JP5121598B2 - 油中水型乳化化粧料 - Google Patents
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Description
本発明は、油中水型乳化化粧料に関し、詳しくは、みずみずしい感触を持ち、保存安定性に優れた油中水型乳化化粧料に関する。
油中水型乳化化粧料の特長として化粧持ちのよさがあり、ファンデーションやサンスクリーンで利用されている。しかし、水中油型乳化化粧料に比べ塗布時に油性感を感じる、保存安定性が劣るなどの欠点を有している。水溶性高分子を配合することにより、これら欠点の解消が試みられているが、十分満足の得られる結果とはなっていない。（特許文献１〜４参照）
特開平９−１７５９７９号公報
特開２００１−１８１１８０号公報
特開２００２−３４８２１０号公報
特開２００６−１６０７１４号公報
そこで、本発明の目的とするところは、塗布時にみずみずしい感触を持ち、保存安定性に優れた油中水型乳化化粧料を提供することにある。
上記の目的は、（Ａ）水溶性多糖類、（Ｂ）ＨＬＢ値６以下であり、２５℃で液状の多価アルコール脂肪酸エステル型界面活性剤、（Ｃ）水素添加レシチン、（Ｄ）揮発性シリコーンを含有する油中水型乳化化粧料により達成される。
本発明の油中水型乳化化粧料は、みずみずしい感触を持ち、保存安定性に特に優れているが、化粧持ち、仕上がりの均一さ、保湿性、安全性（低刺激性）といった利点も持っている。
本発明に用いられる（Ａ）水溶性多糖類は、動植物の組織から抽出精製されるものや、微生物発酵法により得られるものであり、化粧品、医薬品、食品の分野で一般的に用いられているものを利用できる。特に、グルクロン酸を構成糖の一部として持つものが好ましく、チューベロース多糖体、シロキクラゲ多糖体、ヒアルロン酸及びその塩、キサンタンガムなどが挙げられる。チューベロース多糖体は、チューベロース（Polianthes tuberosa L.）の花弁カルスを寒天培地中にて培養し、細胞外に放出される粘性の多糖であり、これをろ過、脱塩、濃縮することにより得ることができる。具体的には、ソフケアＴＰ−ＳＢ（花王社製）などの市販品を用いることも可能である。またシロキクラゲ多糖体は、シロキクラゲ（Tremella fuciformis Berk）の乾燥子実体から抽出・精製することにより得ることができる。具体的には、Ｔｒｅｍｏｉｓｔ−ＴＰ（日本精化社製）などの市販品を用いることも可能である。
その配合量は油中水型乳化化粧料の総量を基準として０．００１〜０．５質量％が好ましく、特に好ましいのは０．０１〜０．２質量％である。配合量が０．００１質量％未満では塗布時のみずみずしさを感じる効果が少ない場合があり、また０．５質量％を超える配合量では、塗布時の感触が重くなったり、保存安定性が低下する場合がある。
その配合量は油中水型乳化化粧料の総量を基準として０．００１〜０．５質量％が好ましく、特に好ましいのは０．０１〜０．２質量％である。配合量が０．００１質量％未満では塗布時のみずみずしさを感じる効果が少ない場合があり、また０．５質量％を超える配合量では、塗布時の感触が重くなったり、保存安定性が低下する場合がある。
本発明に用いられる（Ｂ）ＨＬＢ値６以下であり、２５℃で液状の多価アルコール脂肪酸エステル型界面活性剤は、ソルビタン脂肪酸エステルやグリセリン脂肪酸エステルなどである。特に好ましいのは、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ジグリセリル、モノオレイン酸ジグリセリルである。その配合量は油中水型乳化化粧料の総量を基準として０．１〜４．０質量％が好ましく、特に好ましいのは０．５〜２．５質量％である。配合量が０．１質量％未満では保存安定性の点で不十分な場合があり、また４．０質量％を超える配合量では、液状の界面活性剤自体のべたつきを強く感じるようになり、塗布時の感触が重くなる場合がある。
