JP5143671B2

JP5143671B2 - Protective sheet

Info

Publication number: JP5143671B2
Application number: JP2008217523A
Authority: JP
Inventors: 良太熊谷; 克憲八島; 建治宮田
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 2008-08-27
Filing date: 2008-08-27
Publication date: 2013-02-13
Anticipated expiration: 2028-08-27
Also published as: JP2010052196A

Description

本発明は、導電性、接着性、耐薬品性に優れ、透明性をもち、かつ加熱後も前記特性を保持する電気部品用保護シートである。 The present invention is a protective sheet for electrical parts that is excellent in conductivity, adhesion, and chemical resistance, has transparency, and retains the above characteristics even after heating.

電子機器の製造工程中では、電子部品にさまざまな保護シートが貼り付けられ、製造時の傷、薬品から電子部品の表面を保護するために用いられている。 During the manufacturing process of an electronic device, various protective sheets are attached to the electronic component and used to protect the surface of the electronic component from scratches and chemicals during manufacturing.

保護シートは、一般に、シート状の基材層と粘着剤で形成される粘着層で形成されている。基材としては、ポリプロピレン、ポリエチレン等の汎用の熱可塑性樹脂が用いられている（特許文献１及び２参照）。しかしながら、これら汎用の熱可塑性樹脂では、１２０℃程度しか耐熱性がないため、高温で使用することができないという制限があった。一方、高温でも使用可能なポリイミド系熱硬化性樹脂を用いた保護シートでは、非常に高価なため、限られた用途にしか使用することができない問題があった。
特開２００４−２８７１９９号特開２００７−０１２３５４号 The protective sheet is generally formed of a pressure-sensitive adhesive layer formed of a sheet-like base material layer and a pressure-sensitive adhesive. As the base material, general-purpose thermoplastic resins such as polypropylene and polyethylene are used (see Patent Documents 1 and 2). However, these general-purpose thermoplastic resins have a heat resistance of only about 120 ° C., and thus have a limitation that they cannot be used at high temperatures. On the other hand, a protective sheet using a polyimide-based thermosetting resin that can be used even at high temperatures is very expensive and has a problem that it can be used only for limited applications.
JP 2004-287199 A JP2007-012354

保護シートに高い導電性を付与したい場合、一般に導電性フィラーと呼ばれる無機物質を数十質量部程度添加する必要があるが、この場合、保護シートの透明性は著しく低くなる。 When it is desired to impart high conductivity to the protective sheet, it is necessary to add about tens of parts by mass of an inorganic substance generally called a conductive filler. In this case, the transparency of the protective sheet is remarkably lowered.

保護シートを電子部品に用い、製造工程中でさまざまな薬品による処理を行う際、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどの強力な薬品を使用するとフィルムの劣化や、剥離などがおこり、次工程に移る際、保護シートを張り替える必要がある。 When using protective sheets for electronic parts and processing with various chemicals during the manufacturing process, if strong chemicals such as N-methyl-2-pyrrolidone are used, the film will deteriorate or peel off and move on to the next process. At that time, it is necessary to replace the protective sheet.

本発明は上記の事情に鑑みてなされたものであり、電気部品を保護し、導電性、耐薬品性に優れ、かつ１５０℃での使用環境化でも前記物性を維持し、かつ透明性を付与した保護シートを提供することを目的としてなされたものである。 The present invention has been made in view of the above circumstances, protects electrical components, is excellent in electrical conductivity and chemical resistance, maintains the above physical properties even in a use environment at 150 ° C., and imparts transparency. It was made for the purpose of providing a protective sheet.

請求項１に記載の発明は、基材層と粘着層からなる保護シートであって、基材層を構成する基材樹脂は、炭素繊維が含有され、炭素繊維の炭素繊維長が１００μｍ以下、かつ、「炭素繊維長／炭素繊維の直径」の値が１００以上であり、エポキシ樹脂と硬化剤の複合体であり、エポキシ樹脂はトリアジン骨格を有し、硬化剤はエーテル結合もしくはエステル結合を分子内に含んだものであり、粘着層を構成する粘着樹脂は、シリコーンとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の共重合体と、エーテル結合もしくはエステル結合を分子内に含む硬化剤の複合体であり、シリコーンは粘着樹脂の３５〜６５質量％であり、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は粘着樹脂の末端部に配置されたことを特徴とする保護シートである。 Invention of Claim 1 is a protective sheet which consists of a base material layer and an adhesion layer, Comprising: Base material resin which comprises a base material layer contains carbon fiber, The carbon fiber length of carbon fiber is 100 micrometers or less, In addition, the value of “carbon fiber length / carbon fiber diameter” is 100 or more, and is a composite of an epoxy resin and a curing agent, the epoxy resin has a triazine skeleton, and the curing agent has an ether bond or an ester bond as a molecule. The adhesive resin included in the adhesive layer is a composite of a copolymer of silicone and a bisphenol A type epoxy resin and a curing agent containing an ether bond or an ester bond in the molecule. The protective sheet is 35 to 65% by mass of the adhesive resin, and the bisphenol A type epoxy resin is disposed at the end of the adhesive resin.

