JP5151015B2 - Heat-shrinkable polyester film and label and method for producing the same - Google Patents

Heat-shrinkable polyester film and label and method for producing the same Download PDF

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Description

本発明は、熱収縮性ポリエステル系フィルムに関し、さらに詳しくはラベル用途に好適な熱収縮性ポリエステル系フィルム及びその製造方法と該熱収縮性ポリエステル系フィルムからなる熱収縮性ラベルに関するものである。特にラベル用途に好適な熱収縮性ポリエステル系フィルムに関する。さらに詳しくは、収縮不足が発生しにくく、かつ透明性が良好な長手方向に収縮する熱収縮性ポリエステル系フィルムに関する。   The present invention relates to a heat-shrinkable polyester film, and more particularly to a heat-shrinkable polyester film suitable for labeling, a manufacturing method thereof, and a heat-shrinkable label comprising the heat-shrinkable polyester film. In particular, the present invention relates to a heat-shrinkable polyester film suitable for label applications. More specifically, the present invention relates to a heat-shrinkable polyester-based film that hardly shrinks and that shrinks in the longitudinal direction with good transparency.

近年、包装品の、外観向上のための外装、内容物の直接衝撃を避けるための包装、ガラス瓶またはプラスチックボトルの保護と商品の表示を兼ねたラベル包装等を目的として、熱収縮プラスチックフィルムが広範に使用されている。これらの目的で使用されるプラスチック素材としては、ポリ塩化ビニル系フィルム、ポリスチレン系フィルム、ポリエステル系フィルムなどの延伸フィルムは、ポリエチレンテレフタレート(PET)容器、ポリエチレン容器、ガラス容器などの各種容器において、ラベルやキャップシールあるいは集積包装の目的で使用されている。   In recent years, heat-shrinkable plastic films have been widely used for the purpose of packaging to improve the appearance of packaging, packaging to avoid direct impact of contents, label packaging that protects glass bottles or plastic bottles and displays products. Is used. Plastic materials used for these purposes include stretched films such as polyvinyl chloride films, polystyrene films, and polyester films. Labels are used in various containers such as polyethylene terephthalate (PET) containers, polyethylene containers, and glass containers. And used for the purpose of cap seals or integrated packaging.

しかし、ポリ塩化ビニル系フィルムは収縮特性には優れるが、耐熱性が低い上に、焼却時に塩化水素ガスを発生したり、ダイオキシンの原因となるなどの問題を抱えている。また、熱収縮性塩化ビニル系樹脂フィルムをPET容器などの収縮ラベルとして用いると、容器をリサイクル利用する際に、ラベルと容器を分離しなければならないという問題がある。   However, the polyvinyl chloride film has excellent shrinkage characteristics, but has low heat resistance, and also has problems such as generation of hydrogen chloride gas during incineration and causing dioxins. Further, when a heat-shrinkable vinyl chloride resin film is used as a shrinkable label for a PET container or the like, there is a problem that the label and the container must be separated when the container is recycled.

一方、ポリスチレン系フィルムは、収縮後の仕上がり外観性が良好な点は評価できるが、耐溶剤性に劣るため、印刷の際に特殊な組成のインキを使用しなければならない。また、ポリスチレン系樹脂は、高温で焼却する必要がある上に、焼却時に多量の黒煙と異臭が発生するという問題がある。   On the other hand, a polystyrene film can be evaluated for its good finished appearance after shrinkage, but it is poor in solvent resistance, so an ink with a special composition must be used for printing. In addition, polystyrene resins need to be incinerated at a high temperature and have a problem that a large amount of black smoke and off-flavor are generated during incineration.

これらの問題のないポリエステル系フィルムは、ポリ塩化ビニル系フィルムやポリスチレン系フィルムに代わる収縮ラベルとして非常に期待されており、PET容器の使用量増大に伴って、使用量も増加傾向にある。   Polyester films without these problems are highly expected as shrink labels to replace polyvinyl chloride films and polystyrene films, and the amount of use tends to increase as the amount of PET container used increases.

近年、ペットボトルのリサイクルに関して着色ボトルは再生に不向きであることからその代案が検討されてきた。その中に無着色ボトルを使用し、印刷ラベルをボトル全体に収縮させる方法がある。また、ガラス瓶のリターナブル耐性を高める為に瓶の頭部から底部までラベルを収縮させる方法もある。   In recent years, colored bottles are not suitable for recycling because of recycling of plastic bottles, and alternatives have been studied. Among them, there is a method of using a non-colored bottle and shrinking the printed label to the whole bottle. There is also a method of shrinking the label from the top to the bottom of the bottle to increase the returnable resistance of the glass bottle.

しかし、ボトルのフルラベルとして使用する場合、ボトル形状が複雑でかつ多くの種類があるため、従来の熱収縮性フィルムでは収縮仕上がり性において問題が発生する場合がある。特に飲料ボトル等で、飲み口部分が細く胴部との径の差が大きいボトルのフルラベルの場合、従来の熱収縮性フィルムはボトルの上部(頭部や首部)に収縮不足が発生する。
特開2000−135737号公報
However, when used as a full label for a bottle, the bottle shape is complicated and there are many types, so the conventional heat shrinkable film may cause a problem in shrinkage finish. In particular, in the case of a full bottle label, such as a beverage bottle, where the mouth portion is narrow and the diameter difference from the body is large, the conventional heat-shrinkable film is insufficiently contracted at the top (head and neck) of the bottle.
JP 2000-135737 A

このようなボトルのフルラベルに使用する熱収縮性フィルムは、高収縮率などの熱収縮特性が必要である。   The heat-shrinkable film used for the full label of such a bottle needs heat-shrink characteristics such as a high shrinkage rate.

また従来のボトルのラベルは、フィルム幅方向に熱収縮する熱収縮性フィルムが用いられてきた。そのフィルムをボトルのラベルとして装着する際 フィルム製品ロールの巻き出し方向からボトルに対して一度ラベルの向きを90度変えて装着するという工程が必要である。ラベル装着の速度を増す為には、その工程を省略する必要がある。そこで その工程を省略する為に幅方向でなく長手方向に収縮するフィルムが求められている。   Moreover, the heat-shrinkable film which heat-shrinks in the film width direction has been used for the label of the conventional bottle. When the film is mounted as a label on the bottle, a process is required in which the direction of the label is once changed by 90 degrees with respect to the bottle from the unwinding direction of the film product roll. In order to increase the label mounting speed, it is necessary to omit the process. Therefore, in order to omit the process, a film that contracts in the longitudinal direction, not in the width direction, is required.

また従来のボトルのラベルは ミシン目開封性の改善が施されておらない事が問題となった。   Another problem is that conventional bottle labels have not been improved in perforation opening.