尚、本発明におけるＨＬＢ値は、下記の川上式（Ｉ）により算出されるものを意味する。
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍｏ） ・・・（Ｉ）
ここで、式（Ｉ）においてＭｗは親水性基部の分子量、Ｍｏは親油性基部の分子量をそれぞれ表す。
尚、本発明におけるＨＬＢ値は、下記の川上式（Ｉ）により算出されるものを意味する。
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍｏ） ・・・（Ｉ）
ここで、式（Ｉ）においてＭｗは親水性基部の分子量、Ｍｏは親油性基部の分子量をそれぞれ表す。
本発明に用いられる（Ｃ）水素添加レシチンは、大豆や卵黄から得られるレシチンを水素添加して安定性を高めたものであり、化粧品、医薬品、食品の分野で一般的に用いられるものを利用できる。その配合量は油中水型乳化化粧料の総量を基準として０．０１〜０．２質量％が好ましく、特に好ましいのは０．０５〜０．１５質量％である。配合量が０．０１質量％未満では保存安定性の点で不十分な場合があり、また０．２質量％を超える配合量では、油相成分中で相溶性によっては結晶として析出してしまう場合がある。
本発明に用いられる成分（Ｄ）揮発性シリコーンは、常温（２５℃）で揮発性を有するシリコーン油で化粧品に一般的に用いられているものであれば、何れのものも使用することができるが、例えば重合度０〜５の直鎖状ジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の重合度３〜７の環状シリコーン、一般式［（ＣＨ３）３ＳｉＯ］３ＳｉＣＨ３で表されるメチルトリメチコン、一般式［（ＣＨ３）３ＳｉＯ］４Ｓｉで表されるテトラキストリメチルシロキシシラン等が挙げられる。その配合量は、好ましくは油中水型乳化化粧料の総量を基準として５．０〜５０．０質量％であり、特に好ましくは７．０〜４０質量％である。揮発性シリコーンを用いることにより、塗布時の油性感を抑え、みずみずしく軽い感触とすることができる。配合量が５．０質量％未満では塗布時の軽さを感じる効果が少ない場合があり、また５０．０質量％を超える配合量では、塗布時にずるつきを感じ肌への密着性が損なわれる場合がある。
本発明の油中水型乳化化粧料には、上記の必須成分に加えて、必要に応じて油性成分、保湿剤、乳化剤、香料、紫外線吸収剤、防腐剤、植物エキス、顔料等を配合することが出来る。
本発明の油中水型乳化化粧料は、常法に従って調製することができ、たとえばファンデーション、化粧下地、サンスクリーン等のメイクアップ化粧料や、クリーム、乳液等のスキンケア化粧料に適用することが可能である。
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
なお、水溶性多糖類については、以下の原料を前もって精製水で１％水溶液を調製して使用した。
・ヒアルロン酸ナトリウム：ヒアルロン酸ＦＣＨ−ＳＵ（紀文フードケミファ社製）
・キサンタンガム：ケルトロール（ケルコ社製）
・シロキクラゲ多糖体：Ｔｒｅｍｏｉｓｔ−ＴＰ（日本精化社製）
・チューベロース多糖体：ソフケアＴＰ−ＳＢ（花王社製）
・ヒアルロン酸ナトリウム：ヒアルロン酸ＦＣＨ−ＳＵ（紀文フードケミファ社製）
・キサンタンガム：ケルトロール（ケルコ社製）
・シロキクラゲ多糖体：Ｔｒｅｍｏｉｓｔ−ＴＰ（日本精化社製）
・チューベロース多糖体：ソフケアＴＰ−ＳＢ（花王社製）
実施例１（スキンケアクリーム）
（質量％）
１．モノイソステアリン酸ソルビタン ２．０
２．水素添加レシチン ０．０５
３．揮発性シリコーン（分岐状４量体）＊１ ２０．０
