JP5142760B2 - インクジェット記録材料及びその製造方法 - Google Patents
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Description
一方、インク受容層中のバインダーとして、様々なけん化度のポリビニルアルコールを用いる技術が知られている(例えば、特許文献2及び3参照)。
即ち、前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
<3> 前記第1の層中のバインダーが重合度1900以下のポリビニルアルコールであり、前記第2の層中のバインダーが重合度3000以上のポリビニルアルコールであることを特徴とする<1>又は<2>に記載のインクジェット記録材料である。
<5> 前記塗布液A中のバインダーが重合度2000以下のポリビニルアルコールであり、前記塗布液B中のバインダーが重合度2000以上のポリビニルアルコールである<4>に記載のインクジェット記録材料の製造方法である。
<6> 前記塗布液A中のバインダーが重合度1900以下のポリビニルアルコールであり、前記塗布液B中のバインダーが重合度3000以上のポリビニルアルコールである<4>又は<5>に記載のインクジェット記録材料の製造方法である。
本発明のインクジェット記録材料は、耐水性支持体上に少なくとも2層のインク受容層を有するインクジェット記録材料であって、前記インク受容層のうち第1の層が、顔料、水溶性ジルコニウム化合物、及びバインダーを含み、前記インク受容層のうち前記第1の層より前記耐水性支持体に近い側の第2の層が、顔料及びバインダーを含み、かつ、前記第1の層よりも水溶性アルミニウム化合物を多く含み、前記インク受容層全層を形成するために用いられるバインダーの総量のうち80質量%以上が、けん化度95%以上のポリビニルアルコールであることを特徴とする。
インクジェット記録材料を上記本発明の構成とすることにより、ブロンジングが抑制され、色相変化や重ね跡の発生が抑制される。さらに、高湿環境下におけるにじみが抑制され、耐水性が向上する。
インク受容層全層を形成するために用いられるバインダーの総量のうち、けん化度95%以上のポリビニルアルコールが80質量%未満である場合、色相変化及び重ね跡が悪化する。
けん化度95%以上のポリビニルアルコールの比率は、インク受容層全層を形成するために用いられるバインダーの総量のうち、好ましくは85質量%以上であり、より好ましくは90質量%以上であり、特に好ましくは95質量%以上である
第1の層中のバインダーは、重合度2000以下(より好ましくは、1900以下、特に好ましくは1800以下)のポリビニルアルコールであることが好ましい。
第2の層中のバインダーは、重合度2000以上(より好ましくは、3000以上、特に好ましくは4000以上)のポリビニルアルコールであることが好ましい。
第1の層中のバインダーが重合度2000以下のポリビニルアルコールであり、かつ、第2の層中のバインダーが重合度2000以上のポリビニルアルコールである組み合わせが好ましく、
第1の層中のバインダーが重合度1900以下のポリビニルアルコールであり、かつ、第2の層中のバインダーが重合度3000以上のポリビニルアルコールである組み合わせがより好ましく、
第1の層中のバインダーが1800以下のポリビニルアルコールであり、かつ、第2の層中のバインダーが重合度4000以上のポリビニルアルコールである組み合わせが特に好ましい。
本発明のインクジェット記録材料は、耐水性支持体上に少なくとも2層のインク受容層を有する。
前記少なくとも2層のインク受容層は、顔料、水溶性ジルコニウム化合物、及びバインダーを含む第1の層と、顔料及びバインダーを含み、かつ、前記第1の層よりも水溶性アルミニウム化合物を多く含む第2の層と、を少なくとも含む。
本発明のインクジェット記録材料は、必要に応じ、前記第1の層及び第2の層以外に、最上層(例えば、コロイダルシリカ層等)、中間層、下引き層等の他の層を含んでいてもよい。
前記第1の層は、顔料、水溶性ジルコニウム化合物、及びバインダーを含むが、必要に応じ、その他の成分を含んでいてもよい。
また、前記第1の層は、発色性等の観点からは、支持体から離れた層であることが好ましく、支持体から最も離れた最表面層であることがより好ましい。
また、前記第1の層は、単層構成であっても2層以上の構成であってもよい。
具体的には、質量比〔第1の層中の水溶性アルミニウム化合物の質量/第2の層中の水溶性アルミニウム化合物の質量〕が、0以上1.0未満であることが必要である。前記質量比は、0以上0.5未満が好ましく、0以上0.3未満がより好ましく、0(即ち、第1の層が水溶性アルミニウム化合物を含まない形態)が最も好ましい。