またコンビニエンスストアー等で売られているお弁当のラベルもボトルのラベル同様に
ラベル装着速度を増す為に長手方向に収縮し、かつ比較的低い温度域で熱収縮するフィルムが求められている。
更に弁当の内容物がはっきり見えるように、ラベルに透明性も求められている。
In addition, a label for a lunch box sold at a convenience store or the like is required to have a film that shrinks in the longitudinal direction and heat shrinks at a relatively low temperature range in order to increase the label mounting speed like a bottle label.
Further, the label is required to be transparent so that the contents of the lunch box can be clearly seen.

このようにラベル用途の場合、これまでのポリエステル系熱収縮性フィルムを更に改良する必要があった。   Thus, in the case of label use, it was necessary to further improve the conventional polyester heat-shrinkable film.

本発明は、上記問題点を解決するものであり、その目的とするところは、ボトルのフルラベル用やお弁当のラベル用、特にペットボトルやガラス瓶の熱収縮性ポリエステル系フィルムであって、収縮不足が発生しにくく低温での熱収縮性を有し、フィルムの透明性に優れ、溶剤接着性に優れ、かつ ミシン目開封性が良好で、フィルム長手方向に収縮する熱収縮性ポリエステル系フィルムを提供することである。   The present invention solves the above-mentioned problems, and its object is a heat-shrinkable polyester film for full bottle labels and lunch box labels, particularly PET bottles and glass bottles, and is insufficiently shrunk. Providing a heat-shrinkable polyester film that has low heat-shrinkability at low temperatures, excellent film transparency, excellent solvent adhesion, and good perforation opening, and shrinks in the longitudinal direction of the film It is to be.

本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、熱収縮性ポリエステル系フィルムであって、エチレンテレフタレートを主たる構成成分とし全ポリエステル樹脂成分中にネオペンチルグリコール、及び又は1,4−シクロヘキサンジメタノールを含有し、その合計が、ポリエステルのジオール成分の合計量を100モル%としたときに、15モル%以上であり、フィルム製膜時の延伸工程で、最初にフィルム幅方向に2倍以上延伸され、フィルム幅方向に延伸後にフィルムガラス転移点(Tg)+20℃以上の温度で熱処理され、かつ長手方向に延伸される前にフィルム幅方向で中央部より厚みが1.2倍以上ある端部を切断され、次いでフィルム長手方向に2倍以上延伸されてなり、かつ前記ポリエステル系フィルムの熱収縮率が、フィルム長手方向において、処理温度75℃・処理時間10秒で20%以上であり、80℃・10秒で40%以上であり、フィルム幅方向において、90℃・10秒で10%以下であり、フィルムのヘーズ値がフィルム厚さ30μm当たりで9%以下であることを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フィルムであり、そのことより課題が解決される。 The heat-shrinkable polyester film of the present invention is a heat-shrinkable polyester film and contains ethylene terephthalate as a main constituent component and neopentyl glycol and / or 1,4-cyclohexanedimethanol in all polyester resin components. the sum of its is, when the total amount of di-ol component of the polyester is 100 mole%, is 15 mol% or more, a stretching step during film formation, is stretched first film width direction more than double After the film is stretched in the film width direction, the film glass transition point (Tg) is heated at a temperature of 20 ° C. or higher, and the end having a thickness of 1.2 times or more from the center in the film width direction before being stretched in the longitudinal direction. is cut, then the film longitudinal direction becomes been stretched at least twice, and the thermal shrinkage of the polyester film, the film In the hand direction, it is 20% or more at a processing temperature of 75 ° C. and a processing time of 10 seconds, 40% or more at 80 ° C. for 10 seconds, and 10% or less at 90 ° C. for 10 seconds in the film width direction. The heat-shrinkable polyester film is characterized in that the haze value is 9% or less per 30 μm of film thickness, and the problem is solved thereby.

本願発明は、全ポリステル樹脂中における多価アルコール成分100モル%中のネオペンチルグリコール、及び又は1,4−シクロヘキサンジメタノールの合計が15モル%以上とすることにより、溶剤接着性等の二次加工特性を満足させやすくなり、17モル%以上とすることがより好ましく、特に20モル%以上であることが好ましい。 In the present invention, the total of neopentyl glycol and / or 1,4-cyclohexanedimethanol in 100 mol% of the polyhydric alcohol component in all the polyester resins is 15 mol% or more, so that the secondary property such as solvent adhesion can be obtained. It becomes easy to satisfy processing characteristics, and it is more preferable to set it as 17 mol% or more, and it is especially preferable that it is 20 mol% or more.

さらにまた、この場合において、前記フィルムを用いて作成されたラベルがボトルに好適な用途である。   Furthermore, in this case, a label made using the film is suitable for a bottle.

本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、ボトルのフルラベルとして使用する場合、熱収縮によるシワや収縮不足の発生が極めて少ない良好な仕上がりが可能であり、フルボトルのラベル用途として極めて有用である。
また透明性にも優れ、お弁当用を包むラベル等 様々な他用途にも有用である。
When the heat-shrinkable polyester film of the present invention is used as a full label for a bottle, it is possible to achieve a good finish with very little wrinkles and insufficient shrinkage due to heat shrinkage, and is extremely useful for labeling a full bottle.
It is also excellent in transparency and useful for various other purposes such as labels for lunch boxes.

以下に本発明の実施の形態を具体的に説明する。   Embodiments of the present invention will be specifically described below.

本発明で使用するポリエステルを構成するジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、オルトフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、および脂環式ジカルボン酸等が挙げられる。   Examples of the dicarboxylic acid component constituting the polyester used in the present invention include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, and orthophthalic acid, and aliphatics such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and decanedicarboxylic acid. Dicarboxylic acid, alicyclic dicarboxylic acid, etc. are mentioned.

脂肪族ジカルボン酸(例えばアジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等)を含有させる場合、含有率は3モル%未満であることが好ましい。これらの脂肪族ジカルボン酸を3モル%以上含有するポリエステルを使用して得た熱収縮性ポリエステル系フィルムでは、高速装着時のフィルム腰が不十分である。   When an aliphatic dicarboxylic acid (for example, adipic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, etc.) is contained, the content is preferably less than 3 mol%. A heat-shrinkable polyester film obtained using a polyester containing 3 mol% or more of these aliphatic dicarboxylic acids has insufficient film stiffness at high-speed mounting.

また、3価以上の多価カルボン酸(例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸及びこれらの無水物等)を含有させないことが好ましい。これらの多価カルボン酸を含有するポリエステルを使用して得た熱収縮性ポリエステル系フィルムでは、必要な高収縮率を達成しにくくなる。   Further, it is preferable not to contain a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid (for example, trimellitic acid, pyromellitic acid, and their anhydrides). In a heat-shrinkable polyester film obtained using a polyester containing these polyvalent carboxylic acids, it is difficult to achieve a necessary high shrinkage rate.