４．Ｃ３０を主成分とするα−オレフィンオリゴマー ５．０
５．１％ヒアルロン酸ナトリウム水溶液 ２０．０
６．ジプロピレングリコール ３．０
７．ソルビトール ３．０
８．クロルフェネシン ０．２
９．魚由来水溶性コラーゲン ０．５
１０．精製水 ｔｏ １００．０
１１．フェノキシエタノール ０．２
＊１；ＴＭＦ−１．５（信越化学工業社製）
（質量％）
１．モノイソステアリン酸ソルビタン ２．０
２．水素添加レシチン ０．０５
３．揮発性シリコーン（分岐状４量体）＊１ ２０．０
４．Ｃ３０を主成分とするα−オレフィンオリゴマー ５．０
５．１％ヒアルロン酸ナトリウム水溶液 ２０．０
６．ジプロピレングリコール ３．０
７．ソルビトール ３．０
８．クロルフェネシン ０．２
９．魚由来水溶性コラーゲン ０．５
１０．精製水 ｔｏ １００．０
１１．フェノキシエタノール ０．２
＊１；ＴＭＦ−１．５（信越化学工業社製）
製造方法
成分１〜４を加温溶解し、それに成分５〜１０を加温溶解したものを加え分散し、さらに成分１１を加え分散後、室温まで冷却した。
成分１〜４を加温溶解し、それに成分５〜１０を加温溶解したものを加え分散し、さらに成分１１を加え分散後、室温まで冷却した。
比較例１
実施例１の１％ヒアルロン酸ナトリウム水溶液に代えて、１％ポリアクリル酸ナトリウム水溶液を用いた他は実施例１と同様にしてスキンケアクリームを調製した。
実施例１の１％ヒアルロン酸ナトリウム水溶液に代えて、１％ポリアクリル酸ナトリウム水溶液を用いた他は実施例１と同様にしてスキンケアクリームを調製した。
実施例２（サンスクリーン）
（質量％）
１．モノオレイン酸ジグリセリル ２．５
２．水素添加レシチン ０．０８
３．揮発性シリコーン（直鎖状５量体）＊２ ７．０
４．パラメトキシケイヒ酸オクチル ５．０
５．植物性スクワラン ５．０
６．シリコーン処理微粒子酸化チタン ３．０
７．１％キサンタンガム水溶液 １０．０
８．１，３−ブチレングリコール ５．０
９．クロルフェネシン ０．２
１０．ソルビン酸 ０．０５
１１．精製水 ｔｏ １００．０
＊２；ＳＨ２００ＣＦｌｕｉｄ２ＣＳ（東レ・ダウコーニング社製）
（質量％）
１．モノオレイン酸ジグリセリル ２．５
２．水素添加レシチン ０．０８
３．揮発性シリコーン（直鎖状５量体）＊２ ７．０
４．パラメトキシケイヒ酸オクチル ５．０
５．植物性スクワラン ５．０
６．シリコーン処理微粒子酸化チタン ３．０
７．１％キサンタンガム水溶液 １０．０
８．１，３−ブチレングリコール ５．０
９．クロルフェネシン ０．２
１０．ソルビン酸 ０．０５
１１．精製水 ｔｏ １００．０
＊２；ＳＨ２００ＣＦｌｕｉｄ２ＣＳ（東レ・ダウコーニング社製）
製造方法
成分１〜５を加温溶解し、それに成分６を加え分散させた。これに成分７〜１１を加温溶解したものを加え分散、室温まで冷却した。
成分１〜５を加温溶解し、それに成分６を加え分散させた。これに成分７〜１１を加温溶解したものを加え分散、室温まで冷却した。
比較例２
実施例２のモノオレイン酸ジグリセリルに代えて、ＨＬＢ値４で２５℃において固形状のモノステアリン酸グリセリル（ＮＩＫＫＯＬ ＭＧＳ−ＡＭＶ 日光ケミカルズ社製）を用いた他は実施例２と同様にしてサンスクリーンを調製した。
実施例２のモノオレイン酸ジグリセリルに代えて、ＨＬＢ値４で２５℃において固形状のモノステアリン酸グリセリル（ＮＩＫＫＯＬ ＭＧＳ−ＡＭＶ 日光ケミカルズ社製）を用いた他は実施例２と同様にしてサンスクリーンを調製した。
実施例３（メイクアップベース）
（質量％）
１．モノイソステアリン酸ジグリセリル ０．５
２．水素添加レシチン ０．１
３．揮発性シリコーン（アルキル変性直鎖状３量体） ＊３ ２５．０