前記第2の層は、前記第1の層に対し耐水性支持体に近い側に位置する層である。
前記第2の層は、顔料及びバインダーを含み、前記第1の層よりも水溶性アルミニウム化合物を多く含むが、必要に応じ、その他の成分を含んでいてもよい。
また、前記第2の層は、単層構成であっても2層以上の構成であってもよい。
次に、本発明におけるインク受容層全体の層厚方向についての水溶性アルミニウム化合物の好ましい分布、及び、本発明におけるインク受容層全体の層厚方向についての水溶性ジルコニウム化合物の好ましい分布について説明する。
水溶性ジルコニウム化合物は、発色性、ブロンジング抑制等の観点等からは、本発明におけるインク受容層全体において、支持体から離れた部分(より好ましくは、インク受容層全体の表面近傍)により多く分布することが好ましい。
一方、水溶性アルミニウム化合物は、本発明におけるインク受容層全体において、支持体に近い部分により多く分布することが好ましい。
なお、本発明において、インク受容層全体の層厚方向についての水溶性アルミニウム化合物及び水溶性ジルコニウム化合物の分布は、例えば、ミクロトームなどにより作製したインク受容層の断面試料について、EMPA(Electron Probe Micro Analyser)などにより、インク受容層の厚さ方向にアルミニウム元素またはジルコニウム元素の測定を行うことにより確認できる。
(顔料)
本発明におけるインク受容層(少なくとも第1の層及び第2の層、必要に応じその他の層)は、顔料を含有する。
顔料としては特に限定はないが、微粒子シリカが好適である。ここで、微粒子シリカとしては、合成シリカである気相法シリカ、湿式法シリカの少なくとも1種が挙げられる。
また、顔料は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
各インク受容層における顔料の総含有量としては特に限定はないが、インク受容層を構成する全固形分に対し60質量%以上であることが好ましく、65質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることが特に好ましい。上限は95質量%程度である。
本発明におけるインク受容層(少なくとも第1の層及び第2の層、必要に応じその他の層)は、バインダーを含有する。
前記バインダーとしては特に限定はないが、皮膜としての特性を維持するためと、透明性が高くインクのより高い浸透性を得るために親水性バインダーを用いることが好ましい。
前記親水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、澱粉、デキストリン、カルボキシメチルセルロースやそれらの誘導体が使用されるが、特に好ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールである。ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が80%以上の部分または完全ケン化したものである。平均重合度は500〜5000のポリビニルアルコールが好ましい。
各インク受容層におけるバインダー(B;例えば、前記親水性バインダー)と顔料(P;例えば、前記微粒子シリカ)の質量比(B/P)は、5〜30質量%の範囲が好ましく、5〜25質量%がより好ましい。
本発明において、支持体から離れた第1の層から支持体に近い第2の層にスムーズにインクを通過させるためには、上記質量比(B/P)の関係を、第2の層に比べて第1の層の方を小さくすることが好ましい。
本発明におけるインク受容層(少なくとも第1の層、必要に応じその他の層)は、水溶性ジルコニウム化合物を含有する。
本発明に用いられる水溶性ジルコニウム化合物は、無機塩や有機酸の単塩および複塩、金属錯体などのいずれであっても良い。
水溶性ジルコニウム化合物としては、例えば、酢酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化ジルコニウム八水和物、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウムなどが挙げられる。
水溶性ジルコニウム化合物は1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
本発明におけるインク受容層(少なくとも第2の層、必要に応じその他の層)は、水溶性アルミニウム化合物を含有する。