本発明で使用するポリエステルを構成するジオール成分としては、エチレングリコール、1−3プロパンジオール、1−4ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール、ビスフェノールA等の芳香族系ジオール等が挙げられる。   Examples of the diol component constituting the polyester used in the present invention include aliphatic diols such as ethylene glycol, 1-3 propanediol, 1-4 butanediol, neopentyl glycol, and hexanediol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. And aromatic diols such as alicyclic diol and bisphenol A.

本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムに用いるポリエステルはエチレンテレフタレートを主たる構成成分として、1,4−シクロヘキサンジメタノール等の環状ジオールや、炭素数3〜6個を有するジオール(例えば1−3プロパンジオール、1−4ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等)のうち1種以上を含有させて、ガラス転移点(Tg)を60〜80℃に調整したポリエステルが好ましい。   The polyester used for the heat-shrinkable polyester film of the present invention contains ethylene terephthalate as a main constituent, a cyclic diol such as 1,4-cyclohexanedimethanol, and a diol having 3 to 6 carbon atoms (for example, 1-3 propanediol). (1-4 butanediol, neopentyl glycol, hexanediol, etc.) is preferably used, and a polyester having a glass transition point (Tg) adjusted to 60 to 80 ° C. is preferable.

層として全ポリステル樹脂中における多価アルコール成分100モル%中の非晶質成分となりうる1種以上のモノマー成分の合計が15モル%以上であることが好ましく、17モル%以上であることがより好ましく、特に20モル%以上であることが好ましい。
ここで非晶質成分となりうるモノマーとは、例えばネオペンチルグリコールや1,4−シクロヘキサンジオールが挙げられる
The total of at least one monomer component that can be an amorphous component in 100 mol% of the polyhydric alcohol component in the total polyester resin as the layer is preferably 15 mol% or more, and more preferably 17 mol% or more. Particularly preferred is 20 mol% or more.
Examples of the monomer that can be an amorphous component include neopentyl glycol and 1,4-cyclohexanediol.

炭素数8個以上のジオール(例えばオクタンジオール等)、又は3価以上の多価アルコール(例えば、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ジグリセリン等)は、含有させないことが好ましい。これらのジオール、又は多価アルコールを含有するポリエステルを使用して得た熱収縮性ポリエステル系フィルムでは、必要な高収縮率を達成しにくくなる。   It is preferable not to contain a diol having 8 or more carbon atoms (for example, octanediol) or a trihydric or higher polyhydric alcohol (for example, trimethylolpropane, trimethylolethane, glycerin, diglycerin, etc.). In the heat-shrinkable polyester film obtained by using polyester containing these diols or polyhydric alcohols, it is difficult to achieve a necessary high shrinkage rate.

また、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールはできるだけ含有させないことが好ましい。特にジエチレングリコールは、ポリエステル重合時の副生成成分のため、存在しやすいが、本発明で使用するポリエステルでは、ジエチレングリコールの含有率が4モル%未満であることが好ましい。   Moreover, it is preferable not to contain diethylene glycol, triethylene glycol, and polyethylene glycol as much as possible. In particular, diethylene glycol is likely to be present because it is a by-product component during polyester polymerization. However, in the polyester used in the present invention, the content of diethylene glycol is preferably less than 4 mol%.

本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、温水中で無荷重状態で処理して収縮前後の長さから、
熱収縮率={(収縮前の長さ−収縮後の長さ)/収縮前の長さ}×100(%)
の式で算出したフィルムの熱収縮率が、フィルム長手方向(主収縮方向)において、処理温度75℃・処理時間10秒で20%以上であり80℃・10秒で40%以上である。また、フィルム幅方向において、90℃・10秒で10%以下である。
The heat-shrinkable polyester film of the present invention is treated with no load in warm water from the length before and after shrinkage,
Thermal shrinkage rate = {(length before shrinkage−length after shrinkage) / length before shrinkage} × 100 (%)
In the film longitudinal direction (main shrinkage direction), the heat shrinkage rate of the film calculated by the formula is 20% or more at a treatment temperature of 75 ° C. and a treatment time of 10 seconds, and 40% or more at 80 ° C. and 10 seconds. Moreover, it is 10% or less in 90 degreeC and 10 second in a film width direction.

フィルム長手方向(主収縮方向)の熱収縮率が75℃・10秒で20%未満の場合は、低温収縮性が不足し、例えば印刷の図柄のズレが生じたりする。主収縮方向の熱収縮率は75℃・10秒で20%以上が好ましく、22%以上であることがより好ましく、特に25%以上であることが好ましい。一方、60%を越える場合は、例えば熱収縮によるラベルの飛び上がりが発生し易く好ましくない。   When the heat shrinkage rate in the film longitudinal direction (main shrinkage direction) is less than 20% at 75 ° C. for 10 seconds, the low temperature shrinkage is insufficient, and for example, the printed pattern is displaced. The thermal shrinkage rate in the main shrinkage direction is preferably 20% or more at 75 ° C. for 10 seconds, more preferably 22% or more, and particularly preferably 25% or more. On the other hand, if it exceeds 60%, for example, jumping of the label due to heat shrinkage is likely to occur, which is not preferable.

主収縮方向の熱収縮率が80℃・10秒で40%未満であれば、ボトルや弁当箱等への密着性が不足する。主収縮方向の熱収縮率が80℃・10秒で40%以上が好ましく、42%以上であることがより好ましく、特に45%以上であることが好ましい。   If the heat shrinkage rate in the main shrinkage direction is less than 40% at 80 ° C. for 10 seconds, adhesion to a bottle or a lunch box is insufficient. The heat shrinkage rate in the main shrinkage direction is preferably 40% or more at 80 ° C. for 10 seconds, more preferably 42% or more, and particularly preferably 45% or more.

フィルム幅方向(主収縮方向と直交する方向)の熱収縮率が90℃・10秒で10%を越えた場合は、例えば熱収縮した後のラベルに歪みが生じてしまう。従って主収縮方向の熱収縮率が90℃・10秒で10%以下が好ましく、7%以下であることがより好ましく、特に5%以下であることが好ましい。   When the heat shrinkage rate in the film width direction (direction perpendicular to the main shrinkage direction) exceeds 10% at 90 ° C. for 10 seconds, for example, the label after heat shrinkage is distorted. Accordingly, the heat shrinkage rate in the main shrinkage direction is preferably 10% or less at 90 ° C. for 10 seconds, more preferably 7% or less, and particularly preferably 5% or less.

