤等の固形分中の溶解性成分に対する溶解性、塗布時の乾燥性、減圧乾燥工程における乾燥性を考慮して選択される。 The solid content concentration in the color filter coloring composition is appropriately selected according to the coating method to be applied. In the spin coat, slit & spin coat, and die coat widely used in the production of color filters at present, the range of 1 to 40% by weight, preferably 5 to 30% by weight is appropriate.
The combination of solvents is selected in consideration of the dispersion stability of the pigment, the solubility of the resin, monomer, photopolymerization initiator and other soluble components in the solid content, the drying property during coating, and the drying property in the vacuum drying process. The

上記配合成分を用いたカラーフィルター用組成物は、例えば次のようにして製造される。
まず、色材を分散処理し、インクの状態に調整する。分散処理は、ペイントコンディショナー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザー等を用いて行う。分散処理により色材が微粒子化するため、透過光の透過率向上及び塗布特性の向上が達成される。 A color filter composition using the above-described blending components is produced, for example, as follows.
First, a color material is dispersed and adjusted to an ink state. The dispersion treatment is performed using a paint conditioner, a sand grinder, a ball mill, a roll mill, a stone mill, a jet mill, a homogenizer, or the like. Since the color material is finely divided by the dispersion treatment, the transmittance of transmitted light is improved and the coating characteristics are improved.

分散処理は、好ましくは、色材と溶剤に、分散機能を有するバインダー樹脂、界面活性剤等の分散剤、分散助剤等を適宜併用した系で行う。特に、高分子分散剤を用いると経時の分散安定性に優れるので好ましい。
例えば、サンドグラインダーを用いて分散処理する場合は、０．０５から数ミリ径のガラスビーズ又はジルコニアビーズを用いるのが好ましい。分散処理時の温度は通常、０℃〜１００℃、好ましくは室温〜８０℃の範囲に設定する。なお、分散時間は、インキの組成（色材、溶剤、分散剤）、及びサンドグラインダーの装置仕様等により適正時間が異な
るため、適宜調整する。 The dispersion treatment is preferably performed in a system in which a colorant and a solvent are appropriately combined with a binder resin having a dispersion function, a dispersant such as a surfactant, a dispersion aid, and the like. In particular, it is preferable to use a polymer dispersant because it is excellent in dispersion stability over time.
For example, when the dispersion treatment is performed using a sand grinder, it is preferable to use glass beads or zirconia beads having a diameter of 0.05 to several millimeters. The temperature during the dispersion treatment is usually set in the range of 0 ° C to 100 ° C, preferably room temperature to 80 ° C. The dispersion time is appropriately adjusted because the appropriate time varies depending on the composition of the ink (coloring material, solvent, dispersant) and the device specifications of the sand grinder.

次に、上記分散処理によって得られた着色インキに、バインダー樹脂、単量体及び光重合開始系等を混合し、均一な溶液とする。なお、分散処理及び混合の各工程においては、微細なゴミが混入することが多いため、フィルター等により、得られた溶液を濾過処理することが好ましい。   Next, the colored ink obtained by the above dispersion treatment is mixed with a binder resin, a monomer, a photopolymerization initiation system, and the like to obtain a uniform solution. In addition, in each process of a dispersion process and mixing, since a fine dust is often mixed, it is preferable to filter the obtained solution with a filter etc.

次に、製造例、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例において「部」は「重量部」を表す。
［１］バックライトの製造
［１−１］製造例１：バックライト１の製造方法
発光装置は以下の手順で作成した。４６０ｎｍの光を発光する発光ダイオードをフレームのカップ底面にダイボンディングし、次に発光ダイオードとフレームの電極をワイヤーボンディングした。 Next, although a manufacture example, an Example, and a comparative example are given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. In the following examples, “part” represents “part by weight”.
[1] Manufacture of Backlight [1-1] Manufacturing Example 1: Manufacturing Method of Backlight 1 A light-emitting device was created according to the following procedure. A light emitting diode emitting 460 nm light was die bonded to the bottom of the cup of the frame, and then the light emitting diode and the electrode of the frame were wire bonded.