本発明に用いられる水溶性アルミニウム化合物は、無機塩や有機酸の単塩および複塩、金属錯体などのいずれであっても良い。
[Al(OH)3]nAlCl3 ・・・ 式2
Aln(OH)mCl(3n−m) 0<m<3n ・・・ 式3
水溶性アルミニウム化合物は1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
本発明におけるインク受容層は、必要に応じ、上記以外のその他の成分を含有してもよい。
〜カチオン性ポリマー〜
本発明のインク受容層は、前述の通り、微粒子シリカ等の顔料をカチオン化する目的や、その他の目的で、カチオン性ポリマーを含有してもよい。
前記カチオン性ポリマーとしては、4級アンモニウム基、ホスホニウム基、あるいは1〜3級アミンの酸付加物を有する水溶性カチオン性ポリマーが挙げられる。例えば、ポリエチレンイミン、ポリジアルキルジアリルアミン、ポリアリルアミン、アリキルアミンエピクロルヒドリン重縮合物、特開昭59−20696号、同59−33176号、同59−33177号、同59−155088号、同60−11389号、同60−49990号、同60−83882号、同60−109894号、同62−198493号、同63−49478号、同63−115780号、同63−280681号、特開平1−40371号、同6−234268号、同7−125411号、同10−193776号、WO99/64248号公報等に記載されたカチオン性ポリマーが挙げられる。本発明に用いられるカチオン性ポリマーの重量平均分子量は10万以下が好ましく、より好ましくは5万以下であり、特に好ましくは2千〜3万程度である。
本発明において、インク受容層には、バインダーとともに硬膜剤を含有することが好ましい。
硬膜剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス(2−クロロエチル尿素)−2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5トリアジン、米国特許第3,288,775号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第3,635,718号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第2,732,316号記載の如きN−メチロール化合物、米国特許第3,103,437号記載の如きイソシアナート類、米国特許第3,017,280号、同2,983,611号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第3,100,704号記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第3,091,537号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤等があり、これらを1種または2種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、特にほう酸あるいはほう酸塩が好ましい。
各インク受容層中における硬膜剤の含有量は、バインダーに対して、0.1〜40質量%が好ましく、0.5〜30質量%がより好ましい。
インク受容層には、更に着色染料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、pH調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
また、本発明のインク受容層の形成に用いられる塗布液(例えば、後述する塗布液A及び塗布液B、等)のpHは、3.3〜6.5の範囲が好ましく、特に3.5〜5.5の範囲が好ましい。
本発明における耐水性支持体としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハン、セルロイド等のプラスチック樹脂フィルム、及び紙と樹脂フィルムを貼り合わせたもの、基紙の両面にポリオレフィン樹脂層を被覆したポリオレフィン樹脂被覆紙、等の耐水性支持体が好ましい。これらの耐水性支持体の厚みは50〜300μm、好ましくは80〜260μmのものが用いられる。
前記ポリオレフィン樹脂被覆紙は、その含水率は特に限定しないが、カール性より好ましくは5.0〜9.0%の範囲であり、より好ましくは6.0〜9.0%の範囲である。ポリオレフィン樹脂被覆紙の含水率は、任意の水分測定法を用いて測定することができる。例えば、赤外線水分計、絶乾重量法、誘電率法、カールフィッシャー法等を用いることができる。
