JP5122180B2 - Freezing point depressant for linear alcohol - Google Patents
Freezing point depressant for linear alcohol Download PDFInfo
- Publication number
- JP5122180B2 JP5122180B2 JP2007124568A JP2007124568A JP5122180B2 JP 5122180 B2 JP5122180 B2 JP 5122180B2 JP 2007124568 A JP2007124568 A JP 2007124568A JP 2007124568 A JP2007124568 A JP 2007124568A JP 5122180 B2 JP5122180 B2 JP 5122180B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alcohol
- linear
- linear alcohol
- freezing point
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は、直鎖アルコールの凝固点降下剤及び凝固点を降下させた直鎖アルコール含有組成物に関する。 The present invention relates to a linear alcohol freezing point depressant and a linear alcohol-containing composition having a reduced freezing point.
各種の非イオン性界面活性剤や陰イオン性界面活性剤として、工業的に石化原料由来のアルコール又は油脂原料由来のアルコールから誘導されたものが知られている。 As various nonionic surfactants and anionic surfactants, those industrially derived from alcohols derived from petrochemical raw materials or alcohols derived from fat and oil raw materials are known.
いわゆる合成アルコールと呼ばれている石化原料由来のアルコールは、通常、エチレンを経由してオリゴメリゼーション化反応により内部オレフィンを有する化合物に誘導された後に、オキソ反応によりアルコールに誘導される。その結果得られた合成アルコールは、約８０重量％の直鎖アルコールの他に、２０重量％の分岐アルコールを含む混合物となることが知られている。合成アルコールから誘導された各種の非イオン性界面活性剤や陰イオン性界面活性剤は、直鎖アルコールからの誘導体に比べて、低融点、低凝固点であることから、低温安定性に優れるといった特徴を有することが知られている。 Alcohol derived from a petrochemical raw material called so-called synthetic alcohol is usually derived into a compound having an internal olefin through an oligomerization reaction via ethylene and then into an alcohol through an oxo reaction. The resultant synthetic alcohol is known to be a mixture containing 20% by weight of branched alcohol in addition to about 80% by weight of linear alcohol. Various nonionic surfactants and anionic surfactants derived from synthetic alcohols have a low melting point and a low freezing point compared to derivatives from linear alcohols. It is known to have
一方、天然アルコールの一種である油脂原料由来のアルコールから誘導された各種の非イオン性界面活性剤や陰イオン性界面活性剤は、合成アルコールからの誘導体に比べて、高起泡性、低ｃｍｃ、高曇点、高乳化力といった特徴を有することが知られている。 On the other hand, various nonionic surfactants and anionic surfactants derived from alcohols derived from fats and oils, which are a kind of natural alcohol, have higher foaming properties and lower cmc than derivatives derived from synthetic alcohols. It is known to have characteristics such as high cloud point and high emulsifying power.
また、アルコールそれ自体に着目した場合には、合成アルコール（分岐アルコールを含むアルコール組成物）は、低温安定性の点で天然アルコールよりも優れるものの、環境適合性の点で天然アルコールよりも劣る。一方、天然アルコールは、環境適合性の点で優れるものの、同じ分子量の合成アルコールと比較した場合、凝固点がやや高く、アルコールとしての取扱い性に劣るという課題があった。 Further, when focusing on the alcohol itself, the synthetic alcohol (alcohol composition containing a branched alcohol) is superior to natural alcohol in terms of low-temperature stability, but is inferior to natural alcohol in terms of environmental compatibility. On the other hand, natural alcohol is excellent in terms of environmental compatibility, but has a problem that it has a slightly higher freezing point and is inferior in handleability as alcohol when compared with synthetic alcohol having the same molecular weight.
また、直鎖アルコールの凝固点が合成アルコールに比較してやや高いということは、そのアルコール種から誘導される各種の界面活性剤等の誘導体を含む製品においても、低温時の保存安定性の点に少なからず悪影響を与える虞があった。 In addition, the freezing point of linear alcohols is somewhat higher than that of synthetic alcohols, even in products containing derivatives such as various surfactants derived from the alcohol species, because of low storage stability at low temperatures. There was a risk of adverse effects.
従って、天然アルコールの優れた性能を損なうことなく、合成アルコールの低温安定性を付与することができれば、目的・用途に応じてアルコール種を使い分けできることが大いに期待される。 Therefore, if the low temperature stability of the synthetic alcohol can be imparted without impairing the excellent performance of the natural alcohol, it is highly expected that the alcohol species can be selectively used according to the purpose and application.
そこで、本発明者等は、直鎖アルコール主体のアルコール組成物である天然アルコールの凝固点を低下させることができる、凝固点降下剤の探索を開始した。 Accordingly, the present inventors have started searching for freezing point depressants that can lower the freezing point of natural alcohol, which is an alcohol composition mainly composed of linear alcohol.
既存の凝固点降下剤としては、メタノール、エタノール、エチレングリコール、グリセリン等が知られている（特許文献１〜３）。しかしながら、これらの既知の凝固点降下剤は、水溶性を有する液体アルコールであるが故に、疎水性を有するアルコール、例えば炭素数６〜２２の直鎖アルコールに添加した場合には、その凝固点は降下するものの、アルコールそれ自体の界面活性剤としての特性、又は、これから誘導して得られる非イオン性界面活性剤や陰イオン性界面活性剤の特性が損なわれてしまう為に、そのままでは使用できない虞があった。 As existing freezing point depressants, methanol, ethanol, ethylene glycol, glycerin and the like are known (Patent Documents 1 to 3). However, since these known freezing point depressants are liquid alcohols having water solubility, their freezing point lowers when added to hydrophobic alcohols such as linear alcohols having 6 to 22 carbon atoms. However, since the properties of the alcohol itself as a surfactant or the properties of nonionic surfactants and anionic surfactants derived therefrom are impaired, there is a possibility that they cannot be used as they are. there were.