主収縮方向の熱収縮率が90℃・10秒で45%未満であれば、高温収縮率が不足する。そうすると収縮温度を高くする必要があり、例えば収縮温度が高いとフィルムが結晶化して透明性が悪くなり、また収縮させる時の温度が高いと設備のランニングコストが高くなる。従って主収縮方向の熱収縮率が90℃・10秒で45%以上が好ましく、47%以上であることがより好ましく、特に50%以上であることが好ましい。   If the heat shrinkage rate in the main shrinkage direction is less than 45% at 90 ° C. for 10 seconds, the high temperature shrinkage rate is insufficient. In this case, it is necessary to increase the shrinkage temperature. For example, if the shrinkage temperature is high, the film is crystallized and the transparency is deteriorated. If the shrinkage temperature is high, the running cost of the equipment is increased. Accordingly, the heat shrinkage rate in the main shrinkage direction is preferably 45% or more at 90 ° C. for 10 seconds, more preferably 47% or more, and particularly preferably 50% or more.

フィルムのヘーズ値がフィルム厚さ30μm当たりで10%以上であれば、それが弁当箱のオーバーラップに使用された時、弁当の内容物が見え難くなる。従ってフィルム厚さ30μm当たりのヘーズ値は9%以下好ましく、8%以下であることがより好ましく、特に8%以下であることが好ましい。
ヘーズ値を9%以下にするには できるだけフィルムに熱を与えないで結晶化させない事が望ましい。幅方向に延伸後のフィルムを長手方向に延伸する時、ネックイン現象(フィルム幅方向で中央に縮もうとする応力)が働く。しかしフィルム幅方向で端部はネックインするが中央部のネックインは無い。結果 フィルム幅方向の製品となる中央部の熱収縮率が温湯90℃・10秒で10%を超える。その為 次にそのフィルムを横延伸工程で熱緩和してフィルム幅方向の熱収縮率が10%以下にしなければいけなかった。しかし その横延伸工程の熱緩和によりヘーズは悪化する。よって横延伸工程の熱緩和を使用しないようにしなければヘーズを改善できない。
本発明においては、幅方向に延伸後のフィルムを長手方向に延伸する前に、幅方向延伸時につくられたフィルム幅方向の厚みの厚い位置を切り落とすことを実施するのが望ましい。それにより幅方向に延伸後のフィルムを長手方向に延伸する時、ネックイン現象が生じた時、幅方向で厚みの厚い端部が無い為、中央部がネックインして温湯90℃・10秒の条件下で10%以下に制御することが可能である。
If the haze value of the film is 10% or more per 30 μm of film thickness, the contents of the lunch box will be difficult to see when it is used to overlap the lunch box. Accordingly, the haze value per 30 μm of film thickness is preferably 9% or less, more preferably 8% or less, and particularly preferably 8% or less.
In order to reduce the haze value to 9% or less, it is desirable that the film is not crystallized without applying heat as much as possible. When the film stretched in the width direction is stretched in the longitudinal direction, a neck-in phenomenon (stress that tends to shrink to the center in the film width direction) works. However, the end is necked in the film width direction, but there is no neck-in at the center. Result The thermal contraction rate of the center part which becomes the product in the film width direction exceeds 10% at 90 ° C. for 10 seconds with hot water. Therefore, the film had to be heat relaxed in the transverse stretching process so that the heat shrinkage rate in the film width direction was 10% or less. However, haze deteriorates due to thermal relaxation in the transverse stretching process. Therefore, the haze cannot be improved unless the thermal relaxation in the transverse stretching process is used.
In the present invention, before stretching the film stretched in the width direction in the longitudinal direction, it is desirable to cut off the thick position in the film width direction formed during the width direction stretching. As a result, when the necked-in phenomenon occurs when the film after stretching in the width direction is stretched in the longitudinal direction, there is no thick end in the width direction. It is possible to control to 10% or less under these conditions.

本発明においてはフィルムの長手方向の最大熱収縮応力値が6(MPa)以上であることが好ましい。フィルムの長手方向の最大熱収縮応力値が6(MPa)未満であると、例えばPETボトルにラベルを装着し熱収縮した後に、PETボトルのキャップを開けようとした際にラベルも一緒に回ってしまいキャップの開封性が悪くなる。
従ってフィルムの長手方向の最大熱収縮応力値が6(MPa)以上であることが好ましく、7(MPa)以上であることがより好ましく、特に8(MPa)以上であることが好ましい。
In the present invention, the maximum heat shrinkage stress value in the longitudinal direction of the film is preferably 6 (MPa) or more. If the maximum heat shrinkage stress value in the longitudinal direction of the film is less than 6 (MPa), for example, after the label is attached to the PET bottle and thermally contracted, the label also turns together when trying to open the PET bottle cap. The opening of the cap will be worse.
Accordingly, the maximum heat shrinkage stress value in the longitudinal direction of the film is preferably 6 (MPa) or more, more preferably 7 (MPa) or more, and particularly preferably 8 (MPa) or more.

さらに本発明においては、フィルムの溶剤接着強度が4(N/15mm)以上である事が好ましい。フィルムの溶剤接着強度が4(N/15mm)未満であると、例えばラベルが熱収縮した後、溶剤接着部から剥がれる。
従ってフィルムの溶剤接着強度が4(N/15mm)以上が好ましく、4.5(N/15mm)以上であることがより好ましく、特に5(N/15mm)以上であることが好ましい。
Furthermore, in this invention, it is preferable that the solvent adhesive strength of a film is 4 (N / 15mm) or more. When the solvent adhesive strength of the film is less than 4 (N / 15 mm), for example, the label is thermally shrunk and then peeled off from the solvent adhesive portion.
Accordingly, the solvent adhesive strength of the film is preferably 4 (N / 15 mm) or more, more preferably 4.5 (N / 15 mm) or more, and particularly preferably 5 (N / 15 mm) or more.

さらに本発明においては、フィルムの長手方向の厚みムラが7%以下である事が好ましい。フィルムの長手方向の厚みムラが7%を超える値であると、例えばラベル作成の際の印刷時に印刷ムラが発生したり、熱収縮後の収縮ムラとなる。
従ってフィルムの長手方向の厚みムラは7%以下が好ましく、6.5%以下であることがより好ましく、特に6%以下であることが好ましい。
Furthermore, in the present invention, it is preferable that the thickness unevenness in the longitudinal direction of the film is 7% or less. When the thickness unevenness in the longitudinal direction of the film is more than 7%, for example, printing unevenness occurs during printing at the time of label production, or shrinkage unevenness after heat shrinkage.
Accordingly, the thickness unevenness in the longitudinal direction of the film is preferably 7% or less, more preferably 6.5% or less, and particularly preferably 6% or less.