前述の本発明のインクジェット記録材料を製造する方法としては特に限定はないが、例えば、下記本発明のインクジェット記録材料の製造方法が挙げられる。
即ち、本発明のインクジェット記録材料の製造方法は、耐水性支持体上に、少なくとも、バインダー、顔料、及び水溶性ジルコニウム化合物を含む塗布液Aと、顔料及びバインダーを含み、かつ、前記塗布液Aよりも水溶性アルミニウム化合物を多く含む塗布液Bと、を該耐水性支持体側からみて塗布液B、塗布液Aの順となるように塗布してインク受容層を形成する工程を含み、前記インク受容層を形成するために用いられるバインダーの総量のうち80質量%以上が、けん化度95%以上のポリビニルアルコールであることを特徴とする。
また、前記塗布液Bに含まれるバインダー、水溶性アルミニウム化合物、及び必要に応じて用いられる他の成分については前述の第2の層中の成分を用いることができる。塗布液中に含まれることがあるその他の成分については、インク受容層中のその他の成分を用いることができる。
また、全塗布液中のバインダーの組成については、前記全インク受容層全層中のバインダーの組成と同様であり、好ましい範囲も同様である。
耐水性支持体、水溶性ジルコニウム化合物及び水溶性アルミニウム化合物の分布、等についても、前述のインクジェット記録材料の説明で述べたとおりである。
例えば、1層ずつ塗布する逐次塗布方法(例えば、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、リバースコーター等)であっても、多層同時重層塗布方法(例えば、スライドビードコーターやスライドカーテンコーター等)であってもよい。または、例えば、特開2005−14593号公報段落番号0016〜0037に記載されている「Wet−On−Wet法」であってもよい。
中でも、多層同時重層塗布方法が好ましく用いられる。
前記塗布液Bの乾燥塗布量としては、インクの吸収速度及び吸収容量を確保する観点からは、12g/m2以上が好ましく、15g/m2以上がより好ましい。
次に、インク受容層を形成するための塗布液(例えば、塗布液A、塗布液B)の調製方法の例について説明する。
即ち、顔料である気相法シリカ微粒子と、分散剤と、を水中に添加して(例えば、水中のシリカ微粒子は10〜20質量%)、高速回転湿式コロイドミル(例えば、エム・テクニック(株)製の「クレアミックス」)を用いて、例えば10000rpm(好ましくは5000〜20000rpm)の高速回転の条件で例えば20分間(好ましくは10〜30分間)かけて分散させた後、架橋剤(例えば、ほう酸)、ポリビニルアルコール(PVA)水溶液(例えば、上記気相法シリカの1/3程度の質量のPVAとなるように)、及び、カチオン性エマルションを加え、更に、前記水溶性多価金属化合物(例えば、水溶性ジルコニウム化合物や水溶性アルミニウム化合物)を加えて、上記と同じ回転条件で分散を行なうことにより調製することができる。
なお、水溶性多価金属化合物は、塗布直前にインライン混合により加えてもよい。
また、上記の分散には、液液衝突型分散機(例えば、スギノマシン社製アルティマイザー)を用いることもできる。
得られた塗布液は均一なゾル状態であり、これを下記塗布方法で支持体上に塗布し乾燥させることにより、三次元網目構造を有する多孔質性のインク受容層を形成することができる。
上記の気相法シリカと分散剤とを混合した後、該混合液を分散機を用いて細粒化することで、平均粒子径50〜300nmの水分散液を得ることができる。該水分散液を得るために用いる分散機としては、高速回転分散機、媒体撹拌型分散機(ボールミル、サンドミルなど)、超音波分散機、コロイドミル分散機、高圧分散機等従来公知の各種の分散機を使用することができるが、形成されるダマ状微粒子の分散を効率的におこなうという点から、撹拌型分散機、コロイドミル分散機または高圧分散機が好ましい。
上記分散剤の微粒子に対する添加量は、0.1%〜30%が好ましく、1%〜10%が更に好ましい。
本発明のインクジェット記録材料の製造方法においては、前記塗布液A及び前記塗布液Bの塗布後に、冷却工程及び/又は乾燥工程等の他の工程を設けてもよい。
冷却工程及び乾燥工程の一形態としては、例えば、以下のような形態が挙げられる。
即ち、塗布形成された塗布膜を、前記塗布時の塗布液の温度に対し5℃以上低下するように冷却する工程(以下、「冷却工程」ともいう)と、冷却された塗布層を乾燥してインク受容層を形成する工程(以下、「乾燥工程」ともいう)と、を有する形態である。