緑色帯を発光する蛍光体として、Ca2.97Ce0.03Sc2Si3O12を、赤色帯を発光する蛍光体
としてCa0.996Eu0.004Sを用いた。これらをエポキシ樹脂に混練しペースト状としたもの
を、カップ内の発光ダイオードに塗布、硬化した。
次に、導光体としてサイズ２８９．６×２１６．８ｍｍ、厚みが厚肉部２．０ｍｍ、薄肉部０．６ｍｍで、短辺方向に厚みが変化する、楔形状の環状ポリオレフィン系樹脂板（日本ゼオン社製商品名「ゼオノア」）を使用し、厚肉側の長辺部に上記の発光ダイオードからなる光源を配設し、導光体の厚肉側（光入射面）に効率良く線状光源からの出射光源が入射するようにした。 Ca 2.97 Ce 0.03 Sc 2 Si 3 O 12 was used as a phosphor emitting a green band, and Ca 0.996 Eu 0.004 S was used as a phosphor emitting a red band. These were kneaded with an epoxy resin to form a paste, which was applied to the light emitting diode in the cup and cured.
Next, a wedge-shaped cyclic polyolefin resin plate having a size of 289.6 × 216.8 mm as a light guide, a thickness of 2.0 mm, a thickness of 0.6 mm, and a thickness changing in the short side direction ( Nippon Zeon's product name “ZEONOR”) is used, and the light source consisting of the above light emitting diodes is arranged on the long side of the thick wall side. The light source emitted from the light source is incident.

導光体の光出射面と対向する面には、線状光源から離れるにしたがって直径が徐々に大きくなる、粗面からなる微細な円形パターンを金型から転写してパターニングした。粗面パターンの直径は光源付近では１３０μｍであり、光源から離れるに従って、漸次増大し最も離れたところでは２３０μｍである。
ここで粗面からなる微細な円形パターンの形成に用いる金型は、厚さ５０μｍのドライフィルムレジストをＳＵＳ基板上にラミネートし、フォトリソグラフィーによって該パターンに対応する部分に開口部を形成し、更に該金型をサンドブラスト法によって＃６００の球形ガラスビーズにて０．３ＭＰａの投射圧力で均一にブラスト加工を施した後に、ドライフィルムレジストを剥離することによって得た。 On the surface facing the light exit surface of the light guide, a fine circular pattern having a rough surface, the diameter of which gradually increases with distance from the linear light source, was transferred from the mold and patterned. The diameter of the rough surface pattern is 130 μm in the vicinity of the light source, and gradually increases as the distance from the light source increases to 230 μm at the farthest distance.
Here, a mold used for forming a fine circular pattern having a rough surface is obtained by laminating a dry film resist having a thickness of 50 μm on a SUS substrate, forming an opening at a portion corresponding to the pattern by photolithography, and The mold was obtained by uniformly blasting with a # 600 spherical glass bead at a projection pressure of 0.3 MPa by sandblasting and then peeling off the dry film resist.

また、導光体の光出射面には、頂角９０°、ピッチ５０μｍの三角プリズムアレーが稜線を導光体の光入射面に対してほぼ垂直となるようにして設けられ、導光体から出射する光束の集光性を高める構造とした。三角プリズムアレーからなる集光素子アレーの形成に用いる金型はＭニッケル無電解メッキを施したステンレス基板を単結晶ダイアモンドバイトによって削り出す加工によって得た。   Further, a triangular prism array having an apex angle of 90 ° and a pitch of 50 μm is provided on the light emitting surface of the light guide so that the ridge line is substantially perpendicular to the light incident surface of the light guide. A structure that improves the condensing property of the emitted light beam is adopted. The mold used for forming the condensing element array composed of a triangular prism array was obtained by machining a stainless steel substrate subjected to M nickel electroless plating with a single crystal diamond bite.

導光体の光出射面と対向する側には光反射シート（東レ社製「ルミラーＥ６０Ｌ」）を配設し、光出射面には光拡散シートを配設した。更にこの光拡散シート上には頂角９０°、ピッチ５０μｍからなる三角プリズムアレーが形成されたシート（住友３Ｍ社製「ＢＥＦIII」）を２枚各プリズムシートそれぞれの稜線が直交するようにして重ねてバックラ
イト１を得た。得られたバックライト１の相対発光スペクトルを図４に示す。
［１−２］製造例２：バックライト２の製造方法
製造例１において、赤色帯を発光する蛍光体としてCa0.992 AlSiEu0.008 N2.85 O0.15
を用いた以外は、製造例１と同様にしてバックライト２を作成した。得られたバックライ
ト２の相対発光スペクトルを図５に示す。 A light reflecting sheet (“Lumirror E60L” manufactured by Toray Industries, Inc.) was disposed on the side of the light guide facing the light emitting surface, and a light diffusion sheet was disposed on the light emitting surface. Further, on this light diffusion sheet, a sheet (“BEFIII” manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.) on which a triangular prism array having an apex angle of 90 ° and a pitch of 50 μm is formed is overlapped so that the ridge lines of each prism sheet are orthogonal The backlight 1 was obtained. The relative emission spectrum of the obtained backlight 1 is shown in FIG.
[1-2] Production Example 2: Manufacturing Method of Backlight 2 In Production Example 1, as a phosphor emitting a red band, Ca 0.992 AlSiEu 0.008 N 2.85 O 0.15
A backlight 2 was produced in the same manner as in Production Example 1 except that was used. The relative emission spectrum of the obtained backlight 2 is shown in FIG.