上記の熱収縮フィルムの熱収縮率、最大熱収縮応力値、溶剤接着強度、フィルムの長手方向の厚みムラは、前述の好ましいフィルム組成を用いて、後述の好ましい製造方法と組み合わせることにより達成できる。   The heat shrinkage rate, the maximum heat shrinkage stress value, the solvent adhesive strength, and the thickness unevenness in the longitudinal direction of the film can be achieved by using the above-described preferred film composition and combining with the preferred production method described later.

さらに本発明においては、示差走査熱量測定(DSC)におけるフィルム融点測定時の吸熱曲線のピークが検出されない事が好ましい。フィルムを構成するポリエステルを非晶性とすることで、フィルム融点測定時の吸熱曲線のピークはより発現しにくくなる。フィルム融点測定時の吸熱曲線のピークが発現しない程度まで高度に非晶化することにより、フィルムの溶剤接着強度が向上するとともに、フィルムの熱収縮率や最大熱収縮応力値を高めて前述の好ましい範囲内に制御することが容易となる。   Furthermore, in the present invention, it is preferable that the endothermic curve peak at the time of film melting point measurement in differential scanning calorimetry (DSC) is not detected. By making the polyester constituting the film amorphous, the peak of the endothermic curve at the time of measuring the film melting point becomes more difficult to express. The film is highly amorphous to such an extent that the endothermic curve peak at the time of measuring the melting point of the film does not appear, thereby improving the solvent adhesive strength of the film and increasing the heat shrinkage rate and the maximum heat shrinkage stress value of the film as described above. It becomes easy to control within the range.

本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムの厚みは、特に限定するものではないが、ラベル用熱収縮性フィルムとして10〜200μmが好ましく、20〜100μmが更に好ましい。   Although the thickness of the heat-shrinkable polyester film of the present invention is not particularly limited, the heat-shrinkable film for labels is preferably 10 to 200 μm, and more preferably 20 to 100 μm.

次に本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造法について、具体例を説明するが、この製造法に限定されるものではない。   Next, although a specific example is demonstrated about the manufacturing method of the heat-shrinkable polyester film of this invention, it is not limited to this manufacturing method.

本発明に用いるポリエステル原料をホッパードライヤー、パドルドライヤー等の乾燥機、または真空乾燥機を用いて乾燥し、200〜300℃の温度で溶融しフィルム状に押し出す。押し出しに際してはTダイ法、チューブラー法等、既存の任意の方法を採用して構わない。押し出し後、急冷して未延伸フィルムを得る。   The polyester raw material used in the present invention is dried using a dryer such as a hopper dryer or a paddle dryer, or a vacuum dryer, melted at a temperature of 200 to 300 ° C., and extruded into a film. In extruding, any existing method such as a T-die method or a tubular method may be employed. After extrusion, it is cooled rapidly to obtain an unstretched film.

次に、得られた未延伸フィルムを、横延伸機(テンター)でTg−5℃以上、 Tg+15℃未満の温度で、横方向に2.0倍以上延伸する。より好ましくは3.0倍以上である。
3倍以下でもフィルム特性には影響ないが、3倍以上延伸すると厚みムラが良くなり製品の取り幅が増えるので生産性が向上する。
Next, the obtained unstretched film is stretched 2.0 times or more in the transverse direction at a temperature of Tg−5 ° C. or more and less than Tg + 15 ° C. by a transverse stretching machine (tenter). More preferably, it is 3.0 times or more.
Even if it is 3 times or less, the film properties are not affected, but if it is stretched 3 times or more, the thickness unevenness is improved and the width of the product is increased, so that the productivity is improved.

次に、65〜150℃の温度で熱処理する。より好ましくは100℃以上である。該熱処理によりフィルムを結晶化させる事でフィルム幅方向の熱収縮率を低減し、後述の縦延伸により一方向への高い熱収縮性を発現することができる。熱処理後フィルム幅方向の熱収縮率 90℃・10秒で10%以下 好ましくは90℃・10秒で3%以下となるような温度に設定する。   Next, it heat-processes at the temperature of 65-150 degreeC. More preferably, it is 100 ° C. or higher. By crystallizing the film by the heat treatment, the heat shrinkage rate in the film width direction can be reduced, and high heat shrinkability in one direction can be expressed by longitudinal stretching described later. The heat shrinkage rate in the film width direction after heat treatment is set to a temperature that is 90% at 10 ° C for 10 seconds or less, preferably 90 ° C for 10 seconds at 3% or less.

横延伸機(テンター)からでてきたフィルムの幅方向の厚みで、フィルム両端部は横延伸機で延伸する際にクリップで把持されるので厚みが中央部より厚くなっている。この中央部より厚みが1.2倍以上ある端部位置を切り落とす。より好ましくは厚みが1.1倍以上ある端部位置である。   The thickness in the width direction of the film that comes out from the transverse stretching machine (tenter) is such that both ends of the film are gripped by clips when stretched by the transverse stretching machine, so that the thickness is thicker than the central portion. The end position where the thickness is 1.2 times or more from this central portion is cut off. More preferably, the end position is 1.1 times or more in thickness.

次に、フィルム幅方向で厚み差が少ないフィルムを縦延伸機でTg+1℃以上、Tg+50℃未満の温度でフィルム長手方向に2.0〜6.0倍に延伸する。より好ましくは3.0〜5.0倍である。2.0倍以下だとフィルム長手方向の熱収縮率および最大熱収縮応力値が低くなり、6.0倍以上にしても熱収縮率の値は変わらず、かつフィルムが破断する確率が増す。   Next, a film having a small thickness difference in the film width direction is stretched 2.0 to 6.0 times in the longitudinal direction of the film at a temperature of Tg + 1 ° C. or more and less than Tg + 50 ° C. with a longitudinal stretching machine. More preferably, it is 3.0 to 5.0 times. If it is 2.0 times or less, the heat shrinkage rate and the maximum heat shrinkage stress value in the longitudinal direction of the film are lowered, and if it is 6.0 times or more, the value of the heat shrinkage rate does not change and the probability that the film breaks increases.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited to these Examples, unless the summary is exceeded.

本発明のフィルムの評価方法は下記の通りである。   The evaluation method of the film of the present invention is as follows.