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本発明の保護シートは耐熱性に優れ、加熱後も導電性、接着性、耐薬品性の低下が少ないため、使用の制限がなくなり、作業性がよく、かつしっかりと電子部品を保護できる。 The protective sheet of the present invention is excellent in heat resistance and has little decrease in conductivity, adhesiveness and chemical resistance even after heating. Therefore, there are no restrictions on use, workability is good, and electronic parts can be firmly protected.

以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。 Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail.

基材層を構成する基材樹脂は、エポキシ樹脂と硬化剤の複合体であり、エポキシ樹脂はトリアジン骨格を有し、硬化剤はエーテル結合もしくはエステル結合を分子内に含んだものである。ここに記載したエポキシ樹脂がないと特定の溶剤に浸漬した際に大きく膨潤し、工程中でシートが剥離してしまうという問題が発生する。 The base resin constituting the base layer is a composite of an epoxy resin and a curing agent, the epoxy resin has a triazine skeleton, and the curing agent contains an ether bond or an ester bond in the molecule. Without the epoxy resin described here, there is a problem that the sheet swells greatly when immersed in a specific solvent and the sheet peels off during the process.

粘着層を構成する粘着樹脂は、シリコーンとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の共重合体と、エーテル結合もしくはエステル結合を分子内に含む硬化剤の複合体であり、シリコーンは粘着樹脂の３５〜６５質量％であり、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は粘着樹脂の末端部に配置されたものである。ここに記載したエポキシ樹脂がないと室温での電子部品に対する接着性を発現することができず、また加熱後にその接着性を維持できないという問題が発生する。 The adhesive resin constituting the adhesive layer is a composite of a copolymer of silicone and bisphenol A type epoxy resin and a curing agent containing an ether bond or an ester bond in the molecule, and the silicone is 35 to 65% by mass of the adhesive resin. The bisphenol A type epoxy resin is disposed at the end of the adhesive resin. Without the epoxy resin described here, there is a problem that adhesion to electronic components at room temperature cannot be exhibited, and that the adhesion cannot be maintained after heating.

硬化剤の添加量は、少ないとエポキシ樹脂硬化が発揮されない傾向にあり、多いと反応しない硬化剤が系内に残ってしまう傾向にある。そのため、粘着層のエポキシ樹脂１００質量部に対する硬化剤の添加量の下限は、好ましくは３質量部以上、より好ましくは６質量部以上であり、上限は好ましくは４０質量部以下、より好ましくは２６質量部以下である。基材層の硬化剤の添加量の下限は、好ましくは４０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上であり、上限は好ましくは２２０質量部以下、より好ましくは１２０質量部以下である。 When the addition amount of the curing agent is small, the epoxy resin curing tends not to be exhibited, and when the addition amount is large, the non-reactive curing agent tends to remain in the system. Therefore, the lower limit of the addition amount of the curing agent with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin of the adhesive layer is preferably 3 parts by mass or more, more preferably 6 parts by mass or more, and the upper limit is preferably 40 parts by mass or less, more preferably 26. It is below mass parts. The lower limit of the addition amount of the curing agent in the base material layer is preferably 40 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, and the upper limit is preferably 220 parts by mass or less, more preferably 120 parts by mass or less.