［１−３］製造例３：バックライト３の製造方法
製造例１において緑色帯を発光する蛍光体として、Ca0.99 Ce0.01 Sc2 O4を、赤色帯を発光する蛍光体としてCa 0.992 Al Si Eu 0.008 N 2.85 O 0.15を用いた以外は、製造例
１と同様にしてバックライト３を作成した。得られたバックライト３の相対発光スペクトルを図６に示す。
［１−４］製造例４：バックライト４の製造方法
製造例１において赤色帯を発光する蛍光体としてSr0.792 Ca0.2 Eu0.008 AlSiN3を用いた以外は、製造例１と同様にしてバックライト４を作成した。得られたバックライト４の相対発光スペクトルを図７に示す。 [1-3] Production Example 3: Manufacturing Method of Backlight 3 In Production Example 1, Ca 0.99 Ce 0.01 Sc 2 O 4 is used as a phosphor emitting a green band, and Ca 0.992 Al Si is used as a phosphor emitting a red band. A backlight 3 was produced in the same manner as in Production Example 1 except that Eu 0.008 N 2.85 O 0.15 was used. The relative emission spectrum of the obtained backlight 3 is shown in FIG.
[1-4] Production Example 4: Manufacturing Method of Backlight 4 A backlight was produced in the same manner as in Production Example 1 except that Sr 0.792 Ca 0.2 Eu 0.008 AlSiN 3 was used as the phosphor emitting a red band in Production Example 1. 4 was created. The relative emission spectrum of the obtained backlight 4 is shown in FIG.

［１−５］製造例５：バックライト５の製造方法
製造例１において緑色帯を発光する蛍光体として、Ca2.94 Ce0.06 Sc1.94 Mg0.06 Si3O12を、赤色帯を発光する蛍光体としてSr0.792 Ca0.2 Eu0.008 AlSiN3を用いた以外は、製造例１と同様にしてバックライト５を作成した。得られたバックライト５の相対発光スペクトルを図８に示す。
［１−６］製造例６：バックライト６の製造方法
発光装置を以下の手順で作成した。４６０ｎｍの光を発光する発光ダイオードをフレームのカップ底面にダイボンディングし、次に、発光ダイオードとフレームの電極をワイヤーボンディングした。
黄色帯を発光する蛍光体として、Y2.8Tb0.1Ce0.1Al5O12を用いた。これらをエポキシ樹脂に混練しペースト状としたものを、カップ内の発光ダイオードに塗布、硬化した。
以降は製造例１と同様の方法を用いてバックライト６を得た。得られたバックライト６の相対発光スペクトルを図９に示す。 [1-5] Production Example 5: Manufacturing Method of Backlight 5 In Production Example 1, as a phosphor emitting a green band, Ca 2.94 Ce 0.06 Sc 1.94 Mg 0.06 Si 3 O 12 is used as a phosphor emitting a red band. A backlight 5 was produced in the same manner as in Production Example 1 except that Sr 0.792 Ca 0.2 Eu 0.008 AlSiN 3 was used. The relative emission spectrum of the obtained backlight 5 is shown in FIG.
[1-6] Production Example 6: Manufacturing Method of Backlight 6 A light-emitting device was created according to the following procedure. A light emitting diode emitting 460 nm light was die-bonded to the bottom of the cup of the frame, and then the light emitting diode and the electrode of the frame were wire bonded.
Y 2.8 Tb 0.1 Ce 0.1 Al 5 O 12 was used as a phosphor emitting a yellow band. These were kneaded with an epoxy resin to form a paste, which was applied to the light emitting diode in the cup and cured.
Thereafter, the backlight 6 was obtained using the same method as in Production Example 1. The relative emission spectrum of the obtained backlight 6 is shown in FIG.