(1)熱収縮率
フィルムを10cm×10cmの正方形に裁断し、所定温度±0.5℃の温水中において、無荷重状態で10秒間処理して熱収縮させた後、フィルムの縦および横方向の寸法を測定し、下記(1)式に従いそれぞれ熱収縮率を求めた。該熱収縮率の大きい方向を主収縮方向とした。
熱収縮率={(収縮前の長さ−収縮後の長さ)/収縮前の長さ}×100(%) (1)
(1) Heat shrinkage rate The film is cut into a 10 cm × 10 cm square, heat-shrinked in warm water at a predetermined temperature ± 0.5 ° C. for 10 seconds under no load condition, and then longitudinal and transverse directions of the film. Then, the thermal shrinkage rate was determined according to the following formula (1). The direction in which the heat shrinkage rate is large was taken as the main shrinkage direction.
Thermal shrinkage rate = {(length before shrinkage−length after shrinkage) / length before shrinkage} × 100 (%) (1)

(2)Tg(ガラス転移点)
セイコー電子工業(株)製のDSC(型式:DSC220)を用いて、未延伸フィルム5mgを、−40℃から120℃まで、昇温速度10℃/分で昇温し、得られた吸熱曲線より求めた。吸熱曲線の変曲点の前後に接線を引き、その交点をTg(ガラス転移点)とした。
(2) Tg (glass transition point)
Using DSC (model: DSC220) manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., 5 mg of an unstretched film was heated from −40 ° C. to 120 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min. From the obtained endothermic curve Asked. A tangent line was drawn before and after the inflection point of the endothermic curve, and the intersection was defined as Tg (glass transition point).

(3)Tm(融点)
セイコー電子工業(株)製のDSC(型式:DSC220)を用いて、未延伸フィルム5mgを採取し、室温より昇温速度10℃/分で昇温した時の吸熱曲線のピーク温度より求めた。
(3) Tm (melting point)
Using DSC (model: DSC220) manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., 5 mg of an unstretched film was sampled and obtained from the peak temperature of the endothermic curve when the temperature was raised from room temperature at a heating rate of 10 ° C./min.

(4)ヘーズ
JIS プラスチックの光学的特性試験法 K7105 ヘーズに準拠して求めた。
(4) Haze The haze was determined in accordance with JIS plastic optical property test method K7105 haze.

(5)溶剤接着強度
延伸したフィルムに1,3−ジオキソランを塗布して2枚を張り合わせる事でシールを施した。シール部をフィルムの幅方向に15mmの幅に切り取り、それを(株)ボールドウィン社製 万能引張試験機 STM−50にセットし、180°ピール試験で引張速度200mm/分で測定した。
(5) Solvent bond strength 1,3-Dioxolane was applied to the stretched film, and the two sheets were bonded together to provide a seal. The seal part was cut to a width of 15 mm in the width direction of the film, and it was set on a universal tensile tester STM-50 manufactured by Baldwin Co., Ltd., and measured at a tensile rate of 200 mm / min in a 180 ° peel test.

(6)最大熱収縮応力値
延伸したフィルムを長手方向に200mm、幅方向に15mmのサイズにカットした。
(株)ボールドウィン社製 万能引張試験機 STM−50を温度90℃にしてカットしたフィルムをセットし、10秒間保持して測定した。
(6) Maximum heat shrinkage stress value The stretched film was cut into a size of 200 mm in the longitudinal direction and 15 mm in the width direction.
Baldwin Co., Ltd. Universal Tensile Tester STM-50 was set at a temperature of 90 ° C., and the cut film was set and held for 10 seconds for measurement.

(7)収縮仕上り性
熱収縮性フィルムに、あらかじめ東洋インキ製造(株)の草・金・白色のインキで3色印刷した。印刷したフィルムをジオキソランで両端部を接着する事により、円筒状のラベルを作成した。
Fuji Astec Inc製スチームトンネル(型式;SH-1500-L)を用い、通過時間2.5秒、ゾーン温度80℃で、500mlのPETボトル(胴直径 62mm、ネック部の最小直径25mm)に熱収縮させることにより装着した。なお、装着した際にネック部は、直径が40mmの部分がラベルの一方の端になるようにした。評価は目視で行い、基準は下記の通りとした。
(7) Shrinkage finish Three-color printing was performed in advance on a heat-shrinkable film using grass, gold, and white ink from Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. The printed film was bonded to both ends with dioxolane to form a cylindrical label.
Using a Fuji Astec Inc steam tunnel (model: SH-1500-L), heat shrinks into a 500 ml PET bottle (bottle diameter 62 mm, minimum neck diameter 25 mm) at a transit time of 2.5 seconds and a zone temperature of 80 ° C. It was attached by letting. When the neck portion was attached, the portion with a diameter of 40 mm was set to be one end of the label. Evaluation was made visually and the criteria were as follows.

シワ,飛び上り、収縮不足の何れも未発生かつ色のムラも見られない : ◎
シワ,飛び上り、又は収縮不足が確認できないが、若干、色のムラが見られる : ○
飛び上り、収縮不足の何れも未発生だが、ネック部のムラが見られる : △
シワ、飛び上り、収縮不足が発生 : ×
Neither wrinkles, jumping up nor under-shrinking occurs and no color unevenness is seen: ◎
Wrinkles, jumping up, or insufficient shrinkage cannot be confirmed, but some color unevenness is seen: ○
Neither jumping up nor insufficient shrinkage has occurred, but uneven necking is seen: △
Wrinkles, jumping up, insufficient shrinkage occur: ×

(8)ラベル密着性
(7)の条件で装着したラベルとPETボトルとを軽くねじったときに、ラベルが動かなければ○、すり抜けたり、ラベルとボトルがずれるなら×とした。
(8) Label adhesion When the label mounted on the condition of (7) and the PET bottle are lightly twisted, it is marked as ◯ if the label does not move, or passed if the label does not move.

(9)ミシン目開封性
あらかじめ主収縮方向とは直向する方向にミシン目を入れておいたラベルを(7)の条件でPETボトルに装着した。ただしミシン目は長さ1mmの孔を1mm間隔で入れ、ラベル縦方向に幅22mm、長さ120mmに渡って2本設けた。
(9) Perforation openability A label having a perforation in a direction perpendicular to the main contraction direction was attached to the PET bottle under the conditions of (7). However, the perforation was provided with 1 mm long holes at 1 mm intervals, and two holes were provided in the longitudinal direction of the label over a width of 22 mm and a length of 120 mm.

その後、このボトルに水を500ml充填し、5℃に冷蔵し、冷蔵庫から取り出した直後のボトルのラベルのミシン目を指先で引裂き、縦方向にきれいに裂け、ラベルをボトルから外す事ができた本数を数え、全サンプル50本に対する割合(%)を示した。   After that, this bottle was filled with 500 ml of water, refrigerated to 5 ° C, and the perforation of the label on the bottle immediately after taking it out of the refrigerator was torn with the fingertips. And the ratio (%) with respect to all 50 samples was shown.

実施例に用いたポリエステルは以下の通りである。   The polyester used in the examples is as follows.