その上、メタノール、エタノールは長鎖アルコールよりも揮発性が高く、引火点が低く、取り扱いが困難となる。エチレングリコール、グリセリンは多価アルコールの為、水溶性が高く、長鎖アルコールと混合しても分離するため、好ましくない。
石化原料由来のアルコールと油脂原料由来のアルコールのそれぞれが有する有利な効果を併せ持つアルコール及びそれから誘導される各種の界面活性剤の開発を行う中で、直鎖アルコールの凝固点を降下させることができる凝固点降下剤が得られれば、石化原料由来のアルコールと油脂原料由来のアルコールのそれぞれが有する有利な効果を併せ持ったアルコール及びそれから誘導される各種の界面活性剤、アルコール非イオン性界面活性剤や陰イオン性界面活性剤等といった界面活性剤をはじめ各種製品の原料としての用途を拡大することができると考えられる。 Freezing point that can lower the freezing point of linear alcohol in the development of alcohols that have both advantageous effects of alcohols derived from petrochemical raw materials and alcohols derived from fat raw materials and various surfactants derived therefrom. If a depressant is obtained, an alcohol having the advantageous effects of both an alcohol derived from a petrochemical raw material and an alcohol derived from a fat and oil raw material, and various surfactants derived therefrom, alcohol nonionic surfactants and anions It is thought that the use as a raw material of various products including surfactants such as surfactants can be expanded.
本発明者等は、鋭意に検討を行った結果、驚くべきことに、天然アルコールのような直鎖型のアルコールに対して、特定のプロピレングリコールモノ長鎖アルキルエーテル系化合物が凝固点降下作用をもたらし、当該化合物を含む直鎖アルコール含有組成物の物性や作用効果が合成アルコール組成物の物性や作用効果と同等か又はそれ以上に優れること、更にはその有利な効果が当該直鎖アルコール含有組成物から誘導した種々の製品（例えば非イオン性界面活性剤や陰イオン性界面活性剤）においても有利な作用効果を発現することを見出した。 As a result of intensive studies, the present inventors have surprisingly found that a specific propylene glycol monolong chain alkyl ether compound brings about a freezing point lowering effect on a linear alcohol such as a natural alcohol. The linear alcohol-containing composition containing the compound has physical properties and effects that are equal to or better than those of the synthetic alcohol composition, and further advantageous effects thereof are the linear alcohol-containing composition. It has been found that advantageous effects are also exhibited in various products derived from (for example, nonionic surfactants and anionic surfactants).
本発明は、下記一般式（１）で表される化合物からなる直鎖アルコールの凝固点降下剤に関する。
Ｒ1−Ｏ−（ＰＯ）n−Ｈ （１）
（式中、Ｒ1は炭素数が６〜２２である直鎖アルキル基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｎは１〜１０の整数である。）
The present invention relates to a freezing point depressant for a linear alcohol comprising a compound represented by the following general formula (1).
R 1 —O— (PO) n —H (1)
(In the formula, R 1 is a linear alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, PO represents a propyleneoxy group, and n is an integer of 1 to 10.)
また、本発明は、直鎖アルコールと、下記一般式（１）で表される化合物からなる直鎖アルコールの凝固点降下剤５〜８０重量％とを含有する直鎖アルコール含有組成物に関する。
Ｒ1−Ｏ−（ＰＯ）n−Ｈ （１）
（式中、Ｒ1は炭素数が６〜２２である直鎖アルキル基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｎは１〜１０の整数である。）
Moreover, this invention relates to the linear alcohol containing composition containing linear alcohol and the freezing point depressant 5-80 weight% of the linear alcohol which consists of a compound represented by following General formula (1).
R 1 —O— (PO) n —H (1)
(In the formula, R 1 is a linear alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, PO represents a propyleneoxy group, and n is an integer of 1 to 10.)
また、本発明は、（ａ）下記一般式（１）で表される化合物５〜８０重量％、及び（ｂ）下記一般式（２）で表される化合物２０〜９５重量％を含有する、直鎖アルコール含有組成物に関する。
Ｒ1−Ｏ−（ＰＯ）n−Ｈ （１）
Ｒ2−ＯＨ （２）
（式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なっていても良い炭素数が６〜２２である直鎖アルキル基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｎは１〜１０の整数である。）
The present invention also includes (a) 5 to 80% by weight of a compound represented by the following general formula (1), and (b) 20 to 95% by weight of a compound represented by the following general formula (2). The present invention relates to a linear alcohol-containing composition.
R 1 —O— (PO) n —H (1)
R 2 —OH (2)
(In the formula, R 1 and R 2 are linear alkyl groups having 6 to 22 carbon atoms which may be the same or different, PO represents a propyleneoxy group, and n is an integer of 1 to 10. .)
また、本発明は、（ａ）下記一般式（１）で表される化合物５〜８０重量％、及び（ｂ）下記一般式（２）で表される化合物を含有し、且つ、成分（ａ）に対する成分（ｂ）の重量比が（ｂ）／（ａ）＝１／３〜１５／１である、直鎖アルコール含有組成物に関する。
Ｒ1−Ｏ−（ＰＯ）n−Ｈ （１）
Ｒ2−ＯＨ （２）
（式中、Ｒ1、Ｒ2は、同一又は異なっていても良い炭素数が６〜２２である直鎖アルキル基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｎは１〜１０の整数である。）
Moreover, this invention contains the compound represented by (a) 5-80 weight% of compounds represented by the following general formula (1), and (b) the following general formula (2), and the component (a ) Is a linear alcohol-containing composition in which the weight ratio of component (b) to (b) / (a) = 1/3 to 15/1.