［２］製造例７：バインダ樹脂の製造
酸価２００、重量平均分子量５，０００のスチレン・アクリル酸樹脂２０部、ｐ−メトキシフェノール０．２部、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド０．２部、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０部をフラスコに仕込み、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルアクリレート７．６部を滴下し、１００℃の温度で３０時間反応させた。反応液を水に再沈殿、乾燥させて樹脂を得た。ＫＯＨによる中和滴定を行ったところ、樹脂の酸価は８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。 [2] Production Example 7: Production of Binder Resin 20 parts of styrene / acrylic acid resin having an acid value of 200 and a weight average molecular weight of 5,000, 0.2 part of p-methoxyphenol, 0.2 part of dodecyltrimethylammonium chloride, and propylene 40 parts of glycol monomethyl ether acetate was charged into a flask, 7.6 parts of (3,4-epoxycyclohexyl) methyl acrylate was added dropwise, and the mixture was reacted at a temperature of 100 ° C. for 30 hours. The reaction solution was reprecipitated in water and dried to obtain a resin. When neutralization titration with KOH was performed, the acid value of the resin was 80 mg-KOH / g.

［３］製造例８：レジスト溶液の製造
下記に示す各成分を下記の割合で調合し、スターラーにて各成分が完全に溶解するまで攪拌し、レジスト溶液を得た。 [3] Production Example 8: Production of Resist Solution Each component shown below was prepared at the following ratio, and stirred with a stirrer until each component was completely dissolved to obtain a resist solution.

・ 製造例７で製造したバインダ樹脂：2.0部
・ ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート：１.0部
・ 光重合開始系
２−(２'−クロロフェニル)−４，５−ジフェニルイミダゾール：0.06部
２−メルカプトベンゾチアゾール：0.02部
４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン：0.04部
・ 溶媒（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）：9.36部
・ 界面活性剤（住友３Ｍ社製「ＦＣ−４３０」）：0.0003部 -Binder resin produced in Production Example 7: 2.0 parts-Dipentaerythritol hexaacrylate: 1.0 part-Photopolymerization initiation system 2- (2'-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole: 0.06 part 2-mercaptobenzo Thiazole: 0.02 part 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone: 0.04 part Solvent (propylene glycol monomethyl ether acetate): 9.36 part Surfactant (“FC-430” manufactured by Sumitomo 3M): 0.0003 part

［４］カラーフィルターの製造
［４−１］製造例９：赤色画素Ａ〜Ｊの作製
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５部、赤色顔料Ｐ．Ｒ．２５４
を16.7部、ウレタン系分散樹脂8.3部を混合し、攪拌機で３時間攪拌して固形分濃度が２
５重量％のミルベースを調製した。このミルベースを６００部の０．５ｍｍφのジルコニアビーズを用いビーズミル装置にて周速10m/s、滞留時間３時間で分散処理を施しＰ.Ｒ.
２５４の分散インキを得た。 [4] Production of Color Filter [4-1] Production Example 9: Production of Red Pixels A to J 75 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, red pigment P.I. R. 254
16.7 parts and 8.3 parts of a urethane-based dispersion resin are mixed and stirred with a stirrer for 3 hours to obtain a solid content concentration of 2
A 5 wt% millbase was prepared. This mill base was subjected to a dispersion treatment using 600 parts of 0.5 mmφ zirconia beads in a bead mill apparatus with a peripheral speed of 10 m / s and a residence time of 3 hours.
254 dispersion inks were obtained.

また、顔料をＰ.Ｙ.１３９に変更した以外は上記のＰ.Ｒ.２５４と同様の組成にてミルベースを調製し、同様の分散条件にて滞留時間で２時間分散処理を施しＰ.Ｙ１３９の分
散インキを得た。
また、顔料をＰ．Ｒ．１７７に変更した以外は上記のＰ．Ｒ．２５４と同様の組成にてミルベースを調製し、同様の分散条件にて滞留時間で３時間分散処理を施しＰ．Ｒ．１７７の分散インキを得た。 Also, except that the pigment was changed to P.Y.139, a mill base was prepared with the same composition as the above-mentioned P.R.254, and subjected to a dispersion treatment for 2 hours under the same dispersion conditions with a residence time. Of dispersion ink was obtained.
In addition, the pigment is changed to P.I. R. 177 except for the change to P.177. R. A mill base was prepared with the same composition as that of H.254, and dispersion treatment was performed for 3 hours with a residence time under the same dispersion conditions. R. 177 dispersion ink was obtained.