４．ポリエーテル変性シリコーン ＊４ １．５
５．ジカプリル酸プロピレングリコール ５．０
６．ポリメチルシルセスキオキサン ＊５ ２．０
７．１％シロキクラゲ多糖体水溶液 １５．０
８．グリセリン ５．０
９．マルチトール ３．０
１０．デヒドロ酢酸ナトリウム ０．１
１１．精製水 ｔｏ １００．０
１２．フェノキシエタノール ０．２
＊３；ＳＳ−３４０８（東レ・ダウコーニング社製）
＊４；ＫＦ−６０２８（信越化学工業社製）
＊５；ＴＳＰＥＡＲＬ１４５Ａ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
（質量％）
１．モノイソステアリン酸ジグリセリル ０．５
２．水素添加レシチン ０．１
３．揮発性シリコーン（アルキル変性直鎖状３量体） ＊３ ２５．０
４．ポリエーテル変性シリコーン ＊４ １．５
５．ジカプリル酸プロピレングリコール ５．０
６．ポリメチルシルセスキオキサン ＊５ ２．０
７．１％シロキクラゲ多糖体水溶液 １５．０
８．グリセリン ５．０
９．マルチトール ３．０
１０．デヒドロ酢酸ナトリウム ０．１
１１．精製水 ｔｏ １００．０
１２．フェノキシエタノール ０．２
＊３；ＳＳ−３４０８（東レ・ダウコーニング社製）
＊４；ＫＦ−６０２８（信越化学工業社製）
＊５；ＴＳＰＥＡＲＬ１４５Ａ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
製造方法
成分１〜５を加温溶解し、成分６を加え分散させた。これに成分７〜１１を加温溶解させたものを加え、さらに成分１２を加え分散後、室温まで冷却した。
成分１〜５を加温溶解し、成分６を加え分散させた。これに成分７〜１１を加温溶解させたものを加え、さらに成分１２を加え分散後、室温まで冷却した。
比較例３
実施例３の１％シロキクラゲ多糖体水溶液に代えて、精製水を用いた他は実施例３と同様にしてメイクアップベースを調製した。
実施例３の１％シロキクラゲ多糖体水溶液に代えて、精製水を用いた他は実施例３と同様にしてメイクアップベースを調製した。
実施例４（ファンデーション）
（質量％）
１．モノイソステアリン酸ソルビタン １．０
２．水素添加レシチン ０．１５
３．揮発性シリコーン（環状５量体） ＊６ １０．０
４．ポリエーテル変性シリコーン混合物 ＊７ ５．０
５．Ｃ３０を主成分とするα−オレフィンオリゴマー ５．０
６．パラメトキシケイヒ酸オクチル ３．０
７．トリベヘニン酸グリセリル ０．３
８．１％チューベロース多糖体水溶液 ５．０
９．ジプロピレングリコール ５．０
１０．マルチトール ３．０
１１．塩化ナトリウム ０．５
１２．クロルフェネシン ０．２
１３．精製水 ｔｏ １００．０
１４．酸化チタン ８．０
１５．酸化鉄 １．０
１６．タルク ３．０
１７．架橋型シリコーン末 ＊８ １．０
１８．フェノキシエタノール ０．２
＊６；ＴＳＦ４０５（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
＊７；ＢＹ２２−００８Ｍ（揮発性環状５量体シリコーンを８８％、ポリエーテル変性シリコーン１０％、水２％含有、東レ・ダウコーニング社製）
＊８；トレフィルＥ−５０８（東レ・ダウコーニング社製）
（質量％）
１．モノイソステアリン酸ソルビタン １．０
２．水素添加レシチン ０．１５
３．揮発性シリコーン（環状５量体） ＊６ １０．０
４．ポリエーテル変性シリコーン混合物 ＊７ ５．０
５．Ｃ３０を主成分とするα−オレフィンオリゴマー ５．０
６．パラメトキシケイヒ酸オクチル ３．０
７．トリベヘニン酸グリセリル ０．３
８．１％チューベロース多糖体水溶液 ５．０
９．ジプロピレングリコール ５．０
１０．マルチトール ３．０
１１．塩化ナトリウム ０．５