R 1 —O— (PO) n —H (1)
R 2 —OH (2)
(In the formula, R 1 and R 2 are linear alkyl groups having 6 to 22 carbon atoms, which may be the same or different, PO represents a propyleneoxy group, and n is an integer of 1 to 10. .)
また、本発明は、直鎖アルコールに、プロピレンオキサイドを平均で０．１〜０．９モル付加することにより、該直鎖アルコールと、該アルコールのプロピレンオキサイド付加物とを含有し、且つ凝固点が前記直鎖アルコールよりも低い直鎖アルコール含有混合物を製造する方法に関する。 In addition, the present invention includes the linear alcohol and the propylene oxide adduct of the alcohol by adding 0.1 to 0.9 mol of propylene oxide on average to the linear alcohol, and has a freezing point. The present invention relates to a method for producing a linear alcohol-containing mixture that is lower than the linear alcohol.
本発明によれば、直鎖アルコール主体のアルコール組成物である天然アルコールの凝固点を低下させることができる凝固点降下剤が提供される。本発明は、油脂原料由来の天然アルコールに着目し、直鎖アルコールを改質した新規な直鎖アルコール含有組成物を提供するものである。本発明の直鎖アルコール含有組成物は、石化原料由来のアルコールから誘導されたアルコール組成物の代替品として、この組成物から誘導された界面活性剤が同等又はそれ以上の優れた洗浄性及び低温安定性効果を奏し、食器、ガラス、プラスチック等の硬質表面用洗浄剤組成物、衣類用洗浄剤組成物、皮膚、毛髪等の身体用洗浄剤組成物に好適な界面活性剤等の出発原料として好適である。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the freezing point depressant which can lower the freezing point of the natural alcohol which is a linear alcohol-based alcohol composition is provided. This invention pays attention to the natural alcohol derived from fats and oils raw materials, and provides the novel linear alcohol containing composition which modified | denatured linear alcohol. The linear alcohol-containing composition of the present invention is an alternative to an alcohol composition derived from a petrochemical raw material-derived alcohol, and the surfactant derived from this composition has the same or more excellent detergency and low temperature. As a starting material such as surfactants that have a stability effect and are suitable for detergent compositions for hard surfaces such as tableware, glass and plastic, detergent compositions for clothing, and detergents for the body such as skin and hair. Is preferred.
＜凝固点降下剤＞
本発明の凝固点降下剤となる成分（ａ）の一般式（１）の化合物は、特に限定されないが、炭素数６〜２２の直鎖アルコールにプロピレンオキサイドを反応させることで製造できる。また、成分（ｂ）の直鎖アルコールに極少量のプロピレンオキサイドを付加することで、本発明の成分（ａ）と成分（ｂ）とを含む直鎖アルコール含有組成物として同時に入手することもできる。
<Freezing point depressant>
Although the compound of general formula (1) of the component (a) used as the freezing point depressant of the present invention is not particularly limited, it can be produced by reacting propylene oxide with a linear alcohol having 6 to 22 carbon atoms. Moreover, it can also obtain simultaneously as a linear alcohol containing composition containing the component (a) and component (b) of this invention by adding a very small amount of propylene oxide to the linear alcohol of a component (b). .
また、一般式（１）の化合物のうち、ｎが１である化合物は、直鎖アルコールの金属アルコラートに１−クロロ−２−プロパノールを反応させる事でも入手できる。 Moreover, the compound whose n is 1 among the compounds of General formula (1) can also be obtained by making 1-chloro- 2-propanol react with the metal alcoholate of a linear alcohol.
一般式（１）中のＲ1は、界面活性能の観点から、炭素数が６〜２２の直鎖アルキル基が好ましく、８〜２０のアルキル基がより好ましく、特に１２〜１４のアルキル基が特に好ましい。また、ｎは、凝固剤降下能の観点から、１〜５が好ましく、１〜３がより好ましい、１〜２が特に好ましい。本発明の凝固点降下剤は、一般式（１）の化合物を１種以上含有することができる。更に、一般式（１）中のｎの異なる複数の化合物を含有することができる。ｎが１である化合物及びｎが２である化合物の少なくとも一方、更にｎが１である化合物を含有することが好ましく、それらの比率は一般式（１）で化合物で表される化合物の全量中、５重量％以上、更に３０〜９０重量％であることが好ましい。 R 1 in the general formula (1) is preferably a linear alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms from the viewpoint of surface activity. Particularly preferred. In addition, n is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, and particularly preferably 1 to 2 from the viewpoint of coagulant lowering ability. The freezing point depressant of the present invention can contain one or more compounds of the general formula (1). Furthermore, a plurality of compounds having different n in the general formula (1) can be contained. It is preferable to contain at least one of the compound in which n is 1 and the compound in which n is 2, and further the compound in which n is 1, and the ratio thereof is based on the total amount of the compound represented by the compound in the general formula (1). It is preferably 5% by weight or more, and more preferably 30 to 90% by weight.