以上のようにして得られた分散インキ、及び上記製造例８で製造したレジスト溶液を、下記表１に示す配合比で混合攪拌し、最終的な固形分濃度が２５重量％になるように溶媒（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）を加えて赤色カラーフィルター用組成物を得た。
得られたカラーフィルター用組成物を、スピンコーターにて１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板（旭硝子社製「ＡＮ６３５」）上に乾燥膜厚が2.5μｍになるように塗布、乾燥し
た。この基板全面に100mJ／cm2の紫外線を照射し、アルカリ現像液で現像後、230℃で30
分間オーブンにてポストベークすることにより、測定用の赤色画素サンプルＡ〜Ｊを作製した。 The dispersion ink obtained as described above and the resist solution produced in Production Example 8 were mixed and stirred at the blending ratio shown in Table 1 below, and the solvent was adjusted so that the final solid content concentration was 25% by weight. (Propylene glycol monomethyl ether acetate) was added to obtain a red color filter composition.
The obtained color filter composition was applied on a 10 cm × 10 cm glass substrate (“AN635” manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) with a spin coater so as to have a dry film thickness of 2.5 μm and dried. The entire surface of the substrate was irradiated with 100 mJ / cm 2 of ultraviolet light, developed with an alkali developer, and then heated at 230 ° C for 30 minutes.
Red pixel samples A to J for measurement were prepared by post-baking in an oven for minutes.

Figure 0005182381
Figure 0005182381

［４−２］製造例１０：緑色画素Ａ〜Ｊの作製
顔料をＰ.Ｇ.３６に変更した以外は製造例９のＰ.Ｒ.２５４と同様の組成にてミルベースを調製し、同様の分散条件にて滞留時間１時間で分散処理を施し、Ｐ.Ｇ.３６の分散インキを得た。 [4-2] Production Example 10: Preparation of Green Pixels A to J A mill base was prepared with the same composition as PR 254 of Production Example 9 except that the pigment was changed to P.G.36. Dispersion treatment was performed under a dispersion condition with a residence time of 1 hour to obtain a dispersion ink of P.G.36.

また、顔料をＰ.Ｙ.１５０に変更した以外は製造例９と同様の組成にてミルベースを調製し、同様の分散条件にて滞留時間２時間で分散処理を施し、Ｐ.Ｙ.１５０の分散インキを得た。
以上のようにして得られた分散インキ、及び上記製造例８で製造したレジスト溶液を下記表２に示す配合比で混合攪拌し、最終的な固形分濃度が２５重量％になるように溶媒（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）を加えて緑色カラーフィルター用組成物を得た。 A mill base was prepared with the same composition as in Production Example 9 except that the pigment was changed to P.Y. A dispersion ink was obtained.
The dispersion ink obtained as described above and the resist solution produced in Production Example 8 were mixed and stirred at the blending ratio shown in Table 2 below, and the solvent ( Propylene glycol monomethyl ether acetate) was added to obtain a green color filter composition.

得られたカラーフィルター用組成物を、スピンコーターにて１０ｃｍ×１０ｃｍのガラ
ス基板（旭硝子社製「ＡＮ６３５」）上に乾燥膜厚が2.5μｍになるように塗布、乾燥し
た。この基板全面に100mJ／cm2の紫外線を照射し、アルカリ現像液で現像後、230℃で30
分間オーブンにてポストベークすることにより、測定用の緑色画素サンプルＡ〜Ｊを作製した。 The obtained color filter composition was applied on a 10 cm × 10 cm glass substrate (“AN635” manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) with a spin coater so as to have a dry film thickness of 2.5 μm and dried. The entire surface of the substrate was irradiated with 100 mJ / cm 2 of ultraviolet light, developed with an alkali developer, and then heated at 230 ° C for 30 minutes.
Green pixel samples A to J for measurement were prepared by post-baking in an oven for minutes.

Figure 0005182381
Figure 0005182381

［４−３］製造例１１：青色画素Ａ〜Ｊの作製
顔料をＰ.Ｇ.１５：６に変更した以外は製造例９のＰ.Ｒ.２５４と同様の組成にてミルベースを調製し、同様の分散条件にて滞留時間１時間で分散処理を施し、Ｐ.Ｇ.１５：６の分散インキを得た。 [4-3] Production Example 11: Preparation of Blue Pixels A to J A mill base was prepared with the same composition as PR 254 of Production Example 9 except that the pigment was changed to P.G.15: 6. Under the same dispersion conditions, a dispersion treatment was performed with a residence time of 1 hour to obtain a dispersion ink of P.G.15: 6.