ここで、塗布層の温度は、膜面の温度を測定することにより測定する。
前記カレンダー処理としては、空隙率の観点より以下の条件が好適である。
即ち、カレンダー処理をおこなう場合のロール温度としては、30〜150℃が好ましく、40〜100℃がより好ましい。また、カレンダー処理時のロール間の線圧としては、50〜400kg/cmが好ましく、100〜200kg/cmがより好ましい。
<耐水性支持体の作製>
アカシアからなるLBKP50部及びアスペンからなるLBKP50部をそれぞれディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス300mlに叩解しパルプスラリーを調製した。
ついで前記で得られたパルプスラリーに、対パルプ当り、カチオン性でんぷん(日本NSC製 CATO 304L)1.3%、アニオン性ポリアクリルアミド(星光化学社製、ポリアクロンST−13)0.15%、アルキルケテンダイマー(荒川化学製 サイズパインK)0.29%、エポキシ化ベヘン酸アミド0.29%、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン(荒川化学(株)製:アラフィックス100)0.32%を加えた後、消泡剤0.12%を加えた。
以上により耐水性支持体を得た。
下記組成の(1)気相法シリカ微粒子と、(2)イオン交換水と、(3)「シャロールDC−902P」と、(4)「ZA−30」と、を混合し、超音波分散機((株)エスエムテー製)を用いて分散させた後、分散液を45℃に加熱し20時間保持した。その後、分散液に下記(5)ホウ酸と、(6)ポリビニルアルコール溶解液と、を30℃で加え、インク受容層用塗布液A1(塗布液A)を調製した。
(1)気相法シリカ微粒子(顔料)(AEROSIL300SV、日本アエロジル(株)製) ・・・ 10.0部
(2)イオン交換水 ・・・ 62.8部
(3)「シャロールDC−902P」(51.5%水溶液)(分散剤、第一工業製薬(株)製) ・・・ 0.87部
(4)「ZA−30」(酢酸ジルコニル、第一稀元素化学工業(株)製;水溶性ジルコニウム化合物) ・・・ 0.54部
(5)ホウ酸(架橋剤) ・・・ 0.44部
(6)ポリビニルアルコール(バインダー)溶解液 ・・・ 34.9部
〜〜ポリビニルアルコール溶解液の組成〜〜
・(株)クラレ製「PVA117」(けん化度99%、重合度1700)
・・・ 2.43部
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤)(「エマルゲン109P」(10%水溶液)、HLB値13.6部、花王(株)製) ・・・ 0.03部
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチセノール20P、協和発酵ケミカル(株)) ・・・ 0.74部
・イオン交換水 ・・・ 31.0部
下記組成の(1)気相法シリカ微粒子と、(2)イオン交換水と、(3)「シャロールDC−902P」と、を混合し、超音波分散機((株)エスエムテー製)を用いて分散させた後、分散液を45℃に加熱し20時間保持した。その後、分散液に下記(4)ホウ酸と、(5)ポリビニルアルコール溶解液と、(6)水溶性ポリ塩化アルミニウムと、を30℃で加え、インク受容層用塗布液B1(塗布液B)を調製した。
(1)気相法シリカ微粒子(顔料)(AEROSIL300SV、日本アエロジル(株)製) ・・・ 10.0部
(2)イオン交換水 ・・・ 62.8部
(3)「シャロールDC−902P」(51.5%水溶液)(分散剤、第一工業製薬(株)製) ・・・ 0.87部
(4)ホウ酸(架橋剤) ・・・ 0.44部
(5)ポリビニルアルコール(バインダー)溶解液 ・・・ 34.9部
(6)水溶性ポリ塩化アルミニウム(アルファイン83、大明化学工業(株)製;水溶性アルミニウム化合物)
・・・ 1.4部
〜〜ポリビニルアルコール溶解液の組成〜〜
・(株)クラレ製「PVA117」(けん化度99%、重合度1700)
・・・ 2.43部
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤)(「エマルゲン109P」(10%水溶液)、HLB値13.6部、花王(株)製) ・・・ 0.03部
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチセノール20P、協和発酵ケミカル(株)) ・・・ 0.74部
・イオン交換水 ・・・ 31.0部