基材樹脂には炭素繊維が含有され、炭素繊維の炭素繊維長が１００μｍ以下、かつ、「炭素繊維長／炭素繊維の直径」の値が１００以上であることが好ましく、このように炭素繊維長と炭素繊維の直径の比が大きいフィラーを添加することで、フィラー同士の接触がおおくなり、導電性をえるための分散が容易となる。添加量は好ましくは０．０５質量％以上５質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上１質量％以下であり、フィラーの添加量が少ないと表面抵抗率が大きくなる傾向にあって、場合によっては必要な導電性が得られなくなる。導電性フィラーの添加量が多いと粘度の増加によって基材層の形成、言い換えれば、シート状に形成することができなくなるという問題や、シートの透明性が著しく低下するなどの問題が発生する。 The base resin contains carbon fibers, the carbon fiber length of the carbon fibers is preferably 100 μm or less, and the value of “carbon fiber length / carbon fiber diameter” is preferably 100 or more. By adding a filler having a large diameter ratio of carbon fiber, contact between the fillers is increased, and dispersion for obtaining conductivity is facilitated. The addition amount is preferably 0.05% by mass or more and 5% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 1% by mass or less. When the addition amount of the filler is small, the surface resistivity tends to increase, In some cases, necessary conductivity cannot be obtained. When the amount of the conductive filler added is large, problems such as formation of a base material layer due to an increase in viscosity, in other words, a sheet cannot be formed, and the transparency of the sheet is significantly reduced.

保護シートの耐薬品性を評価する際の溶剤として、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジメチルスルホキシド、モノエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムハイドロキサイドと水の混合溶媒、テトラメチルアンモニウムハイドロキサイドと水及びジメチルスルホキシドの混合溶媒から選ばれるいずれか一種以上が用いられる。 As solvents for evaluating the chemical resistance of protective sheets, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, N-methyl-2-pyrrolidone, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether diethylene glycol monoethyl ether , Propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, dimethyl sulfoxide, monoethanolamine, a mixed solvent of tetramethylammonium hydroxide and water, a mixed solvent of tetramethylammonium hydroxide, water and dimethyl sulfoxide One or more are used.

導電性シートを形成する組成物に、補強材としてガラスクロスやアラミド繊維や無機フィラーを添加することにより、シート強度を向上することができる。 By adding a glass cloth, an aramid fiber, or an inorganic filler as a reinforcing material to the composition forming the conductive sheet, the sheet strength can be improved.

（実施例１）
〈基材層の樹脂組成物の作製〉
トリアジン骨格を含むエポキシ樹脂（日産化学工業社製ＴＥＰＩＣ−ＰＡＳ２６）と前記エポキシ樹脂１００質量部に対して酸無水物系硬化剤 (新日本理化社製ＴＨ)を１２０質量部添加し、硬化促進剤としてイミダゾール系化合物(四国化成社製キュアゾール２Ｅ４ＭＺ（登録商標）)を０．５質量部用いた。炭素繊維フィラー（昭和電工社製ＶＧＣＦ−Ｓ）を基材樹脂１００質量部に対して０．５質量部添加し、この配合部材に添加剤としてカップリング剤（信越化学工業社製ＫＢＭ４０３）を１質量部添加し、これらによって基材層の樹脂組成物を作製した。 Example 1
<Preparation of resin composition of base material layer>
Addition of 120 parts by mass of an acid anhydride curing agent (THN manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.) to 100 parts by mass of an epoxy resin containing a triazine skeleton (TEPIC-PAS 26 manufactured by Nissan Chemical Industries) and 100 parts by mass of the epoxy resin As an agent, 0.5 part by mass of an imidazole compound (Curesol 2E4MZ (registered trademark) manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.) was used. Carbon fiber filler (VGCF-S manufactured by Showa Denko KK) is added in an amount of 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin, and a coupling agent (KBM403 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is added as an additive to this blended member. The resin composition of the base material layer was produced by adding mass parts.

〈基材層の作製〉
この基材層の樹脂組成物を、厚さ０．０５ｍｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）製のフィルム上に、硬化後の厚さが０．０３ｍｍになるように塗布し、１３０℃９０分加熱乾燥させ、これにより基材層を作製した。 <Preparation of base material layer>
The base layer resin composition is applied onto a 0.05 mm thick PET (polyethylene terephthalate) film so that the thickness after curing is 0.03 mm, followed by drying at 130 ° C. for 90 minutes. Thus, a base material layer was produced.