例えば、成分（ｂ）として炭素数１２の直鎖アルコール（ラウリルアルコール、ここではＣ12ＯＨとする）を例にとると、その凝固点は２４℃である。一方、成分（ａ）として同様に一般式（１）中のＲ1が炭素数１２の直鎖アルキル基の化合物（ここではＣ12ＰＯＨとする）の凝固点も２４℃であるが、両者の混合物の凝固点は、Ｃ12ＯＨ／Ｃ12ＰＯＨ＝２５／７５（重量比）では、１３℃まで降下する。また、両者の混合比がＣ12ＯＨ／Ｃ12ＰＯＨ＝５０／５０（重量比）では、当該混合物の凝固点は１１℃まで降下する。成分（ａ）のような構造を有する化合物の中で、ＰＯ部分の繰り返し単位数ｎが所定範囲にある化合物が、直鎖アルコールに対してこのような凝固点降下作用を有することは、本発明らによりはじめて見出されたものである。 For example, when a straight chain alcohol having 12 carbon atoms (lauryl alcohol, here referred to as C 12 OH) is taken as an example of the component (b), the freezing point is 24 ° C. On the other hand, as the component (a), the freezing point of the compound (herein referred to as C 12 POH) in which R 1 in the general formula (1) is a linear alkyl group having 12 carbons is 24 ° C. The freezing point decreases to 13 ° C. when C 12 OH / C 12 POH = 25/75 (weight ratio). In addition, when the mixing ratio of both is C 12 OH / C 12 POH = 50/50 (weight ratio), the freezing point of the mixture falls to 11 ° C. Among the compounds having a structure such as component (a), a compound in which the number of repeating units n of the PO moiety is in a predetermined range has such a freezing point depressing action on a linear alcohol. It was discovered for the first time.
＜直鎖アルコール含有組成物＞
本発明の直鎖アルコール含有組成物は、直鎖アルコールと、上記本発明の凝固点降下剤５〜８０重量％とを含有する。凝固点降下剤、すなわち成分（ａ）の含有量は、組成物中、５〜８０重量％、更に１０〜７０重量％、より更に１５〜７０重量％が好ましい。
<Linear alcohol-containing composition>
The linear alcohol-containing composition of the present invention contains a linear alcohol and 5 to 80% by weight of the freezing point depressant of the present invention. The content of the freezing point depressant, that is, the component (a) is preferably 5 to 80% by weight, more preferably 10 to 70% by weight, and still more preferably 15 to 70% by weight in the composition.
直鎖アルコールとしては、上記一般式（２）で表される成分（ｂ）の直鎖アルコールが好ましい。成分（ｂ）は、炭素数が６〜２２、より好ましくは８〜２０、特に好ましくは１２〜１４の直鎖アルキル基を有するアルコールである。天然油脂由来のアルコールを用いることもできる。直鎖アルコール、好ましくは成分（ｂ）の含有量は、組成物中、２０〜９５重量％、更に２０〜９０重量％、より更に２０〜８５重量％が好ましい。 As a linear alcohol, the linear alcohol of the component (b) represented by the said General formula (2) is preferable. Component (b) is an alcohol having a linear alkyl group having 6 to 22, more preferably 8 to 20, and particularly preferably 12 to 14 carbon atoms. Natural alcohol-derived alcohol can also be used. The content of the linear alcohol, preferably component (b), is preferably 20 to 95% by weight, more preferably 20 to 90% by weight, and still more preferably 20 to 85% by weight in the composition.
また、成分（ａ）と成分（ｂ）の重量比は、（ｂ）／（ａ）＝１／３〜１５／１であることが、凝固点降下の観点から好ましい。 Further, the weight ratio of the component (a) to the component (b) is preferably (b) / (a) = 1/3 to 15/1 from the viewpoint of the freezing point depression.
本発明の直鎖アルコール含有組成物として、成分（ａ）５〜８０重量％、更に１０〜７０重量％、より更に１５〜７０重量％が好ましい。成分（ｂ）２０〜９５重量％、更に２０〜９０重量％、より更に２０〜８５重量％を含有する直鎖アルコール含有組成物が挙げられる。本発明の直鎖アルコール含有組成物の凝固点は直鎖アルコールの凝固点よりも５℃以上低いことが好ましい。 As a linear alcohol containing composition of this invention, 5 to 80 weight% of a component (a), Furthermore, 10 to 70 weight%, Furthermore, 15 to 70 weight% is preferable. Examples thereof include linear alcohol-containing compositions containing 20 to 95% by weight of component (b), further 20 to 90% by weight, and more preferably 20 to 85% by weight. The freezing point of the linear alcohol-containing composition of the present invention is preferably 5 ° C. or lower than the freezing point of the linear alcohol.