１２．クロルフェネシン ０．２
１３．精製水 ｔｏ １００．０
１４．酸化チタン ８．０
１５．酸化鉄 １．０
１６．タルク ３．０
１７．架橋型シリコーン末 ＊８ １．０
１８．フェノキシエタノール ０．２
＊６；ＴＳＦ４０５（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
＊７；ＢＹ２２−００８Ｍ（揮発性環状５量体シリコーンを８８％、ポリエーテル変性シリコーン１０％、水２％含有、東レ・ダウコーニング社製）
＊８；トレフィルＥ−５０８（東レ・ダウコーニング社製）
製造方法
成分１４〜１７を混合粉砕し、成分１〜７を加温溶解したものに加え分散させた。これに成分８〜１３を加温溶解して加え分散、さらに成分１８を加え分散後室温まで冷却した。
成分１４〜１７を混合粉砕し、成分１〜７を加温溶解したものに加え分散させた。これに成分８〜１３を加温溶解して加え分散、さらに成分１８を加え分散後室温まで冷却した。
比較例４
実施例４の水素添加レシチンを加えない他は、実施例４と同様にしてファンデーションを調製した。
実施例４の水素添加レシチンを加えない他は、実施例４と同様にしてファンデーションを調製した。
実施例５（固形状しわ隠し）
（質量％）
１．モノオレイン酸ソルビタン ２．０
２．水素添加レシチン ０．１２
３．揮発性シリコーン（環状６量体） ＊９ ４０．０
４．架橋型メチルポリシロキサン混合物 ＊１０ １０．０
５．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ３．０
６．パラフィン ３．０
７．マイクロクリスタリンワックス １．０
８．ポリメチルシルセスキオキサン ＊１１ ５．０
９．架橋型シリコーン末 ＊１２ ５．０
１０．ポリアクリル酸アルキル ＊１３ ５．０
１１．１％チューベロース多糖体水溶液 １．０
１２．ジプロピレングリコール ５．０
１３．マルチトール ２．０
１４．クロルフェネシン ０．０５
１５．精製水 ｔｏ １００．０
＊９；ＤＣ２４６Ｆｌｕｉｄ（東レ・ダウコーニング社製）
＊１０；ＫＳＧ−１６（信越化学工業社製）
＊１１；ＴＯＳＰＥＡＲＬ２０００Ｂ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
＊１２；トレフィルＥ−５０６Ｃ（東レ・ダウコーニング社製）
＊１３；マイクロスフェアーＳ−１０２（松本油脂製薬社製）
（質量％）
１．モノオレイン酸ソルビタン ２．０
２．水素添加レシチン ０．１２
３．揮発性シリコーン（環状６量体） ＊９ ４０．０
４．架橋型メチルポリシロキサン混合物 ＊１０ １０．０
５．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ３．０
６．パラフィン ３．０
７．マイクロクリスタリンワックス １．０
８．ポリメチルシルセスキオキサン ＊１１ ５．０
９．架橋型シリコーン末 ＊１２ ５．０
１０．ポリアクリル酸アルキル ＊１３ ５．０
１１．１％チューベロース多糖体水溶液 １．０
１２．ジプロピレングリコール ５．０
１３．マルチトール ２．０
１４．クロルフェネシン ０．０５
１５．精製水 ｔｏ １００．０
＊９；ＤＣ２４６Ｆｌｕｉｄ（東レ・ダウコーニング社製）
＊１０；ＫＳＧ−１６（信越化学工業社製）
＊１１；ＴＯＳＰＥＡＲＬ２０００Ｂ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
＊１２；トレフィルＥ−５０６Ｃ（東レ・ダウコーニング社製）
＊１３；マイクロスフェアーＳ−１０２（松本油脂製薬社製）
製造方法
成分１〜７を加温溶解し、成分８〜１０を加え分散させた。これに成分１１〜１５を加温溶解したものを加え分散させ、容器に充填し室温まで冷却した。