〈粘着層の樹脂組成物の作製〉
シリコーンとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の共重合体であるエポキシ樹脂（ｎａｎｏｒｅｓｉｎｓ社製ａｌｂｉｆｌｅｘ３４８（登録商標））と前記エポキシ樹脂１００質量部に対してアミン系硬化剤(三井ファインケミカル社製ジェファーミンＴ４０３（登録商標）)を６質量部添加し、これらにより粘着層の樹脂組成物を作製した。 <Preparation of resin composition for adhesive layer>
An epoxy resin (albiflex 348 (registered trademark) manufactured by nanoresins) which is a copolymer of silicone and bisphenol A type epoxy resin and 100 parts by mass of the epoxy resin (an amine-based curing agent (Jeffamine T403 manufactured by Mitsui Fine Chemical Co., Ltd.) (Trademark)) was added in an amount of 6 parts by mass, and a resin composition for the adhesive layer was prepared therefrom.

〈粘着層の形成・電子部品用保護シートの作製〉
作製された基材層の樹脂面上に、粘着層の樹脂組成物を０．０６ｍｍになるように塗布し、１３０℃１２０分加熱乾燥し、これにより電子部品用保護シートを作製した。 <Formation of adhesive layer and production of protective sheet for electronic parts>
On the resin surface of the produced base material layer, the resin composition of the adhesive layer was applied to 0.06 mm and dried by heating at 130 ° C. for 120 minutes, thereby producing an electronic component protective sheet.

この保護シートについて、以下に示す方法で（１）表面抵抗率（２）耐薬品性・膨潤度（３）光透過率を測定、評価した。 With respect to this protective sheet, (1) surface resistivity (2) chemical resistance / swelling degree (3) light transmittance was measured and evaluated by the following method.

（１）表面抵抗率
保護シートの表面抵抗率は、基材層に対してアジデントテクノロジー社製のＲ８３４０Ａを使用し、ＪＩＳＫ６９１１、５．１３に準拠し、表面抵抗率を測定した。この結果を表１に示す。 (1) The surface resistivity of the surface resistivity protective sheet was measured based on JIS K 6911, 5.13, using R8340A manufactured by Agilent Technologies for the base material layer. The results are shown in Table 1.

（２）耐薬品性・膨潤度
幅２０ｍｍ、長さ５０ｍｍの帯状に切り出した保護シートの粘着層面をソーダガラスに室温で貼り付けしたのち、３０℃の各種溶剤中に１０分間浸漬し、耐薬品性は浸漬中の剥離の有無で評価し、膨潤度は浸漬前後のシート重量を測定し、下式より評価した。この結果を表２に示す。 (2) Chemical resistance / swelling degree After adhering the adhesive layer surface of the protective sheet cut into a strip shape having a width of 20 mm and a length of 50 mm to soda glass at room temperature, it is immersed in various solvents at 30 ° C. for 10 minutes to be chemically resistant. The property was evaluated by the presence or absence of peeling during immersion, and the degree of swelling was evaluated by the following formula by measuring the sheet weight before and after immersion. The results are shown in Table 2.

（３）光透過率
保護シートの透過率は、島津製作所社製のＵＶ−２４００を使用し、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける光透過率を測定した。この結果を表３に示す。 (3) The light transmittance of the protective sheet for light transmittance was measured using UV-2400 manufactured by Shimadzu Corporation, and the light transmittance at a wavelength of 400 nm to 700 nm was measured. The results are shown in Table 3.

（実施例２）
基材層の樹脂を、トリアジン骨格を含むエポキシ樹脂（日産化学工業社製ＴＥＰＩＣ−ＰＡＳ２６（登録商標））と前記エポキシ樹脂１００質量部に対してアミン系硬化剤（三井ファインケミカル社製ジェファーミンＴ４０３（登録商標）)を５０質量部用いる他は実施例１と同様に試験した。結果を表１、表２、表３に示す。 (Example 2)
The resin for the base material layer is an epoxy resin containing a triazine skeleton (TEPIC-PAS 26 (registered trademark) manufactured by Nissan Chemical Industries) and 100 parts by mass of the epoxy resin and an amine-based curing agent (Jeffamine T403 manufactured by Mitsui Fine Chemical Co., Ltd.). (Registered trademark)) was tested in the same manner as in Example 1 except that 50 parts by mass was used. The results are shown in Table 1, Table 2, and Table 3.

（実施例３）
粘着層の樹脂を、シリコーンとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の共重合体であるエポキシ樹脂（ｎａｎｏｒｅｓｉｎｓ社製ａｌｂｉｆｌｅｘ３４８（登録商標））と前記エポキシ樹脂１００質量部に対して酸無水物系硬化剤（新日本理化社製リカシッドＨＦ−８０（登録商標）)を２６質量部用いるほかは実施例１と同様に試験した。結果を表１、表２、表３に示す。 (Example 3)
The resin of the adhesive layer is made of an epoxy resin (albiflex 348 (registered trademark) manufactured by nanoresins), which is a copolymer of silicone and bisphenol A type epoxy resin, and an acid anhydride curing agent (new) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin. The test was conducted in the same manner as in Example 1 except that 26 parts by mass of Rikacid HF-80 (registered trademark) manufactured by Nippon Rika Co., Ltd. was used. The results are shown in Table 1, Table 2, and Table 3.