前記耐水性支持体のオモテ面にコロナ放電処理を行った後、該オモテ面に、インク受容層用塗布液A1を上層(耐水性支持体から遠い側の層;第1の層)として乾燥塗布量が7g/m2となるように、インク受容層用塗布液B1を下層(耐水性支持体に近い側の層;第2の層)として乾燥塗布量が20g/m2となるように、スライドビードコーターで同時重層塗布した。
得られた塗布膜を5℃で1分間冷却し、冷却後40℃で乾燥を行い、インク受容層を得た。
以上により、インクジェット記録用シートを得た。
得られたインクジェット記録用シートについて、以下の評価を行った。評価結果を表1に示す。
(色相変化)
セイコーエプソン社製のプリンタA820を用い、上記で得られたインクジェット記録シートのインク受容層形成面側に、グレーべたのプリントを行った。その際、グレー濃度が約1.7になるように画像データの階調を調整した。
プリント直後(プリント後3分以内)およびプリントから24時間経過後に、それぞれグレー部の色相を測定し、プリント直後の色相と、プリント後24時間経過後の色相と、の差を色差(ΔE)とした。
ここで、色相の測定は、分光光度計(スペクトロリノ、グレタグマクベス社製)を用い、光源F8、視野角2度の条件でL*a*b*を測定することにより行った。
得られた色差(ΔE)から、以下の評価基準に従って色相変化を評価した。
A ・・・ ΔE<2 : 色相変化がほとんど認識できない
B ・・・ 2≦ΔE<4 : 色相変化がわかるがあまり目立たない
C ・・・ 4≦ΔE<7 : 色相変化がかなり目立つ
D ・・・ 7≦ΔE : 色相変化が大きく問題となるレベル
セイコーエプソン社製のプリンタA820を用い、上記で得られたインクジェット記録シートのインク受容層形成面側に、グレーべたのプリントを行った。その際、グレー濃度が約1.7になるように画像データの階調を調整した。
プリント直後(プリント後3分以内)にグレー部分の一部をガラス板でおおい、24時間放置した。24時間後、グレー部分のうちガラスでおおった部分の色相と、グレー部分のうちガラスで覆わなかった部分の色相と、をそれぞれ分光光度計で測定し、これらの色相同士の差を色差(ΔE)とした。色相の測定条件は、上記色相変化の評価と同様の条件とした。
得られた色差(ΔE)から、以下の評価基準に従って重ねムラ(重ね跡)を評価した。
A ・・・ ΔE<5 : ムラがほとんど目立たない
B ・・・ 5≦ΔE<9 : ムラがわかるが、大きな問題にはならない
C ・・・ 9≦ΔE<13 : ムラがかなり目立つ
D ・・・ 13≦ΔE : ムラが大きく問題となるレベル
キヤノン社製のプリンタMP970を用い、23℃50%RH環境下で、上記で得られたインクジェット記録用シートのインク受容層形成面側に、マゼンタとブラックとを隣り合わせにした格子状のパターン(格子の一辺の長さ0.28mm)を3cmの四角形になるようにプリントした。上記プリント直後、インクジェット記録用シートを23℃90%RHの環境下に移動し、7日間放置した。7日後、23℃50%RH環境下で十分乾燥させた後、目視でにじみの程度を確認し、以下の評価基準に従って高湿環境下におけるにじみを評価した。
A ・・・ にじみが認識できない
B ・・・ にじみがほとんど目立たない
C ・・・ ややにじんでいるが許容
D ・・・ にじみが大きく問題となるレベル
キヤノン社製のプリンタMP970を用い、23℃50%RH環境下で、上記で得られたインクジェット記録用シートのインク受容層形成面側に、イエロー、マゼンタ、シアン、赤、緑、青、黒のべた画像を、それぞれ2cm四方の大きさでプリントした。プリント後23℃50%RHで24時間乾燥させたのちに、イオン交換水に10分間浸漬させた。その後、染料のにじみの程度を目視で確認し、以下の評価基準に従って耐水性を評価した。
A ・・・ にじみが認識できない
B ・・・ にじみがほとんど目立たない
C ・・・ ややにじんでいるが許容
D ・・・ にじみが大きく問題となるレベル
セイコーエプソン社のプリンタA820を用い、23℃70%RH環境下で、上記で得られたインクジェット記録用シートのインク受容層形成面側に、青およびシアンのべた画像をプリントした。目視にてブロンズ光沢の程度を確認し、下記の評価基準に従ってブロンジングを評価した。
A ・・・ ブロンズ光沢が発生していない
B ・・・ ブロンズ光沢がわずかに発生しているが、目立たない
C ・・・ ブロンズ光沢がはっきりと確認できる
インクジェット記録用シートの作製の際、塗布乾燥時にインク受容層表面に発生する膜割れの発生程度を目視で確認し、以下の評価基準に従って評価した。
A ・・・ 膜割れが発生していない