また、顔料をＰ.Ｖ.２３に変更した以外は製造例９のＰ.Ｒ.２５４と同様の組成にてミルベースを調製し、同様の分散条件にて滞留時間２時間で分散処理を施し、Ｐ.Ｖ．２３
の分散インキを得た。
以上のようにして得られた分散インキ、及び上記製造例８で製造したレジスト溶液を下記表３に示す配合比で混合攪拌し、最終的な固形分濃度が２５重量％になるように溶媒（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）を加えて青色カラーフィルター用組成物を得た。 A mill base was prepared with the same composition as PR.254 in Production Example 9 except that the pigment was changed to P.V.23, and subjected to a dispersion treatment under the same dispersion conditions with a residence time of 2 hours. PV 23
Of dispersion ink was obtained.
The dispersion ink obtained as described above and the resist solution produced in Production Example 8 were mixed and stirred at the blending ratio shown in Table 3 below, and the solvent ( Propylene glycol monomethyl ether acetate) was added to obtain a blue color filter composition.

得られたカラーフィルター用組成物を、スピンコーターにて１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板（旭硝子社製「ＡＮ６３５」）上に乾燥膜厚が2.5μｍになるように塗布、乾燥し
た。この基板全面に100mJ／cm2の紫外線を照射し、アルカリ現像液で現像後、230℃で30
分間オーブンにてポストベークすることにより、測定用の青色画素サンプルＡ〜Ｊを作製した。 The obtained color filter composition was applied on a 10 cm × 10 cm glass substrate (“AN635” manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) with a spin coater so as to have a dry film thickness of 2.5 μm and dried. The entire surface of the substrate was irradiated with 100 mJ / cm 2 of ultraviolet light, developed with an alkali developer, and then heated at 230 ° C for 30 minutes.
Blue pixel samples A to J for measurement were prepared by post-baking in an oven for minutes.

Figure 0005182381
Figure 0005182381

［４−４］カラーフィルターＡ〜Ｊの作成
上記の赤色、緑色、青色の同じアルファベットの画素を組み合わせ、カラーフィルターＡ〜Ｊを作成した。 [4-4] Preparation of color filters A to J Color filters A to J were prepared by combining pixels of the same alphabet of the above red, green, and blue.

次に以下に示す方法により、製造例１〜６に示したＬＥＤを用いたバックライトとカラーフィルターＡ−Ｊを組み合わせて色再現範囲と明るさ（色温度）を測定した。その結果を表４に示す。
実施例１〜８、比較例１〜２
上記製造例に示した赤色画素サンプル、緑色画素サンプル、及び青色画素サンプルについて、各々の透過率スペクトルを分光光度計（日立製作所社製「Ｕ−３５００」）にて測定した。一方、バックライトの発光スペクトルは、光輝度測定装置（コニカミノルタ社製「CS-1000」）にて測定した。 Next, the color reproduction range and brightness (color temperature) were measured by combining the backlight using the LED shown in Production Examples 1 to 6 and the color filter AJ by the method described below. The results are shown in Table 4.
Examples 1-8, Comparative Examples 1-2
About the red pixel sample, the green pixel sample, and the blue pixel sample which were shown in the said manufacture example, each transmittance | permeability spectrum was measured with the spectrophotometer ("U-3500" by Hitachi, Ltd.). On the other hand, the emission spectrum of the backlight was measured with a light luminance measuring device (“CS-1000” manufactured by Konica Minolta).

得られた透過率スペクトルとバックライトの発光スペクトルから色度（ｘ、ｙ、Y）を
算出した。ここでY値はバックライトからの発光の利用効率に相当する。
その結果を表４に示す。表中の白色のY値がディスプレイ全体としてのバックライト光
の利用効率を表す。
表４の通り、EBU規格（NTSC比７２％）、NTSC比８５％という高い色再現範囲のディス
プレイを設計した場合に従来バックライトではY値の著しい低下をもらすのに対し、本発
明の技術を用いれば高いY値を達成できる。 即ち、低消費電力でより高い輝度を得ることが可能となる。 The chromaticity (x, y, Y) was calculated from the obtained transmittance spectrum and the emission spectrum of the backlight. Here, the Y value corresponds to the use efficiency of light emission from the backlight.
The results are shown in Table 4. The white Y value in the table represents the utilization efficiency of backlight light as the entire display.
As shown in Table 4, when designing a display with a high color reproduction range of EBU standard (NTSC ratio 72%) and NTSC ratio 85%, the conventional backlight has a significant decrease in the Y value. If used, a high Y value can be achieved. That is, higher luminance can be obtained with low power consumption.

また、実施例１，３，５，７，８のカラーフィルターは４６０〜４８０ｎｍの５ｎｍごとの波長における分光透過率の平均値ＴB(460-480)が６３．５％以下であった。従って、４６０〜４８０ｎｍの波長光を低くすることが要求される場合には実施例１，３，５，７，８のカラーフィルターにより対応することが可能となる。
また、前記製造例６〜１１で調製した各色のカラーフィルター用組成物の塗膜をそれぞれテストパターンマスクを使用して１００ｍＪ／ｃｍ2で露光、現像したところ、全ての
サンプルにおいて良好なパターンが得られることを確認した。 In addition, in the color filters of Examples 1, 3, 5, 7, and 8, the average value T B (460-480) of the spectral transmittance at a wavelength of every 5 nm from 460 to 480 nm was 63.5% or less. Therefore, when it is required to reduce the wavelength light of 460 to 480 nm, the color filters of Examples 1, 3, 5, 7, and 8 can be used.
Moreover, when the coating film of the composition for color filters of each color prepared by the said manufacture examples 6-11 was exposed and developed at 100 mJ / cm < 2 > respectively using the test pattern mask, a favorable pattern was obtained in all the samples. It was confirmed that

Figure 0005182381
Figure 0005182381

＊印は本願明細書の一般式(1)(2)(5)(6)の各式を満足していないことを示す。 * Indicates that the formulas (1), (2), (5) and (6) in this specification are not satisfied.

本発明によれば、ＬＥＤバックライトでも画像の明るさを損なうことなく、深みのある赤、および緑の再現を実現し、さらに上記深みのある赤、および緑に対応した青色レジスト及びカラーフィルターを用いることによって画像全体として高色再現性を達成するとともに、赤、緑、青の発光をワンチップで行うことにより実装上の生産性を損なうことなく、しかもホワイトバランスの調整が容易であるカラー画像表示装置を提供することができるため、カラーフィルター用組成物、カラーフィルター、カラー画像表示装置等の分野において、産業上の利用可能性は極めて高い。   According to the present invention, it is possible to reproduce deep red and green without impairing the brightness of an image even with an LED backlight, and further to provide a blue resist and color filter corresponding to the deep red and green. Use this to achieve high color reproducibility as a whole image, and to perform red, green, and blue light emission on a single chip without compromising mounting productivity and easy white balance adjustment Since a display device can be provided, industrial applicability is extremely high in the fields of a composition for a color filter, a color filter, a color image display device, and the like.

１ 発光ダイオード
２ 導光板
３ 光拡散シート
４，１０ 偏光板
５，８ ガラス基板
６ ＴＦＴ
７ 液晶
９ カラーフィルター
１１ 導光体
１２ アレー
１３ 調光シート
１４，１４' 光取り出し機構
１５ 反射シート DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Light emitting diode 2 Light guide plate 3 Light diffusion sheet 4,10 Polarizing plate 5,8 Glass substrate 6 TFT
7 Liquid crystal 9 Color filter 11 Light guide 12 Array 13 Light control sheet 14, 14 ′ Light extraction mechanism 15 Reflection sheet

Claims (6)