本発明の直鎖アルコール含有組成物を得る方法として、
〔１〕：成分（ａ）と成分（ｂ）とを混合する方法、
〔２〕：成分（ｂ）と、直鎖アルコール、好ましくは成分（ｂ）のプロピレンオキサイド付加物とを混合する方法、
〔３〕：成分（ｂ）にプロピレンオキサイドを極少量付加する方法、
等が挙げられる。〔２〕、〔３〕の方法では、成分（ｂ）以外の直鎖アルコールのプロピレンオキサイド付加物を含む組成物として入手されるが、本発明の効果を損なわない限り、それらを含んでいても良い。また、〔２〕の方法では、成分（ａ）を高濃度で含むよう、プロピレンオキサイドの付加モル数は平均で０超５以下を目安とすることが好ましい。また、〔３〕の方法では、成分（ａ）を高濃度で含むよう、プロピレンオキサイドの付加モル数は平均で０超１未満とすることが好ましい。〔３〕の方法により、直鎖アルコールに、プロピレンオキサイドを平均で０．１〜０．９モル付加することにより、該直鎖アルコールと、該アルコールのプロピレンオキサイド付加物とを含有し、且つ凝固点が前記直鎖アルコールよりも低い直鎖アルコール含有混合物を製造する方法が提供される。この方法で得られた混合物は、直鎖アルコール含有組成物として用いることができる。また、この方法で得られた混合物の凝固点は、直鎖アルコールの凝固点よりも５℃以上低いことが好ましい。
As a method of obtaining the linear alcohol-containing composition of the present invention,
[1]: Method of mixing component (a) and component (b),
[2]: A method of mixing the component (b) with a linear alcohol, preferably a propylene oxide adduct of the component (b),
[3]: A method of adding a very small amount of propylene oxide to the component (b),
Etc. In the methods [2] and [3], the composition is obtained as a composition containing a propylene oxide adduct of a linear alcohol other than the component (b), but may contain these unless the effects of the present invention are impaired. good. In the method [2], it is preferable that the average number of moles of propylene oxide added is more than 0 and 5 or less so that the component (a) is contained at a high concentration. In addition, in the method [3], the number of moles of propylene oxide added is preferably more than 0 and less than 1 so as to contain the component (a) at a high concentration. By adding 0.1 to 0.9 mol of propylene oxide on average to the linear alcohol by the method of [3], the linear alcohol and the propylene oxide adduct of the alcohol are contained, and the freezing point A process is provided for producing a linear alcohol-containing mixture wherein is lower than the linear alcohol. The mixture obtained by this method can be used as a linear alcohol-containing composition. In addition, the freezing point of the mixture obtained by this method is preferably 5 ° C. or lower than the freezing point of the linear alcohol.
本発明の直鎖アルコール含有組成物は、界面活性剤、更に非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤の製造原料として好適である。その他にも、アミノ化合物、アルキルグルコシド、脂肪酸エステル等の製造原料とすることができる。また、当該組成物をそのまま洗浄剤、乳化剤、分散剤として使用することもできる。本発明の直鎖アルコール含有組成物から製造する製品等の用途によっては、本発明の直鎖アルコール含有組成物は本発明の凝固点降下剤を含んだまま各種製品の製造原料として使用できる。 The linear alcohol-containing composition of the present invention is suitable as a raw material for producing a surfactant, further a nonionic surfactant and an anionic surfactant. In addition, it can be used as a raw material for producing amino compounds, alkyl glucosides, fatty acid esters and the like. Moreover, the said composition can also be used as a washing | cleaning agent, an emulsifier, and a dispersing agent as it is. Depending on the application of the product produced from the linear alcohol-containing composition of the present invention, the linear alcohol-containing composition of the present invention can be used as a raw material for producing various products while containing the freezing point depressant of the present invention.
＜製造例１：凝固点降下剤１の製造＞
攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブにドデシルアルコール１８６ｇ（１．０モル）、触媒として４８％水酸化カリウム０．６ｇ（０．００５モル）を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（１．３ｋＰａ）、１１０℃にて０．５時間脱水を行った。ついでプロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）５８．１ｇ（１．０モル）を１３０℃にて圧力０．１〜０．４ＭＰａとなるように導入しながら反応を行った。ＰＯ導入後１３０℃で１時間反応させた。ＰＯ付加反応の終了後、未反応のＰＯを減圧下で除去した。
<Production Example 1: Production of freezing point depressant 1>
186 g (1.0 mol) of dodecyl alcohol and 0.6 g (0.005 mol) of 48% potassium hydroxide as a catalyst are charged into an autoclave equipped with a stirrer, a temperature controller and an automatic introduction device, and nitrogen is added to the mixed system. Then, dehydration was performed at 110 ° C. under reduced pressure (1.3 kPa) for 0.5 hour. Next, the reaction was carried out while introducing 58.1 g (1.0 mol) of propylene oxide (hereinafter referred to as PO) at 130 ° C. so that the pressure was 0.1 to 0.4 MPa. After introducing PO, the mixture was reacted at 130 ° C. for 1 hour. After completion of the PO addition reaction, unreacted PO was removed under reduced pressure.
反応終了混合物をガラス製４つ口フラスコに移した。反応終了混合物に対してキョーワード６００Ｓ（協和化学製）２．２ｇを添加し、８０℃、３時間で吸着処理を行い、８０℃条件でろ過を行いドデシルアルコールのＰＯ平均１．０モル付加物からなる凝固点降下剤１を得た。この凝固点降下剤１は、一般式（１）で表される化合物であって、Ｒ1が炭素数１２の直鎖アルキル基であり、ｎが０、１、２、３、４である化合物の混合物である。なお、化合物の確認は、ガスクロマトグラフィーを用いて内部標準法にて測定して行った（以下同様）。 The reaction completed mixture was transferred to a glass four-necked flask. Kyoward 600S (manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.) (2.2 g) was added to the reaction mixture, adsorbed at 80 ° C. for 3 hours, filtered at 80 ° C., and PO average 1.0 mol adduct of dodecyl alcohol. A freezing point depressant 1 consisting of This freezing point depressant 1 is a compound represented by the general formula (1), in which R 1 is a linear alkyl group having 12 carbon atoms, and n is 0, 1, 2, 3, 4 It is a mixture. In addition, the compound was confirmed by measuring by an internal standard method using gas chromatography (the same applies hereinafter).