ポリエステル1 : ジオール成分としてエチレングリコール70モル%とネオペンチルグリコール30モル%、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸100モル%とからなるポリエステル(IV 0.72dl/g)
ポリエステル2 : ポリエチレンテレフタレート(IV 0.75dl/g)
Polyester 1: Polyester (IV 0.72 dl / g) comprising 70 mol% ethylene glycol and 30 mol% neopentyl glycol as the diol component and 100 mol% terephthalic acid as the dicarboxylic acid component
Polyester 2: Polyethylene terephthalate (IV 0.75 dl / g)

(実施例1)
ポリエステル1とポリエステル2を重量比90:10で混合して押出し機に投入した。
それを280℃で溶融し、Tダイから押出し、表面温度30℃のチルロール上で急冷して厚み360μmの未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムのTgは67℃であった。
該未延伸フィルムを、フィルム温度が90℃になるまで予備加熱した後、テンターで横方向に75℃で4倍に延伸し、110℃・2秒間で熱固定して中央部の厚み90μm、端部の厚み90μm〜150μmのフィルムを得た。
次にTD幅方向で厚みが100μm以上ある端部位置を切り落とし、フィルム幅方向の厚みが90μm〜99μmのフィルムを得た。
次に縦延伸機を用いて、予熱ロール上でフィルム温度が70℃になるまで予備加熱後、延伸ロール表面温度75℃で3倍に延伸後、表面温度25℃の冷却ロールで冷却し、厚み30μmのフィルムを得た。
Example 1
Polyester 1 and polyester 2 were mixed at a weight ratio of 90:10 and charged into an extruder.
It was melted at 280 ° C., extruded from a T-die, and rapidly cooled on a chill roll having a surface temperature of 30 ° C. to obtain an unstretched film having a thickness of 360 μm. The unstretched film had a Tg of 67 ° C.
The unstretched film is preheated until the film temperature reaches 90 ° C., then stretched 4 times at 75 ° C. in the transverse direction with a tenter, and heat-set at 110 ° C. for 2 seconds to have a thickness of 90 μm at the center, A film having a thickness of 90 μm to 150 μm was obtained.
Next, the end position having a thickness of 100 μm or more in the TD width direction was cut off to obtain a film having a thickness in the film width direction of 90 μm to 99 μm.
Next, using a longitudinal stretching machine, after preheating until the film temperature reaches 70 ° C. on the preheating roll, after stretching 3 times at a stretching roll surface temperature of 75 ° C., cooling with a cooling roll having a surface temperature of 25 ° C. A 30 μm film was obtained.

(実施例2)
ポリエステル1とポリエステル2を重量比70:30で混合して押出し機に投入した以外は実施例1と同様の方法で実施した。
(Example 2)
It was carried out in the same manner as in Example 1 except that polyester 1 and polyester 2 were mixed at a weight ratio of 70:30 and charged into an extruder.

(実施例3)
該未延伸フィルムの厚みを450μmとした。そのフィルムをテンターで横方向に75℃で5倍に延伸した以外は 実施例1と同様の方法で実施し、厚み30μmのフィルムを得た。
(Example 3)
The thickness of the unstretched film was 450 μm. The film was carried out in the same manner as in Example 1 except that the film was stretched 5 times in the transverse direction at 75 ° C. by a tenter to obtain a film having a thickness of 30 μm.

(実施例4)
該未延伸フィルムを、テンターで横方向に延伸した後、140℃で熱固定した以外は実施例1と同様の方法で実施した。
Example 4
The unstretched film was stretched in the transverse direction with a tenter and then heat-fixed at 140 ° C. in the same manner as in Example 1.

(実施例5)
該未延伸フィルムの厚みを600μmとした。縦延伸機を用いて、ロール温度72℃で5倍に延伸した以外は 実施例1と同様の方法で実施し、厚み30μmのフィルムを得た。
(Example 5)
The thickness of the unstretched film was 600 μm. Using a longitudinal stretching machine, a film having a thickness of 30 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film was stretched 5 times at a roll temperature of 72 ° C.

(実施例6)
該未延伸フィルムの厚みを840μmとした。縦延伸機を用いて、ロール温度72℃で7倍に延伸した以外は 実施例1と同様の方法で実施し、厚み30μmのフィルムを得た。
(Example 6)
The thickness of the unstretched film was 840 μm. Using a longitudinal stretching machine, a film having a thickness of 30 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film was stretched 7 times at a roll temperature of 72 ° C.

(比較例1)
該未延伸フィルムを、フィルム温度が90℃になるまで予備加熱した後、テンターで横方向に75℃で4倍に延伸し、110℃・2秒間で熱固定して厚み90μmのフィルムを得た。
次にTD幅方向で厚みが100μm以上ある端部位置を切り落とさずに縦延伸機を用いて、予熱ロール上でフィルム温度が70℃になるまで予備加熱後、延伸ロール表面温度75℃で3倍に延伸後、表面温度25℃の冷却ロールで冷却し、厚み30μmのフィルムを得た。
次にテンターで100℃・2秒間熱処理して熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。
(Comparative Example 1)
The unstretched film was preheated until the film temperature reached 90 ° C., then stretched 4 times at 75 ° C. in the transverse direction with a tenter, and heat-set at 110 ° C. for 2 seconds to obtain a film having a thickness of 90 μm. .
Next, after preheating until the film temperature reaches 70 ° C. on the preheating roll using a longitudinal stretching machine without cutting off the end portion having a thickness of 100 μm or more in the TD width direction, the surface temperature of the stretching roll is tripled at 75 ° C. And then cooled with a cooling roll having a surface temperature of 25 ° C. to obtain a film having a thickness of 30 μm.
Next, it was heat-treated at 100 ° C. for 2 seconds with a tenter to obtain a heat-shrinkable polyester film.

(比較例2)
実施例1と同様の方法で厚み30μmのフィルムを得た後、次にテンターで100℃・2秒間熱処理して熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。
(Comparative Example 2)
A film having a thickness of 30 μm was obtained in the same manner as in Example 1, and then heat-treated with a tenter at 100 ° C. for 2 seconds to obtain a heat-shrinkable polyester film.

(比較例3)
該未延伸フィルムをテンターで横方向に延伸した後、次にTD幅方向で厚みが100μm以上ある端部位置を切り落とさずに縦延伸機で縦延伸した以外は実施例1と同様の方法で実施した。
(Comparative Example 3)
This unstretched film was stretched in the transverse direction with a tenter and then carried out in the same manner as in Example 1 except that it was longitudinally stretched with a longitudinal stretching machine without cutting off the end portion having a thickness of 100 μm or more in the TD width direction. did.

(比較例4)
ポリエステル1とポリエステル2を重量比40:60で混合して押出し機に投入した以外は実施例1と同様の方法で実施した。
(Comparative Example 4)
It was carried out in the same manner as in Example 1 except that polyester 1 and polyester 2 were mixed at a weight ratio of 40:60 and charged into an extruder.

(比較例5)
該未延伸フィルムの厚みを180μmとした。縦延伸機を用いて、延伸ロール表面温度75℃で1.5倍に延伸した以外は 実施例1と同様の方法で実施し、厚み30μmのフィルムを得た。
(Comparative Example 5)
The thickness of the unstretched film was 180 μm. A film having a thickness of 30 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film was stretched 1.5 times at a stretching roll surface temperature of 75 ° C. using a longitudinal stretching machine.

(比較例6)
該未延伸フィルムを、テンターで横方向に延伸した後、70℃で熱固定した以外は実施例1と同様の方法で実施した。
(Comparative Example 6)
This unstretched film was carried out in the same manner as in Example 1 except that it was stretched in the transverse direction with a tenter and then heat-set at 70 ° C.

(比較例7)
該未延伸フィルムの厚みを240μmとした。該未延伸フィルムをフィルム温度が90℃になるまで予備加熱した後、テンターで横方向に75℃で8倍に延伸し、30μmの横一軸収縮フィルムを得た。なお、本比較例のみ主収縮方向がフィルム幅方向、主収縮方向と直交する方向が長手方向である。
(Comparative Example 7)
The thickness of the unstretched film was 240 μm. The unstretched film was preheated until the film temperature reached 90 ° C., and then stretched 8 times at 75 ° C. in the transverse direction with a tenter to obtain a 30 μm lateral uniaxial shrinkable film. In this comparative example, the main shrinkage direction is the film width direction, and the direction perpendicular to the main shrinkage direction is the longitudinal direction.

実施例1〜6及び比較例1〜7で得られたフィルムの評価結果を表に示す。表から明らかなように、実施例1〜6で得られたフィルムはいずれも熱収縮率、収縮仕上がり性、ミシン目開封性、ヘーズが良好であった。本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは高品質で実用性が高く、特に収縮ラベル用として好適である。   The evaluation results of the films obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 7 are shown in the table. As is clear from the table, the films obtained in Examples 1 to 6 all had good heat shrinkage, shrink finish, perforation opening, and haze. The heat-shrinkable polyester film of the present invention has high quality and high practicality, and is particularly suitable for shrinkage labels.

比較例1、2で得られた熱収縮性フィルムはヘーズおよびフィルム長手方向(主収縮方向)の75℃での熱収縮率が不足している。また比較例3、4で得られたフィルムはフィルム幅方向(主収縮方向と直交する方向)の収縮率が高い。また比較例5で得られた熱収縮性フィルムは、フィルム長手方向(主収縮方向)の収縮率が低い。また比較例6はフィルム長手方向(主収縮方向)の熱収縮率が低く、フィルム幅方向(主収縮方向と直交する方向)の収縮率が高い。
また比較例7に示す フィルム幅方向に収縮するフィルムは ミシン目開封性が劣った。
このように比較例で得られた熱収縮性ポリエステル系フィルムはいずれも品質が劣り、実用性が低いものであった。
The heat-shrinkable films obtained in Comparative Examples 1 and 2 are deficient in heat shrinkage at 75 ° C. in the haze and the film longitudinal direction (main shrinkage direction). The films obtained in Comparative Examples 3 and 4 have a high shrinkage rate in the film width direction (direction perpendicular to the main shrinkage direction). Moreover, the heat-shrinkable film obtained in Comparative Example 5 has a low shrinkage rate in the film longitudinal direction (main shrinkage direction). Comparative Example 6 has a low heat shrinkage rate in the film longitudinal direction (main shrinkage direction) and a high shrinkage rate in the film width direction (direction perpendicular to the main shrinkage direction).
The film shrinking in the film width direction shown in Comparative Example 7 was inferior in perforation opening.
Thus, all the heat-shrinkable polyester films obtained in the comparative examples were inferior in quality and low in practicality.

Figure 0005151015
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Figure 0005151015
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本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、ラベルとして使用する場合、熱収縮による収縮不足の発生が極めて少ない良好な仕上がりが可能であり、かつミシン目開封性、透明性も良好でありラベル用途として極めて有用である。   When the heat-shrinkable polyester film of the present invention is used as a label, it can have a good finish with very little shrinkage due to heat shrinkage, and has a good perforation openability and transparency, and can be used as a label. Very useful.

Claims (4)

熱収縮性ポリエステル系フィルムであって、エチレンテレフタレートを主たる構成成分とし全ポリエステル樹脂成分中にネオペンチルグリコール、及び又は1,4−シクロヘキサンジメタノールを含有し、その合計が15モル%以上であり、フィルム製膜時の延伸工程で、最初にフィルム幅方向に2倍以上延伸され、フィルム幅方向に延伸後にフィルムガラス転移点(Tg)+20℃以上の温度で熱処理され、かつ長手方向に延伸される前にフィルム幅方向で中央部より厚みが1.2倍以上ある端部を切断され、次いでフィルム長手方向に2倍以上延伸されてなり、かつ前記ポリエステル系フィルムの温湯熱収縮率が、フィルム長手方向において、処理温度75℃・処理時間10秒で20%以上であり、処理温度80℃・処理時間10秒で40%以上であり、フィルム幅方向における温湯収縮率90℃・処理時間10秒で10%以下あり、フィルムのヘーズ値がフィルム厚さ30μm当たりで9%以下である事を特徴とする熱収縮性ポリエステル系フィルム。 A heat-shrinkable polyester film comprising ethylene terephthalate as a main constituent , neopentyl glycol and / or 1,4-cyclohexanedimethanol in all polyester resin components, the total of which is 15 mol% or more In the stretching process during film formation , the film is first stretched twice or more in the film width direction, then stretched in the film width direction and then heat treated at a temperature of the film glass transition point (Tg) + 20 ° C. or more and stretched in the longitudinal direction. Before cutting, the end having a thickness of 1.2 times or more from the center in the width direction of the film is cut, and then stretched twice or more in the longitudinal direction of the film. In the longitudinal direction, the treatment temperature is 75 ° C. and the treatment time is 10 seconds or more, and the treatment temperature is 80 ° C. and the treatment time is 10 seconds. Heat shrinkability characterized by being 0% or more, hot water shrinkage in the film width direction at 90 ° C., 10% or less at a treatment time of 10 seconds, and a haze value of the film of 9% or less per 30 μm film thickness Polyester film. フィルム長手方向の熱収縮応力が6(MPa)以上である事を特徴とする請求項1に記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。 The heat-shrinkable polyester film according to claim 1, wherein the heat-shrinkage stress in the longitudinal direction of the film is 6 (MPa) or more. フィルムの溶剤接着強度が4(N/15mm)以上である事を特徴とする請求項1又は2に記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。 The heat-shrinkable polyester film according to claim 1 or 2, wherein the solvent adhesive strength of the film is 4 (N / 15 mm) or more. 請求項1〜3のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルムを用いて作成された熱収縮性ラベル。 The heat-shrinkable label produced using the heat-shrinkable polyester-type film in any one of Claims 1-3 .
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