光シャッターと、該光シャッターに対応する少なくとも赤、緑、青の三色の色要素を有するカラーフィルターと、透過照明用のバックライトとを組み合わせて構成されるカラー画像表示装置において、該バックライトがＬＥＤをその構造中に含み、且つ可視光域３８０〜７８０ｎｍの５ｎｍごとの波長をそれぞれλnｎｍとし、該カラーフィルターの赤色
画素による波長λnｎｍにおける分光透過率（％）をそれぞれＴR(λn)、バックライトか
らの波長λnｎｍにおける全発光強度で規格化した相対発光強度をそれぞれＩ（λn）としたとき、これらが下記(１)の条件を満たし、
該バックライトが蛍光体層又は蛍光体膜を有し、
該蛍光体層又は該蛍光体膜が下記一般式（４）で示されるユーロピウムで付活された赤色蛍光体を含むことを特徴とするカラー画像表示装置。
Ｍ4 fＡgＤhＥiＸj ……（４）
ここで、ｆ〜ｊは、それぞれ下記の範囲の数である。
０．００００１≦ｆ≦０．１
ｆ＋ｇ＝１
０．５≦ｈ≦１．８
０．５≦ｉ≦１．８
０．８×（２／３＋４／３×ｈ＋ｉ）≦ｊ
ｊ≦１．２×（２／３＋４／３×ｈ＋ｉ）
（ただし、少なくとも、Ｍ４元素にＥｕを含み、Ａ元素にＣａを含み、Ｄ元素にＳｉを含み、Ｅ元素にＡｌを含み、Ｘ元素にＮを含む）
Ｉ(620-680)×ＴR（620-680）≧１．１ ……（１）
ただし、ＴR（620-680）及びＩ(620-680)はそれぞれ、６２０ｎｍ≦λn≦６８０ｎｍにおける平均透過率（％）及び平均相対発光強度であり、Ｉ（λn）は以下のように定義す
る。
Figure 0005182381
 ここで、Ｓ（λ）はバックライトからの波長λにおける発光強度の実測値である。また、Δλ＝５ｎｍである。 In a color image display device configured by combining an optical shutter, a color filter having at least three color elements of red, green, and blue corresponding to the optical shutter, and a backlight for transmitted illumination, the backlight There comprises an LED in its structure, and the wavelength of each 5nm in the visible light region 380~780nm and lambda n nm, respectively, T spectral transmittance at a wavelength lambda n nm by the red pixel of the color filter (%), respectively R (λ n ), where the relative emission intensity normalized by the total emission intensity at the wavelength λ n nm from the backlight is I (λ n ), respectively, these satisfy the following condition (1):
The backlight has a phosphor layer or a phosphor film,
A color image display device, wherein the phosphor layer or the phosphor film contains a red phosphor activated by europium represented by the following general formula (4).
M 4 f A g D h E i X j ...... (4)
Here, f to j are numbers in the following ranges, respectively.
0.00001 ≦ f ≦ 0.1
f + g = 1
0.5 ≦ h ≦ 1.8
0.5 ≦ i ≦ 1.8
0.8 × (2/3 + 4/3 × h + i) ≦ j
j ≦ 1.2 × (2/3 + 4/3 × h + i)
(Provided that at least includes Eu in M 4 element includes a Ca in the A element includes Si in D element includes Al in E element, the N to X element)
I (620-680) × T R ( 620-680) ≧ 1.1 ...... (1)
However, T R (620-680) and I (620-680) are the average transmittance (%) and average relative emission intensity at 620 nm ≦ λ n ≦ 680 nm, respectively, and I (λ n ) is as follows: Define.
Figure 0005182381
 Here, S (λ) is a measured value of the emission intensity at the wavelength λ from the backlight. Further, Δλ = 5 nm. 請求項１に記載のカラー画像表示装置であって、Ｍ４元素がＥｕであり、Ａ元素がＣａ及び／又はＳｒであり、Ｄ元素がＳｉであり、Ｅ元素がＡｌであり、Ｘ元素がＮまたはＮとＯの混合物であることを特徴とするカラー画像表示装置。 The color image display device according to claim 1, wherein the M 4 element is Eu, the A element is Ca and / or Sr, the D element is Si, the E element is Al, and the X element is A color image display device comprising N or a mixture of N and O. 請求項１又は２に記載のカラー画像表示装置であって、該ＬＥＤが青色または深青色ＬＥＤであることを特徴とするカラー画像表示装置。   The color image display device according to claim 1 or 2, wherein the LED is a blue or deep blue LED. 請求項１乃至３の何れか１項に記載のカラー画像表示装置であって、該蛍光体層又は該蛍光体膜が緑色蛍光体を含むことを特徴とするカラー画像表示装置。   4. The color image display device according to claim 1, wherein the phosphor layer or the phosphor film contains a green phosphor. 5. 請求項１乃至４の何れか１項に記載のカラー画像表示装置であって、該バックライト用光源が４３０〜４７０ｎｍ、５００〜５４０ｎｍ、６００〜６８０ｎｍの波長領域にそれぞれ１つ以上の発光の主成分を有することを特徴とするカラー画像表示装置。   5. The color image display device according to claim 1, wherein the backlight light source emits at least one main light emission in a wavelength region of 430 to 470 nm, 500 to 540 nm, and 600 to 680 nm. A color image display device comprising a component. 請求項１乃至５の何れか１項に記載のカラー画像表示装置であって、さらにカラーフィルターが下記（２）の条件を満たすカラー画像表示装置。
ＴR（560-580）≧１５％ ……（２）
ただし、ＴR（560-580）は、５６０ｎｍ≦λn≦５８０ｎｍにおけるカラーフィルター
の平均透過率（％）を示す。 6. The color image display device according to claim 1, wherein the color filter further satisfies the following condition (2).
T R (560-580) ≧ 15% (2)
T R (560-580) represents the average transmittance (%) of the color filter at 560 nm ≦ λ n ≦ 580 nm.
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