＜製造例２：凝固点降下剤２の製造＞
製造例１で得られたドデシルアルコールのＰＯ１モル付加物を蒸留原料として２０段精留塔（充填物スルーザー）を用いて、ボトム温度１７７〜１８７℃、トップ温度１１８〜１２０℃、圧力０．４０ｍｍＨｇ（５３Ｐａ）条件で１００％純度のドデシルアルコールＰＯ１モル付加物を３３％収率で得た。このドデシルアルコールＰＯ１モル付加物を凝固点降下剤２とした。この凝固点降下剤２は、一般式（１）で表される化合物であって、Ｒ1が炭素数の１２である直鎖アルキル基であり、ｎが１である化合物である。
<Production Example 2: Production of freezing point depressant 2>
Using a 20 molar rectification column (packing sulzer) with the PO 1 mol adduct of dodecyl alcohol obtained in Production Example 1 as a distillation raw material, bottom temperature 177 to 187 ° C., top temperature 118 to 120 ° C., pressure 0.40 mmHg Under the condition of (53 Pa), 100% pure dodecyl alcohol PO 1 mol adduct was obtained in 33% yield. This dodecyl alcohol PO 1 mol adduct was designated as freezing point depressant 2. This freezing point depressant 2 is a compound represented by the general formula (1), wherein R 1 is a linear alkyl group having 12 carbon atoms, and n is 1.
＜製造例３：凝固点降下剤３の製造＞
製造例１で得られたドデシルアルコールのＰＯ１モル付加物を蒸留原料として２０段精留塔（充填物スルーザー）を用いて、ボトム温度２０４〜２１０℃、トップ温度１４５〜１４９℃、圧力０．４２ｍｍＨｇ（５６Ｐａ）条件で１００％純度のドデシルアルコールＰＯ２モル付加物を２２％収率で得た。このドデシルアルコールＰＯ２モル付加物を凝固点降下剤３とした。この凝固点降下剤３は、一般式（１）で表される化合物であって、Ｒ1が炭素数の１２である直鎖アルキル基であり、ｎが２である化合物である。
<Production Example 3: Production of freezing point depressant 3>
Using a 20 molar rectification column (packing throughzer) as a raw material for distillation with the PO 1 mol adduct of dodecyl alcohol obtained in Production Example 1, a bottom temperature of 204 to 210 ° C, a top temperature of 145 to 149 ° C, and a pressure of 0.42 mmHg Under the conditions of (56 Pa), a 100% purity dodecyl alcohol PO 2 mol adduct was obtained in a 22% yield. This dodecyl alcohol PO 2 mol adduct was designated as freezing point depressant 3. This freezing point depressant 3 is a compound represented by the general formula (1), wherein R 1 is a linear alkyl group having 12 carbon atoms, and n is 2.
＜製造例４：凝固点降下剤４の製造＞
製造例１においてドデシルアルコールの代わりにオクタデシルアルコール（２７０ｇ）を用いる以外は製造例１記載の通りに行い、オクタデシルアルコールのＰＯ平均１．０モル付加物からなる凝固点降下剤４を得た。この凝固点降下剤４は、一般式（１）で表される化合物であって、Ｒ1が炭素数１８の直鎖アルキル基であり、ｎが０、１、２、３、４である化合物の混合物である。
<Production Example 4: Production of freezing point depressant 4>
Except that octadecyl alcohol (270 g) was used in place of dodecyl alcohol in Production Example 1, the procedure was as described in Production Example 1 to obtain a freezing point depressant 4 consisting of a PO average 1.0 mol adduct of octadecyl alcohol. This freezing point depressant 4 is a compound represented by the general formula (1), wherein R 1 is a linear alkyl group having 18 carbon atoms, and n is 0, 1, 2, 3, 4 It is a mixture.
実施例１〜７
上記で得られた凝固点降下剤を表１に示す割合（見掛け重量比）で直鎖アルコールと混合し、得られた直鎖アルコール含有組成物の凝固点を測定した。また、直鎖アルコールの凝固点も測定した。結果を表１に示す。なお、凝固点は、凝固点測定装置（マイクロニクス株式会社製 ＫＦＰ−１０１）を用いて測定した。
Examples 1-7
The freezing point depressant obtained above was mixed with linear alcohol in the proportions (apparent weight ratio) shown in Table 1, and the freezing point of the obtained linear alcohol-containing composition was measured. The freezing point of the linear alcohol was also measured. The results are shown in Table 1. The freezing point was measured using a freezing point measuring device (KFP-101 manufactured by Micronics Co., Ltd.).
また、表１には、参考例として、メタノール等を凝固点降下剤として用いた場合も示すが、それらは直鎖アルコールやその誘導体（非イオン性界面活性剤等）の特性を損なうおそれがある、引火点が低いため取り扱いが困難となる、といった問題が懸念されるものである。 In addition, Table 1 shows a case where methanol or the like is used as a freezing point depressant as a reference example, but they may impair the properties of linear alcohols and derivatives thereof (nonionic surfactants, etc.) There is a concern that the flash point is low and handling becomes difficult.
実施例８
製造例１においてＰＯを１１．６ｇ（０．２モル）を用いる以外は製造例１記載の通りに行い、ドデシルアルコールのＰＯ平均０．２モル付加物を得た。この付加物は、直鎖アルコールと、一般式（１）で表される化合物からなる凝固点降下剤とを含有する直鎖アルコール含有組成物である。その凝固点を表２に示した。
Example 8
Except for using 11.6 g (0.2 mol) of PO in Production Example 1, the procedure was as described in Production Example 1 to obtain a PO average 0.2 mol adduct of dodecyl alcohol. This adduct is a linear alcohol-containing composition containing a linear alcohol and a freezing point depressant composed of the compound represented by the general formula (1). The freezing point is shown in Table 2.