（比較例１）
シリコーンとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の共重合体であるエポキシ樹脂（ｎａｎｏｒｅｓｉｎｓ社製ａｌｂｉｆｌｅｘ３４８（登録商標））と前記エポキシ樹脂１００質量部に対してアミン系硬化剤（三井ファインケミカル社製ジェファーミンＴ４０３（登録商標））を６質量部添加した。炭素繊維フィラー（昭和電工社製ＶＧＣＦ−Ｓ）を樹脂１００質量部に対して０．５質量部添加し、この配合部材に添加剤としてカップリング剤（信越化学工業社製ＫＢＭ４０３）を１質量部添加し、これらによって単層からなる保護シートの樹脂組成物を作製した。
この樹脂組成物を、厚さ０．０５ｍｍのＰＥＴ製のフィルム上に、硬化後の厚さが０．１０ｍｍになるように塗布し、１３０℃９０分加熱乾燥させ、これにより単層からなる保護シートを作製した。このほかは実施例１と同様に試験した。結果を表１、表２、表３に示す。 (Comparative Example 1)
Epoxy resin (albiflex 348 (registered trademark) manufactured by nanoresins) which is a copolymer of silicone and bisphenol A type epoxy resin and 100 parts by mass of the epoxy resin (amine powder TFE (registered by Mitsui Fine Chemical Co., Ltd.) (Trademark)) was added in an amount of 6 parts by mass. 0.5 parts by mass of carbon fiber filler (Showa Denko VGCF-S) is added to 100 parts by mass of the resin, and 1 part by mass of a coupling agent (KBE403, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as an additive to this blended member. Thus, a resin composition of a protective sheet composed of a single layer was prepared.
This resin composition is applied onto a PET film having a thickness of 0.05 mm so that the thickness after curing is 0.10 mm, followed by heating and drying at 130 ° C. for 90 minutes, thereby protecting the film from a single layer. A sheet was produced. The rest was tested in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1, Table 2, and Table 3.

（比較例２）
基材層の樹脂を、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製ｅｐ８２８）と前記エポキシ樹脂１００質量部に対してアミン系硬化剤（三井ファインケミカル社製ジェファーミンＤ４００（登録商標））を５０質量部用いるほかは実施例１と同様に試験した。結果を表１、表２、表３に示す。 (Comparative Example 2)
The resin of the base material layer is 50 masses of bisphenol A type epoxy resin (ep828 manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.) and 100 mass parts of the epoxy resin with an amine curing agent (Jeffamine D400 (registered trademark) manufactured by Mitsui Fine Chemical Co., Ltd.). The test was carried out in the same manner as in Example 1 except that the portion was used. The results are shown in Table 1, Table 2, and Table 3.

（比較例３）
基材層の樹脂を、トリアジン骨格を含むエポキシ樹脂（日産化学工業社製ＴＥＰＩＣ−ＰＡＳ２６）と前記エポキシ樹脂１００質量部に対してノボラック型アルキルフェノール樹脂(大日本インキ化学工業社製フェノライトＶＨ−４１５０)を７３質量部用い、硬化促進剤としてイミダゾール系化合物(四国化成社製キュアゾール２Ｅ４ＭＺ（登録商標）)を１質量部用いる他は実施例１と同様に試験した。結果を表１、表２、表３に示す。 (Comparative Example 3)
The resin for the base material layer is an epoxy resin containing a triazine skeleton (TEPIC-PAS 26 manufactured by Nissan Chemical Industries) and a novolak-type alkylphenol resin (Phenolite VH- manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin. 4150) was used in the same manner as in Example 1 except that 73 parts by mass and 1 part by mass of an imidazole compound (Curesol 2E4MZ (registered trademark) manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.) were used as a curing accelerator. The results are shown in Table 1, Table 2, and Table 3.