B ・・・ 膜割れがごくわずかに発生しているが殆ど認識できない
C ・・・ 膜割れの発生が確認できるが実用上許容範囲である
D ・・・ 膜割れの頻度が多く実用上許容範囲を超えている
E ・・・ 膜割れの頻度が非常に多く問題となるレベル
実施例1において、インク受容層用塗布液A1(上層)中のPVA117、及びインク受容層用塗布液B1(下層)中のPVA117を、いずれも(株)クラレ製「PVA145」(けん化度99%、重合度4500)に変更した以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
得られたインクジェット記録用シートについて、実施例1と同様の評価を行った。評価結果を表1に示す。
実施例1において、インク受容層用塗布液B1(下層)中のPVA117を、「(株)クラレ製「PVA145」(けん化度99%、重合度4500)」に変更した以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
得られたインクジェット記録用シートについて、実施例1と同様の評価を行った。評価結果を表1に示す。
実施例1において、インク受容層用塗布液A1(上層)中のPVA117及びインク受容層用塗布液B1(下層)中のPVA117を、いずれも、(株)日本酢ビポバール製「JM33」(けん化度95%、重合度3300)及び(株)クラレ製「PVA235」(けん化度88%、重合度3500)(詳しくは、JM33及びPVA235を質量比〔JM33:PVA235〕=85:15で併用する形態)に変更した以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
得られたインクジェット記録用シートについて、実施例1と同様の評価を行った。評価結果を表1に示す。
実施例1において、インク受容層用塗布液A1(上層)中のPVA117を、(株)クラレ製「PVA235」(けん化度88%、重合度3500)に変更し、インクジェット記録用シートを作製する際、インク受容層用塗布液A1のみを乾燥塗布量が27g/m2となるように塗布したこと以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
得られたインクジェット記録用シートについて、実施例1と同様の評価を行った。評価結果を表1に示す。
実施例1において、インク受容層用塗布液B1(下層)中のPVA117を、(株)クラレ製「PVA235」(けん化度88%、重合度3500)に変更し、インクジェット記録用シートを作製する際、インク受容層用塗布液B1のみを乾燥塗布量が27g/m2となるように塗布したこと以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
得られたインクジェット記録用シートについて、実施例1と同様の評価を行った。評価結果を表1に示す。
比較例2において、インク受容層用塗布液B1を、下記のようにして調製したインク受容層用塗布液A2に変更した以外は比較例2と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
得られたインクジェット記録用シートについて、実施例1と同様の評価を行った。評価結果を表1に示す。
下記組成の(1)気相法シリカ微粒子と、(2)イオン交換水と、(3)「シャロールDC−902P」と、(4)「ZA−30」と、を混合し、超音波分散機((株)エスエムテー製)を用いて分散させた後、分散液を45℃に加熱し20時間保持した。その後、分散液に下記(5)ホウ酸と、(6)ポリビニルアルコール溶解液と、(6)水溶性ポリ塩化アルミニウムと、を30℃で加え、インク受容層用塗布液B1を調製した。
(1)気相法シリカ微粒子(顔料)(AEROSIL300SV、日本アエロジル(株)製) ・・・ 10.0部
(2)イオン交換水 ・・・ 62.8部
(3)「シャロールDC−902P」(51.5%水溶液)(分散剤、第一工業製薬(株)製) ・・・ 0.87部
(4)「ZA−30」(酢酸ジルコニル、第一稀元素化学工業(株)製;水溶性ジルコニウム化合物) ・・・ 0.54部
(5)ホウ酸(架橋剤) ・・・ 0.44部
(6)ポリビニルアルコール(バインダー)溶解液 ・・・ 34.9部
(7)水溶性ポリ塩化アルミニウム(アルファイン83、大明化学工業(株);水溶性アルミニウム化合物)
・・・ 1.4部
〜〜ポリビニルアルコール溶解液の組成〜〜
・(株)クラレ製「PVA235」(けん化度88%、重合度3500)
・・・ 2.43部
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤)(「エマルゲン109P」(10%水溶液)、HLB値13.6部、花王(株)製) ・・・ 0.03部
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチセノール20P、協和発酵ケミカル(株)) ・・・ 0.74部
・イオン交換水 ・・・ 31.0部
比較例3において、インク受容層用塗布液A2中のPVA235を、(株)クラレ製「PVA117」(けん化度99%、重合度1700)に変更した以外は比較例3と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
得られたインクジェット記録用シートについて、実施例1と同様の評価を行った。評価結果を表1に示す。
実施例1において、インク受容層用塗布液A1(上層)中のPVA117、及びインク受容層用塗布液B1(下層)中のPVA117を、いずれも(株)クラレ製「PVA235」(けん化度88%、重合度3500)に変更した以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
得られたインクジェット記録用シートについて、実施例1と同様の評価を行った。評価結果を表1に示す。
実施例1において、インク受容層用塗布液A1(上層)中のPVA117及びインク受容層用塗布液B1(下層)中のPVA117を、いずれも、(株)日本酢ビポバール製「JM33」(けん化度95%、重合度3300)及び(株)クラレ製「PVA235」(けん化度88%、重合度3500)(詳しくは、JM33及びPVA235を質量比〔JM33:PVA235〕=75:25で併用する形態)に変更した以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
得られたインクジェット記録用シートについて、実施例1と同様の評価を行った。評価結果を表1に示す。
また、実施例1では許容できる程度のわずかな膜割れが発生していたが、実施例2〜4では膜割れが改善された。特に、実施例3については膜割れが顕著に改善された。
Claims (6)
- 耐水性支持体上に少なくとも2層のインク受容層を有するインクジェット記録材料であって、
前記インク受容層のうち第1の層が、顔料、水溶性ジルコニウム化合物、及びバインダーを含み、
前記インク受容層のうち前記第1の層より前記耐水性支持体に近い側の第2の層が、顔料及びバインダーを含み、かつ、前記第1の層よりも水溶性アルミニウム化合物を多く含み、
前記インク受容層全層を形成するために用いられるバインダーの総量のうち80質量%以上が、けん化度95%以上のポリビニルアルコールであることを特徴とするインクジェット記録材料。 - 前記第1の層中のバインダーが重合度2000以下のポリビニルアルコールであり、前記第2の層中のバインダーが重合度2000以上のポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット記録材料。
- 前記第1の層中のバインダーが重合度1900以下のポリビニルアルコールであり、前記第2の層中のバインダーが重合度3000以上のポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載のインクジェット記録材料。
- 耐水性支持体上に、少なくとも、
バインダー、顔料、及び水溶性ジルコニウム化合物を含む塗布液Aと、
顔料及びバインダーを含み、かつ、前記塗布液Aよりも水溶性アルミニウム化合物を多く含む塗布液Bと、
を該耐水性支持体側からみて塗布液B、塗布液Aの順となるように塗布してインク受容層を形成する工程を含み、
前記インク受容層を形成するために用いられるバインダーの総量のうち80質量%以上が、けん化度95%以上のポリビニルアルコールであることを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法。 - 前記塗布液A中のバインダーが重合度2000以下のポリビニルアルコールであり、前記塗布液B中のバインダーが重合度2000以上のポリビニルアルコールである請求項4に記載のインクジェット記録材料の製造方法。
- 前記塗布液A中のバインダーが重合度1900以下のポリビニルアルコールであり、前記塗布液B中のバインダーが重合度3000以上のポリビニルアルコールである請求項4又は請求項5に記載のインクジェット記録材料の製造方法。
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