実施例９
製造例１においてＰＯを２３．２ｇ（０．４モル）を用いる以外は製造例１記載の通りに行い、ドデシルアルコールのＰＯ平均０．４モル付加物を得た。この付加物は、直鎖アルコールと、一般式（１）で表される化合物からなる凝固点降下剤とを含有する直鎖アルコール含有組成物である。その凝固点を表２に示した。
Example 9
Except for using 23.2 g (0.4 mol) of PO in Production Example 1, the procedure was as described in Production Example 1 to obtain a PO average 0.4 mol adduct of dodecyl alcohol. This adduct is a linear alcohol-containing composition containing a linear alcohol and a freezing point depressant composed of the compound represented by the general formula (1). The freezing point is shown in Table 2.
実施例１０
製造例１においてＰＯを４６．５ｇ（０．８モル）を用いる以外は製造例１記載の通りに行い、ドデシルアルコールのＰＯ平均０．８モル付加物を得た。この付加物は、直鎖アルコールと、一般式（１）で表される化合物からなる凝固点降下剤とを含有する直鎖アルコール含有組成物である。その凝固点を表２に示した。
Example 10
Except for using 46.5 g (0.8 mol) of PO in Production Example 1, the procedure was as described in Production Example 1 to obtain a PO average 0.8 mol adduct of dodecyl alcohol. This adduct is a linear alcohol-containing composition containing a linear alcohol and a freezing point depressant composed of the compound represented by the general formula (1). The freezing point is shown in Table 2.
実施例１１
製造例１においてＰＯを５２．３ｇ（０．９モル）を用いる以外は製造例１記載の通りに行い、ドデシルアルコールのＰＯ平均０．９モル付加物を得た。この付加物は、直鎖アルコールと、一般式（１）で表される化合物からなる凝固点降下剤とを含有する直鎖アルコール含有組成物である。その凝固点を表２に示した。
Example 11
Except for using 52.3 g (0.9 mol) of PO in Production Example 1, the procedure was as described in Production Example 1 to obtain a PO average 0.9 mol adduct of dodecyl alcohol. This adduct is a linear alcohol-containing composition containing a linear alcohol and a freezing point depressant composed of the compound represented by the general formula (1). The freezing point is shown in Table 2.
実施例１２
製造例１においてドデシルアルコールの代わりテトラデシルアルコール２１４ｇ（１モル）、ＰＯを２３．２ｇ（０．４モル）を用いる以外は製造例１記載の通りに行い、テトラデシルアルコールのＰＯ平均０．４モル付加物を得た。この付加物は、直鎖アルコールと、一般式（１）で表される化合物からなる凝固点降下剤とを含有する直鎖アルコール含有組成物である。その凝固点を表２に示した。
Example 12
The production was carried out as described in Production Example 1 except that 214 g (1 mol) of tetradecyl alcohol and 23.2 g (0.4 mol) of PO were used instead of dodecyl alcohol in Production Example 1, and the average PO of tetradecyl alcohol was 0.4. A molar adduct was obtained. This adduct is a linear alcohol-containing composition containing a linear alcohol and a freezing point depressant composed of the compound represented by the general formula (1). The freezing point is shown in Table 2.
Claims (6)
Ｒ1−Ｏ−（ＰＯ）n−Ｈ （１）
（式中、Ｒ1は炭素数が６〜２２である直鎖アルキル基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｎは１〜１０の整数である。）
Ｒ 2 −ＯＨ （２）
（式中、Ｒ 2 は、炭素数が６〜２２である直鎖アルキル基である。） A freezing point depressant for a linear alcohol comprising a compound represented by the following general formula (1) , wherein the linear alcohol is a compound represented by the following general formula (2) .
R 1 —O— (PO) n —H (1)
(In the formula, R 1 is a linear alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, PO represents a propyleneoxy group, and n is an integer of 1 to 10.)
R 2 —OH (2)
(In the formula, R 2 is a linear alkyl group having 6 to 22 carbon atoms.)
Ｒ1−Ｏ−（ＰＯ）n−Ｈ （１）
（式中、Ｒ1は炭素数が６〜２２である直鎖アルキル基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｎは１〜１０の整数である。）
Ｒ 2 −ＯＨ （２）
（式中、Ｒ 2 は、炭素数が６〜２２である直鎖アルキル基である。） A linear alcohol-containing composition comprising a linear alcohol and 5 to 80% by weight of a freezing point depressant of the linear alcohol comprising a compound represented by the following general formula (1) , wherein the linear alcohol is A linear alcohol-containing composition, which is a compound represented by the formula (2) .
R 1 —O— (PO) n —H (1)
(In the formula, R 1 is a linear alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, PO represents a propyleneoxy group, and n is an integer of 1 to 10.)
R 2 —OH (2)
(In the formula, R 2 is a linear alkyl group having 6 to 22 carbon atoms.)
Ｒ1−Ｏ−（ＰＯ）n−Ｈ （１）
Ｒ2−ＯＨ （２）
（式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なっていても良い炭素数が６〜２２である直鎖アルキル基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｎは１〜１０の整数である。） A linear alcohol-containing composition containing (a) 5 to 80% by weight of a compound represented by the following general formula (1) and (b) 20 to 95% by weight of a compound represented by the following general formula (2) .
R 1 —O— (PO) n —H (1)
R 2 —OH (2)
(In the formula, R 1 and R 2 are linear alkyl groups having 6 to 22 carbon atoms which may be the same or different, PO represents a propyleneoxy group, and n is an integer of 1 to 10. .)