（比較例４）
粘着層の樹脂を、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社製ｅｐ８２８）と前記エポキシ樹脂１００質量部に対してアミン系硬化剤（三井ファインケミカル社製ジェファーミンＴ４０３（登録商標））を４０質量部用いるほかは実施例１と同様に試験した。結果を表１、表２、表３に示す。 (Comparative Example 4)
Resin for the adhesive layer is 40 parts by mass of an amine-based curing agent (Jeffamine T403 (registered trademark) by Mitsui Fine Chemicals) with respect to 100 parts by mass of bisphenol A type epoxy resin (ep828 manufactured by Japan Epoxy Resin) and the epoxy resin. The test was conducted in the same manner as in Example 1 except that it was used. The results are shown in Table 1, Table 2, and Table 3.

（比較例５）
粘着層の樹脂を、シリコーンとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の共重合体であるエポキシ樹脂（ｎａｎｏｒｅｓｉｎｓ社製ａｌｂｉｆｌｅｘ３４８（登録商標））と前記エポキシ樹脂１００質量部に対してノボラック型フェノール樹脂（大日本インキ化学工業社製フェノライトＴＤ−２１３１（登録商標））を８質量部用い、硬化促進剤としてイミダゾール系化合物（四国化成社製キュアゾール２Ｅ４ＭＺ（登録商標））を１質量部用いるほかは実施例１と同様に試験した。結果を表１、表２、表３に示す。 (Comparative Example 5)
The resin of the adhesive layer is an epoxy resin (albiflex 348 (registered trademark) manufactured by nanoresins), which is a copolymer of silicone and bisphenol A type epoxy resin, and a novolac type phenol resin (Dainippon Ink Co., Ltd.) with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin. Example 1 except that 8 parts by mass of Phenolite TD-2131 (registered trademark) manufactured by Kagaku Kogyo Co., Ltd. and 1 part by mass of an imidazole compound (Curazole 2E4MZ (registered trademark) manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.) are used as a curing accelerator. The same test was performed. The results are shown in Table 1, Table 2, and Table 3.

（比較例６）
基材層に添加するフィラーとして、導電性酸化チタン(石原産業社製ＦＴ−４０００)を基材樹脂１００質量部に対して４３質量部用いるほかは実施例１と同様に試験した。結果を表１、表２、表３に示す。 (Comparative Example 6)
The test was conducted in the same manner as in Example 1 except that 43 parts by mass of conductive titanium oxide (FT-4000 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) was used as a filler to be added to the base material layer with respect to 100 parts by mass of the base resin. The results are shown in Table 1, Table 2, and Table 3.

（比較例７）
基材層に添加するフィラーとして、カーボンブラック（電気化学工業社製アセチレンブラック）を基材樹脂１００質量部に対して０．５質量部用いるほかは実施例１と同様に試験した。結果を表１、表２、表３に示す。 (Comparative Example 7)
The test was performed in the same manner as in Example 1 except that 0.5 parts by mass of carbon black (acetylene black manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was used as a filler to be added to the base layer with respect to 100 parts by mass of the base resin. The results are shown in Table 1, Table 2, and Table 3.

Claims

基材層と粘着層からなる保護シートであって、基材層を構成する基材樹脂は、炭素繊維が含有され、炭素繊維の炭素繊維長が１００μｍ以下、かつ、「炭素繊維長／炭素繊維の直径」の値が１００以上であり、エポキシ樹脂と硬化剤の複合体であり、エポキシ樹脂はトリアジン骨格を有し、硬化剤は分子内にエーテル結合もしくはエステル結合を含んだものであり、粘着層を構成する粘着樹脂は、シリコーンとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の共重合体と、エーテル結合もしくはエステル結合を分子内に含む硬化剤の複合体であり、シリコーンは粘着樹脂の３５〜６５質量％であり、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は粘着樹脂の末端部に配置されたことを特徴とする保護シート。 A protective sheet comprising a base material layer and an adhesive layer, wherein the base material resin constituting the base material layer contains carbon fiber, the carbon fiber length of the carbon fiber is 100 μm or less, and “carbon fiber length / carbon fiber” Is a composite of an epoxy resin and a curing agent, the epoxy resin has a triazine skeleton, the curing agent contains an ether bond or an ester bond in the molecule, The adhesive resin constituting the layer is a composite of a copolymer of silicone and bisphenol A type epoxy resin and a curing agent containing an ether bond or an ester bond in the molecule, and the silicone is 35 to 65% by mass of the adhesive resin. A protective sheet, wherein the bisphenol A type epoxy resin is disposed at the end of the adhesive resin.