成分１〜７を加温溶解し、成分８〜１０を加え分散させた。これに成分１１〜１５を加温溶解したものを加え分散させ、容器に充填し室温まで冷却した。
比較例５
実施例５の揮発性シリコーンに代えて、ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ）を用いた他は実施例５と同様にして固形状しわ隠しを調製した。
実施例５の揮発性シリコーンに代えて、ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ）を用いた他は実施例５と同様にして固形状しわ隠しを調製した。
本発明で行った（１）使用特性評価試験、（２）保存安定性試験の各試験方法は下記の通りである。
（１）使用特性評価試験
女性パネラーメンバー２０名に、実施例、比較例の各試料を塗布してもらい、「みずみずしく軽い感触である」と回答した人数に従って使用特性を評価した。
女性パネラーメンバー２０名に、実施例、比較例の各試料を塗布してもらい、「みずみずしく軽い感触である」と回答した人数に従って使用特性を評価した。
（２）保存安定性試験
化粧料を０℃、２５℃、４５℃の恒温槽内で３ヶ月間保存し、水相成分と油相成分の分離が起こるかどうかを調べた。
どの温度で保存しても分離しない ：◎
２５℃以下の保存では分離せず、４５℃保存では分離する：○
２５℃以下での保存でも分離する ：×
化粧料を０℃、２５℃、４５℃の恒温槽内で３ヶ月間保存し、水相成分と油相成分の分離が起こるかどうかを調べた。
どの温度で保存しても分離しない ：◎
２５℃以下の保存では分離せず、４５℃保存では分離する：○
２５℃以下での保存でも分離する ：×
実施例１〜５、比較例１〜５の各試料に上記試験を行った結果を以下に示す。
実施例 比較例
１ ２ ３ ４ ５ １ ２ ３ ４ ５
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
使用特性評価試験 １８ １７ １７ １８ １５ １０ １５ １７ １７ １
保存安定性試験 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ × × × ◎
実施例 比較例
１ ２ ３ ４ ５ １ ２ ３ ４ ５
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
使用特性評価試験 １８ １７ １７ １８ １５ １０ １５ １７ １７ １
保存安定性試験 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ × × × ◎
本発明の実施例１〜５の試料は使用特性、保存安定性の総合評価において比較例１〜５の試料より優れていた。
本発明の油中水型乳化化粧料は、みずみずしく軽い感触を持ち、保存安定性に特に優れているが、化粧持ち、仕上がりの均一さ、保湿性、安全性(低刺激性)といった長所も備えている。そのため整肌および美容の為に用いる医薬品、医薬部外品または化粧品分野での応用が可能であり、産業上極めて有用なものである。
Claims (2)
- （Ａ）水溶性多糖類、（Ｂ）ＨＬＢ値６以下であり、２５℃で液状の多価アルコール脂肪酸エステル型界面活性剤、（Ｃ）水素添加レシチン、及び（Ｄ）揮発性シリコーンを含有する油中水型乳化化粧料。
- 成分（Ｂ）が、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ジグリセリル及びモノオレイン酸ジグリセリルから選ばれる１種以上である請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
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