Ｒ1−Ｏ−（ＰＯ）n−Ｈ （１）
Ｒ2−ＯＨ （２）
（式中、Ｒ1、Ｒ2は、同一又は異なっていても良い炭素数が６〜２２である直鎖アルキル基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｎは１〜１０の整数である。） (A) 5 to 80% by weight of a compound represented by the following general formula (1), and (b) a compound represented by the following general formula (2), and component (b) relative to component (a) The linear alcohol containing composition whose weight ratio is (b) / (a) = 1/3 to 15/1.
R 1 —O— (PO) n —H (1)
R 2 —OH (2)
(In the formula, R 1 and R 2 are linear alkyl groups having 6 to 22 carbon atoms, which may be the same or different, PO represents a propyleneoxy group, and n is an integer of 1 to 10. .)
Ｒ 2 −ＯＨ （２）
（式中、Ｒ 2 は、炭素数が６〜２２である直鎖アルキル基である。） A linear alcohol, by 0.1 to 0.9 mols of propylene oxide on average, contain a straight-chain alcohols, and propylene oxide adduct of the linear alcohol, and freezing point are the straight-chain alcohols A method for producing a lower linear alcohol-containing mixture , wherein the linear alcohol is a compound represented by the following general formula (2) .
R 2 —OH (2)
(In the formula, R 2 is a linear alkyl group having 6 to 22 carbon atoms.)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007124568A JP5122180B2 (en) | 2007-05-09 | 2007-05-09 | Freezing point depressant for linear alcohol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007124568A JP5122180B2 (en) | 2007-05-09 | 2007-05-09 | Freezing point depressant for linear alcohol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008280273A JP2008280273A (en) | 2008-11-20 |
| JP5122180B2 true JP5122180B2 (en) | 2013-01-16 |
Family
ID=40141392
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007124568A Active JP5122180B2 (en) | 2007-05-09 | 2007-05-09 | Freezing point depressant for linear alcohol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5122180B2 (en) |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5236761B2 (en) * | 1974-01-04 | 1977-09-17 | ||
| JPS604870B2 (en) * | 1977-12-27 | 1985-02-07 | ライオン株式会社 | liquid cleaning composition |
| JPS60242855A (en) * | 1984-05-17 | 1985-12-02 | 日本油脂株式会社 | Heat insulating aromatic agent for flush toilet |
| US4561922A (en) * | 1984-11-19 | 1985-12-31 | Henkel Corporation | Polyurethane adhesives with improved water resistance containing a hydroxymethyl fatty polyol |
| JP2608256B2 (en) * | 1995-02-28 | 1997-05-07 | 花王株式会社 | Liquid detergent composition |
| JPH101695A (en) * | 1996-04-16 | 1998-01-06 | Lion Corp | Concentrated liquid detergent composition |
| JP4906025B2 (en) * | 2002-12-10 | 2012-03-28 | 株式会社Ａｄｅｋａ | antifreeze |
| JP3999208B2 (en) * | 2004-02-12 | 2007-10-31 | 出光興産株式会社 | Double-chain polyoxyalkylene long-chain branched alkyl ether compound, surfactant composition and lubricating oil composition using the same |
| JP2006265469A (en) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Daisan Kogyo Kk | Alkaline cleaning agent composition for cip |
-
2007
- 2007-05-09 JP JP2007124568A patent/JP5122180B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2008280273A (en) | 2008-11-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11760889B2 (en) | Unsaturated fatty alcohol derivatives from natural oil metathesis | |
| US20080039666A1 (en) | Composition Comprising Alcohol Alkoxylates And Their Use | |
| CN103201369A (en) | Laundry detergents based on compositions derived from natural oil metathesis | |
| JP2007009167A (en) | Surfactant composition and its manufacturing method, and detergent composition comprising the same | |
| EP2744880B1 (en) | Surfactants derived from oligolycerols | |
| EP2841468B1 (en) | Unsaturated fatty alcohol alkoxylates from natural oil metathesis | |
| JP2015506340A (en) | Process for preparing internal olefin sulfonates | |
| JP4778552B2 (en) | Production of (co) surfactant by reaction of polyol and olefin | |
| JP5422155B2 (en) | Liquid detergent composition | |
| WO2021049492A1 (en) | Higher secondary alcohol alkoxylate precursor, higher secondary alcohol alkoxylate adduct, and higher secondary alkyl ether sulfuric acid ester salt, and production methods therefor | |
| JP5122180B2 (en) | Freezing point depressant for linear alcohol | |
| JP5242119B2 (en) | Freezing point depressant for linear alcohol | |
| JP2010525074A (en) | Novel alkyloxy-ethers and their alkoxylates | |
| JP6957465B2 (en) | Nonionic surfactant | |
| JPH11508261A (en) | Branched-chain compounds and their use | |
| JP3999208B2 (en) | Double-chain polyoxyalkylene long-chain branched alkyl ether compound, surfactant composition and lubricating oil composition using the same | |
| JP3992990B2 (en) | Surfactant composition and cleaning composition | |
| JP2022086415A (en) | Compound, and composition | |
| EP4081501A1 (en) | Ether carboxylic acid composition | |
| JP5422154B2 (en) | Liquid detergent composition | |
| JP2021042148A (en) | Higher secondary alcohol alkoxylate, higher secondary alcohol alkoxylate adduct and higher secondary alkyl ether sulfate ester salt as well as use thereof | |
| JP2012092073A (en) | Method for producing alkanolamide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100308 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120709 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120717 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120918 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20121023 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121024 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151102 Year of fee payment: 3 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5122180 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151102 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |